JPH06190864A

JPH06190864A - 積層用シートおよびこのシートを用いた積層成形品の製造方法

Info

Publication number: JPH06190864A
Application number: JP34649092A
Authority: JP
Inventors: Akitaka Miyake; 顕隆三宅; Tomoko Uematsu; 朋子植松; Toshimitsu Tsuji; 敏充辻
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-12-25
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】弾性微粒子もしくは多孔性の無機微粒子と防
菌防カビ剤とが熱可塑性樹脂中に分散されて形成された
ソフトタッチ層を有する積層用シートを使用することに
より、ソフトタッチ感を有する積層成形品を得る。ソフ
トタッチ層は、防菌防カビ剤を含有するので、人のよく
触る部位や、サニタリー等にも積層用シートを適用する
ことができる。【構成】積層用シート３は、弾性微粒子もしくは多孔
性の無機微粒子と、防菌防カビ剤とが熱可塑性樹脂中に
分散されて形成されたソフトタッチ層を有する。上記積
層用シート３を、型２、２０面に展延密着させ、次に、
型２、２０のキャビティに成形用樹脂を導入してシート
３と一体化することにより、積層成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の内装部材、オ
フィスオートメーション機器・家電製品などのハウジン
グ、文具、サニタリー、日用品、建築用内装部材など、
人が触る可能性のある積層成形品の製造方法に関し、さ
らに詳しくは、ソフトタッチ感（スエード調）を有する
被覆用層が形成された積層成形品の製造に用いるソフト
タッチ層を有する積層用シートと、該積層成形品の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック成形体または金属成形体等
の成形品の表面に、スエード感（ソフトタッチ感）を付
与するために、一般には、スエード調（ソフトタッチ）
塗料が用いられてきた。しかしながら、塗料を用いてス
エード調の被膜を形成する場合には、塗料の粘度や濃度
を調整する必要があり、その作業が煩雑となる。有機溶
剤を用いた塗料では溶剤を乾燥させるブースが必要であ
り、さらに作業環境の汚染及び安全衛生上の問題を生じ
る。

【０００３】これらの問題を解決するために、塗料に代
わるシート状のスエード調被覆材料が提案されている。
例えば、特開平２−４１２４３号公報には、ビーズ顔料
を電離放射線硬化樹脂のビヒクルに添加して得られる艶
消し塗料を、成形性のよい基材フィルムの上に塗布し硬
化させてなるスエード調シートが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来のシ
ートは、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン等の基材フィルム
上に、電子線によって架橋された樹脂層を設けて形成さ
れるので、シート全体の展延性に劣り、例えば、凹凸や
曲面を有する成形品をシートで被覆する場合に、延伸し
ながら貼付けすることが困難であると同時に、充分なス
エード感を付与することは困難であるという欠点があっ
た。

【０００５】また、このシートでは、ビーズ顔料を配合
することによりシート表面に多数の凹凸を形成してスエ
ード感を付与するようにしているので、その凹凸に細菌
や汚れが付着し易く、例えば人の良く触る部位や、サニ
タリーなどの湿気の多い部分にシートが適用された場
合、細菌やカビにおかされて変色するという欠点があっ
た。

【０００６】本発明は上記問題点を解決したものであ
り、その目的とするところは、凹凸や曲面を有する成形
品においても延伸しながら貼付けすることが可能であ
り、特にシートが引き延ばされる凹凸や曲面部分等でも
延伸することによって外観やソフトタッチ感の低下が起
こらないスエード調の被膜を形成することが可能である
積層用シートとそのシートを用いた積層成形品の製造方
法を提供することにある。本発明の他の目的は、防菌防
カビ性に優れており、人の良く触る部位やサニタリーな
どの湿気の多い部分にも使用できる積層用シートとそれ
を用いた積層成形品の製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の積層用シート
は、弾性微粒子もしくは多孔性の無機微粒子と防菌防カ
ビ剤とが熱可塑性樹脂中に分散されて形成されたソフト
タッチ層を有しており、そのことにより上記目的が達成
される。

【０００８】本発明の積層成形品の製造方法は、上記積
層用シートを、空気圧成形により、型面に展延密着させ
る工程、および型のキャビティ内に成形用樹脂を導入し
て該シートと一体化する工程、を包含し、そのことによ
り上記目的が達成される。

【０００９】（ソフトタッチ層）本発明のソフトタッチ
層は熱可塑性樹脂と弾性微粒子もしくは多孔性の無機微
粒子と防菌防カビ剤に、さらに必要に応じて、顔料、染
料等の着色剤、酸化防止剤、各種機能性付与剤等の材料
が添加された熱可塑性樹脂組成物から形成される。

【００１０】本発明におけるソフトタッチ感の発現は、
シート表面の微細な凹凸に起因して滑らかな感触が生じ
るものと推察される。この効果は微細な凹凸の形成によ
る表面の光の反射率の制御、すなわちグロス制御にも役
立つものである。従って、積層用シートに形成されてい
るソフトタッチ層とは、そのようなソフトタッチ感を表
面に有する所定厚みの樹脂層を意味することとなる。微
細な凹凸は、後述するように弾性微粒子および／または
多孔性を有する無機微粒子がシートに配合されているこ
とによって生じ、微細な凹凸の寸法は、通常１〜５０μ
m である。

【００１１】本発明の積層用シートに用いられる熱可塑
性樹脂は、熱可塑性エラストマー、ウレタン樹脂、アク
リル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリス
チレン、ポリオレフィン等が挙げられ、特に熱可塑性エ
ラストマーが好ましく用いられる。

