MXPA06008470A - Mezclas fungicidas - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas para combatir hongos nocivos, que contiene como componentes activos 1) el derivado de triazolopirimidina de la fórmula I (ver fórmula I) y 2) flutolanilo de la fórmula II (ver fórmula II), en una cantidad sinergética activa, procedimientos para combatir hongos nocivos con mezclas del compuesto I con el compuesto II, el uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas, asícomo productos, que contienen estas mezclas.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS Descripción La presente ¡nvención se refiere a mezclas fungicidas para combatir hongos nocivos, que contiene como componentes activos 1) el derivado de triazolopirimidina de la fórmula 2) flutolanilo de la fórmula II, en una cantidad sinergética activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir patógenos del arroz con mezclas del compuesto l con el compuesto II y al uso del compuesto I con el compuesto II para la obtención de tales mezclas, así como a productos que las contienen.

El compuesto I, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4jtri- azolo[1 ,5-a]pirimidina, su obtención y efecto contra hongos nocivos también se conocen de la literatura (WO 98/46607).

El compuesto II, N-(3-isopropoxi-fenil)-2-trifluorometil-benzamida, se preparación y su efecto contra hongos nocivos también se conocen de la literatura (JP 1104514; denominación común: flutolanilo).

Mezclas de derivados de triazolopirimidinas con otros principios activos se conocen generalmente de la EP-A 988 790 y US 6 268 371.

Las mezclas sinergéticas conocidas de la EP-A 988 790 se describen como eficientes en calidad de fungicidas contra numerosas enfermedades de cereales, frutas y legumbres, como p.ej. el oídio en trigo y cebada o el moho gris en manzanas. Las mezclas conocidas de la US 6 268 371 se describen como fungicidas efectivos, especialmente, contra patógenos del arroz.

Para combatir eficazmente hongos nocivos, especialmente patógenos del arroz, con cantidades de aplicación lo más bajas posible, la presente invención tiene por objeto proveer mezclas, que con una reducida cantidad de aplicación total en principio activo presentase un efecto mejorado contra un amplio espectro de hongos nocivos.

Por tanto, se encontraron las mezclas definidas al comienzo. Además, se ha encontrado, que al aplicar el compuesto I y el compuesto II simultáneamente, en forma conjun-ta o separada, o al aplicar el compuesto I y el compuesto II sucesivamente, se alcanza combatir mejor patógenos del arroz, que con los compuestos individuales, (mezclas sinergéticas).

Las mezclas de el compuesto I y el compuesto II o bien el compuesto I y el compuesto II aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada, se destacan por ser excelentemente efectivos contra patógenos de arroz de la clase de los ascomicetos, deute- romicetos, oomicetos y basidiomicetos. Pueden ser usados en la fitosanidad como fungicidas foliares y del suelo.

Tienen especial importancia para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como plátanos, algodón, legumbres (p.ej. pepinos, frijoles y cucurbitáceas), cebada, pasto, avena, café, papas, maíz, frutas, centeno, soya, tomates, vino, trigo, plantas de adorno, caña de azúcar, un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para combatir hongos nocivos en plantas de arroz y sus semillas, tales como especies de Bipolaris y Drechslera. son especialmente apropiados para combatir el mal de las vainas foliares del arroz causado por Corticium sa-saki. Además son altamente eficientes contra un sinnúmero de hongos fitopatógenos, tales como Blumería graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerot-heca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manazanas, Uncinula necatoren vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequa-lis en manzanas, especies de Bipolarís y Drechslera en cereales, arroz y césped, Sep-toria nodorum en trigo, Botrytis cinérea en fresas, legumbres, pantas de adorno y vid, especies de Mycosphaerella en plátanos, maní y cereales, Pseudocercosporella her- potríchoides en trigo y cebada, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara viticola en vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y Verticillíum.

Adicionaimente, es apropiadas para ser usada en la protección de materiales (p.ej. madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.

