MXPA05010892A

MXPA05010892A - Laminas de material sintetico, compuestas, deformables, recubiertas con barniz de tacto suave y elementos de material sintetico compuestos asi como su fabricacion.

Info

Publication number: MXPA05010892A
Application number: MXPA05010892A
Authority: MX
Inventors: Uwe Klippert; Thorsten Rische; Heinz Pudleiner; Torsten Pohl; Klaus Meyer; Bernd Post; Armin Berger
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2004-10-12
Filing date: 2005-10-10
Publication date: 2007-12-11
Also published as: KR101204549B1; JP2006111015A; DE102004049592A1; EP1647399B1; EP1647399A2; KR20060052159A; DE502005008476D1; CN1762699A; US20060078745A1; CN1762699B; EP1647399A3; JP2014177129A

Abstract

La invencion se refiere a piezas moldeadas, compuestas, con un tacto suave, agradable, a procedimientos para su obtencion y a su empleo en aparatos de telecomunicacion, en la construccion de vehiculos automoviles, de navios y de aeronaves.

Description

LAMINAS DE MATERIAL SINTÉTICO, COMPUESTAS, DEFORMARLES, RECUBIERTAS CON BARNIZ DE TACTO SUAVE Y ELEMENTOS DE MATERIAL SINTÉTICO COMPUESTOS ASI COMO SU FABRICACIÓN Campo de la invención La invención se refiere a piezas moldeadas, compuestas, constituidas por láminas compuestas, termoplásticamente deformables, formadas por una capa formada por un barniz de tacto suave (Soft-Touch-Lack) y por una lámina de soporte, especialmente por una lámina de policarbonato así como por una capa constituida por un material sintético termoplástico, inyectado por el lado posterior, colado por el lado posterior o prensado por el lado posterior, así como a un procedimiento para la fabricación de los citados elementos compuestos o bien de las citadas láminas compuestas y su empleo en aparatos de telecomunicación y en la construcción de vehículos automóviles, de buques y de aeronaves. Antecedentes de la invención Los elementos de material sintético recubiertos con barniz de tacto suave y los procedimientos para su fabricación son conocidos en general. Por regla general se fabrica un elemento compuesto a partir de una capa de tacto suave y de un elemento de material sintético mediante barnizado ulterior del elemento. Especialmente en la construcción del automóvil ésta es la forma preferente de proceder cuando tengan que REF: 166851 fabricarse elementos de gran superficie o aguellos que presenten una geometría compleja. Esta aplicación ulterior de la capa de tacto suave requiere, desde luego, una pluralidad de etapas de trabajo independientes, que, en parte, tienen que llevarse a cabo manualmente y que no pueden automatizarse. Además únicamente pueden barnizarse de una manera muy costosa determinadas superficies parciales del elemento con la capa de tacto suave. En el caso del barnizado de cuerpos tridimensionalmente moldeados hay que contar, además, con pérdidas de material no despreciables del barniz de tacto suave debido al denominado sobrenebulizado. Además la proporción de las piezas tridimensionales barnizadas sin fallos es claramente menor que en el caso del simple barnizado industrial de láminas bidimensionales . Para conseguir un procedimiento eficiente, con ahorro de materia prima y económico, se ha intentado inyectar por el lado posterior láminas compuestas con un material sintético directamente en una etapa de trabajo. Sin embargo, en este caso se hace sufrir, por regla general, a la capa de tacto suave debido a la presencia de elevadas temperaturas de transformación. A modo de ejemplo se observan zonas brillantes puntuales o superficiales . Con el fin de no deteriorar a las capas sensibles durante la inyección por el lado posterior se han propuesto diversas soluciones. En la publicación EP-B 529 094 se describen piezas moldeadas constituidas por un substrato y por una lámina ' de cobertura, estando constituida la lámina de cobertura por una composición de resina (barniz) y por una capa espumada. La composición de la resina proporciona a la lámina de cobertura un tacto suave y está constituida por una resina de uretano, por isocianato, por agente endurecedor y por perlas elásticas de material sintético y/o por partículas de materiales porosos, orgánicos. Las perlas y/o las partículas especiales con una absorción de aceite mayor que 50 ml/100 g proporcionan la sensación de tacto suave . Sumario de la invención Así pues, la tarea consistía en poner a disposición piezas moldeadas compuestas constituidas por ' material sintético y por una superficie de tacto suave, que pudiesen fabricarse de una manera sencilla y cuya superficie de tacto suave no sufriese en el momento del moldeo y de la inyección por el lado posterior con material sintético. Descripción detallada de la invención Esta tarea pudo resolverse con las piezas moldeadas compuestas según la invención y su fabricación. El objeto de la invención está constituido por piezas moldeadas compuestas, de material sintético, constituidas por A) una lámina compuesta, resistente al calor, termoplásticamente deformable constituida por Al) una lámina de soporte de material sintético termoplástico, A2) una capa formada por un barniz de tacto suave (barniz Soft-Touch) , resistente al calor, sobre un lado de la lámina de soporte (Al) y B) una capa de material sintético, termoplástica, sobre el lado de la lámina de soporte (Al) dirigido en el sentido contrario al del barniz de tacto suave, caracterizadas porque el barniz de tacto suave (A2) puede obtenerse a partir de i) poliuretanos y/o poliuretanoureas exentos de grupos hidroxilo y/o exentos de grupos amino, ii) poliuretanos y/o poliuretanoureas iónicamente modificados, que contienen grupos hidroxilo y/o que contienen grupos amino, iii) al menos un reticulante y iv) en caso dado, resinas formadoras de películas, v) en caso dado, productos auxiliares y/o aditivos. Los barnices de tacto suave, empleados según la invención, no contienen cargas inorgánicas porosas para proporcionar el tacto suave deseado, y pueden moldearse perfectamente . Preferentemente se emplearán láminas constituidas por policarbonato y mixturas de policarbonato y de otros materiales sintéticos . La capa de tacto suave se adhiere muy bien sobre la lámina de soporte .

No se requieren capas de pegamento o de espuma, elastificantes . La adherencia de la capa de tacto suave sobre la lámina de soporte y la aptitud a la dilatación de la capa de tacto suave son suficientes para soportar, sin deterioro, la etapa de moldeo sin formación de grietas ni blanqueo por rotura. Otro objeto de la invención consiste en un procedimiento para la fabricación de las piezas moldeadas compuestas según la invención, en el que I) se dispone una lámina compuesta (A) resistente al calor, termoplásticamente moldeable, constituida por una lámina de soporte (Al) de material sintético termoplástico y por un recubrimiento (A2) constituido por un barniz de tacto suave, sobre un lado de la lámina de soporte (Al) y II) se inyecta, se prensa, se cuela o se espuma por el lado posterior la lámina compuesta (A) con un material sintético termoplástico sobre el lado dirigido en el sentido contrario al del barniz de tacto suave, pudiéndose obtener el barniz de tacto suave a partir de i) poliuretanos y/o poliuretanoureas exentos de grupos hidroxilo y/o exentos de grupos amino, ii) poliuretanos y/o poliuretanoureas iónicamente modificados, que contienen grupos hidroxilo y/o que contienen grupos amino, iii) al menos un reticulante y iv) en caso dado, resinas formadoras de películas, v) en caso dado, productos auxiliares y/o aditivos. El inyectado por la parte posterior de la lámina de soporte en caso dado estampada y moldeada, recubierta con el barniz de tacto suave, se lleva a cabo con materiales sintéticos termoplásticos. Puede llevarse a cabo, incluso, con policarbonato, a una temperatura de la masa de 300 °C aproximadamente. En este caso permanece sin deterioro la capa de tacto suave . No pueden observarse zonas brillantes que indicarían que la capa de tacto suave ha sido deteriorada. Las láminas compuestas, empleadas para las piezas moldeadas compuestas según la invención, presentan una buena adherencia, aptitud a la deformación, aptitud a la dilatación, propiedades ópticas y hápticas y no presentan formación de grietas durante el moldeo. El recubrimiento es adecuado también para aplicaciones con barniz transparente. Las láminas compuestas, empleadas según la invención, presentan sobre un lado al menos en zonas parciales una capa de tacto suave, que puede moldearse sin la formación de grietas ni el denominado "blanqueo por rotura" para dar elementos tridimensionales . La capa de tacto suave presenta una adherencia suficiente sobre la lámina de soporte y no se desprende de la lámina de soporte durante el moldeo. Los elementos compuestos según la invención se emplearán, preferentemente, en aparatos de telecomunicación así como en la construcción de vehículos automóviles, de aeronaves y de buques . El procedimiento según la invención se caracteriza porque se moldea la lámina compuesta constituida por la capa de tacto suave y por la lámina de soporte, que en caso dado puede estar estampada, para dar una pieza moldeada tridimensional. Esta pieza moldeada se dispone en un útil de moldeo, yaciendo la capa de tacto suave sobre la pared del útil y se inyecta, se cuela o se prensa por el lado posterior con un material sintético termoplástico. El procedimiento puede llevarse a cabo en varias etapas separadas o en una sola etapa del procedimiento. En general se dispondrá en el útil de moldeo la lámina compuesta, moldeada en primer lugar y se fijará a continuación, como paso previo a la inyección por el lado posterior. La fijación se lleva a cabo usualmente mediante una carga electrostática, agujas, ganchos de sujeción, bastidores de sujeción, pegados puntuales o por medio de aspiración. La pieza moldeada puede someterse también a un espumado por el lado posterior. Las piezas compuestas según la invención pueden moldearse y embutirse de manera típica según el procedimiento en vacío, el procedimiento de aire a presión y el procedimiento de termomoldeado o de hidromoldeado . El procedimiento preferente es, sin embargo, el procedimiento para el moldeo a alta presión. Sorprendentemente las combinaciones constituidas por poliuretanos y/o poliuretanoureas iónicamente modificados, hidroxi- y/o aminofuncionales , los poliuretanos y/o las poliuretanoureas exentas de grupos hidroxilo y/o de grupos amino así como los reticulantes cumplen el perfil de requisitos deseado para el barniz de tacto suave y para la fabricación de piezas moldeadas compuestas por medio de las láminas compuestas correspondientes . Los barnices de tacto suave, empleados según la invención, contienen (I) poliuretanos y/o poliuretanoureas exentos de grupos hidroxilo y/o de grupos amino, (II) poliuretanos y/o poliuretanoureas iónicamente modificados, que contienen grupos hidroxilo y/o grupos amino, (III) al menos un reticulante, (IV) en caso dado otras resinas formadoras de película, (V) agentes auxiliares y/o aditivos . Los compuestos (I) no funcionales así como los compuestos (II) funcionalmente reticulables pueden obtenerse a partir de los componentes siguientes : (1) poliisocianatos, (2) polioles polímeros con pesos moleculares medios en número desde 200 hasta 8.000 g/mol, (3) compuestos de bajo peso molecular, con un peso molecular desde 62 hasta 400, que dispongan en total de dos o más grupos hidroxilo y/o grupos amino, (4) compuestos que dispongan de un grupo hidroxi o de un grupo amino (interruptores de las cadenas) , (5) compuestos reactivos frente al isocianato, iónicos o parcialmente iónicos, hidrofilantes, (6) compuestos reactivos frente al isocianato, no iónicos, hidrofilantes . Los barnices de tacto suave (barnices Soft-Touch) pueden emplearse también en forma de recubrimientos espumados de tacto suave . En este caso puede generarse una estructura espumada con formulaciones de tacto suave acuosas, que contengan disolventes o crue, incluso, estén exentas de disolventes, mediante espumado mecánico o condiciones correspondientes de elaboración, que se caractericen por medio de propiedades hápticas muy buenas y por una resistencia a los arañazos muy buena. Tales recubrimientos pueden moldearse sin deterioros, es decir sin el blanqueo por rotura o pérdida de adherencia y sin modificación de las propiedades hápticas y ópticas y pueden transformarse en piezas moldeadas compuestas.