【００１２】ここで、熱可塑性エラストマーとは、常温
ではいわゆるゴム弾性を示し、高温では可塑化されて各
種の成形加工が可能な高分子材料を言う。

【００１３】その種類は、例えば、ポリウレタン系、ポ
リスチレン系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリアミド系、アイオノマー系、フッ
素ゴム系、１，２ポリブタジエン系、トランス１，４ポ
リイソプレン系、合成天然ゴム系などに分類される。

【００１４】熱可塑性エラストマーは一般に、分子中に
エントロピー弾性を有するゴム成分（ソフトセグメン
ト）と塑性変形を防止するための分子拘束成分（ハード
セグメント）を共有していることが多く、成形可能な範
囲においては一部架橋構造を有する場合もあるが、広範
囲の３次元網目架橋構造は有していない。

【００１５】これら熱可塑性エラストマーの硬さとして
は、得たい感触と、用いる天然高分子からなる微粒子の
硬さによっても異なるが、一般的にはＪＩＳＫ６３０
１のＡ硬度で２０〜９８の範囲のものが用いられる。

【００１６】上記熱可塑性エラストマーとしては、例え
ば、ポリウレタン系では、ハードセグメントとしてポリ
ウレタン、ソフトセグメントとしてポリエーテル、ポリ
エステル、ポリカーボネートなどを持つブロック共重合
体などがある。ポリスチレン系では、ハードセグメント
としてポリスチレンを、ソフトセグメントとしてポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリエチレンーポリブチレ
ンを持つブロック共重合体（この順に、ＳＢＳ、ＳＩ
Ｓ、ＳＥＢＳ共重合体）や、更にこれに水素添加したも
のや、官能基を付与したものなどがある。

【００１７】ポリオレフィン系ではハードセグメントと
してポリプロピレンを持ち、ソフトセグメントとしてエ
チレンを持つものやエチレンと共に少量のジエン成分を
持つもの（順にＥＰＭ、ＥＰＤＭ、総称してＥＰＲ）、
これらをブレンドして得られたもの、これらに更に有機
過酸化物を添加することにより部分架橋したものや、不
飽和ヒドロキシ単量体、不飽和カルボン酸の誘導体でグ
ラフト変性したもの、その他、ブチルゴムグラフトポリ
エチレンなどがある。

【００１８】ポリエステル系では、ハードセグメントと
してポリエステル、ソフトセグメントとしてポリエーテ
ルを持つ共重合体などがある。ポリ塩化ビニル系では、
ポリ塩化ビニルの重合度を極端に上げる（直鎖高重合度
ポリ塩化ビニル、例えば重合度２５００程度）方法、ポ
リ塩化ビニルの一部に３次元架橋構造を導入する方法、
イオン架橋構造を導入する方法により得られたものなど
がある。ポリアミド系では、ハードセグメントとしてポ
リアミドを、ソフトセグメントとしてポリエーテルを用
いたものなどがある。

【００１９】また、熱可塑性エラストマーの種類の選択
は、積層用シートとして得たい性能を考慮して、例えば
耐スクラッチ性、耐摩耗性が必要な場合はウレタン系の
熱可塑性エラストマーが好ましく用いられる。

【００２０】本発明の積層用シートは、キャスティング
法、反応製膜法、押出法等によって樹脂組成物から製造
することができる。例えば、その一例としてのキャステ
ィング製膜法において、熱可塑性樹脂として好適に用い
られるウレタン樹脂について以下に詳細に説明する。

【００２１】ウレタン樹脂は、積層用シートにソフトタ
ッチ感と耐擦傷性を付与するために、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が−５０℃〜２０℃の範囲のものが好ましい。ガラ
ス転移点が−５０℃未満のウレタン樹脂を使用した場合
および２０℃を超えるウレタン樹脂を使用した場合に
は、それぞれソフトタッチ感が不良となる。

【００２２】ウレタン樹脂には高分子量タイプ（直鎖タ
イプ）と反応製膜タイプ（架橋タイプ）があるがいずれ
も使用することができる。

【００２３】高分子量タイプのウレタン樹脂を使用する
場合は、樹脂組成物をそのままキャスティング法により
成膜して積層用シートを作成する方法、キャスティング
成膜時に重合させて積層用シートを作成する方法があ
る。反応製膜タイプのウレタン樹脂を使用する場合は、
上記後者の方法でシート化するのが好ましい。

【００２４】そのようなウレタン樹脂は、通常ジイソシ
アネートとジオールと鎖延長剤とを反応させて得られ
る。ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、p-フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、トリメトルヘキサメチレンジイ
ソシアネート等が挙げられ、ジオールとしては、ポリエ
ステルジオール（縮合系ポリエステルジオール、ラクト
ン系ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール
等）、ポリエーテルジオール等が挙げられ、鎖延長剤と
しては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ハ
イドロキノンジエチロールエーテル等があげられる。

【００２５】シートをキャスティングにより製造する場
合には、上記材料を予め溶液中で重合させてウレタン樹
脂を得ることができる（この反応を促進させるためジブ
チルチンジラウレート等の触媒が添加される場合もあ
る）。この場合、ウレタン樹脂は、その重量平均分子量
が20,000〜3,000,000の範囲、特に20,000〜1,000,000の
範囲のものが好ましい。重量平均分子量が20,000を下回
るとシート展延時にシートに亀裂が入りやすい。重量平
均分子量が3,000,000を上回ると樹脂の溶剤への溶解が
しにくくなり、例えば溶剤キャスティングによってシー
トを作成する場合には溶剤粘度が高くなるので樹脂を低
濃度でしかキャスティングできず、そのため厚膜のシー
トを作成するのに多大な費用がかかることになる。ま
た、キャスティング時にウレタン樹脂の材料を重合させ
る場合は、前述の低分子材料やそれらの重合した高分子
材料を用い、さらに、２官能のイソシアネートを加え成
膜時の熱で重合させて積層用シートを作成することがで
きる。

