200520690 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於殺真菌混合物，其包含協同有效量之下列 物質作為活性組份： 1)式I之三唾幷嘴唆衍生物
2)式 II之得凱利（tebuconazole):
此外，本發明係關於一種使用化合物Z與化合物„之混合 物來控制來自卵菌綱類之有害真菌之方法、關於化合物1與 化合物II用於製備該等混合物之用途及關於包含此等混合 物之組合物。 【先前技術】 化合物I，即5ϋ(4-甲基六氫吡啶_1-基）_6_(2,4,6_三氟 苯基Η1，2,4]三唑幷[丨，5-a]嘧啶，其製備方法及其對抗有害 真菌之作用自文獻（WO98/46607)中為吾人所知。 96380.doc 200520690 化合物 II’ 即（R，s)-1-(4-氣苯基）-4,4-二甲基-3-(1Η-1，2,4- 一坐-1-基曱基）戊_3_醇，其製備方法及其對抗有害真菌之 作用亦自文獻（EP-A 40 345 ;通用名：得凱利（tebuc〇naz〇le)) 中為吾人所知。四康唑長期以來已在商業上確立可作為對 抗穀類病原之殺真菌劑。 三唑幷嘧啶衍生物與四康唑形成之混合物以概括方式自 EP-A 988 790中為吾人所知。該化合物〗係涵蓋於此公開案 之概述揭示内容中，但未明確提及。因此，化合物1與四康 唑之組合為新穎的。 在EP-A 988 790中所描述之三唑幷嘧啶之協同混合物係 描述為對穀類、水果及蔬菜之各種疾病、尤其對小麥及大 麥之黴病或蘋果之灰黴病具有殺真菌活性。然而，此等混 合物對抗來自卵菌綱類之有害真菌的殺真菌作用並不令人 滿意。 由於卵菌綱生物學上更接近藻類而不是真菌，因此卵菌 、、门之生物學行為與子囊菌（Asc〇mycetes)、半知菌 (Deuteromycetes)及擔子菌（Basidi〇mycetes)之生物學行為 明顯不同。因此，所知關於活性化合物對抗如子囊菌、半 知菌及擔子菌之’真正的真菌”之殺真菌活性對卵菌綱只能 應用至非常有限之程度。 卵菌綱引起各種作物之經濟上有關之損害。在許多地 區，馬鈴薯及番茄之耕作中由馬鈐薯晚疫病菌 (Phytophthora infestans)引起的感染為最嚴重之植物疾病。 在葡萄栽培t ，相當大之損害是由葡萄樹之霜黴菌 96380.doc 200520690 (peronospora)引起的。 由於有害真菌對市場上已確立之產品（諸如（例如）滅達樂 (metalaxyl)及類似結構之活性化合物）已存在廣泛抗藥性， 因此在農業上持縯需求對抗印菌綱之新颖組合物。 農業實務經驗已顯示在控制有害真菌過程中重複及排他 性地施用個別活性化合物在許多情況下將導致對已產生抵 抗相關活性化合物之天然或適應性抗藥性的此等真菌株的 快速選擇。用相關活性化合物來有效控制該等真菌將不再 可能。 為了減小抗藥性真菌株之選擇的風險，現今較好採用不 同活性化合物之混合物來控制有害真菌。藉由組合具有不 同作用機制的活性化合物，可確保在相對長的一段時間内 成功地控制有害真菌。 【發明内容】 以在盡可能低之施藥率下有效管理抗藥性及有效控制來 自卵菌綱類之有害真囷為目的’本發明之一目標為提供以 所施用之活性化合物之減少的總量對抵抗有害真菌具有令 人滿意效果之混合物。 吾人已發現可藉由開始所定義之混合物達成此目標。此 外，吾人已發現，化合物Ϊ及化合物II之同時（結合或個別） 施用或化合物I及化合物II之連續施用（協同混合物）比施用 個別化合物更良好地控制卵菌綱。 化合物I與化合物π之混合物或化合物I與化合物之同時 (結合或個別）使用顯著特點為對抗來自卵菌綱類之植物致 96380.doc 200520690 病真菌具有極高的活性，尤其是馬鈴薯及番茄之馬鈴薯晚 疫病菌與葡萄樹之葡萄生單軸黴（Plasmopara viticola)。該 等物質可作為作用於葉及土壤之殺真菌劑而用於保護農作 物0 該等物質對控制諸如蔬菜植物（例如黃瓜、萵苣及葫蘆）、 馬鈐薯、番茄、葡萄樹之各種作物及相應之種子上之卵菌 綱尤其重要。 