Los poliisocianatos (1) adecuados son los poliisocianatos, en sí conocidos por el técnico en la materia, aromáticos, aralifáticos, alifáticos o cicloalifáticos con una funcionalidad NCO preferentemente > 2, que pueden presentar también estructuras de iminooxadiazindiona, de isocianurato, de uretodiona, de uretano, de alofanato, de biuret, de urea, de oxadiazintriona, de oxazolidinona, de acilurea y/o de carbodiimida. Estos pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas arbitrarias entre sí . Ejemplos de los poliisocianatos adecuados son el butilendiisocianato, el hexametilendiisocianato (HDI) , el isoforonadiisocianato (IPDI) , el 2,2,4- y/o el 2,4,4-trimetilhexametilendiisocianato, los bis (4,4'-isocianatociclohexil) metanos isómeros o sus mezclas con contenidos arbitrarios en los isómeros, el isocianatometil-1, 8-octanodiisocianato, el 1, 4-ciclohexilendiisocianato, el 1,4-fenilendiisocianato, el 2,4- y/o el 2,6-toluilendiisocianato, el 1, 5-naftalindiisocianato, el 2,4'- o el 4,4' -difenilmetanodiisocianato, el trifenilmetano-4, 4' ,4"-triisocianato o derivados basados en los diisocianatos precedentemente citados con estructura de uretodiona, de isocianurato, de uretano, de alofanato, de biuret, de iminooxadiazindiona y/o de oxadiazintriona con más de 2 grupos NCO, como los que se han descrito por ejemplo en la publicación J. Prakt. Chem. 336 (1994), páginas 185-200. Como ejemplo de un poliisocianato no modificado con más de 2 grupos NCO por molécula puede citarse, por ejemplo, el 4-isocianatometil-1, 8-octanodiisocianato (nonanotriisocianato) . Preferentemente se trata de poliisocianatos o de mezclas de poliisocianatos del tipo precedentemente citado exclusivamente con grupos isocianato enlazados de manera alifática y/o cicloalifática. Son especialmente preferentes el hexametilendiisocianato, el isoforonadiisocianato, el bis- (4,4'-isocianatociclohexil) metano isómero así como sus mezclas. Los polioles, citados en (2) presentan, en general, una funcionalidad OH- promedio en número desde al menos 1,8 hasta 4. Preferentemente se emplearán polioles con un peso molecular promedio en número desde 200 hasta 8.000 con una funcionalidad OH- desde 2 hasta 3. Son especialmente preferentes los polioles con un intervalo del peso molecular, promedio en número, desde 200 hasta 3.000. Los poliésterpolioles, empleables como compuestos (2) , presentan, preferentemente, un peso molecular promedio en número desde 400 hasta 6.000, de forma especialmente preferente desde 600 hasta 3.000. Su índice de hidroxilo toma un valor, en general, desde 22 hasta 400, preferentemente desde 50 hasta 200 y, de forma especialmente preferente, desde 80 hasta 160 mg de KOH/g. Estos presentan una funcionalidad OH- promedio en número desde 1,5 hasta 6, preferentemente desde 1,8 hasta 3 y de forma especialmente preferente con un valor de 2. Los compuestos adecuados son, por ejemplo, los policondensados, en sí conocidos, constituidos por di- así como en caso dado, por poli (tri, tetra) oles y por ácidos di-así como en caso dado poli (tri, tetra) carboxílico o ácidos hidroxicarboxílieos o lactonas . En lugar de los ácidos policarboxílicos libres pueden emplearse también los correspondientes anhídridos de los ácidos policarboxílicos o los correspondientes esteres de los ácidos policarboxílicos de alcoholes inferiores, para la obtención de los poliésteres. Ejemplos de dioles adecuados son el etilenglicol, el butilenglicol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, los polialquilenglicoles tales como el polietilenglicol, además el propanodiol, el butanodiol (1, 4) , el hexanodiol (1, 6) , el neopentilglicol o el hidroxipivalato de neopentilglicol, siendo preferentes los tres compuestos citados en último lugar. Los polioles a ser empleados concomítantemente, en caso dado, deben citarse en este caso, por ejemplo, el trimetilolpropano, la glicerina, la eritrita, la pentaeritrita, el trimetilolbenceno o el isocianurato de trishidroxietilo . Como ácidos dicarboxílicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido tetrahidroftálico, el ácido hexahidroftálico, el ácido ciclohexanodicarboxílico, el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido sebácico, el ácido glutárico, el ácido tetracloro-ftálico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico, el ácido malónico, el ácido subérico, el ácido 2-metilsuccínico, el ácido 3,3-dietilglutárico, el ácido 2 , 2-dimetilsuccínico. Del mismo modo pueden emplearse los anhídridos de estos ácidos, en tanto en cuanto éstos existan. En el sentido de la presente invención quedarán abarcados los anhídridos como consecuencia mediante la expresión "ácidos" . También pueden emplearse ácidos monocarboxílicos tal como el ácido benzoico y el ácido hexanocarboxílico, a condición de que la funcionalidad media del poliol sea mayor que 2. Son preferentes los ácidos alifáticos o aromáticos saturados, tales como el ácido adípico o el ácido isoftálico. Como ácido policarboxílico a ser empleado de manera concomitante, en caso dado, en cantidades menores, debe citarse en este caso el ácido trimelítico. Los ácidos hidroxicarboxílieos, que pueden emplearse como participantes en la reacción para la obtención de un poliésterpoliol con hidroxilo situado en el extremo de la cadena, son, por ejemplo, el ácido hidroxicaprónico, el ácido hidroxibutiríco, el ácido hidroxidecanoico, el ácido hidroxiesteárico y similares. Las lactonas empleables son, entre otras, la caprolactona, la butirolactona y similares. Los compuestos del componente (2) pueden contener al menos en parte también grupos amino primarios o secundarios a modo de grupos reactivos con NCO- . Como compuestos (2) entran en consideración, igualmente, policarbonatos que presenten grupos hidroxilo con un peso molecular promedio en número desde 400 hasta 6.000, preferentemente desde 600 hasta 3.000, que puedan obtenerse por ejemplo mediante reacción de derivados del ácido carbónico, por ejemplo el carbonato de difenilo, el carbonato de dimetilo o el fosgeno con polioles, preferentemente con dioles . Como tales dioles entran en consideración, por ejemplo, el etilenglicol, el 1,2- y el 1 , 3 -propanodiol , el 1,3- y el 1, 4-butanodiol, el 1, 6-hexanodiol, el 1,8-octanodiol, el neopentilglicol, el 1/4-bishidroximetilciclohexano, el 2-metil-l, 3-propanodiol, el 2, 2,4-trimetilpentanodiol-l, 3, el dipropilenglicol, los polipropilenglicoles, el dibutilenglicol, los polibutilenglicoles, el bisfenol A, el tetrabromobisfenol A, así como también los dioles modificados con lactona. Preferentemente el componente diol contiene desde un 40 hasta un 100% en peso de hexanodiol, preferentemente de 1,6-hexanodiol y/o de derivados del hexanodiol, preferentemente aquellos que presenten grupos éter o grupos éster además de los grupos OH situados en el extremo de la cadena, por ejemplo productos que se obtienen mediante reacción de 1 mol de hexanodiol con, al menos, 1 mol, preferentemente con 1 a 2 moles de caprolactona o mediante eterificación de hexanodiol consigo mismo para dar di- o trihexilenglicol . También pueden emplearse los poliéter-policarbonatodioles . Los hidroxilpolicarbonatos deben ser esencialmente lineales. Sin embargo pueden estar ligeramente ramificados en caso dado mediante la incorporación de componentes polifuncionales, especialmente polioles de bajo peso molecular. En este caso son adecuados, por ejemplo, la glicerina, el trimetilolpropano, el hexanotriol-1, 2 , 6 , el butanotriol-1, 2, 4, el trimetilolpropano, la pentaeritrita, la quitina, la manita, la sorbita, el metilglicósido o la 1, 3,4, 6-dianhidrohexita. Los hidroxilpolicarbonatos son, preferentemente, lineales, sin embargo pueden ramificarse en caso dado mediante la incorporación de componentes polifuncionales , especialmente polioles de bajo peso molecular. En este caso son adecuados, por ejemplo, la glicerina, el trimetilolpropano, el hexanotriol-1, 2, 6, el butanotriol-1, 2,4, el trimetilolpropanq, la pentaeritrita, la quinita, la manita y la sorbita o el metilglicósido y la 1, 3,4, 6-dianhidrohexita. Como poliéterpolioles que corresponden a la definición de los compuestos (2) son adecuados los politetrametilenglicolpoliéteres en sí conocidos en la química de los poliuretanos que pueden prepararse, por ejemplo, mediante polimerización de tetrahidrofurano mediante apertura del anillo catiónica. Además los poliéterpolioles adecuados son poliéteres como los polioles preparados mediante el empleo de moléculas de partida, a partir de óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o epiclorhidrina, especialmente del óxido de propileno. Es preferente el empleo de poliésterpolioles y/o de policarbonatopolioles . Los polioles (3) de bajo peso molecular, empleados para la constitución de las resinas de poliuretano provocan, por regla general, un rigidificado y/o una ramificación de la cadena polímera. El peso molecular se encuentra comprendido preferentemente entre 62 y 200. Los polioles adecuados pueden contener grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos. En este caso deben citarse, por ejemplo, los polioles de bajo peso molecular con hasta aproximadamente 12 átomos de carbono por molécula, tales como por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el 1, 2-propanodiol, el 1,3-propanodiol, el 1, 4-butanodiol, el 1, 3-butilenglicol, el ciclohexanodiol, el 1, 4-ciclohexanodimetanol, el 1,6-hexanodiol, el hidroquinondihidroxietiléter, el bisfenol A (2, 2-bis (4-hidroxifenil) ropano) , el bisfenol A hidrogenado (2, 2-bis (4-hidroxiciclohexil) propano) así como sus mezclas, así como el trimetilolpropano, la glicerina o la pentaeritrita. También pueden emplearse ésterdioles tales como por ejemplo los esteres del ácido d-hidroxibutil-e-hidroxi-caprónico, los esteres del ácido ?-hidroxihexil-?-hidroxibutírico, el adipato de (ß-hidroxietilo) o el tereftalato de bis (ß-hidroxietilo) . Igualmente pueden emplearse diaminas o poliamidas así como hidrazidas a modo de compuesto (3) , por ejemplo la etilendiamina, el 1,2- y el 1, 3-diaminopropano, el 1,4-diaminobutano, el 1, 6-diaminohexano, la isoforonadiamina, mezclas de isómeros de la 2,2,4- y de la 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, la 2-metilpentametilendiamina, la dietilentriamina, la 1,3- y la 1, -xililendiamina, la a, a, a' , a' -tetrametil-1, 3- y -1, 4-xililendiamina y el 4,4-diaminodiciclohexilmetano, la dimetiletilendiamina, la hidrazina o la dihidrazida del ácido adípico. En principio entran en consideración también, a modo de compuesto (3) , los compuestos que contengan hidrógeno activo con reactividad variable frente a los grupos NCO, como los compuestos que presenten además de un grupo amino primario, también grupos amino secundarios o que presenten además de un grupo amino (primario o secundario) , también grupos OH- . Ejemplos a este respecto son las aminas primarias/secundarias tales como el 3-amino-l-metilaminopropano, el 3-amino-l-etilaminopropano, el 3-amino-l-ciclohexilaminopropano, el 3-amino-1-metilaminobutano, además las alcanolaminas tales como la N-aminoetiletanolamina, la etanolamina, el 3-aminopropanol , la neopentanolamina y, de forma especialmente preferente, la dietanolamina. Cuando se utilicen para la obtención de los componentes (I) , éstos se emplearán como prolongadores de las cadenas y, cuando se utilicen para la obtención de los componentes (II) , se emplearán como terminaciones de las cadenas . La resina de poliuretano puede contener también, en caso dado, componentes (4) , que se encuentren respectivamente en los extremos de las cadenas y que formen el cierre de las mismas. Estos componentes se derivan, por un lado, de los compuestos monofuncionales, reactivos con los grupos NCO, tales como las monoaminas, especialmente las aminas mono-secundarias o los monoalcoholes. En este caso deben citarse, por ejemplo: el etanol, el n-butanol, el etilenglicol-monobutiléter, el 2-etilhexanol, el 1-octanol, el 1-dodecanol, el 1-hexadecanol, la metilamina, la etilamina, la propilamina, la butilamina, la octilamina, la laurilamina, la estearilamina, la isononiloxipropilamina, la dimetilamina, la dietilamina, la dipropilamina, la dibutilamina, la N-metilaminopropilamina, la dietil (metil) aminopropilamina, la morfolina, la piperidina, o bien derivados adecuadamente substituidos de los mismos, amidoaminas formadas por aminas diprimarias y ácidos monocarboxílicos, monocetiminas de aminas diprimarias, aminas primarias/terciarias, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina y similares . Se entenderán por compuestos (5) iónicos o bien potencialmente iónicos, hidrofilantes, todos aquellos compuestos que presenten, al menos, un grupo reactivo frente al isocianato, así como, al menos, una funcionalidad tal como por ejemplo -COOY, -S03Y, -PO(OY)2 (Y por ejemplo = H, NH4+, catión metálico) , -NR2, -NR3+ (R = H, alquilo, arilo) , que proporcionen un equilibrio de disociación por interacción con medios acuosos, en función del valor del pH y que, de este modo, puedan cargarse de manera negativa, de manera positiva o de manera neutra. Los grupos reactivos frente al isocianato, preferentes, son los grupos hidroxilo o los grupos amino. Los compuestos iónicos o potencialmente iónicos, hidrofilantes, adecuados, que corresponden a la definición del componente (5) son, por ejemplo, ácidos mono- y dihidroxicarboxílicos, ácidos mono- y diaminocarboxílicos, ácidos mono- y dihidroxisulfónicos, ácidos mono- y diaminosulfónicos así como ácidos mono- y dihidroxifosfónicos o ácidos mono- y diaminofosfónicos y sus sales tales como el ácido dimetilolpropiónico, el ácido dimetilolbutírico, el ácido hidroxipiválico, la N- (2-aminoetil) -ß-alalina, el ácido 2- (2-amino-etilamino) -etanosulfónico, el ácido dietilendiamino-propil- o -butilsulfónico, el ácido 1,2- o 1, 3-propilendiamino-ß-etilsulfónico, el ácido málico, el ácido cítrico, el ácido glicólico, el ácido láctico, la glicina, la alanina, la taurina, la lisina, el ácido 3 , 5-diaminobenzoico, un producto de adición de IPDI y ácido acrílico (EP-A 0 916 647, ejemplo 1) y sus sales alcalinas y/o de amonio; el aducto de bisulfito de sodio sobre buteno-2-diol-1, 4, poliétersulfonato, el aducto propoxilado formado por 2-butenodiol y por NaHS03, por ejemplo descrito en la publicación DE-A 2 446 440 (página 5-9, fórmula I-III) así como compuestos que contengan partes transformables en grupos catiónicos, por ejemplo basados en amina tal como la N-metildietanolamina como grupos componentes hidrófilos . Además puede emplearse el ácido ciclohexilaminopropanosulfónico (CAPS) , como por ejemplo en la publicación WO-A 01/88006 como compuesto correspondiente a la definición del componente (5) .

