MXPA05006831A - Polimeros modificados hidrofobicamente como aditivos de lavanderia. - Google Patents

Polimeros modificados hidrofobicamente como aditivos de lavanderia.

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Abstract

La presente invencion esta dirigida a compuestos polimericos que comprenden una estructura principal derivada de al menos uno de los siguientes componentes monomericos: (I) 20 a 99.9% en peso, preferiblemente 50% a 99% en peso, de al menos un monomero cationico de acuerdo a la formula (1) (ver formula (1)) y (II) 0.1 a 80% en peso de un monomero no ionico insaturado, hidrofobico, que polimerice en presencia de un iniciador, opcionalmente hasta 60% en peso de un monomero soluble en agua (III) diferente de cualquiera del monomero (I) y el monomero (II); y opcionalmente un agente reticulante (IV). Los compuestos son particularmente utiles para superar el problema de exudado del tinte y transferencia del tinte en el proceso de lavado.

Description

POLIMEROS MODIFICADOS HIDROFOBICAMENTE COMO ADITIVOS DE LAVANDERIA ANTECEDENTES Se han hecho varios intentos por superar el problema de exudación de tinte y/o transferencia de tinte en procesos de lavandería. El término "exudación de tinte" con frecuencia se refiere al hecho de que ciertos tintes abandonarán las telas durante el lavado, produciendo por lo tanto el desvanecimiento del color de las telas . Se observa que ese fenómeno es más prominente en telas celulósicas teñidas con tintes no reactivos como tintes directos, de tina, azoicos y de azufre (D R. Warring and G. Hallas, "The chemistry and application of dyes" , Plenum Press, New York, 1990) . Los tintes que abandonan las telas son llamados con frecuencia "tintes migrantes" y el proceso para superar la exudación del tinte es con frecuencia llamado "fijación de tinte" . Por otro lado, también existe la necesidad de retirar los tintes migrantes que ya han abandonado las telas y están presentes en el licor del lavado. De otro modo, esos tintes migrantes pueden depositarse sobre superficies de telas y por lo tanto producir contaminación de color. Este proceso con frecuencia es conocido como "inhibición de la transferencia de tinte y/o "inhibición de la tinción" . En consecuencia existe la necesidad de aditivos que pueden ser agregados en el detergente de lavandería y/o después de productos de enjuague para ayudar a evitar que los tintes en las telas suden, es decir, fijar, o sustancias que puedan evitar que los tintes migrantes se redepositen. En realidad se han hecho muchos esfuerzos por superar esos problemas, y las sustancias que podrían ayudar a detener esos problemas son con frecuencia referidas como fijadores de tinte, inhibidores de la transferencia de tinte, agentes antideposición, depuradores de tinte y/o inhibidores de la tinción. Por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 3,694,364, describe el uso de aminas poliméricas terciarias las cuales funcionan como depuradores de tintes aniónicos . Las aminas poliméricas son fijadas químicamente sobre la superficie del material de un sustrato como materiales celulósicos, por ejemplo algodón en cualquiera de sus formas, celulosa de algodón purificada, esponja de celulosa y similares. Para fijar las aminas poliméricas, el sustrato de algodón es modificado por fosforilación y quimiosorción de la amina polimérica. En la Patente Estadounidense No. 3,673,110 relacionada, se describe el uso de aminas poliméricas terciarias y compuestos de amonio cuaternario como el material depurador de tinte . La última patente de Edwards describe otros procesos para fijar químicamente los compuestos depuradores de tinte a un sustrato de material celulósico para usarse en el control de tintes aleatorios indeseables en un baño líquido como cuando son lavados artículos textiles. Por ejemplo, la superficie hidroxilada del material celulósico es modificada químicamente para establecer grupos funcionales anionicos . Cada uno de los grupos funcionales anionicos es capaz de unirse químicamente a compuestos de nitrógeno como los compuestos depuradores de tinte descritos anteriormente. Además de modificar la superficie de la tela para que presente transferencia de tinte, también es posible agregar al lavado materiales de . sacrificio que absorban tintes migrantes, evitando por lo tanto la redeposición sobre telas de valor o interés. Esos materiales con frecuencia se producen en forma de telas tratadas con varios compuestos químicos que se cree son capaces de atraer tintes del licor de lavado. En Kleinschmidt, Patente Estadounidense No. 3,816,321 se describe un artículo depurador de tinte para depurar tintes anionicos liberados de telas teñidas que están siendo lavadas para evitar la transferencia de tinte durante el proceso de lavado. El artículo depurador de tinte incluye una matriz de soporte como un material de poliuretano al cual se unió químicamente un compuesto depurador de tinte. El compuesto depurador de tinte incluye compuestos de amonio policuaternario . La Patente Estadounidense No. 4,380,453 describe, de manera general, el uso de compuestos de amonio-2-hidroxi-3 -halopropilo trisustituidos en N y sales de epoxi propil amonio como compuestos depuradores de tinte. El compuesto depurador de tinte preferido es el cloruro de glicidiltrimetilamonio, el cual es aplicado a, adsorbido por, o impregnado en un sustrato de material celulósico. El sustrato de material celulósico resultante es descrito como adecuado para usarse en máquinas lavadoras convencionales para lavar prendas de vestir para eliminar tintes aleatorios de las aguas de lavado y enjuague, eliminando por lo tanto la decoloración indeseable de las prendas de vestir debido a la transferencia de tintes de otras prendas de vestir en las máquinas lavadoras . La Patente Estadounidense No. 5,698,476 describe un artículo para remover tintes extraños, que fluyan libremente, de manera aleatoria, de aplicaciones de lavado en lavandería. El artículo de lavandería incluye dos componentes, un absorbente de tinte y un inhibidor de transferencia de tinte, los cuales son introducidos en el agua de lavado vía una matriz de soporte. El absorbente de tinte es unido químicamente a la matriz de soporte para mantener una asociación de relación durante la aplicación del lavado en lavandería. Por otro lado, el inhibidor de la transferencia de tinte es liberado de la matriz de soporte hacia el agua de lavado para distribuirse uniformemente durante la aplicación de lavado en lavandería. La Patente Estadounidense No. 5,698,476 describe ¦ materiales que son adecuados como absorbentes de tinte para el articulo de lavandería, incluyendo compuestos de amonio cuaternario sustituido en N) -hidroxi-haloalguilo como el cloruro de 2-hidroxi-3-cloropropoiltrimetilamonio; compuestos de amonio policuaternario polianfotéricos; almidones cuaternizados; proteínas; quitinas o su forma hidrolizada, quitosán; cloruro de colina; polivinil amina (PVAm) ; polietilen imina (PEI); así como combinaciones de los mismos. Los inhibidores de la transferencia de tinte incluyen a la polivinil pirrolidona, alcohol polivinílico, polivinil imidazol, poliamino-N-óxidos , almidones catiónicos, aluminato de magnesio, hidrotalcita, proteínas, proteínas hidrolizadas , polietilen iminas, polivinil oxazolidona, enzimas, oxidantes, tensoactivos catiónicos, tensoactivos anfotéricos, productos de reacción de óxido de propileno, poliaminoácidos , copolímeros de bloques de óxidos de alquileno, poliaminas, poliamidas, metilcelulosa, carboxialquilo, celulosas, goma guar, gomas naturales, ácido algínico, ácidos policarboxílicos , ciclodextrinas y mezclas. Otro método para detener el problema de transferencia de tinte indeseable es a través del uso de un catalizador de la oxidación que es capaz de remover los tintes migrantes en el licor de lavado, evitando por lo tanto su redeposición. Esos catalizadores, por ejemplo seleccionados de complejos de manganeso, pueden ser agregados en detergentes de lavandería como aditivos especiales . Se ha encontrado que ciertos polímeros son útiles en la prevención de redeposición de tintes migrantes. Por ejemplo, el uso de poli (vinilpiridina) y sus diferentes derivados y copolímeros en la prevención de redeposiciones de tinte puede encontrarse en las siguientes referencias. La Patente Estadounidense No. 6,348,441 describe un método para lavar telas sucias usando un detergente no acuoso formulado para controlar la transferencia de tinte y enjabonamiento en una máquina lavadora de alta eficiencia. La Patente Estadounidense No. 5,466,802 describe el uso de derivados de polivinilpiridinio cuaternario como agente antitransferencia de tinte. La Patente Estadounidense No. 6,306,815 describe el uso de derivados de polivinilpiridinio cuaternario como agente de antitransferencia de tinte. La Patente Estadounidense No. 5,380,447 describe un proceso y composiciones para el terminado de telas para evitar la deposición de tintes en procesos de terminado de telas. La Patente Estadounidense No. 6,191,098 describe derivados de polivinilpiridinio como agentes antitransferencia de tinte . La Patente Estadounidense No. 6,156,829 describe un producto y proceso para producir polímeros de carboxilato de vinil piridinas solubles en agua, cuaternizados . La Patente Estadounidense No. 6,271,386 describe un producto y, un proceso para producir polímeros de carboxilato de vinilpiridinas solubles en agua, cuaternizados . La Patente Estadounidense No. 6,103,831 describe polímeros complejantes de tinte solubles en agua. La Patente Estadounidense No. 5,863,879 describe inhibidores de la transferencia de tinte para detergentes (BASF, derivados de vinilamina) . La Patente Estadounidense No. 6,165,969 describe el uso de unidades que contienen polimerizados cuaternizados de vinil imidazol como un fijador de color y aditivo inhibidor de la transferencia de color a agentes de tratamiento posterior con detergente y detergentes. La Patente Estadounidense No. 5,830,844 describe inhibidores de la transferencia de tintes para detergentes : partículas insolubles en agua, polímeros reticulados que contienen unidades polimerizadas de 1-vinilpirrolidona y/o 1-vinilimidazoles) . Se ha encontrado que varios derivados basados en vinilpiridinio, poli (vinilpiridin-N-óxido) son inhibidores eficientes de la transferencia de tinte. La preparación y aplicación de esos compuestos ha sido documentado en la Patente Estadounidense No. 6,121,223 y la Patente Estadounidense No. 5,149,456. Se cree que los productos basados en amina son capaces de proporcionar propiedades de inhibición de transferencia de tinte. Por ejemplo, el uso de ?,?,?',?'