CN101796175A - 含有染料-聚合物配合物的个人护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含染料-聚合物配合物的个人护理组合物。另外，还公开了使用所述染料-聚合物配合物将个人护理组合物着色的方法。

Description

含有染料-聚合物配合物的个人护理组合物

本发明涉及包含染料-聚合物配合物的个人护理组合物。另外，还公开了使用所述染料-聚合物配合物来对个人护理组合物进行着色的方法。

WO00/25730和WO00/25731公开了身体护理和家用产品的稳定化。

已出版的美国专利申请No.60/377,381公开了在身体护理产品、家用产品、纺织品和织物的配方中使用所选择的受阻硝酰基、羟胺和羟胺盐化合物。

U.S.Pat.Spec.No.4,492,686公开了含有用胺官能团成盐的颜料的美容化妆品组合物。

目前发现染料-聚合物配合物可为个人护理组合物和产品提供出色的稳定着色。

本发明关于一种个人护理组合物，其包含

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其由如下所形成

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；以及

b)任选的附加成分，

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

组分a)(i)的阳离子聚合物可以是天然聚合物、改性的天然聚合物或者合成聚合物。天然阳离子聚合物和改性的天然阳离子聚合物的例子是脱乙酰壳多糖及其盐和阳离子淀粉。

用于本发明的组合物中的组分a)(i)的合适阳离子聚合物含有阳离子含氮结构部分，诸如季铵或阳离子质子化的氨基结构部分。阳离子质子化的胺可以是伯、仲或者叔胺，优选仲或叔胺，这取决于个人护理组合物的特定种类和所选的pH值。阳离子聚合物还具有约0.2meq/g到约13meq/g的阳离子电荷密度范围，优选至少约0.4meq/g，更优选至少约0.6meq/g。

预期使用的个人护理组合物的pH值范围为从约4到约9，优选在5到8之间。

阳离子聚合物的阳离子含氮结构部分可作为其全部或者一些单体单元上的取代基。阳离子聚合物组分a)(i)(其用在本发明的染料-聚合物配合物中)包括季铵或阳离子胺-取代的单体单元的均聚物、共聚物、三元共聚物以及其它，任选地其与非阳离子单体相结合。所述聚合物的例子在Estrin，Crosley和Haynes编辑的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，第三版中有所描述(The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.Washington，D.C.(1982))。

作为组分a)(i)用在本发明的染料-聚合物配合物中的适当阳离子聚合物是含有超过2，优选超过100，更优选超过1000个的可电离的或可季铵化的阳离子基团的聚合物，所述基团包括伯、仲、叔胺及它们的盐，和季铵和鏻盐。

组分a)(i)的阳离子聚合物可含有所谓的Mannich型碱、多元胺、聚亚乙基亚胺、聚酰氨基胺/表氯醇、多元胺表氯醇产物、包括多元胺-双氰胺和聚双氰胺甲醛聚合物在内的双氰胺聚合物。另外的例子是多元胺-表卤代醇树脂，诸如聚氨基聚酰胺-表卤代醇树脂，其是用于增强纸张的湿强度的阳离子热固性材料。另外，表氯醇和胺(比如二甲胺)的非交联反应产物是组分a)(i)的阳离子聚合物。另外，表氯醇和胺(比如二甲胺)的以乙二胺作为交联剂的交联反应产物是组分a)(i)的阳离子聚合物。这些聚合物可以是线性的或交联的。

组分a)(i)的合成阳离子聚合物可以是由至少一种阳离子单体I_b的均聚反应或者I_b与可共聚单体II的共聚反应而得到的聚合物。合适的阳离子单体I_b包括二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸铵、二甲代烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟乙基)氯化铵、和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵、氨基烷基丙烯酸酯、诸如丙烯酸二甲氨基乙酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯，和7-氨基-3，7-二甲基辛基丙烯酸酯及它们的盐，包括它们的烷基和苄基季铵化盐；N，N′-二甲基氨基丙基丙烯酰胺及其盐、烯丙胺及其盐、二烯丙基胺及其盐、甲基二烯丙基胺及其盐、甲基烯丙基胺及其盐、二甲基烯丙基胺及其盐、乙烯基胺(其通过乙烯基烷基酰胺聚合物的水解而获得)及其盐、乙烯基吡啶及其盐，以及它们的混合物。

代表性的例子选自合适的带阳离子电荷或者潜在地带阳离子电荷的单体I_b，包括丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季盐、丙烯酸二甲氨基乙酯甲基硫酸季盐、二甲基氨基乙基丙烯酸酯苄基氯季盐、丙烯酸二甲氨基乙酯硫酸盐、丙烯酸二甲氨基乙酯氢氯酸盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基硫酸季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯苄基氯季盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯硫酸盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯氢氯酸盐、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基丙烯酸酯甲基氯季盐、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯季盐、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨基丙基丙烯酰胺氢氯酸盐、二烯丙基二乙基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺和乙烯基吡啶。

阳离子单体或潜在的阳离子单体I_b的进一步特定例子是2-乙烯基-N-甲基吡啶鎓氯化物、(对-乙烯基苯基)-三甲基氯化铵、1-异丁烯酰基-4-甲基哌嗪、Mannich型聚丙烯酰胺，即聚丙烯酰胺与二甲胺甲醛加合物反应得到N-(二甲基氨基甲基)和(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。

组分a)(i)的阳离子聚合物还包括由多官能环氧化物，例如，二-环氧或二-缩水甘油基化合物和多官能胺而形成的聚合物。由逐步聚合而得的阳离子聚合物也包括被称为″紫罗烯″的那些，其通过双官能烷基卤(例如1，6-二溴代己烷)和多官能胺(例如乙二胺)进行反应而得。

根据优选实施方案，潜在的阳离子单体I_b可以是那些在酸性条件下给出阳离子电荷的单体，诸如当潜在的阳离子单体上的胺官能被质子化时。

含有叔胺基团的单体I_b也可以通过与季化试剂(quarternizing agents)反应来转化为季铵基团，从而制备出阳离子聚合物。对于可用于季化聚合物或者单体上的叔氨基的季化试剂并没有特定的限制。例如，季化试剂可包括烷基卤，诸如甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘、乙基碘和长链烷基卤，诸如C₆-C₂₄烷基卤；烷基卤羧酸盐，诸如氯乙酸钠、溴乙酸钠、和碘乙酸钠，苄基卤，诸如苄基氯、苄基溴和苄基碘，磺酸酯衍生物，诸如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、甲基邻-甲苯磺酸酯、甲基对-甲苯磺酸酯、乙基邻-甲苯磺酸酯、乙基对-甲苯磺酸酯、甲基甲烷磺酸酯、乙基甲烷磺酸酯、甲基苯磺酸酯和乙基苯磺酸酯。另外，聚丙烯酰胺通过与缩水甘油基二甲基氯化铵的反应可提供部分阳离子。

最优选的阳离子单体是DADMAC和丙烯酸二甲氨基乙酯及其盐，包括其烷基和苄基季化盐。合适的水溶性阳离子聚合物是0.1到100.0wt％，优选10.0到100.0wt％，最优选50.0到100.0wt％的至少一种阳离子单体I_b、优选0.0到90.0wt％，最优选0.0到50.0wt％的至少一种其它可共聚单体II、和任选的0.0到10.0wt％的交联剂III的反应产物。

用于阳离子聚合物的适合与阳离子单体I_b如DADMAC一起使用的可共聚单体II包括所选的乙烯基和(甲基)丙烯酸酯-型化合物、其它不饱和化合物，诸如苯乙烯、(甲基)丙烯腈和不饱和多元酸的酯。

合适的用于单体II的乙烯基化合物的例子包括苯乙烯；C₂-C₁₈羧酸的乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；C₂-C₁₈羧酸的N-乙烯基酰胺，诸如N-乙烯基乙酰胺等等。

适合作为单体II的(甲基)丙烯酸酯型化合物包括(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸的酰胺、丙烯酸的酯和丙烯酸的酰胺。

(甲基)丙烯酸的酯或(甲基)丙烯酸酯或和丙烯酸的酯和丙烯酸的酰胺包括了长链和短链的烷基(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、和(甲基)丙烯酸硬脂基酯；烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、特别地C₁-C₄烷氧基C₁-C₄烷基(甲基)丙烯酸酯，诸如丁氧基乙基丙烯酸酯和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯；

芳氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，特别是芳氧基-C₁-C₄烷基(甲基)丙烯酸酯，诸如苯氧基乙基丙烯酸酯(例如

Ciba Specialty Chemicals)

单环和多环芳族或非-芳族丙烯酸酯，诸如丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、二环戊二烯基丙烯酸酯、二环戊烷基丙烯酸酯、三环十二烷基丙烯酸酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸异冰片酯(例如AGEFLEX IBOA，Ciba SpecialtyChemicals)、丙烯酸四氢糠酯(例如SR285，Sartomer Company，Inc.)、己内酯丙烯酸酯(例如SR495，Sartomer Company，Inc.)，和丙烯酰基吗啉；

醇-型(甲基)丙烯酸酯、比如聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、甲氧基乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯，和各种烷氧基化烷基酚丙烯酸酯，诸如乙氧基化(4)壬基酚丙烯酸酯，例如

