MXPA06001682A - Agente de regulacion de espuma basado en oligomeros de uretano cationicos. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona a un poli(eter-uretano) cationico, que consiste de a) al menos un polieterol, como constituyente a; b) al menos un diol que contiene amonio o amina terciaria, como constituyente B; c) al menos un diisocianato, como el constituyente C; d) y opcionalmente al menos un agente de interruptor de polarizacion, como el constituyente D; el poli(eter-uretano) cationico que tiene un valor de amina de entre 5 y 40. La invencion se relaciona tambien a un metodo para producir el poli(eter-uretano) cationico inventivo, a composiciones que contienen tales poli(eter-uretanos) cationicos y al menos un agente tensioactivo anionico, a un metodo para regulacion de espuma, especialmente para la supresion de espuma o para desespumar, utilizando al menos un poli(eter-uretano) cationico inventivo, y al uso de tal poli(eter-uretano) cationico para regulacion de espuma, especialmente como una gente de supresion de espuma o un agente desespumante.

Description

AGENTE DE REGULACIÓN DE ESPUMA BASADO EN OLIGOMEROS DE URETANO CATIÓNICOS La presente invención se relaciona a poli (éter-uretanos) , a un proceso para su preparación, a composiciones que comprenden los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención, y al menos un tensioactivo aniónico, a un método de regulación de espuma, en particular para suprimir espuma o para desespumar utilizando al menos un poli (éter-uretano) cati nico de acuerdo con la invención, al uso del poli (éter-uterano) catiónico de acuerdo con la invención para regulación de espuma, en particular como supresor de espuma o desespumador . Los agentes tensioactivos (compuestos activos de superficie) juegan, Ínter alia debido a su propiedad para hacer posible mezclar fases acuosas y fases oleosas, un papel esencial en numerosas aplicaciones. Una propiedad conocida de soluciones tensioactivas en su tendencia para generar espuma, en particular en la agitación de las soluciones . Existen aplicaciones en donde la formación de espuma es indeseada, es decir, en estas aplicaciones es deseable una reducción, supresión o eliminación de espuma. En lavadoras, por e emplo, son deseables las composiciones de limpieza, las cuales son sólo de espuma baja. Otras aplicaciones en donde la formación de espuma es indeseada son, por ejemplo, recubrimientos, en donde la formación de espuma puede tener un efecto desventajoso en la apariencia de los recubrimientos, las máquinas lavabotellas y aplicaciones adicionales en donde la formación de espuma deteriora la eficiencia de limpieza y/o provoca marcas de agua. Los desespumantes usualmente utilizados para composiciones de lavado se utilizan, por ejemplo, en la forma de un recubrimiento en partículas de carbonato de sodio. Estos materiales son polvos que pueden mezclarse en el estado seco con varias formulaciones de composición de limpieza pulverulenta. Tales materiales desespumantes son por ejemplo, desespumantes basados en silicona en portadores inorgánicos, los cuales se utilizan en composiciones de limpieza pulverulentos . Aunque estos desespumantes convencionales tienen una cierta efectividad en suprimir espuma cuando se utilizan junto con las composiciones de limpieza pulverulentas, estos no son adecuados para uso en composiciones de limpieza liquida. En la técnica anterior, se utiliza jabón como un desespumante en composiciones de limpieza líquidas. El jabón interactúa con los iones de agua dura y forma partículas insolubles las cuales son capaces de suprimir la formación de espuma. Las propiedades del desespumante de jabón son de este modo dependientes de los iones de agua dura, significando que el uso de jabón como desespumante es de poco éxito cuando se utiliza agua blanda. Además, los desespumantes basados en silicona ya se han utilizado en sistemas líquidos, tales como composiciones de limpieza, dispersiones, emulsiones y cosméticos, aunque surgen problemas de compatibilidad. Así como estas partículas hidrofóbicas, existen tecnologías adicionales. Por ejemplo, los agentes tensioactivos hidrofóbicos los cuales, bajo las condiciones de uso, forman lentejones de arena petrolífera en las partículas oleosas o grasosas de laminillas de espuma, en particular desespumante de aceites de silicona. Una visión general de las diversas tecnologías desespumantes se da por P.R. Garrett en "Defoaming. Theory and Industrial Application", P.R. Garrett (ed.), Surfactant Science Series 45, 1993, 1-117. La O 01/76 729 se relaciona a composiciones que comprenden al menos un tensioactivo aniónico y al menos una polieteramina multifuncional la cual contiene al menos dos grupos amino por molécula y tiene un peso molecular de al menos 1000, en donde cada grupo amino es un grupo amino secundario o terciario. La polieteramina multifuncional sirve como un supresor de espuma en estas composiciones . Es un objeto de la presente invención proporcionar nuevos tipos de compuesto, los cuales son adecuados como agentes de regulación de espuma, en particular desespumantes y/o supresores en formulaciones las cuales comprenden al menos un tensioactivo aniónico. Se ha encontrado que este objeto se consigue por un poli (éter-uretano) catiónico construido a partir de a) al menos un polieterol, como el componente A; b) al menos un diol que contiene amonio o que contiene amina terciaria, como el componente B; c) al menos un diisocianato como el componente C; d) opcionalmente al menos un interruptor de polarización, como el componente D; en donde el poli (éter-uretano) catiónico tiene un número de amina desde 5 a 40. Se ha