Los compuestos (5) iónicos o potencialmente iónicos, preferentes, son aquellos que dispongan de grupos carboxi o de grupos carboxilato y/o de grupos sulfonato y/o de grupos amonio. Los compuestos (5) iónicos especialmente preferentes son aquellos que contengan los grupos carboxilo y/o los grupos sulfonato como grupos iónicos o potencialmente iónicos , tales como las sales de la N- (2-aminoetil) - ß-alanina, del ácido 2-(2-amino-etilamino) -etanosulfónico o del producto de adición de IPDI y ácido acrílico (EP-A 0 916 647, ejemplo 1) así como del ácido dimetilolpropiónico. Los compuestos (5) iónicos o. potencialmente iónicos, preferentes son aquellos que dispongan de grupos carboxi y/o de grupos carboxilato. Los compuestos (5) especialmente preferentes son los ácidos dihidroxicarboxílieos, siendo muy especialmente preferentes los ácidos ,a-dimetilolalcanoicos tales como el ácido 2, 2-dimetilolacético, el ácido 2,2-dimetilolpropiónico, el ácido 2, 2-dimetilolbutírico, el ácido 2,2-dimetilolpentanoico o el ácido dihidroxisuccínico.

Los compuestos no iónicos, hidrofilantes , adecuados, que corresponden a la definición del componente (6) son, por ejemplo polioxialquilenéteres, que contengan al menos un grupo hidroxi o un grupo amino. Estos poliéteres tienen una proporción del 30% en peso hasta el 100% en peso de componentes que se derivan del óxido de etileno. Los compuestos no iónicos, hidrofilantes son, por ejemplo, también polialquilenoxidopoliéteralcoholes monovalentes, que presentan, en promedio estadístico, desde 5 hasta 70, preferentemente desde 7 hasta 55 unidades de óxido de etileno por molécula, como los que pueden obtenerse de manera en sí conocida mediante alcoxilación de moléculas de partida adecuadas (véase por ejemplo Ullmanns Encyclopádie der technischen Chemie, 4a edición, tomo 19, Verlag Chemie, Weinheim páginas 31-38) . Las moléculas de partida adecuadas son, por ejemplo, monoalcoholes saturados tales como el metanol, el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el n-butanol, el isobutanol, el sec . -butanol, los isómeros de los pentanoles , los hexanoles, los octanoles y los nonanoles, el n-decanol, el n-dodecanol, el n-tetradecanol, el ' n-hexadecanol, el n-octadecanol, el ciciohexanol, los metilciclohexanoles o los hidroximetilciclohexanoles isómeros, el 3-etil-3-hidroximetiloxetano o el tetrahidrofurfurilalcohol, los dietilenglicol-monoalquiléteres tal como por ejemplo el dietilenglicolmonobutiléter, los alcoholes insaturados tales como el alcohol alílico, el alcohol 1, 1-dimetilalílico o el alcohol oleínico, los alcoholes aromáticos tal como el fenol, los cresoles isómeros o los metoxifenoles, los alcoholes aralifáticos tal como el alcohol bencílico, el alcohol anisálico o el alcohol cinámico, las monoaminas secundarias tales como la dimetilamina, la dietilamina, la dipropilamina, la diisopropilamina, la dibutilamina, la bis- (2-etilhexil) -amina, la N-metil- y N-etilciclohexilamina o la diciclohexilamina así como las aminas secundarias heterocíclicas tales como la morfolina, la pirrolidina, la piperidina o el lH-pirazol . Las moléculas de partida preferentes son los monoalcoholes saturados . De manera especialmente preferente se empleará el dietilenglicolmonobutiléter a modo de molécula de partida. Los óxidos de alquileno, adecuados para la reacción de alcoxilación son, especialmente, el óxido de etileno y el óxido de propileno, que pueden emplearse en cualquier orden o incluso en mezcla en la reacción de alcoxilación. Los polialquilenoxidopoliéteralcoholes están constituidos bien por polietilenoxidopoliéteres puros o por mezclas de polialquilenoxidopoliéteres, cuyas unidades de óxido de alquileno estén constituidas al menos en un 30% en moles, preferentemente en al menos un 40% en moles por unidades de óxido de etileno. Los compuestos no iónicos preferentes son polialquilenoxidopoliéteres monofuncionales, mixtos, 'que presentan al menos un 40% en moles de unidades de óxido de etileno y, como máximo, un 60% en moles de unidades de óxido de propileno. Para el componente (I) se empleará, preferentemente, una combinación constituida por agentes de hidrofilación iónicos y no iónicos de acuerdo con la definición de los componentes (5) y (6) . Son especialmente preferentes las combinaciones constituidas por agentes de hidrofilación no iónicos y aniónicos . Preferentemente se empleará desde un 5 hasta un 45% en peso del componente (1) , desde un 50 hasta un 90% en peso del componente (2) , desde un 1 hasta un 30% en peso de la suma de los compuestos (3) y (4) , desde 0 hasta 12% en peso del componente (5) , desde 0 hasta 15% en peso del componente (6) , siendo la suma de (5) y (6) desde un 0,1 hasta un 27% en peso y completándose hasta el 100% en peso la suma de todos los componentes . De manera especialmente preferente se empleará desde un 10 hasta un 40% en peso del componente (1) , desde un 60 hasta un 85% en peso del componente (2) , desde un 1 hasta un 25% en peso de la suma de los compuestos (3) y (4) , desde 0 hasta 10% en peso del componente (5) , desde 0 hasta 10% en peso del componente (6), siendo la suma de (5) y (6) desde un 0,1 hasta un 20% en peso y completándose hasta el 100% en peso la suma de todos los componentes . De forma muy especialmente preferente se empleará desde un 15 hasta un 40% en peso del componente (1) , desde un 60 hasta un 82% en peso del componente (2) , desde un 1 hasta un 20% en peso de la suma de los compuestos (3) y (4) , desde 0 hasta 8% en peso del componente (5) , desde 0 hasta 10% en peso del componente (6), siendo la suma de (5) y (6) desde un 0,1 hasta un 18% en peso y completándose hasta el 100% en peso la suma de todos los componentes . El componente (II) presenta preferentemente una hidrofilación iónica pura de acuerdo con la definición del componente (5) . Los componentes (II) , reticulables, pueden prepararse según los procedimientos usuales conocidos en el estado de la técnica. Éstos contienen grupos de ácido carboxílico y/o de ácido sulfónico, preferentemente grupos de ácido carboxílico, que pueden estar neutralizados al menos en parte, a modo de grupos hidrófilos'. Son perfectamente adecuados por ejemplo los poliuretanos diluibles con agua, que se preparan a partir de los componentes constituyentes siguientes : desde un 5 hasta un 50% en peso, preferentemente desde un 8 hasta un 30% en peso de poliisocianatos (I) , desde un 25 hasta un 90% en peso, preferentemente desde un 30 hasta un 85% en peso, al menos de un poliol polímero con un peso molecular medio en número desde 200 hasta 8.000 g/mol (2) , desde O hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 15% en peso al menos de un compuesto de bajo peso molecular que contiene dos o más grupos hidroxi y/o grupos amino, con un peso molecular desde 62 hasta 400 (3) , desde 0 hasta 10% en peso, preferentemente 0% en peso de al menos un compuesto (4) , que sea monofuncional con relación a la reacción con los grupos NCO o que contenga hidrógeno activo de reactividad diferente, encontrándose este componente respectivamente en el extremo de la cadena del polímero, que contiene grupos uretano, desde un 1 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 2 hasta un 8% en peso al menos de un compuesto (5) , que presente al menos dos grupos reactivos frente a los grupos isocianato y que presente al menos un grupo capaz de formar aniones, desde 0 hasta un 15% en peso de compuestos (6) reactivos con el isocianato, no iónicos, hidrofilantes, completándose hasta el 100% la suma de los componentes (1) hasta (6) . Los agentes para el recubrimiento de barniz contienen los componentes (I) , que se emplean en forma de sus dispersiones acuosas (I) . El procedimiento para la obtención de las dispersiones acuosas (I) puede llevarse a cabo en una o en varias etapas en fase homogénea o, en el caso de una reacción con varias etapas, en fase parcialmente dispersa. Una vez realizada la poliadición de manera completa o de manera parcial a partir de (1) hasta (6) se lleva a cabo una etapa de dispersión, de emulsión o de disolución. A continuación se verifica, en caso dado, otra poliadición o una modificación de la fase dispersa. Para la obtención de las dispersiones acuosas de PUR (I) pueden emplearse todos los procedimientos conocidos por el estado de la técnica tales como por ejemplo los procedimientos de mezcla de prepolímero, procedimientos a la acetona o procedimientos de dispersión en fusión. De manera preferente se obtendrá la dispersión de PUR (I) según el procedimiento a la acetona. Para la obtención de la dispersión de PUR (I) según el procedimiento a la acetona se dispondrán total o parcialmente, de manera usual, los componentes (2) hasta (6) , que no pueden presentar grupos amino primarios o secundarios, y los componentes de poliisocianato (1) para la obtención de un prepolímero de poliuretano isocianato-funcional y, en caso dado, se diluye, en caso dado, con un disolvente miscible con agua pero inerte frente los grupos isocianato, y se calientan hasta temperaturas comprendidas en el intervalo desde 50 hasta 120°C. Para acelerar la reacción de adición de isocianato pueden emplearse los catalizadores conocidos en la química de los poliuretanos. El dilaurato de dibutilestaño es preferente.

