TW200427824A - Flame retardant polyurethanes and additive compositions for use in producing them - Google Patents

Description

200427824 玖、發明說明 一、 發明所屬之技術領域 本發明係關於一種新穎難燃性添加劑組成物用以製造可 撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體，及關於在製造此等發泡體時 使用此等添加劑組成物或其成份所製得之難燃性可撓曲性 聚胺基甲酸酯發泡體。 二、 先前技術 在製造可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體時，係需要將成份 (例如異氰酸酯類和多元醇類，連同各種不同的界面活性 劑、水、輔助發泡劑、觸媒等，視將被製造之發泡體、其 密度和空氣囊而定）加以混合，且引起或致使彼等發生反 應。現代化設備或技術包括將成份計量進入反應室，在此 將彼等加以混合且通過運送機或模具中以使得混合物發泡 。難燃劑是連同其他成份一起計量入反應室中進行混合。 因爲聚胺基甲酸酯發泡體是藉由包括兩種主要液體成份 (亦即，異氰酸酯類和多元醇類），其較佳爲難燃劑組成 物係呈具有低黏度之液體形態，致使其可容易且徹底地在 普通的周圍溫度下與反應物混合。 在製造可撓曲性發泡體時，係製成大坯料或麵包狀，然 後安置在旁邊以固化或完成聚合反應。來自反應在大坯料 之內的溫度會達到150至180 °C，甚至更高。發泡體之絕 緣性質可在坯料內部維持此溫度爲期相當長的期間。因此 ，若可能的話，引介入發泡體之成份包括難燃劑成份應該 能經得起高溫，且不會導致在發泡體中可視認的焦化或炭 -7- 200427824 化。 三、發明內容

根據本發明之一具體實例係提供用於可撓曲性聚胺基甲 酸酯發泡體之新穎有效的難燃性添加劑組成物，其係呈具 有低黏度之液體形態。根據本發明之一較佳的具體實例， 係提供用於可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體之新穎難燃性添 加劑組成物，其係呈具有低黏度之液體形態，且能在製造 時將發泡體之可視認的焦化，若非消除的話，也可將其減 至最小。當呈坯料或麵包狀形態，在坯料或麵包狀冷卻至 周圍室溫之時和之後，若有的話，發泡體顯示少許的可視 認之焦化證據。 本發明之其他具體實例包括提供可撓曲性難燃性聚胺基 甲酸酯發泡體，且較佳的是可撓曲性難燃性發泡體當呈坯 料或麵包狀形態時，若有的話，僅顯示少許的可視認之焦 化證據。在此段所提及之製造相關的可撓曲性聚胺基甲酸 酯發泡體的方法係進一步構成本發明之具體實例。

本發明之新穎液體難燃性添加劑組成物係包含由至少一 種下列成份或組成份所形成的液體混合物： a ) 至少一種溴化芳香族二酯二醇； b) 至少一種烷化磷酸三苯酯； c ) 至少一種位阻型胺抗氧化劑；及 d ) 至少一種酚系抗氧化劑，其中酚環是以鏈烷酸烷基酯 加以取代，其中鏈烷酸部份具有範圍爲從2至約4個 碳原子且烷基具有範圍爲約6至約1 6個碳原子。 200427824 在形成此等成份或組成份之混合物時，典型的使用量爲 使得以重量計：（1 ) a)對b )之比例的範圍爲從約3 0 : 7 〇 至約7 0 : 3 0 ; ( 2 ) c )對d )之比例的範圍爲從約3 ·· 1至約 1 :3 ;及（3 ) a )加上b )對c )加上d )之比例的範圍爲從 約5 : 1至約2 5 : 1，且較佳的範圍爲從約7 : 1至約1 5 : 1。 本發明之可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體係典型地使用： 約2·5至10.5重量份之a)， 約1 · 5至7 · 5重量份之b )，