4003，Henkel Corp.；

(甲基)丙烯酸的酰胺，诸如双丙酮丙烯酰胺、异丁氧基甲基丙烯酰胺和叔辛基丙烯酰胺；和多官能不饱和酸的酯，诸如马来酸酯和富马酸酯。

短链烷基丙烯酸酯的烷基具有6个或更少C原子，而长链烷基丙烯酸酯的烷基具有7个或更多C原子。

合适的单体可购买或者很容易地通过本领域已知的反应路线合成。例如，上述列出的丙烯酸酯单体中的大多数可通过使合适的醇或酰胺与丙烯酸或者丙烯酰氯反应而合成得到。

用作其它可共聚单体II的优选化合物的特定例子例如式IV所例示：

其中

R₅是H或CH₃，

X是选自-O-、-NR₇-、和-NH-的二价基团；

R₆是C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、苯基C₁-C₆亚烷基，其中苯基未被取代或者被C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基取代一到三次，并且C₁-C₆亚烷基基团可以被至少一个氧原子间隔。

特别优选的其它可共聚单体II如下所例示：

其中R₅和X如上述所定义，并且n是从1到5的数，优选2或3。

合适的交联剂III可以是多官能烯属不饱和单体，其包括烷氧基化双酚A二丙烯酸酯，诸如乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，其乙氧基化度是2或更大，优选从2到约30，例如可购自Sartomer Company的SR349和SR601，和可购自Henkel Corp.的PHOTOMER 4025和PHOTOMER4028，以及丙氧基化双酚A二丙烯酸酯，其丙氧基化度是2或更大，优选从2到约30。

合适的交联剂III的优选实例包括亚甲基双丙烯酰胺、季戊四醇、二-、三-和四-丙烯酸酯、二乙烯基苯、聚乙二醇二丙烯酸酯和双酚A二丙烯酸酯。

当存在组分a)(i)的阳离子共聚物时、单体I_b与单体II的重量比为从约1.0∶99.0wt％到约99.0∶1.0wt％，基于共聚物总重量。单体I_b与单体II的重量比为从约10.0∶90.0wt％到约90.0∶10.0wt％，基于聚合物的总重量。单体I_b与单体II的重量比为从约25.0∶75.0wt％到约75.0∶25.0wt％，基于聚合物总重量。单体I_b与单体II的重量比为从约50.0∶50.0wt％，基于聚合物总重量。

本发明的染料-聚合物配合物的组分a)(i)的阳离子聚合物的制备可以通过各种聚合技术来进行，诸如溶液、乳液、微乳液、反相乳液和/或本体聚合，以及本领域技术人员可获得的其它技术。聚合可以在有或者没有自由基引发剂和在不同的引发剂浓度的条件下进行。共聚物或三元共聚物还可以通过特定方式进行制备，使得聚合物的结构是无规的、嵌段的、交替的或者核-壳的，并且在有或者没有利用聚合调节剂，诸如硝酰基醚类或其它类型的硝酰基基团的条件下进行。

组分a)(i)的阳离子聚合物的重均分子量为约1000到约10百万。本发明另一实施方案是组分a)(i)的阳离子聚合物的重均分子量为从约50000到约5百万原子质量单位(atomic mass units)。本发明另一实施方案是组分a)(i)的阳离子聚合物的重均分子量为从约200000到约4百万原子质量单位。本发明另一实施方案是组分a)(i)的阳离子聚合物的重均分子量为从约300000到约2百万原子质量单位。

组分a)(ii)的阴离子染料并不仅是具有至少一个羧酸官能的阴离子染料，也还是具有至少一个磺酸官能的那些，或者同时具有至少一个羧酸官能和至少一个磺酸官能的阴离子染料。

组分a)(ii)的阴离子染料选自含卤素的酸性染料、活性染料、偶氮染料、蒽醌染料和其它酸性染料。

阴离子活性染料的一个实例是Procion

MX 5B。

合适的组分a)(ii)的阴离子染料选自D和C Red 21、D和C Orange 5、D和C Red 27、D和C Orange 10、D和C Red 3、D和C Red 6、D和CRed 7、D和C Red 2、D和C Red 4、D和C Red 8、D和C Red 33、D和C Yellow 5、D和C Yellow 6、D和C Green 5、D和C Yellow 10、D和C Green 3、D和C Blue 1、D和C Blue 2、D和C Violet 1、Food Black1(CI No.28440)、Acid Black 1(CI No.20470)、Acid Black 2(CI No.50420)、Food Red 10(CI No.18050)、Food Blue 1(CI No.73015)、FoodBrown 3(CI No.20285)、Food Red 3(CI No.14720)、Food Red 7(CI No.16255)、Food Yellow No.4(CI No.19140)、Food Yellow No.13(CINo.47005)、Red No.102、Red No.104-1、Red No.105-1、Red No.106、Yellow No.5、Red No.227、Red No.230-1、Orange No.205、Yellow No.202-1、Yellow No.203、Green No.204、Blue No.205、Brown No.201、Red No.401、Red No.504、Orange No.402、Yellow No.403-1、Yellow No.406、Yellow No.407、Green No.401、Violet No.401、和Black No.401等等。另外，也可以使用天然酸性染料，诸如胭脂红酸和紫胶色酸。

本发明的另一实施方案在组分a)(ii)中使用了超过一种阴离子染料的混合物，诸如上述列出的那些。

本发明另一实施方案在染料-聚合物配合物中使用了至少一种组分a)(ii)的阴离子染料与其它类型染料的混合物。

虽然对组分a)的染料-聚合物配合物颗粒并没有临界尺寸限制，但是染料-聚合物配合物颗粒具有约0.001到约500微米的粒度是特别地有益的。本发明的另一实施方案是染料-聚合物配合物的粒度为约0.01到300微米。本发明的另一实施方案是染料-聚合物配合物的粒度为约1到300微米。

组分a)(i)与组分a)(ii)的重量比为从约10000∶1到约1∶10000。组分a)(i)与组分a)(ii)的重量比为从约1000∶1到约1∶1000。组分a)(i)与组分a)(ii)的重量比为从约100∶1到约1∶100。

术语″有效着色量″指的是，例如达到所需的复合色彩效果所必须的量。

个人护理组合物的组分a)的染料-聚合物配合物优选构成至多约50wt％的组合物；更优选构成至多约25wt％的个人护理组合物；更优选至多约7wt％；更优选至多约5wt％。个人护理组合物的染料-聚合物配合物优选构成至少约0.0001wt％的个人护理组合物，更优选至少约0.01wt％，更优选至少约0.1wt.％，更优选至少约0.2重量比的组合物。

本个人护理组合物可以包含另外传统添加剂，例如紫外(UV)光吸收剂和抗氧化剂。

本发明进一步涉及一种个人护理组合物，其包含

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其由如下所形成

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；

b)美容品可接受的助剂；和

c)至少一种化合物，其选自紫外光吸收剂、抗氧化剂、生育酚、生育酚乙酸酯、受阻胺光稳定剂、配合物形成剂、荧光增白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷；

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

组分c)的其它添加剂是例如WO00/25730和WO00/25731所描述的那些。

个人护理组合物的组分c)优选构成至多约10wt％的组合物；更优选至多约7wt％的个人护理组合物；更优选至多约5wt％；更优选至多约4wt％。个人护理组合物的染料-聚合物配合物优选构成至少约0.0001wt％的个人护理组合物，更优选至少约0.01wt％，更优选至少约0.1wt％，并更优选至少约0.2wt％的组合物。

UV(紫外光)吸收剂例如选自2H-苯并三唑、s-三嗪、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N’-草酰二苯胺、苯并噁嗪酮、苯甲酸酯和α-烷基肉桂酸酯。

合适的UV吸收剂例如选自：

2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪；

2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

2，4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙基氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十三烷基氧基-丙基氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；

5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；

5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；

双-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-2-羟基-5-叔-辛基)甲烷；

2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；

3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐；

3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸和钠盐；

12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸酯；

辛基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸酯；

4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基^＊-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基)-s-三嗪(^＊C_12-14烷氧基异构体的混合物)；

4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-辛基氧基-2-羟苯基)-s-三嗪；

2，4-二羟基二苯甲酮；

2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二硫二苯甲酮，二钠盐；

2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮；

2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮；

2，4-二羟基二苯甲酮；

2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮；

4-氨基苯甲酸；

2，3-二羟基丙基-4-氨基苯甲酸；

3-(4-咪唑基)丙烯酸；

2-苯基-5-苯并咪唑磺酸；

N，N，N-三甲基-α-(2-氧代-3-亚冰片基)-对-甲苯胺甲基硫酸盐(N，N，N-trimethyl-alpha-(2-oxo-3-bornylidene)-p-toluidinium methylsulphate)；

5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸，钠盐；

3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙酰胺氯化物(3-(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)-2-hydroxy-N，N，N-trimethyl-1-propanaminium chloride)；

3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙酰胺，氯化物；

2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；和2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基苯甲酮

例如，优选的UV吸收剂选自：

3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐；

3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸和钠盐；

2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑；

2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；

4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基^＊-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基)-s-三嗪(^＊是C_12-14烷氧基异构体的混合物)；

12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸酯；

2，4-二羟基二苯甲酮；

2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二硫二苯甲酮，二钠盐；

2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮；

3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙酰胺氯化物(3-(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)-2-hydroxy-N，N，N-trimethyl-1-propanaminium chloride)；

3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙酰胺，氯化物；

5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸，钠盐；和

2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑。

另外的合适抗氧化剂例如选自受阻酚和苯并呋喃酮(benzofuranone)稳定剂。

合适的抗氧化剂例如选自：

M＝H、铵、碱

组分c)的受阻胺光稳定剂(HALS)例如是商业上已知的化合物。它们例如选自双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基丙二酸-双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔-辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四酯(-butanetetraoate)、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS注册号[136504-96-6])；(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺、(1，2，2，6，6-五甲基4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯、2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧代-二螺[5.1.11.2]-二十一碳烷、8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基螺[4，5]-癸烷-2，4-二酮、