Los disolventes adecuados son los disolventes ceto-funcionales, alifáticos, usuales tales como por ejemplo la acetona, la butanona, que pueden añadirse no solo al comienzo de la obtención sino, en caso dado, en parte también ulteriormente . La acetona y la butanona son preferentes . A continuación se dosifican los componentes (1) hasta (6) que no han sido agregados, en caso dado, al inicio de la reacción. En la obtención de los polímeros de poliuretano, la proporción cuantitativa entre los grupos isocianato y los grupos reactivos con el isocianato está comprendida entre 1,0 hasta 3,5, preferentemente desde 1,1 hasta 3,0, de forma especialmente preferente desde 1,1 hasta 2,5. La reacción de los componentes (1) hasta (6) para dar el prepolímero se lleva a cabo de manera parcial o completa, sin embargo se lleva a cabo preferentemente de manera completa. De este modo se obtienen prepolímeros de poliuretano, que contienen grupos isocianato libres, en substancia o en solución. Después o durante la obtención de los prepolímeros de poliuretano se lleva a cabo, en caso en que no se haya realizado en las moléculas de partida, la formación parcial o completa de las sales de los grupos aniónicos y/o catiónicos de acción dispersante. En el caso de grupos aniónicos se emplearán para ello bases tales como aminas terciarias, por ejemplo trialquilaminas con 1 hasta 12, preferentemente con 1 hasta 6 átomos de carbono en cada resto alquilo. Ejemplos a este respecto son la trimetilamina, la trietilamina, la metildietilamina, la tripropilamina y la diisopropiletilamina. Los restos alguilo pueden portar por ejemplo también grupos hidroxilo, como en el caso de las dialquilmonoalcanol-, alquildialcanol- y trialcanolaminas . Como agentes de neutralización pueden emplearse en caso dado también bases inorgánicas tales como amoníaco o hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. Son preferentes la trietilamina, la trietanolamina, la dimetiletanolamina o la diisopropiletilamina. La cantidad de bases se encuentra comprendida entre un 50 y un 100%, preferentemente entre un 70 y un 100% de la cantidad de grupos aniónicos . En el caso de los grupos catiónicos se emplearán el sulfato de dimetilo o el ácido succmico. Cuando se utilicen compuestos únicamente no iónicos, hidrófilos (6) con grupos éter, no será necesaria la etapa de neutralización. La neutralización puede llevarse a cabo también simultáneamente con la dispersión, cuando el agua de dispersión contenga ya el agente para la neutralización. A continuación se disuelve el prepolímero obtenido, en otra etapa del procedimiento, cuando esto no se haya producido ya o se haya producido únicamente en parte, con ayuda de cetonas alifáticas, tales como la acetona o la butanona. A continuación se hacen reaccionar los posibles componentes NH2- y/o NH-funcionales, con los grupos isocianato todavía remanentes . Esta prolongación/acabado de las cadenas puede llevarse en este caso bien en disolventes como paso previo a la dispersión, durante la dispersión o en agua tras la dispersión. Preferentemente se llevará a cabo la prolongación de las cadenas como paso previo a la dispersión en agua. Cuando se utilicen para la prolongación de las cadenas compuestos correspondientes a la definición de (5) con grupos NH2 o con grupos NH, se llevará a cabo la prolongación de las cadenas de los prepolímeros preferentemente como paso previo a la dispersión. El grado de prolongación de las cadenas, es decir la proporción eguivalente entre los grupos reactivos NCO de los compuestos empleados para la prolongación de las cadenas y los grupos NCO libres del prepolímero se encuentra entre el 40 y el 150%, preferentemente entre el 70 y el 120%, de forma especialmente preferente entre el 80 y el 120%. Los componentes amínicos [(3), (4), (5)] pueden emplearse en el procedimiento individualmente o en mezclas, en caso dado en forma diluida con agua o con disolventes, siendo posible básicamente cualquier orden para la adición. Cuando se utilicen de manera concomitante, a modo de diluyentes, agua o disolventes orgánicos, el contenido en diluyentes será, preferentemente, desde un 70 hasta un 95% en peso.

La obtención de la dispersión de PUR (I) a partir de los prepolímeros ser lleva a cabo después de la prolongación de las cadenas . Para ello se introduce el polímero de poliuret.ano disüelto y con las cadenas prolongadas en caso dado bajo fuerte cizalladura, tal como por ejemplo viva agitación, bien en el agua para la dispersión o, a la inversa, se introduce bajo agitación el agua para la dispersión en las soluciones de prepolímero. Preferentemente se añadirá agua en el prepolímero disuelto . El disolvente contenido todavía en la dispersión, tras la etapa de dispersión, se elimina a continuación usualmente por destilación. Igualmente es posible una eliminación ya durante la dispersión. De acuerdo con el grado de neutralización y con el contenido en grupos iónicos, la dispersión puede ajustarse con una gran finura de manera que prácticamente tenga el aspecto de una solución, sin embargo son posibles también ajustes muy groseros que son, igualmente, suficientemente estables. El contenido en materia sólida de la dispersión de PUR (I) está comprendida entre un 25 y un 65% en peso, preferentemente entre un 30 y un 60% en" peso y de forma especialmente preferente entre un 40 y un 60% en peso. Además es posible modificar las dispersiones acuosas de PUR (I) mediante poliacrilatos. Para ello se llevará a cabo en estas dispersiones de poliuretano una polimerización por emulsión de monómeros olefínicamente insaturados, por ejemplo esteres de los ácidos (met) acrílicos y alcoholes con 1 hasta 18 átomos de carbono, estireno, esteres de vinilo o butadieno. Los agentes de recubrimiento contienen componentes (II) , que se han transformado durante la obtención bien en forma acuosa y, por lo tanto, se presentan en forma de dispersión o, alternativamente también, se presentan como solución en un disolvente miscible con agua e inerte frente a los grupos isocianato. Los componentes reticulables (II) pueden prepararse según los procedimientos usuales conocidos en el estado de la técnica. Éstos contienen grupos de ácidos carboxilicos y/o grupos de ácidos sulfónicos, preferentemente grupos de ácidos carboxílicos, que pueden estar neutralizados al menos en parte, a modo de grupos hidrófilos. Los compuestos abarcados por los componentes (2) hasta (6) , pueden contener también dobles enlaces C=C, que pueden proceder por ejemplo de ácidos carboxílicos alifáticos de cadena larga o de alcoholes grasos . También es posible un funcionalizado con dobles enlaces olefínicos por ejemplo mediante la incorporación de grupos alílicos o de ácido acrílico o de ácido metacrílico así como de sus respectivos esteres . La obtención' de los componentes (II) reticulables se lleva a cabo, usualmente, de tal manera que, en primer lugar, se prepara un prepolímero isocianato-funcional a partir de los compuestos correspondientes a la definición de los componentes (1) hasta (6) y se obtiene un poliuretano OH- y/o NH-funcional en una segunda etapa de reacción, mediante reacción con compuestos que corresponden a la definición de los componentes (3) , (4) y (5) , tal como se ha descrito por ejemplo en la publicación EP-A 0 355 682, página 4, líneas 39-45. Sin embargo la obtención puede llevarse a cabo también de tal manera que la resina de poliuretano, que contiene grupos OH y/o grupos NH se forme directamente mediante reacción de los componentes (1) hasta (6) en medio no acuoso, tal como se ha descrito por ejemplo en la publicación EP-A 0 427 028, página 4, línea 54 - página 5, línea 1. Los compuestos, empleados para la construcción de este prepolímero, pueden someterse, pero no es obligatoriamente necesario, a una etapa de destilación previa bajo presión reducida. Para ello se someten a destilación estos compuestos preferentemente de manera continua en un evaporador de capa delgada a temperaturas > 150°C, preferentemente a 170 hasta 230°C, de forma especialmente preferente a 180 hasta 220°C, bajo una presión reducida < 10 mbares, preferentemente < 2 mbares, de forma especialmente preferente < 0,5 mbares. Las partes de bajo peso molecular, volátiles, no reactivas, se separan bajo estas condiciones. Durante la destilación se separa desde un 0,2 hasta un 15% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 10% en peso, de forma especialmente preferente desde 1 hasta un 6% en peso de partes volátiles. La obtención del prepolímero se