-tetracis- (2-hidroxipropil) etilendiamina) como inhibidores de transferencia de tinte es explorada en la Patente Estadounidense No. 5,827,813. Otras referencias relacionadas con el uso de sustancias basadas en amina como inhibidores de la transferencia de tinte incluyen a la Patente Estadounidense No. 6,251,846, Patente Estadounidense No. 6,156,722 y la Patente Estadounidense No. 6,140,292. Además de las referencias mencionadas anteriormente, se hace referencia al uso de poliglicósidos (Patente Estadounidense No. 6,159,921) y varias enzimas que exhiben actividades de peroxidasa (Patente Estadounidense No. 5,855,621) como inhibidores de la transferencia de tinte. En comparación con las referencias aparentemente completas sobre varias sustancias y sus utilidades como detergentes de lavandería para proporcionar propiedades de inhibición de transferencia de tinte, parecen existir muy pocas referencias sobre sustancias que pudieran ayudar a evitar la exudación de tintes de telas . Entre las muy pocas citas, se reporta el uso de bis- (hidroxifenil) sulfona con formaldehído como agente para la prevención de la exudación de tinte en la Patente Estadounidense No. 5,707,949. Se conoce el uso de polímeros que contienen nitrógeno en aplicaciones de lavandería, particularmente las propiedades de eliminar suciedad. La solicitud del PCT Publicada WO-A-98/23714 describe el uso de polímeros eliminadores de suciedad que contienen nitrógeno, solubles en agua, en productos detergentes. Algunos de esos polímeros son formados a partir de monómeros de acrilamida y son polimerizados con comonómeros que son aminas de acrilatos de alquilo. Un polímero eliminador de suciedad que contiene nitrógeno es descrito en la O-A-98/23714 y es formado a partir de un monómeros de ácido dicarboxílico y comonómeros hidrofílieos que son aminas secundarias, las cuales contienen grupos (poli) alquilenoxi . La solicitud PCT publicada WO-A-98/23714 describe polímeros formados a partir de monómeros de acrilato de alquileno que tienen un grupo amonio cuaternario terminal y comonómeros, los cuales son ácido (met) acrílico o esteres o sales de los mismos. El único ejemplo es un polímero formado a partir de monómero catiónico, a saber un cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio (MAPTAC) , y monómero aniónico, a saber ácido acrílico (AA) y un monómero neutro, a saber el acrilato de isobutilo (IsoBuA) . La Patente Estadounidense No. 3,749,682 describe copolímeros de polivinilpirrolidona (PVP) y acetato de vinilo para usarse como agentes de antirredeposicion de suciedad. La solicitud PCT publicada WO-97/42285 describe polímeros de liberación o eliminación de suciedad de algodón que comprende una estructura de poliamina y grupos cationicos de amonio cuaternario. La solicitud de patente Europea publicada 995,791 describe una amplia gama de polímeros de policarboxilato modificados hidrofóbicamente que se dice son útiles para promover la liberación de suciedad de telas, particularmente telas de algodón- y que contienen algodón. Los polímeros pueden comprender hasta tres porciones A, B y C donde A es un residuo polimerizado de monomero seleccionado de uno o más ácidos carboxílieos monoetilénicamente insaturados de C3-C8, B es un residuo polimerizado de monomero seleccionado de uno o más (met) acrilatos de alquilo de C3-C6o/ (met ) acrilatos de alquilo de Ci-C2 etoxilados, y (met) acrilatos de poli (alquilen glicol) , éteres de alquilo o aromáticos de poli (alquilen glicol) y los mono y diésteres de maleato correspondientes de los mismos, y C es un residuo polimerizable de un monomero seleccionado de uno o más monómeros etilénicamente insaturados los cuales son copolimerizables con los monómeros en A y B. De acuerdo a la solicitud de patente Británica publicada 2,104,091, los copolímeros de monómeros de vinil aniónicos y catiónicos pueden ser usados como aditivos de detergencia, para una amplia variedad de productos detergentes, por ejemplo para lavar trastes, limpiar superficies duras, limpieza de textiles y productos para el pelo. La Patente Estadounidense No. 5,783,533 describe varios copolímeros anfotéricos como modificadores reológicos de fases lamelares de detergente o composiciones cosméticas . La JP-A-59135293 describe composiciones detergentes, las cuales contienen un copolímero anfotérico que consiste al menos de 10 mol% de unidades monoméricas de vinilo catiónicas, al menos 10 mol% de unidades monoméricas de vinilo aniónicas y al menos 10 mol% de unidades monoméricas de vinilo no iónicas. La proporción preferida de unidades monoméricas de vinilo catiónicas a unidades monoméricas de vinilo aniónicas es una relación molar de 1:2 a 2 : 1. La Patente Estadounidense No. 5,413,731 describe terpolímeros solubles en agua, los cuales son útiles en formulaciones detergentes para lavar trastes y máquinas automáticas. Esos terpolímeros contienen como unidades polimerizadas (a) de aproximadamente 92 hasta aproximadamente 30% de uno o más ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados de C3-C6, (b) de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50% en peso de uno o más derivados de aminoacriloilo, y (c) de aproximadamente 25% en peso de uno o más monómeros monoetilénicamente insaturados polimerizables con (a) y (b) .
OBJETIVO DE LA INVENCION Un objetivo es proporcionar polímeros modificados hidrofóbicamenté que contienen grupos catiónicos, particularmente porciones de DADMAC y métodos para la preparación de los mismos. Otro objetivo es proporcionar métodos de uso de esos polímeros como aditivos de lavandería que inhiben la transferencia de tintes o fijar tintes sobre superficies de tela para evitar la exudación. Se cree que los polímeros que tienen grupos hidrofóbicos y catiónicos son capaces de mejorar la sustantividad del polímero a los sustratos mejorando por lo tanto la eficiencia de fijación de tinte donde sea más necesario. Al mismo tiempo esos polímeros poseen solubilidad/dispersibilidad en agua razonable, lo cual puede facilitar la complejación de los polímeros con los tintes ya perdidos en el licor de lavado (tintes migrantes) previniendo de este modo la transferencia de tintes a otras telas en la misma lavandería. Otro objetivo es proporcionar métodos de aplicaciones de esos polímeros en formulaciones que sean usadas para tratar superficies en casa u otro ambiente externo para evitar la tinción o manchado. Los ejemplos de esas superficies incluyen platos en aplicaciones para lavar, alfombras, madera, láminas u otros tipos de pisos hechos de materiales orgánicos e inorgánicos. Otro objetivo más de la invención es proporcionar formulaciones de varios productos para el cuidado de lavandería que contiene los polímeros que tienen grupos catiónicos e hidrofóbicos como aditivos . Esos productos incluyen pero no se limitan a detergentes de lavandería, acondicionadores para después del enjuague, agentes de pretratamiento, hojas para secadoras de tambor, roclos ara después de lavado, etc. Es concebible que esos productos puedan estar en forma de líquidos, gránulos, tabletas o cualesquier combinaciones de los mismos. La preparación de esas formulaciones puede ser llevada a cabo usando varios procesos, maquinarias conocidas por aquellos expertos en la técnica. También sería obvio a aquellos expertos en la técnica que esos productos podrían ser empaquetados en varias formas con varios materiales de empaque o embalaje. Otro objetivo de la invención es proporcionar medios para preparar varias formas de productos para el cuidado de lavandería como se mencionó anteriormente, pero el desempeño de esos productos podría ser mejorado aún más mediante la incorporación de otros aditivos como suavizantes, perfumes, polímeros liberadores de mugre o suciedad, colorantes, preservativos, antimicrobianos con varios agentes activos contra varios microorganismos, repelentes de insectos, repelentes de termitas de polvo y/o otros agentes de control, abrillantadores ópticos, absorbentes de UV, otros agentes que administren la luz, agentes ionizantes, agentes antiespumantes, enzimas de varios tipos, agentes blanqueadores, catalizadores de la oxidación, zeolitas, agentes supresores de olores incluyendo pero sin limitarse a la ciclodextrina y sus diferentes derivados. Es obvio a aquellos expertos en la técnica que también pueden ser incorporados otros aditivos y/o agentes en los productos para el cuidado de lavandería en cualesquier formas. Una descripción excelente de detergentes de lavandería típicos y otros productos para el cuidado de lavandería puede encontrarse en, aunque sin limitarse a, la Patente Estadounidense No. 5,744,435, el contenido de la cual se incorpora aquí como referencia.
SUMARIO DE LA INVENCION La presente invención está dirigida a compuestos poliméricos que comprenden una estructura principal derivada de al menos los siguientes componentes monoméricos : (I) 20 a 99.9% en peso, preferiblemente 50% a 99% en peso, de al menos un monómero catiónico de acuerdo a la fórmula (1) y (II) 0.1 a 80% en peso de un monómero no iónico insaturado, hidrofóbico, que polimerice en presencia de un iniciador, opcionalmente hasta 60% en peso de un monómero soluble en agua (III) diferente de cualquiera del monómero (I) y el monómero (II) ; y opcionalmente (IV) , un agente reticulante, en una cantidad de entre el 0 a 10% en peso.
Se cree que la materia objeto, los polímeros que tienen grupos hidrofóbicos y catiónicos, descrita aqui tiene utilidad además en el cuidado de lavandería. Los ejemplos podrían incluir agentes de retención y fijación para papel, mejora de la resistencia a la humedad antes, durante y después del secado de telas, especialmente aquéllas hechas de fibra celulósica, productos para el cuidado personal y cosméticos como champús, acondicionadores, colorantes para el pelo, productos para peinar o estilizar el pelo, productos aclaradores de la piel, productos para el cuidado de la piel como cremas, lociones y pigmentos orgánicos. La aplicación de los materiales objetivo y varias formulaciones que contienen esos materiales será descrita en una presentación de patente separada . También se cree que la materia objeto, y los polímeros que tienen grupos hidrofóbicos y catiónicos, descrita aquí es capaz de proporcionar efectos adicionales cuando se usan aplicaciones para el cuidado de lavandería. Los posibles beneficios pueden incluir, pero no se limitan a, manejo mejorado, por ejemplo suavizado, reducción de las fricciones entre las superficies de las telas. Se cree que las últimas propiedades son capaces de conducir a reclamos apreciados por el consumidor como, aunque no se limitan a, mejor apariencia de la tela, reducción del desgaste, etc.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION El polímero que tiene grupos hidrofóbicos y catiónicos es producido, en presencia de un activador, a partir de una mezcla de polimerización que comprende (I) de 20 a 99.9% en peso, preferiblemente de 50% a 99% en peso, de al menos un monómero catiónico de acuerdo a la fórmula (1) donde i y R2 son, independientemente entre sí, hidrógeno, o alquilo de Cx-C4; R3 y R son, independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo alquilo, hidroxialquilo, carboxialquilo, carboxiamidoalquilo o alcoxialquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono; y Y~ representa un anión; y (II) 0.1 a 80% en peso de un monómero no iónico insaturado, hidrofóbico, que polimeriza en presencia de un iniciador. El monómero monomérico hidrofóbico (II) tiene un índice de solubilidad de agua, preferiblemente, de menos de aproximadamente 50g/l00g de agua, y de manera más preferible, menor de 5g/l00g de agua a temperatura ambiente y a un pH de 7. Los ejemplos de los monómeros catiónicos (I) preferidos incluyen al cloruro de dialildimetil amonio (DADMAC) , bromuro de dialildimetil amonio, sulfato de dialildimetil amonio, fosfatos de dialildimetil amonio, cloruro de dimetalildimetil amonio, cloruro de dietilalildimetil amonio, cloruro de dialil di (beta-hidroxietil) amonio, y cloruro de dialil di (beta-etoxietil) amonio . El monomero catiónico más preferido es el DADMAC. Los ejemplos de monomero hidrofóbico (II) incluyen, sin limitación, compuestos basados en vinilo y (met) acrilato seleccionados, y otros compuestos insaturados como el (met) acrilonitrilo y esteres de ácidos polifuncionales insaturados . Los ejemplos de compuestos de vinilo adecuados para el monomero (II) incluyendo, pero no se limitan a, estireno; esteres de vinilo de un ácido carboxílico de C2 a Cis , como el acetato de vinilo y butirato de vinilo; N-vinil amidas de un ácido carboxílico de C2 a Ci8 como ¦ la N-vinil acetamida, y similares . Los compuestos basados en (met) acrilato adecuados como monomero (II) incluyen, pero no se limitan a, ésteres de ácido (met) acrílico, y amidas de ácido (met) acrílico .
