CN102892799A - 阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物及含有它们的个人护理产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了阳离子和阳离子原梳型共聚物以及使用它们作为改性剂的个人护理产品，所述改性剂引起感觉属性的增加和活性物质沉积有效性的增加，并且也可以用作增稠剂。所述共聚物包括一种或多种源自于烯属不饱和阳离子或阳离子原共聚单体的重复单元和一种或多种具有所述式(式(I))的重复单元；其中Y是形成共聚物骨架部分的组成部分，Z是与其他Z组成部分或与使用所述共聚物的最终制剂中的其他组成部分表现出缔合的组成部分，并且b是将所述Z组成部分与所述Y组成部分相连的键或组成部分。在某些实施方案中，所述共聚物还包括源自于丙烯酰胺单体、烯属不饱和亲水单体或其他烯属不饱和单体的重复单元。

Description

阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物及含有它们的个人护理产品
与相关申请的交叉引用
本申请要求2010年4月13日提交的美国临时申请号61/323,484的权益。申请号61/323,484的公开内容在此引为参考。
发明背景
总的来说，本公开涉及共聚物领域，更具体来说，涉及阳离子/阳离子原(cationiogenic)梳型共聚物组合物及其在个人护理和其他产品中的用途。
聚合增稠剂有时被用于化妆品和其他个人护理产品。许多已知增稠剂使用具有阴离子官能团的亲水聚合物，所述阴离子官能团源自高水平的酸单体例如[甲基]丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)，或源自于乙氧基化单体或接枝的聚乙二醇(PEG)内含物。在某些情况下，常常通过包含能增加非常有限量的疏水特征的缔合单体，利用交联和/或疏水改性来提高增稠效率。尽管这些聚合物提供了与用于洗发剂和其他清洁剂的阴离子表面活性剂的相容性，但它们也提供有限的沉积和耐洗除性。
合成的阳离子聚合物通常包括交联，和/或是仅具有有限沉积和感觉益处的高分子量聚合物。这些聚合物常常用非离子单体，通常用亲水酰胺或羟基官能团进行改性，以提高化妆品制剂的相容性。一些阳离子聚合物通过包含有限量的酸官能团而被赋予两性，以提高皮肤和头发用制剂所需的在pH 5-6下的稳定性和相容性。
总的来说，使用这样的现有改性剂一般是不令人满意的，因为它们不能在任一类所需属性中提供较大益处，也不能提供跨所需属性类型的益处，导致需要掺入多种不同改性剂和其他添加剂来克服它们相应的个体缺陷。例如，阳离子改性的多糖提供滑动和感觉益处，但是提供有限的沉积。
CA 2,662,401涉及基于季铵化含氮单体的两性共聚物，所述含氮单体的阳离子原/阳离子基团摩尔过量于阴离子原(anionogenic)/阴离子基团，还涉及包含至少一种这样的两性共聚物的化妆品或药物组合物。
U.S.7,015,279涉及通过将至少一种阳离子单体与至少一种中性单体和至少一种非离子表面活性剂单体共聚而获得的直链和交联的阳离子聚电解质，以及它们作为增稠剂用于化妆品或药物组合物和其它应用的用途。
U.S.7,279,154涉及丙烯酰基二甲基牛磺酸和/或丙烯酰基二甲基牛磺酸酯的梳状聚合物在化妆品、药物和皮肤病学应用中作为增稠剂、分散剂、悬浮剂、乳化剂、稳定剂、增溶剂、调节剂、稠度调节(consistency-giving)剂、润滑剂、粘合剂和/或调理剂的用途。所述共聚物通过丙烯酰基二甲基牛磺酸(AMPS)和/或丙烯酰基二甲基牛磺酸酯以及任选的一种或多种其他烯属不饱和非阳离子共聚单体、任选的一种或多种烯属不饱和阳离子共聚单体、任选的一种或多种含硅组分、任选的一种或多种含氟组分、任选的一种或多种大分子单体的自由基共聚来获得；并且任选地，所述共聚在至少一种聚合添加剂存在下发生，只要所述丙烯酰基二甲基牛磺酸(AMPS)和/或丙烯酰基二甲基牛磺酸酯与至少一种含硅组分、含氟组分、大分子单体或聚合添加剂共聚即可。
在U.S.2007/0248561中，描述了具有一种或多种水溶性非交联共聚物的化妆品和药物制剂，所述共聚物含有一种或多种特定式的结构单元和一种或多种第二式的结构单元。所述式还包括一种或多种水溶性或可水溶胀交联或非交联共聚或均聚增稠剂。这些聚合物一般具有高离子含量和水溶性。
U.S.2010/0056647描述了含有至少一个在低pH下为阳离子的碱性氨基取代基和两个或更多个源自于缔合乙烯基单体的疏水改性的聚环氧烷取代基的共聚物，所述共聚物可以任选包含源自于其他单体单元例如交联单体单元、羟基取代的非离子性乙烯基单体单元、链转移剂单元和聚合稳定剂的取代基，并且其通常被认为在水溶液中显示出缔合性质。
前面指出的专利和专利申请的公开内容在此引为参考。
然而，据信这些参考文献都没有公开或认识到能够在许多化妆品制剂中获得感觉和沉积两种益处并结合有显著的流变学改进的组合物，也没有公开或认识到沉积或保留活性成分的能力。现有的阳离子聚合物一般对角质基底(keratinous substrate)具有亲和性，并且不显著增加活性物质的沉积/保留。此外，在大多数完全使用缔合单体与离子或离子原(ionogenic)单体的组合的参考文献中，离子或离子原基团对缔合基团的比率非常高。
提供能够在个人护理和其他产品中获得多种益处并提供所需性质的平衡，特别是实现增加的沉积有效性和良好的感觉属性两者的阳离子共聚物，将是有利的。
本发明的示例性实施方案通过提供一类阳离子共聚物组合物克服了这些以及其他缺点，所述组合物提供了用于个人护理产品的理想特征的平衡以获得优越的结果，同时通过对共聚物骨架中亲脂性缔合基团与离子/离子原原基团的重量百分数之间的关系的认识，减少了为了获得每种所需属性而必须使用的单独成分的数量。
发明简述
在一个实施方案中，阳离子或阳离子原梳型共聚物包含：
A)一种或多种源自于烯属不饱和阳离子或阳离子原共聚单体的重复单元；以及
B)一种或多种具有下式的重复单元：
Figure BPA00001624232300041
其中Y是形成共聚物骨架部分的组成部分，Z是在存在其他Z组成部分的情况下或与使用所述共聚物的最终制剂中的其他组成部分表现出缔合的组成部分，并且b是将所述Z组成部分与所述Y组成部分相连的键或组成部分。
所述共聚物一般还包括一种或多种源自于如下至少一类的重复单元：
C)丙烯酰胺单体；
D)不是A、B或C的一种或多种烯属不饱和亲水单体；或
E)不是A、B、C或D的一种或多种烯属不饱和单体。
在另一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物所具有的掺入到共聚物中的离子和离子原单体的重量百分数在约2至约45％之间，共聚物中缔合基团Z的重量百分数在约2至约50％之间，并且缔合基团Z与离子和离子原单体的重量比在约0.1至约5.5之间。
在另一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物所具有的掺入到共聚物中的离子单体的重量百分数在约2至约45％之间，共聚物中缔合基团Z的重量百分数在约2至约50％之间，并且缔合基团Z与离子单体的重量比在约0.15至约6.5之间。
在另一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物所具有的掺入到共聚物中的离子和离子原单体的重量百分数在约2至约45％之间，共聚物中缔合基团Z的重量百分数在约2至约50％之间，并且共聚物在蒸馏水中的3wt.％(固形物)溶液的粘度低于约250厘泊(cP)。
本文公开的阳离子/阳离子原梳型共聚物可以掺入到任何化妆品适用的介质中，并且在某些实施方案中个人护理产品包含化妆品适用基础介质和以重量计约0.1至约20％之间的阳离子/阳离子原梳型共聚物。
在某些实施方案中，个人护理产品还包含活性成分，其中与除了所述阳离子/阳离子原梳型共聚物之外都相同的制剂相比，所述阳离子/阳离子原梳型共聚物使活性成分向角质结构的沉积增加至少约10％。在其他实施方案中，所述阳离子/阳离子原梳型共聚物的使用本身能够表现出向角质基底的沉积。
在某些实施方案中，个人护理产品包含梳状聚合物，其中所述聚合物是未交联的(如下所定义)并具有相对低的水溶性(如下所定义)。
示例性实施方案的组合物和方法可用于个人护理应用中，以提供流变学改性/增稠、活性物质的沉积和保留、防水性和感觉(调理、滑动、丝般感受)益处的多种益处，所有这些益处都可以通过在化妆品用介质中使用单一聚合物来实现。某些实施方案在低pH体系中显示出良好稳定性并提供特殊益处。
示例性实施方案提供了一种具有重复单元的特定组合的阳离子/阳离子原梳型共聚物，以便为个人护理产品的脂肪性或亲脂性组分提供流变学改性。用于与水性制剂相容的足够量的亲水单体与大量的疏水内含物的组合既通过缔合提高了增稠性又显著改进了沉积和耐洗除性。
从下面示例性实施方案的更详细描述，本发明的其他特点和优点将变得显而易见，所述示例性实施方案利用实施例说明了本发明的原理。
发明详述
共聚物及其组成的描述
实施方案涉及阳离子和阳离子原梳型共聚物，所述共聚物包含含有缔合性组成部分的重复单元，并由至少两类单体、典型情况下至少三类单体形成。在某些实施方案中，可以使用4或5类。实施方案还涉及包含这些共聚物作为成分的个人护理产品和其他有用组合物。
所述阳离子或阳离子原梳型共聚物包含：
A)一种或多种源自于烯属不饱和阳离子或阳离子原共聚单体的重复单元；以及
B)一种或多种具有下式的重复单元：
Figure BPA00001624232300061
其中Y是形成共聚物骨架部分的组成部分，Z是在存在其他Z组成部分的情况下或与使用所述共聚物的最终制剂中的其他组成部分表现出缔合的组成部分，并且b是将所述Z组成部分与所述Y组成部分相连的键或组成部分。“表现出缔合”是指Z组成部分经历弱吸引性键合(例如范德华相互作用、氢键)，使它们彼此或与最终制剂中的其他组成部分缔合，正如本技术领域的普通专业人员所容易认识和理解的。缔合能够引起胶束或具有胶束样特点的动态三维网络结构的形成；尽管网络中的缔合是动态的并且作用力弱，但缔合通常具有足够的寿命和强度以表现出增加的粘度。
在典型实施方案中，共聚物还包含一种或多种源自于如下至少一类的重复单元：
C)丙烯酰胺单体；
D)不是A、B或C的一种或多种烯属不饱和亲水单体；或
E)不是A、B、C或D的一种或多种烯属不饱和单体。
也就是说，在典型实施方案中，共聚物包括A和B至少各一种，还包括源自于C、D或E中至少一类的重复单元。在其他实施方案中，共聚物包括A和B至少各一种，并还包括源自于C、D或E中两类的单体的重复单元，而在其他实施方案中，共聚物包括A和B至少各一种以及源自于所有C、D和E三类的单体的重复单元。应该认识到，在每种情形中，也可以存在来自于同一组的多个成员。
从中选择A组组分的阳离子和阳离子原单体可以是任何阳离子或阳离子原单体。特别适合的阳离子单体包括包含季铵化氮或以其它方式将N+引入形成的共聚物的骨架或侧链中的阳离子单体。适合的阳离子原单体包括含有氮并且可以被酸中和以形成带电荷阳离子基团，或者在共聚物形成之前或之后可以与适合的烷基化剂反应以形成季铵基团的单体。
示例性的含氮阳离子单体包括但不限于选自如下的至少一个成员：含铵盐的[甲基]丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、[甲基]丙烯酸N，N-(二甲基或二乙基)氨基乙酯甲基硫酸盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)烷基]三烷基卤化铵、[2-(甲基丙烯酰氧基)烷基]三烷基烷基硫酸铵、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰氧基)烷基]三烷基卤化铵、[2-(丙烯酰氧基)烷基]三烷基烷基硫酸铵、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵和[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵。
可以转变成阳离子状态(即是阳离子原的)的含氮单体的实例包括但不限于选自如下的至少一个成员：[甲基]丙烯酸N，N-二烷基氨基酯，例如[甲基]丙烯酸二甲基氨基乙酯、[甲基]丙烯酸二甲基氨基丙酯、[甲基]丙烯酸二乙基氨基乙酯和[甲基]丙烯酸二乙基氨基丙酯。也可以使用N，N-二烷基氨基[甲基]丙烯酰胺例如二甲基氨基丙基[甲基]丙烯酰胺和二乙基氨基丙基[甲基]丙烯酰胺。其他示例性阳离子原单体包括选自如下的至少一个成员：2-甲基丙烯酰氧基-N-乙基吗啉、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、丙烯酰基吗啉、[甲基]丙烯酸1-哌啶乙酯和[甲基]丙烯酸二甲基氨基环己酯。
应该认识到，A组的阳离子单体可以包含一种或多种平衡离子，包括氯根、溴根、硫酸根和磷酸根，其仅仅是示例性的。在某些情况下，卤根平衡离子可能是理想的(例如与其他平衡离子相比，因为卤根具有不引入颜色或气味的倾向)。适合的烷基化剂包括具有1至4个碳原子的烷基卤化物或硫酸盐，例如乙基或甲基氯化物或溴化物、二甲基或二乙基硫酸盐。其他适合的烷基化剂包括无机酸例如磷酸、硫酸或盐酸。
在B组的重复单元中，缔合性组成部分Z可以作为在共聚中使用的单体组分掺入到梳型共聚物中，或者它可以得自于聚合期间或之后缔合基团与功能性单体的反应。因此，在某些情况下，有可能共聚物骨架的组成部分Y所在的延伸出缔合性组成部分Z的重复单元是源自于A、C、D或E组的单体的重复单元，但是由于它随后与缔合性组成部分Z的连接而落于B组的范围之内。
Z组成部分在性质上一般是疏水的，并可以是烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、硅氧烷或硅烷。例如，烃Z基团包括直链、支链或环状烷基、芳基或芳烷基，其具有8至50个碳原子，在一个实施方案中具有10至22个碳原子，并且在另一个实施方案中，所述基团具有10至18的碳原子。例如，Z烷基组分包括但不限于选自如下的至少一个成员：源自于脂肪醇、脂肪胺或脂肪酸的烷基(例如辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、花生基(arachinyl)和二十二烷基)。适合的Z烷基组分还包括这样的化合物的混合物，并且在使用烷基组分的混合物时，上面指示的碳原子的范围是基于混合物的重量平均值。示例性的商业混合物包括来自于Sasol的以商品名Alfol
Figure BPA00001624232300091
和Novel销售的醇类，来自于Shell以商品名Neodol销售的醇类，以及由Baker Petrolite以商品名Unilin
Figure BPA00001624232300094
醇类销售的醇类混合物，其中平均链长是C25、C30、C40或C50，以及源自于椰子或其他天然油类的醇类。还可以包括主要是直链的烯基链，包括选自如下的至少一个成员：十二烯基，十三烯基，十四烯基，十五烯基，十六烯基，十八烯基和二十二烯基。
含硅氧烷的Z基团可以是直链、支链或环状的，其具有3至25个相连的SiO单元。在一个实施方案中，它具有3至8个SiO单元，并且在另一个实施方案中具有3至5个SiO单元。含有氟代烷基的Z基团包括具有6至50个碳、在另一个实施方案中具有8至30个碳的氟烃基。
连接键b的实例包括连接共聚物骨架与缔合基团Z的酯、羰基、酰胺、胺氧化物、烃类、氨基、醚和聚环氧烷基团中的至少一种形成的共价键。连接键b也可以通过离子性盐键形成。
下面是具有任选的聚环氧烷组分、形成B组的重复单元的单体的通用结构：
Figure BPA00001624232300101
X1和X2独立地是O、S、NH或NHCOO；R1是H或CH3；n在0-6之间(其中当n＝0时，X2被略去)；p在0-50之间，q在0-50之间，并且r在0-50之间。p、q和r的重复单元可以掺入到随机、交替、嵌段或梯度结构中。Z是如前所述的任何组成部分。在其中p＝q＝r＝0的一个实施方案中，B组单体的重量百分数可以小于约50wt.％，在某些情况下小于约25wt.％，在另一种情况下小于约10wt.％，并且在其他情况下小于约5wt.％。例如，在这种实施方案的一种情况下，p、q或r中的至少一个是1至50之间的整数(例如大于或等于1)。例如，在这种实施方案的另一种情况下，p在1至50之间，在某些情况下在3至30之间，在其他情况下在2至10之间。在某些实施方案中，X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基。在另一个实施方案中，R1＝H，X1＝O，n＝q＝r＝0，p在2至10之间，Z是具有10至16个碳原子的烷基。形成B组重复单元的结构(2)的单体的实例包括例如选自如下的至少一个成员：硬脂基聚(氧乙基)25甲基丙烯酸酯、月桂基聚(氧乙基)4丙烯酸酯、辛基聚(氧丙基)6聚(氧乙基)12-N-甲基丙烯酰胺、N-十八烷基甲基丙烯酰胺和[甲基]丙烯酸月桂酯。
下面是具有聚烷基胺基团、形成B组的重复单元的单体的通用结构：
Figure BPA00001624232300111
X1和X2独立地是O、S、NH或NHCOO；R1和R2独立地是H或CH3；n在0-6之间(并且当n＝0时略去X2)；并且v在1-50之间。Z组成部分如前所述。
C组的丙烯酰胺单体可以是具有下式的任何单体
Figure BPA00001624232300112
R1是H或CH3，R3和R4独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6烯基、C1-C6烷氧基烷基或烷基氨基烷基。示例性C组单体包括但不限于选自如下的至少一个成员：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基丙烯酰胺，N-乙氧基甲基丙烯酰胺，N-正丁基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-异丙基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺，N-正丙基丙烯酰胺，N-三甲基丁基丙烯酰胺，N-异辛基丙烯酰胺，N-乙酰基甲基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二丁基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基甲基丙烯酰胺，N-(2，2-二甲氧基乙基)甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺，N-(3-甲氧基丙基)甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。
D组的单体是不在A、B或C组范围之内，并且在25℃时通常具有高于约50g/L的水溶性的任何烯属不饱和亲水单体。这些单体可以是离子性、离子原性或非离子性的。示例性阴离子单体包括具有羧酸或二羧酸基团的至少一种单体的盐、酸酐和磺酸或膦酸的盐，以及二羧酸半酯的盐。这样的单体包括选自如下的至少一个成员：[甲基]丙烯酸铵、衣康酸钠、柠康酸钠、马来酸钠、[甲基]丙烯酸钠和丙烯酰胺基甲基丙磺酸铵，这些全都是示例。阴离子原单体包括可以在聚合之前或之后被碱中和以形成阴离子基团的任何单体。阴离子原单体的实例包括选自如下的至少一个成员：[甲基]丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、马来酸甲酯、马来酸丁酯、丙烯酰胺甲基丙磺酸、延胡索酸、甲基延胡索酸、戊烯二酸、马来酸酐和衣康酸酐。
两性离子和/或两性单体也可以用作D组的单体。两性离子单体或重复单元是在不同原子上含有形式正电荷和负电荷两者的单体或重复单元；尽管它们携带的静电荷为零，但它们被当作离子性单体。可以用作D组单体的两性离子单体的实例包括具有羧基甜菜碱、磷酸酯甜菜碱或磺基甜菜碱侧链组成部分的单体；具体实例包括2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2′-(三甲基铵)乙基磷酸内盐、1-(4(4′-乙烯基苯甲氧基)丁烷)-2′(三甲基铵)乙基磷酸盐和[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基(3-磺基丙基)氢氧化铵盐。两性单体是含有酸性和碱性基团两者的离子原单体。
D组的单体也可以包括具有任选聚乙二醇(PEG)组分，具有下述结构的非离子性单体：
Figure BPA00001624232300121
X1和X2独立地是O、S或NH；R1是H或CH3；R5是H或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基；n在0-6之间(并且当n＝0时，X2被略去)；p在0-50之间，q在0-50之间，r在0-50之间。p、q和r的重复单元可以掺入到随机、交替、嵌段或梯度结构中。