llevará a cabo, normalmente, a temperaturas desde 0 hasta 140°C, de acuerdo con la reactividad del isocianato empleado. Los componentes (1) y (2) se emplearán preferentemente de tal manera, que se produzca una relación NCO/OH desde 0,5 hasta 0,99/1, preferentemente desde 0,55 hasta 0,95/1 y, de forma especialmente preferente, desde 0,57 hasta 0,9/1. Para acelerar la reacción de uretanización pueden emplearse catalizadores adecuados tales como los que son conocidos por el técnico en la materia para la aceleración de la reacción NCO/OH. Ejemplos a este respecto son las aminas terciarias tales como la trietilamina o el diazabiciclooctano, compuestos orgánicos del estaño tal como por ejemplo el óxido de dibutilestaño, el dilaurato de dibutilestaño o el bis (2-etilhexanoato) de estaño u otros compuestos orgánicos. La obtención del prepolímero se llevará a cabo preferentemente en presencia de disolventes inertes frente a los grupos isocianato. A este respecto entran en consideración especialmente aquellos disolventes que sean compatibles con el agua, tales como los éteres, las cetonas y los esteres así como la N-metilpirrolidona. La cantidad de este disolvente no sobrepasa, preferentemente, el 30% en peso y se encuentra comprendida preferentemente en el intervalo desde un 10 hasta un 25% en peso, referido respectivamente a la suma de la resina de poliuretano y de disolvente. Los grupos ácido, incorporados en el polímero, que puede ser obtenido de este modo, se neutralizan al menos parcialmente. Esto puede llevarse a cabo durante o incluso después de la obtención del prepolímero así como también durante o después de la dispersión en agua, mediante la adición de agentes adecuados para la neutralización (véase también la dispersión de PUR (I) ) . A este respecto es un ejemplo la dimetiletanolamina, que sirve preferentemente como agente para la neutralización. El agente para la neutralización se empleará la mayoría de las veces en la proporción molar con respecto a los grupos ácido del prepolímero desde 0,3:1 hasta 1,3:1, preferentemente desde 0,4:1 hasta 1:1. De manera preferente se llevará a cabo la etapa de la neutralización después de la obtención del prepolímero, trabajándose básicamente a temperaturas desde 0 hasta 80 °C, preferentemente desde 40 hasta 80 °C. A continuación se transforma en una dispersión acuosa el poliuretano hidroxi- y/o aminofuncional mediante la adición de agua o mediante su introducción en agua. Las resinas de los polímeros de PUR (II) , que pueden obtenerse según la forma de proceder precedentemente descrita, tienen un peso molecular promedio en peso Mn desde 1.000 hasta 30.000, preferentemente desde 1.500 hasta 10.000, un índice de acidez desde 10 hasta 80, preferentemente desde 15 hasta 400 mg de KOH/g y un contenido en OH desde un 0,5 hasta un 6% en peso, preferentemente desde un 1,0 hasta un 4% en peso. Las dispersiones de PUR (I) y (II) pueden contener, a modo de otro componente (7) , antioxidantes y/o agentes protectores contra la luz y/o otros productos auxiliares y aditivos . Como agentes protectores contra la luz y antioxidantes (7) pueden emplearse, en caso dado, todos los aditivos conocidos y descritos, por ejemplo, en las publicaciones "Lichtschutzmittel für Lacke" (A. Valet, Vincentz Verlag, Hannover, 1996) y "Stabilization of Polymeric Materials" (H. Zweifel, Springer Verlag, Berlin, 1997) . Además pueden estar contenidos en las dispersiones de PUR todos los agentes auxiliares y aditivos, conocidos para las dispersiones de PUR, tales como, por ejemplo, emulsionantes, desespumantes, espesantes . Finalmente pueden incorporarse también en las dispersiones de PUR, cargas, plastificantes, pigmentos, soles de hollín y de ácido silícico, dispersiones de aluminio, de arcilla y de asbesto. En los agentes de recubrimiento están contenidos también reticulantes (III) . Según la elección del reticulante pueden prepararse tanto barnices de un solo componente como también barnices con dos componentes . En el sentido de la presente invención se entenderán por barnices de un solo componente, aquellos agentes de recubrimiento cuyos componentes aglutinantes y componentes reticulantes puedan ser almacenados conjuntamente sin que tenga lugar una reacción de reticulación en una magnitud apreciable o que sea perjudicial para la aplicación ulterior. La reacción de reticulación tiene lugar sólo en el momento de la aplicación tras una activación del reticulante. Esta activación puede provocarse por ejemplo mediante aumento de la temperatura. En el sentido de la presente invención se entenderá por barnices con dos componentes aquellos agentes de recubrimiento cuyos componentes aglutinantes y componentes reticulantes tengan que almacenarse en recipientes separados debido a su elevada reactividad. Los dos componente se mezclarán sólo poco antes de la aplicación y en general reaccionan entonces sin activación adicional . Sin embargo pueden emplearse también catalizadores para acelerar la reacción de reticulación o pueden aplicarse temperaturas elevadas . Los reticulantes adecuados (III) son, por ejemplo, reticulantes de poliisocianato bloqueados o no bloqueados, resinas de amida-formaldehído y de amina-formaldehído, resinas fenólicas, resinas aldehídicas y cetónicas, tales como por ejemplo resina de fenol-formaldehído, resoles, resinas furánicas, resinas de urea, resinas de esteres del ácido carbamídico, resinas de triazina, reinas de melamina, resinas de benzoguanamina, resinas de cianoamida, resinas de anilina, como las que se han descrito en la publicación ' "Lackkunstharze" , H. Wagner, H.F. Sarx, Cari Hanser Verlag München, 1971. Los poliisocianatos son preferentes. De manera especialmente preferente se emplearán poliisocianatos con grupos isocianato libres a modo de componente reticulante (III) , puesto que los barnices acuosos de poliuretano, obtenidos, muestran un nivel industrial de barniz especialmente elevado. Los reticulantes adecuados (III) son, por ejemplo, el l-isocianato-3,3, 5-trimetil-5- isocianatometil-ciciohexano, el hexametilendiisocianato, el 1,4-diisocianatociclohexano o el bis- (4- isocianatociclohexano) -metano o el l,3-(bis-2- isocianatopropil-2) -benceno o a base de poliisocianatos para barnices tales como los poliisocianatos que presentan grupos uretodiona, biuret, isocianurato o iminooxadiazindiona, que de hexametilendiisocianato, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5- isocianatometil-ciciohexano o bis- (4-isocianatociclohexano) - metano o poliisocianatos para barnices, que presentan grupos uretanos a base de 2,4- y/o 2, 6-diisocianatotolueno o 1- isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano por un lado y compuestos polihidroxílicos de bajo peso molecular tal como el trimetilolpropano, los propanodioles o butanodioles isómeros o mezclas arbitrarias de tales compuestos polihidroxílicos, por otro lado. Del mismo modo puede emplearse un barniz con dos componentes . En caso dado pueden transformarse los compuestos citados, que contienen grupos isocianatos libres, en derivados menos reactivos mediante conversión con los denominados agentes bloqueantes, que reaccionan solamente después de la activación, por ejemplo a temperaturas elevadas. Los agentes bloqueantes adecuados para estos poliisocianatos son, por ejemplo, alcoholes monovalentes tales como el metanol, el etanol, el butanol, el hexanol, el ciciohexanol, el alcohol bencílico, las oximas tales como la acetoxima, la metiletilcetoxima, la ciclohexanonaoxima, las lactamas tal como la e-caprolactama, los fenoles, las aminas tales como la diisopropilamina o la dibutilamina, el dimetilpirazol o el triazol así como el malonato de dimetilo, el malonato de dietilo o el malonato de dibutilo. Es muy especialmente preferente el empleo de poliisocianatos de baja viscosidad, hidrófobos o hidrófilos del tipo anteriormente citados con grupos isocianato libres, a base- de isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, preferentemente a base de isocianatos alifáticos o cicloalifáticos, puesto que de este modo puede conseguirse un nivel especialmente elevado de resistencia de la película de barniz. Estos poliisocianatos presentan, a 23 °C, en general una viscosidad desde 10 hasta 3.500 mPas . En caso necesario podrán emplearse los poliisocianatos en mezcla con cantidades adecuadas de disolventes inertes para reducir la viscosidad hasta un valor situado dentro del intervalo citado. También pueden emplearse el triisocianatononano sólo o en mezclas, en el componente (III) .