Los esteres de ácido (met) acrílico o (met ) acrilatos abarcan: (met) acrilatos de alquilo de cadena larga y corta como el (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de propilo, (met) acrilato de isopropilo, (met) acrilato de butilo, (met) acrilato de amilo, (met) acrilato de isobutilo, , (met) acrilato de t-butilo, (met) acrilato de pentilo, (met) acrilato de isoamilo, (met) acrilato de hexilo, (met ) acrilato de heptilo, (met) crilato de octilo, (met) acrilato de isooctilo, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met ) acrilato de nonilo, (met) acrilato de decilo, (met) acrilato de isodecilo, (met) acrilato de undecilo, (met ) acrilato de dodecilo, (met) acrilato de laurilo, (met) acrilato de octadecilo y (met) acrilato de estearilo; (met) acrilatos de alcoxialquilo, particularmente (met ) acrilatos de alcoxi de Ci-C4 alquilo de 1.-C4, como el acrilato de butoxietilo y acrilato de etoxi etoxi etilo; (met ) acrilato de ariloxialquilo, particularmente (met) acrilatos de ariloxialquilo de C1-C4, como el acrilato de fenoxietilo (por ejemplo, Ageflex, Ciba Specialty Chemicals) acrilatos aromáticos y no aromáticos de un solo o múltiples anillos como el acrilato de ciclohexilo, acrilato de bencilo, acrilato de diciclopentadieno, acrilato de diciclopentañilo, acrilato de triciclodecanilo, acrilato de bornilo, acrilato de isobornilo (por ejemplo Ageflex IBOA, Ciba Specialty Chemicals) , acrilato de tetrahidrofurfurilo (por ejemplo, S 285, Sartomer Company, Inc.), acrilato de caprolactona (por ejemplo, SR495, Sartomer Company, Inc.), y acriloilmorfolina; (met) acrilatos basados en alcohol como el monoacrilato de polietilen glicol, monoacrilato de polipropilen glicol, acrilato de metoxietilen glicol, acrilato de metoxipolipropilen glicol, acrilato de metoxipolietilen glicol, acrilato de etoxidietilen glicol, y varios acrilatos de alquilfenol alcoxilados como el acrilato de nonilfenol etoxilado (4) (por ejemplo, Photomer 4003, Henkel Corp.); amidas de ácido (met) acrílico como la diaceton acrilamida, isobutoximetil acrilamida, y t-octil acrilamida; y ésteres de ácidos insaturados, polifuncionales , como el éster de ácido maleico y el éster de- ácido fumárico. Con respecto a los acrilatos de alquilo de cadena larga y corta listados anteriormente, un acrilato de alquilo de cadena corta es un grupo alquilo con 6 o menos carbonos y un acrilato de alquilo de cadena larga es un grupo alquilo con 7 o más carbonos . Los monómeros más adecuados se encuentran comercialmente disponibles o son sintetizados fácilmente usando esquemas de reacción conocidos en la técnica. Por ejemplo, la mayoría de los monómeros listados anteriormente pueden ser sintetizados haciendo reaccionar un alcohol o amida apropiada con el ácido acrílico o cloruro de acriloilo . Los ejemplos específicos de compuestos preferidos para usarse como un monómero (II) son ejemplificados por: donde R5 es H o CH3, R6 es alquilo de C1 - C12 , alcoxi de Ci-Ci2/ alquilfenilo de Ci-C3 que puede estar sustituido de una a tres veces por alquilo de C1- C12 o alcoxi de C1- C12 , o alquilfenilo de Ci-Cs interrumpido una o más veces por oxígeno donde el grupo fenilo puede estar sustituido de una a tres veces por alquilo de Cx-Ca2 o alcoxi de C1- C12 o alquilhidroxi de Cx-C5; y X es un radical divalente de -O-, -NH- o -NR7, donde R7 es alquilo de Ci-Ce. Los compuestos preferidos son los de las fórmulas : y donde R5 y X se definieron anteriormente y n es un número de 1 a 5 , preferiblemente 2 ó 3. Los compuestos particularmente preferidos son los de las fórmulas: donde R5 es H o C¾ . La mezcla de polimerización incluye opcionalmente además un monómero soluble en agua (III) que es un monómero polimerizable diferente del monómero (I) y el monómero (II) .
El monómero soluble en agua (III) tiene un índice de solubilidad en agua preferiblemente mayor de 50g/l00g de agua a temperatura ambiente y a un pH de 7. El monómero soluble en agua (III) puede ser no iónico, aniónico o catiónico. Los ejemplos de monómero (III) incluyen vinil amina, vinil formamida, alcohol vinilico, vinilpirrolidona, vinil caprolactama, derivados de vinilo o dimetil siloxano, aminosiloxanos y otros derivados, varios vinil fluorocarburos , acrilatos de idroxialquilo como el 2-hidroxietil-acrilato, 2-hidroxipropil~acrilato, y 2-hidroxibutil-acrilato; (met) acrilatos de aminoalquilo como el acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo y acrilato de 7-amino-3 , 7-dimetiloctilo, y sus sales incluyendo sus sales cuaternizadas de alquilo y bencilo; ácido (met) acrílico y sus sales; acrilamida, metacrilamida, y N, N-dialquil acrilamidas como la ?,?-dimetil acrilamida, ?,?-dietil acrilamida, y ?,?' -dimetilaminopropil acrilamida y sus sales. Aunque opcional, el contenido del monómero (III) puede ser de entre 0 a 60% (en peso) , preferiblemente entre 0 a 20% en peso de los monómeros totales. La mezcla de polimerización contiene opcionalmente además monómero (IV) , en una cantidad entre el 0 al 10% en peso el cual es un agente reticulante. Los agentes preferidos de agentes reticulantes adecuados incluyen a la metilen bisacrilamida, pentaeritritol, di-, tri- y tetraacrilato, divinilbenceno, diacrilato de polietilen glicol y diacrilato de bisfenol A.
De manera más general, los agentes reticulantes adecuados pueden ser monómeros etilénicamente insaturados polifuncionales los cuales incluyen, sin limitación, diacrilatos de bisfenol A alcoxilados como el diacrilato de bisfenol A etoxilado con la etoxilación siendo de 2 o mayor, fluctuando preferiblemente de 2 hasta aproximadamente 30 (por ejemplo SR349 y SR601 disponible de Sartomer Company, Inc. West Chester, Pa. y el Photomer 4025 y Photomer 4028, disponibles de Henkel Corp. (Ambler, Pa.)), y diacrilato de bisfenol A propoxilado con la propoxilación siendo de 2 o mayor, fluctuando preferiblemente de 2 hasta aproximadamente 30; poliacrilatos de trimetilolpropano con y sin alcoxilación como triacrilato de trimetilolpropano etoxilado con la etoxilación siendo de 3 o mayor, fluctuando preferiblemente de 3 hasta aproximadamente 30 (por ejemplo, Photomer 4149, Henkel Corp., y SR499, Sartomer Company, Inc.), triacrilato de trimetilolpropano propoxilado con la propoxilación siendo de 3 o mayor, fluctuando preferiblemente de 3 a 30 (por ejemplo, Photomer 4072, Henkel Corp. y SR492, Sartomer) , y tetraacrilato de ditrimetilolpropano (por ejemplo, Photomer 4355, Henkel Corp.); triacrilatos de glicerilo alcoxilados como el triacrilato de glicerilo propoxilado con la propoxilación siendo de 3 o mayor (por ejemplo, Photomer 4096, Henkel Corp. y SR9020, Sartomer) ; poliacrilatos de pentaeritritol con y sin alcoxilación, como el tetraacrilato de pentaeritritol (por ejemplo, SR295, disponible de Sartomer Company, Inc. (West Chester, Pa.)), tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado (por ejemplo, SR494, Sartomer Company, Inc.), y pentaacrilato de dipentaeritritol (por ejemplo, Photomer 4399, Henkel Corp., y SR399, Sartomer Company, Inc.); poliacrilatos de isocianurato formados por la reacción de un isocianurato funcional apropiado con un ácido acrilico o cloruro de acriloilo como el triacrilato de isocianurato de tris- (2-hidroxietilo) (por ejemplo, SR368, Sartomer Company, Inc.) y diacrilato de isocianurato de tris- (2-hidroxietilo) ; poliacrilatos de poliol con y sin alcoxilación como el diacrilato de triciclodecan dimetanol (por ejemplo, CD406, Sartomer Company, Inc.) y diacrilato de polietilen glicol etoxilado con la etoxilación siendo de 2 o mayor, preferiblemente fluctuando de aproximadamente 2 a 30; hidroxiacrilatos formados agregando acrilato a bisfenol A diglicidil éter (de 4 hacia arriba) y similares (por ejemplo, Photomer 3016, Henkel Corp.); y poliacrilatos aromáticos o no aromáticos cíclicos de uno solo y múltiples anillos como el diacrilato de diciclopentadieno y diacrilato de diciclopentano. La preparación de los polímeros de la invención puede ser llevada a cabo usando varias técnicas de polimerización como polimerizaciones en solución, emulsión, microemulsión, emulsión inversa y/o masiva, asi como otras tecnologías que estén disponibles a aquellos expertos en la técnica. La polimerización obviamente puede llevarse a cabo con o sin varios iniciadores de varias concentraciones . Los co- o ter-polimeros también pueden ser preparados de tal manera que la arquitectura de los polímeros sea aleatoria, de bloques, alternada o de núcleo-revestimiento con o sin el uso de reguladores de la polimerización como el nitroxil éter u otros tipos de radicales nitroxilo. El método preferido para producir los polímeros de la invención es por polimerización acuosa usando un iniciador soluble en agua. Los ejemplos de iniciadores adecuados incluyen persulfatos como el persulfato de amonio (APS) ; peróxidos como el peróxido de hidrógeno; hidroperóxido de t-butilo, y pivalato de t-butil peroxi, iniciadores azo como el diclorhidrato de 2 , 2 ' -azobis (2-amidinopropano) , ácido 4,4'-azobis-4-cianovalérico y 2 , 2 ' -azobisisobutironitrilo; y sistemas iniciadores redox como el hidroperóxido de t-butilo/Fe (II) y persulfato/bisulfito de amonio. La polimerización en solución acuosa usando persulfato de amonio (APS) es el método preferido para preparar el polímero que tiene los monómeros de DADMAC catiónicos preferidos. La cantidad del iniciador de radicales libres usada en el proceso de polimerización depende de la concentración total del monómero y el tipo de monómeros usados y puede fluctuar de aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 5.0% en peso de la carga monomerica total para lograr una conversión total de monómero de más de 99%. El monómero hidrofóbico (II) se disuelve, al menos en parte, en la fase acuosa y copolimeríza con el monómero catiónico preferido DADMAC para formar un polímero que tiene grupos catiónicos e hidrofóbicos . Cuando el monómero hidrofóbico (II) es agregado al sistema de polimerización en la