encontrado que ciertos poli (éter-uretanos) catiónicos son adecuados para actuar como agentes de regulación de espuma, en particular como desespumantes y/o supresores de espuma en composiciones las cuales comprenden al menos un tensioactivo aniónico. Para los propósitos de la presente solicitud, el desespumante se entiende que quiere decir que es una sustancia la cual es adecuada para reducir o remover completamente espuma existente. El supresor de espuma se entiende que quiere decir que es una sustancia la cual es adecuada para al menos suprimir parcial o completamente la formación de espuma. El poli (éter-uretano) catiónico de acuerdo con la invención tiene un número de amina desde 5 a 40, de preferencia 10 a 30, particularmente de preferencia 10 a 25. El número de amina se midió por medio del método descrito en DIN 16945. Los poliuretaños tienen generalmente un valor K de acuerdo con H. Fikentscher (determinados en 0.1% de resistencia de soluciones en peso en N-metilpirrolidona a 25°C y pH 7) desde 15 a 40. La temperatura de transición vitrea de los poli (éter-uretanos) de acuerdo con la invención es generalmente <20°C, de preferencia <15°C, particularmente de preferencia <5°C. La temperatura de transición vitrea se determinó de acuerdo con ASTM D 3418. En una modalidad preferida, la presente solicitud se relaciona a un poli (éter-uretano) cationico que comprende a) 50 a 90% en peso, de preferencia 55 a 85% en peso, particularmente de preferencia 60 a 80% en peso del componente A; b) 1 a 10% en peso, de preferencia 2 a 7% en peso, particularmente de preferencia 2.5 a 5% en peso del componente B; c) 9 a 25% en peso, de preferencia 14 a 23% en peso, particularmente de preferencia 17 a 21% en peso del componente C; d) 0 a 15% en peso, de preferencia 0.1 a 10% en peso, particularmente de preferencia 0.3 a 5% en peso del componente D. en donde la suma total de los componentes A, B, C y opcionalmente D es 100% en peso. Los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención son, debido a sus grupos catiónicos, particularmente en el caso de la presencia de cargas, en general fácilmente solubles en alcohol y agua o al menos dispersables en alcoholes y agua sin la ayuda de emulsificadores . Los alcoholes adecuados aguí son en particular, alcoholes de cadena corta, tales como metanol, etanol, isopropanol o n-propanol . Además, los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención son, en una modalidad preferida, solubles o dispersables en aceites. Los aceites adecuados son por ejemplo, aceites de parafina, tales como aceite diesel y aceites cosméticos, tales como aceites esenciales . Para el uso de los poli (éter-uretanos) de acuerdo con la invención como agentes de regulación de espuma, en particular como desespumantes y/o supresores de espuma, el número de amina de los poli (éter-uretanos) - y de este modo la densidad de carga - es de importancia decisiva. Sin unirse a ideas mecanicistas las cuales pueden asociarse con la siguiente afirmación, se encontró lo siguiente: si la densidad de carga es muy elevada, entonces los polímeros se precipitan fuera junto con los tensioactivos aniónicos. Si la densidad de carga es muy baja, entonces la interacción de los poli (éter-uretanos) con los tensioactivos aniónicos es insuficiente .

Componente A Se eligen polieteroles adecuados a partir del grupo que consiste de poli (C3- a C5- ) glicoles , politetrahidrofurano, mezclas de los compuestos antes mencionados y mezclas de al menos uno de los compuestos antes mencionados con polietilenglicol . Los poli (C3- a C5-)glicoles se entiende que quieren decir que son polialquilenglicoles cuyos grupos alquileno se construyen a partir de tres, cuatro o cinco átomos de carbono. Tales polialquilenglicoles son polipropilenglicol, polibutilenglicol y polipentilenglicol . Los poli (C3- a C3-)glicoles adecuados tienen generalmente un peso molecular desde 200 a 5000, de preferencia 450 a 3000, particularmente de preferencia 500 a 1500, determinado a partir del número OH de acuerdo con DIN 53240. Los politetrahidrof ranos adecuados tienen generalmente un peso molecular desde 250 a 3000, de preferencia 450 a 2000, particularmente de preferencia 500 a 1200, determinado a partir del número OH de acuerdo con DIN 53240. Es posible asimismo, utilizar como el componente A, polialquilenglicoles mezclados, los cuales se obtienen por polimerización de diferentes óxidos de alquileno, tales como óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de pentileno y/u óxido de etileno. Las unidades de óxido de alquileno pueden distribuirse aleatoriamente en el polialquilenglicol obtenido o copolimerizarse en la forma de bloques. También adecuados como el componente A son copolímeros de al menos un óxido de alquileno, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno u óxido de pentileno, con THF, en donde el óxido de alquileno y las unidades de THF pueden distribuirse aleatoriamente en el copolimero obtenido o copolimerizarse en la forma de bloques - que es preferible. La proporción de al menos una unidad de óxido de alquileno en el copolimero es de preferencia al menos 30% en peso. Se da preferencia muy particular a utilizar polipropilenglicol y copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno como el componente A. La proporción de unidades de óxido de etileno en los copolímeros del bloque de óxido de etileno/óxido de propileno es de preferencia <40% en peso, en particular de preferencia <20% en peso. La preparación de los polialquilenglicoles específicos, y de politetrahidrofurano, de las mezclas y copolimeros antes mencionados se conoce por la persona experimentada en la técnica.

