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PROCESO PARA LA PRODUCCION DE GASOLINA DE BAJO CONTENIDO DE
BENCENO ANTECEDENTES DE LA INVENCION Campo de la Invención 5 La presente invención se relaciona a un proceso para la producción de gasolina de bajo contenido de benceno. "Más particularmente, la invención se relaciona a un proceso en donde una nafta de gama de ebullición completa se fracciona para separar una fracción de nafta ligera, una
fracción de nafta mediana que contiene el benceno y una nafta pesada. Más particularmente, la invención se relaciona a un proceso en donde la nafta mediana se hidrogena para convertir el benceno a ciclohexano. Información Relacionada 15 Las corrientes de destilado de petróleo contienen una variedad de componentes químicos orgánicos .. Generalmente, las corrientes se definen por su gama de ebullición que determina la composición. El procesamiento de las corrientes también afecta la composición. Por ejemplo, los productos de
ya sea los procesos de craqueo catalítico o craqueo térmico contienen altas concentraciones de materiales olefínicos así como materiales saturados' (alcanos), compuestos aromáticos y materiales poliinsaturados (diolefinas) . Adicionalmente, estos componentes pueden ser cualquiera de los diversos
isómeros de los compuestos.
La composición de nafta sin tratar como llega del destilador de crudo, o nafta de corrida directa, está principalmente influenciada por la fuente de crudo. Las naftas de fuentes de crudo parafinico tienen más compues'tos de cadena recta saturada o cíclicos. Como una regla general la mayoría de los crudos "dulces" (bajo contenido de azufre) y naftas son parafínicos'. Los crudos nafténicos contienen más compuestos insaturados y cíclicos y policíclicos . Los crudos de contenido de azufre más alto tienden a ser nafténicos. El tratamiento de "las diferentes naftas de corrida directa puede ser ligeramente dependiente de su composición debido a la fuente de crudo. La nafta reformada o reformato generalmente no requiere tratamiento adicional excepto quizás destilación o extracción de solvente para la remoción del producto aromático valioso. Las naftas reformadas esencialmente no tienen contaminantes de azufre debido a la severidad de su pretratamiento para el proceso y el proceso mismo. La nafta craqueada como llega del craqueador catalítico tiene un número de octano relativamente alto como resultado de los compuestos olefínicos y aromáticos contenidos en la misma. En algunos casos, esta fracción puede contribuir tanto como la mitad de la gasolina en la acumulación de refinería junto con una porción significante del octano.
El material de gama de ebullición de gasolina de nafta catalíticamente craqueada actualmente forma una parte significante (« 1/3) de la acumulación de producto de gasolina en los estados Unidos y proporciona la porción más grande del azufre. Las impurezas de azufre pueden requerir remoción, usualmente mediante el hidrotratamiento, con el fin de cumplir con las especificaciones de producto o para asegurar el cumplimiento con los reglamentos ambientales. Algunos usuarios requieren que el azufre del producto final esté por debajo de 50 wppm. Además la EPA requiere que el contenido de benceno de la gasolina sea bajo, es decir, 1% en volumen. El método más común de remoción de los compuestos de azufre es mediante la hidrodesulfuración (HDS) en la cual el destilado de petróleo se pasa sobre un catalizador particulado sólido que comprende un metal de hidrogenación soportado sobre una base de alúmina. Adicionalmente cantidades copiosas de hidrógeno son incluidas en la alimentación. Las siguientes ecuaciones ilustran las reacciones en una unidad HDS típica: (1) RSH + H2 ? RH + H2S (2) RC1 + H2 ? RH + HC1 (3) 2RN + 4H2 ? 2RH + 2N¾ (4) ROOH + 2H2 ? RH + 2H20 Las condiciones de operación típicas para las reacciones HDS son:
Temperatura, °F 600-780 Presión, Psig 600-3000 Gasto de reciclado de H2, SCF/bbl 1500-3000 Repuesto de ¾ fresco, SCF/bbl 700-1000