cantidad mayor que su solubilidad en agua, la cantidad en exceso puede formar una segunda fase en gotas finas y se proporciona agitación adecuada. Sin pretender limitarse a este mecanismo de polimerización, las gotas de monómero (II) pueden servir como reservorio de monómero para proporcionar monómero (II) a la fase acuosa. Cuando es usado un iniciador soluble en agua, la copolimerización del monómero (I) y la porción disuelta del monómero hidrofóbico (II) es iniciada en la fase acuosa. El polímero modificado hidrofobicamente así formado puede o no ser soluble en agua dependiendo de la hidrofobicidad o solubilidad en agua y la concentración del monómero (II) usado. El polímero resultante puede poseer propiedades tensoactivas y puede ocurrir en estado coloidal dando la apariencia de translúcido. La cantidad requerida de monómero (II) puede ser agregada toda al inicio, en incrementos, o agregada por alimentación continua al reactor. La alimentación continua del monóraero hidrofóbico (II) al medio de reacción acuoso puede tener la ventaja de producir copolímeros modificados hidrofóbicamente con menos formación de homopolímeros o segmentos homopoliméricos grandes. Se prefiere llevar a cabo la polimerización en ausencia de oxígeno. El oxígeno puede ser removido del medio de reacción aplicando vacío con agitación o purgando con un gas inerte como el nitrógeno o argón. La polimerización puede entonces ser conducida bajo una corriente de gas inerte. El peso molecular de los polímeros preparados puede fluctuar de miles a millones. Por ejemplo, puede tener un peso molecular promedio en el intervalo de 1000 a 5 millones de Daltons . Los polímeros pueden aparecer en varias formas, es decir, en solución, dispersión, suspensión, granulos, polvos, perlas, bloques, etc. En el caso de las formas líquidas, como la solución, dispersión, suspensión, etc., la fase líquida puede ser acuosa y/o no acuosa como aceites de soya, esteres y aceites minerales. Los productos de limpieza comprenden el compuesto polimérico de la invención y una cantidad efectiva de uno o más tensoactivos . Esos productos de limpieza pueden estar en forma de un detergente de lavandería, acondicionador de tela, agente de pretratamiento, agente para después del tratamiento u hoja para el secado por tamboreo que tenga una fijación de tinte mejorada e inhibición de la transferencia de tinte. También pueden estar en forma de una formulación para lavar trastes. Los productos de limpieza de la invención comprenden del 0.001% al 50%, preferiblemente del 0.1 al 5% en peso de un compuesto polimérico de la invención. Las composiciones de lavandería para usarse aguí pueden comprender uno o más tensoactivos adecuados para usarse en productos para el lavado y/o enjuague en lavandería. En el sentido más general, esos pueden ser elegidos de uno o más compuestos tensoactivos jabonosos y no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos y zwitteriónicos y mezclas de los mismos. Muchos compuestos tensoactivos adecuados están disponibles y son descritos de manera completa en la literatura, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and detergentes", Volúmenes I y II, por Schwartz, Perry and Berch. Para aquellas composiciones que se pretende sirvan como productos de lavado en lavandería, y preferiblemente, los tensoactivos son seleccionados de uno o más compuestos jabonosos y no jabonosos sintéticos aniónicos y no iónicos. Las composiciones detergentes adecuadas para usarse en la mayoría de las máquinas lavadoras de telas, automáticas, generalmente contienen un tensoactivo no jabonoso aniónico, o tensoactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier relación adecuada, opcionalmente junto con jabón. Por ejemplo, las composiciones de lavado para lavandería de la invención pueden contener tensoactivos aniónicos de sulfonato de alquilbenceno lineal, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales que tienen una longitud de la cadena de alquilo de C3-C15. Este se prefiere sea el nivel de sulfonato de alquilbenceno lineal es del 0% en peso al 30% en peso, de manera más preferible del 1% al 25% en peso, de manera más preferible del 2% en peso al 15% en peso. Las composiciones de lavado para lavandería de la invención pueden contener de manera adicional o alternativa uno o más de los tensoactivos aniónicos en cantidades totales correspondientes a los porcentajes citados anteriormente para sulfonatos de alquilbenceno. Los tensoactivos aniónicos adecuados son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Esos incluyen alquil . sulfatos primarios y secundarios, particularmente alquil sulfatos primarios de C8-Cis; sulfatos de alquil éter; sulfonatos de defina; sulfonatos de alquil xileno; sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de éster de ácido graso. Las sales de sodio son generalmente preferidas . Algunos ejemplos particulares de esos otros tensoactivos aniónicos son: Sulfonatos dé alquil éster de la fórmula Rioo--CH ( S03M)—COOR200/ donde R100 es un radical alquilo de C8-C20i preferiblemente de C10-Cis , R200 es un radical alquilo de Ci-Cie , preferiblemente de C1-C3, y es un catión alcalino (sodio, potasio, litio), amonio no sustituido o sustituido (por ejemplo metil, dimetil, trimetil, tetrametil amonio, dimetil piperidinio, etc.) o un derivado de una alcanolamina (monoetanol amina, dietanol amina, trietanol amina, etc.) ; alquil sulfatos de la fórmula R300OSO3M, donde R30o es un radical alquilo o hidroxialquilo de C5-C24, preferiblemente de Cio-Ci8 , y M es un átomo de hidrógeno o un catión como se definió anteriormente, y sus derivados etilenoxi (EO) y/o propilenoxi (PO) , que tienen un promedio de 0 . 5 a 30 , preferiblemente de 0 . 5 a 10 de EO y/o PO; sulfatos de alquilamida de ¦ la fórmula R ooCONHR5ooOS03M, donde R 00 es un radical alquilo de C2-C22 , preferiblemente de C6-C2o, R500 es un radical alquilo de C2-C3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión como se definió anteriormente, y sus derivados de etilenoxi (EO) y/o propilenoxi (PO) , que tienen en promedio de 0 . 5 a 60 unidades de EO y/o PO; sales de ácidos grasos saturados e insaturados de C8-C24, preferiblemente de Ca4-C2o, sulfonatos de alquilo primarios o secundarios de C8-C22, sulfonatos de alquil glicerol, los ácidos policarboxxlicos sulfonados descritos en la Patente Británica 1 , 082 , 179 , sulfonatos de parafina, tauratos de N-acilo, ?' -alquilo, . fosfatos de alquilo, isetionatos, succinamatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres o diésteres de sulfosuccinatos , sarcosinatos de N-acilo, sulfatos de alquil glicósido, polietoxicarboxilatos, siendo el catión un metal alcalino (sodio, potasio, litio) , un residuo de amonio sustituido o no sustituido (metil, dimetil, trimetil, tetrametil amonio, dimetil piperidinio, etc.) o un derivado de una alcanolamina (monoetanol amina, dietanol amina, trietanol amina, etc.); o fosforolípidos , como aquellos en forma de ácido o lactona, derivados de ácido 17-hidroxioctadecénico . Las composiciones de lavado de lavandería de la invención pueden contener un tensoactivo no iónico. Los tensoactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen los etoxilatos de alcohol primario y secundario, especialmente alcoholes alifáticos de C8-C2o etoxilados con un promedio de 1 a .20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y de manera más especial los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C10-C s etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensoactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos , monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida) . Algunos ejemplos particulares de esos tensoactivos no iónicos son: alquil fenoles polialcoxilenados (es decir polietilenoxi, polipropilenoxi , polibutilenoxi) , el sustituyente alquilo de los cuales tiene de 6 a 12 de átomos C y contiene de 5 a 25 unidades alcoxilenadas ; los ejemplos son TRITON X-45, X-114, X-100 y X-102 comercializados por Rohm & Haas Co., y el IGEPAL NP2 a NP17 producido por Rhodia; alcoholes alifáticos polialcoxilenados de C3-C22 que contienen de 1 a 25 unidades alcoxilenadas (etilenoxi, propilenoxi) ; los ejemplos son TERGITOL 15-S-9 y TERGITOL 24-L-6 NMW comercializados por unión Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7 y NEODOL 45-4 comercializados por Shell Chemical Co., KYRO EOB comercializado por The Procter & Gamble Co., SYNPERONIC A3 a A9 producido por ICI y RHODASURF IT, DB y B producidos por Rhodia; los productos resultantes de la condensación del óxido de etileno u óxido de propileno con propilen glicol, etilen glicol, con un peso molecular del orden de 2000 a 10,000, como los productos PLURONIC comercializados por BASF; los productos resultantes de la condensación de óxido de etileno u óxido de propileno con etilen diamina, como los productos TETRONIC comercializados por BASF; los ácidos etoxil y/o propoxil de C8-Ci8 grasos que contienen de 5 a 25 unidades de etilenoxi y/o propilenoxi; amidas de ácido graso de C8-C2o que contienen de 5 a 30 unidades etilenoxi; aminas etoxiladas que contienen de 5 a 30 unidades de etilenoxi; amidoaminas alcoxiladas que contienen de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 25 y en particular de 2 a 20 unidades de alquilenoxi (preferiblemente etilenoxi) ; óxidos de amina como los óxidos de alquil dimetilaminas de C10-Ci8, los óxidos de alcoxi de Ca-C22 etil dihidroxietilaminas ; hidrocarburos terpenoides alcoxilados como etoxilados y/o propoxilados o pinenos que contienen de una a 30 unidades de etilenoxi y/o propilenoxi ; alquilpoliglicósidos obtenibles por condensación (por ejemplo por catálisis ácida) de glucosa con alcoholes grasos primarios (por ejemplo Patente Estadounidense No. 3 598 855; Patente Estadounidense No. 4,565,647; EP-A-132 043; EP-A-132 046) que tienen un. grupo alquilo de C4-C2o/ preferiblemente de C8-Ci8 y un número promedio de unidades de glucosa del orden de 0.5 a 3, preferiblemente