其中m是5-50的数值，

其中R＝H或CH₃

组分c)的配合物形成剂的例子是含氮配合物形成剂或聚阴离子衍生的天然多糖，例如含有磷酸酯、膦酸酯或甲基膦酸酯基团的那些，诸如甲壳素衍生物，例如磺基甲壳素、羧甲基甲壳素、磷酸甲壳素或脱乙酰壳多糖衍生物，例如磺基脱乙酰壳多糖、羧甲基脱乙酰壳多糖或磷酸脱乙酰壳多糖。

组分c)的配合物形成剂例如选自乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、β-丙胺酸二乙酸(EDETA)或乙二胺二丁二酸(EDDS)、

如下式所示的胺三亚甲基磷酸(ATMP)

如下式所示的丝氨酸二乙酸(SDA)

如下式所示的天冬酰胺二乙酸

和

如下式所示的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)

组分a)的染料-聚合物配合物特别适合于给个人护理组合物或产品进行着色。特别适用于皮肤护理产品，作为沐浴和淋浴产品、含芳香和有气味物质的制剂、头发-护理产品、洁牙剂、除臭和止汗制剂、装饰性制剂、光保护配制剂和含活性成分的制剂。

合适的皮肤养护产品特别是身体油，身体洗剂，身体凝胶，修护霜，皮肤防护膏，剃毛制剂如剃毛泡沫或凝胶，皮肤用粉如婴幼儿爽身粉，保湿凝胶，保湿喷雾，活肤身体喷雾、脂肪凝胶和去角质制剂。

包含芳香剂和有气味物质的制剂具体为香熏、香水和剃毛洗剂(剃后制剂)。

合适的毛发护理产品为例如用于人和动物特别是犬和猫的洗发剂、护发素、用于定型和处理毛发的产品、烫发剂、发胶和亮发剂、头发凝胶、头发定型剂和染发剂或漂白剂。

合适的洁牙剂特别是牙霜(tooth cream)、牙膏(toothpaste)、漱口剂、漱口液、抗牙斑制剂和假牙清洁剂。

合适的装饰性制剂特别是口红、指甲油、眼影膏、睫毛油、干和湿化妆品(dry and moist make-up)、胭脂、散粉、脱毛剂和黝黑露。

该身体护理组合物或产品可以为霜、软膏、糊剂、泡沫、凝胶、洗剂、散剂、液体、喷雾剂、棒或气溶胶的形式。该组分a)的染料-聚合物配合物可以存在于油相或水相或水/醇相中。

霜是含有超过50％水的水包油型乳液。其中使用的含油的基料通常主要是脂肪醇，例如月桂醇、鲸蜡醇或十八烷醇，脂肪酸，例如棕榈酸或硬脂酸，液态直到固态的蜡，例如异丙基肉豆蔻酸酯或蜂蜡和/或烃化合物，诸如石蜡油。合适的乳化剂是主要具有亲水特性的表面活性剂，诸如相应的非离子型乳化剂，例如环氧乙烷加合物的多元醇的脂肪酸酯，诸如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸醚

聚氧乙烯脂肪醇醚或它们的酯或相应的离子型乳化剂，诸如脂肪醇磺酸的碱金属盐、钠鲸蜡基硫酸酯或钠硬脂基硫酸酯，其通常与脂肪醇一起使用，诸如十六烷醇和十八烷醇。另外，霜含有能在蒸发时减少水份流失的试剂，例如多元醇，诸如甘油、山梨糖醇、丙二醇，和/或聚乙二醇。

软膏是含有至多70％，例如不超过20到50％的水或水相的油包水型乳液。含油相主要含有烃原子，诸如石蜡油和/或固态石蜡，其中例如含有羟基化合物，例如脂肪醇或它们的酯，诸如十六烷醇或羊毛蜡，来改进其吸水性。乳化剂是相应的亲脂性物质，诸如脱水山梨糖醇脂肪酸酯。另外，软膏含有保湿剂(moisturiser)诸如多元醇，例如甘油、丙二醇、山梨糖醇和/或聚乙二醇以及防腐剂。

富集霜是无水配制剂，其在烃化合物的基础上制备，诸如链烷烃、天然或部分合成的脂肪，例如椰子油脂肪酸甘油三酯或例如硬化油和甘油部分脂肪酸酯。

糊剂是含有粉末成分的霜和软膏，所述粉末成分吸收分泌物，例如金属氧化物，诸如二氧化钛或氧化锌，以及动物脂和/或硅酸铝，其与湿气或者吸收的分泌物相结合。

泡沫是气溶胶形式的液态的水包油型乳液。使用烃化合物，尤其是用于含油相，例如石蜡油、脂肪醇，诸如十六烷醇、脂肪酸酯，诸如异丙基肉豆蔻酸酯和/或蜡。合适的乳化剂尤其是主要具有亲水特性的乳化剂的混合物，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，以及主要具有亲脂特性的乳化剂，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯。通常另外使用市场上可买到的添加剂，例如防腐剂。

凝胶特别地是其中分散或者溶胀了凝胶形成剂的活性物质的水溶液或悬浮液，特别是纤维素醚，诸如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素或植物水胶体，例如藻酸钠、黄蓍胶或阿拉伯树胶和聚丙烯酸酯增稠剂体系。凝胶例如另外含有多元醇如丙二醇或甘油作为保湿剂(moisturiser)和润湿剂(wetting agent)，诸如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。凝胶进一步含有市场上可买到的防腐剂，诸如苄醇、苯乙醇、苯氧乙醇等等。

下列是本发明的个人护理产品和它们的成分的例子的部分列表：

身体护理产品	成分
		保湿霜	植物油、乳化剂、增稠剂、芳香剂、水、抗氧化剂、UV吸收剂
洗发剂	表面活性剂、乳化剂、防腐剂、芳香剂、抗氧化剂、UV吸收剂

身体护理产品	成分
		牙膏	清洁剂、增稠剂、甜味剂、调料、着色剂、抗氧化剂、水、UV吸收剂
唇膏	植物油、蜡、TiO2、抗氧化剂、UV吸收剂

组分a)的该染料-聚合物配合物对这些产品中存在的组分的变色和化学降解具有很高的稳定性。例如，已经发现进一步含有另外的染料和/或颜料或它们的混合物的本发明组合物具有优异的颜色稳定性。

组分a)的染料-聚合物配合物对于这些产品中的成分的变色和化学降解具有很高的稳定性。例如，进一步包含另外的染料和/或颜料或它们的混合物的组合物已经被发现具有优异的颜色稳定度。

因此，本发明进一步涉及一种个人护理组合物，其包含

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其由如下所形成

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；和

b)任选的附加成分，和

d)染料或颜料或它们的混合物，

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

根据本发明的组分d)的染料是，例如：

·可以溶解于溶剂中的分散染料如HC类直接毛发染料，例如HC RedNo.3、HC Blue No.2和在International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook(国际化妆品成分字典和手册)，第7版1997中列出的所有其它染发剂)或在Color Index International(国际色指数)或Society ofDyers and Colourists(染整暨色彩师协会)中列出的分散染料。

·色漆(可溶性染料的不溶性盐，如许多阴离子染料的Ca-、Ba-或Al-盐)；

·可溶性阴离子或阳离子染料，如酸性染料(阴离子型)、碱性染料(阳离子型)、直接染料、活性染料或溶剂染料。

对于个人护理组合物的着色，所有在电磁辐射的可见光(大约4000到700nm的波长)中具有吸收的物质都是合适的。吸收通常由如下生色团引起的：

偶氮-(单-、二、三-或聚-)芪-、类胡萝卜素-、二芳基甲烷-、三芳基甲烷-、呫吨-、吖啶-、喹啉、次甲基-(以及多次甲基-)、噻唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、噁嗪、噻嗪-、蒽醌-、靛类-、酞菁-和其它合成的、天然的和/或无机的生色团。

组分d)的颜料包括无机颜料、金属氧化物和氢氧化物、云母、有机颜料、珠光颜料、矿物硅酸盐、多孔材料、C-原子、干涉颜料等等。

根据本发明能够使用的组分d)的无机颜料的例子是群青蓝、群青紫、普鲁士蓝、锰紫、钛-涂覆的云母、氯氧化铋、铁氧化物、氢氧化铁、二氧化钛、钛低价氧化物、铬氢氧化物和氧化物，和碳基颜料，例如炭黑。在这些无机颜料当中，特别优选群青蓝和普鲁士蓝。

组分d)的有用有机颜料的范围可包括单偶氮、二偶氮、萘酚、二噁嗪酮(dioxazone)、偶氮甲碱(azomethin)、偶氮缩合物(azocondensation)、金属配合物、硝基、紫环酮(perinone)、喹啉、蒽醌、苯并咪唑酮(benzimidozolone)、异二氢吲哚、异吲哚啉酮、三芳基甲烷、喹吖啶酮、羟基蒽醌、氨基蒽醌、蒽素嘧啶、阴丹酮、黄烷士酮、皮蒽酮、三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮(anthantrone)、异宜和蓝酮、二酮基吡咯并吡咯、咔唑、靛蓝或硫靛颜料。

组分d)的有机颜料的例子是C.I.15850、C.I.15850:1、C.I.15585:1、C.I.15630、C.I.15880:1、C.I.73360、C.I.12085、C.I.15865:2、C.I.12075、C.I.21110、C.I.21095、和C.I.11680、C.I.74160，以及C.I.45430、C.I.45410、C.I.45100、C.I.17200、C.I.45380、C.I.45190、C.I.14700、C.I.15510、C.I.19140、C.I.15985、C.I.45350、C.I.47005、C.I.42053、C.I.42090的锆、钡或者铝色淀。

C.I.指的是The Society of Dyers and Colourists和The AmericanAssociation of Textile Chemists and Colourists编辑的颜色指数。