【００２６】反応製膜タイプ（架橋タイプ）のウレタン
樹脂を使用してシートを作成する場合には、前述のキャ
スティング時に重合させる場合と同様に低分子材料やそ
れらの重合した高分子材料を用い、さらに、少なくとも
３官能以上のイソシアネートを加え成膜時の熱で重合さ
せて積層用シートを作成すればよい。これら少なくとも
３官能以上のイソシアネートは、シートの展延（曲面追
従性）が可能な範囲で加えるものである。このようなイ
ソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレート体やトリメチロールプロ
パン付加体等があげられる。このように一部架橋された
ウレタン樹脂を用いることにより、積層用シートの耐溶
剤性を向上することもできる。さらに、イソシアネート
に加えてメラミ架橋剤も用いてもよい。これら各材料の
添加量は、シート成形時の溶融粘度の適正範囲内で行わ
れる。

【００２７】熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を用いる
場合は、上記ウレタン樹脂で説明したと同様な材料設計
の範囲内で行うことができる以外に、アクリル樹脂に、
ビニル基等の反応性二重結合を有する材料と光開始剤と
を添加しておき、溶融粘度を調節し、さらに光照射して
表面を硬化させてもよい。上記樹脂組成物が可塑剤を含
む場合は、上記以外の樹脂、例えば、高分子量のものや
架橋が進んだものを使用することもできる。

【００２８】上記樹脂組成物に含有される弾性微粒子と
は、その形状が変形するまで加圧した後、開放する時、
弾性回復する性質を有し、例えば、ポリウレタン、アク
リルーウレタン共重合体、ポリスチレン、スチレンーイソ
プレン共重合体等からなるものがあげられる。これら弾
性ビーズは、その粒径分布の極大が、1〜50μｍの範囲
のものを熱可塑性樹脂１００重量部に対して通常２０〜
２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部添加され
る。弾性微粒子の粒径が１μｍを下回ると、得られたシ
ートに十分なスエード感（ソフトタッチ感）が得られ
ず、弾性微粒子の粒径が５０μｍを上回ると、シートを
延伸時に、その表面に亀裂が生じ易くなる。弾性微粒子
の添加量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して２０重量
部より少ないとシートに十分なスエード感（ソフトタッ
チ感）感が得られず、添加量が多いとシートを延伸時
に、その表面に亀裂が生じ易くなる。また、この弾性微
粒子は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。

【００２９】上記樹脂組成物に含有される多孔性の無機
微粒子とは、例えば、含水ケイ酸（ＳｉＯ₂・ｘＨ₂Ｏ）
や含水ケイ酸アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃・９ＳｉＯ₂・ｘ
Ｈ₂Ｏ）や天然のけいそう土等があげられる。一般的に
ホワイトカーボンと言われるものが好ましく用いられ
る。水分は１〜１０重量％を含むのが好ましい。これら
無機微粒子は、その平均粒子径が３０μｍ以下のものが
好ましく、さらに好ましくは１〜２０μｍである。粒子
径が２０μｍより大きくなると、得られたソフトタッチ
層表面の凹凸が大きくなり、優れたソフトタッチ感が得
られ難くなり、またシート延伸時に、その表面に亀裂が
生じ易くなる。

【００３０】また、多孔性材料には吸油量という数値が
ある。これは用いるバインダー（例えば、ウレタン樹
脂）の性質により異なるが、例えば、用いるバインダー
と多孔性材料との相溶性が良好である場合にはバインダ
ーが多孔性材料に多く保持されるので、吸油量が５０ｍ
ｌ／１００ｇ以上のものが好ましく、さらに好ましくは
１００〜４００である。吸油量が５０ｍｌ／１００ｇを
下回るとシート表面を凹凸にするために多孔性の無機微
粒子を多く添加する必要があり塗膜が硬いものとなっ
て、優れたソフトタッチ感が得られなくなる。

【００３１】従って、多孔性の無機微粒子の添加量は、
得られるシートの膜厚等によっても異なるが、例えば膜
厚１００μｍのシートを得る場合は、上記の多孔性の無
機微粒子を用いた場合、バインダー（主に、熱可塑性樹
脂）１００重量部に対して１０〜４０重量部添加するの
が好ましい。添加量が１０重量部を下回ると十分にソフ
トタッチ層表面を凹凸にすることができず優れたソフト
タッチ感が得られない。添加量が多いと、シート延伸時
に、その表面に亀裂が生じ易くなる。これら多孔性の無
機微粒子は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。
また、これら多孔性の無機微粒子と弾性ビーズは同時に
添加される場合もある。

【００３２】本発明に使用される樹脂に分散される防菌
防カビ剤は細菌やカビの繁殖を防止するもので、たとえ
ば塩素系、ヨード系、ブロム系、ビスチオシアネート
系、ジチオカルバメート系、スルホン系、アミン系、ト
リアジン系等のものがあげられる。

【００３３】塩素系としては、例えばトリクロルイソシ
アヌール酸、ジクロルイソシアヌール酸カリウム、ジク
ロルジメチルヒダントイン、P-トルエンスルホンクロラ
ミドナトリウム、P-トルエンスルホンジクロラミド等が
ある。

【００３４】ヨード系としては、例えばヨード・ポリビ
ニルピロリドン複合体、ヨード・ポリエチレングリコー
ルモノノニルフェニルエーテル複合体、P-トリルジョー
ドメチルスルホン等がある。