Después de que se completa el hidrotratamiento, el producto puede ser fraccionado o simplemente evaporado para liberar el sulfuro de hidrógeno y recolectar la nafta ahora desulfurada. La pérdida de definas mediante la hidrogenación incidental es perjudicial por la reducción de la proporción de octano de la nafta y la reducción en la acumulación de olefinas para otros usos. Generalmente, los refinadores tienen a impedir que el benceno entre al material de mezclado de gasolina. Por ejemplo, como se mencionó en lo anterior, las naftas craqueadas pueden ser sometidas a la remoción aromática mediante la extracción de solvente. Esto, sin embargo, remueve todo el material aromático no solo el benceno. Un método para impedir la introducción de benceno en la acumulación de gasolina es remover el precursor de benceno (isohexano) de la carga a las unidades de reformación catalíticas. Esto no resuelve el problema de corrientes que contienen benceno así como compuestos aromáticos más pesados tales como tolueno y xileno. Los aromáticos más pesados contribuyen grandemente a la acumulación de octano y hasta la fecha no se han encontrado que sean perjudiciales al medio ambiente . La patente norteamericana 5,7734,670 divulga un proceso para la hidrogenación de aromáticos en una corriente de petróleo. Sin .embargo, similar a la extracción de solvente, el proceso no es selectivo a solamente el benceno. La patente norteamericana 5,856,602, divulga la hidrogenación de aromáticos en una corriente de hidrocarburo utilizando un reactor de columna de destilación en donde la colocación del lecho catalizador y la operación de la columna de destilación controla que aromático es retenido en el lecho catalizador para la hidrogenación. La patente norteamericana 6,187,980 Bl divulga un proceso para la hidrogenación de benceno a ciclohexano en un reactor de columna de destilación en donde se utiliza benceno esencialmente puro como la alimentación al reactor. Además de suministrar componentes de mezclado de alto octano las naftas craqueadas frecuentemente se usan como fuentes de olefinas en otros procesos tal como la eterificación. Las condiciones de hidrotratamiento de la fracción de nafta para remover el azufre también saturarán algunos de los compuestos olefinicos en la fracción reduciendo el octano y causando una pérdida de las olefinas de fuente.
Se han hecho varias propuestas para remover el azufre mientras que se retienen las olefinas más deseables. Puesto que las olefinas en la nafta craqueada están principalmente en la fracción de baja ebullición de estas naftas' y las impurezas que contienen azufre tienden a ser concentradas en la fracción de alta ebullición, la solución más común ha sido el prefraccionamiento antes del hidrotratamiento . El prefraccionamiento produce una nafta de gama de ebullición ligera que bulle en la gamma de C5 a aproximadamente 250°F y una nafta de gama de ebullición pesada que bulle en la gama de aproximadamente 250-450°F. Los compuestos de azufre ligeros o de menor ebullición predominantes son mercaptanos mientras que los compuestos más pesados o de más alta ebullición son tiofenos y otros compuestos heterociclicos . La separación mediante el fraccionamiento solo no removerá los mercaptanos. En el pasado los mercaptanos se han removido mediante procesos oxidantes que implican el lavado cáustico. Una remoción oxidante de combinación de los mercaptanos seguido por el fraccionamiento y el hidrotratamiento de la fracción más pesada se divulga en la patente norteamericana 5,320,742. En la remoción oxidante de los mercaptanos, los mercaptanos se convierten a los disulfuros correspondientes. La patente norteamericana No. 5,510,568 divulga un proceso en la cual la nafta se alimenta a un reactor de columna de destilación que actúa como un despentanizador o deshexanizador con el material más ligero que contiene la mayoría de las olefinas y mercaptanos que bullen en una zona de reacción de destilación, donde los mercaptanos se hacen reaccionar con diolefinas para formar sulfuros que se remueven en los productos de fondos junto con cualquiera de los compuestos de azufre de más alta ebullición. BREVE DESCIPCION DE LA INVENCION Brevemente, la presente invención es un proceso para la producción de gasolina de bajo contenido de benceno, que comprende fraccionar una nafta de gama de ebullición completa para producir una nafta ligera que contiene olefinas, una nafta mediana que contiene benceno y una nafta pesada que contiene tolueno y xileno e hidrogenar la nafta mediana para convertir el benceno a ciclohexano. El ciclohexano se puede isomerizar para mejorar el octano. De preferencia todas las reacciones se llevan a cabo bajo condiciones de destilación catalítica. Como se utiliza en la presente, el término "destilación catalítica" significa una reacción llevada a cabo con un catalizador tal que la reacción y la destilación se llevan concurrentemente. En una modalidad referida, el catalizador se prepara como una estructura de destilación y sirve tanto como el catalizador como la estructura de destilación.