具有(5)的结构的D组单体的实例包括选自如下的至少一个成员：[甲基]丙烯酸羟乙酯，[甲基]丙烯酸羟丙酯，[甲基]丙烯酸羟丁酯，[甲基]丙烯酸羟己酯，羟乙基[甲基]丙烯酰胺，羟丙基[甲基]丙烯酰胺，羟丁基[甲基]丙烯酰胺，羟己基[甲基]丙烯酰胺和相应的[甲基]丙烯酰胺，包括羟乙基[甲基]丙烯酰胺、羟丙基[甲基]丙烯酰胺、羟丁基[甲基]丙烯酰胺、羟己基[甲基]丙烯酰胺、聚(氧乙基)10甲基丙烯酸酯和甲基聚(氧乙基)8丙烯酸酯。
D组内的其他示例性非离子单体包括乙烯醇(来自乙酸乙烯酯)、乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基甲酰胺中的至少一种。
广义来说，E组的单体是不属于A至D组的任何其他烯属不饱和单体。示例性单体主要包括选自单不饱和单体的至少一个成员，例如C1-C4烷基[甲基]丙烯酸酯、C1-C4烷基氟代[甲基]丙烯酸酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、乙烯基酰胺、苯乙烯和对烷基苯乙烯。然而，不排除多不饱和单体。
在某些实施方案中，如果需要，可以使用E组来提供交联。示例性交联单体包括选自[甲基]丙烯酸酯以及二或多官能醇的烯丙基和乙烯基醚的至少一个成员，所述二或多官能醇例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊基二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇和山梨糖醇。
其他适合的交联剂可以包括如下至少一种：聚氨酯二丙烯酸酯；具有至少两个双键的直链或支链、线性或环状、脂族或芳香族烃类例如二乙烯苯；双官能胺类例如1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷的[甲基]丙烯酰胺和N-烯丙基胺；三烯丙基胺和三烯丙基铵盐，例如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸铵；脲衍生物的N-乙烯基化合物例如N，N′-二乙烯基亚乙基脲或N，N′-二乙烯基亚丙基脲；二、三或四官能巯基化合物例如二巯基丙酸乙二醇酯、三巯基乙酸甘油酯和四巯基丙酸季戊四醇酯；烷氧基硅烷官能化硫醇例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷；以及烷氧基硅烷官能化烷基[甲基]丙烯酸酯或烷基[甲基]丙烯酰胺例如甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰胺基丙基三甲氧基硅烷。
共聚物的性质/属性描述
本文中所述阳离子/阳离子原梳型共聚物中离子和离子原单体的总重量百分数在约2至约45％范围内。在某些实施方案中，所述范围在约5至约35％之间，并且在其他实施方案中在约10至约25％之间。
本文中所述阳离子/阳离子原梳型共聚物中离子单体的重量百分数可以在约2至约45％范围内，在某些实施方案中在约5至约30％之间，在其他实施方案中在约5至约25％之间，在其他实施方案中在约12至约22％之间。
共聚物中缔合性组成部分Z的重量百分数可以在约2至约50％范围内，在某些实施方案中在约4至约40％之间，在其他实施方案中在约7至约30％之间，在其他实施方案中在约20至约30％之间。
不希望受到任何理论或解释的限制，据信共聚物中缔合性组成部分Z与离子和/或离子原单体的重量比至少部分是获得较好结果的原因。也就是说，按照某些示例性实施方案，A组的阳离子和/或阳离子原单体以及来自C至E组的任何掺入的其他离子单体，与共聚物中存在的缔合基团Z的量具有一定关系。
共聚物内缔合性组成部分Z与离子和/或离子原单体的比率(wt％∶wt％)可以在约0.1至约5.5的范围内。在某些实施方案中，所述比率在约0.25至约4之间，在其他情况下在约0.4至约3之间，在其他情况下在约0.7至约2.5之间。在其他实施方案中，共聚物内缔合性组成部分Z与离子和/或离子原单体的重量比为约1.2至约2.2。共聚物内缔合性组成部分Z与离子单体的比率(wt％∶wt％)可以在约0.15至约6.5范围内。在某些情况下，所述比率在约0.3至约4.5之间，在其他情况下所述比率在约0.4至约3.5之间，在其他实施方案中在约0.7至约2.5之间。在另一个实施方案中，共聚物内缔合性组成部分Z与离子单体的重量比为约1.2至约2.2。
阳离子/阳离子原梳型共聚物可以是结晶或非结晶的。在共聚物表现出熔化热高于约3J/g的熔化温度Tm的结晶实施方案中，共聚物的熔化温度典型地低于约100℃，在某些情况下低于约50℃，在许多情况下低于约25℃，在其他情况下低于约15℃，在其他情况下低于约0℃。
尽管能够增稠含有其他成分的个人护理产品，但在某些示例性实施方案中，本文所述的阳离子/阳离子原梳型共聚物在水中的3wt.％(固形物)溶液，在25℃下的粘度低于约250cP，并且在某些实施方案中，在25℃下的粘度低于约100cP。在其他实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物的3wt.％(固形物)溶液在25℃下的粘度低于约50cP。因此，与现有技术不同，某些示例性实施方案不必像目前使用的高分子量并通常交联的聚合物那样，依赖于增稠个人护理制剂的水相，同时与现有技术的阳离子聚合物添加剂相比可以实现显著的感觉和沉积益处。
通过调整羟基、酰胺和酸次级单体的影响，可以对聚合物化合物在各种水性化妆品制剂中的相容性和溶解性进行定制。例如，当需要较低阳离子水平时，酰胺单体中的氮含量能够增强沉积，并有助于相容性和粘度两者。有限量的酸单体可以降低粘性，并能提高潜在的制剂的相容性。一定的羟基单体含量可以提高聚合物和制剂在水或醇体系中的澄清度。
在一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物在水中表现出一定范围的溶解性。在某些实施方案中，在25℃下在水中的溶解性相对低，例如水溶性低于约50wt％，在其他实施方案中低于约20wt％，在其他实施方案中低于约10wt％。“水溶性”或“水溶的”是指水溶液的浊度第一次测量为250EBC(欧洲酿造业公约标准(European Brewery Convention Standard))单位的浓度时测量的共聚物在水中的溶解性，所述水溶液在更低浓度下的浊度小于250EBC。
有利的是，某些示例性实施方案也可以包括，但不像现有技术，不要求共聚物的交联和/或存在能够引起不想要的颜色或气味的硫酸盐。“交联”或“交联的”是指通过由有意引入的多官能单体所产生的共价键将共聚物的相邻链相连接。引起交联的共价键可以通过任何反应、包括缩合和加成反应来形成。
在一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物包含约12至约22wt％的A组单体，并包含约25至约75wt％的结构2的单体，其中X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基，所述梳型共聚物具有约7至约30wt％之间的缔合性组成部分Z，是未交联的，并且在水中的3wt.％(固形物)溶液的粘度在25℃下测量时低于约100cP。在该实施方案的一种情况下，结构2的单体的量大于25wt.％，并典型地大于约30wt.％(例如约30wt.％至约75wt.％)。
在另一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物包含约12至约22wt％的A组单体，包含约25至约75wt％的结构2的单体，其中X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基，并包含C组的丙烯酰胺单体，所述梳型共聚物具有约7至约30wt％之间的缔合性组成部分Z，是未交联的，并且在水中的3wt.％(固形物)溶液的粘度在25℃下测量时低于约100cP。其中A为15wt.％，结构2的单体具有p＝4并占共聚物的70wt.％，并且C组单体是N，N-二甲基丙烯酰胺的本实施方案的一种情况下，水溶性被测定为约8wt.％(例如实施例72)。在本实施方案的一种情况下，结构2的单体的量大于25wt.％，在某些情况下大于约30wt.％，并且典型地大于约50wt.％(例如约50wt.％至约75wt.％)。
在另一个实施方案中，阳离子/阳离子原梳型共聚物包含约12至约22wt％的A组单体，包含约25至约75wt％的结构2的单体，其中X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基，并包含D组的[甲基]丙烯酸羟基烷基酯单体，所述梳型共聚物具有约7至约30wt％之间的缔合性组成部分Z，是未交联的，并且在水中的3wt.％(固形物)溶液的粘度当在25℃下测量时低于约100cP。在其中A为15wt.％，结构2的单体具有p＝4-25并占共聚物的70wt.％，并且D组单体是甲基丙烯酸羟丙酯的本实施方案的一种情况下，水溶性被测定为约8wt.％(例如实施例71)。在本实施方案的一种情况下，结构2的单体的量大于25wt.％，在某些情况下大于约30wt.％，并且典型地大于约50wt.％(例如约50wt.％至约75wt.％)。
阳离子/阳离子原梳型共聚物可以按照引起单体被掺入到所需链结构中的任何适合的方法来制造。一种特别适合的共聚物合成方法是在醇、二醇或水醇混合物中，在不存在任何交联组分的情况下的溶液聚合。使用溶液聚合典型地导致共聚物重复单元随机掺入，尽管重复单元的嵌段、交替或接枝排列也是可能的。
在某些实施方案中，共聚物被配制在还包含化妆品适用基质材料以及至少一种活性成分的个人护理组合物或产品中。本文描述的阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物的使用，与不使用共聚物的类似制剂相比，可以增加活性成分在角质基底上的沉积。组合物或产品内活性成分的沉积如下测定：向角质基底例如体外合成皮肤施用约1至约4mg/cm2组合物或产品，然后将所述基底干燥5至30分钟，然后将基底浸泡在含有30mL去离子水的陪替氏培养皿(Petri-dish)中，使用速度设置在300rpm的光滑磁力搅拌器进行搅拌，在室温(22℃±2)与体温(37℃±2)之间的恒定温度下维持30秒至20分钟的测试时间段。在浸泡后，通过用于定量活性成分的任何适合的分析方法(例如HPLC、能量色散型x-射线光谱分析以及其他适合方法)来测量基底上活性成分的沉积。在活性成分的水溶性低于50g/L的情况下，沉积增加约10％或以上，在某些情况下增加约20％或以上，并且在其他情况下沉积被增加约50％或以上。在活性成分的水溶性高于50g/L的实施方案中，共聚物的使用可以使沉积增加约10％或以上，在某些情况下增加约20％或以上，在其他情况下增加约200％或以上。在某些情况下，活性成分的沉积可能增加约500％或以上。在某些实施方案中，本文描述的阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物可以使水溶性低于约50g/L的活性成分和水溶性高于约50g/L的活性成分两者的沉积增加如上指示的百分率。
在其他实施方案中，本文所述的阳离子/阳离子原梳型共聚物的使用本身能够展示出向角质基底的沉积。
使用共聚物的个人护理产品和示例性制剂
因此，本文公开的阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物可以用作成分以产生在活性物质的沉积和保留方面提供增加的有效性并具有较好的感觉属性的个人护理产品，和/或用作增稠剂。阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物一般以约0.1至约20重量％存在于这样的产品中，在某些情况下为约0.5至约10重量％，在其他情况下以约1％至约5重量％存在。组合物可用于大范围的含基础介质的个人护理产品，所述基础介质可以包括至少一个选自如下的成员：化妆油(即与化妆用途相容的油类)、水、醇及其组合，所有的仅作为示例。
阳离子/阳离子原梳型共聚物可以作为纯共聚物，或作为在水或任何适合的有机溶剂或溶剂和/或水的组合中的溶液或悬液，向个人护理产品添加。醇和二醇是特别适合的有机溶剂。尽管可以使用任何适合的二醇，但适合的二醇的实例包括丙二醇、丁二醇和甘油中的至少一种。例如，阳离子/阳离子原梳状聚合物可以提供为在丁二醇和水中的溶液。二醇的量可以为溶液的约10至约70wt.％、某些情况下约20至约60wt.％、其他情况下为溶液的约30至约50wt.％的范围内。
可以在其中使用阳离子/阳离子原梳型共聚物的示例性化妆、化妆用具(toiletry)和局部卫生护理类型的个人护理产品，包括但不限于如下产品中的至少一种：洗发剂；化学和非化学卷发和头发拉直产品；发型维持和头发调理产品；用于指甲、手、足、面、头皮和/或身体的洗剂和霜剂；染发剂；面部和身体化妆品；指甲护理产品；收敛剂；除臭剂；止汗剂；脱毛剂；护肤霜和洗液(例如防晒产品)；皮肤和身体清洁剂；皮肤调理剂；爽肤水；皮肤紧致组合物；液体皂；条皂；洗浴产品；剃须产品和口腔卫生产品(例如牙膏、口服混悬剂和口腔护理产品)，任何上述产品可以另外包含药物、植物药和/或营养(neutraceutical)成分。
这些个人护理产品的形式不受限制，并且可以是但不限于液体、凝胶、喷剂、乳液(例如洗剂和霜剂)、洗发剂、润发油、泡沫、软膏、片剂、棒状(stick)(例如嘴唇护理产品)、化妆品、栓剂等，其任一种可以施用于皮肤或毛发，并且典型地被设计成与皮肤或毛发保持接触，直至例如通过用水漂洗或用洗发剂或肥皂洗涤而被移除。凝胶可以是软的、粘稠的或可挤压的。乳液可以是水包油、油包水、水-硅氧烷或多相的。喷剂可以是手动泵送的手指驱动喷雾器递送的非加压气溶胶，或者可以是加压气溶胶。在某些实施方案中，示例性阳离子/阳离子原梳型共聚物被配制在气溶胶组合物例如摩丝、喷剂或泡沫形成制剂中，其中使用了化学或气体推进剂。
在其中可以有利地使用示例性实施方案的阳离子/阳离子原梳型共聚物的上述个人护理产品，一般可以但不是必需在广义上分类为无水油基产品、油包水乳液、水包油乳液、或水基或醇基体系。
阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物可以有效用于大范围的化妆品用油，例如酯类(例如具有12至15个碳原子的苯甲酸烷基酯)、甘油三酯(例如辛酸/辛酸甘油三酯)、烃类(例如矿物油、葵花籽油)、天然油类(例如霍霍巴油、红花油)和蓖麻油等中的至少一种。适合的油类也公开在例如美国专利号5,736,125的第3栏第37行至第2栏第37行；在此引为参考。硅油也可以用作化妆品用油。一般来说，可用于化妆品用途的任何天然或合成油，适用于本发明的组合物。天然油类的非限制性实例是鳄梨油、椰子油、棕榈油、芝麻油、花生油、葵花籽油、杏仁油、桃仁油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、夜来香油、霍霍巴油、蓖麻油、橄榄油、大豆油及其衍生物中的至少一种。矿物油例如石蜡油和凡士林也是适合的。
适合的合成油类是选自如下的至少一个成员：脂肪醇；脂肪酸酯例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和异硬脂酸的异丙酯；油酸油烯酯；硬脂酸异鲸蜡酯；月桂酸己酯；己二酸二丁酯；己二酸二辛酯；肉豆蔻酸肉豆蔻酯；芥酸油烯酯；聚乙二醇及其衍生物；脂肪酸聚甘油酯；以及棕榈酸鲸蜡酯，以上仅为示例。
硅油也是适合的。有用的硅油是已知INCI名称的包括聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇的非挥发性硅油。也可以使用挥发性硅油例如环甲基硅氧烷(cyclomethicone)。
下面是含有掺有本文描述的阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物的改性油的无水化妆品制剂的非限制性实例：
A)适用于个人护理应用(例如发用凝胶)的增稠无水油类：
油类-约50至约95wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约30wt％
B)无水头皮护理液(scalp serum)：
油类-约50至约95wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约30wt％
C)无水防晒棒或凝胶：
油类-约50至约95wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约30wt％
D)无水止汗除臭棒或凝胶：
润肤剂-约50至约95wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
止汗除臭(APDO)活性物质-约0.1至约30wt％
其他添加剂或活性物质-约1至约30wt％
E)着色化妆品(例如胭脂、口红)
油类-约50至约95wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
色素-约0.1至约30wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约10wt.％
常规增稠剂例如蜡，包括巴西棕榈蜡、蜂蜡和小烛树蜡等中的至少一种，可以用作添加剂以增补由阳离子/阳离子原梳型共聚物所获得的制剂的增稠效果。
油包水乳液可以通过下述步骤来制备：将(1)阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物在任何上面讨论的油中的加热(即熔化的)溶液与(2)水相混合在一起，所述水相处于与油溶液相近的温度下(典型地在约10℃以内)；然后将混合物在搅拌下冷却。可选地，阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物可以最初添加到水相，或者它可以在油相和水相已经乳化后加入。无论阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物添加的方式如何，水相与油相的比例可以为例如约0.5∶1至约9∶1。
下面是包含油包水乳液的化妆品制剂的非限制性实例：
A)皮肤保湿剂
水-约50至约90wt％
硅氧烷-约1至约10wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约5至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约3wt％
B)防晒剂
水-约50至约90wt％
硅氧烷-约1至约10wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约5至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
防晒活性物质-约1至约25wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约3wt％
C)止汗除臭剂
水-约50至约90wt％
硅氧烷-约1至约10wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约1至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
APDO活性物质-约0.1至约30wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约5wt％
水包油乳液通过下述步骤来制备：将(1)阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物在油相中的加热(即熔化的)溶液与(2)水相混合在一起，所述水相处于与润肤剂溶液相近的温度下(典型地在约10℃以内)；然后将混合物在搅拌下冷却。然而，与油包水乳液的情况相同，阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物可以最初添加到水相，或者在乳化后添加。油相与水相的比例可以为例如约0.1∶1至约1∶1。下面是包含水包油乳液的化妆品制剂的非限制性实例：
A)皮肤保湿剂
水-约50至约90wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约1至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约3wt％
B)防晒剂