Componente B Los componentes B adecuados son dioles , aminoalcoholes, diaminas o triaminas con al menos un átomo de nitrógeno de amina cuaternaria o protonada o protonable . Se da preferencia a utilizar al menos un compuesto de las fórmulas I a VIII en donde R1 y R2 son alquileno, de preferencia alquileno de C2 a C8, R3a, Rs y R7, R8 son alquilo, arilo, alquilarilo o arilalquilo, de preferencia alquilo de QL a C , fenilo o fenilalquilo de C7 a C10, R4 y R5 son hidrógeno o alquilo de Cx a C4/ R3b es alquilo de Cx a C13, fenilo o fenilalquilo de C7 a C10 y X" es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato de alquilo de Ci a C4 o la mitad de la cantidad estequiométrica de sulfato . Alquileno de C2 a C8 se entienden, por ejemplo, que quiere decir que es 1,2-etileno, 1, 3-propileno, 1 , 4-butileno, 2 , 2-dimetil-l, 3 -propileno, 1, 2-propileno, 1 , 2 -butileno, 2,3-butileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno u octametileno . Alquilo de Ci a C se entienden por ejemplo como queriendo decir metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo o ter-butilo, de preferencia metilo y etilo, fenilalquilo de C7 a Cío se entienden de preferencia como queriendo decir bencilo, 2-feniletilo, o-, m- y p-metilbencilo, 3-fenilpropilo o 4-fenilbutilo, de preferencia bencilo y 2-feniletilo . Alquilo de Cx a C18 se entienden, por ejemplo, que quiere decir que es metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, los diversos isómeros de radicales hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo y octadecilo. Los radicales de alquilo de Ci a Ci8 pueden ser lineales o ramificados. El componente B se elige de preferencia a partir del grupo que consiste de al menos un diol que contiene amina o que contiene amonio de las fórmulas I a IV, ,3b ,3a R' R' I HO— R— N— R— OH HO-R-N-R-OH (III) + I X / \ ^ +/ \ ^8 HO-R-N N-R-OH (II) HO-R1-N N-R-OH X en donde los símbolos tienen los significados ya dados anteriormente . Se da preferencia muy particular a utilizar compuestos de la fórmula I como el componente B en donde los radicales R1, R2 y R3a y R3b tienen los significados dados anteriormente. De preferencia, R1 y R2 son alguileno de C2 a C8 y R3a es alquilo de Ci-Ci3, particularmente de preferencia alquilo de ¾ a C4 y R3b es alquilo de Ci a Ci8, particularmente de preferencia alquilo de Cx a C4. El componente B se elige de preferencia muy particularmente a partir del grupo que consiste de dietanolaminas, en particular metildietanolamina .

Componente C En principio, todos los diisocianatos son adecuados como el componente C. El componente C se elige de preferencia a partir del grupo que consiste de diisocianatos de alquileno de C2 a C8, tales como diisocianato de 1,2-etileno, diisocianato de 1, 4-butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno diisocianatos de cicloalquileno de C5 a Cío tales como diisocianato de 1 , 3 -pentileno, diisocianato de 1, 3-ciclohexileno, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de isoforona; diisocianato de o-, m-, p-fenileno y diisocianatos de (alquilo de Ci-C4) fenileno, tales como diisocianato de tolileno. Se entienden que los diisocianatos de (alquilo de Cx a C)fenileno que quieren decir que son diisocianatos de fenileno cuyo grupo fenileno porta uno o más de preferencia un radical alquilo de Ci a C4. Los diisocianatos preferidos son diisocianatos de alquileno de C2 a C8, particularmente de preferencia diisocianato de hexametileno .

