MXPA05008965A - Poliuretanos retardantes de flama y composiciones aditivas para el uso en la produccion de los mismos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con composiciones de aditivo retardantes de flama liquidas de baja viscosidad, para el uso en espumas de poliuretano flexibles. Las composiciones preferidas son capaces de minimizar, sino es que de eliminar, la tostacion visible de la espuma durante su produccion. Tambien se proporcionan espumas de poliuretano retardantes de flama flexibles y los metodos para su produccion. Las composiciones de aditivo retardantes de flama se forman por lo menos de a) por lo menos un diester diol aromatico bromado; b) por lo menos un trifenilfosfato sustituido en el que en promedio por lo menos un grupo fenilo tiene un sustituyente alquilo; c) por lo menos un antioxidante de amina impedido estericamente; y d) por lo menos un antioxidante fenolico en el que el anillo fenolico se sustituye por un grupo de alquil ester del acido alcanoico, en el que la porcion de acido alcanoico se encuentra en el intervalo de 2 a 4 atomos de carbono y el grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 6 a 16 atomos de carbono.

Description

POLIURETANOS RETARDANTES DE FLAMA Y COMPOSICIONES ADITIVAS PARA EL USO EN LA PRODUCCION DE LOS MISMOS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con nuevas composiciones de aditivos retardantes de flama para el uso en la producción de espumas flexibles de poliuretano y con espumas flexibles de poliuretano retardantes de flama fabricadas usando estas composiciones de aditivos o los componentes de las mismas en la producción de tales espumas. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La manufactura de espumas flexibles de poliuretano requiere componentes de mezclado (por ejemplo, isocianatos y polioles junto con diferentes surfactantes , agua, agentes de soplado auxiliares o catalizadores, dependiendo de la espuma que va a producirse, su densidad y la estructura celular) y provocando y dejándolas reaccionar. El equipo moderno o las técnicas involucran componentes de dosificación en una cámara de reacción, en donde se mezclan y se pasan sobre un transportador o en un molde donde se deja que se forme la espuma. Los retardantes de flama se dosifican en la cámara de reacción junto con los otros componentes para el mezclado. Debido a que las espumas de poliuretano se producen por la reacción que involucra dos componentes líquidos principales, es decir, isocianatos y polioles, es deseable REF. : 165253 que una composición retardante de flama esté en la forma de un líquido con viscosidad baja, de modo que se mezcle rápida y completamente con los reactivos a las temperaturas ambientales acostumbradas . En la manufactura de espumas flexibles se producen lingotes o rodillos de espuma y después se separan para cúrar o completar la reacción de polimerización. Las temperaturas dentro del lingote de la reacción pueden alcanzar de 150° a 180°C y más. Las propiedades de aislamiento de la espuma mantienen esta temperatura en el interior del lingote durante un periodo prolongado. De esta manera, los componentes que se introducen en la espuma, incluyendo los componentes retardantes de flama, si es posible, deberían ser capaces de contrarrestar las altas temperaturas y no causar tostación o carbonización visible en la espuma. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con una modalidad de esta invención, se proporcionan nuevas composiciones de aditivo retardantes de flama efectivas para el uso en espumas flexibles de poliuretano que son en la forma de un líquido con baja viscosidad. De acuerdo con una modalidad preferida de esta invención, se proporcionan nuevas composiciones aditivasretardantes de flama para las espumas flexibles de poliuretano que están en la forma de un líquido con una baja viscosidad y que son capaces de minimizar, sino es que de eliminar, las tostaciones visibles de la espuma durante su producción. Las espumas exhiben poca, sino es que ninguna, evidencia visible de tostaciones mientras est en la forma de un lingote o rodillo durante y después del tiempo en que el lingote o rodillo se enfría a la temperatura ambiente. Otras modalidades de la invención incluyen el suministro de espumas de poliuretano retardantes de flama flexibles, y de preferencia espumas retardantes de flama flexibles que exhiben poca, sino es que nada, evidencia visible de •tostaciones mientras está en la forma de un lingote o rodillo. Los procesos para producir las espumas flexibles de poliuretano respectivas mencionadas en este párrafo constituyen las modalidades adicionales de esta invención. Las nuevas composiciones aditivas retardantes de flama líquidas de esta invención comprenden una mezcla líquida formada de por lo menos los siguientes componentes o ingredientes: a) por lo menos un diéster diol aromático bromado; b) por lo menos un trifenilfosfato alquilado; c) por lo menos un antioxidante de amina impedido; y d) por lo menos un antioxidante fenólico en el que el anillo fenólico se sustituye por un grupo de alquil áster del ácido alcanoico, en el que la porción de ácido alcanoico se encuentra en el intervalo de 2 a 4 átomos de carbono y el grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 5 a 16 átomos de carbono.