約0.05至0.4重量份之c)，和 約〇.〇5至0.4重量份之d)所形成，各係以每100重量份 之用以形成聚胺基甲酸酯發泡體之多元醇的重量爲基準。 本發明之較佳的可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體係使用： 約4.0至8.4重量份之a)， 約2.4至6.0重量份之b)， 約0·09至0.2重量份之c )，和

約0.0 9至0 · 2重量份之d )所形成，各係以每1 〇 〇重量份 之用以形成聚胺基甲酸酯發泡體之多元醇的重量爲基準。 此等成份較佳爲以一種本發明之預形成的液體難燃性添加 劑組成物之形成來使用，因爲此可簡化摻合步驟且將可能 的摻合誤差減至最小。然而，若需要的話，成份或組成份 a) 、b) 、c)和d)可單獨和/或呈一種或多種副組合添加 到將被用以形成聚胺基甲酸酯之混合物中。 無論何時當偏離上述數量和比例是認爲必要或吾所欲時 是可允許的，且係在本發明之範圍之內。 200427824 本發明之上述及其他具體實例將進一步從後續的敘述更 明顯。 關於使用於此之術語「液體」是意謂添加劑組成物在22 °C下是呈凝集之液體狀態，即使並無輔助溶劑存在。因此 ，成份或組成份a) 、b ) 、c)和d )之至少某些，較佳爲

全部本身在25 °C下是呈凝集之液體狀態。然而，對一種 或多種此等成份或組成份在25 °C下呈凝集之固體狀態是 可允許的，其條件爲至少一種此成份或組成份在25 °C下 是呈凝集之液體狀態，且在組成物中所存在之此等液體成 份或組成份結果導致成份或組成份a) 、b ) 、c)和d )之 全部組成物在25 °C下是呈凝集之液體狀態。本發明之較 佳的液體添加劑組成物具有在25 °C之黏度爲不多於約 1，000至1 5,000厘泊〔使用布魯克菲爾德（Brookfield)黏 度計所測得〕。