它們特別適合於控制由馬铃薯晚疫病菌引起的番％及馬 鈴薯之晚疫病（late blight)及由葡萄生單軸黴引起之葡萄霜 黴病（downy mildew)(葡萄樹之霜黴病）° 另外，根據本發明之化合物I及11之組合亦適用於控制其 它病原體，諸如（例如）穀類中之殼針孢屬（SePtoria)及柄鏽 菌屬（Puccinia)物種及蔬菜、水果及葡萄樹中之交鏈孢屬 (Alternaria)及葡萄孢屬（Boytritis)物種。 在製備該等混合物時，較佳使用純的活性化合物1及11， 可根據需要向其中添加對抗有害真菌或對抗其它害蟲（如 昆蟲、蜘蛛類動物或線蟲類）之其它活性化合物或者除草或 調節生長之活性化合物或肥料。 就上述意義而言，其他適合之活性化合物尤其為選自以 下各群組之殺真菌劑： •醯基丙胺酸（acylalanine)類，例如本達樂（benalaxyl)、滅 達樂（metalaxyl)、呋醯胺（ofurace)或毆殺斯（oxadixyl)， •胺衍生物，例如4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啡（歐地莫非 (aldimorph))、嗎菌靈（dodemorph)、苯鏽 σ定（fenpropidin)、克熱 96380.doc 200520690 淨（guazatine)、雙脈辛胺（iminoctadine)或三得芬 (tridemorph)， •抗生素類，例如環己醯亞胺（cycloheximid)、灰黃黴素 (griseofUlvin)、嘉賜黴素（kasugamycin)、遊黴素（natamycin)、 保粒菌素（polyoxin)或鏈黴素（streptomycin)， •唾類，例如比多農（bitertanol)、漠克嗤（bromoconazole)、 環克唾（cyproconazole)、待克唾（difenoconazole)、二硝克 口坐（dinitroconazole)、恩康嗤（enilconazole)、芬克口坐 (fenbuconazole)、氟啥克嗤（fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、護汰芬（flutriafol)、菲克利（hexaconazole)、 依滅列（imazalil)、依普克嗤（ipconazole)、邁克尼 (myclobutanil)、平克嗤（penconazole)、普克利 (propiconazole)、撲克拉（prochloraz)、丙硫克吐 (prothioconazole)、石夕克口坐（simeconazole)、四凯利 (tetraconazole)、三泰芬（triadimefon)、三泰隆 (triadimenol)、赛福唾（triflumizol)或三嗤環戊唾 (triticonazole)， •二竣甲醯亞胺（dicarboximide)，例如甲氣嗤酮（myclozolin) 或撲滅寧（procymidone)， •二硫代胺基甲酸鹽類，例如富爾邦（ferbam)、鈉乃浦 (nabam)、威百故（metam)、甲基辞乃浦（propineb)、聚胺 基甲酸鹽、福美鋅（ziram)或鋅乃浦（zineb)， •雜環化合物，例如敵菌靈（anilazin)、博克利（boscalid)、 貝芬替（carbendazim)、萎鏽靈（carboxin)、嘉保信 96380.doc -10- 200520690 (oxycarboxin)、賽 口坐滅（cyazofamid)、邁隆（dazomet)、凡 殺同（famoxadon)、苯胺唾酮（fenamidon)、吱苯味唾 (fuberidazole)、福多寧（flutolanil)、福拉比（furametpyr)、 亞賜圃（isoprothiolane)、滅普寧（mepronil)、尼瑞莫 (nuarimol)、撲殺熱（probenazole)、百快隆（pyroquilon)、 甲石夕嗟苯胺（silthiofam)、腐絕（thiabendazol)、賽氣滅 (thifluzamid)、ϋ塞二醯苯胺（tiadinil)、三赛嗤（tricyclazole) 