可以使用组分d)的有机颜料的混合物。

可以使用组分d)的无机颜料和有机颜料的混合物。

个人护理组合物的组分d)优选构成不大于约10.0wt％的组合物；更优选不大于约7.0wt％的个人护理组合物；更优选不大于约5.0wt％；更优选不大于约4.0wt％。个人护理组合物的染料-聚合物配合物优选构成至少约0.0001wt％的个人护理组合物，更优选至少约0.01wt％，更优选至少约0.1wt％，并更优选至少约0.2wt％的组合物。

本发明还涉及一种染料-聚合物配合物颗粒，其包含

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，其中，在添加到所述个人护理组合物之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

本发明还涉及将个人护理组合物进行着色的方法，该方法包括向个人护理组合物中添加或在个人护理组合物上施用

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其由如下所形成

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物中或者施用到所述个人护理组合物上之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

本发明还涉及将另外含有染料和/或颜料或它们的混合物的个人护理产品进行着色的方法，该方法包括向该个人护理组合物中添加或在该个人护理组合物上施用

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其选自

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物中或者施用到所述个人护理组合物上之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

品种繁多的个人护理制剂均可含有本发明的个人护理组合物。例如特别考虑下列制剂：

·剃毛制剂，例如剃毛皂，泡沫剃毛膏，无泡沫剃毛膏、泡沫和凝胶，用于干剃的剃毛前制剂、剃毛后水或剃毛后洗剂；

·皮肤-护理制剂，例如，皮肤乳液、多功能乳液或皮肤油、身体用粉末、热油处理剂和去角质面膜；

·美容个人护理制剂，例如脸部化妆品，形式是口红、眼影膏、眼线膏、化妆液、日霜或粉末、脸部洗剂、底妆、霜和粉(散粉或粉饼)、毛发脱除剂；

·日光-防护制剂，诸如日光晒黑洗剂(sun tan lotions)、霜和油、防晒剂、晒前制剂和无日照晒黑制剂(sunless tanning preparations)；

·修指甲制剂，例如指甲油、美甲油(nail enamels)、洗甲水(enamelremovers)、指甲处理剂；

·除臭剂，例如，除臭喷雾、压动式喷雾、除臭凝胶、棒或滚珠；

·止汗剂，诸如止汗棒、霜或滚珠；和

·固/液个人清洁产品，诸如皂、清洁剂、洗发剂、调理剂、头发处理剂。

本发明的另一实施方案是一种个人护理组合物，其包含所述染料-聚合物配合物，其被配制为油包水或水包油型乳液、醇类或者含醇的配制剂、离子或非离子的两亲性脂质的多孔分散体、凝胶，或者固体棒，作为水性或非水性体系。

本发明的另一实施方案是一种个人护理组合物，其中个人护理或者美容组合物另外包含颜料颗粒的共混物，该共混物在单独基材材料中独立地提供。

本发明的个人护理组合物可含有一种或多种另外的皮肤护理或头发护理组分。在优选的实施方案中，在组合物与人或者动物角质组织接触时，附加组分应该适合于应用到角质组织，也就是说，当加入到组合物中时，它们适合用于与人或动物角质组织接触，而不会在合理的医学评判范围内存在不当的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等等。

组合物可进一步包含组分b)经选择的任选另外成分，特别是选自脂肪物质、有机溶剂、油构造剂(oil structurants)、表面活性剂、乳化剂、增稠剂、有机阳离子沉积聚合物、润药、使不透明剂、附加着色剂着色剂、效果颜料、附加稳定剂、润肤剂、消泡剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、肽、氨基酸、植物萃取物、颗粒、芳香剂、防腐剂、聚合物、填料、多价螯合剂、推进剂、碱化或酸化剂或其它通常配制到个人护理组合物中的任选成分。

脂肪物质可以是油或蜡或它们的混合物，并且它们还包括脂肪酸、脂肪醇以及脂肪酸的酯。油可以选自动物油、植物油、矿物油或合成油，并且特别地选自液体石蜡、石蜡油、硅油、挥发物或异链烷烃、聚烯烃、氟化或全氟化油。同样并且也是已知地，蜡可以是动物蜡、化石蜡、植物蜡、矿物或合成蜡。

有机溶剂的例子可包括低级醇和多元醇。

CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版(1992)描述了各种各样的在个人护理工业中常用的非-限制性美容品和药物成分，其适合于在本发明的个人护理组合物中使用。

本发明可任选包含一种油构造剂。该构造剂可为分散相提供合适的流变性质。这可以帮助对预定的基材提供有效的沉积和保留。构造的油或油相应该具有在1sec^-1下测量的100至约200000(Pa：泊)的粘度范围，优选200到约100000Pa，并且最优选200到约50000Pa。制得这样的粘度所需的构造剂的量将决于油和构造剂进行变化，但通常构造剂优选低于分散油相的75.0wt％，更优选低于50.0wt％，更优选低于分散油相的35.0wt％。

该构造剂可以是有机或无机构造剂。适合本发明的有机增稠剂的例子是固体脂肪酸酯、天然的或改性的脂肪、脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、天然和合成蜡，和矿脂、以及Shell以商品名

出售的嵌段共聚物。无机构造剂包括疏水改性的硅石或疏水改性的粘土。无机构造剂的例子是Rheox的

BENTONE 38V或BENTONE GEL MIO V；和Cabot Corporation的

TS720或CAB-O-SIL M5。

符合上述要求的构造剂与挑选的组合物相容油可形成三维网络来建立所选择的油的粘度。已经发现如此构造过的油相，即建立有三维网络的油相，非常理想地用在组合物中。这些构造过的油可沉积并且非常有效地保留在预定的基材上，并且在漂洗和干燥后保留来提供持久的好处，而且不导致太油/腻湿和干燥的感觉。人们相信，如此构造过的油所具有的高度理想的使用时和使用后性能归功于它们的剪切稀化流变性质和网络的弱结构。由于其高的低-剪切粘度，该三维网络构造过的油可粘着并且良好地保持在预定基材上。

各种各样表面活性剂在此都是可用的，用于分散相的乳化以及提供可接受的铺展性和对于非-起泡体系的使用特性。对于清洗应用，表面活性剂相也可用于清洁基材，并且对于使用者提供可接受量的泡沫。组合物优选包含不多于约50.0wt％的表面活性剂，更优选不多于约30.0wt％，更优选不多于约15.0wt％，更优选不多于约5.0wt％的表面活性剂。组合物优选包含至少约5.0wt％的表面活性剂，更优选至少约3.0wt％，更优选至少约1.0wt％，更优选至少约0.1wt％的表面活性剂。对于清洗应用，该个人护理组合物优选制备至少300ml的总泡沫体积(Total Lather Volume)，更优选大于600ml，如泡沫体积试验(Lathering Volume Test)中所描述的。该个人护理组合物优选制备至少100ml的闪泡体积(Flash Lather Volume)，优选大于200ml，更优选大于300ml，如泡沫体积试验(Lathering Volume Test)中所描述的。

在本发明的个人护理组合物中有用的优选表面活性剂包括选自阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非-起泡的表面活性剂、乳化剂和它们的混合物的那些。本发明的组合物中有用的表面活性剂的实例在美国专利No.6,280,757说明书中有所公开。

在本发明的个人护理组合物中有用的阴离子表面活性剂的例子在Allured Publishing Corporation出版的McCutcheon的Detergents andEmulsifiers，North American edition(1986)；McCutcheon的FunctionalMaterials，North American Edition(1992)；和美国专利No.3,929,678说明书中有所公开。

这里可使用各种各样的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子包括选自如下所组成的组那些：肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙基磺酸盐、氨基乙磺酸盐、磷酸盐、乳酸盐(lactylates)、谷氨酸盐，以及它们的混合物。在羟乙基磺酸盐中，优选烷酰基(alkoyl)羟乙基磺酸盐，在硫酸盐中，优选烷基和烷基醚硫酸盐。

在此有用的其它阴离子材料是得自具有约8到约24个C-原子，优选约10到约20个C-原子的脂肪酸的脂肪酸皂(即碱金属盐，例如钠或钾盐)。用于制备该皂的这些脂肪酸可从天然来源中获得，诸如植物或动物-衍生的甘油酯(例如，棕榈油、椰子油、豆油、蓖麻油、牛脂、猪脂等等)。该脂肪酸也可通过合成来制备。皂和它们的制备在美国专利No.4,557,853有详细描述。

其它阴离子材料包括磷酸盐，比如单烷基、二烷基，和三烷基磷酸酯盐。此处有用的优选阴离子起泡表面活性剂的例子包括选自由如下所组成的组的那些：十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸铵、铵月桂基聚氧乙烯醚(laureth)硫酸盐、钠月桂基聚氧乙烯(laureth)硫酸盐、钠十三烷基聚氧乙烯醚(trideceth)硫酸盐、鲸蜡基硫酸铵、鲸蜡基硫酸钠、椰油基羟乙基磺酸铵、月桂酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基乳酸钠、三乙醇胺月桂酰基乳酸盐、己酰乳酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、椰油基肌氨酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠、椰油基甲基牛磺酸盐钠、月桂酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钠，和椰油基谷氨酸钠和它们的混合物。

在此使用的特别优选是月桂基硫酸铵、铵月桂基聚氧乙烯(laureth)硫酸盐、月桂酰基肌氨酸钠、椰油基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、月桂酰基乳酸钠，和三乙醇胺月桂酰基乳酸盐。

在本发明的个人护理组合物中有用的非离子型表面活性剂的例子在McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，和McCutcheon的FunctionalMaterials，North American Edition(1992)中公开；

在此有用的非离子型表面活性剂包括选自由如下所组成的组的那些：烷基葡糖苷、烷基多聚葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、氧化胺和它们的混合物。