Los componentes (I) y (II) , descritos en este caso, son, en general, suficientemente hidrófilos de tal manera, que se garantiza la dispersibilidad de reticulantes incluso hidrófobos a modo de componente (III) . En caso deseado pueden añadirse también, adicionalmente, emulsionantes externos, como los que son conocidos por el técnico en la materia. Sin embargo pueden emplearse también a modo de componente (III) , los poliisocianatos solubles en agua o bien dispersables como los que pueden ser obtenidos por ejemplo mediante la modificación con grupos carboxilato, sulfonato y/o polietilenóxido y/o grupos polietilenóxido/polipropilenóxido.

Naturalmente es posible también, en principio, el empleo de mezclas de diversos reticulantes del tipo precedentemente citado, en el componente (III) . Como otras resinas, formadoras de película, del componente (IV) , son adecuados polímeros dispersables, emulsionables o solubles en agua, que se diferencian de los constituyentes de los componentes (I) hasta (III) . Ejemplos a este respecto son poliésteres que contengan grupos epóxido en caso dado, poliuretanos, polímeros acrílicos, polímeros vinílicos tal como el acetato de polivinilo, dispersiones de poliuretano, dispersiones de poliacrilato, dispersiones híbridas de poliuretano-poliacrilato, dispersiones de poliviniléter o bien de poliviniléster, dispersiones de poliestireno o bien de poliacrilonitrilo. El contenido en materia sólida de las resinas formadoras de película del componente (IV) se encuentra comprendido preferentemente entre un 10 y un 100% en peso, de forma especialmente preferente entre un 30 y un 100% en peso. Los polímeros PUR (I) así como los polímeros PUR (II) se dispersan en agua y se mezclan con el reticulante (III) así como, en caso dado, con las resinas (IV) formadoras de película. Del mismo modo es posible disponer el polímero de PUR (II) como solución en un disolvente miscible con agua y que sea inerte frente a los grupos isocianato y transformarlo en la fase acuosa mediante la incorporación en la dispersión de PUR (I) y, a continuación, se mezclan con el reticulante (III) y, e? caso dado, con las resinas (IV) formadoras de película.