Por lo regular, en la formación de la mezcla de estos componentes o ingredientes se usan en cantidades tal que, sobre una base en peso (l) las proporciones de a) a b) estén en el intervalo de 30:70 a 70:30; (2) las proporciones de c) a d) estén en el intervalo de 3:1 a 1:3 y (3) la relación en peso de a) más b) a c) más d) esté en el intervalo de 5:1 a 25:1, y de preferencia en el intervalo de 7:1 a 15:1. Las espumas flexibles de poliuretano de esta invención se formarán por lo regular usando 2.5-10.5 partes en peso de a), 1.5-7.5 partes en peso de b) , 0.05-0.4 partes en peso de c) y 0.05-0.4 partes en peso de d) por cada 100 partes en peso de poliol usado en la formación de la espuma de poliuretano. Las espumas flexibles de poliuretano preferidas de esta invención se forman usando 4.0-8.4 partes en peso de a), 2.4-6.0 partes en peso de b) , 0.09-0.2 partes en peso de c) y 0.09-0.2 partes en peso de d) por cada 100 partes en peso de poliol usado en la formación de espumas de poliuretano. De preferencia, estos componentes se usan en la forma de una composición de aditivo retardante de flama líquido preformado de esta invención, ya que esto simplifica la etapa de mezclado y minimiza la posibilidad de los errores de mezclado. Sin embargo, si se desea, los componentes o ingredientes a) , b) , c) y d) pueden adicionarse individualmente y/o en una o más subcombinaciones a la mezcla que va a usarse en la formación del poliuretano.

Las desviaciones de las cantidades y proporciones anteriores donde sea que se considere necesario o deseable, son permisibles y están dentro del alcance de esta invención.