若並未使用本發明之液體添加劑組成物時，一種或多種 之成份或組成份Ο 、b) 、c)和d)是單獨和/或作爲一 種或多種副組合添加到聚合反應配方中，其較佳爲各此個 別的成份或組成份和/或其各副組合是一種液體。然而，一 種或多種此等成份或組成份可呈固體狀態，其條件爲彼等 可快速且均勻地混合入聚合反應配方中。如同此藝習知者 ，除了成份或組成份a) 、b ) 、c)和d )以外，聚合反應 配方係典型地包含至少一種或多種下列之成份或組成份： 多元醇、異氰酸酯、界面活性劑、觸媒和發泡劑。 關於使用於此之術語「I完化磷酸三苯酯」並不必要意謂 -10- 200427824 磷酸三苯酯本身是加以烷化。事實上，在用以製備產品之 _ 此藝中的方法，在實務應用上是可使用於本發明通常係包_ 括至少兩種不同的製造方法。在一方法中，酚是加以烷化 以形成環-烷化酚混合物，其係可能含有未反應之酚，或其 係可能與酚摻合，使得混合物含有一些酚。此混合物是與 磷醯基鹵化物（典型爲P〇Cl3 )反應。此形成一種產物， 其係不同經烷基-取代之磷酸三苯酯類的混合物。某些磷酸 三苯酯本身可能會存在於此產品混合物中。在另一種方法 中，酚是更廣泛地加以烷化，以形成一種含有不同的經烷 φ 基-取代之酚類。此等更廣泛地加以烷化之酚類是與磷醯基 ®化物（典型爲P0C13 )反應，以形成含有不同的經烷基-取代之磷酸三苯酯類的混合物。然後將磷酸三苯酯（在常 溫下爲固體）添加到含有不同的經烷基-取代之磷酸三苯酯 類’以形成液體產物混合物。除了混合物之外，在本發明 之實務應用上，其也可能單獨使用磷酸三苯酯類，其中： a)僅一個苯基具有烷基取代基，例如磷酸甲苯基二（苯 基）酯〔通常稱爲憐酸甲苯基二苯基酯或CDP〕、或 磷酸（異丙基苯基）二（苯基）酯、或其類似物；或 b )僅兩個苯基具有烷基取代，例如磷酸苯基二（甲苯基 )酯、或磷酸二（三級丁基苯基）苯基酯、或其類似 物；或 e )全部二個苯基具有烷基取代，例如磷酸三（甲苯基） 酯〔通常稱爲磷酸二甲苯基酯或TCp〕、或磷酸甲苯 基二（乙基苯基）酯、或其類似物。 -11 - 200427824 因此’關於使用於此之術語「烷化磷酸三苯酯」是指一種 或多種之磷酸三苯酯類，其中至少一苯基團具有至少一個 火完基（)作爲在其上之取代基，且其中該磷酸三苯 酯本身可呈混合物或可不存在。除非在此否則另外有指示 ’此等「烷化磷酸三苯酯」之形成或製備方法並不是重要 的。 〔成份（a )〕 可使用各種不同的液體溴化芳香族二酯二醇類。典型的 此等化合物是一種溴芳香族1，2-二羧酸或酐之液體二醇酯 類’其中化合物每分子具有1至4個，且較佳爲2至4個 溴原子。此等液體溴芳香族二醇酯類之非限制性實例包括 :1，4-丁二醇和氧化丙烯與四溴鄰苯二甲酸酐之反應產物 、二伸乙甘醇和氧化乙烯與四溴鄰苯二甲酸酐之反應產物 、三伸丙二醇和氧化乙烯與三溴鄰苯二甲酸酐之反應產物 、1，3 - 丁二醇和氧化丙烯與四溴鄰苯二甲酸酐之反應產物 、二伸丙二醇和氧化乙烯與二溴琥珀酸酐之反應產物、2 莫耳之氧化乙烯與三溴鄰苯二甲酸酐及其他類似化合物之 反應產物。 此類型之更佳的化合物是聚溴鄰苯二甲酸或酐之液體二 醇酯類，尤其是其中芳香族部份具有4個溴原子。此等更 佳的化合物之實例是SAYTEX® RB-79難燃劑（Albemarle 公司），及PHT4-Diol (大湖化學公司）。用於製造此化 合物及此等化合物之其他實例的方法是揭示於例如··美國 專利第4,5 64,697號，1 98 6年1月14日頒予Burton J· 200427824

Sutker，且標題爲「鹵化多元醇-酯中和劑」。 〔成份（b )〕

典型的此等化合物是一種或多種液體烷化磷酸三苯酯類 ，其係在分子中含有平均至少一個烷化苯基酯基團。一種 可獲自Ciba特用化學品公司之產品，例如PLIABRAC® 519 添加劑可用作爲此化合物。在本質上其係一種含有異構物 之混合物的磷酸三芳基酯，其每分子平均含有1個異丙苯 基。然而，混合物含有一些苯基酯類和聚烷化苯基酯類。 而且，異丙基基團之位置會變化。混合物可根據在頒予 Randell等人之美國專利第3,5 76,923號所設定步驟來製得 。PLIABRAC 519之典型的分析是提供於美國專利第 5,1 64，417號。其他烷化磷酸三苯酯類之非限制性實例包括 ·· Antiblaze® 519 (獲自 Rhodia，Inc.) ，Phos flex® 31L( 獲自 Akzo Nobel N. V. ) ，Kronitex 50 (獲自大湖化學公 司），及 Pyrosafe® 220 透明（獲自 Chemron 公司，Pase