在此有用的非离子型表面活性剂的优选例子是选自由如下所组成的组的那些：C_8-14烷基葡萄糖酰胺、C_8-14烷基多聚葡糖苷、蔗糖椰油酸酯(cocoate)、蔗糖月桂酸酯、月桂胺(lauramine)氧化物、椰油胺(cocoamine)氧化物和它们的混合物。

在此使用的术语″两性表面活性剂″，还包括两性离子表面活性剂(zwitterionic surfactants)，其为本领域的配方设计师所熟知，作为两性表面活性剂的子集。

品种繁多的两性起泡表面活性剂可用在本发明的个人护理组合物中。特别有用的是被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些，优选其中氮处于阳离子状态，其中脂族基团可以是直链或支化链的并且其中基团之一含有可电离的水溶性基团，例如，羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、和膦酸盐。

在本发明的组合物中有用的两性表面活性剂的例子在AlluredPublishing Corporation出版的McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，North American edition(1986)；和McCutcheon的Functional Materials，North American Edition(1992)中有所公开。

两性离子表面活性剂的例子是选自由如下所组成的组中的那些，甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨基乙酸盐(alkyliminoacetates)、亚氨基二链烷酸盐(iminodialkanoates)、氨基链烷酸盐(aminoalkanoates)和它们的混合物。

优选的表面活性剂如下，其中阴离子表面活性剂选自由如下所组成的组，月桂酰基肌氨酸铵、钠十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、月桂酰基肌氨酸钠、铵月桂基聚氧乙烯醚(laureth)硫酸盐、钠月桂基聚氧乙烯醚(laureth)硫酸盐、月桂基硫酸铵、十二烷基硫酸钠、椰油基羟乙基磺酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠(sodium lauroyl isetlionate)、鲸蜡基硫酸钠、月桂酰基乳酸钠、三乙醇胺月桂酰基乳酸盐，和它们的混合物，其中非离子型表面活性剂选自由如下所组成的组，月桂胺(lauramine)氧化物、椰油胺(cocoamine)氧化物、癸基多聚葡萄糖、月桂基多聚葡萄糖、蔗糖椰油酯、C_8-14烷基葡糖酰胺(glucosamides)、蔗糖月桂酸酯以及它们的混合物；并且，其中两性表面活性剂选自由如下所组成的组，月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基乙酸钠(sodium lauroamphoacetate)、鲸蜡基二甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱，以及它们的混合物。

此处可以使用种类繁多的非-起泡表面活性剂。本发明的个人护理组合物可包含足够量的至少一种非-起泡表面活性剂对分散相进行乳化来得到合适的粒度和在基材上的良好施用特性。

这些非-起泡组合物的例子是：失水山梨醇聚氧乙烯20醚单月桂酸酯(Polysorbate 20)、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(10)醚、Polysorbate 80、鲸蜡基磷酸盐、钾鲸蜡基磷酸盐、二乙醇胺鲸蜡基磷酸盐、Polysorbate 60、甘油基硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、聚氧乙烯20失水山梨糖醇三油酸酯(Polysorbate 85)、单月桂酸失水山梨醇酯、聚氧乙烯4月桂基醚硬脂酸钠、聚甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、硬脂基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(10)醚、二乙醇胺鲸蜡基磷酸盐、甘油基硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯，和它们的混合物。

另外，有一些商业乳化剂混合物也可用于本发明个人护理组合物的一些实施方案。例子包括ISP的PROLIPID 141(甘油基硬脂酸酯、山萮醇、棕榈酸、硬脂酸、卵磷脂、月桂醇、十四烷醇和十六烷醇)和151(甘油基硬脂酸酯、十六/十八烷基醇、硬脂酸、1-丙烷鎓(1-propanamium)、3-氨基-N-(2-(羟乙基)-N，N-二甲基，N-C_16-18酰基衍生物、氯化物)；Croda的POLAWAX NF(乳化蜡NF)、INCROQUAT BEHENYL TMS(山萮基三甲基硫酸酯铵(behentrimonium sulphate)和十六/十八烷基醇)；和Gattefosse的EMULLIUM DELTA(十六烷醇、甘油基硬脂酸酯、PEG-75硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚)。

在一些实施方案中本发明的个人护理组合物可以进一步地包括至少一种增稠/水相稳定剂。因为不同的稳定剂增稠效果不同，其难以提供精确的组合范围，然而，当使用时，组合物优选构成不大于约20.0wt％，更优选不大于约10.0wt％，更优选不大于约8.0wt％，更优选不大于约7.0wt％的个人护理组合物。当使用时，该增稠/水相稳定剂优选构成至少约0.01wt％，更优选至少约0.05wt％，并且更优选至少约0.1wt％的个人护理组合物。描述该稳定剂的最佳方法是指出其必须在产品中构建粘度。这可通过稳定剂粘度试验(Stability Agent Viscosity Test)进行测量；优选地，该稳定剂在该测试中产生至少1000cps的粘度，更优选至少1500cps，更优选至少2000cps。

此处有用的增稠剂的例子包括羧酸聚合物，如Carbomers(诸如那些在市场上可买到的B.F.Goodrich公司的

系列；例如CARBOPOL 954)。其它合适的羧酸聚合物试剂包括C10-30烷基丙烯酸酯与至少一种丙烯酸、甲基丙烯酸或者它们的一种短链(即C1-4醇)酯中的一种的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物被称为丙烯酸酯/C_10-30烷基丙烯酸酯互聚物，并且在市场上从B.F.Goodrich以CARBOPOL 1342、CARBOPOL 1382、

和TR-2购买。

增稠剂的其它例子包括交联的聚丙烯酸酯聚合物，其包括阳离子聚合物和非离子聚合物。

增稠剂的其它例子包括聚丙烯酰胺聚合物，特别是包括取代的支化或未支化的聚合物的非离子聚丙烯酰胺聚合物。在这些聚丙烯酰胺聚合物中更加优选的是CTFA名称为聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基聚氧乙烯(7)醚的非离子聚合物，其可从Seppic Corporation(Fairfield，N.J.)以商品名

获得。此处可用的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺与丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的商业例子包括来自Lipo Chemicals，Inc.，(Patterson N.J.，USA)的

SS500V、SS500W、SSSA100H。

此处可用的增稠剂的另一种类是多糖。多糖凝胶剂的例子包括选自纤维素和纤维素衍生物的那些。在烷基羟烷基纤维素醚中优选的是CTFA名称为鲸蜡基羟乙基纤维素的材料，其为十六烷醇和羟乙基纤维素的醚，从Aqualon Corporation公司以名称CS PLUS购买。其它有用的多糖包括硬葡聚糖，其是每三个单元有(1-6)连接的葡萄糖的(1-3)连接的葡萄糖单元的线性链，商业例子是来自Michel Mercier ProductsInc.(Mountainside，N.J.，USA)的

CS 11。

此处可用的增稠剂的另一种类是树胶。此处可用的树胶的例子包括锂蒙脱石、水合氧化硅、黄原胶(xantham gum)、羧甲基纤维素、瓜耳胶、生物糖胶(biosaccharide gum)和它们的混合物。

此处可用的增稠剂的另一种类是改性淀粉。可使用丙烯酸酯改性的淀粉，诸如来自Grain Processing Corporation的

可用的改性淀粉的另一例子是羟基丙基淀粉磷酸酯，National Starch公司的商品Structure

另一可用的例子包括Clariant Corp.的HMB(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/聚氧乙烯(25)山嵛醇醚甲基丙烯酸酯互聚物)，以及Cationic Stabylens。

根据本发明的个人护理组合物还可含有有机阳离子沉积聚合物。阳离子沉积聚合物的浓度优选范围为约0.025％到约10.0％，更优选从约0.05％到约2.0％，更优选从约0.1％到约1.0％，基于个人护理组合物的重量。

用于本发明的的合适的阳离子沉积聚合物含有阳离子含氮结构部分，诸如季铵或阳离子质子化的氨基结构部分。阳离子质子化的胺可以是伯胺、仲胺或者叔胺(优选仲胺或叔胺)，这取决于个人护理组合物的特定种类和所选的pH值。阳离子沉积聚合物的平均分子量在约5000到约10百万之间，优选至少约100000，更优选至少约200000，但优选不超过约2百万，更优选不超过约1.5百万。在个人护理组合物目的用途的pH值上，聚合物还具有阳离子电荷密度范围为从约0.2meq/g到约5meq/g，优选至少约0.4meq/g，更优选至少约0.6meq/g，所述pH范围为约pH4到约pH9，优选在约pH5和约pH8之间。

用于个人护理组合物的阳离子沉积聚合物的例子包括多糖聚合物，诸如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物起反应的盐，即业界(CTFA)称作Polyquatemium10，其可购自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)的Polymer KG、JR和LR系列聚合物，其中最优选的是KG-30M。

其它合适的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，诸如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride)，其特定例子包括Rhodia Inc.的Jaguar系列(优选Jaguar

)，和Aqualon的N-Hancepolymer系列。

其它合适的阳离子沉积聚合物包括合成阳离子聚合物。适用于此处个人清洗组合物中的阳离子聚合物是水溶性的或者水可分散的，非交联的，具有的阳离子电荷密度为从约4meq/g到约7meq/g，优选从约4meq/g到约6meq/g，更优选从约4.2meq/g到约5.5meq/g的阳离子聚合物。所选择的聚合物还必须具有从约1000到约1百万的平均分子量，优选从约10000到约500000，更优选从约75000到约250000。

可用在清洗组合物中的在市场上可买到的合成阳离子聚合物的非-限制性例子是聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(polymethyacrylamidopropyl trimonium chloride)，可以商品名