Las anteriores y otras modalidades y características de esta invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción. Como se usa en la presente, el término "líquido" significa que la composición de aditivo está en el estado líquido de agregación a 22°C aun si no está presente un solvente adicional. De. esta manera, por lo menos algunos y de preferencia todos los componentes o ingredientes de a) , b) , c) y d) están por sí mismos, en el estado de agregación líquido a 22°C. Sin embargo, es permisible que uno o más de estos componentes o ingredientes está en el estado de agregación sólido a 22°C, con la condición de que por lo menos un componente o ingrediente esté en el estado de agregación líquido a 22°C, y la presencia del o los componentes o ingredientes líquidos en la composición resulte en la composición global de los componentes o ingredientes de a) , b) , c) y d) en el estado de agregación líquido a 22°C. Las composiciones de aditivo líquido preferidas de esta invención tienen una viscosidad no mayor de 1000 a 15,000 centipoise (usando un viscosímetro Brookfield) a 25°C. Si en lugar de usar una composición de aditivo líquido de esta invención, se adicionan uno o más de los componentes o ingredientes a) , b) , c) y d) a la formulación o composición de polimerización individualmente y/o como una o más subcombinaciones , se prefiere que cada componente o ingrediente individual y/o cada una de las subcombinaciones de los mismos sea un líquido. Sin embargo, uno o más de estos componentes o ingredientes pueden estar en la forma sólida, con la condición de que puedan mezclarse rápida y homogéneamente en la formulación o composición de polimerización. Como se conoce en la técnica, una formulación o composición de polimerización, además de los componentes a) , b) , c) y d) comprende por lo regular por lo menos uno o más de estos componentes o ingredientes como los siguientes: poliol, isocianato, surfactante, catalizador y agente de soplado. Como se usa en la presente, el término "trifenilfosfato alquilado" no significa necesariamente que se alquila el trifenilfosfato mismo. De hecho, los métodos usados en la técnica para preparar los productos que pueden usarse en la práctica de esta invención involucran, por lo regular, por los menos dos métodos de proceso distintos. En un método se alquila fenol para formar mezclas de fenol de anillo alquilado que pueden contener fenol sin reaccionar, o que pueden mezclarse con el fenol, de modo que la mezcla contiene algo de fenol. Esta mezcla se hace reaccionar con un haluro de fosforilo (por lo regular P0C13) . Esto forma un producto que es una mezcla de diferentes trifenilfosfatos sustituidos con alquilo. Algo del trifenilfosfato mismo puede estar presente en esta mezcla de producto. En otro método, el fenol se alquila más extensivamente para formar una mezcla de diferentes fenoles sustituidos con alquilo. Estos fenoles alquilados más extensivamente se hacen reaccionar con un haluro de fosforilo (por lo regular P0C13) para formar una mezcla de diferentes trifenilfosfatos sustituidos con alquilo. El trifenilfosfato, un sólido a temperaturas ordinarias, después se adiciona a la mezcla de los diferentes trifenilfosf tos sustituidos con alquilo para formar una mezcla de producto líquido. Además de las mezclas, también es posible, en la práctica dé esta invención, usar los trifenilfosfatos individuales, en los que: a) únicamente un grupo fenilo tiene un sustituyente alquilo, tal como tolildi (fenil) fosfato (a menudo llamado cresildifenilfosfato o CDP) , o (isopropilfenil) di (fenil) fosfato; o b) únicamente dos grupos fenilo tienen sustitución alquilo, tal como fenildi (tolil) fosfato o di(ter-butilfenil) fenilfosfato; o c) los tres grupos fenilo tienen sustitución alquilo, tal como tri (tolil) fosfato, (a menudo llamado tricresilfosfato o TCP) o tolildi (etilfenil) fosfato . Por lo tanto, como se usa en la presente, el término "trifenilfosf to alquilado" se refiere a uno o más trifenilfosfatos en los que por lo menos uno de los grupos fenilo tiene por lo menos un grupo alquilo (CnH2n+i) como un sustituyente en el mismo, y en donde el trifenilfosf to mismo puede estar en mezcla con el mismo o puede estar ausente. A menos que se indique lo contrario en la presente, el método mediante el cual se forma o se prepara el "trifenilfosfato alquilado" no es de consecuencia. Componente a) Pueden usarse diferentes diéster dioles aromáticos bromados líquidos. Por lo regular estos compuestos son ásteres de diol líquidos de un ácido o anhídrido 1,2-dicarboxílico bromoaromático en el que el compuesto tiene 1-4 y de preferencia 2-4 átomos de bromo por molécula. Los ejemplos no limitantes de estos esteres de diol bromoaromáticos líquidos incluyen el producto de reacción de 1,4-butan diol y óxido de propileno con anhídrido tetrabromoftálico, el producto de reacción de dietilen glicol y óxido de etileno con anhídrido tetrabromoftálico, el producto de reacción de tripropilen glicol y óxido de etileno con anhídrido tribromoftálico, el producto de reacción de 1,3-butan diol y óxido de propileno con anhídrido tetrabromoftálico, el producto de reacción de dipropilen glicol y óxido de etileno con anhídrido dibromosuccínico, el producto de reacción de dos moles de óxido de etileno con anhídrido tribromoftálico y otros compuestos similares.