del orden de 1.1 a 1.8 por mol de alquilpoliglicósido (APG) , particularmente aquellos que tienen un grupo alquilo de C8-Ci4 y un promedio de 1.4 unidades de glucosa por mol un grupo alquilo de C12-Ci4 y un número promedio de 1.4 unidades de glucosa por mol un grupo alquilo de a C8-Ci4 y un promedio de 1.5 unidades de glucosa por mol un grupo alquilo de a C8-C10 y un promedio de 1.6 unidades de glucosa por mol comercializadas bajo los nombres GLUCOPON 600 EC, GLUCOPON 600 CSUP, GLUCOPON 650 EC y GLUCOPON 225 CSUP respectivamente y producidas por HENKEL. El nivel de tensoactivo no iónico total es de 0% en peso a 30% en peso, preferiblemente de 1% en peso a 25% en peso, de manera más preferible del 2% en peso a 15% en peso. Otra clase de tensoactivos adecuados comprende ciertos tensoactivos catiónicos monoalquilo de cadena larga para usarse en composiciones de lavandería para lavar principalmente de acuerdo con la invención. Los tensoactivos catiónicos de este tipo incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general R1oR2o¾oR- oN'+X" donde los grupos R son cadenas hidrocarbú icas largas o cortas, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo ¦ o etoxilado y X es un contraión (por ejemplo, compuestos en los cuales R10 es un grupo alquilo de C8-C22Í preferiblemente un grupo alquilo de C8-Ci0 o Ci2-C1 , R20 es un grupo metilo, y R30 y 40 los cuales pueden ser los mismos o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo) ; y ásteres catiónicos (por ejemplo, esteres de colina) . La elección del compuesto activo superficial (tensoactivo) y la cantidad presente en la composición del lavado para lavandería de acuerdo a la invención, dependerá del uso pretendido de la composición detergente. En composiciones para lavar telas, pueden ser elegidos diferentes sistemas tensoactivos , como es bien sabido por un experto formulador, para productos para lavar a mano y para productos que se pretende sean usados en diferentes tipos de máquinas lavadoras . La cantidad total de tensoactxvo presente también dependerá del uso final pretendido y puede ser tan alta como del 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar telas a mano. En composiciones para lavar telas en máquina, una cantidad del 5 al 40% en peso generalmente es apropiada. Típicamente las composiciones comprenderán al menos 2% en peso del tensoactivo, y por ejemplo 2-60%, preferiblemente 15-40% y de manera más preferible 25-35%. En el caso de las composiciones de enjuague para lavandería de acuerdo a la invención el tensoactivo es seleccionado preferiblemente de agentes acondicionadores de telas. En efecto, los agentes acondicionadores de telas convencionales pueden ser usados . Esos agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o no iónicos. Si el compuesto acondicionador de telas va a ser empleado en una composición de detergente de lavado principal y el compuesto típicamente será no iónico. Si son usados en la fase de enjuague, típicamente serán catiónicos. Pueden ser usados por ejemplo en cantidades del 0.5% al 35%, preferiblemente del 1% al 30% de manera más preferible del 3% al 25% en peso de la composición . Preferiblemente los agentes acondicionadores de telas tienen dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga cada una de las cuales tiene una longitud de cadena promedio mayor que o igual a Cie. De manera más preferible al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de CB o superior. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga de los agentes acondicionadores de telas sean predominantemente lineales. Los agentes acondicionadores de telas son preferiblemente compuestos que proporcionan un suavizado excelente, y se caracterizan por una temperatura de transición L a L de fusión en la cadena, mayor de 25 °C, preferiblemente mayor de 35°C, de manera más preferible mayor de 45°C. Los compuestos acondicionadores de telas sustancialmente insolubles en el contexto de esta invención se definen como compuestos acondicionadores de telas que tienen una solubilidad menor de 1X10"3% en peso en agua desmineralizada a 20 °C. Preferiblemente los compuestos suavizantes de telas tienen una solubilidad menor de 1X10"4% en peso, de manera más preferible menor de 1X10 8 a 1X10~S. Los agentes suavizantes de telas catiónicos preferidos comprenden un material de amonio cuaternario sustancialmente insoluble en agua que comprende un solo alquilo o alquenilo de cadena larga que tiene una longitud de cadena promedio mayor que o igual a C2o o, de manera más preferible, un compuesto que comprende un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena promedio mayor qúe o igual a C14. Preferiblemente, el agente suavizante de telas catiónico es un material de amonio cuaternario o un material de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo éster. Los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster son referidos aqui como compuestos de amonio cuaternario ligados a éster. Como se usa en el contexto de los agentes suavizantes de telas catiónicos de amonio cuaternario, el término grupo éster, incluye un grupo éster el cual es un grupo enlazante en la molécula. Se prefiere que los compuestos- de amonio cuaternario ligados a éster contengan dos o más grupos éster. En ambos compuestos de amonio cuaternario monoéster y diéster se prefiere si los grupos éster son un grupo enlazante entre el átomo de nitrógeno y un grupo alquilo. Los grupos éster están unidos preferiblemente al átomo de nitrógeno vía otro grupo idrocarbilo . También se prefieren los compuestos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster, preferiblemente dos, donde al menos un grupo de peso molecular más alto que contiene al menos un grupo éster y dos o tres grupos de peso molecular más bajo están ligados a un átomo de nitrógeno común para producir un catión y donde el anión eléctricamente equilibrante es un ión haluro, acetato o alcosulfato inferior, como el cloruro o metosulfato. El sustituyente de peso molecular más alto sobre el nitrógeno es preferiblemente un grupo alquilo superior, que contiene de 12 a 28, preferiblemente de 12 a 22, por ejemplo de 12 a 20 átomos de carbono, como coco-alquilo, seboalquilo, seboalquilo hidrogenado o alquilo superior sustituido, y los sustituyentes de peso molecular más bajo son preferiblemente alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, como el metilo o etilo, o alquilo inferior sustituido. Uno o más de los sustituyentes de peso molecular más' bajo pueden incluir una porción de arilo o pueden ser reemplazados por un arilo, como el bencilo, fenilo u otros sustituyentes adecuados. Preferiblemente el material de amonio cuaternario es un compuesto que tiene dos grupos alquilo o alquenilo de C12-C22 conectados a un grupo superior de amonio cuaternario vía al menos un enlace éster, preferiblemente dos enlaces éster o un compuesto que comprende una sola cadena larga con una longitud de cadena promedio igual a o mayor de C2o · De manera más preferible, el material de amonio cuaternario comprende un compuesto que tiene dos cadenas de alquilo o alquenilo largas con una longitud de cadena promedio igual a o mayor que C . De manera aún más preferible cada cadena tiene una longitud de cadena promedio igual a o mayor que C16. De manera más preferible al menos el 50% de cada grupo alquilo o alquenilo de cadena larga tiene una longitud de cadena de C1S. Se prefiere si los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga son predominantemente lineales. El tipo más preferido de material amonio cuaternario ligado a éster que puede ser usado en composiciones de enjuague de lavandería de acuerdo a la invención es el representado por la fórmula (A) : TR51 (R50)3N+— (CH2)-CH Y" (A) (CH2)yTR donde T es O O II -o- o -c- cada grupo R50 es seleccionado independientemente de grupos alquilo de Ci_4, hidroxialquilo o alquenilo de C2-¿; y donde cada grupo R51 es seleccionado independientemente de grupos alquilo o alquenilo de C8_28; Y" es cualquier contraión adecuado, es decir, un ión haluro, acetato o alcosulfato inferior, como cloruro o metosulfato; w es un entero de 1-5 o es 0; y y es un entero de 1-5.
Se prefiere especialmente que cada grupo R50 sea metilo y w sea 1 ó 2. Es ventajoso por rezones ambientales si el material de amonio cuaternario es biológicamente degradable. Los materiales preferidos de esta clase como el propancloruro de 1,2 bis [ceboiloxi endurecido] -3-trimetilamonio y su método de preparación son, por ejemplo, descritos en la Patente Estadounidense No. 4,137,180. Preferiblemente esos materiales comprenden pequeñas cantidades del monoéster correspondiente como se describe en la Patente Estadounidense No. 4,137,180 por ejemplo propan cloruro de 1-ceboiloxi endurecido-2-hidroxi-3-trimetilamonio . Otra clase de materiales de amonio cuaternario ligados a éster preferidos para usarse en composiciones enjuague de lavandería de acuerdo a la invención puede representada por la fórmula (B) : donde T es I I ii -O C o c 0- Y R50, R51, y Y~ son como se definieron anteriormente. De los compuestos de fórmula (B) , el cloruro de di-(ceboiloxietil) -dimetil amonio, disponible de Hoechst, es el más preferido. El cloruro de di- (ceboiloxietil endurecido) dimetil amonio, de Hoechst y metosulfato de di-(ceboiloxietil) -metil hidroxietilo también son preferidos. Otra clase preferida de agente suavizante de tela catiónico de amonio cuaternario es la definida por la fórmula (O : donde R50, R51 y Y" son como se definieron aquí anteriormente. Un material preferido de formula (C) es el cloruro de di-cebo-dietil endurecido amonio, vendido bajo la marca comercial de ARQUAD 2HT. El material amonio cuaternario ligado a éster opcional puede contener componentes adicionales opcionales, como es sabido en la técnica, en particular, solventes de bajo peso molecular, por ejemplo isopropanol y/o etanol , y coactivos como suavizantes no iónicos, por ejemplo esteres de ácido graso o sorbitán.