【００３５】ブロム系としては、例えばブロムクロルジ
メチルヒダントイン、2,2'ージブロムー3ーニトリルプロピ
オアミド、ビス（1,4-ジブロムアセトキシ）ー2ーブテ
ン、1,2-ジブロム-2,4-ジシアノブタン等がある。

【００３６】ビスチオシアネート系としては例えば、メ
チレンビスチオシアネート、ビニレンビスチオシアネー
ト、モノクロルエチレンビスチオシアネート等がある。

【００３７】ジチオカルバメート系としては、例えばジ
メチルジチオカルバミン酸ナトリウム、エチレンビスジ
チオカルバミン酸二ナトリウム、ジメチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛等がある。

【００３８】スルホン系としては、例えば、ビス（トリ
クロロメチル）スルホン、trans-1,2-ビス（n-プロピル
スルホニル）エチレン、2,3,5,6-テトラクロル-4-（メ
チルスルホニル）ピリジン等がある。

【００３９】アミン系としては、例えば、N-ココトリメ
チレンジアミン、2-（ヒドロキシメチル）アミノエタノ
ール等がある。

【００４０】トリアジン系としては、例えば、2ー（ヒド
ロキシメチル）ーS-トリアジン、ヘキサヒドロ-1,3,5-ト
リエチルーS-トリアジン等がある。

【００４１】その他、例えば4ー（2ーニトロブチル）モル
ホリン、ピリジンチオンナトリウム、1,2ーベンゾイソチ
アゾリンー3ーオン、2ー（4ーチアゾリル）ベンズイミダゾ
ール、N-（トリクロルメチルチオ）フタルイミド、テト
ラクロルイソフタロニトリル等も用いることができる。

【００４２】これら防菌防カビ剤の添加量は、一般には
熱可塑性樹脂の固形分１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。添加
量が０．１重量部より少ないと十分な防菌防カビ効果が
得られず、添加量が１０重量部より多いとこれらがシー
ト表面に出てきたりして悪影響を与えてしまう場合があ
る。また、防菌防カビ効果を長持ちさせるため、これら
をマイクロカプセル化およびナノカプセル化する場合も
ある。これらを添加する際には、人体および環境に関す
る安全性を十分考慮する必要がある。

【００４３】本発明のソフトタッチ層に用いられる着色
剤は塗料で用いられる顔料、染料が使用し得る。顔料で
は、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニン
系顔料、キナクリドン系顔料等がある。染料ではアゾ系
染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、ス
チルベンゼン系染料等がある。また、アルミフレーク、
ニッケル粉、金粉、銀粉等の金属粉等を着色剤として用
いてもよい。これら材料はできるだけ微粒子のものが好
ましい。これらの添加量は、高隠ぺい性を有する着色剤
を用いる場合には、熱可塑性樹脂の固形分１００重量部
に対して、２〜４００重量部の範囲が好ましい。しか
し、これら着色剤を加えると弾性微粒子、多孔性の無機
微粒子等によって付与されるソフトタッチ感が異なるこ
とがあるので、着色剤を加えた系では弾性微粒子、多孔
性の無機微粒子の量が変わることがある。

【００４４】本発明の積層用シートに種々の機能を付与
するために各種機能性付与材が添加され得る。上記各種
機能性付与材とは、公知の導電性材料、結露防止剤、フ
ォトクロミック化合物、防錆剤等がある。

【００４５】（積層用シートの作成）上記各材料を混
合、分散して樹脂組成物が得られる。該樹脂組成物から
ソフトタッチ層（基層）が作成され、シートが単層であ
る場合には、このソフトタッチ層がそのまま積層用シー
トとされ、シートが複数層からなっている場合には、例
えば、以下のような形態がある。

【００４６】基層と、該基層の裏面に積層された裏面
層とを有するシート。

【００４７】この裏面層は、シートの取り扱い性をさら
に向上するためや、該シートを射出成形に用いる場合に
は積層用シートと射出成形用樹脂との密着性を向上する
ため、あるいは射出成形用樹脂の剪断応力に耐え得るよ
う補強するために設けられる。

【００４８】裏面層を形成する樹脂と射出成形用樹脂と
は同種のものあるいは相溶性に優れるものが好ましい。
基層と裏面層との密着性が悪い場合には、両層の間にプ
ライマー層が設けられていてもよく、また裏面層は複数
層設けられていてもよい。

【００４９】本発明の積層用シートは、必要に応じ引き
伸ばして被着体に貼り付けられるので、裏面層（および
プライマー層）は、常温または少なくとも加熱下で、展
延性を有するフィルムで構成されることが好ましい。

【００５０】上記裏面層に用いられる樹脂としては、例
えば、基層に用いられる熱可塑性樹脂、ポリスチレン、
アクリル系ポリマー、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ共重合体
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体）、変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサ
ルファイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、アイオノマー等があげられる。また、これら
の裏面層にグラビア、シルクスクリーン、オフセット等
で行った印刷などによる模様が付与される場合もある。
さらにこれらの裏面層（基層のみの場合もある）には発
泡層が設けられる場合がある。

【００５１】上記発泡層を構成する材料としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウ
レタン樹脂、ポリ塩化ビニル、各種熱可塑性樹脂樹脂等
の発泡可能な樹脂材料があげられる。これらの発泡層の
発泡倍率は、さらにシートにソフトタッチ感やクッショ
ン性を発現させるため、５〜５０倍、好ましくは２０〜
５０倍のものが好ましく用いられる。