Los compuestos más preferidos de este tipo son ésteres de diol líquidos del ácido o anhídrido polibromoftálico, en especial cuando la porción aromática tiene 4 átomos de bromo. Ejemplos de estos compuestos preferidos son el retardante de flama SAYTEX™ RB-79 (Albemarle Corporation) y PHT4-Diol (Great Lakes Chemical Corporation) . Los métodos para la manufacturacion de estos compuestos y otros ejemplos de estos compuestos se describen, por ejemplo, en la patente U.S. No. 4,564,697 presentada el 14 de enero de 1986 por Burton J. Sutker y titulada "Halogenated Polyol-Ester Neutralization Agent" (Agente de neutralización de éster de poliol halogenado) . Componente b) Por lo regular este componente es uno o más fosfatos de trifenilo alquilados líquidos que contienen un promedio de por lo menos un grupo éster de fenilo alquilado en la molécula. Un producto disponible en Giba Specialty Chemicals, Inc. como el aditivo PLIABRAC® 519 puede usarse como este componente. En esencia, es un fosfato de triarilo que contiene una mezcla de isómeros que, en promedio contienen un grupo de isopropil fenilo por molécula. Sin embargo, la-mezcla contiene algunos ésteres de fenilo y ésteres de fenilo polialquilados . También, la posición varía del o los grupos isopropilo. La mezcla puede elaborarse de acuerdo con los procedimientos establecidos en la patente U.S. No. 3,576,923 por Randell et al. Un análisis típico de PLIABRAC 519 se proporciona en la patente U.S. No. 5,164,417. Los ejemplos no limitantes de otros fosfatos de trifenilo alquilados líquidos incluyen Antiblaze® 519 de Rhodia, Inc., Phosflex® 31L de Akzo Nobel N.V., ronitex 50 de Great Lakes Chemical Corporation y Pyrosafe® 220 Clear de Chemron Corporation, Pase Robles, CA. Un fosfato de trifenilo alquilado líquido preferido está disponible bajo la designación comercial Pyrosafe® 220 Clear en Chemron Corporation. Este aditivo es un fosfato de trifenilo butilado terciario. La patente U.S. No. 2,960,524 por Wilson es una patente que describe un método para elaborar ésteres de fosfato de arilo propilados (o isopropilados o 2-propilados) que son útiles en la práctica de esta invención. La patente U.S. No. 4,139,487 también describe ésteres de fosfato de triarilo mezclado (fenilo y alquilfenilo) que son útiles para la práctica de esta invención. Los trifenilfosfatos sustituidos con alquilo individuales que pueden usarse incluyen di (fenil)tolilfosfato, fenildifenilfosfato, di (fenil) ililfosfato, (etilfenil) di(fenil) fosfato, (isopropilfenil) di (fenil) fosfato, (ter-butilfenil) di (fenil) fosfato y ésteres de fosfato aromáticos similares. Los trifenilfosfatos sustituidos con alquilo individuales pueden usarse (a) en combinación de dos o más de los mismos, o (b) en combinaciones de uno o más de los mismos con trifenilfosfato . Componente c) Este componente es por lo menos un antioxidante de amina impedido que es de preferencia un líquido. Un tipo de antioxidante de amina estéricamente líquido es una difenilamina alquilada líquida en la que el sustituyente o sustituyentes de anillo alquilo contienen cada uno 4-9 átomos de carbono. Uno de estos productos es el antioxidante Irganox® 5057 (Ciba Specialty Chemicals, Inc) que es una mezcla de los productos de reacción de N-fenilbencenamina (es decir, defenilamina) con 2,4,4-trimetilpenteno. Un producto similar está disponible en Great Lakes Chemical Corporation bajo la designación comercial Durad® AX 57. Los ejemplos no limitantes de otros componentes antioxidantes de amina impedidos estéricamente, líquidos, apropiados incluyen Durad AX 55 (mezcla de difenilamina octilada y estirenada terciaria) y Durad AX 59 (difenilamina nonilada) . También son apropiados los antioxidantes de amina impedidos estéricamente tales como 4-benzoiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina, bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) sebacato, bis (1-octiloxi-2 ,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) sebacato, bis (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidinil) sebacato, dimetil succinato-1- (2-hidroxietil) 4-hidroxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina y los productos condensados de los mismos y 8 -acetil-3-dodecil-7 , 7, 9, 9-tetrametil-l, 3 , 8-triazaespirro [4 , 5] decan-2 , 4-diona. Éstos pueden usarse individualmente o en combinaciones entre si o con otros antioxidantes de amina impedidos estéricamente . Se prefiere el uso de Irganox® 5057. Componente d) Se usan en este componente uno o más antioxidantes fenólicos líquidos en los que el anillo fenólico está sustituido por un grupo del éster de alquilo de ácido alcanoico. El anillo fenólico es de preferencia impedido estéricamente que tiene una o de preferencia cada una de sus posiciones orto sustituidas por un grupo alquilo o cicloalquilo, de modo que el número total de átomos de carbono en el o los grupos alquilo o cicloalquilo orto es de por lo menos 4 y más preferentemente por lo menos 5. De manera deseable, por lo menos uno de los sustituyentes orto es un grupo alquilo terciario, más preferentemente un grupo butilo terciario. El grupo sustituyente de éster de alquilo del ácido alcanoico está de preferencia en la posición para con relación al grupo hidroxilo, y está compuesto de un grupo de ácido alcanoico C2-6 (de preferencia un grupo del ácido propiónico) que se esterifica con un grupo alquilo que se encuentra en el intervalo de 6-16 átomos de carbono. En otras palabras, este grupo sustituyente puede representarse como -R^OOOR2, donde R1 es alquileno que tiene 1-5 átomos de carbono y 2 es alquilo que se encuentra en el intervalo de 6 a 16 átomos de carbono, y de preferencia en el intervalo de 6 a 10 átomos de carbono. Pueden usarse mezclas de dos o más de estos antioxidantes fenólicos sustituidos con alquil esteres. Un ejemplo de un compuesto útil de este tipo es el antioxidante Irganox® 1135 (Ciba Specialty Chemicals, Inc.) que se indica químicamente por el fabricante como un isooctil éster del ácido 3 , 5 - di - ter-butil - 4 -hidroxilfenilpropiónico (o un alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3 , 5-bis (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxibencenpropiónico) . Otros ejemplos no limitantes de los compuestos de este tipo que pueden usarse incluyen alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3-ter-butil-5-metil-4-hidroxilfenilpropiónico, alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3 , 5-diisopropil-4-hidroxilfenilpropiónico, alquil éster ramificado C6-C8 del ácido 3-ter-amil-5-metil-4-hidroxilfenilpropiónico, alquil éster ramificado C8-C10 del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxilfenilacético, alquil éster ramificado C7-C8 del ácido 3-ter-butil-5-metil-4-hidroxilfenilbutírico y alquil éster ramificado C6 del ácido 3-ter-amil-5-metil-4-hidroxilfenilhexanoico .