水-约50至约90wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约1至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
防晒活性物质-约1至约25wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约3wt％
C)摩丝或其他头发定型产品
水-约50至约90wt％
乳化剂-约0.5至约1wt％
表面活性剂-约0.1至约2wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约2wt％
溶剂-约1至约25wt％
推进剂-最高约10wt％
下面是包含醇或水体系统的化妆品制剂的非限制性实例：
A)染发洗发剂
水-约50至约90wt.％
表面活性剂-约2至约20wt％
泡沫促进剂-最高约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约10wt％
B)发胶(气溶胶和非气溶胶)
水-约10至约90wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
乙醇或其他溶剂-约33至约90wt％
任选的用于气溶胶的推进剂-约0至约50wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约2wt％
C)洗发剂
水-约50至约90wt％
表面活性剂-最高约20wt％
泡沫促进剂-约2至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约10wt％
D)头发定型产品
水-约10至约90wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
乙醇或其他溶剂-约0至约10wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约10wt％
E)身体清洁产品
水-约50至约90wt％
表面活性剂-约2至约20wt％
阳离子/阳离子原梳型共聚物-约0.1至约20wt％
互补聚合物-最高约5wt％
泡沫促进剂-最高约20wt％
其他添加剂或活性物质-约0.1至约10wt％。
在使用润肤剂的产品中，可以使用适用于化妆品组合物的任何润肤剂。适合的润肤剂的实例包括如下至少一种：酯类(例如苯甲酸C12-15烷基酯)和甘油三酯(例如辛酸/辛酸甘油三酯)；烃油(例如矿物油)、天然油类(例如霍霍巴油、红花油)、偏苯三酸三癸酯、葵花籽油、蓖麻油，以及用于为个人护理组合物提供所需或改进的感觉或美容性质的其他化合物。
在使用乳化剂的产品中，可以使用亲水-亲脂平衡(HLB)在约1至约20范围内的任何适合的化妆品乳化剂。所述乳化剂可以是非离子、阳离子、阴离子或两亲型的，或者可以使用这样的乳化剂的组合。
非离子型乳化剂的实例是如下至少一种：月桂醇聚醚例如月桂醇聚醚-4；鲸蜡醇聚醚例如鲸蜡醇聚醚-1；聚乙二醇鲸蜡基醚；鲸蜡硬脂醇聚醚例如鲸蜡硬脂醇聚醚-25；聚二醇脂肪酸甘油酯；羟化卵磷脂；脂肪酸的乳酰基酯和烷基聚糖苷。
阳离子型乳化剂的实例是如下至少一种：鲸蜡基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵；鲸蜡基三甲基氯化铵；鲸蜡基三甲基溴化铵；椰油基三甲基甲基硫酸铵；以及含有季铵化氮的乳化剂。
阴离子乳化剂包括例如如下至少一种：硫酸烷基酯；硫酸烷基醚；磺酸烷基酯；磺酸烷基芳基酯；琥珀酸烷基酯；磺基琥珀酸烷基酯；N-烷基肌氨酸盐；酰基牛磺酸盐；酰基羟乙磺酸盐；磷酸烷基酯；磷酸烷基醚；羧酸烷基醚；磺酸α-烯烃酯，和这些物质的碱金属和碱土金属盐(例如钠、钾、镁、钙)以及铵盐、三烷基胺、三烷醇胺和烷基烷醇胺盐。硫酸烷基醚、磷酸烷基醚和羧酸烷基醚可以包括环氧乙烷和环氧丙烷单元。
也可以使用表面活性剂和/或泡沫促进剂，并且它们与乳化剂类似，可以是非离子、阳离子、阴离子或两亲型的，或者可以使用这样的表面活性剂的组合。
适合的阴离子型表面活性剂是例如如下至少一种：硫酸烷基酯；硫酸烷基醚；磺酸烷基酯；磺酸烷基芳基酯；琥珀酸烷基酯；N-烷基肌氨酸盐；酰基牛磺酸盐；酰基羟乙磺酸盐；磷酸烷基酯；磷酸烷基醚；羧酸烷基醚；磺酸α-烯烃酯，并且可以包括这些物质的碱金属和碱土金属盐(例如钠、钾、镁、钙)以及铵、三烷基胺、三烷醇胺和烷基烷醇胺盐。硫酸烷基醚、磷酸烷基醚和羧酸烷基醚可以包括环氧乙烷和环氧丙烷单元。
适合的两性表面活性剂是例如如下至少一种：烷基甜菜碱；烷基酰胺基丙基甜菜碱；烷基磺基甜菜碱；烷基甘氨酸盐；烷基羧基甘氨酸盐；烷基两性乙酸盐或两性丙酸盐；以及烷基两性二乙酸盐或两性二丙酸盐。例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油基两性丙酸钠作为表面活性剂。
非离子型表面活性剂的实例是在烷基链中具有6至20个碳原子、可以是直链或支链的脂族醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。此外，还适合的是至少如下中的一种：烷基胺氧化物；单或二烷基烷醇酰胺；聚乙二醇的脂肪酸酯；烷基聚糖苷和失水山梨糖醇醚酯。
阳离子型表面活性剂的实例是季铵化合物例如鲸蜡基三甲基氯化铵，以及含有季铵化氮的其他表面活性剂。
在使用推进剂或溶剂的产品中，推进剂或溶剂可以包括异丁烷、丁烷、二甲醚和乙醇等中的至少一种。
其他添加剂化合物的实例包括选自如下的一个或多个成员：基于硅氧烷的增塑剂，天然或合成化合物(例如多糖、天然或合成树胶、稳定剂、阴离子和非离子缔合的增稠剂或可溶于油相或水相中的流变改性剂)，以及其他化合物。添加剂可以包括选自如下的至少一种化合物：防腐剂，稳定剂(例如黄原胶)，保湿剂(例如MPDiol、山梨糖醇和己二醇)，抗氧化剂(例如维生素)，流变改性剂，香料和颜料，以及其他添加剂。
在某些个人护理产品中，可以包含与皮肤或毛发相互作用或保护它们的活性化合物。这样的活性化合物的实例包括如下至少一种：防晒化合物(例如氧化锌、二氧化钛、对甲氧基肉桂酸辛酯(octinoxate)、氰双苯丙烯酸辛酯、水杨酸乙基己酯、氧苯酮)；皮肤增白剂(例如水杨酸)；消脂化合物；抗衰老化合物(例如多肽如精氨酸(Argininie)/赖氨酸、精氨酸PCA、曲霉/破斧木发酵物、燕麦仁蛋白和鳄梨甾醇类、蛋白质、肽、铜肽、发酵的生物聚合物、β-葡聚糖、植物活性物质、双歧杆菌发酵裂解物、红厚壳种子油、野茶树提取物、神经酰胺类、普通小球藻提取物、云芝提取物、欧洲榛种子提取物、透明质酸、异抗坏血酸、水解弹性蛋白、水解蛋白质、水解大豆粉、水解肽类和维生素A、E、C、K和B5以及烟酰胺)；抗头皮屑化合物(例如吡啶硫酮锌)；APDO化合物(例如氢氯酸铝、四羟基氯化铝锆)；维生素(例如天然生育酚、合成生育酚、合成乙酸生育酚酯、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、乙酸视黄醇酯、维生素B-5前体、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯钠、抗坏血酸葡萄糖苷、抗坏血酸磷酸酯镁)；多糖(例如透明质酸、β-1，3-葡聚糖、壳聚糖)；植物性物质(例如芦荟、绿茶提取物、葡萄籽提取物、异黄酮类、黄春菊/没药醇、茴香、银杏、人参、番石榴)；α-羟基酸(例如柠檬酸、乙醇酸、乳酸)；甘蔗提取物；驱虫剂；以及辅酶和酶(例如泛醌、辅酶Q10)，所有上述物质仅仅是示例性的。应该认识到，某些活性化合物可能落于一种以上类别中，和/或被用于实现一种以上结果。
出于本发明的目的，硅油和添加剂被当作活性成分。可以掺入到个人护理产品中的硅油或添加剂的非限制性实例以INCI名称称呼，包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、硅氧烷和环甲基硅氧烷。在某些实施方案中，本发明的阳离子梳型共聚物可以改进活性物质包括硅油的沉积。
在个人护理制剂中与阳离子梳型共聚物联合的任选“其他聚合物” 的讨论
个人护理产品可以单独利用阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物作为沉积、感觉和/或增稠剂，而在其他实施方案中，组合物可以任选使用最高约5重量％的一种或多种其他互补聚合物。互补聚合物可以是任何类型的聚合物，包括非离子、两性或两性离子、阴离子、阳离子类型的聚合物中的至少一种或这些聚合物类型的混合物。
示例性的合成的非离子互补聚合物包括如下至少一种：乙烯吡咯烷酮均聚物和共聚物，包括具有乙酸乙烯酯基团的那些，例如以商品名“Luviskol”下销售的，包括均聚物Luviskol
Figure BPA00001624232300301
K30、K60、K90以及共聚物Luviskol
Figure BPA00001624232300302
VA 55和VA 64Plus的那些，其都可以从BASF AG获得，以及来自于ISP的Advantage
Figure BPA00001624232300303
LS-E，所有上述物质仅仅是示例性的。适用于本发明的组合物的天然非离子聚合物可以包括纤维素、淀粉、壳聚糖、黄原胶、瓜尔胶、中和虫胶及其衍生物中的至少一种。
可以与阳离子/阳离子原梳型共聚物一起掺入到个人护理组合物中的示例性的两性聚合物可以包括如下至少一种：源自于丙烯酰胺、[甲基]丙烯酸和叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物，例如可以在商品名Amphomer下获得的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基[甲基]丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱和烷基[甲基]丙烯酸酯共聚物，例如可以在商品名Yukaformer下商购的那些，包括Yukaformer
Figure BPA00001624232300305
AM75；由含有羧基和/或磺酸基的单体(例如[甲基]丙烯酸和衣康酸)与诸如单或二烷基氨基烷基[甲基]丙烯酸酯或单或二烯丙基氨基烷基[甲基]丙烯酰胺的单体共聚而成的共聚物；以及源自N-辛基丙烯酰胺、[甲基]丙烯酸甲酯、[甲基]丙烯酸羟丙基酯、[甲基]丙烯酸叔丁基氨基乙酯和/或丙烯酸的共聚物，所有上述物质仅仅是示例性的。
适合的互补阴离子聚合物包括如下至少一种：[甲基]丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物；[甲基]丙烯酸和丙烯酰胺或其盐的共聚物；聚羟基羧酸的钠盐；水溶性的或水可分散的聚酯、聚氨酯(Luviset
Figure BPA00001624232300311
P.U.R.)和聚脲；以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer
Figure BPA00001624232300312
100P)。
其他适合的互补阴离子聚合物是至少一种乙烯基烷基醚共聚物，例如通过乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水解获得的，可以在商品名“Gantrez
Figure BPA00001624232300313
AN或ES”下得到的甲基乙烯基醚/马来酸共聚物。这些聚合物也可能被部分酯化，例如“GantrezES 225”或“ES 435”。也可以使用乙基乙烯基醚/马来酸共聚物的乙酯、丁酯和异丁酯。
其他示例性的互补阴离子聚合物包括如下至少一种：Balance
Figure BPA00001624232300315
CR(丙烯酸酯共聚物)、Balance
Figure BPA00001624232300316
47(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物)、Balance
Figure BPA00001624232300317
0/55(丙烯酸酯共聚物)、Aquaflex
Figure BPA00001624232300318
FX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟基乙基马来酰亚胺共聚物)、Aquaflex
Figure BPA00001624232300319
SF-40(ISP；乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/二甲基氨基丙胺丙烯酸酯共聚物)、Alliance
Figure BPA000016242323003110
LT-120(ISP/Rohm&Hass；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸/羟基丙烯酸酯共聚物)、Aquarez
Figure BPA000016242323003111
HS(Eastman；聚酯-1)、Diaformer
Figure BPA000016242323003112
Z-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712或Z-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez
Figure BPA000016242323003114
200(ISP；聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯)、Amphomer
Figure BPA000016242323003115
HC(丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer
Figure BPA000016242323003116
28-4910(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物)、Advantage
Figure BPA000016242323003117
HC 37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的三元聚合物)、Acudyne
Figure BPA000016242323003118
258(Rohm&Haas；丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物)、LuvisetPUR(BASF，聚氨酯-1)和Eastman
Figure BPA00001624232300322
A48(Eastman)。
其他有用的阴离子聚合物是如下至少一种：可以在商品名“Resyn”下获得的乙酸乙烯酯/巴豆酸或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；可以在商品名“Hydagen
Figure BPA00001624232300324
F”下获得的丙烯酸钠/乙烯基醇共聚物；聚苯乙烯磺酸钠，例如“Flexan140”；可以在商品名“Ultrahold
Figure BPA00001624232300326
”下获得的丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物；乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/衣康酸共聚物；以及可以在商品名“Reten
Figure BPA00001624232300327
”下获得的丙烯酸/丙烯酰胺共聚物或其钠盐；可以在商品名Salcare
Figure BPA00001624232300328
SC 81下获得的丙烯酸酯共聚物；可以从BASF在商品名Luviflex Silk下获得的PEG/PPG 25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物；可以在商品名Ultrahold Strong下获得的丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物；可以作为Advantage LC-E获得的乙烯基己内酰胺/PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物；以及可以在商品名Luviset
Figure BPA00001624232300329
C 66下获得的乙酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物，所有上述物质仅仅是示例性的。
除了本文中描述的阳离子/阳离子原梳型共聚物之外，可以使用在个人护理产品中的阳离子聚合物包括可以从Amerchol
Figure BPA000016242323003210
在商品名JR下获得的阳离子纤维素类型的聚合物例如聚季铵盐10，和阳离子瓜尔胶例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，包括可以在商品名Jagua下获得的那些。此外，也可以包括壳聚糖和几丁质作为阳离子天然聚合物，以及天然聚合物例如淀粉、纤维素和黄原胶的阳离子衍生物。
其他适合的阳离子聚合物包括任何聚季铵盐聚合物，例如聚季铵盐6、聚季铵盐7、聚季铵盐11、聚季铵盐16、聚季铵盐22、聚季铵盐24、聚季铵盐28、聚季铵盐30、聚季铵盐36、聚季铵盐37、聚季铵盐46、聚季铵盐67和聚季铵盐72及其混合物，所有上述物质仅仅是示例性的。
其他示例性的互补阳离子聚合物包括如下至少一种：乙烯吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓共聚物的盐(例如Luviquat
Figure BPA00001624232300331
FC、Luviquat HM、Luviquat MS和Luviquat Care)；用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(例如Luviquat PQ-11)；N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓共聚物的盐(例如Luviquat Hold)；阳离子纤维素衍生物(例如聚季铵盐-4和-10)；以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(例如聚季铵盐-7)。
互补聚合物还可以包括硅氧烷化合物，例如如下至少一种：聚二有机硅氧烷，聚二烷基硅氧烷，聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，硅氧烷树脂，硅氧烷树胶或聚二甲基硅氧烷共聚醇和氨基官能性硅氧烷化合物例如氨基封端的聚二甲基硅氧烷。其他硅氧烷化合物包括有机硅氧烷和聚乙基噁唑啉化合物的接枝聚合物，其INCI名称为聚硅氧烷-9。可以使用任何具有包括硅氧烷、聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或硅氧烷作为其名称的一部分的INCI名称的聚合化合物。
产生阳离子梳状聚合物的实验实施例
实施例
通过下面的实施例对本发明进行进一步描述，所述实施例的提出仅仅是示例性的，而不对随附的权利要求书构成限制。
在下面的实施例中，使用了从亲水和疏水酯类、酰胺、醇类、酸和阳离子中选择的总共14种丙烯酸单体(在下面称为M1至M14)中的最多8种的各种组合，来形成示例性实施方案的阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物。
在实施例中，组分M1是指单体BX-CSEM-25/80，其是约75wt.％的鲸蜡基/硬脂基聚乙氧基(25)甲基丙烯酸酯、约5wt.％的甲基丙烯酸和约20wt.％的水构成的混合物，可以从Bimax，Inc.商购。M1被用于提供B组的重复单元。
M2是E组的单体，是指丙烯酸正丁酯，其可以从各种商业来源以99％的纯度获得。
M3是指单体CD9075，是混合的商品级的约98wt.％月桂基聚乙氧基(4)丙烯酸酯与约2wt.％月桂基醇和月桂基醇的乙氧基化物，可以从Sartomer Co获得；M3被用于提供B组的重复单元。
M4是指单体二丙酮丙烯酰胺，其可以以98％的纯度从KyowaHakko Chemical Co.获得。M4被用于提供C组的重复单元。
M5是指单体二甲基丙烯酰胺，其可以以98％的纯度从KowaAmerican Corp.获得。M5被用于提供C组的重复单元。
M6是指单体HPMA 97，是纯度为97-98％的约75wt.％甲基丙烯酸羟丙酯与25wt.％的甲基丙烯酸羟基异丙酯的混合物，可以从Evonik Industries商购。M6被用于提供D组的重复单元。
M7是指单体甲基丙烯酸，其可以从各种商业来源以99+％的纯度获得。M7被用于提供D组的重复单元。