BREVE DESCRIPCION DEL DIBUJO La FIG. 1 es ' un diagrama de flujo en forma esquemática de una modalidad de la presente invención. La FIG. 2 es un diagrama de flujo en forma esquemática .de una segunda modalidad de la presente invención . DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La alimentación al proceso comprende una fracción de petróleo que contiene benceno que bulle en la gama de ebullición de gasolina (C5 a 450°F o nafta de gama de ebullición completa) . La fracción puede ser de una unidad de reformación catalítica o de una unidad de craqueo catalítico fluido. Generalmente, el' proceso es útil en el material de gama de ebullición de nafta de productos del craqueador catalítico debido a que contienen las olefinas de deseadas y compuestos aromáticos más pesados y el benceno indeseado. Además, las naftas craqueadas también contienen compuestos de azufre indeseados que se remueven en una modalidad de la invención. Las naftas de corrida directa tienen muy poco material olefínico, y a menos que la fuente de crudo sea "ácida", muy poco azufre. - Tanto la nafta reformada de gama de ebullición completa como la nafta craqueada de gama de ebullición completa tienen cantidades significantes de los aromáticos más pesados.
El contenido de azufre de las fracciones catalíticamente craqueadas dependerá del contenido de azufre de la alimentación al cragueador así como la gama de ebullición de la fracción seleccionada usada como alimentación al proceso. Las fracciones más ligeras tendrán contenidos de azufre menores que las fracciones de más alta ebullición. El extremo frontal de la nafta contiene la mayoría de las olefinas de alto octano pero relativamente poco azufre. Los componentes de azufre en el extremo frontal son principalmente mercaptanos y típicos de esos compuestos son: metil mercaptano (b.p. 43°F), etil mercaptano (b.p. 99°F) , n-propil mercaptano (b.p. 154°F) iso-propil mercaptano (b.p. 135-140°F) , iso-butil mercaptano (b.p. 190°F) , ter-butil mercaptano (b.p. 147°F) , n-butil mercaptano
(b.p. 208 °F) , sec-butil mercaptano (b.p. 203°F) , iso-amil mercaptano (b.p. 250°F) , n-amil mercaptano (b.p. 259°F) , a-metilbutil mercaptano (b.p. 234°F) , a-etilpropil mercaptano
(b.p. 293°F), n-nexil mercaptano (b.p. 304°F) , 2-mercapto hexano (b.p. 284°F) y 3-mercapto hexano (b.p. 135°F) . Los compuestos de azufre típicos encontrados en la fracción de ebullición más pesada incluyen los mercaptanos más pesados, tiofenos, sulfuros y disulfuros. La reacción de compuestos de azufre orgánicos en una corriente de refinería con hidrógeno sobre un catalizador para formar H2S es típicamente llamada hidrodesulfuráción. El hidrotratamiento es un término más amplio que incluye la saturación de olefinas y aromáticos y la reacción de compuestos de nitrógeno orgánicos para formar amoniaco. Sin embargo la hidrodesulfuración e's incluida y algunas veces es simplemente referida como hidrotratamiento. La porción de menor ebullición de la nafta ' que contiene la mayoría de las olefinas por lo tanto no se somete al catalizador de hidrodesulfuración pero a un tratamiento menos severo en donde los mercaptanos contenidos en la misma se hacen reaccionar con diolefinas contenidas en la misma para formar sulfuros (tioeterificación) que son de más alta ebullición y pueden ser removidos con la nafta más pesada. El reactor de tioeterificación puede estar ya sea antes o después de un reactor de hidrodesulfuración de destilación catalítica mientras que la hidrodesulfuración ocurra en la sección de separación del reactor de hidrodesulfuración de destilación catalítica tal que los materiales de menor punto de ebullición no se ponen en contacto con catalizador de hidrodesulfuración . CATALIZADORES DE TIOETERIFICACION Un catalizador adecuado para la reacción de tioeterificación es 0.34 % en peso de Pd sobre esferas de AI2O3 (alúmina) de malla 7 a 14, suministrado por Süd-Chemie designado como G-68C. Las propiedades físicas y químicas típicas del catalizador como es proporcionado por el fabricante son como sigue: TABLA I Designación G-68C Forma Esfera Tamaño nominal Malla 7x14 Pd % en peso G.3 (0.27-0.33) Soporte Alúmina de alta pureza El catalizador se cree que es el 'hidruro de paladio que se produce durante la operación. El gasto de hidrógeno al reactor debe ser suficiente para mantener el catalizador en la forma