Otros componentes de la formulación o composición de polimerización Además de los componentes o ingredientes a) , b) , c) y d) , otros componentes usados en la formación de formulaciones o composiciones de polimerización de poliuretano son bien conocidos para los experimentados en la técnica. Las espumas flexibles de poliuretano se preparan por lo regular mediante la reacción química entre dos líquidos , isocianatos y polioles. Los polioles son polioles de poliéter o poliéster. La reacción se presenta rápidamente a temperatura ambiente en presencia de un agente de soplado, tal como agua, un hidrocarburo halocarbu o o halohidrocarburo volátiles, o mezclas de dos o más de estos materiales . Los catalizadores usados para efectuar la reacción incluyen catalizadores de amina, catalizadores a base de estaño, catalizadores a base de bismuto u otros catalizadores organometálicos. Los surfactantes , tales como los compuestos de silicona sustituidos a menudo se usan para mantener la homogeneidad de las células en el sistema de polimerización. Los antioxidantes fenólicos impedidos, por ejemplo, 2,6-di-ter-butil-para-cresol y metilenbis (2 , 6-di-ter-butilfenol) , pueden usarse para ayudar adicionalmente a la estabilización contra la degradación oxidativa. Estos y otros ingredientes que pueden usarse, y las proporciones y la forma en la que se usan se reportan en ' la literatura. Ver por ejemplo, I Herrington and Hock, Flexible Polyurethane Foams, The Dow Chemical Company, 1991, 9.25-9.27 o Roegler, M "Slabstock Foams" en Polyurethane Handbook, Oertel, G. Ed. , Hanser Munich, 1985, 176-177 o Woods, G. Flexible Polyurethane Foams, Chemistry and Technology; Applied Science Publishers, London, 1982, 257-250. En la práctica de esta invención, los polioles preferidos incluyen el poliol Voranol® 3010 (The Dow Chemical Company, Midland, MI) y el poliol Pluracol® 1718 (BASF Corporation, Mt. Olive, NJ) . Los isocianatos preferidos incluyen Mondur TD-80, Mondur PF (Bayer Corporation, Pittsburg, PA) y Luprinate T80 (BASF Corporation) . Los surfactantes preferidos incluyen Niax® L-620 (Osi Specialties, Greenwich, CT) o cualquier otro de los muchos copolímeros de poliéterpolisilicona usados en las espumas de bloque de poliuretano flexible típicas . Los agentes de soplado preferidos incluyen una combinación de agua y cloruro de metileno, Freón 11 o acetona, en una relación en peso en el intervalo de 1:2 a 2:1, respectivamente, siendo el agua y cloruro de metileno la combinación preferida. Los sistemas catalizadores preferidos incluyen una combinación de una mezcla de catalizadores de amina, tales como una mezcla de (i) dimetiletil amina, trietilen diamina y bis ( dimetilaminoetil ) éter) y (ii) la amina DABCO® T-16, en una relación en peso en el intervalo de 0.2-0.3:1, respectivamente, dependiendo del flujo de aire y las necesidades de procesamiento . Los siguientes ejemplos se presentan para propósitos de ilustración. Los ejemplos 3 y 6 son ilustrativos de la invención, y no se pretende que limiten el alcance genérico de la invención. Los ejemplos 1, 2, 4 y 5 no son ejemplos comparativos de esta invención. EJEMPLOS 1-6 Se preparó una formulación de espuma de poliuretano flexible del poliol Pluracol® 1718 (un polioxipropilen triol de peso molecular 3000, BASF Corporation); toluen diisocianato (TDI, Mondur® TD-80, Bayer Corporation, Pittsburg, PA) , surfactante Niax® L-620 (un surfactante de silicona, OSi Specialties) ; una mezcla de catalizadores de amina (dimetiletil amina, trietilen diamina y bis (dimetilaminoetil ) éter); catalizador a base de estaño T-16 (60% de dilaurato de dibutilestaño y 40% de dipropilen glicol disponible en Air Products and Chemicals) agua como un agente de soplado y cloruro de metilo como agente de soplado auxiliar. No se usó retardante de flama en los ejemplos 1 y 4. En los ejemplos 2 y 5, un retardante de flama típico tris (dicloropropil) fosfato (FYROL® FR-2; Akzo Nobel Chemicals Inc.) se incluyó en las formulaciones de otro modo, que corresponde de forma esencial respectivamente a los ejemplos 1 y 4. En los ejemplos 3 y 6, se formó una composición retardante de flama de esta invención incluyendo los siguientes componentes o ingredientes en las formulaciones de otro modo, que corresponde de forma esencial respectivamente a los Ejemplos 1 y 4: retardante de flama SAYTEX® RB-79 (un éster mezclado del anhídrido tetrabromoftálico con dietilen glicol y propilen glicol; Albemarle Corporation); retardante de flama Pyrosafe 220 Clear ( trifenilfosfato de t-butilo de Chemron Corporation, Pase Robles, CA 93447) , antioxidante Irganox® 5057 (Ciba Specialty Chemicals, Inc.) y antioxidante Irganox® 1135 (Ciba Specialty Chemicals, Inc.) . Después de la polimerización, las muestras de las espumas respectivas se sometieron a la Sección A del procedimiento de prueba California 117 y la prueba de tostación en horno de microondas, en la que se asigna un índice de tostación a cada muestra usando las siguientes designaciones: 0 = sin decoloración; 1 = decoloración poco discernible; 2 = coloración amarillo claro; 3 = coloración amarillo medio, 4 = coloración amarillo/anaranjado oscuro y 5 = coloración café. La Tabla establece las proporciones de los componentes usados en cada uno de los ejemplos 1-6 en términos de las partes por cien partes de poliol (en peso) y resume los resultados de estas pruebas.