M8是指单体Ageflex FA1Q80MC*500，即80wt.％的2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵在水中的溶液，可以从Ciba SpecialtyChemicals获得。M8被用于提供A组的重复单元。
M9是指单体BX-LEM-23/100，即约94wt.％的月桂基聚乙氧基(23)甲基丙烯酸酯、5wt.％的甲基丙烯酸和1wt.％的水的混合物，可以从Bimax，Inc商购。M9被用于提供B组的重复单元。
M10是指单体丙烯酸甲酯，其从各种商业来源以99+％的纯度获得。M10被用于提供E组的重复单元。
M11是指80wt.％的单体[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基甲基硫酸铵在水中的溶液，可以从Sigma-Aldrich获得。M11被用于提供A组的重复单元。
M12是指单体甲基丙烯酸正丁酯，其从各种商业来源以99+％的纯度获得。M12被用于提供E组的重复单元。
M13是指单体Mhoromer BM613，即50wt.％的三甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺氯化物在水中的溶液，可以从Evonik Industries商购。M13被用于提供A组的重复单元。
M14表示单体甲基丙烯酰胺，其可以以98％的纯度从Sigma-Aldrich获得。M14被用于提供C组的重复单元。
除非另有指明，否则在每种情况下引发剂是97wt.％的2，2′-偶氮双-2-甲基丙基脒二盐酸盐(也称为V50)，其可以从Wako ChemicalsUSA商购。
实施例1
通过将121.0克M1、96.3克M3、41.25克M6和51.6克M8与220克2-丙醇(IPA)在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取212克(40％)装入装备有不锈钢搅拌器和回流冷凝器器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的318克单体混合物中加入27.5克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.1克溶解在6.1克去离子(DI)水中的V50和6.1克IPA组成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.0克V50在5.0克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始同时失去透明性并升温。5分钟后，内含物已变成半透明的白色混合物并且温度已升高至70℃。6分钟后，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在延迟添加的第一个30分钟内，将水浴温度逐步升高至80℃，同时反应器温度缓慢升高至73℃。到所有单体混合物已递送至反应器时为止，温度已升高至81℃，内含物粘稠且为白色。在所有引发剂混合物已递送后，将反应器进一步加热，并将过程在85℃下保持另外2小时。
然后开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，利用来自水浴的附加热量将反应器内含物保持在86-87℃。在15分钟真空喷射后，加入150克热(70-80℃)DI水，其使反应器内含物转变成完全透明。当再加入173克热水时，内含物变成半透明而不是不透明。随着溶剂被移除，聚合物溶液的粘度增加，同时将真空喷射继续进行另外3小时。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例2
通过将41.25克M5、192.5克M3和51.6克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取202克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的303克单体混合物加入27.8克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克DI水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在7.1克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物变成云雾状，并且温度非常快速地升高至74℃。加入另外7.5克IPA，温度随即降低。4分钟后，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在延迟添加期间，将水浴温度逐步升高至75℃，同时反应器温度缓慢升高回到73℃。在所有引发剂混合物已递送后，将反应器进一步加热，并将过程在75℃下保持另外2小时。
然后开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，利用来自水浴的附加热量将反应器内含物保持在82-87℃。在1小时真空喷射后，加入324克热(70-80℃)DI水以将粘度降低至足以维持流通。继续真空喷射另外的2小时。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的液体，其缓慢沉降成两个透明层。
实施例3
通过将55.0克M4、82.5克M5、61.9克M3、61.9克M2和17.2克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至62℃。向剩余的299克单体混合物加入27.5克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.7克溶解在9.1克DI水中的V50和9.1克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在62℃下，通过将1.6克V50在8.3克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始同时失去透明性并升温。17分钟后，内含物已变成半透明的白色混合物并且温度已升高至80℃。6分钟后，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在延迟添加的前20分钟内，将水浴温度逐步升高至80℃，在此延迟添加期间反应器温度先是下降然后在72℃附近趋于稳定。到所有单体混合物已递送至反应器时为止，温度已升高至81℃，内含物粘稠且为白色。在所有引发剂混合物已递送后，将反应器进一步加热，并将过程在85℃下保持另外2小时。
然后开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，利用来自水浴的附加热量将反应器内含物保持在74-78℃。在10分钟真空喷射后，加入250克热(70-80℃)DI水，其使反应器内含物转变成完全透明。加入另外173克热水，内含物保持透明。随着溶剂被移除，聚合物溶液的粘度增加，同时将真空喷射继续进行另外3小时。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透明粘稠液体。
实施例4
通过将75.6克M3和55.0克M4与121克IPA在一起搅拌来制备起始单体混合物。
将混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在71℃水浴中加热至66℃。
通过将75.6克M3、55.0克M4和8.6克M8与82.5克IPA在一起搅拌来制备第二种单体混合物。将其用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。
制备由1.1克溶解在8.8克DI水中的V50和8.6克M8组成的起始引发剂混合物。
制备由1.6克溶解在9.1克去离子(DI)水中的V50和9.1克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。向50ml注射器筒加入所述混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
通过将起始混合物全部一次加入反应器来开始聚合。
20分钟后，在69℃下打开用于单体和引发剂补料的延迟补料泵，将其调整至在60分钟内完成。在补料期间将过程温度稳定保持在71-72℃，使产生的热量最少。在补料完成后将温度升高至73-74℃并继续保持30分钟。然后加入0.5克V50在4.4克DI水中的混合物并将温度升高至81℃保持50分钟。加入0.6克V50在5.4克DI水中的另一部分混合物，并将温度继续保持20分钟。加入79克热DI水，聚合物混合物变成透明。使用氮气喷射并伴有部分真空，在
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小时时间内除去溶剂，在其期间另外加入总共190克热DI水，聚合物混合物变得珠光状并且更加粘稠。
将最终的粘稠聚合物液体在50℃烤箱中保持过夜，此后分离的低粘度透明层已被分离，倾倒该140克的层，留下约480克聚合物混合物。在20℃下的最终外观是珠光状/半透明的高粘性液体。
实施例5
通过将121.0克M1、96.3克M3、41.25克M6和51.6克M8与220克2-丙醇(IPA)在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取212克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在＞67℃的水浴中加热至67℃。向剩余的318克单体混合物加入27.5克另外的IPA，并倒入500mlPyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.1克溶解在3.3克去离子(DI)水中的V50和8.8克甲醇(MeOH)构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在67℃下，通过将0.99克在2.48克DI水中的V50和2.48克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始失去透明性。4分钟时，批料的温度开始上升。9分钟后，温度已升高至67℃，并将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。将水浴温度增加至23分钟时90℃的设定点。到所有单体混合物已递送至反应器时为止，批料温度已升高至76℃，内含物粘稠且为白色。在所有引发剂混合物已递送后，反应器仍在76℃下，并将过程保持另外2小时20分钟。
然后开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，利用来自水浴的附加热量将反应器内含物保持在68-70℃。在15分钟真空喷射后，加入321克热(70-80℃)DI水。1小时15分钟后，再加入另外139.5克热水，随着溶剂被移除，聚合物溶液的粘度增加，同时将真空喷射继续进行另外1小时15分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明粘稠液体。
实施例6
通过将41.25克M5、192.5克M3和51.6克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取202克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至65℃。向剩余的303克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克在3.6克DI水中的V50和3.6克MeOH混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物变成云雾状，并且温度非常快速地升高至73℃。加入另外2.3克IPA，温度趋于平稳。3分钟后，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在延迟添加期间，将水浴温度逐步升高至79℃，同时反应器温度缓慢升高至77℃。在所有引发剂混合物已递送后，将过程在75℃下保持另外2小时。
然后开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，利用来自水浴的附加热量将反应器内含物保持在＞66℃。在15分钟真空喷射后，加入123克热(70-80℃)DI水，其将批料转变成透明。进一步加入321克水将批料转变成云雾状/不透明。将真空喷射继续另外3.5小时。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的液体。
实施例7
通过将144.4克M3、82.5克M5、34.4克M4和17.2克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在66℃水浴中加热至64℃。向剩余的299克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.4克在3.6克DI水中的V50和3.6克MeOH混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始变成云雾状。在几乎没有热响应的情况下，在3分钟后将设定温度升高至82℃。使批料温度继续平行于水浴温度，在16分钟时开始引发剂补料。在24分钟时，温度再次升高至90.7℃的设定点，并开始单体补料。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在30分钟时加入另外0.5克引发剂混合物以引起升温。在延迟添加期间将水浴温度维持在70-80℃之间。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时为止，温度为77℃，并且内含物为云雾状/乳状。然后将过程保持2小时10分钟。
然后开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，利用来自水浴的附加热量将反应器内含物保持在70-80℃。在15分钟真空喷射后，加入89克热(70-80℃)DI水，其使反应器内含物转变成完全透明。加入另外232克热水，内含物变白。随着溶剂被移除，聚合物溶液的粘度增加，同时将真空喷射继续进行另外2小时20分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透明粘稠液体。
实施例8
通过将29.6克M1、39.8克M7、22.5克M2、82.9克M6、38.5克M3、13.8克M4和68.8克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至65℃。向剩余的309克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在3分钟内，反应器的内含物开始升温并变成云雾状。6分钟后，批料为白色，并且温度升高到90℃的设定点。在8分钟时，批料显示出两个不同相，同时粘度上升。9分钟时，内含物已升温至82℃，并将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体混合物已递送至反应器时，温度处于81℃，到引发剂补料添加结束时，温度为76℃。内含物是粘稠白色的，并将过程保持在73-76℃下另外2小时20分钟。
此时，将温度设定点增加至100℃并开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在10分钟喷射后，加入176克热(70-80℃)DI水，其使混合物变为透明。添加另外159克水产生略微透亮的批料。将喷射继续进行另外2小时10分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例9
通过将122.7克M3、20.4克M4、20.4克M5、10.2克M7和38.3克M8与128.3克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取170克(50％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在88℃水浴中加热至76℃。向剩余的169克单体混合物加入29.0克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由0.79克溶解在4.0克DI水中的V50和4.0克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
通过将由0.79克在4.0克DI水中的V50和4.0克IPA的引发剂混合物全部一次加入反应器来引发聚合。
内含物几乎立即变成混浊和白色，并且温度快速上升。3分钟后，温度已稳定在83℃，并将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体和引发剂混合物已被调整至在60分钟内递送。在延迟添加的前20分钟内，将水浴温度逐步升高至88℃。在单体和引发剂补料两者完成后5分钟，升高水浴温度并将批料在83℃下保持1小时。当向混浊溶液加入85克DI水时，它变成透明。加入另外118克水，它变得更加粘稠和乳状。在90℃下开始氮气喷射并伴有部分真空，以进行4小时的溶剂蒸气移除。结束真空和喷射，然后冷却至室温。最终外观为半透明的高度粘稠的液体。
实施例10
通过将112.38克M1、37.81克M2、41.26克M6、51.57克M3和68.75克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取213克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至66℃。向剩余的319克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在66℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始升温并变成白色。4分钟后，批料为70℃，并将温度升高至88℃的设定点。在6分钟时，内含物已升温至71℃，并将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为73-77℃。内含物是粘稠白色的，并将过程保持在71℃以上另外2小时。
此时，温度为71℃，将设定点增加至100℃并开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在40分钟喷射后，加入160克热(70-80℃)DI水，其使混合物变得略微透亮。添加另外172克水，使批料再次转为白色。将喷射继续进行另外2小时10分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例11
通过将120.66克M1、7.23克M7、103.15克M2、41.27克M5、13.76克M3和17.21克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取209克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至67℃。向剩余的314克单体混合物加入27.6克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在67℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物已经变白。8分钟后，随着批料停留在67℃附近，将温度升高到89℃的设定点。在23分钟时，内含物处于71℃，并将泵打开进行引发剂添加补料。在25分钟时，在几乎没有热响应的情况下，将另外5.4克引发剂补料直接置于装料中。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度处于79℃。内含物是粘稠和云雾状的，并将过程保持在74℃以上另外2小时。
此时，温度为74℃，将设定点增加至100℃并开始氮气喷射，接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。批料是透亮的并带有微红色。在40分钟喷射后，加入25克热(70-80℃)DI水，其使混合物变得略微云雾状。添加另外182克水，使批料转为不透明。添加最后另外124克水，批料仍然不透明。将喷射继续进行另外2小时10分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例12