或賽福寧（triforine)， •硝基苯基衍生物，例如百蜗克（binapacryl)、白粉克 (dinocap)、大脫蜗（dinobuton)或硝基鄰苯二甲酸異丙基 (nitrophthalisopropyl)， •苯基α比洛，例如拌種洛（fenpiclonil)或護汰寧（fludioxonil)， •硫， •其它殺真菌劑，例如苯幷噻二唑硫代羧酸 (acibenzolar)-S-甲基、加普胺（carpropamid)、四氣異苯腈 (chlorothalonil)、環氟苯醯胺（cyflufenamid)、克絕 (cymoxanil)、璉菌清（diclomezin)、二氣氰曱 (diclocymet)、乙黴威（diethofencarb)、護粒松 (edifenphos)、乙噻羧醯胺（ethaboxam)、苯己羧醯胺 (fenhexamid)、三苯醋錫（fentin-acetate)、禾草靈 (fenoxanil)、苯 σ密嗤酮（ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、 福赛得（fosetyl)、六氣苯（hexachlorobenzene)、甲四苯酮 (metrafenon)、賓克隆（pencycuron)、普拔克 (propamocarb)、熱必斯（phthalide)、甲基-脫克松 96380.doc 11 200520690 (toloclofos-methyl)、五氯瑣基苯（quintozene)，或並氧酿 胺（zoxamide)， •菌脂（strobilurin)，例如氟氧菌脂（fluoxastrobin)、甲氧酸 胺菌脂（metominostrobin)、二氧二氮菌脂（orysastrobin)、 口比σ坐氯菌脂（pyraclostrobin)或三氟氧菌脂 (trifloxystrobin)， •次績酸衍生物，例如四氣丹（captafol)， •肉桂醯胺及相似化合物，例如氟曱氧福（flumetover)。 【實施方式】 在根據本發明之混合物之一實施例中，於化合物I及Π中 添加另外之殺真菌劑III或兩種殺真菌劑III及IV。化合物I 及II與組份III形成之混合物較佳。化合物I與II之混合物尤 其更佳。 可同時（亦即結合地或分別地）或連續施用化合物I及化合 物II，在分別施用之情況下，該順序一般不會對控制措施之 結果有任何影響。 化合物I及化合物II通常以100:1至1:100、較佳為10:1至 1:50、尤其為5:1至1:10之重量比率施用。 若需要，則將化合物III及若需要之IV以20:1至1:20之比 率與化合物I混合。 視化合物之類型及所要之效果而定，根據本發明之混合 物之施藥率為5 g/ha至2000 g/ha，較佳為50至1500 g/ha，尤 其為 50至 750 g/ha。 相應地，化合物I之施藥率一般為1至1000 g/ha，較佳為 96380.doc -12- 200520690 10 至 750 g/ha，尤其為2〇 至50〇g/ha。 相應地，化合物π之施藥率通常為5至2〇〇〇 g/ha，較佳為 10至 1000 g/ha，尤其為 5〇至 750 g/ha。 在種子處理中，混合物之施藥率通常為每1〇〇公斤種子^ 至1〇〇〇 g，較佳為每1〇〇公斤種子1至75〇 g，尤其為每丨〇〇 公斤種子5至500 g。 在控制植物致病有害真菌中，在植物播種之前或之後或 在植物種子發芽之前或之後，藉由向該等種子、植物或土 壤噴霧或撒粉來進行化合物！與化合物1]；之分別或結合施用 或施用化合物I與化合物JJ之混合物。 根據本發明之混合物或化合物工及化合物π可轉化為慣用 己物Μ如浴液、乳液、懸浮液、粉劑、散劑、糊劑及 顆粒劑。該使用形式係視特定之期望目的而定；在每一狀 況下，應確保本發明之化合物精細及均勻分佈。 人已4方式例如藉由用溶劑及/或載劑來增量該活性化 右而要，可使用乳化劑及分散劑從而製備該等調配 物。