TABLA Ej emplo 1 2 3 4 5 6 Poliol 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Surfactante 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 Catalizadores de amina 0.14 0.14 0.14 0.17 0.15 0.015 Catalizador de estaño 0.59 0.59 0.59 0.44 0.53 0.53 Agente de soplado, H20 3.05 3.05 3.05 6.15 6.15 6.15 Agente de soplado, MeCl 3.90 4.36 4.36 5.72 5.72 5.72 Toluen diisocinato 40.71 40.71 40.38 68.56 68.56 70.53 Tris (dicloropropil) fosfato Nada 12.0 Nada Nada 24.00 Nada Diol bromado Nada Nada 6.00 Nada Nada 12.00 Fosfato aromático Nada Nada 6.00 Nada Nada 8.00 Antioxidantes de amina Nada Nada 0.38 Nada Nada 0.475 impedidos Ester fenólico Nada Nada 0.76 Nada Nada 0.951 Densidad, lb/pieJ (g/crtr1) 1.8 1.8 1.8 1.1 1.1 1.1 (0.028) (0.028) (0.028) (0.031) (0.031) (0.031) Ej emplo 1 2 3 4 5 6 Longitud carbonizada, TotalTotal3.53" TotalTotal5.25" Sección A, Cal. 117 mente mente (8.96 mente mente (13.33 quemada quemada cm) quemada quemada cm) Cal. 117, Sec. A, después N/A N/A 0.00 N/A N/A 0.00 del tiempo de tostación Indice de tostación* 0 4 0.1 0 2-3 1 *0 - sin decoloración; 1 = decoloración poco discernible; 2 = coloración amarillo claro; 3 = amarillo medio, 4 = amarillo/anaranjado oscuro; 5 = café. Aunque las modalidades anteriores pueden referirse a sustancias, componentes e/o ingredientes en la presente frase ("comprende" o "es"), la referencia es a la sustancia, componente o ingrediente' ya que existe en el momento justo antes de que se ponga en contacto por primera vez, se homogeneiza o se mezcló con uno o más de otras sustancias, componentes e/o ingredientes, o si se forma en solución, como si existiría si no se formara en solución, todo de acuerdo con la presente descripción. No importa si una sustancia, componente o ingrediente pueda haber perdido su identidad original a través de una reacción o transformación química durante el transcurso de este contacto, homogeneizado, mezclado o formación in situ, si se llevara a cabo de acuerdo con esta descripción. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (22)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición de aditivo retardante de flama líquido, caracterizada porque comprende una mezcla líquida formada de por lo menos los siguientes componentes o ingredientes: a) por lo menos un diéster diol aromático bromado; b) por lo menos un trifenilfosfato alquilado; c) por lo menos un antioxidante de amina impedido estéricamente; y d) por lo menos un antioxidante fenólico en el que el anillo fenólico se sustituye por un grupo de alquil éster del ácido alcanoico, en el que la porción de ácido alcanoico se encuentra en el intervalo de 2 a 4 átomos de carbono y el grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 6 a 16 átomos de carbono; en donde las cantidades de los componentes o ingredientes a) , b) , c) y d) usados en la formación de la mezcla son tales que, sobre una base en peso (1) las proporciones de a) a b) están en el intervalo de 30:70 a 70:30; (2) las proporciones de c) a d) están en el intervalo de 3:1 a 1:3 y (3) la relación en peso de a) más b) a c) más d) está en el intervalo de 5:1 a 25:1.