通过将129.67克M1、29.77克M2、41.29克M6、73.35克M3和34.90克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取211克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在67℃水浴中加热至63℃。向剩余的317克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物已经变白并且温度开始上升。5分钟后，批料处于66℃，并将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度处于81℃。内含物具有微蓝色、云雾状/半透明的质量，并将过程保持在67℃以上另外3小时20分钟。
此时，反应混合物的温度为68℃，将水浴的热设定点增加至101℃。开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。批料色调为棕色，并且为云雾状，在1小时20分钟喷射后，加入142克热(70-80℃)DI水，其使混合物变成黄棕色且不透明。最后添加另外180克水，批料仍然不透明。将喷射继续进行另外30分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例13
通过将96.75克M9、8.49克M7、103.15克M2、41.27克M5、13.80克M3和17.20克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取200克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至67℃。向剩余的300克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在67℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1.5分钟内，反应器的内含物已变为云雾状并且温度开始上升。6分钟后，批料为75℃，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为77℃。内含物是不透明的，并将过程保持在75℃以上另外1小时50分钟。
此时，温度为75℃，将热设定点升高至101℃。开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。批料色调为红色，并且不透明。在1小时11分钟喷射后，加入142克热(70-80℃)DI水，其使混合物变得更加透明。最后添加另外205克水，批料回复成微红色不透明，但可能是空气气泡。将喷射继续进行另外1小时45分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例14
通过将84.33克M9、68.75克M10、55.0克M6、41.25克M3和34.38克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取201克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在66℃水浴中加热至64℃。向剩余的300克单体混合物加入27.9克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物已变为云雾状并且温度开始略微上升。3分钟后将温度设定点升高至85℃。在5分钟时，批料为66℃，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为75℃。内含物具有珠光状外观，并将过程保持在71℃以上另外2小时。
此时，温度为71℃，将热设定点升高至101℃。30分钟后，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。批料是珠光状的。在45分钟喷射后，加入323克热(70-80℃)DI水，在整个添加过程中外观没有变化。将喷射继续进行另外1小时37分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例15
通过将112.45克M9、82.52克M6、55.01克M3和34.38克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取202克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至67℃。向剩余的300克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在67℃下，通过将1.4克V50在5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1.5分钟内，反应器的内含物已变为云雾状并且温度开始略微上升；将加热设定点升高至85℃。在6分钟后，批料处于70℃，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在20分钟时，温度为67℃，此时将设定点升高至90℃。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为78.5℃并且内含物为云雾状。将过程保持在69℃以上另外2小时20分钟。
此时，温度为69℃，将设定点增加至101℃。开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时喷射后，加入325克热(70-80℃)DI水，在整个添加过程中外观没有变化，粘度可能略有下降。将喷射继续进行另外1小时50分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例16
通过将139.18克M1、33.69克M7、96.27克M2和42.05克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取213克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在67℃水浴中加热至65℃。向剩余的319克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1分钟内，反应器的内含物已变为云雾状并且温度开始略微上升。1分钟时，内含物为白色，并将加热设定点升高至90℃。4分钟后，在非常轻微的热响应后批料处于65℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂混合物。在9分钟时，温度处于66℃，将单体补料泵打开。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76℃并且内含物为白色。将过程保持在71℃以上另外2小时30分钟。
此时，温度为71℃，将热设定点增加至101℃。开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时喷射后，加入61克热(70-80℃)DI水，外观变成珠光色。最后添加283克水将批料转变回白色。将喷射继续进行另外1小时20分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例17
通过将112.1克M3、64.1克M5、24.0克M14和20.0克M8与120克IPA和4.8克DI水在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射15分钟，同时通过浸泡在86℃水浴中加热至71℃。立即向反应器全部一次加入由0.91克溶解在3.6克DI水中的V50和1.0克IPA构成的引发剂混合物。
1分钟后，内含物变得越来越云雾状，并且在2分钟内，温度快速升高至83℃。12分钟后，混浊溶液的粘度显著增加并停止回流。将批料在85℃下维持另外58分钟，此时加入90克热DI水，将内含物转变成透明。再添加150克DI水，其将内含物再次变成混浊。使用氮气喷射并伴有部分真空，在90分钟时间段内移除溶剂蒸汽，然后冷却至室温。最终外观为不透明、高度粘稠的液体。
实施例18
通过将140.55克M9、82.50克M6、27.52克M5和34.45克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取202克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至66℃。向剩余的303克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃时，通过将1.4克V50在5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到2分钟内，反应器的内含物已变为云雾状并且温度开始略微上升。此时将温度设定点升高至90℃。在5分钟后，批料处于70℃并且升温达到平稳状态，将补料泵打开以延迟添加引发剂混合物。在7分钟时，温度仍处于70℃，打开单体补料泵。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为81℃并且内含物为半透明。将过程保持在77℃以上另外3小时20分钟。
此时，温度为77℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在30分钟喷射后，加入131克热(70-80℃)DI水，外观变得略微透亮。最后添加194克水使外观变得透亮。将喷射继续进行另外1小时30分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体
实施例19
通过将121.1克M1、68.79克M10、96.28克M5和17.20克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取209克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在67℃水浴中加热至66℃。向剩余的314克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在66℃下，通过将1.4克V50在5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在2分钟内，反应器的内含物已变为云雾状并且温度开始略微上升。将温度设定点调整至90℃并开始单体补料以减缓升温。3分钟后，温度继续升高至82℃，加入15.48g IPA以冷却反应。在7分钟时，使用冷水降低水浴温度以尝试进一步减少热量，并打开补料泵以延迟添加引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在39分钟时，温度处于76℃，加入另外3.06g IPA再一次尝试冷却反应。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76℃，内含物透明并具有桃红色。将过程保持在73℃以上另外2小时30分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在50分钟喷射后，加入106克热(70-80℃)DI水，外观变得略微透亮。最后添加220克水使外观变得透亮。将喷射继续进行另外1小时30分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.1克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例20
通过将69.17克M1、55.01克M12、82.57克M3、68.75克M5和17.21克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取209克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至66℃。向剩余的308克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在66℃下，通过将1.4克V50在5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1分钟内，反应器的内含物已变为云雾状。在2.5分钟时，将温度设定点调整至90℃并向反应器直接添加3.42克引发剂补料溶液。在4.5分钟后，温度仍处于66℃，开始引发剂补料。在10分钟时，温度为67℃，将补料泵打开以延迟添加单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为81℃，内含物不透明并具有桃红色。将过程保持在72℃以上另外2小时。
此时，温度为72℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时喷射后，加入70克热(70-80℃)DI水，外观为白色。最后添加262克水使外观变白。将喷射继续进行另外1小时20分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.2克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例21
通过将121.11克M1、41.30克M6、96.25克M3和51.57克M8与55克IPA和165克丙二醇在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取212克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在67℃水浴中加热至65℃。向剩余的318克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由溶解在12.1克DI水中的1.4克V50构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1分钟内，反应器温度已开始上升。在3分钟时，将温度设定点调整至90℃。在7分钟后，温度为80.5℃，将补料泵打开用于延迟添加单体混合物以冷却反应。在8分钟时，温度继续升高至82.7℃，加入5.20g IPA以减缓升温并开始引发剂补料。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为73℃并且内含物透亮。将过程保持在约75℃另外1小时40分钟，之后将反应器停止以继续下一天。
在第二天，反应器温度为18℃，打开加热并设定到90℃。在3小时11分钟后，温度达到72℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在25分钟喷射后，向反应器直接加入1.65克V50和19.80克丙二醇的清液(chaser)。在4小时27分钟时，将温度设定点升高至110.7℃。最后，在7小时时，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.2克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例22
通过将74.3克M3和82.5克M5与100克IPA在一起搅拌来制备起始单体混合物。
将混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在72℃水浴中加热至69℃。
通过将49.6克M3、55.0克M5和6.9克M8与99.1克IPA在一起搅拌来制备第二单体混合物。将其用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。
制备由溶1.3克解在9.0克去离子(DI)水中的V50和10.36克M8构成的起始引发剂混合物。
制备由1.3克溶解在6.9克DI水中的V50和6.9克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。向50ml注射器筒加入所述混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
通过将起始混合物全部一次加入反应器来开始聚合。
在移除加热水浴的情况下温度非常快速地升高，在2分钟内达到92℃并回流。打开延迟单体和引发剂补料泵，将其调整至在30分钟内完成，使温度降低至65℃。使用氮气喷射并伴有部分真空，在3小时时间内除去溶剂，在此期间在第一小时内泵入总共407克DI水。在整个过程中聚合物混合物变得极为粘稠但仍然透明。
将最终的粘稠聚合物液体在50℃烤箱中保持过夜以释放出许多小氮气气泡。在20℃下的最终外观是透明的极粘稠的凝胶。
实施例23
通过将25.94克M1、20.67克M7、13.80克M2、6.92克M3、48.14克M4和34.37克M8与121.25克IPA在一起搅拌，制备单体反应器装料混合物。
通过将26.02克M1、20.66克M7、13.74克M2、6.87克M3、48.13克M4和34.36克M8与132.58克IPA在一起搅拌，制备单体补料混合物。
将单体混合物加温至50℃，并将反应器装料混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在66℃水浴中加热至58℃。将补料混合物倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8克DI水中的V50和8克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在58℃下，通过将1.6克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在7分钟内，反应器的内含物已变混浊，并在10分钟内变白，在此期间温度稳定地升高。在14.5分钟时，温度为72℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为70℃，并将过程保持在72℃以上另外2小时30分钟。
此时，温度为80℃，加入170克热(70-80℃)DI水使内含物变为透明。最后加入153克水使外观基本上透明。在3小时54分钟时，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在21小时48分钟时，停止喷射然后再恢复，此时加入另外183克热DI水，其使粘度增加。将喷射继续进行另外0.5小时，将聚合物溶液冷却至室温，并在几周后在转移至新容器期间加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例24
通过将56.19克M1、37.81克M2、6.88克M3、20.63克M5和34.38克M8与137.50克IPA在一起搅拌，制备单体反应器装料混合物。
通过将56.20克M1、37.82克M2、6.89克M3、20.64克M5和34.45克M8与104.50克IPA在一起搅拌，制备单体补料混合物。
将单体混合物加温至50℃，并将反应器装料混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至61℃。将补料混合物倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.3克溶解在7克DI水中的V50和7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在61℃下，通过将1.1克V50在5.5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。到7分钟时，内含物为云雾状并为66℃，此时打开用于延迟添加引发剂和单体混合物的补料泵。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为71℃，并将过程保持1小时。
此时，温度为75℃，加入～100克热(70-80℃)DI水使内含物变得更加透亮。加入224克水使外观更加云雾状和半透明。在3小时58分钟时，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，加入另外240克热DI水使粘度降低。将喷射继续进行另外1小时5分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并在几周后在转移至新容器期间加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例25