【００５２】基層または上記で得られたシートと、
該シートの片面（のシートの場合は裏面層の外面）に
積層された接着剤層とを有するシート。

【００５３】上記接着剤層に用いられる接着剤として
は、感圧型接着剤、ホットメルト型接着剤、後硬化型接
着剤が好適に用いられる。これらの接着剤の混合物を用
いてもよい。シートと被着体の材質により１種類の接着
剤で良好な接着を満足できない場合等は、複数の異なる
種類の接着剤層を順次積層させてもよい。また、プライ
マー層としては、積層する樹脂の性質に合わせて用いら
れ、例えば、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレ
フィンが使用できる。

【００５４】上記感圧接着剤には、例えばゴム系、アク
リル系、シリコーン系等の粘着剤がある。ホットメルト
系接着剤には、例えばエチレン−酢酸ビニル系共重合体
（ＥＶＡ）系、スチレン−イソプレン−スチレンブロク
共重合体（ＳＩＳ）系等がある。後硬化型の接着剤に
は、例えばマイクロカプセル硬化型の接着剤があり、そ
の素材としては、例えば未架橋型不飽和ポリエステル系
接着剤、未架橋型アクリル系接着剤等がある。

【００５５】上記〜のシートと、該シートの表面
に積層された保護層とを有するシート。

【００５６】保護層は、シートの保存時及び使用時にお
ける形状保持性と貼付後の表面保護性を付与するために
積層される。

【００５７】シートは必要に応じ引き延ばして被着体に
貼付けられるので保護層は少なくとも加熱下で展延性を
有するフィルム（例えば、熱可塑性樹脂フィルムやゴム
フィルム）で構成される方が好ましい。

【００５８】上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
軟質塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ポリ
エステル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどがあげられる。ゴムフィルムと
しては、例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、
ニトリルーブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエ
ンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーン
ゴム、アクリルゴムなどがあげられる。これら熱可塑性
樹脂及びゴム混合物を用いることもできる。あるいは、
両フィルムを積層してもよい。

【００５９】保護層はシートを被着体に貼付けた後すぐ
に、被着体から剥離してもよく、シートを被着体に貼付
け硬化させた後、これら被着体を使用するまでの間の保
護層として用いてもよい。保護層の表面にエンボスや模
様を付けておくと、シートの表面形状（外観）を変える
こともできる。

【００６０】透明な基層（表面層）と着色剤が含有さ
れた着色層とを有するシート。着色層は、上記基層に用
いられる樹脂組成物にて形成することができる。この場
合、着色層には多孔性の無機材料、弾性ビーズは含有さ
れなくてもよい。

【００６１】上記〜のシートの基層の表面あるい
は裏面に、グラビア、シルクスクリーン、オフセットな
どで行った印刷等の模様付けをしたシート。

【００６２】このようにして得られる本発明の積層用シ
ートの厚みは、凹凸のある被着体表面へ貼付ける場合で
は、２０〜1,000μm程度が好ましく、平面へ貼付ける場
合では５〜500μm程度でも構わない。さらに発泡層を設
ける場合は、発泡層の膜厚は１〜５ｍｍが好ましい。特
に接着剤層（プライマー層）の厚さは２〜100μmが好ま
しい。

【００６３】〔積層用シートの調整〕積層用シートはキ
ャスティング法、ラミネート法、押出法、カレンダー法
など、任意の方法で作成されてよい。

【００６４】積層用シートが単層である場合には、以下
に示すキャスティング法が好ましい。

【００６５】樹脂組成物を有機溶剤に十分溶解または分
散させる。得られる溶液をナイフコーター、バーコータ
ーやリバースコーターなどの装置を用いて工程紙（通常
は、シリコーンで表面が処理されたポリエチレンテレフ
タレートフィルムや紙）上にコーティングし、次いで溶
剤除去のために乾燥して基層を形成する。基層から工程
紙を剥離することにより、シートが得られる。

【００６６】積層用シートが複数層で形成されている場
合には、キャスティング法あるいはラミネート法によっ
て得ることができる。キャスティング法によれば、いず
れか一方の層の樹脂組成物を含む溶液を上記のように工
程紙上にコーティングし、溶剤除去のための乾燥を行っ
て層を形成した後、この層の上に他の層の樹脂組成物を
含む溶剤をコーティングし、溶剤除去のための乾燥を行
って他の層を形成する。あるいは、ＡＢＳ樹脂、ポリカ
ーボネートのような層の上に樹脂組成物をコーテイング
し、乾燥を行って層が形成される。

【００６７】ラミネート法によれば、それぞれの層の樹
脂組成物を含む溶液を別々に工程紙上に塗布し、乾燥し
てそれぞれの層を形成した後、両層を積層して（加熱）
ロールプレスで圧着してシートを得る。この際、両層の
間に接着を良好にするため接着剤層を積層しておくこと
もある。製造の際に使用した工程紙は保護シートとして
用いることができる。

【００６８】（積層成形品の製造方法）本発明に係る積
層成形品の製造方法とは、積層用シートを空気圧成形し
た後、型内に樹脂を導入し、バッチ式に成形を行うもの
であり、例えば、射出成形、スタンピング成形、プレス
成形、シートモールディング等がある。

【００６９】典型的には、雌型に設けられたキャビティ
の内面に空気圧成形、即ち真空および／または圧空成形
により本発明の積層用シートを溶融密着させ、その後樹
脂を型のキャビティ内に射出することで積層成形品が製
造される。具体的には、以下のような方法がある。