activa debido a que el hidrógeno se pierde del catalizador mediante hidrogenación, pero mantenida por debajo de aquella que podría causar inundamiento de la columna que se entiende que es la "cantidad eficaz de hidrógeno" como ese término es utilizado en la presente. Generalmente la relación en mol de hidrógeno de diolefinas y acetilenos en la alimentación es de por lo menos 1.0 a 1.0 y de preferencia 2.0 a 1.0. El catalizador de tioeterificación también cataliza la hidrogenación selectiva de poliolefinas contenidas dentro dé la nafta craqueada ligera y a un menor grado la isomerización de algunas de las mono-olefinas . Generalmente las velocidades relativas de reacción ara varios compuestos están en el orden de más rápida ha más lenta: (1) reacción de diolefinas con mercaptanos (2) hidrogenacion de diolefinas (3) isomerización de las mono-olefinas (4) hidrogenacion de las mono-olefinas La reacción de interés es la reacción de los mercaptanos con diolefinas. En la presencia del catalizador los mercaptanos también reaccionarán con mono-olefinas . Sin embargo, hay un exceso de diolefinas a mercaptanos en la alimentación de nafta craqueada ligera y los mercaptanos preferencialmente reaccionan con estos antes de reaccionar con las mono-olefinas . La ecuación de interés que describe la reacción es:
H2 Esto puede ser comparado con la reacción HDS descrita enseguida que consume hidrógeno. El único hidrógeno consumido en la remoción de los mercaptanos en la presente invención es aquel necesario para conservar el catalizador en el estado^ de "hidruro" reducido. Si hay hidrogenacion concurrente de los dienos, entonces el hidrógeno será consumido en esa reacción. HDS Y CATALIZADOR DE HIDROGENACION Un catalizador preferible para la hidrogenacion de benceno y la hidrogenacion destructiva de los compuestos de azufre (hidrodesulfuración) es . 58% en peso de Ni sobre esferas de alúmina de malla 8 a 14, suministrado por Calcicat, designado como E-475-SR. Las propiedades físicas y químicas típicas del catalizador como es proporcionado por el fabricante sor. como sigue: TABLA II Designación E-475-SR Forma Esferas Tamaño nominal Malla 8x14 Ni % en peso 54 Soporte Alúmina Los catalizadores que son útiles para ya sea la hidrogenacion de benceno o la reacción de hidrodesulfuración incluyen los metales del Grupo VII tales como cobalto, níquel, paladio, solos o en combinación con otros metales tales como molibdeno o tungsteno sobre un soporte adecuado que puede ser alúmina, sílice-alúmina, titania-zirconia o similares. Normalmente los metales se proporcionan como los óxidos de los metales soportados sobre materiales extruídos o esferas y como tales no son generalmente útiles como estructuras de destilación. Los catalizadores adicionalmente pueden contener componentes de metales del Grupo V y VIB de la Tabla Periódica o mezclas de los mismos. El uso del sistema de destilación reduce la desactivación y proporciona corridas más largas que las unidades de hidrogenación del lecho fijo de la técnica previa. El metal del Grupo VIII proporciona actividad promedio global incrementada. Los catalizadores que contienen un metal del Grupo VIB tal como molibdeno y un Grupo VIII tal como cobalto o níquel son preferidos. Los catalizadores adecuados para la reacción de hidrodesulfuración incluyen cobalto-molibdeno, níquel-molibdeno y níquel-tungsteno. Los metales generalmente están presentes como óxidos soportados sobre una base neutra tal como alúmina, sílice-alúmina o similar. Los metales se reducen al sulfuro ya sea en el uso o antes del uso mediante la exposición a las corrientes que contienen compuesto azufre. Las propiedades de un catalizador de hidrodesulfuración típico se muestran en la Tabla III enseguida. TABLA III Fabricante Criterion Catalyst Co. Designación C-448 Forma Material extruído trilobular