购自Rhodia，Cranberry，N.J.，U.S.A。

任选成分的其它非限制性例子包括有益剂(benefit agents)，其选自由如下所组成的组，维生素及其衍生物(例如，抗坏血酸、维生素E、生育酚乙酸酯等等)；防晒剂；增稠剂(例如，多元醇烷氧基酯，可以

购自Croda)；用于保持清洗组合物的抗菌整体性能的防腐剂；抗氧化剂；螯合剂和多价螯合剂；和适合美学目的的试剂，诸如香料、精油、颜料、珠光剂(例如，云母和二氧化钛)、色淀、着色剂等等(例如，丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉叶油，和丁子香酚)、抗菌剂和它们的混合物。这些材料可以足以提供所需益处的剂量来使用，这对本领域技术人员而言是显而易见的。

下列实施例对本发明的具体实施方案进行了描述，但是本发明并不受此限制。在这些实施例中，除非另有说明，所有的份数均以重量表示。

实施例1

D&C Red 4染料与聚表胺(polyepiamine)进行配合

与聚表胺配合的D&C Red 4

聚表胺共聚物是含有50％的支化聚表胺的水溶液聚合物，该支化聚表胺通过表氯醇和二甲胺的逐步聚合制备，以少量乙二胺作为交联剂。使用Brookfield粘度计、心轴LV3，在12rpm下进行测量，聚表胺共聚物在25℃下测量具有4500到9000cps的粘度。以聚环氧乙烷MW作为标准，通过GPC测得典型的重均分子量(MW)为大约250000原子质量单位。

往250ml烧杯中，边搅拌边加入D&C Red#4染料(2.1424g，

Ciba Specialty Chemicals)和去离子水(89.27g)，以制备3wt％的染料溶液a)。含有3wt％的上述聚表胺共聚物的溶液B是通过用去离子水将聚表胺共聚物溶液稀释到适当的浓度来制备。边搅拌，边将溶液A(71.74g，3％D&C Red 4染料)慢慢地加到溶液B(71.72g，3％聚表胺共聚物)中。搅拌五分钟后，混合物增稠并发生沉淀。此时，加入去离子水(20g)并再继续搅拌10分钟。得到的粘稠红色浆液用#1滤纸进行真空过滤。用大量的去离子水洗涤滤饼两次，直到在滤液中只有极少的颜色或者没有颜色。在70℃下，将滤饼在真空烘箱中干燥过夜，然后用研钵研磨，从而得到大约3g的干燥红色粉末染料配合物。

将最终的染料-聚合物配合物粉末(0.1g)加入到10ml的去离子水中。简单搅拌红色染料-聚合物配合物分散体。需要花费大约一周时间使得染料配合物粉末完全沉降。在室温放置两周后，仅有一点渗色或者没有渗色发生，并且水相保持无色澄清。

实施例2

D&C Red 4染料与聚-DADMAC进行配合

与聚-DADMAC配合的D&C Red 4

聚-DADMAC是20wt％的DADMAC线性均聚物的水溶液，其Brookfield粘度为1600到3000cps。重均分子量通过GPC进行测定，以PEO为标准，为约500000原子质量单位。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC的线性均聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例3

D&C Red 4染料与共-聚DADMAC-共聚甲基丙烯酸甲酯进行配合

与改性的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的1L反应器中加入DADMAC单体(453.8g，66％检定(assay))、甲基丙烯酸甲酯(MMA，15.8g)、去离子水(57.4g)和Na₄EDTA(0.15g，20％检定(assay))。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到90℃。在190分钟内将含有过硫酸铵(APS，5.1g)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于100℃，然后在APS加料期间维持在回流温度(100-110℃)。APS加料结束后，将反应温度降低并且保持在95℃约30分钟。此时，在30分钟内加入含有偏亚硫酸氢钠(sodium metabisufite，MBS，5.6g)的水溶液。将反应器内容物温度在95℃再保持30分钟，使得聚合完成(高于99％转化率)。用足够的去离子水稀释聚合物溶液，得到的浓度为约35％固体，并冷却到室温。测量得总单体转化率为高于99.5％。在25℃和33.7％聚合物固体时，最终产物的Brookfield粘度为23,400cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC和甲基丙烯酸甲酯的共聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例4

D&C Red 4染料与共聚DADMAC-共聚甲基丙烯酸甲酯进行配合

与改性的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的1L反应器中加入DADMAC单体(453.8g，66％检定(assay))、甲基丙烯酸甲酯(MMA，31.6g)、去离子水(57.4g)和Na₄EDTA(0.15g，20％检定(assay))。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到90℃。在190分钟内将含有过硫酸铵(APS，5.1g)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于100℃，然后在APS加料期间维持在回流温度(100-110℃)。APS加料结束后，将反应温度降低并且保持在95℃约30分钟。此时，在30分钟内加入含有偏亚硫酸氢钠(sodium metabisufite，MBS，5.6g)的水溶液。将反应器内容物温度在95℃再保持30分钟，使得聚合完成(高于99％转化率)。用足够的去离子水稀释聚合物溶液，得到的浓度为约35％固体，并冷却到室温。测量总单体转化率为高于99.5％。在25℃和35.1％聚合物固体时，最终产物的Brookfield粘度为5300cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC和甲基丙烯酸甲酯的共聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例5

D&C Red 4染料与共聚DADMAC-共聚苯乙烯进行配合

与改性的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的1L反应器中加入DADMAC单体(453.8g，66％检定(assay))、苯乙烯(7.9g)、去离子水(57.4g)和Na₄EDTA(0.15g，20％检定(assay))。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到90℃。在190分钟内将含有过硫酸铵(APS，5.1g)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于100℃，然后在APS加料期间维持在回流温度(100-110℃)。APS加料结束后，将反应温度降低并且保持在95℃约30分钟。此时，在30分钟内加入含有偏亚硫酸氢钠(sodiummetabisufite，MBS，5.6g)的水溶液。将反应器内容物温度在95℃再保持30分钟，使得聚合完成(高于99％转化率)。用足够的去离子水稀释聚合物溶液，得到的浓度为约35％固体，并冷却到室温。测量总单体转化率为高于99.5％。在25℃和36.5％聚合物固体时，最终产物的Brookfield粘度为2830cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC和苯乙烯的共聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例6

D&C Red 4染料与共聚DADMAC-共聚甲基丙烯酸苄酯进行配合

与改性的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的1L反应器中加入DADMAC单体(453.8g，66％检定(assay))、甲基丙烯酸苄基酯(15.8g)、去离子水(57.4g)和Na₄EDTA(0.15g，20％检定(assay))。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到90℃。在190分钟内将含有过硫酸铵(APS，5.1g)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于100℃，然后在APS加料期间维持在回流温度(100-110℃)。APS加料结束后，将反应温度降低并且保持在95℃约30分钟。此时，在30分钟内加入含有偏亚硫酸氢钠(sodium metabisufite，MBS，5.6g)的水溶液。将反应器内容物温度在95℃再保持30分钟，使得聚合完成(高于99％转化率)。用足够的去离子水稀释聚合物溶液，得到的浓度为约35％固体，并冷却到室温。测量总单体转化率为高于99.5％。在25℃和36.3％聚合物固体时，最终产物的Brookfield粘度为15,440cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC和甲基丙烯酸苄酯的共聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例7

D&C Red 4染料与共聚DADMAC-共聚甲基丙烯酸丁酯进行配合

与改性的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的1L反应器中加入DADMAC单体(453.8g，66％检定(assay)，Aldrich)、甲基丙烯酸丁基酯(15.8g，Aldrich)、去离子水(57.4g)和Na₄EDTA(0.15g，20％检定(assay)，Aldrich)。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到90℃。在190分钟内将含有过硫酸铵(APS，5.1g，Aldrich)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于100℃，然后在APS加料期间维持在回流温度(100-110℃)。APS加料结束后，将反应温度降低并且保持在95℃约30分钟。此时，在30分钟内加入含有偏亚硫酸氢钠(sodium metabisufite，MBS，5.6g，Aldrich)的水溶液。将反应器内容物温度在95℃再保持30分钟，使得聚合完成(高于99％转化率)。用足够的去离子水稀释聚合物溶液，得到的浓度为约35％固体，并冷却到室温。测量总单体转化率为高于99.5％。在25℃和35.2％聚合物固体时，最终产物的Brookfield粘度为15,200cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC和甲基丙烯酸丁酯的共聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例8

D&C Red 4染料与共聚DADMAC-共聚乙氧基化壬基酚丙烯酸酯进行配合

与改性的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的1L反应器中加入DADMAC单体(453.8g，基于重量66％检定(assay)，Aldrich)、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯(15.8g，SR504Sartomer)、去离子水(57.4g)和Na₄EDTA(0.15g，20％检定(assay)，Aldrich)。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到90℃。在190分钟内将含有过硫酸铵(APS，5.1g，Aldrich)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于100℃，然后在APS加料期间维持在回流温度(100-110℃)。APS加料结束后，将反应温度降低并且保持在95℃约30分钟。此时，在30分钟内加入含有偏亚硫酸氢钠(sodium metabisufite，MBS，5.6g，Aldrich)的水溶液。将反应器内容物温度在95℃再保持30分钟，使得聚合完成(高于99％转化率)。用足够的去离子水稀释聚合物溶液，得到的浓度为约35％固体，并冷却到室温。测量总单体转化率为高于99.5％。在25℃和34.8％聚合物固体时，最终产物的Brookfield粘度为19,500cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC和乙氧基化壬基酚丙烯酸酯的共聚物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例9