Componente D Los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención se caracterizan por un peso molecular relativamente bajo. Con el fin de obtener tales poli (éter-uretanos) catiónicos con un peso molecular relativamente bajo, los interruptores de polarización pueden agregarse como el componente D durante la preparación del poli (éter-uretano) catiónico. Los interruptores de polarización adecuados se conocen por la persona experta en la técnica. Los interruptores de polarización se eligen de preferencia a partir del grupo que consiste de aminas monofuncionales , alcoholes monofuncionales, agua y tioles monofuncionales . Se da preferencia particular a utilizar dioles que contienen amina terciaria, tales como dimetilaminoalquilaminas, de preferencia se dan como radicales alquilo de C2 a C5, en particular dimetilaminopropilamina. Además, se da preferencia a utilizar dimetiletanolamina y alcoholes monofuncionales como interruptores de polarización. Es posible también sin embargo, obtener poli (éter-uretanos) catiónicos con un peso molecular relativamente bajo sin agregar interruptores de polarización. Como un resultado de impurezas presentes en la mezcla de reacción, en particular agua, los poli (éter-uretanos) con un peso molecular relativamente bajo pueden obtenerse sin agregar interruptores de polarización. Preparación de los poli (éter-uretanos) Los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención se preparan generalmente por el proceso conocido por una persona experta en la técnica. De preferencia, los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención son obtenibles haciendo reaccionar los reactivos de los diisocianatos (componente C) con los diisocianatos bajo una •atmósfera de gas inerte en un solvente aprotico, por ejemplo, acetona o metiletilcetona, de preferencia bajo presión intrínseca, a temperaturas de generalmente 50 a 130°C, de preferencia 60 a 100°C, particularmente de preferencia 70 a 85°C. La reacción puede acelerarse cuando sea apropiado agregando catalizadores convencionales. Los catalizadores preferidos son compuestos que contienen amina, tales como 1 , 4-diaza (2 , 2 , 2 ) -biciclooctano (DABC) . Los componentes A, B, C y opcionalmente D se utilizan en las cantidades ya especificadas anteriormente. Los poli (éter-uretanos) obtenidos se cuaternizan o protonan entonces si un compuesto cuatemizado o protonado no se ha utilizado ya como el componente B, por ejemplo, el compuesto III, IV o VIII. La presente solicitud proporciona además de este modo un proceso para la preparación de un poli (éter-uretano) catiónico de acuerdo con la invención, haciendo reaccionar al menos un polieterol y al menos un diol que contiene amonio o que contiene amina terciaria con al menos un diisocianato con al menos un diisocianato bajo una atmósfera de gas inerte en un solvente aprótico, cuando sea necesario con la adición de catalizadores convencionales, y la subsecuente cuaternización o protonación si un diol que contiene amonio terciario, cuaternizado o protonado no se ha utilizado ya. La protonación o cuaternización tiene lugar generalmente en un solvente a temperatura ambiente o a temperatura elevada, generalmente hasta 50°C, cuando sea apropiado bajo presión. Los solventes adecuados son, en particular, agua y mezclas de agua y de solventes miscibles en agua, tales como alcoholes, cetonas o éteres cíclicos, por ejemplo, etanol, isopropanol, acetona, metiletilcetona, dioxano o acetonitrilo . La concentración de la solución se gobierna solo por el comportamiento de solubilidad de la masa de poliuretano de partida y el producto final similar a sal. Los ácidos adecuados para la protonación son, en principio, agua y todos los compuestos con una reacción acídica, es decir, ácidos minerales o ácidos orgánicos, en particular ácido carboxílico, ácidos fosfóricos o ácidos sulfónicos, y sales de los mismos. Se da preferencia a utilizar ácidos carboxílicos , en particular ácido láctico. Durante la protonación, se agrega ácido de acuerdo con la invención hasta que los grupos amino terciarios del poli (éter-uretano) se neutralizan completa o parcialmente, en general a un pH desde 6 a 7.5. La cuaternización puede tener lugar, por ejemplo, con agentes de alquilacion, tales como haluros o sulfatos de alquilo de Ci a C . Ejemplos de tales agentes de alquilacion son cloruro de etileno, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo, se da preferencia particular al cloruro de metilo, al sulfato de dimetilo y al sulfato de dietilo. Debido a sus grupos catiónicos, los poli (éter-uretanos) de acuerdo con la invención son en general fácilmente solubles en alcohol y en agua o al menos dispersables en agua y alcohol sin la ayuda de emulsificadores . Los alcoholes se entienden aquí que quieren decir que son en particular, alcoholes de cadena corta, tales como metanol, etanol, isopropanol o n-propanol . Los poli (éter-uretanos) de acuerdo con la invención son adecuados, en particular como agentes de regulación de espuma, es decir desespumantes y/o supresores de espuma. La presente solicitud proporciona además de este modo una composición líquida o sólida que comprende i) al menos un poli (éter-uretano) catiónico) de acuerdo con la invención, ii) al menos un tensioactivo aniónico, iii) opcionalmente un medio líquido, y iv) opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales . Aunque los tensioactivos se agregan deliberadamente en composiciones de lavado y de limpieza con el fin de facilitar los procesos de humectación y emulsificación, en otras formulaciones, por ejemplo, recubrimientos, se agregan tensioactivos a la formulación a través de dispersiones poliméricas. Las dispersiones poliméricas per se son también formulaciones preferidas . La preparación de la composición de acuerdo con la invención se conoce por la persona experta en la técnica. Esto se lleva a cabo en general mezclando los componentes individuales. La composición de acuerdo con la invención comprende de preferencia particularmente i) 0.01 a 17% en peso, de preferencia 0.2 a 10% en peso, particularmente de preferencia 0.2 a 2.5% en peso, de al menos un poli (éter-uretano catiónico, ii) 0.01 a 83% en peso, de preferencia 0.1 a 60% en peso, particularmente de preferencia 0.5 a 47.5% en peso, de al menos un tensioactivo aniónico, iii) 0 a 99.98% en peso, de preferencia 30 a 99.7% en peso, particularmente de preferencia 50 a 99.3% en peso, del medio líquido, en donde la suma total de los componentes de acuerdo a i) , iii) e iii) es 100% en peso, iv) auxiliares y aditivos opcionalmente adicionales .