Robles, CA)。

較佳的液體烷化磷酸三苯酯是可獲自 Chemron公司，商 標名爲Pyro safe® 2 2 0透明。此添加劑是一種三級丁基化磷 酸三苯酯。 頒予Wilson之美國專利第2,960,5 24號是揭示一種製造 丙基化（或異丙基化或2-丙基化）磷酸芳酯類方法之專利 ，其係可用於本發明之實務應用。美國專利第4,1 3 9,4 87號 也混合型磷酸三芳基（苯基和烷基苯基）酯類，其係可用 於本發明之實務應用。 -13- 200427824 可使用之個別的經烷基-取代之磷酸三苯酯包括：磷酸二 (苯基）甲苯酯、磷酸苯基二甲苯酯、磷酸二（苯基）二 甲苯酯、磷酸（乙基苯基）二（苯基）酯、磷酸（異丙基 苯基）二（苯基）酯、磷酸（三級丁基苯基）二（苯基） 酯、及類似的芳香族磷酸酯類。此等各經烷基-取代之磷酸 三苯酯類可：（a )呈兩種或多種之組合倂用，或（b )呈 一種或多種與磷酸二苯酯之組合倂用。 〔成份（c )〕

此化合物是至少一種位阻型胺抗氧化劑，其較佳爲液體 。液體位阻型胺抗氧化劑之酮類型是液體烷化二苯基胺， 其中烷基環取代基或取代基團各含有約4至9個碳原子。 此一種產品是Irganox® 5 05 7抗氧化劑（Ciba特用化學品 公司），其係一種混合物N-苯基苯胺（亦即，二苯基胺） 與2，4,4-三甲基戊烯反應產物。類似產品是可獲自大湖化 學公司，商標名爲Durad⑧AX57。其他適當的液體位阻型 胺抗氧化劑之非限制性實例包括：Durad® AX55 (三級辛基 化和苯乙烯化二苯基胺之混合物），及Durad® AX59 (壬 基化二苯基胺）。也適當的是位阻型胺抗氧化劑是例如： 苯甲醯氧基- 2,2,6,6-四甲基哌啶、癸二酸雙（2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸雙（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）酯 、琥珀酸二甲酯-1-(2-羥乙基）-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌 啶及其縮合之產物，及8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-l，3,8-triazaspyrrol [4,5]癸烷-2,4-二酮。此等可個別使用， -14- 200427824 或與彼此、或與其他位阻型胺抗氧化劑組合倂用。較佳爲 使用 Irganox® 5 05 7 ° 〔化合物（d )〕

一種或多種液體酚系抗氧化劑是用作爲此成份，其中酚 環較佳的是藉由具有一個或較佳爲其各鄰位以烷基或環烷 基加以取代來加以立體阻礙，使得在鄰位烷基或環烷基中 之全部碳原子數爲至少4個，且更佳爲至少5個。吾所欲 爲至少酮此鄰位取代基是一種三級烷基，最佳爲三級丁基 。鏈烷酸烷基酯取代基較佳爲在相對於羥基之對位上，且 係由C2〜6鏈烷酸基團（較佳爲丙酸基團）所組成，其係以 具有範圍爲約從6至1 6個碳原子之烷基加以酯化。換言之 ，此取代基團可描述爲一 WCOOR2，其中R1是具有1至5 個碳原子之伸烷基，及R2是具有範圍爲從約6至約1 6個 碳原子之烷基，且較佳爲在範圍爲從約6至約1 0個碳原子 之烷基。可使用兩種或多種此等經烷基酯取代之酚系抗氧 化劑。此類型化合物之一種有用的實例是Irganox® 1135 ( Ciba特用化學品化學公司），其根據製造廠商所表示之化 學結構爲一種3,5-二-三級丁基_4_羥基苯基丙酸之異辛基酯 〔或一種3,5-雙（1，1-二甲基乙基）-4-羥基苯丙酸之C7〜 C9分枝型烷基酯〕。可使用的此類型化合物之其他非限制 性實例包括：3-三級丁基-5-甲基-4_羥基苯基丙酸之C7〜 匸9分枝型烷基酯、3,5-二異丙基-4-羥基苯基丙酸之C7〜C9 分枝型烷基酯、3-三級戊基-5-甲基-4-羥基苯基丙酸之C6〜 C8分枝型院基酯、3,5-二-三級丁基-4-經基苯基乙酸之C8〜 -15- 200427824 q。分枝型烷基酯、3-三級丁基-5-甲基-4-羥基苯基丁酸之 C7〜C8分枝型烷基酯、3-三級戊基-5-甲基-4-羥基苯基己 酸之C6分枝型烷基酯。 〔聚合反應配方之其他成份〕 除了成份或組成份a ) 、b ) 、c )和d )以外，用以形成 聚胺基甲酸酯聚合反應配方之其他成份是一般熟諳此藝者 眾所皆知者。可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體係典型地藉由 介於兩種液體，異氰酸酯類與多元醇類之間的化學反應所 製得。多元醇類是聚醚系或聚酯系多元醇。反應是可在室 溫下，在發泡劑例如水、揮發性碳氫化合物、鹵碳化合物 、或兩種或多種此等材料之混合物的存在下容易地發生。