2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porgue a) consiste esencialmente de un éster mezclado de anhídrido tetrabromoftálico con dietilenglicol y propilenglicol .

3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque b) está comprendida de trifenilfosfato, en la que por lo menos uno de los grupos fenilo contiene por lo menos un grupo isopropilo o ter-butilo como un sustituyente en el mismo.

4. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque c) consiste esencialmente de por lo menos una difenilamina alquilada líquida en la que el sustituyente o sustituyentes de anillo alquilo se encuentran cada uno en el intervalo de 4-9 átomos de carbono.

5. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque d) consiste esencialmente de un alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxilfenilpropiónico.

6. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque a) consiste esencialmente de un éster mezclado de anhídrido tetrabromoftálico con dietilenglicol y propilenglicol y en donde b) está comprendido de trifenilfosfato en el que por lo menos uno de los grupos fenilo contiene por lo menos un grupo isopropilo o ter-butilo como un sustituyente en el mismo.

7. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque a) consiste esencialmente de un éster mezclado de anhídrido tetrabromoftálico con dietilenglicol y propilenglicol ; en donde b) está comprendido de trifenilfosfato en el que por lo menos uno de los grupos fenilo contiene por lo menos un grupo isopropilo o ter-butilo como un sustituyente en el mismo; en donde c) consiste esencialmente de por lo menos una difenilamina alquilada líquida en la que el sustituyente o sustituyentes del anillo alquilo se encuentran cada uno en el intervalo de 4-9 átomos de carbono; y en donde d) consiste esencialmente de un alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxilfenilpropiónico .

8. En una composición de espuma de poliuretano flexible del tipo formado mezclando isocianato y poliol junto con por lo menos un surfactante, por lo menos un agente de soplado, por lo menos un catalizador y haciendo reaccionar la mezcla, caracterizada porque el mejoramiento comprende la inclusión en la formulación de polimerización de una cantidad retardante de flama de los componentes o ingredientes aditivos a) , b) , c) y d) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7.

9. Un método para producir una composición de espuma de poliuretano flexible, caracterizado porque comprende incluir una cantidad retardante de flama de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7 en una formulación de polimerización comprendida de isocianato y poliol junto con por lo menos un surfactante, por lo menos un agente de soplado, por lo menos un catalizador y hacer reaccionar la mezcla para formar una espuma de poliuretano flexible .

10. Un método para producir una composición de espuma de poliuretano flexible del tipo formado de isocianato y poliol, caracterizado porque comprende (A) incluir en una formulación de polimerización: a) por lo menos un diéster diol aromático bromado; b) por lo menos un trifenilfosfato alquilado; c) por lo menos un antioxidante de amina impedido; y d) por lo menos un antioxidante fenólico en el que el anillo fenólico se sustituye por un grupo de alquil éster del ácido alcanoico, en el que la porción de ácido alcanoico se encuentra en el intervalo de 2 a 4 átomos de carbono y el grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 6 a 16 átomos de carbono; en cantidades suficientes para proporcionar capacidad de resistencia a la flama y resistencia a la tostación a la espuma flexible que se produce y (B) hacer reaccionar la formulación resultante para formar una espuma de polxuretano flexible resistente a la tostación retardante de flama.