Tamaño nominal Diámetro de 1.2 mm Metal, % en peso Cobalto 2-5% Molibdeno 5-20% Soporte Alúmina El catalizador típicamente está en la forma de materiales extruídos que tienen un diámetro de 1/8, 1/16 · o 1/32 pulgadas y un L/D de 1.5 a 10. El catalizador también puede estar en las esferas que tienen los mismos diámetros. En su forma regular ellos forman una masa demasiado compacta y de preferencia se preparan en la forma de una estructura de destilación catalítica. La estructura de destilación catalítica debe ser capaz de funcionar como un catalizador y como medio de transferencia de masa. CATALIZADOR DE ISOMERIZACION Típicamente los catalizadores de isomerización son del catalizador de alúmina clorurado de Freidel Crafts que tiene un metal del Grupo VIII, particularmente platino. Tales catalizadores son bien conocidos en la técnica y son discutidos en la patente norteamericana 4, 783',575 la cual es incorporada en la presente por referencia. ESTRUCTURA DE DESTILACION CATALITICA Cuando se usan los catalizadores dentro de un reactor de columna de destilación, ellos de preferencia se preparan en la forma de .una estructura de destilación catalítica. La estructura de destilación catalítica debe ser capaz de funcionar como catalizador y como medio de transferencia de masa. El catalizador debe ser adecuadamente soportado y espaciado dentro de la columna para actuar como una estructura de destilación catalítica. Las estructuras de destilación catalítica útiles para este propósito se divulgan en las patentes norteamericanas 4,731,229, 5,073,236, 5,431,890 y 5,266,546 que son incorporadas por referencia. La estructura más preferida es aquella mostrada en la patente norteamericana 5,730,843 la cual es incorporada por referencia. Como se divulga en la misma, la estructura comprende una estructura rígida hecha de dos rejillas duplicadas sustancialmente verticales espaciadas y mantenidas rígidas por una pluralidad de miembros rígidos sustancialmente horizontales y una pluralidad de tubos de malla de alambre sustancialmente horizontales, montados a las rejillas para formar una pluralidad de rutas de fluido entre los tubos. Por lo menos una porción de los tubos de malla de alambre contienen un material catalítico particulado. El catalizador dentro de los tubos proporciona una zona de reacción, donde pueden ocurrir reacciones catalíticas y la malla de alambre proporciona superficies de transferencia de masa para efectuar una destilación fraccionada. Los elementos de espaciamiento proporcionan una variación de la densidad y carga de catalizador y la integridad estructural. CONDICIONES DEL PROCESO Las condiciones para la hidrogenación de benceno a ciclohexano en un reactor de lecho fijo de flujo descendente de un solo paso son conocidas en la técnica. Las temperaturas de aproximadamente 400°F y presiones en la gama de 300-500 psig son adecuadas cuando se utiliza un catalizador de níquel. Sin embargo, cantidades copiosas de hidrógeno. Especialmente entre los lechos, son necesarias para controlar la temperatura de la reacción altamente exotérmica. Las condiciones en un reactor de columna de destilación ¦ son considerablemente _ diferentes. Las temperaturas de lecho de catalizador de entre 250 y 300°F a presiones de aproximadamente 75 psig (aproximadamente 30 psia de presión parcial de hidrógeno) son adecuadas. Además, la ebullición del liquido- dentro del lecho disipa el calor de reacción que es removido en el producto de arriba mediante condensación y reflujo. Las condiciones del proceso para la hidrodesulfuración estándar de una corriente de nafta craqueada fluida también son conocidas. Las temperaturas en la gama de aproximadamente 600-700°F junto con presiones en la gama de 700-100 psig y velocidades espaciales en la gama de 1-10 volumen de nafta por volumen unitario de catalizador. Los gastos de hidrógeno en la gama de 1000 a 1500 pies cúbicos estándares por barril de alimentación son comúnmente utilizados. Las condiciones del proceso para la hidrodesulfuración de una corriente de nafta craqueada fluida pesada en un reactor de columna de destilación incluyen temperaturas en la gama de 500°F y presiones suficientes para conservar una porción de la nafta en el estado liquido (ebullición) o aproximadamente 200-300 psig. Gastos de hidrógeno similares a aquellos en unidades estándares son adecuados. Las condiciones del proceso para tioeterificación de un proceso de una nafta ligera en un reactor de lecho fijo estándar son aproximadamente 150 psig de presión, aproximadamente 300 °F y una 10 WHSV (velocidad espacial por hora en peso, en peso de alimentación por peso de catalizador por hora, hr-1) . Aproximadamente 6.25 en volumen de hidrógeno por volumen de alimentación es útil para conservar el catalizador en el estado de hidruro. Las condiciones en una columna de destilación usada como un reactor de tioeterificación