【００７０】１）射出成形やスタンピング成形を行うと
き、積層用シートを予め金型内に導入し成形用樹脂の成
形と同時にシートを成形品に貼付する。

【００７１】この方法では、シートのソフトタッチ層
が、得られる成形品の表面側を向くように金型に導入す
る。その後、スタンピング成形の時は金型に成形用樹脂
を導入し金型を閉じて行われ、射出成形の時は金型を閉
じた後、樹脂を導入して積層成形品が得られる。

【００７２】２）射出成形やスタンピング成形を行うと
き、積層用シートを、雌型キャビティ形状に予め空気圧
成形により予備成形し、シートのソフトタッチ層が、得
られる成形品の表面側を向くように金型内に導入する。
その後、スタンピング成形の時は金型に成形用樹脂を導
入し金型を閉じて行われ、射出成形の時は金型を閉じた
後、樹脂を導入して積層成形品が得られる。

【００７３】上記空気圧成形とは、真空成形、圧空成形
等を意味する。また、予備成形は射出成形などの樹脂の
成形を行う金型を用いて行ってもよく、それとは別のシ
ート成形用の金型を用てもよい。この場合、予備成形さ
れたシートを射出成形などを行う金型へ導入した後、射
出成形などの成形が行われる。

【００７４】上記で使用する成形用樹脂については、通
常成形される材料であればどの材料でも使用できる。例
えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、アク
リル樹脂、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ナイロンや、上記のような熱可塑性エラストマ
ー、さらに、これらの材料にガラス繊維や無機充填剤を
有するものなどがあげられる。

【００７５】さらに、本発明の積層用シートを用いて、
例えば押出成形や引抜き成形等連続で積層成形品を製造
することもできる。これらの方法では、積層用シートを
金型内に導入し連続成形と同時に成形品に貼付ける方法
や積層用シートを成形品が金型からでてきた直後、サイ
ジングの前に貼付ける方法、サイジング、冷却後に貼付
ける方法等がある。積層用シートを金型内に導入する方
法では、金型の前方または途中で積層用シートを巻き込
む様にして行われる。成形（直）後に積層用シートを貼
付ける方法では、成形品の面に沿うよう圧着ローラーで
貼付けて行われる。真空（圧空）成形では、予め成形す
るシートに本発明の積層用シートを積層しておき、通常
の方法で行われる。

【００７６】木材、アルミサッシ等の長尺部材への貼付
けは、市販のプロフィールラミネータ等により行われ
る。この際、被着体との接着性を良好にするために接着
層を設ける方が好ましい。感圧型接着剤を積層した積層
用シートは、成形品に手やダブル真空成形機（貼付け
機）等で貼付けが行われる。

【００７７】（積層用シートの用途）本発明の積層用シ
ートは、製品表面にソフトタッチ感を付与するものであ
るので用途としては、主に、人が触る成形品に被覆され
るものである。

【００７８】例えば、自動車内装部材として、インパ
ネ、ハンドル、ギヤーレバーノブ、ドアトリム、ドアノ
ブ、肘掛け、各種スイッチ、シート、天井材等；家電
製品類のハウジングとして、携帯用製品（電話、カセッ
トテープレコーダー、コンパクトディスク、テレビ
等）、電話機、冷蔵庫、テレビ等やそれぞれのスイッチ
等；ＯＡ製品類のハウジングとして、パーソナルコン
ピュータ、プリンター等やキーボード等；家具製品類
として、椅子、机、テーブル、洋服ダンス等；建築内
装部として、サッシ枠、はば木、各種ドア、壁紙等；
サニタリー、浴室製品として、便座の腰掛け部、風呂
桶、椅子、マット、棚等；スポーツ用品として、バッ
ト、ラケット、クラブ等のグリップ、防御用パット等；
日用品、文具製品として、各種のハウジング、ケー
ス、容器等；その他、ベンチ、椅子、台、ソファー、
枕等；である。

【００７９】

【作用】本発明の積層用シートは、弾性微粒子もしくは
多孔性の無機微粒子と防菌防カビ剤とが熱可塑性樹脂中
に分散されて形成されたソフトタッチ層を有している。
従って、シートを基材表面に貼付けするだけで、容易に
表面に、微細な凹凸に起因するソフトタッチ感が付与さ
れた積層成形品を得ることができる。

【００８０】この積層用シートを用いるときは、シート
の延伸部においても外観変化やソフトタッチ感の低下を
生じないために、凹凸を有する積層成形品の製造におい
ても外観の均一な被膜を形成することが可能となる。

【００８１】さらに、上記ソフトタッチ層は防菌防カビ
剤が分散されているので、ソフトタッチ感を付与するた
めにシート表面に形成された微細な凹凸部分に、細菌や
カビ等が付着しておかされるおそれもない。

【００８２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。

【００８３】なお、以下の実施例で「部」とは、固形分
での「重量部」を意味する。

【００８４】（Ａ）積層用シートの作成（実施例１）ウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポ
ラン５１２０、無黄変タイプ、ポリエステル系、Ｔｇ＝
−３３℃、固形分３０％）１００部弾性微粒子（日本触媒化学工業（株）製、EBS300、アク
リル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径３０μｍ）120
部カーボンブラック４部 N,N-ジメチル-N'-(フルオロジクロルメチルチオ)-N'-フ
ェニルスルファミド３部以上を攪拌しながら混合した。

【００８５】得られた混合物を、プライマー処理したオ
レフィン系の熱可塑性エラストマーシート（三井石油化
学（株）製エラストマー、膜厚４００μｍ、カレンダー
成形により作成）上に塗工し、８０℃で５分間乾燥させ
ることによりソフトタッチ層を形成して積層用シートを
得た。得られた積層用シートのソフトタッチ層の厚みは
100μｍであった。