用以有效地進行反應之觸媒包括：胺觸媒、錫系觸媒、鉍 系觸媒或其他有機金屬觸媒、及其類似物。界面活性劑例 如經取代之矽氧化合物通常是在反應系統中用以維持空氣 囊之均勻性。位阻型酚系抗氧化劑，例如2，6 -二-三級丁基 -對-甲酚及亞甲基雙（2,6 -二-三級丁基酚）可用以進一步 協助穩定作用以防止氧化降解。可使用之此等及其他組成 份’及彼_所使用之比例和方式是報導於文獻中。參閱例 如：Herrington和Hock，「可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體 」，道爾化學公司、1991年、第 0.25至9.27章，或 Roegler，M. ’ 「厚平板發泡體」；在「聚胺基甲酸酯手冊 」，Oertel，G·編輯，Hanser Munich，1 985 年、第 176 至 177頁，或Woods，G·「可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體：化 學和技術」，Applied Science Publishers，London，1982 -16- 200427824 年，第2 5 7至2 60頁。 在本發明之實務應用中，較佳的多元醇類包括： Voranol® 3010多元醇（道爾化學公司，Midland，MI)和 Pluracol® 1718 多元醇（BASF 公司，Mt· Olive, NJ)。 較佳的異氰酸醋類包括：Mondur TD-80，Mondur PF ( Bayer 公司，Pittsburgh，PA)和 Luprinate T80 ( BASF 公 司）。

較佳的界面活性劑包括：Niax® L-620 ( Osi特用化學品 » Greenwich, CT)，或任何其他用於典型的可撓曲性聚胺 基甲酸酯厚平板發泡體之許多聚醚聚矽氧共聚物。 較佳的發泡劑包括：一種水和二氯甲院、F r e ο η 1 1、或 丙酮之組合，其重量比率範圍分別爲從約1 : 2至約2 : 1 ;以 水和二氯甲烷是較佳的組合。

較佳的觸媒系統包括一種胺類觸媒摻合物之組合例如： (i)二甲基乙基胺、三伸乙二胺、和雙（二甲基胺基乙基 )醚，及（ii ) DABCO® T-16胺，其重量比率範圍分別爲 約0 · 2〜0.3 : 1 ;視空氣流和加工助劑而定。 四、實施方式 下列實施例是提供用於例證之目的。實施例3和實施例 6是本發明之例證，且並不意圖限制本發明之一般性範圍 。實施例1、2、4和5是非本發明之比較例。 實施例1辛6 可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體是從下列成份所製得： Pluracol® 1718多元醇（一種分子量爲3,000之聚氧化丙烯 -17- 200427824 三醇，BASF公司）·，甲苯二異氰酸酯（TDI ; Mondur® TD-80，Bayer 公司，Pittsburgh，PA) ; Niax⑯ L-620 界面 活性劑（一種矽氧界面活性劑；0 si特用化學品）；一種 月女觸媒ί爹合物〔一甲基乙基胺、三伸乙基二胺和雙（二甲 基胺基乙基）醚〕；Τ -1 6錫系觸媒（6 0 %之二月桂酸二丁 基錫和 40 %之一伸丙二醇，可獲自 Air Products &