適合於此目的之溶劑/助劑基本上為： 水、方族溶劑（如solvesso產物、二甲苯）、石堪（如石心 油館份）、醇類（如甲醇、丁醇、戊醇、节醇）、酮（如環i 酮、^丁内酉旨）、t各㈣_P、N0P)、乙酸醋（二| •-曰）一醇、脂肪酸二甲醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯 原則上’亦可使用溶劑混合物， 載劑，例如粉狀天然礦物（如高嶺土、黏土、滑石、白璧 及粉狀合成礦物（如高度分散之二氧切、料鹽）；上 96380.doc -13· 200520690 化劑’例如非離子型及陰離子型乳化劑（如聚環氧乙烯脂 肪醇醚、烷基磺酸鹽及芳基磺酸鹽）及分散劑，例如木質 素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。 所用之合適界面活性劑為木質素磺酸、萘磺酸、苯酚磺 酸、二丁基萘磺酸之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽、烷基芳基 石頁酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪 酸及硫酸化脂肪醇二醇醚（sulfated fatty alcohol glycol ether)類，此外有磺酸化萘及萘衍生物與甲醛之縮合物、萘 或萘磺酸與苯酚及甲醛之縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、 乙氧基化異辛基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、烷基苯基聚 二醇醚、三丁基苯基聚二醇醚、三硬脂醯基苯基聚二醇醚、 烷芳基聚醚醇、乙醇及脂肪醇環氧乙烷縮合物，乙氧基化 蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚類、乙氧基化聚氧丙烯 '月桂醇 聚二醇醚乙縮醛、山梨糖醇酯、木質素亞硫酸鹽廢液及曱 基纖維素。 適合於製備可直接噴灑之溶液、乳液、糊劑或油狀分散 液之物質為t至高沸點之礦物油餾份，例如煤油或柴油， 此外還有煤焦油及植物源或動物源之油類，脂族烴、環烴 、石蠟、四氫化萘、烷基化 丙醇、丁醇、環己醇、環己 高極性溶劑例如二甲基亞颯、 及芳族烴，例如甲苯、二甲苯、 奈或其衍生物，甲醇、乙醇、内 _、異佛爾 _ (isophorone)、高书 N-曱基吡咯烷酮或水。 可藉由混合或以固體載劑伴隨性研磨該等活性物質來製 備散劑，即用於散佈及可粉塵化之產物的材料。 96380.doc -14- 200520690 顆粒劑，例如經塗覆之顆粒、經浸潰之顆粒及均質顆粒， 可藉由將該等活性化合物結合至固體載劑而製備。固體載 劑之貫例為··礦物土，例如二氧化矽凝膠、矽酸鹽、滑石、 高嶺土、美國活性白土（attaclay)、石灰石、石灰、白堊、 紅玄武土（bole)、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、 硫酸鎂、氧化鎂；研磨合成材料；肥料，例如硫酸銨、磷 酉欠銨、硝酸錢、尿素；及植物源產物，例如穀粉、樹皮粉、 木粉及堅果殼粉、纖維素粉劑及其它固體載劑。 一般而言’該等調配物包含0 01至％重量％、較佳為〇」 至90重量％之活性化合物。在此狀況下，採用9〇%至1〇〇%、 較佳為95%至1 〇〇%之純度（根據NMR光譜）的活性化合物。 以下為調配物之實例：丨以水稀釋之產品 A) 水溶性濃縮物（SL) 將以重里5十1 〇伤之该等活性化合物溶解於水中或水溶性 溶劑中。另一選擇為添加濕潤劑或其它助劑。該活性化合 物在以水稀釋時溶解。 B) 分散性濃縮物（DC) 將以重量計20份之該等活性化合物溶解於添加有如聚乙 烯吡咯烷酮之分散劑的環己酮中。以水稀釋得到分散液。 C) 可乳化之濃縮物（EC) 將以重量計15份之該等活性化合物溶解於添加有十二烷 基苯磺酸鈣及E麻油乙氧化物（在每一狀況下5%濃度）之二 甲苯中。以水稀釋得到乳液。 D) 乳液（EW、E0) 96380.doc -15 - 200520690 將以重量計40份之該等活性化合物溶解於添加有十二院 基苯績酸I弓及藥麻油乙氧化物（在每一狀況下5 %濃度）之二 甲苯中。