【００８６】（実施例２）ウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ＳＨ７
０３、無黄変タイプ、ポリカーボネート系、固形分３０
％）１００部弾性微粒子（積水化成品工業（株）製、ＵＢ１５（ブラ
ック）、ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径２２μｍ）７
０部 Nー(フルオロジクロルメチルチオ)フラルイミド５部以上を攪拌しながら混合した。

【００８７】得られた混合物をグラビア印刷で、石目模
様を印刷したオレフィン系の熱可塑性エラストマーシー
ト（膜厚４００μｍ、カレンダー成形により作成）上に
塗工し、８０℃で５分間乾燥させることによりソフトタ
ッチ層を形成して積層用シートを得た。得られた積層用
シートのソフトタッチ層の厚みは５０μｍであった。（実施例３）ウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポ
ラン５２３０、無黄変タイプ、ポリカーボネート系、固
形分３０％）１００部イソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製、コロ
ネートＨＬ、固形分７５％）２部硬化触媒（ジブチルチンジラウレート）０．５部弾性微粒子（日本触媒化学工業（株）製、EBS100、アク
リル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径１０μｍ）８０
部 2,3,5,6ーテトラクロルー4ー(メチルスルホニル)ピリジン
２部以上を攪拌しながら混合した。

【００８８】得られた混合物をグラビア印刷で、石目模
様を印刷したオレフィン系の熱可塑性エラストマーシー
ト（膜厚１０００μｍ、カレンダー成形により作成）上
に塗工し、８０℃で５分間乾燥させることによりソフト
タッチ層を形成して積層用シートを得た。得られた積層
用シートのソフトタッチ層の厚みは50μｍであった。（実施例４）ウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、SH70
3、無黄変タイプ、ポリカーボネート系、固形分３０
％）１００部弾性微粒子（積水化成品（株）製、ＥＡＸ−２０架橋ポ
リアクリル酸エステルの弾性ビーズ、平均粒径２０μ
ｍ）８０部 N-トリクロルメチルチオー4ーシクロヘキセン-1,2ージカル
ボキシイミド２部以上を攪拌しながら混合した。

【００８９】得られた混合物を、プライマ−処理したオ
レフィン系の熱可塑性エラストマーシート（実施例１で
使用したもの）上に塗工し、８０℃で５分間乾燥させて
ソフトタッチ層を形成し、さらにポリプロピレン発泡シ
ート（膜厚２ｍｍ、発泡倍率２５倍）を加熱ラミネート
した。得られた積層用シートのソフトタッチ層の厚みは
100μｍであった。

【００９０】（実施例５）ウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポ
ラン５２３０、無黄変タイプ、ポリカーボネート系、固
形分３０％）１００部多孔性無機微粒子（富士デヴィソン化学（株）製、サイ
ロイド２４４、平均粒径１．８μｍ、吸油量３１０ｍｌ
／１００ｇ）５部弾性微粒子（日本触媒化学工業（株）製、EBS300、アク
リル−ウレタンの弾性ビーズ、平均粒径３０μｍ）７０
部 N,N-ジメチル-N'-(フルオロジクロルメチルチオ)-N'-フ
ェニルスルファミド３部以上を攪拌しながら混合した。

【００９１】得られた混合物を、プライマー処理したオ
レフィン系の熱可塑性エラストマーシート（実施例１で
使用したもの）上に塗工し、８０℃で５分間乾燥させて
ソフトタッチ層を形成し、さらにポリプロピレン発泡シ
ート（膜厚２ｍｍ、発泡倍率２５倍）を加熱ラミネート
した。得られた積層用シートのソフトタッチ層の厚みは
100μｍであった。

【００９２】（比較例１）グラビア印刷で、石目模様を
印刷したオレフィン系の熱可塑性エラストマーシート
（膜厚４００μｍ、カレンダー成形により作成）上にソ
フトタッチ塗料（カシュー（株）製、セノソフトII）を
塗布し８０℃で３０分間加熱硬化して塗膜厚が５０μｍ
のソフトタッチ層を形成し積層用シートを得た。得られ
た積層用シートのソフトタッチ層の厚みは５０μmであ
った。

【００９３】（Ｂ）積層成形品の製造法（Ｂ）−１射出成形上記実施例１、２、３および比較例１で得られたシート
を用いて、図１〜４に示す射出成形機で以下に示す方法
にしたがって射出成形を行い積層成形品を得た。

【００９４】この射出成形機は、成形用の凹部２０ａと
真空にひくための通気口２０ｂを有する移動金型２０
と、凸部２２ａを有する固定金型２２と、両金型２０、
２２間に配設されており両金型２０、２２間から外側へ
移動可能な、真空及び圧空のための孔を有する熱盤２４
と、樹脂射出機２５と、を具備している。

【００９５】まず、図２に示すように、上記移動金型２
０と熱盤２４との間に積層用シート３を配設して該シー
ト３を熱盤２４で吸引しながら加熱し、該シート３を真
空および／または圧空成形により、移動金型２０の凹部
２０ａ内面に密着させた。次に、図３に示すように、熱
盤２４を両金型２０、２２間から外側へ移動し、その後
移動金型２０を固定金型２２側へ移動させて金型を閉合
する。ついで、樹脂射出機２５から成形用樹脂を両金型
２０、２２にて形成されるキャビティ内へノズル先端温
度２３０℃で射出した。用いた樹脂はポリプロピレン
（三菱油化（株）製、ＢＣ３）である。成形後、成形品
を金型より取り出して射出成形品を得た。各実施例およ
び比較例におけるシートの成形温度、得られた積層成形
品の外観、ソフトタッチ感を表１に示す。また、ＪＩＳ
Ｚ２９１１に基づき耐菌性試験を行い、比較例で用
いたシートと菌糸の発育状況を比較した。その結果も併
せて表１に示す。