Poli (éter-uretano) catiónico El poli (éter-uretano) catiónico de acuerdo con la invención se ha descrito en detalle adicional. En las composiciones de acuerdo con la invención, todo los poli (éter-uretanos) catiónicos descritos anteriormente son adecuados. Los poli (éter-uretanos) catiónicos preferidos son así mismos ya especificados en lo anterior.

Tensioactivo Aniónico Los tensioactivos aniónicos adecuados son todos los tensioactivos aniónicos conocidos por la persona experta en la técnica. Los tensioactivos aniónicos tienen de preferencia un valor pKa de <7. Los tensioactivos aniónicos se eligen de preferencia particularmente a partir de al menos un compuesto a partir del grupo que consiste de alquilbencensulfonatos lineales, alquilbencensulfonatos ramificados, alquilsulfonatos cuyos grupos alquilo pueden ser linales o ramificados y de preferencia tienen 8 a 22, particularmente de preferencia 12 a 15 átomos de carbono, sulfatos de éter cuyos grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados y de preferencia tienen 10 a 16 átomos de carbono, xililsulfonatos , sulfatos de alcohol, fosfonatos, fosfatos de alquilo, naftilsulfonatos, sulfatos de alquilo secundarios, a-olefinsulfonatos, sulfosuccinatos, isetionatos, carboxilatos, disulfonatos de óxido de difenilo alquilados y jabones. La mayoría de estos tensioactivos aniónicos se suministran usualmente en la forma de sus sales de amonio y de sodio, aunque los tensioactivos aniónicos con otros cationes pueden utilizarse también. a.) Alquilbencensulfonatos Los alquilbencensulfonatos adecuados como tensioactivos aniónicos en las composiciones de acuerdo con la invención pueden ser variables con respecto a su peso molecular, la longitud de cadena alquilo, y la posición del grupo fenilo en la cadena alquilo. Los alquilbencensulfonatos adecuados se listan por ejemplo, en WO 01/76729 y las citas específicas en la presente. Los alquilbencensulfonatos lineales ("LAS") se utilizan con frecuencia convencionalmente en productos de limpieza comerciales debido a su efectividad como agentes de limpieza, su biodegradabilidad disponible y sus costos relativamente bajos. Los alquilbencensulfonatos lineales pueden producirse por sulfonación de intermediarios de alquilbenceno lineales. Los alquilbencenos lineales se preparan por procesos conocidos en la técnica anterior, ya sea generalmente por medio de catalizadores de trxcloruro de aluminio o catalizadores de fluoruro de hidrógeno. Los alquilbencensulfonatos lineales utilizados de preferencia en las composiciones de acuerdo con la presente invención tienen de preferencia cadenas alquilo lineales con 8 a 22 átomos de carbono, de preferencia particularmente 8 a 16 átomos de carbono. Los alquilbencensulfonatos lineales particularmente adecuados se listan en WO 01/76729. Los alquilbencensulfonatos débilmente ramificados como se describe en WO 00/39058 y WO 99/05242, son también adecuados. b) Texisioactivos aniónicos adecuados adicionales Los tensioactivos aniónicos adicionales, adecuados para uso en las composiciones de acuerdo con la invención se listan asimismo en WO 01/76729.

Además, los disulfonatos de óxido de difenilo alquilados son adecuados, los cuales están comercialmente disponibles bajo el nombre Doxfax® de Dow. También adecuados son los tensioactivos aniónicos los cuales se utilizan usualmente en polimerización de emulsión. Los tensioactivos aniónicos adecuados para la polimerización de emulsión se conocen por la persona experimentada en la técnica.

Medio líquido Los medios líquidos adecuados son, por ejemplo, aquellos medios que son adecuados para disolver tensioactivos aniónicos. Ejemplos de medios líquidos adecuados son agua, carbonatos cíclicos, aceites, tales como aceites de parafina, por ejemplo, aceite diesel, aceites cosméticos, por ejemplo, aceites esenciales, aceite de pino, metiléster, limoneno, hidrocarburos alifáticos y aromáticos o mezclas de tales medios líquidos. Son adecuados, agua, alquilalcoholes con 1 a 6 átomos de carbono, en particular alquilalcoholes de cadena lineal por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, n-hexanol, alquilalcoholes ramificados que contienen 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, isopropanol y sec-butanol, glicoles, por ejemplo, propilenglicol , diglicoles, por ejemplo, propilendiglicol y triglicoles, por ejemplo, trietilenglicol, glicoléteres, por ejemplo, butilenglicol dietiléter y dipropilenglicol metiléter, en particular. Se da preferencia muy particular a utilizar agua como el medio liquido. Los solventes reactivos utilizados en los recubrimientos, por ejemplo, etoxilatos de bisfenol A, pueden utilizarse también.