藉由乳化劑機（Ultraturrax)將該混合物引入水中且 製成均質乳液。以水稀釋得到乳液。 E) 懸浮液（SC、OD) 在攪拌型球磨機中，將以重量計20份之該等活性化合物 添加分散劑、濕潤劑及水或有機溶劑進行粉碎以得到精細 之活性化合物懸浮液。以水稀釋得到該活性化合物之穩定 懸浮液。 F) 水分散性顆粒劑及水溶性顆粒劑（WG、SG) 將以重量計50份之該等活性化合物添加分散劑及濕潤劑 一起精細研磨且藉助於技術設備（例如擠壓、喷霧塔、流體 化床）製成水分散性或水溶性顆粒劑。以水稀釋得到該活性 化合物之穩定的分散液或溶液。 G) 水分散性散劑及水溶性散劑（WP、SP) 將以重量計75份之該等活性化合物添加分散劑、濕潤劑 及二氧化矽凝膠在一台轉子一定子研磨機中進行研磨。以 水稀釋得到該活性化合物之穩定的分散液或溶液。 2 ·不經稀釋施用之產品 H) 可粉塵化散劑（DP) 將以重量計5份該等活性化合物精細研磨且與95%經精 細分散之高嶺土緊密混合。得到可粉塵化之產物。 I) 顆粒劑（GR、FG、GG、MG) 將以重量計〇·5份之該等活性化合物精細研磨且與95,5% 96380.doc -16- 200520690 載劑結合。目前方法為擠壓、喷霧乾燥或流體化床。以此 方式得到不經稀釋施用之顆粒。 J)ULV溶液（UL) 將以重量計10份之該等活性化合物溶解於如二甲苯之有 機溶劑中。得到不經稀釋施用之產物。 藉助於喷灑、霧化作用、粉塵化作用、散佈或澆注，該 等活性化合物可以其調配物形式或從中製備之使用形式 (例如可直接噴灑之溶液、散劑、懸浮液或分散液、乳液、 油狀分散液、糊狀物、可粉塵化之產物、散佈材料或顆粒 劑之形式）來使用。該等使用形式係完全視期望之目的而 定；所期望之目的係在所有狀況下確保根據本發明之該等 活性化合物最細微之可能分佈。 可藉由添加水自乳液縮合物、糊劑或可濕性散劑（喷灑性 散劑、油狀分散液）來製備含水之使用形式。為製備乳液、 糊劑或油狀分散液，可藉助於濕潤劑、增黏劑、分散劑或 乳化剤將該荨或溶解於油或溶劑中之物質在水中均質化。 然而，亦可能製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分散劑 或礼化劑及若適當之溶劑或油所組成之濃縮物，且該等濃 縮物適合以水稀釋。 在即用（ready-t0-use)製劑中該等活性化合物濃度可在相 對廣泛範圍内變化。一般而言，該等濃度為〇 〇〇〇1至1〇0/〇， 較佳為〇·〇1至1〇/0。 4專/舌性化合物亦可成功地用於超低容量 方法（ULV)中，有可能施用包含超過95重量％之活性化合物 96380.doc -17- 200520690 的调配物’或甚至施用不含添加劑之活性化合物。 若適當可甚至於立即使用（桶混合）之前將各種類型之 油、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺真菌劑、其它殺蟲劑或殺 菌劑添加至該等活性化合物。通常可以1:1〇至1〇:1之重量比 率將該等藥劑與本發明之組合物相混合。 藉由用殺真囷有效量的該混合物或在分別施用之狀況下 之化合物I及II處理該等有害真菌來施用化合物J及Η、混合 物或對應調配物’使得植物、種子、土壌、地區、材料或 卫間免受其害。可在由有害真菌引起感染之前或之後進行 施用。 遠化合物及該等混合物之殺真菌作用可藉由下列實驗加 以說明： 將該等活性化合物分別地或結合地製備為包含丙酮或 DMSO中之0.25重量％活性化合物之儲備溶液。向該溶液中 添加1重量❶/〇之乳化劑Uniperol® EL(具有基於乙氧基化烷 基苯紛之乳化及分散作用的濕潤劑），且該混合物以水稀釋 至所要濃度。 使用實例-防護性處理中對抗由馬鈴薯晚疫病菌 (Phytophthora infestans)引起之蕃茄晚疫病之活性 盆栽蕃茄植物的葉片以具有下述活性化合物濃度之含水 懸浮液噴灑至溢流點（runoff p〇int)。第二天，將葉片之下側 用馬鈐薯晚疫病菌之含水孢囊孢子懸浮液接種。