La proporción entre el reticulante (III) y los compuestos del componente (II) y, en caso dado, (IV) , reactivos con el anterior, se elegirá de tal manera que resulte una proporción entre los grupos reactivos frente al reticulante, procedentes de (II) y de (IV) (por ejemplo grupos OH) y los grupos reactivos del reticulante (en el caso de los isocianatos los grupos NCO) desde 0,5:1,0 hasta 3,5:1,0, preferentemente desde 1,0:1,0 hasta 3,0:1,0 y, de forma especialmente preferente desde 1,0:1,0 hasta 2,5:1,0. La mezcla de los componentes (I) , (II) y (IV) contiene, preferentemente, desde un 5 hasta un 95% en peso, de forma especialmente preferente desde un 25 hasta un 75% en peso del componente (II) , debiéndose elegir las cantidades de (I) y de (IV) de tal manera que se completen hasta el 100% en peso las cantidades totales de (I) , (II) y (IV) . Como agentes auxiliares y aditivos usuales para barnices pueden estar contenidos en los agentes de recubrimiento de barniz los productos conocidos por el técnico en la materia tales como agentes desespumantes, agentes espesantes, pigmentos, agentes auxiliares para la dispersión, agentes para el mateado, catalizadores, agentes para impedir la formación de costra, agentes para impedir la sedimentación y/o emulsionantes, así como aditivos, que refuercen el efecto de tacto suave deseado. En este caso carece de importancia el momento de la fabricación en el que sean añadidos a los agentes de recubrimiento o sean incorporados en los mismos . El endurecimiento se lleva a cabo usualmente a temperaturas comprendidas entre la temperatura ambiente y 130 CC. La tecnología de dos componentes con poliisocianatos no bloqueados como reticulantes permite, en este caso, el empleo de temperaturas de endurecimiento comparativamente bajas en el intervalo anteriormente citado. La obtención del recubrimiento sobre la lámina de soporte puede llevarse a cabo según diversos procedimientos de pulverización, tales como por ejemplo procedimientos de pulverización con aire a presión, sin aire o electrostática, con empleo de instalaciones de pulverización para un solo componente o, en caso dado, para dos componentes. Los agentes para el recubrimiento, de barniz, pueden aplicarse sin embargo también según otros métodos, por ejemplo mediante aplicación a brocha, aplicación mediante rodillo, por inmersión o por aplicación mediante rasqueta. Con el fin de recubrir zonas parciales sobre la lámina, se empleará preferentemente por ejemplo la serigrafía. Los espesores de la capa pueden estar comprendidos entre 2 mieras y 100 mieras, preferentemente entre 5 y 75 µm, de forma especialmente preferente entre 5 y 50 µm. Para la fabricación de las láminas compuestas pueden emplearse, como capa de soporte, las láminas usuales de material sintético, por ejemplo de PET, de policarbonato, de PMMA, de polisulfona, etc. Las láminas pueden tratarse previamente en caso dado según procedimientos tales como el tratamiento corona. Las láminas presentan, preferentemente, espesores comprendidos entre 2 y 2.000 mieras. Preferentemente se emplearán capas de soporte de policarbonato y de mixturas de policarbonato. Las láminas de soporte pueden estar constituidas también por las denominadas láminas compuestas formadas por varias capas de materiales sintéticos . Como láminas de soporte adecuadas son convenientes, en principio, todos los policarbonatos conocidos en sí mismos o que pueden ser obtenidos comercialmente . Los policarbonatos adecuados como láminas de soporte tienen, preferentemente, un peso molecular en el intervalo desde 10.000 hasta 60.000 g/mol . Estos pueden obtenerse por ejemplo de acuerdo con el procedimiento de la publicación DE-B-1 300 266 mediante la policondensación en la superficie límite o según el procedimiento de la publicación DE-A-1 495 730 mediante reacción de carbonato de difenilo con bisfenoles. El bisfenol preferente es el 2, 2-di (4-hidroxifenil) propano, denominado en general - como se hará a continuación - como bisfenol A. En lugar del bisfenol A pueden emplearse también otros dihidroxicompuestos aromáticos, especialmente el 2, 2-di (4-hidroxifenil) pentano, la 1 , 6-dihidroxinaftalina, el 4,4'-dihidroxidifenilsulfano, el 4, ' -dihidroxidifeniléter, la 4,4' -dihidroxidifenilsulfona, el 4, 4' -dihidroxidifenilmetano, el 1, 1-di (4-hidroxifenil) etano, los 4,4' -dihidroxidifenil- o dihidroxidifenilcicloalcanos, preferentemente el dihidroxidifenilcicloalcano o el dihidroxiciclopentano así como mezclas de los hidroxicompuestos anteriormente citados . Los policarbonatos adecuados de una manera especialmente buena como láminas de soporte son aquellos que contengan unidades que se deriven de esteres del resorcinol o de esteres de alquilresorcinol, como los que se han descrito por ejemplo en las publicaciones WO 00/15718 o WO 00/26274; tales policarbonatos son comercializados, por ejemplo por la firma General Electric Company bajo la marca Sollx®. Además de estas láminas de soporte pueden emplearse también mixturas o mezclas de materiales sintéticos . Se han revelado como especialmente ventajosas las mixturas constituidas por policarbonato y poliésteres, por ejemplo el tereftalato de polibutileno o el tereftalato de polietileno, y poliésteres constituidos por el ácido ciclohexanodicarboxílico y por el ciclohexanodimetanol . Tales productos se comercializan bajo las denominaciones Bayfol® de la firma Bayer MaterialScience AG o Xylex® de la firma General Electric Company. También pueden emplearse copolicarbonatos según la publicación US-A 3 737 409; tienen un interés especial en este caso los copolicarbonatos a base de bisfenol A y de di- (3,5-dimetildihidroxifenil) sulfona, que se caracterizan por una elevada estabilidad geométrica al calor. Además es posible emplear mezclas de diversos policarbonatos . El PMMA resiliente es un polimetilmetacrilato, que se transforma en resiliente mediante aditivos adecuados y que se emplea de manera preferente. Los PMMA modificados a la resiliencia, adecuados, están descritos por ejemplo en las publicaciones de M. Stickler, T. Rhein en Ullmann''s Encyclopedia of Industrial Chemistry Vol. A 21, páginas 473-486, VCH Publishers Weinheim, 1992, y H. Domininghaus , Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, VDI-Verlag Dusseldorf, 1992. Para la fabricación de las láminas de soporte entran en consideración todos los procedimientos conocidos, por ejemplo mediante extrusión por transferencia o por coextrusión o mediante forrado mutuo de capas . Además puede colarse la lámina de soporte también a partir de la solución. La superficie de la lámina de soporte puede ser brillante, puede estar estructurada o puede estar mateada. Como materiales sintéticos para la inyección, para la colada o para el prensado por el lado posterior entran en consideración todos los materiales polímeros termoplásticos conocidos. Son adecuados, por ejemplo, polímeros termoplásticos tales como las poliolefinas, por ejemplo el polietileno o el polipropileno, los poliésteres, por ejemplo el tereftalato de polibutileno (PBT) y el tereftalato de polietileno (PET) , las policicloolefinas, los poli (met) crilatos, las poliamidas, los policarbonatos, los poliuretanos, los poliacetales, por ejemplo el polioximetileno (POM) , los poliestirenos, los polifenilenéteres, las polisulfonas, las poliétersulfonas, las poliétercetonas, los (co) polímeros de estireno o mezclas de los polímeros anteriormente indicados . Los policarbonatos especialmente adecuados son los policarbonatos de bisfenol-A y de TMC-bisfenol . Las mezclas polímeras preferentes contienen policarbonato y tereftalato de polibutileno o policarbonato y polímero de ABS . Debido a las propiedades muy buenas de moldeo y a la buena adherencia así como al buen comportamiento al estirado de la capa de tacto suave en la lámina compuesta, no solamente pueden fabricarse piezas moldeadas planas, es decir esencialmente superficiales o en forma de cápsula, sino también aquellas con partes rehundidas y con partes realzadas incluso formas realzadas o rehundidas verticales, tales como por ejemplo teclados para teléfonos celulares. Las buenas propiedades superficiales, debidas a la lámina compuesta, pueden conseguirse también en el caso de piezas moldeadas compuestas con una geometría exigente. Las piezas moldeadas compuestas, según la invención, se emplean en aparatos de telecomunicación, en la construcción de vehículos automóviles, de buques y de aeronaves. La invención se explicará con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes. Ejemplos Láminas empleadas : Bayfol® CR 6-2: lámina extrudida con un espesor de 375 µm de la firma Bayer MaterialScience AG a partir de una mixtura de policarbonato Materiales empleados para el barniz de tacto suave; Componente I: Bayhydrol® PR 240: Dispersión de PUR exenta de grupos hidroxilo, alifática, aniónica, hidrofilada con un contenido en materia sólida del 40% y con un tamaño medio de las partículas de 100-300 nm de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE. Bayhydrol XP 2419: Dispersión de PUR exenta de grupos hidroxi, alifática, aniónica, hidrofilada con un contenido en materia sólida del 50% de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE. Componente II: Bayhydrol® XP 2429: Dispersión de poliésterpoliuretano alifática, hidroxifuncional con un contenido en materia sólida del 55%, contenido en OH aproximadamente' 0,8% de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE. Bayhydrol® VP LS 2058: Dispersión de poliacrilato acuosa, hidroxifuncional con un contenido en materia sólida del 42% aproximadamente, contenido en OH aproximadamente 2% de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE. Bayhydrol8 A 145: Dispersión de poliacrilato OH-funcional, diluible con agua, con un contenido en materia sólida del 45% aproximadamente, contenido en OH referido a la resina sólida del 3,3% aproximadamente de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE BayhydrolF PT 241 Dispersión de poliéster-poliuretano hidroxifuncional con un contenido en materia sólida del 41% aproximadamente, contenido en OH referido a la resina sólida del 2,5% aproximadamente de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE. Componente III: Bayhydur8 3100: Poliisocianato hidrófilo, alifático a base de hexametilendiisocianato (HDI) con un contenido en isocianato del 17,4% de la firma Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE Aditivos : BYK 348: agente humectante (BYK-Chemie, Wesel, DE) Tego-Wet KL 245: aditivo para el extendido, al 50% en agua (Tegochemie, Essen, DE) Aquacer 535: emulsión de cera (BYK-Chemie, Wesel, DE) Entscháumer DNE: desespumante (K. Obermayer, Bad Berleburg, DE) Sillitin Z 86: carga (Hoffmann & Sóhne, Neuburg, DE) Pergopak M 3 : carga, agente para el mateado (Martinswerk, Bergheim, DE) Talkum IT extra: agente para el mateado (Norwegian Tale, Frankfurt, DE) Bayferro?ß 318 M: pigmento colorante (negro) (Bayer AG, Leverkusen, DE) OK 412: agente para el mateado (Degussa, Frankfurt, DE) MPA: acetato de l-metoxi-2-propilo Tabla 1 : Composiciones empleadas de los agentes de recubrimiento de los ejemplos 1 a 7 (ejemplos 1 y 2: barniz de tacto suave según la invención, ejemplos 3 a 6: ejemplos comparativos); sistema de barniz transparente Todos los datos cuantitativos son en porcentaje en peso. La obtención del denominado barniz madre (componentes (I) y (II) así como los aditivos) se llevó a cabo tras la dispersión previa mediante raspado por medio de un dispositivo vibrador de laboratorio. La temperatura de la dispersión no debía sobrepasar los 40 °C. A continuación se introdujo bajo agitación OK 412 aproximadamente en el transcurso de 10 minutos. Tras la reticulación se ajustó el sistema de barniz a un tiempo de extendido . de 30 segundos (adición de agua; DIN I O 2431, tobera de 5 mm) , se pulverizó de manera convencional en una sola capa sobre el lado rugoso de la lámina Bayfol® CR 6-2 y se secó bajo las siguientes condiciones para el secado: ventilación a temperatura ambiente durante 10 minutos; 30 minutos a 80°C y 16 horas a 60 °C (envejecimiento) .