【００９６】なお、ソフトタッチ感の評価は、下記１０
人のパネラーが成形品表面に手を触れたときの感触によ
る官能試験により行い、２５点以上を良好、１５点以下
を不良とした。

【００９７】パネラー：年齢１５〜４０才の男女計１０名１点・・・・ソフトタッチでない２点・・・・ソフトタッチ性がやや低い３点・・・・ソフトタッチである

【００９８】

【表１】

【００９９】比較例１のシートについては、成形温度１
４０℃で、圧空真空成形を行ったが、シートコーナー部
に亀裂が生じ、成形は不可能であった。

【０１００】（Ｂ）−２スタンピング成形実施例４および５で得られた積層用シートを用い、下記
方法にしたがってスタンピング成形を行った。

【０１０１】図５〜図８に示すように、この成形機は、
上型１、下型２および樹脂射出機６を有する。上型１の
下面には凸部１１が設けられ、下型２の上面には上記凸
部１１に対応する位置に凹部１２が設けられている。ま
た、下型２の中央部には樹脂注入路２６が形成され、こ
の樹脂注入路２６に樹脂射出機６のノズル６１が臨設さ
れている。

【０１０２】図６に示すように、所定温度に加熱された
上型１と下型２との間にシート３を導入して下型２の周
縁部位にシート３の周囲を固定ピン４で固定した。つい
で、図７に示すように樹脂射出機６のノズル６１から成
形用樹脂５を下型２内にノズル先端温度２３０℃で射出
した。用いた樹脂はポリプロピレン（三菱油化（株）
製、ＢＣ３）である。

【０１０３】次に、図８に示すように上型１を所定圧力
で閉じることによりシート３を賦形すると共に樹脂５を
スタンピング成形をし、図９に示す形状の積層成形品を
得た。図８、９中、Ｌ１は２００ｍｍ、Ｌ２は３００ｍ
ｍ、Ｌ３は３０ｍｍ、Ｌ４は１５０ｍｍ、Ｌ５は２８０
ｍｍ、Ｌ６は６０ｍｍ、Ｌ７は５００ｍｍである。各実
施例におけるシートの予備加熱温度、得られた積層成形
品の外観、ソフトタッチ感を表２に示す。また、ＪＩＳ
Ｚ２９１１に基づき耐菌性試験を行い、比較例で用
いたシートと菌糸の発育状況を比較した。その結果も併
せて表２に示す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【発明の効果】本発明の積層用シートは、展延性に優れ
ているので、平面状の物品だけでなく凹凸や曲面を有す
る成形品を成形する場合にも、亀裂を生じることなくソ
フトタッチ感（スエード調）を有する被膜を成形品表面
に形成することができる。

【０１０６】従って、従来の塗装スペースの問題や溶剤
等の環境問題がなくなる利点があり、またオフィスオー
トメーション機器、家電等のハウジングや文具等の各種
プラスチック成形体の加飾が容易にまた安価に行える利
点がある。さらに、防菌防カビ性にも優れるため、人の
よく触る部位や、サニタリー等にも使用することができ
る。

【０１０７】また、本発明の積層成形品の製造方法によ
れば、これら積層成形品の製造がきわめて容易に、従っ
て安価に行える利点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層成形品の製造方法の一実施例に用
いられる射出成形機の正面図であり、移動金型と固定金
型とが分離した状態を示す。

【図２】本発明の積層成形品の製造方法の一実施例に用
いられる射出成形機の一部破断正面図であり、熱盤に積
層用シートを吸引した状態を示す。

【図３】本発明の積層成形品の製造方法の一実施例に用
いられる射出成形機の正面図であり、積層用シートを移
動金型の凹部内面に密着させた状態を示す。

【図４】本発明の積層成形品の製造方法の一実施例に用
いられる射出成形機の正面図であり、金型を閉合して樹
脂射出機から成形用樹脂をキャビティ内へ射出する状態
を示す。

【図５】本発明の積層成形品の製造方法の他の実施例に
用いられるスタンピング成形機の断面図であり、上型と
下型とが分離した状態を示す。

【図６】本発明の積層成形品の製造方法の他の実施例に
用いられるスタンピング成形機の断面図であり、下型上
にシートを配置した状態を示す。

【図７】本発明の積層成形品の製造方法の他の実施例に
用いられるスタンピング成形機の断面図であり、下型の
凹部内に樹脂を導入した状態を示す。

【図８】本発明の積層成形品の製造方法の他の実施例に
用いられるスタンピング成形機の断面図であり、樹脂を
スタンピング成形した状態を示す。

【図９】本発明の積層成形品の製造方法としてスタンピ
ング成形で得られた積層成形品の断面図である。

【符号の説明】

１上型２下型３積層用シート５成形用樹脂６樹脂射出機１１凸部１２凹部２０移動金型２０ａ凹部２２固定金型２４熱盤２５樹脂射出機２６樹脂注入路６１ノズル

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】弾性微粒子もしくは多孔性の無機微粒子
と防菌防カビ剤とが熱可塑性樹脂中に分散されて形成さ
れたソフトタッチ層を有する積層用シート。
【請求項２】請求項１記載の積層用シートを、空気圧
成形により、型面に展延密着させる工程、および型のキ
ャビティ内に成形用樹脂を導入して該シートと一体化す
る工程、を包含する積層成形品の製造方法。