Auxiliares y Aditivos Ejemplos de auxiliares y aditivos, los cuales pueden utilizarse son tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos adecuados son por ejemplo, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de alcohol, copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, aductos de óxido de etileno/óxido de propileno de alcohol y mezclas de los mismos. Los tensioactivos no iónicos adecuados específicos se especifican por ejemplo en WO 01/76729. Los auxiliares y aditivos adicionales adecuados son por ejemplo, tintes, fragancias, rellenos, partículas en la forma de dispersiones, aceites en la forma de emulsiones, ingredientes activos en forma molecularmente disuelta, solubilizados en la forma de una dispersión, emulsión o suspoemulsión, auxiliares de dispersión, por ejemplo, polímeros solubles en agua y espesantes. Los compuestos adecuados para la composición particular se conocen por la persona experimentada en la técnica. También adecuados, por ejemplo, son los abrillantadores ópticos, inhibidores de transferencia de tinte, enzimas, constructores, reactivos quelantes y otros aditivos conocidos por la persona experta en la técnica y son adecuados para uso en composiciones tensioactivas . Debido a que el poli (éter-uretano) cationico utilizado de acuerdo con la invención, las composiciones de acuerdo con la invención tienen una formación de espuma reducida, o una reducción en la espuma formada, o son adecuados para regulación de espuma. El poli (éter-uretano) cationico de acuerdo con la invención sirve de este modo como un agente de regulación de espuma. La presente invención proporciona de este modo un método para la regulación de espuma, en particular para suprimir y/o reducir la espuma en un sistema que comprende un medio líquido, de preferencia agua, y al menos un tensioactivo aniónico, y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales agregando al menos un poli (éter-uretano) cationico construido a partir de a) al menos un polieterol, como el componente A, b) al menos un diol amino terciario, como el componente B, c) al menos un diisocianato, como el componente C, Y d) opcionalmente al menos un interruptor de polarización, como el componente D. Los solventes de poli (éter-uretanos) catiónicos preferidos y los tensioactivos aniónicos, y los auxiliares y aditivos adecuados se han especificado ya anteriormente. El poli (éter-uretano) catiónico puede agregarse a la composición antes de que aparezca la espuma. Es así mismo posible sin embargo, agregar sólo el poli (éter-uretano) catiónico cuando la espuma ya se ha formado. La presente invención se proporciona además para el uso del poli (éter-uretano) catiónico como un agente de regulación de espuma, en particular como desespumante y/o supresor de espuma en sistemas que comprenden un medio líquido, de preferencia agua, y al menos un tensioactivo aniónico, y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales. Como ya se mencionó anteriormente, el poli (éter-uretano) catiónico puede utilizarse por éste estando ya presente en las composiciones cuya formación de espuma va a controlarse antes de que aparezca la espuma. El poli (éter-uretano) catiónico puede, sin embargo agregarse, así mismo después que ha aparecido la espuma. Los solventes de poli (éter-uretanos) catiónicos preferidos, los tensioactivos aniónicos y los auxiliares y aditivos adecuados se han especificado ya anteriormente. Los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención pueden utilizarse en todas las composiciones que comprenden al menos un tensioactivo aniónico en donde la regulación de espuma, en particular el desespumante y/o la supresión de espuma, se desea. Tales composiciones son de preferencia composiciones de limpieza para limpieza a máquina o para limpieza manual de lavandería, trastos de cocina, botellas y/o automóviles, dispersiones, en particular dispersiones adhesivas, recubrimientos o dispersiones de color, emulsiones, cosméticos, espumas de fermentación y formulaciones agroquimicas . Los componentes adecuados de estas composiciones así como el poli (éter-uretano) catiónico de acuerdo con la invención se conocen por la persona experta en la técnica. La presente invención provista además de este modo para el uso de un poli (éter-uretano) catiónico de acuerdo con la invención para controlar formación de espuma en sistemas que comprenden un medio líquido, de preferencia un medio acuoso, y al menos un tensioactivo aniónico, y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales. La formación de espuma se controla de preferencia por el despumado o supresión de la formación de espuma. Los sistemas preferidos, en particular sistemas acuosos, se han especificado ya anteriormente. Los ejemplos que siguen explican adicionalmente la invención Ejemplos Preparación del poli (éter-uretano) catiónico de acuerdo con la invención Ejemplo 1 Materiales de 58.5 g (0.065 Pluriol P900 alimentacion: moles) 4.2 g (0.035 N-metildietanolamina (N- moles) MDEA) 20 g Metiletilcetona (MEK) diaza (2,2,2) biciclooctano (DABCO) 16.8 g (0.1) Diisocianato de hexametileno (HDI) 3.9 g Ácido láctico (90% de resistencia) 80 g agua Se introducen inicialmente 58.5 g de Pluriol P900, 4.2 g de N-MDEA y 0.2 g de DABCO en 20 g de MEK. La carga inicial se calienta a una temperatura de aproximadamente 65°C con agitación. Se mide el diisocianato de hexametileno durante 15 minutos. Durante este tiempo, la mezcla se vuelve ligeramente exotérmica. La mezcla de reacción se agita entonces durante 3 a 5 horas adicionales a 80°C hasta que sea constante el contenido de NCO. La fusión de reacción se neutraliza entonces con ácido láctico/agua y se diluye. Se remueve la metiletilcetona bajo presión reducida. Esto da una dispersión de resistencia de aproximadamente 50%, ligeramente opaca. Los Ejemplos 2-4 se llevaron a cabo de acuerdo al procedimiento correspondiente, los diversos ejemplos difieren en virtud de las características dadas en la Tabla 1 posteriormente : La Tabla 1 muestra la composición de los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención, y el agente de protonación utilizado.