Aditivos de Detergencia Las composiciones de la invención, cuando son usadas como composiciones de lavado para lavandería, generalmente también contendrán un o más aditivos de detergencia. La cantidad total de aditivo de detergencia en la composición típicamente fluctuará el 5 al 80% en peso, preferiblemente de 10 a 60% en peso. Los aditivos inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea en combinación con una semilla de cristalización para carbonato de calcio, como se describe en GB 1 437 950 (Unilever) ; aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como se describe en las GB 1 473 201 (Henkel) , aluminosilicatos amorfos como se describe en la GB 1 473 202 (Henkel) y aluminosilicatos cristalinos/amorfos mezclados como se describe en la GB 1 470 250 (Procter & Gamble) ; y silicatos estratificados como se describe en EP 164 514B (Hoechst) . Los aditivos de fosfato inorgánico, por ejemplo ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato de sodio también son adecuados para usarse con esta invención. Las composiciones de la invención preferiblemente contienen un metal alcalino, preferiblemente sodio, aditivo de aluminosilicato . Los aluminosilicatos de sodio pueden ser incorporados de manera general en cantidades del 10 al 70% en peso (base anhidra), preferiblemente de 25 al 50% en peso. El aluminiosilicato de metal alcalino puede ser cristalino o amorfo o mezclas de los mismos, teniendo la fórmula general: 0.8-1.5 Na20. Al203. 0.8-6 Si02. Esos materiales contienen algo de agua unida y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de ion calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aminosilicatos de sodio preferidos contienen 1.5-3.5 unidades de Si02 (en la fórmula anterior) . ' Ambos materiales amorfos y cristalinos pueden ser preparados fácilmente por la reacción entre el silicato de sodio y el aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la literatura. Los aditivos de detergencia por intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino son descritos, por ejemplo, en la GB 1 429 143 (Procter & Gamble) . Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas comercialmente disponibles bien conocidas A y X, y mezclas de las mismas. La zeolita puede ser la zeolita 4A comercialmente disponible ahora ampliamente usada en polvos detergentes de lavandería. Sin embargo, de acuerdo a una modalidad preferida de la invención, el aditivo de zeolita incorporado en la composición de la invención es la zeolita de aluminio P máximo (zeolita ???) como se describe y reclama en la EP 384 070A (Unilever) . La zeolita MAP se define como un aluminiosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tiene una relación de silicio a aluminio que no excede de 1.33, preferiblemente en el intervalo de 0.90 a 1.33, y de manera más preferible dentro del intervalo de 0.90 a 1.20. Especialmente preferida es la zeolita ??? que tiene una relación de silicio a aluminio que no excede de 1.07, de manera más preferible aproximadamente 1.00. La capacidad de unión de calcio de la zeolita ??? es de manera general de al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro. Los aditivos orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato como poliacrilatos , copolímeros de acrílico/maleico, y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos monoméricos como los citratos, gluconatos, oxidisuccinatos , mono-, di y trisuccinatos de glicerol, succinatos de carboximetiloxi , carboximetiloximalonatos , dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil- y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonadas. Esta lista no pretende ser exhaustiva. Los aditivos orgánicos especialmente preferidos son citratos, usados de manera adecuada en cantidades del 5 a 30% en peso, preferiblemente del 10 a 25% en peso; y polímeros acrílicos, de manera más especial copolímeros acrílicos/maleicos, usados de manera adecuada en cantidades del 0.5 a 15% en peso, preferiblemente del 1 al 10% en peso. Los aditivos, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal sódica. . Las composiciones de lavado para lavandería de acuerdo a la invención también pueden contener, de manera adecuada, un sistema blanqueador. Las composiciones para lavar telas pueden contener, de manera deseable, compuestos blanqueadores de peroxi, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxi ácidos orgánicos, capaces de producir peróxido de hidrógeno en solución acuosa. Los compuestos blanqueadores de peróxido adecuados incluyen peróxidos orgánicos como el peróxido de urea y persales inorgánicas como los perboratos, percarbonatos , perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metal alcalino. Las persales inorgánicas preferidas son el monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio . Especialmente preferido es el percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento protector contra desestabilización por humedad. El percarbonato de sodio que tiene el recubrimiento protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio es descrito en la GB 2 123 044B (Kao) . El compuesto blanqueador de peroxi está presente de manera adecuada en una cantidad del 0.1 al 35% en peso, preferiblemente, del 0.5 a 25% en peso. El compuesto blanqueador de peroxi puede ser usado en conjunto con un activador del blanqueado (precursor del blanqueado) para mejorar la acción blanqueante a temperaturas de lavado bajas. El precursor de blanqueado está presente, de manera adecuada, en una cantidad de 0.1 a 8% en peso, preferiblemente del 0.5 a 5% en peso. Los precursores de blanquedo preferidos son precursores de ácido peroxicarboxílico, de manera más especial precursores de ácido peracético y precursores de ácido pernonanóico . Los precursores de blanqueo especialmente preferidos adecuados para usarse en la presente invención son la ?,?,?' ,?' , -tetracetil etilendiamina (TAED) y nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (SNOBS) . Los precursores de blanqueo de amonio y fosfonio cuaternario es descrito en la Patente Estadounidense No. 4,751,051 y la Patente Estadounidense No. 4,818,426 (Lever Brothers Company) y la EP 402 971A (Unilever) , y los precursores de blanqueo catiónico descritos en la EP 284 292A y la EP 303 520A ( ao) son también de interés . El sistema blanqueador puede ser suplementado con o reemplazado por un peroxi ácido. Los ejemplos de esos perácidos pueden encontrarse en la Patente Estadounidense No . 4,686,063 y la Patente Estadounidense No. 5,397,501 (Unilever) . Un ejemplo preferido es la clase de perácidos imido peroxicarboxílieos descritos en las EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente preferido es el ácido ftalimido peroxicaproico (PAP) . Esos perácidos están presentes, de manera adecuada del 0.1-12%, preferiblemente del 0.5- 10%. También puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metal de transición) . Los estabilizadores del blanqueo adecuado incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA) , los polifosfonatos como el DEQUEST (Marca Comercial) y estabilizadores sin fosfato como el EDDS (ácido etilendiamin disuccínico) . Esos estabilizadores de blanqueo también son útiles para remover manchas especialmente en productos que contienen bajos niveles de especies blanqueadoras o especies no blanqueadores . Un sistema de blanqueo especialmente preferido comprende un compuesto blanqueador de peroxi (preferiblemente percarbonato de sodio opcionalmente junto con un activador de blanqueo) , y un catalizador del blanqueo de metal de transición como se describe en las EP 458 397A, EP 458 398A y EP 509 787A (Unilever) . Las composiciones para lavar de lavandería de acuerdo a la invención también pueden contener una o más enzimas. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas , peroxidasas y lipasas útiles para incorporarse en composiciones detergentes . Las enzimas proteoliticas- (proteasas) preferidas son material protéico catalíticamente activo el cual degrada o altera tipos de proteínas de manchas en una reacción de hidrólisis cuando está presente como en manchas de telas . Pueden ser de cualquier origen adecuado, como de origen vegetal, animal, bacteriano o levadura.
Las enzimas proteolíticas o proteasas de varias calidades y orígenes que tienen actividad en varios intervalos de pH de 4-12 están disponibles y pueden ser usadas en la presente invención. Los ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son subtilisinas las cuales son obtenidas de cepas particulares de B. Subtilwas, B. licheniformis, como las subtilisinas comercialmente disponibles como MAXATASE (Marca Comercial) , como la distribuida por Gist Brocades N.V. , Delft, Holanda y ALCALASE (Marca Comercial), como la distribuida por Novo Industri A/S, Copenhagen, Dinamarca. Particularmente adecuada es una proteasa obtenida de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima a través del intervalo de pH de 8-12, que se encuentra comercialmente disponible, por ejemplo de Novo Industri A/S bajo los nombres comerciales registrados de ESPERASE (Marca Comercial) y SAVINASE (Marca Comercial) . La preparación de esas y enzimas análogas es descrita en la GB 1 243 785. Otras proteasas comerciales son la KAZUSASE (Marca Comercial, obtenible de Showa-Denko de Japón) , OPTIMASE (Marca Comercial, de Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemania Occidental) , y SUPERASE (Marca Comercial, obtenida de Pfizer de E.U.A. ) . Las enzimas con detergencia son empleadas comúnmente en forma granulada en cantidades de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 3.0% en peso. Sin embargo, puede ser usada cualquier forma física adecuada de la enzima. Las composiciones de la invención pueden contener otros ingredientes opcionales como carbonato de metal alcalino, preferiblemente sodio, para incrementar la detergencia y facilitar el procesamiento. El carbonato de sodio puede estar presente de manera adecuada en cantidades que fluctúan del 1 a 60% en peso, preferiblemente de 2 a 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que contienen poco o nada de carbonato de sodio también están dentro del alcance de la invención. El flujo del polvo puede ser mejorado mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvo, por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un copolimero de acrilato o acrilato/maleato como silicato de sodio. Un estructurante de polvo preferido es el jabón de ácido graso, presente de manera adecuada en una cantidad de 1 a 5% en peso. Otros materiales más que pueden estar presentes en composiciones detergentes de la invención incluyen al silicato de sodio; agentes antiredeposición como polímeros celulósicos; sales inorgánicas como sulfato de sodio; agentes de control final o reforzadores finales según sea apropiado; enzimas proteolíticas y lipolíticas; tintes; motas coloreadas; perfumes; controladores ' de espuma; blanqueadores fluorescentes y polímeros desacoplantes . Esta lista no pretende ser exhaustiva. Pueden estar presentes algunos otros materiales en composiciones detergentes de la invención incluyendo otros aditivos como suavizantes, perfumes, polímeros liberadores de suciedad, colorantes, preservativos, antimicrobianos con varias actividades contra varios microorganismos, repelentes de insectos, repelentes de termitas de polvo o ácaros y/u otros agentes de control, abrillantadores ópticos, absorbentes de UV, otros agentes para administrar la luz, agentes de ionización, agentes antiespumantes , enzimas de varios tipos, agentes blanqueadores, catalizadores de la oxidación, zeolitas y agentes supresores de olores incluyendo pero sin limitarse a ciclodextrinas y diferentes derivados . La composición de la invención, cuando se diluya en el líquido de lavado (durante un ciclo de lavado típico) , típicamente dará un pH de licor ¦ de lavado de 7 a 11, preferiblemente de 7 a 10.5, para un producto de lavado. El tratamiento de una tela con un polímero que tiene grupos catiónicos e hidrofóbicos de acuerdo con un aspecto de la presente invención puede hacerse por cualquier método adecuado como lavado, humectación o enjuague. típicamente el tratamiento implicará un método de lavado o enjuague como el tratamiento en el ciclo de lavado o enjuague principal de una máquina lavadora e implica poner en contacto la tela con un medio acuoso que comprende la composición de acuerdo con el primer aspecto de la presente invención. Las composiciones de acuerdo a otro aspecto de la invención pueden ser formuladas en cualquier forma conveniente, por ejemplo como polvos, líquidos (acuosos o no acuosos) o tabletas. Las composiciones detergentes particuladas son preparadas de manera adecuada por secado por rocío de una suspensión de ingredientes insensibles al calor compatibles, y rociando entonces sobre o dosificando posteriormente aquellos ingredientes no adecuados para el procesamiento vía la suspensión. El formulador de detergentes experto no tendrá dificultad en decidir cuales ingredientes deberán ser incluidos en la suspensión y cuales no. Las composiciones de detergente particuladas de la invención preferiblemente tienen una densidad aparente de al menos 400 g/1, de manera más preferible de al menos 500 g/1. Las composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes de al menos 650 g/litro, de manera más preferible de al menos 700 g/litro. Esos polvos pueden ser preparados por densificación después de la torre del polvo secado por roclo, o por métodos sin torre como el mezclado en seco y la granulación; en ambos casos puede ser usado de manera ventajosa un mezclador/granulador de alta velocidad. Los procesos que usan mezcladores/granuladores de alta velocidad son descritos, por ejemplo, en las EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever) . Las composiciones detergentes líquidas pueden ser preparadas mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseable para proporcionar composiciones que contengan componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas de acuerdo a la presente invención también pueden estar en forma compacta, lo cual significa que contendrán un nivel de agua más bajo en comparación con el detergente líquido convencional . Los siguientes ejemplos describen ciertas modalidades de esta invención, pero la invención no se limita a éstas . Deberá comprenderse que pueden hacerse numerosos cambios a las modalidades descritas de acuerdo con la descripción de la presente sin apartarse del espíritu o alcance de la invención. Por lo tanto no significa que esos ejemplos limiten el alcance de la invención. En su lugar, el alcance de la invención debe ser determinado únicamente por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. En esos ejemplos todas las partes dadas están en peso a menos que se indique otra cosa.