Chemicals, Inc.);水作爲發泡劑；及二氯甲烷作爲輔助發 泡劑。在實施例1和4中並未使用難燃劑。在實施例2和 5中，典型的難燃劑磷酸參（二氯丙基）酯（FYRO L®FR-2 ;Akzo Nobel化學公司）是包含於配方中，而實施例1和 4基本上是各包含其他相關者。

在實施例3和6中，本發明之難燃劑組成物是藉由包含 下列成份或組成份於配方中所形成，而實施例1和4基本 上是各包含其他相關者：SAYTEX® RB-79難燃劑（一種四 溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和丙二醇之混合酯； Albemarle公司）；Pyro safe® 220透明難燃劑（磷酸三級 丁基苯基酯，獲自 Chemron 公司，Pase Robles，CA 93447 );Irganox⑧5 057抗氧化劑（Ciba特用化學品公司）和 Irganox® 1 135 ( Ciba特用化學品公司）。 在聚合反應後，各發泡體之試樣是進行加州法規117試 驗步驟之第A章節，及微波焦化試驗中之焦化指數是對各 試樣使用下列名稱：〇 =無變色；1 =正好可辨別之變色 ;2 =淡黃色；3 =中級黃色；4 =暗黃/橙色；及5 = 棕色。 -18- 200427824 下表是展示在各實施例1至6中所使用之成份的比例，. 以每1 〇〇份的多元醇（以重量計）來表示，且摘述此等試 < 驗之結果。 實施例 1 2 3 4 5 6 多元醇 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 界面活性劑 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 胺觸媒 0.14 0.14 0.14 0.17 0.15 0.015 錫觸媒 0.59 0.59 0.59 0.44 0.53 0.53 發泡劑（h20) 3.05 3.05 3.05 6.15 6.15 6.15 發泡劑（MeCl) 3.90 4.36 4.36 5.72 5.72 5.72 二異氰酸甲苯酯 40.71 40.71 40.38 68.56 68.56 70.53 磷酸參（二氯丙基）酯 12.0 iffi j\\\ Μ j\\\ 24.0 並 溴化二醇 Λε j\\\ 迦 6.00 4ffp 4ml 12.00 芳香族磷酸酯 ίΕ Arrt τιπ J\\\ 6.00 無 ^nr. fin 8.00 位阻型胺抗氧化劑 ΑττΤ Μ dnL ΊΙ1Γ y\\\ 0.38 M ^\\\ λ Ι'Π!· Μ 0.475 酚系酯 4rrr 那 M JW^\ 0.76 並 0.951 密度（lb./ft3) 1.8 1.8 1.8 1.1 1.1 1.1 加州法117，第A節， 全部 全部 3.53 全部 全部 5.25 焦化長度 燃燒 燃燒 英寸 燃燒 燃燒 英寸 加州法117，第A節， 在燃燒時間之後 N/A N/A 0.00 N/A N/A 0.00 焦化指數* 0 4 0〜1 0 2〜3 1 附註： * : 0 =無變色；1=正好可辨別之變色；2 =淡黃色；3 =中級黃色；4 =暗黃/橙色；5 =棕色。 即使雖然如上所述之具體實例可能是指呈目前時態之物 質、成份和/或組成份（「包含」、「是」等），關於對物 質、成份或組成份是指當其存在時，剛第一次接觸、摻合 或混合一種或多種其他物質、成份和/或組成份之前，或若 形成於溶液中，當其若未形成於溶液中時將存在的狀態， 全部皆根據本發明之揭示。若係根據本發明之揭示來進行 -19- 200427824 ，則在此等接觸、摻合、混合、或原地形成之過程中，物* 質、成份或組成份在經由化學反應或轉變而可能已經損失· 其原來特徵的情況並不重要。 本發明在實務應用上係易受相當大的變化之影響。因此 ，先前的敘述並不意圖限制，且不應該構成受限於如上所 述本發明之特定實施例。

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Claims (1)