incluye aproximadamente 125 psig de presión en la parte de- arriba, temperatura del lecho de catalizador media de aproximadamente 265°F con la alimentación de hidrógeno a aproximadamente la misma como para el reactor estándar. La isomerización de ciclohexano a componentes de octano más alto se divulga en la patente norteamericana 4,783,575 la cual es incorporada en la presente por referencia. Generalmente el anillo de ciclohexano primero se rompe y se isomeriza a isohexano. Cualquier metil ciclo pentano también puede ser convertido a isohexano. Las condiciones incluyen 290-440°F con presiones de aproximadamente 370 psig. Las velocidades espaciales de 0.5 a 3 son preferidas. El hidrógeno se alimenta en una cantidad para proporcionar una relación molar de 0.01 a 10 moles de hidrógeno por mol de hidrocarburo en la salida del reactor. Estas condiciones son adecuadas tanto para la operación del lecho fijo estándar como el reactor de columna de destilación. , Con referencia ahora a las figuras se muestran modalidades especificas del proceso de la invención. En la FIG. 1 se muestra un esquema de proceso genérico para producir gasolina de bajo contenido de benceno mientras que al mismo tiempo se reducen los niveles de azufre. La nafta de gama de ebullición completa se alimenta por la via de la linea de flujo 101 a una columna de destilación 10, que tiene la estructura de destilación estándar 12 contenida en la misma. La estructura de destilación estándar pueden ser charolas de tamices, charolas de válvula, tapa o empaque de burbujeo como es normal · en la industria. Una nafta ligera que bulle por debajo del punto.de ebullición del benceno (aproximadamente 175°F y más ligera) se toma como producto de arriba por la via de flujo 102. Una nafta de gama media que bulle en la gama de aproximadamente 170 a 180°F se toma como una corriente lateral por la via de la linea de flujo 104. Esta nafta de gama media contiene el benceno que tiene un punto de ebullición de 176°F. La gama es necesaria para asegurar que todo el benceno sea removido. Una nafta pesada que está bullendo arriba del punto ebullición del benceno (aproximadamente . 180°F y más pesada) se toma como el producto de fondos por la via de la linea de flujo 103. Los productos de fondo contendrán cualquiera del octano rico en tolueno y xileno. La nafta, ligera puede contener olefinas valiosas pero también diolefinas y compuestos de orgánicos que son principalmente mercaptanos. Para remover los mercaptanos, la nafta se puede someter a un proceso de endul amiento típico tal como MEROX o mediante la reacción con las diolefinas sobre un catalizador -de tioeterificación 22 en un reactor en un tioeterificación 20. Se adiciona hidrógeno al reactor de tioeterificación por la via de la linea de flujo 201 y el producto se remueve por la via de la linea de flujo 202. La nafta de gama media en la linea de flujo 104 se somete a la hidrogenación en un reactor de hidrogenación 30 que contiene un catalizador de hidrogenación 32 con el hidrógeno que es adicionado por la via de la linea de flujo 301. La nafta de" gama media también puede contener compuestos de azufre orgánicos que generalmente serian el tiofeno en la gama de ebullición tomada. El catalizador de hidrogenáción también actúa como un catalizador de hidrodesulfuración para convertir el tiofeno a sulfuro de hidrógeno al mismo tiempo como el benceno se convierte a ciclohexano . La nafta de gama media que tiene el contenido de benceno reducido se remueve por la vía . de la linea de flujo 302 y luego se puede someter al catalizador de isomerización 42 en el reactor de isomerización 40 para mejorar el octano con el producto que es removido por la via de la linea de flujo 402. La nafta pesada en el producto de fondos puede ser sometida a hidrodesulfuración en el reactor 50 que contiene catalizador de hidrodesulfuración 52 con hidrógeno que es adicionado por la via de la linea de flujo 501. La nafta pesada desulfurada se remueve por la via de la linea de flujo 502. Si se desea, todas las corrientes de producto en las lineas de flujo 202, 402 y 502 se pueden combinar para producir una gasolina que es de bajo contenido en benceno y azufre . Con referencia ahora a la FIG. 2 se muestra una modalidad preferida de la invención. Un primer reactor de columna de destilación -10 se muestra que contiene un