E emplo 1 Un reactor de 1 litro equipado con un condensador, un termómetro, una entrada de nitrógeno, y un agitador en la parte superior es cargado con 453.8 g de 66% de monómero DADMAC en agua, 15.8 g de metacrilato de metilo ( ??) , 57.4.0 g de agua desionizada y 0.15 g de solución de NaEDTA al 20%. La mezcla de polimerización es purgada con nitrógeno y calentada con agitación a una temperatura de 90°C. Una solución acuosa que contiene 5.1 g de persulfato de amonio (APS) es alimentada lentamente al reactor durante 190 minutos. Se deja que la temperatura de reacción se incremente por encima de 100°C y entonces se mantiene a temperatura de reflujo (100 a 110 °C) durante el periodo de alimentación de APS. Después de la alimentación de APS, la temperatura de reacción se deja bajar y se mantiene a 95°C durante aproximadamente 30 minutos. Entonces se agrega una solución acuosa que contiene 5.6 g de metabisulfito de sodio (MBS) durante 30 minutos. El contenido del reactor es mantenido a 95°C durante otros 30 minutos para completar la polimerización (conversión superior a 99%) . La solución polimérica es diluida con agua suficiente hasta aproximadamente el 35% de sólidos y enfriada a temperatura ambiente. Se midió que la conversión total de monómero estaba por encima de 99.5%. El producto final tiene una viscosidad de Brookfield de 23,400 cps a 25°C y 33.7% de sólidos poliméricos .
Ejemplo 2 Un reactor de 1 litro equipado con un condensador, un termómetro, una entrada de nitrógeno, y un agitador en la parte superior es cargado con 453.8 g de 66% de monómero DADMAC en agua, 15.8 g de acrilato de nonilfenol etoxilado (ENPA) , 57.4.0 g de agua desionizada y 0.15 g de solución de NaEDTA al 20%. La mezcla de polimerización es purgada con nitrógeno y calentada con agitación a una temperatura de 90°C. Una solución acuosa que contiene 5.1 g de persulfato de amonio (APS) es alimentada lentamente al reactor durante 190 minutos. Se deja que la temperatura de reacción se incremente por encima de 100°C y entonces se mantiene a temperatura de reflujo (100 a 110°C) durante el periodo de alimentación de APS. Después de la alimentación de APS, la temperatura de reacción se deja bajar y se mantiene a 95°C durante aproximadamente 30 minutos. Entonces se agrega una solución acuosa que contiene 5.6 g de metabisulfito de sodio (MBS) durante 30 minutos. El contenido del reactor es mantenido a 95°C durante otros 30 minutos para completar la polimerización (conversión superior a 99%) . La solución polimérica es diluida con agua suficiente hasta aproximadamente el 35% de sólidos y enfriada a temperatura ambiente . Se midió que la conversión total de monómero estaba por encima de 99.5%. El producto final tiene una viscosidad de Brookfield de 15,700 cps a 25°C y 33.7% de sólidos poliméricos .
E emplo 3 Este ejemplo demuestra la adición de un monómero hidrofóbico II por alimentación. El procedimiento de polimerización es el mismo que el del ejemplo 1 excepto que la cantidad de 15.8 g metacrilato de metilo es alimentada al reactor durante aproximadamente 45 minutos cuando es iniciado el alimentador del iniciador de APS. La solución polimérica es diluida con suficiente agua hasta aproximadamente 35% de sólidos y enfriada a temperatura ambiente. La conversión total de monómero medida es superior al 99.5%. El producto final tiene una viscosidad de Brookfield de 19,500 cps a 25°C y 35% de sólidos poliméricos. El producto polimérico final es claro en comparación con la apariencia de emulsión del producto del Ej emplo 1.
Ejemplo 4; Aplicación; Fijación antes del lavado 1 Fijación; El producto es aplicado desde una solución acuosa a una hoja de tela teñida ( "Exudadora" ) y secada por centrifugación.
Lavado : Esta tela tratada es lavada junto con una Tela sin color ( "Receptora" ) usando un detergente estándar sin ningún fijador de tinte o agente que inhiba la transferencia de tinte. Las telas son secadas por centrifugación, enjuagadas con agua limpia, secadas por centrifugación y secadas a 60°C.
En cada ciclo de - lavado posterior, la "Receptora" es reemplazada por una nueva. El desempeño es evaluado por la absorción (extinción al máximo de absorción) del licor de Fijación, licor de lavado y la deposición de tinte sobre la tela "Receptora" blanca (Delta E) . La absorción y valores de Delta E resultantes se usaron para calcular la cantidad correspondiente de colorante . Todos los resultados se dan sobre la cantidad de colorante perdido de un kg de tela teñida.
Condiciones de aplicación; Se tratan 5g de tela de algodón teñida (2.09% de Azul Directo 78) 15 minutes con 2.5g/l o 5g/l de una solución que contiene 1% de materia activa del polímero a una Relación de Licor de 1:10 a 40 °C. La tela es removida del licor, secada por centrifugación y lavada durante 15 minutos junto con 5g de una tela de algodón sin color "Receptora" en una solución de 2.5g/l de detergente ECE77 y una Relación de Licor de 1:10 a 40°C. Las telas son exprimidas, enjuagadas bajo agua de la llave corriente, secadas por centrifugación y secadas en un horno a 60°C. Este procedimiento es repetido 2 veces con la misma "Exudante" usando una nueva "Receptora" en cada lavado. Resultados : [mg del tinte perdido por kg de tela teñida] Producto Dosis de 2.5g/l Dosis de 5.0 g/1 Pérdidas en Pérdidas en Licor sobre Licor sobre FIJACION LAVADO TELA total FIJACION LAVADO TELA total Ninguno 1320 620 1300 3240 1320 620 1300 3240 Ej . 2 223 695 1549 2466 7 410 1004 1420 TINOFIX CL 743 503 824 2075 163 454 607 1224 Ej emplo 1 172 644 1403 2219 9 309 729 1046 Donde el Ejemplo 2 es un copolímero de DADMAC y acrilamida y el TINOFIX CL es un producto comercial de Ciba Specialty Chemicals. Los resultados mostrados anteriormente indican que la cantidad de tintes perdida al licor de fijación, licor de lavado a las telas receptoras se redujo mucho cuando se usó una pequeña cantidad de polímero de DADMA.C modificado hidrófobacamente para tratar las telas antes del lavado; en consecuencia existe un excelente desempeño en evitar que los tintes exuden.
Ejemplo 5; Aplicación; Fijación durante el lavado Se lavó una tela coloreada ("Exudante") junto con una tela sin color ("Receptora") usando un detergente estándar sin ningún fijador de tinte o agente inhibidor de la transferencia de tinte. El polímero fijador de tinte se agregó al licor de lavado justo antes de la aplicación. Las telas son secadas por centrifugación, enjuagadas con agua limpia, secadas por centrifugación y secadas a 60°C. En cada uno de los siguientes ciclos de lavado la "Receptora" es sustituida por una nueva. El desempeño es evaluado por la absorción (extinción a absorción máxima) de licor de Lavado y la deposición del tinte sobre la tela "Receptora" blanca (Delta E) . La absorción resultante y los valores de Delta E se usaron para calcular la cantidad correspondiente de colorante. Todos los resultados se dieron sobre la cantidad de colorante perdido de un kg de tela teñida.
Condiciones de Aplicación: 5g de tela de algodón teñida (2.09% de Azul Directo 78) y 5g de una tela de algodón sin color "Receptora" en una solución de 2.5g/l de detergente estándar ECE77. El polímero fijador de tinte se agregó a la solución detergente al 1% en peso de detergente justo antes de la aplicación. La Relación de Licor es de 1:10 y la temperatura de lavado es de 40° C. Las telas son exprimidas, enjuagadas bajo agua de la llave corriente, secadas por centrifugación y secadas en un horno a 60°C. Este procedimiento se repitió dos veces con la misma "Exudante" usando una nueva "Receptora" en cada lavado.
Resultados : [mg de tinte perdidos por kg de tela teñida] Donde el SOKALAN HP 56 y el PVP K-30 son ambos agentes antirredeposición basados en poli (vinilpirrolidona) comercialmente disponibles.
Los resultados como se mostró anteriormente indican que cuando son agregados polímeros de DADMAC modificados hidrofóbicamente en pequeñas cantidades a un detergente de lavandería, la cantidad de tintes perdida en licor se reduce mucho más. Además, esos polímeros también ayudan a evitar que los tintes migrantes se redepositen en una forma similar a los agentes antideposición comercialmente disponibles como el SOKALAN HP 56 y el PVP K-30.
Ejemplo 6; Preparación de polímeros modificados hidrofóbicamente por copolimerización de DADMAC con varios monómeros hidrofóbicos Se prepararon polímeros modificados hidrofóbicamente copolimerizando DADMAC con varias cantidades, es decir 2.5%, 5% y 10% (p/p) , de metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de bencilo, usando el procedimiento que se describe en el Ejemplo 1.