1. 200427824 拾、申請專利範圍 _ 1 · 一種液體難燃性添加劑組成物，其係包含由至少一種: 下列成份或組成份所形成之液體混合物： a ) 至少一種溴化芳香族二酯二醇； b ) 至少一種烷化磷酸三苯酯； c) 至少一種位阻型胺抗氧化劑；及 d ) 至少一種酚系抗氧化劑，其中酚環是以鏈烷酸烷 基酯基團加以取代，其中鏈烷酸部份具有範圍爲 從2至約4個碳原子且烷基具有範圍爲約6至約 _ 1 6個碳原子； 其中用以形成該混合物之該成份或組成份a)、b )、 c )和d)的數量爲使得以重量計/ ( 1 ) a)對b)之 比例的範圍爲約30:70至約70:30 ;( 2)‘c)對d)之 比例的範圍爲約3: 1至約1 :3 ;及（3 ) a )加上b )對 c)加上d)之重量比率的範圍爲約5:1至約25·· 1。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該a )係主要 由一種四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和丙二醇之混 ‘ 合酯所組成。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該b )係由磷 酸三苯酯所組成，其中至少一個苯基團含有至少一個 異丙基或三級丁基作爲在其上之取代基。 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該c )係主要 由至少一種液體烷化二苯基胺，其中烷基環取代基或 取代基團各含有範圍約4至9個碳原子。 -21 - 200427824 5 · 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該d )係主要 由一種3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙酸之c7〜（：9分 枝型烷基酯所組成。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該a )係主要 由一種四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和丙二醇之混 合酯所組成，及其中該b )係由磷酸三苯酯所組成， 其中至少一個苯基團含有至少一個異丙基或三級丁基 作爲在其上之取代基。 7 · 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該a )係主要 由一種四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇和丙二醇之混 合酯所組成；其中該b )係由磷酸三苯酯所組成，其 中至少一個苯基團含有至少一個異丙基或三級丁基作 爲在其上之取代基；其中該c )係主要由至少一種液 體烷化二苯基胺，其中烷基環取代基或取代基團各含 有範圍約4至9個碳原子；且其中該d)係主要由一 種3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙酸之C7〜C9分枝型 烷基酯所組成。 8 · —種可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體組成物之類型，其 係藉由將異氰酸酯和多元醇、連同至少一種界面活性 劑、至少一種發泡劑、至少一種觸媒一起進行混合， 且將混合物進行反應所形成，其改良之處係包括：在 聚合反應配方中包含如申請專利範圍第1至7項中任 一項之難燃劑數量之添加劑成份或組成份a)、b )、 c)和 d)。 -22- 200427824 9. 一種製造可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體組成物之方法 “ ，係包括含有如申請專利範圍第1至7項之難燃劑數4 量之組成物於聚合反應配方中，其係由異氰酸酯和多 元醇、連同至少一種界面活性劑、至少一種發泡劑、 至少一種觸媒所組成，且將混合物進行反應以形成一 種可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體。 1 〇. —種製造由異氰酸酯和多元醇所形成之可撓曲性聚胺 基甲酸酯發泡體組成物類型之方法，其方法係包括： (A )將下列成份包含於聚合反應配方中： a ) 至少一種溴化芳香族二酯二醇； b ) 至少一種烷化磷酸三苯酯； c) 至少一種位阻型胺抗氧化劑；及 d ) 至少一種酚系抗氧化劑，其中酚環是以鏈烷酸烷 基酯基團加以取代，其中鏈烷酸部份具有範圍爲 從2至約4個碳原子且烷基具有範圍爲約6至約 16個碳原子； 其數量足以對所製得可撓曲性發泡體提供難燃性和防 ί 焦化性；及 (Β )將所獲得之配方進行反應，以形成難燃性和防焦 化性可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體。 