Tabla 1: Pluriol P900: polipropilenglicol de peso molecular elevado Pm = 900 g/moles N-MDEA: n-metildietanolamina ?,?-DMEA: dimetiletanolamina HDI : diisocianato de hexametileno Valor K: valor K de acuerdo con H. Fikentsc er (determinado en 1% de resistencia por soluciones en peso en N-metil-pirrolidona a 25 °C y pH 7) (1% de resistencia) Ejemplo 5 Los poli (éter-uretanos) catiónicos de acuerdo con la invención como en los Ejemplos 1 a 4 se probaron en una prueba de espuma de circulación (prueba de espuma CNOMO; estándar de los Estados Unidos provisional: prEN14371) . Condiciones Experimentales : 250C 200 1/h paso (posición de botón: 7.0) bomba durante 10 minutos: dejar permanecer durante 5 minutos; 500 mi de licor (con agua bi- destilada) 0.1 g/1 de Lutensol A-LBN 50 (sal de sodio de alquilbencensulfonato) 0.005 g/1 de poliuretano La Tabla 2 posterior muestra los resultado experimentales, sin desespumante o supresor de espuma que s agreguen en el ej emplo comparativo 1. Tabla 2 : Puede observarse que los poli (éter-uretanos) catiónicos (PU) de acuerdo con la invención suprimen ya sea el volumen de la espuma (Ejemplo 2) o reducen la estabilidad de la espuma (Ejemplos 1, 2 y 4) .

Ejemplo 6 Desespumar un detergente extrafuerte Una formulación de detergente comercial estándar (tensioactivo aniónico, tensioactivo no iónico, zeolita, rellenos) , se investigó en la prueba de espuma batida (EN 12728; condiciones de medición; 2% en peso del tensioactivo, 25°C, 200 mi de licor) . a) sin desespumante b) 0.5% en peso del poli (éter-uretano) catiónico a partir del Ejemplo 3 c) producto comercial (detergente comercial estándar) Se midieron los siguientes volúmenes de espuma: a) 175 era3 b) 90 era3 c) 150 cm3

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES 1. El uso de un poli (éter-uretano) catiónico construido a partir de a) al menos un polieterol, como el componente A; b) al menos un diol que contiene amonio o que contiene amina terciaria, como el componente B; c) al menos un diisocianato como el componente C; d) opcionalmente al menos un interruptor de polarización, como el componente D; en donde el poli (éter-uretano) catiónico tiene un número de amina desde 5 a 40, como un agente de regulación de espuma, en particular como el desespumante y/o el supresor de espuma en un sistema que comprende un medio líquido, de preferencia agua, y al menos un tensioactivo aniónico, y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales.
2. 2. El uso como se reclama en la reivindicación 1, en donde el sistema es una composición de limpieza para limpieza a máquina o para la limpieza manual de lavandería, trastos de cocina, botellas y/o automóviles, o una dispersión tal como una dispersión adhesiva, un recubrimiento y una dispersión de tinte, una emulsión, cosméticos, un agente de producción de espuma de fermentación o una formulación agroquímica .
3. 3. El uso de un poli (éter-uretano) catiónico construido a partir de a) al menos un polieterol, como el componente A; b) al menos un diol que contiene amonio o que contiene amina terciaria como el componente b c) al menos un diisocianato como el componente C; d) opcionalmente al menos un interruptor de polarización, como el componente D; en donde el poli (éter-uretano) catiónico tiene un número de amina desde 5 a 40 para controlar la formación de espuma en sistemas que comprenden un medio líquido, de preferencia agua, y al menos un tensioactivo aniónico y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales.
4. 4. Un poli (éter-uretano) catiónico construido a partir de a) 55 a 85% en peso de al menos un polieterol, como el componente A; b) 2 a 7% en peso de al menos un diol que contiene amonio o que contiene amina terciaria, como el componente B; c) 14 a 23% en peso de al menos un diisocianato como el componente C; d) 0.1 a 10% en peso de al menos un interruptor de polarización elegido a partir del grupo que consiste de aminas monofuncionales, agua y tioles, como el componente D, en donde el poli (éter-uretano catiónico tiene un número de amina desde 10 a 25, y una suma total de los componentes A a D es 100% en peso.