通过将31.13克M1、19.29克M2、5.50克M3、55.06克M5和6.88克M8与110.01克IPA在一起搅拌，制备单体反应器装料混合物。
通过将46.68克M1、28.88克M2、8.25克M3、82.50克M5和10.40克M8与132.00克IPA在一起搅拌，制备单体补料混合物。
将单体混合物加温至50℃，并将反应器装料混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在75℃水浴中加热至55℃。将补料混合物倒入500m1Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.7克溶解在9克DI水中的V50和9克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在55℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。到2分钟时，反应器温度为56.8℃，并在12.5分钟时平稳上升至76℃，此时打开补料泵以延迟添加引发剂和混合物。在14分钟时打开单体补料泵，此时向水浴添加冷水以减缓升温。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，还有3.2克引发剂补料混合物未使用，并且温度为70℃。将过程保持1小时25分钟。
此时，温度为65℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在4小时2分钟时，加入362.96克热(70-80℃)DI水，其使内含物变成乳状。将喷射继续进行另外1小时30分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并在几周后在转移至新容器期间加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明粘稠液体。
实施例26
通过将52.00克M1、35.72克M2、5.50克M3、22.03克M4和6.90克M8与110.01克IPA在一起搅拌，制备单体反应器装料混合物。
通过将77.80克M1、53.64克M2、8.25克M3、33.00克M4和10.33克M8与132.02克IPA在一起搅拌，制备单体补料混合物。
将单体混合物加温至50℃，并将反应器装料混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至64℃。将补料混合物倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.1克溶解在6克DI水中的V50和6克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.1克V50在5.6克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。到19.5分钟时，将温度设定点逐步升高至90℃，此时批料为69.4℃。在23分钟时，当批料为70.5℃，将补料泵打开，用于延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为81℃，并将过程保持1小时10分钟。
此时，温度为80℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在3小时52分钟时，加入119克热(70-80℃)DI水，其使内含物变成白色并且粘度急剧增加。加入另外199.57克水和155克IPA以降低粘度，这使搅拌器马达在4小时19分钟时停止。粘度继续上升，并在5.5小时时加入另外180克水，并将喷射继续进行另外30分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并在几周后在转移至新容器期间加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例27
通过将62.73克M1、26.69克M4、17.60克M5、23.82克M6、15.05克M7、68.50克M3、46.12克M2和38.96克M8与110.05克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至63℃。向剩余的309克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8克DI水中的V50和8克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.4克V50在7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。混合物在1.5分钟内变成云雾状。在10.8分钟时，将温度设定点调整至87℃，并在2.5分钟后打开补料泵以延迟添加引发剂混合物。在20分钟时将热设定点再次升高至90℃，随后在8.5分钟后直接添加引发剂/水。在36分钟时开始单体补料，此时温度为67℃。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为75℃。将过程保持在80℃以上另外2小时15分钟。
此时，温度为76℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在25分钟喷射后，向反应器直接加入301.8克热(70-80℃)DI水，并继续喷射。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并在几周后在转移至新容器期间加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例28
通过将55.0克M5、82.5克M6、92.81克M3、30.94克M2和17.19克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在66℃水浴中加热至60℃。向剩余的309克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.5克溶解在8.5克水中的V50和8.5克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在60℃下，通过将1.5克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1分钟内混合物变为云雾状。到8分钟时，温度稳定地升高至62.1℃，将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为84℃，并且温度设定点已被升高至100℃。将过程保持在77℃以上另外1小时45分钟。
此时，温度为78℃，向反应器直接加入68.8克水，其使粘度增加。在总共添加321.88克热(70-80℃)DI水后，内含物变得更加不透明。随后立即开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。喷射继续3.5小时，同时将温度逐步升高至108℃的设定点。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例29
通过将55.0克M5、82.5克M6、61.92克M3、61.88克M2和17.23克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至62℃。向剩余的299克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.65克溶解在9克水中的V50和9克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在62℃下，通过将1.65克V50在8.4克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1分钟内混合物变为云雾状。到18.4分钟时，在将设定点逐渐升高至90℃后温度稳定地上升至82℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为75℃，并且温度设定点已增加至100℃。将过程保持在75℃以上另外1小时50分钟。
此时，温度为75℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在12分钟喷射后，加入250克热(70-80℃)DI水，内含物变得透亮。另外加入76克水使混合物再次变白。将喷射继续进行2小时40分钟，并将温度升高至104℃设定点。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例30
通过将110.06克M4、13.77克M5、13.79克M6、82.57克M3和68.75克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取204克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至62℃。向剩余的305克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.27克溶解在6.9克水中的V50和6.9克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。在62℃下，通过将1.27克V50在6.6克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。内含物在不到2.5分钟内达到94℃，并将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。
单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到4.5分钟时，内含物轻微沸腾并且粘度显著增加。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为73℃，并且温度设定点已增加至92℃。将过程保持另外1小时45分钟。
此时，温度为71℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在30分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水，14分钟后将温度设定点升高至98℃。将喷射继续进行另外2小时40分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.06克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例31
通过将103.73克M1、82.50克M2、82.50克M6、137.5克M3和17.25克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取208克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至63℃。向剩余的312克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.49克溶解在8.25克水中的V50和8.25克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.50克V50在7.43克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。内含物在不到2分钟内变成云雾状和白色。到7分40秒时，随着温度缓慢升高至65℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为79℃，并且温度设定点已逐步增加至98℃。将过程保持另外1小时30分钟。
此时，温度为73℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在10分钟喷射后，加入327克热(70-80℃)DI水，并将温度设定点升高至102℃。最后将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.06克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透亮的粘稠液体。
实施例32
通过将51.86克M1、55.01克M5、82.50克M6、41.28克M3和68.75克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取208克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至64℃。向剩余的312克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.5克溶解在8.5克水中的V50和8.25克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.50克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。内含物的粘度在不到4分钟内已经增加。到8分40秒时，随着温度缓慢升高至71℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为78℃，并且温度设定点已逐步增加至102℃。将过程保持另外1小时30分钟。
此时，温度为77℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。加入325克热(70-80℃)DI水，并在30分钟后将温度设定点升高至106℃。喷射继续进行另外2小时45分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例33
通过将96.25克M5、82.50克M2、82.55克M3和17.20克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在75℃水浴中加热至65℃。向剩余的299克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.8克溶解在9.8克水中的V50和9.8IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0S SY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.8克V50在8.9克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。内含物在1分钟内变成云雾状并混浊，并且温度已经快速升高至73℃。在3分钟时，当温度已升至79℃时，加入14克IPA以减缓升温。在7分钟时，随着温度略微降低至77℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为77℃，并且温度设定点已逐步增加至98℃。将过程保持另外2小时12分钟。
此时，温度为79℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在26分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水，并且温度设定点已在10分钟之前升高至104℃。将喷射继续进行另外2小时45分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例34
通过将29.04克M1、13.35克M4、8.80克M5、30.41克M6、85.86克M3、74.58克M2和36.38克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取203克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在73℃水浴中加热至64℃。向剩余的305克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。内含物在1.5分钟内已变成白色。在11分钟时，温度为65℃，将温度设定点增加至88℃。到13分钟时，设定点再次增加至94℃，将补料泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76℃。将过程保持另外1小时45分钟。
此时，温度为71℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在接近1小时喷射后，加入50克热(70-80℃)DI水，内含物变得透亮。最后添加另外277克水使内含物变回白色，并且温度设定点已在45分钟前升高至104℃。将喷射继续进行两外2小时，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.05克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例35
通过将86.46克M1、41.35克M7、82.50克M6、68.78克M3和17.21克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至63℃。向剩余的310克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在4.5分钟时，温度为63℃，并将设定点增加至88℃。在15分钟时，温度为67℃，开始延迟引发剂混合物以诱导升温。到27分钟时，温度仍停留在67℃，向反应器装料中直接加入0.7克V50与3.7克DI水的第二引发剂混合物。在30.5分钟时，打开单体补料，温度为69℃。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为79℃，温度设定点已逐步升高至98℃。将过程保持另外2小时7分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时20分钟喷射后，加入328克热(70-80℃)DI水，并将温度设定点升高至106℃。喷射继续进行另外2小时40分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.06克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例36
通过将109.98克M4、75.63克M3、75.64克M2和17.35克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至64℃。向剩余的299克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在5分钟时，温度为67℃，并将设定点升高至92℃。也开始延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为73℃，并将过程保持另外2小时43分钟。
此时，温度为72℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至98℃。在39分钟喷射后，加入326克热(70-80℃)DI水，内含物变白。将喷射继续进行另外2小时23分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.07克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例37
通过将41.26克M7、89.45克M3、89.48克M2和68.82克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取204克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的305克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.5克溶解在8.5克水中的V50和8.5克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.5克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在约2分钟时，内含物已变成云雾状。在8分钟时，温度为66℃，将加热设定点增加至92℃，开始延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为79℃，并将过程保持另外1小时45分钟。