11. Un método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque a) , b) , c) y d) se incluyen como una composición liquida preformada en la formulación de polimerización.

12. Un método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque a) , b) , c) y d) se incluyen individualmente y/o como subeombinaciones de menos de todos de a) , b) , c) y d) , de modo que tomadas juntas todas a) , b) , c) y d) se incluyen en la formulación de polimerización.

13. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizado porque, sobre una base en peso, las proporciones de a) a b) incluidas en la formulación de polimerización están en el intervalo de 30:70 a 70:30 , en donde sobre una base en peso, las proporciones de c) a d) incluidas en la formulación de polimerización están en el intervalo de 3:1 a 1:3; y en donde la relación en peso de a) más b) a c) más d) incluida en las formulaciones de polimerización está en el intervalo de 5 : 1 a 25 :1.

14. Un método para producir una composición de espuma de poliuretano flexible del tipo formado de isocianato y poliol, caracterizado porque comprende (A) incluir en una formulación de polimerización una composición de aditivo retardante de flama de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2-7 y (B) hacer reaccionar la formulación resultante para formar una espuma de poliuretano flexible.

15. Una espuma de poliuretano flexible retardante de flama formada de los componentes o ingredientes que comprende isocianato, poliol, surfactante, catalizador y agente de soplado, caracterizada porque los componentes o ingredientes usados en la formación de la espuma de poliuretano están comprendidos adicionalmente de: a) por lo menos un diéster diol aromático bromado; b) por lo menos un trifenilfosfato alquilado; c) por lo menos un antioxidante de amina impedido; y d) por lo menos un antioxidante fenólico en el que el anillo fenólico se sustituye por un grupo de alquil éster del ácido alcanoico, en el que la porción de ácido alcanoico se encuentra en el intervalo de 2 a 4 átomos de carbono y el grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 6 a 16 átomos de carbono; en cantidades suficientes para proporcionar capacidad de resistencia a la flama y resistencia a la tostación a la espuma flexible.

16. Una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque a) consiste esencialmente de un éster mezclado de anhídrido tetrabromoftálico con dxetilenglicol y propilenglicol .

17. Una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque b) está comprendida de trifenilfosfato, en la que por lo menos uno de los grupos fenilo contiene por lo menos un grupo isopropilo o ter-butilo como un sustituyente en el mismo.

18. Una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque c) consiste esencialmente de por lo menos una difenilamina alquilada líquida en la que el sustituyente o sustituyentes de anillo alquilo se encuentran cada uno en el intervalo de 4-9 átomos de carbono.

19. Una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque d) consiste esencialmente de un alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxilfenilpropiónico..

20. Una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque a) consiste esencialmente de un éster mezclado de anhídrido tetrabromoftálico con dxetilenglicol y propilenglicol y en donde b) está comprendido de trifenilfosfato en el que por lo menos uno de los grupos fenilo contiene por lo menos un grupo isopropilo o ter-butilo como un sustituyente en el mismo.

21. Una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque a) consiste esencialmente de un éster mezclado de anhídrido tetrabromoftálico con dietilenglicol y propilenglicol; en donde b) está comprendido de trifenilfosfato en el que por lo menos uno de los grupos fenilo contiene por lo menos un grupo isopropilo o ter-butilo como un sustituyente en el mismo; en donde c) consiste esencialmente de por lo menos una difenilamina alquilada líquida en la que el sustituyente o sustituyentes del anillo alquilo se encuentran cada uno en el intervalo de 4-9 átomos de carbono; y en donde d) consiste esencialmente de un alquil éster ramificado C7-C9 del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxilfenilpropiónico .

22. Una espuma de poliuretano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15-21, caracterizada porque las cantidades de los componentes o ingredientes a) , b) , c) y d) usados en la formación de la mezcla son tales que, sobre una base en peso, (a) las proporciones de a) a b) están en el intervalo de 30:70 a 70:30; (2) las proporciones de c) a d) están en el intervalo de 3:1 a 1:3 y (3) la relación en peso de a) más b) a c) más d) está en el intervalo de 5:1 a 25:1.