5. 5. Un poli (éter-uretano) catiónico como se reclama en la reivindicación 4, en donde el poli (éter-uretano) catiónico tiene un valor de acuerdo a Fikentscher desde 15 a 40.
6. 6. Un poli (éter-uretano) catiónico como se reclama en la reivindicación 4 ó 5, que comprende a) 60 a 80% en peso del componente a; b) 2.5 a 5% en peso del componente B; c) 17 a 21% en peso del componente C; d) 0.3 a 5% en peso del componente D, en donde la suma de los componentes A a D es 100% en peso.
7. 7. Un poli (éter-uretano) catiónico como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en donde el componente A se elige a partir del grupo que consiste de polipropilenglicol y copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno.
8. 8. Un poli (éter-uretano) catiónico como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, en donde el componente B se elige a partir del grupo que consiste de al menos un compuesto de las fórmulas I, II, III ? IV R3b R3a HO-R1-N-R-OH (I) HO-R-N-R-OH (III) -+ R6 X R en donde R1 y 2 son alquileno, de preferencia alquileno de C2 a C8í tal como 1,2-etileno, 1, 3-propileno, 1, 4-butileno, 2 , 2-dimetil-l , 3-propileno, 1 , 2 -propileno , 1 , 2-butileno, 2,3-butileno, pentametileno , hexametileno, heptametileno y octametileno, R3, R6, R7 y R8 son alquilo, arilo, alquilarilo o arilalquilo, de preferencia alquilo de Ci a C4, tal como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo y ter-butilo, fenilo o fenilalquilo de C7 a C10, tal como bencilo, 2-feniletilo, o-, m- , p-metilbenceno, 3-fenilpropilo y 4-fenilbutilo .
9. 9. Un poli (éter-uretano) catiónico como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8, en donde el componente C se elige a partir del grupo que consiste de diisocianatos de alquileno de C2 a C8, tal como diisocianato de 1,2-etileno, diisociantao de 1,4-butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno; diisocianatos de cicloalquileno de C5 a Cao, tal como diisocianato de 1,3-pentileno, diisocianato de 1 , 3-ciclohexileno, diisocianato de 1, 4-ciclohexileno, diisocianato de isoforona; diisocianato de o-, m- , p-fenileno y diisocianatos de (alquilo de Ci- a C -)fenileno tales como diisocianato de tolileno.
10. 10. Una composición líquida o sólida, que comprende i) al menos un poli (éter-uretano) catiónico como se define en la reivindicación 1, ii) al menos un tensioactivo anionico, iii) opcionalmente un medio líquido, y iv) opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales .
11. 11. Una composición como se reclama en la reivindicación 10, en donde la composición comprende 0.01 a 17% en peso, de preferencia 0.2 a 10% en peso, particularmente de preferencia 0.2 a 2.5% en peso del poli (éter-uretano) catiónico, 0.01 a 83% en peso, de preferencia de 0.1% a 60% en peso, particularmente de preferencia 0.5 a 47.5% en peso del tensioactivo anionico, de 0 a 99.98% en peso, de preferencia de 30 a 99.7% en peso, particularmente de preferencia de 50 a 99.3% en peso del medio líquido y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales, en donde la suma total de los componentes de acuerdo a i) , ii) e iii) es 100% en peso.
12. 12. Una composición como se reclama en la reivindicación 10 u 11, en donde al menos un tensioactivo aniónico se elige a partir de al menos un compuesto del grupo que consiste de alquilbencensulfonatos lineales, alquilbencensulfonatos ramificados, alquilsulfonatos , sulfatos etéreos, xililsulfonatos, sulfatos de alcohol, ésteres de fosfato, sulfonatos de naftilo, sulfatos de alquilo secundarios, -olefinsulfonatos , sulfosuccinatos , isetionatos, carboxilatos, disulfonatos de óxido de difenilo alquilados y jabones.
13. 13. Una composición como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en donde el medio líquido es agua .
14. 14. Un método para la regulación de espuma, en particular para desespumar o para la supresión de espuma en un sistema que comprende un medio líquido, de preferencia agua, al menos un tensioactivo aniónico, y opcionalmente auxiliares y aditivos adicionales agregando al menos un poli (éter-uretano) catiónico como se define en la reivindicación 1.
15. 15. Un proceso para la preparación de un poli (éter-uretano) catiónico como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9, haciendo reaccionar al menos un polieterol y al menos un diol que contiene amonio o que contiene amina terciaria con al menos un diisocianato y al menos un interruptor de polarización elegido a partir del grupo que consiste de aminas monofuncionales, agua y tioles bajo una atmósfera de gas inerte en un solvente aprótico, en donde se agregan catalizadores opcionalmente convencionales, y la cuaternización y protonacion subsecuente si un diol que contiene amonio terciario cuaternizado o protonado no se ha utilizado ya.