此时，温度为77℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂，并加入323克热(70-80℃)DI水。14分钟后将温度设定点升高至104℃。将喷射继续进行另外2小时2分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例38
通过将47.56克M1、110.05克M4、27.50克M5、13.76克M3、51.52克M2和42.97克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取205克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的308克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在7.7克水中的V50和7.4克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在7.0克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在约2分钟时，温度已上升至88℃，向内含物加入12.17g IPA以冷却反应。在4分钟时，温度为84℃，开始延迟添加单体混合物。两分钟后，在79℃下，打开引发剂补料泵。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为75℃，并将过程保持另外1小时45分钟。
此时，温度为75℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。16分钟后将温度设定点升高至104℃。在55分钟喷射后，加入323克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时8分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.06克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例39
通过将29.00克M1、21.27克M7、20.20克M4、8.81克M5、11.95克M6、85.80克M3、74.58克M2和34.72克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取203克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的305克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在约1分钟时，内含物在已经变白。到12分钟时，产生的热量很少，将温度设定点升高至92℃，并开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为79℃，1分钟后将设定点升高至98℃，并将过程保持另外2小时32分钟。
此时，温度为72℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点逐步升高至108℃。在3分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。将喷射继续进行另外2小时15分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.04克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例40
通过将20.61克M7、82.50克M6、158.13克M3和17.60克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取209克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在71℃水浴中加热至66℃。向剩余的300克单体混合物加入27.7克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在66℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在添加后约6分钟时，在温和升温的稳定期，开始延迟添加单体和引发剂混合物，并将温度设定点升高至94℃。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为78℃，内含物具有黄棕/浅褐色。将过程保持另外1小时27分钟。
此时，温度为78℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。19分钟后将温度设定点逐渐升高至104℃。在43分钟喷射后，加入323克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时24分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.05克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例41
通过将41.36克M7、96.25克M4、103.13克M3和43.06克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取201克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在77℃水浴中加热至66℃。向剩余的302克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在8.0克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在66℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在添加后2-3分钟之间，内含物已变成白色/混浊。到11分钟时，温度为76℃，将温度设定点增加至94℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76℃，并将过程保持另外1小时44分钟。
此时，温度为76℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。13分钟后，将温度设定点升高至104℃。在41分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时17分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.07克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例42
通过将82.50克M6、103.14克M3、34.39克M2和68.79克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取204克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至65℃。向剩余的305克单体混合物加入27.6克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.5克溶解在8.0克水中的V50和8.0克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.5克V50在7.3克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1-2分钟之间，内含物已变得混浊。到6分钟时，温度为66℃，将温度设定点增加至96℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为77℃，并将过程保持另外1小时18分钟。
此时，温度为75℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时7分钟喷射后，加入323克热(70-80℃)DI水，并将温度设定点升高至104℃。喷射继续进行另外2小时25分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.04克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例43
通过将17.29克M1、41.25克M7、6.87克M4、6.88克M5、82.50克M6、27.50克M3、41.40克M2和68.75克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取205克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至64℃。向剩余的307克单体混合物加入27.6克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.7克溶解在9.3克水中的V50和8.8克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.7克V50在8.3克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在2-3分钟之间，内含物已变得混浊。到10分钟时，温度为67℃，将温度设定点增加至95℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在1小时4分钟时，单体补料结束，当内含物开始沸腾时关闭加热器。6分钟后重新打开加热，设定为84℃。到引发剂混合物已递送至反应器时，温度为66℃，设定点升高至89℃，并将过程保持另外1小时56分钟。
此时，温度为73℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在38分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水，并将温度设定点升高至104℃。粘度也增加。喷射继续进行另外2小时27分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.05克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例44
通过将77.80克M1、13.74克M7、109.98克M4、13.75克M6、13.76克M3、48.11克M2和17.25克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在73℃水浴中加热至62℃。向剩余的309克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.3克溶解在7.4克水中的V50和7.2克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在62℃下，通过将1.3克V50在6.9克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。到8分钟时，当温度升至67℃时，将温度设定点升高至92℃，并开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在30分钟时，将温度设定点升高至96℃，并在29分钟后，观察到白色粒子漂浮在批料中。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为70℃，并将过程保持另外1小时47分钟。
此时，温度为72℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在1小时29分钟喷射后，加入320克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外1小时28分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例45
通过将87.31克M1、16.50克M7、6.87克M6、58.44克M3、103.16克M2和25.78克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取207克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至64℃。向剩余的311克单体混合物加入27.7克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在7.4克水中的V50和7.4克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.4克V50在7.1克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1分钟内，内含物已变混浊。到11分钟时，温度为66℃时，将温度设定点升高至96℃，并开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为77℃，并将过程保持另外1小时38分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。1分钟后，将温度设定点升高至104℃。在1小时47分钟喷射后，加入306克热(70-80℃)DI水。将已停止运行的加热器设定在102℃。喷射继续进行另外1小时30分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.05克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例46
通过将82.12克M1、41.27克M7、48.30克M5、65.30克M3和68.72克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取210克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至64℃。向剩余的315克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.8克溶解在9.7克水中的V50和9.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.8克V50在8.8克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在约2分钟内，内含物已变白。到7分钟时，温度已升高至73℃，将温度设定点升高至94℃，开始延迟添加单体混合物。1分钟后，开始延迟添加引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76℃，1.5小时后将温度设定点升高至96℃。将过程保持另外1小时55分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。43分钟后，将温度设定点升高至104℃，内含物具有粉红色。在1小时3分钟喷射后，加入303克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时1分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例47
通过将56.30克M1、41.26克M7、134.06克M3和68.77克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取208克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至5℃。向剩余的312克单体混合物加入27.6克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在7.7克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在6-7分钟之间，内含物已变白。到9分钟时，温度为71℃，将温度设定点升高至98℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为73℃.将过程保持另外1小时45分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。18分钟后，将温度设定点升高至104℃。此时加入321克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外3小时5分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.07克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例48
通过将41.26克M7、96.26克M5、92.82克M3、30.90克M2和17.30克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的299克单体混合物加入27.8克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由2.2克溶解在12.1克水中的V50和12.1克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将2.2克V50在11.0克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在9分钟时，温度略微升高到66℃，将温度设定点升高至96℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在约1小时时，温度为74℃，内含物呈现出橙色色调。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为81℃。将过程保持另外1小时38分钟。
此时，温度为75℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在1小时24分钟喷射后，加入326克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时9分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.12克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例49
通过将42.00克M7、55.00克M4、41.25克M6、61.88克M3、61.91克M2和18.19克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取199克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至63℃。向剩余的299克单体混合物加入27.6克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.7克溶解在9.4克水中的V50和8.8克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.7克V50在8.3克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在7分钟时，温度略微升高至65℃，将温度设定点升高至96℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。在约1小时时，温度为74℃，内含物呈现橙色色调，其在约40分钟后变成黄色。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为75℃。将过程保持另外1小时23分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在41分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时3分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.07克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例50