1 1 ·如申請專利範圍第i 〇項之方法，其中該a ) 、b ) 、c )和d )是包含於該聚合反應配方中作爲預形成之液 體組成物。 I2·如申請專利範圍第10項之方法，其中該a) 、b) 、c -23- 200427824 )和d )是以個別和/或作爲少於全部之a ) 、b ) 、c )和d)之副組合，致使a) 、b ) 、c)和d )在一起 包含於該聚合反應配方中。 1 3 ·如申請專利範圍第1 0至1 2項中任一項之方法，其中 包含於該聚合反應配方中之a)對b)的比例，以重量 計是在範圍爲約3 0:70至約70:3 0 ;其中包含於該聚合 反應配方中之c)對d )的比例，以重量計是在範圍爲 約3:1至約1:3;且其中該包含於該聚合反應配方中之 a )加上b )對c )加上d )的重量比率是在範圍爲約 5 : 1 至約 2 5 : 1。 14· 一種製造由異氰酸酯和多元醇所形成之可撓曲性聚胺 基甲酸酯發泡體組成物類型之方法，其方法係包括： (A )將如申請專利範圍第2至7項中任一項之難燃性 添加劑組成物包含於聚合反應配方中；及（B )將所獲 得之配方進行反應，以形成可撓曲性聚胺基甲酸酯發 泡體。 1 5 . —種難燃性可撓曲性聚胺基甲酸酯發泡體，係由包含 異氰酸酯、多元醇、界面活性劑、觸媒和發泡劑之成 份或組成份所形成，其中該用以形成該聚胺基甲酸酯 發泡體之成份或組成份係進一步包含= a) 至少一種溴化芳香族二酯二醇； b) 至少一種烷化磷酸三苯酯； c) 至少一種位阻型胺抗氧化劑；及 d) 至少一種酚系抗氧化劑，其中酚環是以鏈烷酸烷 -24- 基酯基團加以取代，其中鏈烷酸部份具有範圍爲 從2至約4個碳原子且烷基具有範圍爲約6至約 16個碳原子； 其數量足以對可撓曲性發泡體提供難燃性和防焦化性 〇 1 6 •如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯發泡體，其中 該a)係主要由一種四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇 和丙二醇之混合酯所組成。 1 7 ·如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯發泡體，其中 該b)係由磷酸三苯酯所組成，其中至少一個苯基團 含有至少一個異丙基或三級丁基作爲在其上之取代基 〇 1 8 ·如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯發泡體，其中 該c)係主要由至少一種液體烷化二苯基胺，其中烷 基環取代基或取代基團各含有範圍約4至9個碳原子 〇 1 9.如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯發泡體，其中 該d)係主要由一種3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙酸 之C7〜C9分枝型烷基酯所組成。 20.如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯發泡體，其中 該a)係主要由一種四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇 和丙二醇之混合酯所組成，及其中該b )係由磷酸三 苯酯所組成，其中至少一個苯基團含有至少一個異丙 基或三級丁基作爲在其上之取代基。 -25- 200427824 2 !.如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯發泡體，其中· 該a )係主要由一種四溴鄰苯二甲酸酐與二伸乙甘醇: 和丙二醇之混合酯所組成；其中該b )係由磷酸三苯 酯所組成，其中至少一個苯基團含有至少一個異丙基 或三級丁基作爲在其上之取代基；其中該c )係主要 由至少一種液體烷化二苯基胺，其中烷基環取代基或 取代基團各含有範圍約4至9個碳原子；且其中該d )係主要由一種3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙酸之 C7〜C9分枝型烷基酯所組成。 φ 22.如申請專利範圍第15至21項中任一項之聚胺基甲酸 酯發泡體，其中該用以形成該混合物之成份或組成份 〇 、b ) 、c )和d )的數量，以重量計：（1 )該a ) 對b)之比例是在範圍爲約30:70至約70:30 ;( 2) c )對d)之比例是在範圍爲約3:1至約1:3 ;且（3) a )加上b )對c )加上d )之重量比率是在範圍爲約 5 : 1 至約 2 5 : 1。 -26- 200427824 柒、 指定代表圖 (一） 本案指定代表圖爲：無。 (二） 本代表圖之元件代表符號簡單說明 捌、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式