Polímero Conversión Sólidos Viscosidad total de de monómero Brookfield (25°C) Ej . de (1) DADMAC 99.9% comparación (100%) 35% 7, 850 Polímero Conversión Sólidos Viscosidad total de de monómero Brookfield (25°C) Ej emplo 6A (2) DADMAC: MA. >99% 35% 2 , 600 (97.5 :2.5) Ejemplo 6B (3) DADAC:Metil > 99% 32% 9, 000 MA (95:5) Ej emplo 6C DADMAC :Butil > 99% ' 35% 15,200 MA (95:5) Ejemplo 6D DADMAC :Bencil > 99% 35% 15,400 MA (95:5) Como se describe más adelante se llevaron a cabo pruebas de aplicación para estudiar la influencia del tipo de monómeros hidrofobicos y/o una cantidad de monomeros hidrofobicos sobre el desempeño de fijación del color. Debe notarse que los ejemplos son para propósitos de ilustración únicamente y no significa que la selección y uso de los monómeros hidrofobicos sea restringida por esos ejemplos.
Ejemplo 7; Aplicación: Fijación antes de las pruebas de lavado con polímeros modificados hidrof bicamente preparados polimerizando DAD AC y varias cantidades de monómero de metacrilato de metilo Las condiciones de aplicación para este conjunto de prueba se modificaron ligeramente en comparación con lo que fue descrito en el Ejemplo 4. De este modo, se enjuagaron 5g de telas exudantes hechas de 100% de algodón y teñidas con 2.09% de Azul Directo y/o 3.0% de Rojo Directo 227 respectivamente, en una solución acuosa que contiene 5g/l de una solución al 1% del polímero que está siendo probado. El enjuague se llevó a cabo a 25°C durante 30 minutos, a una relación de licor de 10:1 y una dureza del agua de ll°dH. El secado se llevó a cabo a temperatura ambiente. Este Exudante prefijado se fijó con: 5g de Receptora - tela de algodón al 100% blanqueada 2.5 g/1 de detergente estándar ECE 77 Relación de licor de 10:1, dureza del agua ll°dH 30° C, 15 Minutos. La cantidad de tinte perdido se calculó a partir de la absorción del licor del lavado y el valor de Delta E de la receptora . Los siguientes resultados se obtuvieron con Algodón teñido con tinte Azul D 078 (resultados expresados como mg de tintes perdidos por kg de telas teñidas) Polímero Composición de Tintes perdidos monómero A la Al Total receptora licor Ej emplo de (4) DADMAC 280 161 414 Comparación Ejemplo 6A DADMAC :MMA 203 119 322 (97.5:2.5) Ejemplo 6B DADMAC :MMA (95:5) 212 121 333 Sin polímero 472 258 739 Resultados obtenidos con Algodón teñido con tinte Rojo D 227 (resultados expresados como mg de tintes perdidos por kg de telas teñidas) Polímero Composición de Tintes perdidos monómero A la Al Total receptora licor ?j emplo de (5) DADMAC 157 165 322 comparación E emplo 6A DADMAC: MA " 134 135 269 (97.5:2.5) ?j emplo 6B DADMAC :MMA (95:5) 137 150 287 Sin polímero 254 203 458 Los resultados demostraron que los polímeros modificados hidrofóbicamente fueron capaces de proporcionar una mejora significativa en los desempeños de fijación del tinte y el grado de mejora dependió de la cantidad de los monómeros hidrofóbicos en los copolímeros.
Ejemplo 8; Aplicación; Fijación antes de la prueba de lavado con polímeros modificados hidrofóbicamente preparados polimerizando 95% de DAD AC y 5% de varios monómeros hidrofóbicos Con excepción de los polímeros usados en las pruebas, todas las otras condiciones fueron las mismas que se describieron en el Ejemplo 7. Los siguientes resultados se obtuvieron con Algodón teñido con tinte Azul D 078 (resultados expresados como mg de tintes perdidos por kg de telas teñidas) Polímero Composición de Tintes perdidos monómero A la Al Total receptora licor Ej emplo de (6) DADMAC 280 161 414 comparación (100%) Ejemplo 6B (7) DADMAC :Meti1 · 212 121 333 MA (95:5) Polímero Composición de Tintes perdidos monómero Ejemplo 6C DADMAC :Butil MA 212 141 353 (95:5) Ejemplo 6D DADMAC :Benei1 MA 212 127 339 (95 :5) Sin polímero 472 258 739 Resultados obtenidos con Algodón teñido con tinte Rojo D 227 (resultados expresados como mg de tintes perdidos por kg de telas teñidas) Polímero Composición Tintes perdidos de monómero A la Al Total receptora licor Ej emplo de (8) DADMAC 157 165 322 com aracion (100%) Ej emplo GB DADMAC:Metil 136 145 281 MA (95:5) Ejemplo 6C DADMAC : Butil 130 143 273 MA (95:5) Ejemplo 6D DADMAC :Bencil 120 131 251 MA (95:5) Sin polímero 254 203 458 Los resultados demostraron que los polímeros modificados hidrofóbicamente fueron capaces de proporcionar mejoras significativas en los desempeños de fijación de tinte y el grado de mejora dependió del tipo de monómeros hidrofóbicos usados en los copollmeros.

Claims (1)

REIVINDICACIONES
1- Un compuesto poliméricos, caracterizado porque comprende una estructura principal derivada de al menos los siguientes componentes monoméricos: (I) 20 a 99.9% en peso de al menos un monómero catiónico de acuerdo a la fórmula (1) donde Ri y R2 son independientemente, entre sí, hidrógeno o alquilo de Ci-C4; R3 y R son, independientemente entre si, hidrógeno, o un grupo alquilo, hidroxialquilo, carboxialquilo, carboxiamidalquilo, o alcoxialquilo que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, y Y" representa un anión; (II) 0.1 a 80% en peso de un monómero no iónico insaturado, hidrofóbico, que polimerice en presencia de un iniciador, opcionalmente (III) un monómero soluble en agua diferente - de cualquiera del monómero (I) y el monómero (II) en una cantidad de entre el 0 a S0% en peso, y opcionalmente (IV) un agente reticulante, en una cantidad entre el O al 10% en peso. 2. El compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un monómero catiónico (I) es seleccionado del grupo que consiste de cloruro de dialildimetil amonio (DADMA.C) , bromuro de dialildimetil amonio, sulfato de dialildimetil amonio, fosfatos de dialildimetil amonio, cloruro de dimetalildimetil amonio, cloruro de dietilalildimetil amonio, cloruro de dialil di (beta-hidroxietil ) amonio, y cloruro de dialil di (beta-etoxietil) amonio . 3. El compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un monómero catiónico (I) es seleccionado de cloruro de dialildimetil amonio (DADMAC) . . El compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1,· caracterizado porque el reactivo monomérico hidrofóbico (II) tiene un valor para la solubilidad en agua de menos de aproximadamente 50g/l00g de agua a temperatura ambiente y a un pH de 7. 5. El compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque al menos un monómero hidrofóbico (II) es seleccionado del grupo que consiste de compuestos basados en vinilo y (met) acrilato, (met ) acrilonitrilo y ésteres de ácidos polifuncionales insaturados. S. El compuesto polimerico de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque al menos un monómero hidrofóbico (II) es seleccionado del grupo que consiste de estireno; ásteres de vinilo de ácidos carboxílicos de C2 a Cía, N-vinil amidas de ácidos carboxílicos de C2 a Ci8 y alquil (de C a Cía) acrilamidas. 7. El compuesto polimerico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un monómero hidrofóbico (II) es presentado por la fórmula (B) donde R5 es H o CH3, y R6 es alquilo de Ca-C12, alcoxi de C1-C12, alquilfenilo de Ci-C6 que puede estar sustituido de una a tres veces por alquilo de - x2 o alcoxi de Ci-C12/ o alquilfenilo de Cx-C6 interrumpido una o más veces por oxígeno donde el grupo fenilo puede estar sustituido de una a tres veces por alquilo de x- 12 o alcoxi de Ci-C12 o alquilhidroxi de Cx-Cs; y X es un radical divalente de -O-, -NH- o -NR , donde R7 es alquilo de Ci-Ce. 8. El compuesto polimerico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero hidrofóbico (II) es seleccionado del grupo que consiste de Donde R5 es H o CH3. 9. El compuesto polimerico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero soluble en agua (III) tiene un valor de solubilidad en agua mayor de 50g/l00g de agua a temperatura ambiente y un pH de 7. 10. El compuesto polimerico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el monómero soluble en agua (III) es seleccionado del grupo que consiste de vinil amina, vinil formamida, alcohol vanílico, vinilpirrolidona , vinil caprolactama , derivados de vinilo o dimetil siloxano, aminosiloxanos , vinil fluorocarburos , acrilatos de hidroxialquilo , (met ) acrilatos de aminoalquilo y sus sales, ácido (met ) acrílico y sus sales; acrilamida, metacrilamida , y N, -dialquil acrilamidas como la N, N-dimetil acrilamida, N,N-dietil acrilamida, y N, ' -dimetilaminopropil acrilamida y sus sales . 11. El compuesto polimerico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene un peso molecular promedio en el intervalo de 1000 a 5 millones de Daltons . 12. Un producto de limpieza, caracterizado porque comprende el compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1 y una cantidad efectiva de uno o más tensoactivos . 13. El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque está en forma de un detergente de lavandería, acondicionador de telas, agente de pretratamiento , agente para después del tratamiento u hoja para el secado en tambor, que tiene una fijación del tinte e inhibición de la transferencia del tinte mejoradas. 14. El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque está en forma de una formulación para lavar trastes. 15. El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende del 0.001% al 50% en peso del compuesto polimérico. 16. El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende además al menos un ingrediente modificador seleccionado del grupo que consiste de suavizantes, perfumes, polímeros liberadores de mugre o suciedad, colorantes, preservativos, antimicrobianos con varios agentes activos contra varios microorganismos, repelentes de insectos, repelentes de termitas de polvo y/u otros agentes de control, abrillantadores ópticos, absorbentes de UV, otros agentes que administren la luz, agentes ionizantes, agentes antiespumantes , enzimas de varios tipos, agentes blanqueadores, catalizadores de la oxidación, zeolitas, agentes supresores de olores incluyendo pero sin limitarse a la ciclodextrina y sus diferentes derivados. 17. Una formulación para procesar textiles, caracterizada porque comprende del 0.001% al 50% en peso de un compuesto polimérico de conformidad con la reivindicación 1 en forma líquida o sólida. 18. Auxiliares de tinción o impresión y/o agentes de terminado, caracterizados porque comprende la formulación textil de conformidad con la reivindicación 17. 19. Un método para procesar textiles, caracterizado porque comprende la adición de la formulación textil de conformidad con la reivindicación 17, antes, durante o después de la tinción u otros tipos de proceso de terminado para mejorar la resistencia a la humedad y prevenir el desvanecimiento del color del textil.
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