lecho 12 de catalizador de tioeterificación en la sección de rectificación. El resto de la columna contiene estructura de destilación estándar 13 como es discutido en lo anterior. La nafta de gama completa se alimenta ala columna de destilación 10 por la vía de la línea de flujo 101 con el hidrógeno necesario para conservar el catalizador de tioeterificación en el estado -de hidruro que es suministrado por la vía de la línea de flujo 102. Las diolefinas dentro de la nafta ligera reaccionan con los mercaptanos para formar sulfuros que son destilados hacia abajo y removidos en los productos de fondos. La nafta ligera ahora de bajo contenido de azufre que bulle debajo del punto de ebullición del benceno (aproximadamente 170°F y más ligera) se remueve como productos de arriba por la vía de la línea de flujo 103. Una nafta de gama media que bulle en la gama de 170-180°F se toma como una corriente lateral por la vía de la línea de flujo 104 y se alimenta a un segundo reactor de columna de destilación 20 que contiene un lecho 22 de catalizador de hidrogenación con hidrógeno que es alimentado por la vía de la línea de flujo 201. La sección de rectificación de la columna de destilación ' contiene «"estructura de destilación estándar 24 como es discutida en lo anterior. Cualquier nafta más ligera que bulle por debajo del punto de ebullición del benceno o ciclohexano (aproximadamente 174°F y más ligera) y que contiene olefinas valiosas es separada de la nafta de gama media y removida como productos de arriba por la vía de la línea de flujo 202 junto con el sulfuro de hidrógeno producido. El resto e la nafta de gama media que contiene el benceno y posiblemente tiofeno se somete a hidrogenación en la porción inferior de la columna, en donde el. benceno se convierte a ciclohexano y el tiofeno se convierte a sulfuro de hidrógeno. La nafta de gama media ahora separada de cualquiera de los productos más ligeros que contiene menos benceno y tiofeno se remueve como productos de fondos por lá via de la linea de flujo 203. Los productos de fondos del reactor de columna de destilación · de hidrogenación en la linea de flujo 203 se alimentan a un tercer reactor de columna de destilación 30 que contiene un lecho de 32 de catalizador de isomerización y estructura de destilación estándar 34. En el reactor 30 , el ciclohexano se isomeriza aun producto de más alto octano tal como metil ciclopentano o isohexano. La ventaja de la destilación concurrente es que el producto de isomerización se remueve del lecho de catalizador 32 tan rápido como se forma mejorando de esta manera la producción global de los isómeros. Un producto de arriba se toma por la via de la linea de flujo 302 con el producto de fondos que contiene el producto de isomerización que es tomado por la via de la linea de flujo 303. Si se necesita hidrógeno, este se suministra por la via de la linea de flujo 301. Si es necesario se puede utilizar un segundo lecho (no mostrado) de catalizador de hidrodesulfuración para convertir el tiofeno a sulfuro de hidrógeno.
Los productos de fondos, que contienen la nafta pesada incluyendo el material aromático más pesado tales como tolueno y xileno, se remueve por la vía de la linea de flujo 105 y se alimenta al cuarto reactor de columna de destilación 40 que contiene un lecho 42 de catalizador de hidrodesulfuración . El hidrógeno se adiciona por la vía de la línea de flujo 401. La estructura de destilación estándar 44 se puede disponer arriba y debajo del lecho 42. Los compuestos de azufre orgánicos más pesados contenidos dentro de la nafta pesada se hacen reaccionar con hidrógeno para producir sulfuro, de hidrógeno. La destilación es corrida no tanto para la separación pero para proporcionar un líquido de condensación dentro del lecho 42 que permite el uso de presiones parciales de hidrógeno menores que de otra manera serían necesarias. Ün producto de arriba se toma por la vía de la línea de flujo 402 y un producto de fondos por la vía de la línea de flujo 403. El producto líquido de la parte de arriba puede ser totalmente reciclado como reflujo después de que se remueven el sulfuro de hidrógeno y el hidrógeno en exceso . Si se desea todos los productos de nafta en las líneas de flujo 202, 302, 303, 402 y 403 se pueden combinar para producir una gasolina de bajo contenido de benceno y bajo contenido de azufre.