El espesor de la capa de barniz estaba comprendido entre 30 y 0 µm. A continuación se ensayaron las láminas recubiertas con el barniz con relación a diversas propiedades. Los resultados se han representado en las tablas 2 y 3 siguientes . Tabla 2 : Resultados de los ensayos con las láminas Bayfol® CR 6-2 recubiertas con los barnices 1 a 6 EtAc = acetato de etilo, MPA = acetato de l-metoxi-2-propilo, X = xileno, EtOH = etanol, SB = gasolina súper Aptitud a la embutición mediante moldeo a alta presión. Las láminas Bayfol® CR 6-2, recubiertas según los ejemplos 1 a 6 se moldearon según la publicación DE-A 38 40 542. Los ensayos se llevaron a cabo en una instalación de moldeo a alta presión de la firma HDVF Kunststoffmaschinen GmbH, tipo SAMK 360. Como útil de moldeo se empleó un diafragma de calefacción con ventilación para el ensayo del pulverizado por el lado posterior. Los parámetros para el moldeo se eligieron de la manera siguiente : velocidad de calentamiento 13 segundos, ajuste del intervalo de calefacción 240°C-280°C, temperatura del útil 100°C, presión de moldeo 120 bares . Las láminas moldeadas se troquelaron de acuerdo con el molde. Se evaluó a simple vista la adherencia, la formación de grietas y la coloración de blanco de los recubrimientos tras el moldeo. Tabla 3 : Resultados de los ensayos de las láminas de Bayfol® CR 6-2 recubiertas con los barnices 1-6 Háptica; valor numérico: 0 (muy buena), 1 (buena), 2 (satisfactoria) , 3 y 4 (ya no es satisfactoria) , 5 (mala) 2 Brillo 3 Frote con un tapón de algodón (lmin a temperatura ambiente) : 0 (ausencia de deterioro) - 5 (barniz destruido) Crockmeter Atlas CM6 : número de pasadas hasta que sea visible una coloración del paño empleado; - = paño seco, + = paño impregnado con etanol 5 Dureza al péndulo según Konig de acuerdo con DIN EN ISO 1522 6 Valor numérico: : 0 (muy bueno) , 1 (bueno) , 2 (satisfactorio) , 3 y 4 (ya no es satisfactorio) , 5 (malo) 0 (ausencia de formación de grietas) 1 (ligera formación de grietas) 2 (formación de grietas) 3 (formación de grietas más pronunciada) 4 (fuerte formación de grietas) 5 (formación de grietas muy fuerte sobre la mayor parte de la superficie) Los resultados indicados en las tablas 2 y 3 demuestran que únicamente con los barnices impermeables de tacto suave, empleados según la invención (ejemplos 1 y 2) pueden obtenerse buenas aptitudes a la embutición de las láminas recubiertas . Tabla 4 : Composiciones de los agentes de recubrimiento empleados de los ejemplos 7 hasta 12 (ejemplo 7 y 8: barniz de tacto suave según la invención, ejemplos 9 a 12: ejemplos comparativos); sistema de barniz para cobertura con una sola capa pigmentado (negro) Todos los datos cuantitativos están dados en tanto por ciento en peso. La obtención del denominado barniz madre se llevó a cabo tras la dispersión previa mediante rozamiento por medio de un vibrador de laboratorio. La temperatura de la dispersión no debía sobrepasar de 40 °C. A continuación se introdujo bajo agitación OK 412 durante aproximadamente 10 minutos. Tras la reticulación se ajustó el sistema de barniz a un tiempo de extendido de 30 segundos mediante adición de agua (DIN ISO 2431, tobera de 5 mm) , se pulverizó de manera convencional por un solo lado sobre el lado rugoso de la lámina Bayfol® CR 6-2 y se secó bajo las condiciones siguientes para el secado: ventilación durante 10 minutos a temperatura ambiente; 30 minutos a 80°C y 16 horas a 60 °C (envejecimiento) . El espesor de la película de barniz estaba comprendido entre 30 y 40 µm. A continuación se ensayaron las láminas recubiertas con el barniz con relación a diversas propiedades. Los resultados están representados en las tablas 5 y 6 siguientes . Tabla 5 : Resultados del ensayo de la lámina Bayfol® CR 6-2 recubierta con los barnices 7-12 Aptitud a la embutición por medio del moldeo a alta presión. Las láminas Bayfol® CR 6-2, recubiertas según los ejemplos 7 a 12 se moldearon de acuerdo con la publicación DE- A 38 40 542. Los ensayos se llevaron a cabo en una instalación para el moldeo a alta presión de la firma HDVF Kunststoffmaschinen GmbH, tipo SAMK 360. Como útil para el moldeo se empleó un diafragma de calefacción con ventilación para los ensayos de inyección por el lado posterior. Los parámetros para el moldeo se eligieron de la manera siguiente: velocidad de calentamiento 13 segundos, ajuste del intervalo de calefacción 240°C-280°C, temperatura del útil 100°C, presión de moldeo 120 bares. Las láminas moldeadas se troquelaron de manera correspondiente al molde . Se evaluó a simple vista la adherencia, la formación de grietas y el coloreado de blanco de los recubrimientos tras el moldeo. Tabla 6 : Resultados de los ensayos de las láminas Bayfol® CR 6-2 recubiertas con los barnices 7-12 Los resultados indicados en las tablas 5 y 6 demuestran que únicamente pueden conseguirse con los barnices especiales de tacto suave, pigmentados, según la invención (ejemplos 7 y 8) aptitudes a la embutición muy buenas de las láminas recubiertas .

Ejemplo 13 : Aplicación mediante serigrafía. La obtención del denominado barniz madre de acuerdo con los ensayos 1 a 12 se llevó a cabo tras la dispersión previa mediante rozado por medio de un vibrador de laboratorio. La temperatura de la dispersión no debía sobrepasar los 40 °C. A continuación se introdujo bajo agitación OK 412 durante 10 minutos aproximadamente . Tras la reticulación con Bayhydur® 3100 se mezcló el sistema de barniz con Borchigel I 75 (25% en agua; espesante de la firma Borchers) por medio de una varilla de vidrio. A continuación se estampó sobre el lado rugoso de Bayafol® CR mediante serigrafía y se almacenó durante 10 minutos a temperatura ambiente. A continuación se secó a 65°C en el secadero túnel con 2 m/min. El espesor de la capa de barniz era de 10 µm aproximadamente . Evaluación: las láminas estampadas con los barnices de tacto suave de los ejemplos 1, 2, 7 y 8 tenían un tacto agradable y podían moldearse sin blanqueado por rotura ni formación de grietas bajo presión (HPF) . Ejemplo 14: Aptitud al inyectado por el lado posterior. Las láminas troqueladas, moldeadas y recubiertas con el barniz se dispusieron en el molde de colada por inyección abierto de tal manera que el lado recubierto con el barniz de tacto suave de las láminas moldeadas de los ejemplos 1 a 12 se encontrase frente al punto de inyección del material sintético termoplástico. La lámina se fijó en el útil mediante carga electrostática. Tras el cierre del útil se inyectó policarbonato de bisfenol A con una viscosidad relativa de 1,3 (medida en diclorometano a 20 °C y a una concentración de 0,5 g/100 cl) . El espesor total de la pieza acabada fue de 6 mm. Evaluación: tras la inyección por el lado posterior las piezas moldeadas compuestas, recubiertas con el barniz de tacto suave no presentan zonas brillantes . Del mismo modo las zonas moldeadas con radios pequeños de la lámina compuesta inyectada por el lado posterior presentan un mateado homogéneo a través de toda la superficie y un tacto suave . Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Piezas moldeadas compuestas de material sintético caracterizadas porque están constituidas por A) una lámina compuesta resistente al calor, termoplásticamente deformable constituida por Al) una lámina de soporte de material sintético termoplástico y A2) un recubrimiento de un barniz de tacto suave (barniz Soft-Touch) sobre un lado de la lámina de soporte (Al) y B) una capa de material sintético, termoplástica, sobre el lado de la lámina de soporte (Al) dirigido en el sentido contrario al del barniz de tacto suave, caracterizadas porque el barniz de tacto suave (A2) puede obtenerse a partir de i) poliuretanos y/o poliuretanoureas exentos de grupos hidroxilo y/o exentos de grupos amino, ii) poliuretanos y/o poliuretanoureas iónicamente modificados, que contienen grupos hidroxilo y/o que contienen grupos amino, iii) al menos un reticulante y iv) en caso dado, resinas formadoras de películas, v) en caso dado, productos auxiliares y/o aditivos.
2. - Procedimiento para la obtención de piezas moldeadas compuestas de material sintético de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque I) se dispone una lámina compuesta (A) , resistente al calor, termoplásticamente moldeable, constituida por una lámina de soporte (Al) , de material sintético termoplástico y por un recubrimiento (A2) , constituido por un barniz de tacto suave, sobre un lado de la lámina de soporte (Al) y II) se inyecta, se prensa, se cuela o se espuma por el lado posterior la lámina compuesta (Al) con un material sintético termoplástico, sobre el lado dirigido en el sentido contrario al del barniz de tacto suave, pudiéndose obtener el barniz de tacto suave a partir de i) poliuretanos y/o poliuretanoureas exentos de grupos hidroxilo y/o exentos de grupos amino, ii) poliuretanos y/o poliuretanoureas iónicamente modificados, que contienen grupos hidroxilo y/o que contienen grupos amino, iii) al menos un reticulante y iv) en caso dado, resinas formadoras de películas, v) en caso dado, productos auxiliares y/o aditivos.
3. - Uso de las piezas moldeadas compuestas en aparatos de telecomunicación así como en la vehículos automóviles, en buques y en aeronaves .