El compuesto I y el compuesto II pueden ser aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada o sucesivamente. El orden en la aplicación separada, generalmente, no afecta en forma alguna el éxito del tratamiento.

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a los que se pueden adicionar otras sustancias activas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias herbicidas o reguladoras de crecimiento o fertilizantes.

Como otros principios activos en el sentido arriba indicado son apropiados, especialmente, los principios activos seleccionados de los grupos siguientes: • acilalaninas, tales como benalaxilo, ofurace, oxadixilo, • derivados de amina, tales como aldimorf, dodemorf, guazatina, iminoctadina, tri- demorf, • anilinopirimidinas, tales como pirimetanilo, mepanipirima o ciprodinilo, • antibióticos, tales como cicloheximida, griseofulvina, kasugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, • azoles, tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinitro- conazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutria- fol, hexaconazol, imazalilo, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, pro- piconazol, procloroaz, protioconazol, simeconazol, tetraconazol, triadimefona, tria- dímenol, triflumizol, triticonazol, • dicarboximidas, tales como miclozolina, procimidona, • ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, metam, propineb, policarbamato, ti- ram.ziram, zineb, • compuestos heterocíclicos, tales como anilacina, boscalida, oxicarboxima, ciazo- famida, dazomet, famoxadona, fenamidona, fuberidazol, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, probenazol, piroquilona, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, ti- adinilo, triciclazol, triforina, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacrilo, dinobutona, nitroftal-isopropilo, • otros fungicidas, tales como acibenzolar-S-metilo, carpropamida, ciflufenamida, cimoxanilo, diciomezina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fentina- acetato, fenoxanilo, ferimzona, fosetilo, hexaclorobenceno, metrafenona, propamo- carb, ftalida, toloclofos-metilo, quintozeno, zoxamida, • estrobilurinas, tales como fluoxastrobina, metominostrobina, orisastrobina o pira- clostrobina, • derivados de ácido sulfénico, tal como captafol • amidas de ácido cinámico y análogos, tal como flumetover.

En una modalidad de las mezclas según la invención se mezclan los compuestos I y II con otro fungicida lll o dos otros fungicidas lll y IV. Se prefieren las mezclas de los compuestos I y II con un componente lll. Son especialmente preferidas las mezclas de los compuestos I y II.

El compuesto I y el compuesto II suelen ser aplicados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1 :100, preferentemente, 20:1 hasta 1:20, especialmente, 10:1 hasta 1 :10.

Los componentes III y, opcionalmente, IV se adicionan, en caso de desearlo, en una relación de 20:1 hasta 1:20 con el compuesto I.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención varían, dependiendo del tipo del compuesto y del efecto deseado, de 5 g/ha hasta 1000 kg/ha, preferentemente, de 50 a 900 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto I varían correspondientemente, por regla general, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente, de 10 a 900 g/ha, especialmente, de 20 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto II. varían correspondientemente, por regla general, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente, de 10 a 750 g/ha, especialmente, de 20 a 500 g/ha.

En el tratamiento de semillas se suelen usar cantidades en la mezcla de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, de 1 a 500 g/100 kg, especialmente, de 5 a 100 g/100 kg.

En el combate de hongos nocivos fitopatógenos se realiza la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II o de las mezclas de los compuestos I y II pulverizando o empolvando las semillas, las plántulas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas. En el combate de hongos nocivos fitopatógenos del arroz se aplican los compuestos conjuntamente o separadamente en forma de granulado o empolvando el suelo. Preferentemente, se aplican los compuestos mediante pulverización de las hojas.

Las mezclas de la invención o bien los compuestos I y II pueden ser transformadas en las formulaciones usuales, por ejemplo: soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del fin de aplicación correspondiente; en todo caso debería estar asegurada una distribución fina y uniforme del compuesto de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), ce-tonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfítícas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenúlsulfónico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octil-fenílico de polioxietileno, ¡sooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poligli-col éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dis-persiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidro-naftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR).

Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles e? agua (SL) partes en peso de los principios activos son disueltas en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxilia- res. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B) Concentrados dispersables (DC) partes en peso de los principios activos son disueltas en ciciohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC) partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dode-cilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dode-cilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emul sión.

E) Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidas finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformadas en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de los principios activos son molidas en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el principio activo. 2. Productos para la aplicación directa H) Polvos pulverizables (DP) partes en peso de los principios activos son molidas finamente y mezcladas íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidas finamente y asociadas con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xiieno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden, ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1%.

Los principios activos también pueden ser usado con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1:10 hasta 10:1.

Los compuestos I y ll o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones se aplican, tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un cantidad activa fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infección por los hongos nocivos.

El efecto fungicida del compuesto y de las mezclas puede ser demostrado mediante los ensayos siguientes: Los principios activos se preparan separada o conjuntamente como solución madre con 0,25% en peso de principio activo en acetona o DMSO. A esta solución se agrega 1% en peso de emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante con base en alquilfenoles etoxilados) y se diluye con agua a la concentración deseada.

Ejemplos de aplicación - Eficiencia contra mal de las vainas foliareatcausado por Corticium sasakii Se pulverizaron macetas con plantas de arroz de la "Tai-Nong 67" hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abajo indicada. Al día siguiente se colocaron sobre las macetas granos de avena infectadas con Corticium sasakii (cada vez 5 granos por maceta). A continuación, se colocaron las plantas en una cámara a 26°C y una humedad del aire máxima. Después de 11 días la enfermedad se había desarrollado tan fuertemente sobre las plantas de control no tratadas, pero infectadas, que la infestación pudo ser determinada visualmente en por cien.

La evaluación se realizó determinando los áreas de las hojas infectados en por cien, Estos valores porcentuales se convirtieron en grados de acción. El grado de acción (W) se calcula según la fórmula de Abbot como sigue: a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % y ß equivale a la infección fungosa de las plantas no tratadas (control) en % Dado un grado de acción igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a aquella de las plantas de control no tratadas; en caso de un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna.

Los grados de acción esperados de las mezclas de principios activos son determina-dos por medio de la fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and anta-gonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y - x-y/100 E significa el grado de acción esperado, traducido en % del control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b x es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo A en la concentración a y es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b.

Tabla A - Principios activos individuales Tabla B - Mezclas según la invención *) grado de acción calculado según la fórmula de Colby De los resultados de los ensayos se desprende, que las mezclas según la invención, gracias a un fuerte sinergismo, son considerablemente más eficientes contra el mal de las vainas foliares, que como se había precalculado según la fórmula de Colby.

Claims (10)

Reivindicaciones

1. Mezclas fungicidas, que contienen 1) el derivado de triazolopirimidina de la fórmula I 2) flutolanilo de la fórmula II, en una cantidad sinergética activa.

2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1 , que contienen el compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II en una relación ponderal de 100:1 hasta 1 :100.

3. Producto fungicida, que contiene un soporte líquido o sólido y una mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2.

4. Procedimiento para combatir hongos nocivos patógenos de arroz, caracterizado porque se tratan los hongos, su habitat o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos, con una cantidad activa sinergética del compuesto I y de un compuesto II según la reivindicación 1.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 se aplican simultáneamente en forma conjunta o separada, o sucesivamente.

6. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 se aplica en una cantidad de 5 g/ha a 1000 g/ha.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque se combaten hongos nocivos patógenos del arroz.

8. Procedimiento según las reivindicaciones 4 y 5, caracterizado porque la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 se aplica en una cantidad de 1 a 1000 g/100 kg de semillas.

9. Semillas que contienen la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 en una cantidad de 1 a 1000 g/100 kg.

10. Uso del compuesto I y del compuesto II según la reivindicación 1 para la obtención de un producto apropiado para combatir hongos nocivos.