D&C Red 4染料与疏水性交联的聚-DADMAC进行配合

与疏水性交联的聚-DADMAC配合的D&C Red 4

往装有冷凝器、温度计、氮气入口、和顶部搅拌器的合适反应器瓶中加入DADMAC水溶液(452.51g，基于重量65.9％检定(assay)，Aldrich)、二烯丙基胺(1.809g，基于重量＞99％检定(assay)，Aldrich)、浓盐酸(1.62g，基于重量37％检定(assay))、Na₄EDTA(0.6g，基于重量20％检定(assay)，Aldrich)和去离子水(96.81g)。用氮气冲洗聚合混合物，并边搅拌边加热到80℃。在280分钟内将溶解在去离子水(66.5g)中的过硫酸铵(APS，3.5g，Aldrich)的水溶液缓慢加入到反应器中。让反应温度上升到高于90℃，然后在APS加料期间维持在90-100℃。APS加料结束后，用去离子水稀释反应混合物至浓度为约35％固体，并保持在90℃约30分钟。此时，在10分钟内将溶解在去离子水(12g)中的偏亚硫酸氢钠(sodium metabisufite，MBS，3.00g)的水溶液加入。将反应器内容物温度在90℃再保持30分钟，来完成聚合。聚合物溶液用足够的去离子水稀释到约30％固体。在25℃和pH值为3时，最终产物(12zs79B)的Brookfield粘度为1,600cps。

往装有机械搅拌器、加料漏斗和冷凝器的1L反应器中加入250.0g上述合成的聚合物(12zs79B)和去离子水(143.6g)。将反应器内容物边搅拌边加热到72℃，并且用NaOH水溶液调节到pH 10。pH调节后，将二环氧甘油醚双酚A(0.89g，DGEBA，平均MW：348)加入到反应器中。让交联反应在70℃下进行直到观察到极少的粘度增加或者没有粘度增加。反应后，用去离子水将聚合物溶液稀释到20％固体，并用浓HCl溶液调节到pH 4.5。最终产物是一种无凝胶的白色乳液状聚合物溶液，其25℃时的Brookfield粘度为35,200cps。

根据实施例1的染料配合程序，在D&C Red 4和DADMAC的疏水性交联聚合物之间形成染料-聚合物配合物。

实施例10

FD&C Blue 1染料的原位形成的珠粒与线性聚DADMAC进行配合

与线性聚-DADMAC配合的FD&C Blue 1

往装有冷凝器、温度计、氮气入口和顶部搅拌器的0.5L反应器中加入萘酚精油(Naphthol Spirits Oil)(240g，CITGO)和1.2g的聚合物稳定剂(甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物)。往反应器中加入搅拌的单体和染料水溶液，其由DADMAC(206.2g，基于重量66.5％检定(assay)，Aldrich)、Na₄EDTA(0.012g，基于重量20％检定(assay)，Aldrich)、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物(6.61g，V50，Wako，基于重量41％检定(assay))和FD&C blue#1染料(1.43g，Aldrich)所组成。用氮气冲洗反应器内容物，并将其加热并且保持在40℃达1小时，50℃达到2小时，60℃达到两个半小时。取出反应物的一等分部分，在25℃和20％固体时，测得粘度为3200cps。此时，将反应混合物加热至在82+/-2.0℃下的回流温度约2小时，并共沸除去水。冷却反应混合物并进行过滤。将滤饼在90℃的烘箱中进一步干燥3小时。最终产物由强烈深蓝颜色的自由流动珠粒所组成，其粒度为约300微米。

FD&C blue#1染料可溶于极性溶剂如异丙醇。具有聚DADMC的染料-聚合物配合物珠粒在异丙醇中是不溶的，并在液相中不显示渗色(颜色扩散)。

实施例11

FD&C Blue 1染料的珠粒与交联的聚DADMAC水凝胶珠粒进行配合

与交联的聚-DADMAC配合的FD&C Blue 1

往装有冷凝器、温度计、氮气入口和顶部搅拌器的0.5L反应器中加入萘酚精油(240g，CITGO)和1.2g的聚合物稳定剂(甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物)。往反应器中加入搅拌的水性单体溶液，其由DADMAC(206.2g，基于重量66.5％检定(assay)，Aldrich)、Na₄EDTA(0.012g，基于重量20％检定(assay)，Aldrich)、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二氢氯化物(6.61g，V50，Wako，基于重量41％检定(assay))和亚甲基双丙烯酰胺(2.7g，Aldrich)所组成。用氮气冲洗反应器内容物，并将其加热并且保持在40℃达1小时，50℃达到2小时，60℃达到两个半小时。此时，将反应混合物加热至在82+/-2℃下的回流温度约2小时，并共沸除去水。冷却反应混合物并进行过滤。将滤饼在90℃的烘箱中进一步干燥3小时。最终产物由自由流动珠粒所组成，其粒度为约300微米。

将FD&C blue#1染料水溶液(12.4g，，基于重量6％检定(assay)，Aldrich)加入到如前制备的交联的聚DADMAC珠粒(3g，基于干重)，在去离子水(124.7g)中并且搅拌。放置过夜以完成染料配合工艺后，珠粒已经收缩并且颜色变成深蓝色。水相的颜色是极浅的蓝色。将颜料珠粒浆液过滤并用大量的去离子水洗涤三次，用丙酮洗涤两次。在100℃烘箱中干燥24小时后，用SPEX冷冻磨机，将产物研磨成粉末，来得到约4.3g的蓝色染料-聚合物配合物，其不溶于有机溶剂和水。

实施例12

FD&C Red 2染料的珠粒与交联的聚DADMAC水凝胶珠粒(16zs11)进行配合

与交联的聚-DADMAC配合的FD&C Red 2

将FD&C Red 2染料水溶液(10g，基于重量5％检定(assay)，Aldrich)加入到在去离子水(49.7g)中的如实施例11制备的交联的聚DADMAC珠粒中并且搅拌，所述珠粒基于干重为1.3g。放置过夜以完成染料配合工艺后，珠粒已经收缩并且颜色变成暗红色。水相的颜色是极浅的红。将颜料珠粒浆液过滤并用大量的去离子水洗涤三次。在80℃烘箱中干燥5小时后，用SPEX冷冻磨机将产物研磨成粉末，来得到约1.5g的红色染料-聚合物配合物，其不溶于有机溶剂和水。

实施例13

FD&C Red 6染料的珠粒与交联的聚DADMAC进行配合

与交联的聚-DADMAC配合的D&C Red 6

将FD&C Red 6染料水溶液(5.4g，基于重量0.3％检定(assay)，CibaCALISHA)加入到在去离子水(3g)中的交联的聚DADMAC珠粒(0.2g，基于干重)中，并且搅拌。放置过夜以完成染料配合工艺后，水凝胶珠粒已经收缩并且颜色变成暗红色。水相的颜色是极浅的红。将珠粒浆液过滤并用大量的去离子水洗涤三次。在80℃烘箱中干燥5小时后，用SPEX冷冻磨机，将产物研磨成粉末，得到约0.2g的红色染料-聚合物配合物，其不溶于有机溶剂和水。

实施例14

FD&C Blue 1染料与聚表胺进行配合

与聚表胺配合的FD&C Blue 1

边搅拌边将聚表胺(6.55g，100％固体，分子量及其它数据参见实施例1)加入到FD&C blue#1水溶液(32.5g，基于重量6％检定(assay))。沉淀出软粘的凝结块。收集水不溶性沉淀物，并用大量去离子水进行洗涤，直到在滤液中观察到极少蓝色或者没有蓝色为止。在80℃的烘箱干燥20小时后，得到所需要的固体产物(1g)，其为有光泽的紫色染料-聚合物配合物，带有金属闪光外观。

实施例15

D&C Red 4染料与改性的DADMAC/二烯丙基胺共聚物进行配合

与改性的DADMAC/DAA共聚物配合的D&C Red 4

往装有必要的辅助设备的1L反应器中加入DADMAC(65wt％，260g，Aldrich)、二烯丙基胺(97％，19.4g，Aldrich，DAA)和Na₄EDTA(0.4g，溶于2.95g的去离子水中，Aldrich)。往混合物中加入浓盐酸(19.1g，基于重量37％检定(assay))和去离子水(24g)。将溶液加热至92℃，并且以0.05ml/min的速率加入过硫酸铵引发剂(3.3g，溶于18.5g的去离子水中，Aldrich)。在聚合中，如果溶液粘度变得过高，则加入水。在添加引发剂后，继续搅拌溶液达到一小时。以0.5ml/min的速率加入偏亚硫酸氢钠(6g，溶于24g去离子水中，Aldrich)，并且将溶液接着搅拌一小时，然后加入水来使得固体含量为约40wt％。该共聚物的分子量是315000原子质量单位。

通过加入去离子水(200g)，将一等分部分的如前所述的DADMAC/DAA共聚物(100g，40wt％固体含量，10wt％DAA)进行稀释。加入NaOH的水溶液(2g，溶于10g的去离子水，50mmol)。边搅拌边将混合物加热至70℃。往该溶液中加入Quab 426(Degussa，在丙烷-1，2-二醇/水中为40wt％，4.6g，4.3mmol)。将混合物在该温度下搅拌10小时。在反应期间，如果溶液粘度变得过高并且搅拌变得困难，则加入水。最终产物的固体含量是11.8wt％。

配合物的制备

在10分钟内，边快速搅拌，边将1wt％的前述共聚物水溶液(30ml)逐渐加入到1wt％的Red D&C#4染料的水溶液(Puricolour，Ciba SpecialtyChemicals，30ml)中。在整个加料过程中形成深红的沉淀物。将混合物继续搅拌10分钟，然后静置，使得所有固体沉降到底部。从深红色固体中滗析出淡橙色/粉红色的溶液。然后用去离子水将固体洗涤三次，通过每次在10ml的去离子水中搅拌10分钟，并如上所述进行滗析。然后在空气中干燥固体两天，并进行收集。获得所需要的产物(0.41g)，其为亮红色染料-聚合物配合物。