然後起初 將1 8-20°C溫度之水蒸汽飽和室中置放。6天後未處理但已 感染之對照組植物之晚疫病已發覺至疾病可藉視覺測定％ 96380.doc -18 - 200520690 之程度。 將受感染葉片區域之視覺測定百分比轉化為未經處理之 對照組的％效力： 使用如下Abbotfs &式計算該效力（E): Ε=(1_α//5)· 100 ce以％計的對應於經處理植物的真菌感染，且 /3以％計的對應於未經處理（對照組）之植物的真菌感染 效力為0意謂經處理之植物的感染水平與未經處理之對 照植物的感染水平一致；效力為100意謂經處理之植物未受 感染。 使用 Colby’s公式（Colby，S.R.’’Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations’’，Weeds, 11，20-22，1967)測定活性化合物混合物之預期效力且與所 觀察之效力進行比較。
Colb/s公式： E=x + y- x · y/100 E當使用濃度a與b之活性化合物A與B之混合物時，以對未 經處理之對照組的％表示之預期效力； X當使用濃度a之活性化合物A時，以對未經處理之對照組 的％表示之效力； y當使用濃度b之活性化合物B時，以對未經處理之對照組 的％表示之效力； 所使用之比較用化合物為述於EP-A 988 790中之得凱利 混合物已知之化合物A與B : 96380.doc -19- 200520690
表格A-個別活性化合物 實例 活性化合物 喷灑溶液中之 活性化合物濃 度[ppm] 以對未經處理之 對照組之％表示 的效力 1 對照組(未經處理） - (88%感染） 2 I 63 9 3 11(得凱利） 16 250 0 0 4 比較化合物A 63 0 5 比較化合物B 63 9 表格B-本發明之混合物 實例 活性化合物之混合物 濃度 混合比率 觀察之效力 計算之效力*) 6 I+II 63+16 ppm 4:1 43 9 7 I+II 63+250 ppm 1:4 55 9 *)使用Colby’s公式計算之效力 表C-比較測試一自EP-A 988 780所知之混合物 實例 活性化合物之混合物 濃度 混合比率 觀察之效力 計算之效力*) 8 A+II 63+16 ppm 0 0 96380.doc -20- 200520690 4:1 9 A+II 63+250 ppm 1:4 0 0 10 B+II 63+16 ppm 4:1 9 9 11 B+II 63+250 ppm 1:4 21 9 *)使用Colby’s公式計算之效力 測試結果顯示，與自EP-A 988 780已知之得凱利混合物相 比，本發明之混合物藉由強效之協同作用可相當地更有效 抵抗晚疫病。 干平田慨、piasmopara 使用貫例2-對抗由葡萄 起之葡萄樹霜黴病之活性 栽培品種"Riesling”之盆栽葡萄樹的葉片以具有下述活 ::化合物?辰度之含水懸浮液噴灑至溢流點(㈣⑽w叫。 ' 將葉片之下側用葡萄生單軸黴之含水遊走孢子懸 液接種。然後起初將葡萄 匍甸树在24 C下之水蒸汽飽和室中置 放48小時且然後在 、 会 一 C之溫室中置放5天。此段時間 後，將葡萄樹再次在渴、、問+ 异屮· “、、1的至中置放16小時以促進孢囊柄 度。 視見測疋葉片下側感染之發展的程 類似於實例1進行評估。 96380.doc '21. 200520690 表格D-個別活性化合物 喷灑液中活性 以對未經處理對 實例 活性化合物 化合物濃度 照組之％表示的 [ppm] 效力 12 - 對照組(未處理） (84%感染） 13 T 4 52 丄 1 4 14 11(得凱利） 4 1 28 0 表格E-根據本發明之混合物 實例 活性化合物混合物 濃度 混合比率 觀察之效力 計算之效力*) 15 I+II 4+1 ppm 4:1 76 52 16 I+II 1+4 ppm 1:4 76 31 *)使用Colby’s公式計算之效力 測試結果顯示，本發明之混合物之所有混合比例所觀察 之效力相當地高於使用Colby’s公式所預測者。 96380.doc -22-