配合物的渗色评估

将大约50mg分离出的固体染料-聚合物配合物放置在10ml的去离子水中，并简单振荡。然后让其在密封的管形瓶中静置1周。对水进行目视评估，显示水层仅有极弱的橙色，这表明只有极少或者没有渗色进入水层中。

实施例16

保湿霜

在75-80℃下，将相A的组分在均化器中彻底混合10分钟。将同样预先加热到75-80℃的水相B缓慢加入，并将混合物均化1分钟。将混合物边搅拌边冷却到40℃，然后加入相C和E，并将混合物均化1分钟。随后，加入相D，将混合物均化30秒，并边搅拌边冷却到室温。

相	成分	(w/w)％
			A	西番莲花油	8.0
	甘油二油酸酯	4.0
				二辛基醚(dicapryl ether)	4.0
	异丙基异硬脂酸酯	4.0
				染料-聚合物配合物	0.05
B	W水，软化水	添加到100

相	成分	(w/w)％
				EDTA	0.1
C	CARBOMER	0.15
			D	S氢氧化钠	10％
	1-烃氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶	0.20
			E	芳香剂；防腐剂	适量

实施例17

发型喷雾(Hair Styling Spray)

将羟基丙基纤维素预溶解在一半量的醇中(Vortex混合机)，并且装入氨基甲基丙醇。除丙烯酸酯树脂外，将其它组分溶于醇中，将该溶液边搅拌边加入到羟基丙基纤维素中。随后，将丙烯酸酯树脂加入，并搅拌直到完全溶解。所使用的UV吸收剂是例如二苯甲酮-4是5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸，钠盐。

成分	(w/w)％
		醇，无水	96.21
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物	2.52
		羟基丙基纤维素	0.51
氨基甲基丙醇(95％)	0.46
		染料-聚合物配合物	0.05
UV-吸收剂	0.05
		芳香油	0.20

实施例18

用于油性头发的洗发剂

在室温下，将下列的组分边搅拌边混合直到它们完全溶解。pH值是6.5。UV吸收剂是例如2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑。

成分	(w/w)％
		十四烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(Sodium myreth sulfate)	50.00
TEA枞酰基胶原水解产物(TEA abietoyl collagen hydrolysate)	3.50
		月桂基聚氧乙烯(3)醚	3.00
着色剂(D&C Red No.33)	0.20
		染料-聚合物配合物	0.05
UV-吸收剂	0.15
		膦酰基甲基脱乙酰壳多糖(Phosphonomethylchitosan)，钠盐	0.01
芳香油	0.10
		水	添加到100

实施例19

将染料-聚合物配合物颗粒加入到指甲油中

分别将根据本发明的染料-聚合物配合物和珠光颜料加入到指甲油基料中，重量百分比为5wt％，基于颗粒重量，用螺旋桨型搅拌器进行不断搅拌。加入后，将两份指甲油调稀。

实施例20

粉饼眼影(Pressed Powder Eye-Shadow)

称量初始相中全部成分，并且在电动搅拌器(osterizer)或合适的研磨机中混合在一起。当初始相变为均一并且不含有颜色斑点时，将粘合剂相缓慢地加入到粉末中并且手动混合直到粘合剂完全分散均匀。将该批料再次进行搅拌，以确保粉末完全浸湿，并且批料均匀。将配好的改性颜料加入并且缓慢共混，来确保其在批料中完全均匀。要小心不要过度研磨改性珠光颜料。当结束后，在使用前，将全部共混的内容物存储在气密容器中。将该批料的少量压入眼影膏的平盘中。

实施例21

O/W底妆化妆品

工艺步骤：在合适的容器中称量水相成分，并开始混合以浸润树胶。将有色相预先在电动搅拌器(osterizer)或等效研磨机中进行预研磨。当树胶被水合且该相均匀时，加入研磨的有色相到水相中，并混合直到所有颜色都分散。边进行良好混合，边开始将该水相成分加热到75℃。在单独的容器中，称量油相成分，并开始加热到75-80℃。当两相均匀并处于适当的温度时，慢慢地把油相加入到水相中，同时连续混合。将该批料混合15分钟然后开始冷却到25℃。在25℃时，移出批料，并在准备好装填前存储在气密容器中。

实施例22

保湿剂

工艺步骤：将A成分结合并加热到80℃。将B加入到A中。将C成分结合并加热到80℃。把C加入A和B中，同时连续混合10-15分钟。边进行良好混合，边冷却到25℃。在准备好装填前，存储在气密容器中。装填在室温下进行。

实施例23

珠光口红

工艺步骤：将所有固体蜡在70-80℃下熔融，一旦蜡熔融，在搅拌下加入其余成分。当均匀时，倒入口红模具中，让其冷却到室温。从模具中取出口红。

实施例24

口红

工艺程序：将相A结合，在90-105℃之间加热，并且混合直到变为均匀。边将相B加入，边搅拌，直到变成均匀。在将口红倒入模具时，保持温度高于70℃。

实施例25

中度防护防晒剂

工艺程序：在合适容器中加入部分A，并开始适度搅拌。加入部分B，混合直到变得均匀。加入部分C，然后部分D，混合直到达到良好共混。

实施例26

无滑石面部散粉(Talc Free Loose Face Powder)

工艺程序：将A一起研磨直到完全分散。加入B到A中，共混合直到变得均匀。

实施例27

水包油型脸部底妆

工艺程序：使用均化器将相A中的组分结合并开始加热到80℃。加入相B和C，并均化1小时。在单独烧杯中，将相D的成分进行结合，加热到80℃，并且混合直到变得均匀。在相D中的所有成分都变得均匀之后，将其缓慢加入到主相中，同时继续均化。在完全添加相D时，在80℃下，均化15分钟，然后开始冷却混合物。在60℃时，换成桨式混合，进行适度搅拌。将相E加入，并混合，直到获得均匀混合物。在50℃时，加入相F。将混合物冷却到室温。

实施例32

粉饼眼影(红)

工艺程序：将成分结合并良好混合。加热到100℃，并在13800kPa下压实。

实施例33

美甲油

工艺程序：将相A结合并混合至均匀。将相B在单独容器中结合并混合至均匀。在搅拌下把相B加入相A中，直到变为均匀。

Claims (10)

1.一种个人护理组合物，其包含

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其由如下所形成

(i)至少一种阳离子聚合物，和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式；和

b)任选的附加成分，

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。

2.根据权利要求1的组合物，其中组分a)(ii)的阴离子染料选自含卤素酸性染料、活性染料、偶氮染料、蒽醌染料和天然酸性染料。

3.根据权利要求1的组合物，其中组分a)(i)的阳离子聚合物是1到100wt％的至少一种阳离子单体I_b、0到99wt％的至少一种其它可共聚单体II、和任选的0到10wt％的交联剂的反应产物。

4.根据权利要求3的组合物，其中组分a)(i)的阳离子聚合物含有选自伯胺、仲胺和叔胺和它们的盐、和季铵和鏻盐，以及它们的混合物的基团。

5.根据权利要求3的组合物，其中组分a)(i)的阳离子聚合物由至少一种阳离子单体I_b的均聚或者I_b与可共聚单体II的共聚得到，其中阳离子单体选自二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸铵、二甲基烯丙基二甲基氯化铵、二乙基烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二(β-羟乙基)氯化铵、和二烯丙基二(β-乙氧基乙基)氯化铵、氨基烷基丙烯酸酯、N，N′-二甲基氨基丙基丙烯酰胺及其盐、烯丙胺及其盐、二烯丙基胺及其盐、乙烯基胺及其盐、乙烯基吡啶及其盐，以及它们的混合物。

6.根据权利要求1的组合物，其进一步包含c)至少一种化合物，该化合物选自紫外光吸收剂、抗氧化剂、生育酚、生育酚乙酸酯、受阻胺光稳定剂、配合物形成剂、荧光增白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷。

7.根据权利要求1的组合物，其中紫外光吸收剂选自2H-苯并三唑、s-三嗪、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N’-草酰二苯胺、苯并噁嗪酮、苯甲酸酯和α-烷基肉桂酸酯。

8.根据权利要求1的组合物，其进一步包含d)染料或颜料或它们的混合物。

9.根据权利要求1的组合物，其中个人护理产品选自洗衣用产品、织物柔软剂、液体清洗剂、擦洗剂、玻璃洗涤剂、中性清洁剂、通用清洁剂、酸性浴室清洁剂、浴室清洁剂、洗涤剂、漂洗剂、洗盘剂、厨房清洁剂、烘炉清洁剂、清洁漂洗剂、洗碟机用洗涤剂、鞋上光剂、上光蜡、地面洗涤剂、地板上光剂、金属清洗剂、玻璃清洁剂、陶瓷清洁剂、织物-护理产品、地垫清洁剂和地毯洗涤剂、除锈试剂、除污试剂、家具上光剂、多功能上光剂、皮革修饰剂、乙烯基修饰剂，和空气清新剂。

10.一种将个人护理组合物进行着色的方法，其包括在该个人护理组合物中添加或在该个人护理组合物上施用

a)有效着色量的至少一种染料-聚合物配合物，其由如下所形成

(i)至少一种阳离子聚合物和

(ii)至少一种阴离子染料，

其中，在添加到所述个人护理组合物中或施用到所述个人护理组合物之前，组分a)(i)和a)(ii)配合而形成颗粒，并且其中所述配合物在最终产品中保持颗粒形式，

前提条件是聚乙烯胺盐酸盐或二烯丙基二甲基氯化铵的分子量低于50000原子质量单位的均聚物不作为组分a)(i)的阳离子聚合物。