通过将41.25克M7、154.69克M3、51.58克M2和34.41克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取201克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。向剩余的299克单体混合物加入27.8克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.5克溶解在8.5克水中的V50和8.5克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.5克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在9分钟时，温度略微升高至67℃，将温度设定点升高至96℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为73℃。将过程保持另外1小时23分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在42分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时47分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.04克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例51
通过将57.99克M1、15.19克M7、26.69克M4、17.60克M5、23.85克M6、68.63克M3、46.06克M2和38.98克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至64℃。向剩余的309克单体混合物加入28.8克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在7.7克水中的V50和7.7克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.4克V50在8.3克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，内含物已变白。在5分钟时，温度为66℃，将温度设定点升高至96℃。在7分钟时，温度略微升高至67℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为70℃。将过程保持另外1小时23分钟。
此时，温度为74℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在41分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时48分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.08克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例52
通过将91.25克M1、75.65克M4、72.19克M3和68.75克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取211克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至63℃。向剩余的316克单体混合物加入28.3克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.0克溶解在5.5克水中的V50和5.5克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.0克V50在5.5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，内含物变成云雾状，并在2分钟内变白。在5.5分钟时，温度为71℃，将温度设定点升高至96℃。在7分钟时，温度升高至71℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为74℃。将过程保持另外2小时2分钟。
此时，温度为73℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在49分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时14分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.30克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例53
通过将104.38克M9、55.01克M5、103.18克M3和17.48克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取200克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至64℃。向剩余的300克单体混合物加入27.6克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.3克溶解在7.3克水中的V50和7.3克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在64℃下，通过将1.3克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在4分钟内，内含物已变混浊。在5分钟时，温度为67℃，将温度设定点升高至96℃，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为74℃。将过程保持另外1小时57分钟。
此时，温度为73℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。将温度设定点升高至104℃。在52分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时13分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是珠光状粘稠液体。
实施例54
通过将55.26克M1、41.26克M7、6.89克M6、58.49克M3、103.15克M2和25.80克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取205克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在67℃水浴中加热至63℃。向剩余的307克单体混合物加入27.8克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.5克溶解在8.5克水中的V50和8.5克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在63℃下，通过将1.5克V50在7.7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，内含物已变成云雾状。在6.5分钟时，温度为65℃，将温度设定点升高至96℃。在9分钟时和65℃下，开始延迟添加单体和引发剂混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为77℃。将过程保持另外1小时40分钟。
此时，温度为75℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。1分钟后将温度设定点升高至104℃。在41分钟喷射后，加入322克热(70-80℃)DI水。喷射继续进行另外2小时18分钟，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例55
通过将52.5克M4、45.0克M3和12.1克M8与91.6克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射15分钟，同时通过浸泡在73℃水浴中加热至68℃。将由0.25克溶解在2.25克DI水中的V50和2.5克IPA构成的引发剂混合物全部一次加入到反应器中。
在温度升高至84℃2分钟后，加入15克另外的异丙醇，温度下降到80℃，与水浴温度匹配。
在另外13分钟后，向反应器加入由0.21克溶解在1.88克DI水中的V50和2.1克IPA构成的混合物。然后使用88℃的浴温将反应器内含物在73-81℃继续保持100分钟。
最后，将批料冷冷却至室温，得到172克透亮的醇性聚合物溶液，使用Brookfield LVT 4号测量轴以60rpm测量时，其粘度为1,470厘泊。将混合物用61克DI水容易地稀释，得到更粘稠的透亮聚合物溶液。最终外观是透亮的粘稠液体。
实施例56
通过将78.0克M3、60.0克M5和15.1克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射15分钟，同时通过浸泡在86℃水浴中加热至76℃。将由0.86克溶解在3.2克水中的V50和0.9克IPA构成的引发剂混合物全部一次加入到反应器中。
2分钟后，温度升高至91℃并回流。12分钟后，透亮溶液的粘度显著增加，并且回流停止。将批料在78℃保持另外40分钟，然后在抽气真空下进行氮气喷射。在90分钟的时间长度内间歇添加总共106克DI水，并伴随着溶剂移除。在60℃下移除227克粘稠聚合物溶液，将其与用于漂洗反应器的另外75克DI水合并，得到约350克透亮液体。最终外观是透明的高度粘稠液体。
实施例57
通过将86.45克M1、138.50克M3、55.00克M5和17.29克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取206克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在68℃水浴中加热至65℃。向剩余的310克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.4克V50在5克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在不到1.5分钟内，反应器的内含物已变成云雾状，并且温度开始略微上升。此时将温度设定点调整至90℃。在3分钟后，批料处于68℃并且升温达到稳定，打开补料泵以延迟添加引发剂混合物。在5分钟时，温度仍为68℃，启动单体补料泵。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76℃，内含物透亮并具有粉红色。将过程在66℃以上保持另外2小时30分钟。
此时，温度为66℃，将设定点升高至101℃。开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时10分钟喷射后，加入87克热(70-80℃)DI水，外观变成不透明。最后加入238克水使外观变成白色/不透明。喷射继续进行另外的1小时15分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例58
通过将132.6克M3、26.9克M4、16.3克M5和42.0克M8与135克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取158克(50％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在83℃水浴中加热至78℃。向剩余的160克单体混合物加入30.6克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由0.8克溶解在4.1克DI水中的V50和4.1克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
当将由0.68克溶解在3.5克DI水中的V50和3.4克IPA构成的引发剂混合物全部一次加入反应器时，聚合开始。
内含物几乎立即首先变成浅蓝色，然后混浊变白，并且温度快速上升。1分钟后，打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体和引发剂混合物已被调整至在60分钟内递送。在延迟添加的前20分钟期间将水浴温度逐步升高至93℃，在此期间反应器温度趋于平稳接近82℃。在单体和引发剂补料两者加完后10分钟，向混浊的溶液加入80克热DI水，将其转变成透明。我们加入另外140克热水，使批料变成雾状。然后加入另外150克DI水，其将内含物再次转变成混浊。在77℃下，在2小时时间段内使用氮气喷射并伴有部分真空来移除溶剂蒸汽，然后冷却至室温。最终外观是不透明的粘稠液体。
实施例59
通过将122.4克M3、30.6克M4、21.0克M5和38.3克M8与127.5克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取170克(50％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在87℃水浴中加热至76℃。向剩余的170克单体混合物加入29.1克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.1克溶解在5.5克DI水中的V50和5.5克IPA构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
当将由0.73克溶解在3.7克DI水中的V50和3.7克IPA构成的引发剂混合物全部一次加入反应器时，聚合开始。
内含物几乎立即首先变成浅蓝色，然后混浊变白，并且温度快速上升。4分钟后，温度稳定在84℃，打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体和引发剂混合物已被调整至在60分钟内递送。在延迟添加的前20分钟期间将水浴温度逐步升高至95℃。在单体和引发剂补料两者加完后5分钟，在77℃下开始氮气喷射并伴有部分真空，以除去溶剂蒸汽。立即加入更多引发剂溶液，即在5.8克水中的0.2克V50，然后在小时的时间段内泵入总共324克DI水，同时继续在75-76℃下移除溶剂。结束真空和喷射，然后冷却至室温。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例60
通过将74.22克M1、37.22克M7、41.26克M2、82.52克M6和68.75克M8与220克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取210克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在69℃水浴中加热至66℃。向剩余的314克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.4克溶解在4.3克DI水中的V50和11.4克MeOH构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在66℃下，通过将1.4克在2.5克DI水中的V50和2.5克MeOH的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始升温并变成云雾状。在5分钟后，批料为白色，并且将温度设定点升高至90℃。在8分钟时，内含物已升高至79℃，并打开用于延迟添加单体和引发剂混合物两者的泵。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为76-78℃。内含物粘稠并为白色，将过程保持在70℃以上另外3小时。
此时，温度为70℃，将设定点升高至100℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在30分钟喷射后，加入111克热(70-80℃)DI水，其将混合物转变成略微透明。加入另外277克水使批料再次转变成云雾状/不透明。喷射继续进行另外1小时40分钟。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例61
通过将132.8克M3、40.8克M4和38.6克M8与127.5克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取170克(50％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在80℃水浴中加热至71℃。向剩余的169克单体混合物加入28.9克另外的IPA，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由溶解在12.0克DI水中的1.2克V50构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
当将由溶解在6.0克DI水中的0.6克V50构成的引发剂混合物全部一次加入反应器时，聚合开始。
内含物几乎立即变混浊和白色，并且温度快速上升。3分钟后，温度稳定在86℃，打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体和引发剂混合物已被调整至在60分钟内递送。在延迟添加的前20分钟期间将水浴温度逐步升高至90℃。在单体和引发剂补料两者加完后8分钟，加入0.34克V50溶解在3.1克水中的混合物，并将温度在81℃保持25分钟。然后向混浊溶液加入65克热DI水，使其透明。加入另外321克DI水，它变得更加粘稠和乳状。在85℃下，开始氮气喷射并伴有部分真空以进行3小时的除去溶剂蒸汽。结束真空和喷射，然后冷却至室温。最终外观是半透明的粘稠液体。
实施例62
通过将132.7克M3、40.8克M5和38.3克M8与140.2克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至65℃。制备由2.14克溶解在11.4克DI水中的V50和11.4克IPA构成的引发剂混合物。通过向反应器全部一次加入13.1克引发剂混合物来启动聚合。
内含物几乎立即变成浅蓝-白色并混浊，同时温度快速上升。3分钟后，在溶剂回流下，温度稳定在86℃，并将剩余的引发剂混合物全部一次加入。在接下来的20分钟内，将水浴温度逐步升高至90℃。然后向混浊的溶液加入87克热DI水，使其透明。加入另外215克DI水，它变得更加粘稠和乳状。将产物倒入敞口盘中，并在60℃的真空烘箱中保持14小时。最终外观是半透明的高度粘稠液体。
实施例63
通过将134.0克M3、41.2克M5和38.6克M8与128.8克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取170克(50％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在70℃水浴中加热至66℃。将剩余的169克单体混合物用15.9克IPA和16.7克DI水稀释，用氮气喷射并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由1.28克溶解在6.8克IPA中的V50和6.8克水构成的引发剂混合物，用于使用FMIQG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
当将由0.64克溶解在3.4克IPA中的V50和3.4克DI水构成的引发剂混合物全部一次加入反应器时，聚合开始。
在1分钟内，内含物开始变为浅蓝色和混浊，并且温度开始上升。3分钟后，温度为65℃，打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体和引发剂混合物已被调整至在60分钟内递送。在单体延迟添加期间将水浴温度逐步升高至达到85℃。在单体和引发剂补料两者加完后30分钟，向蓝白色溶液加入79克热DI水，使其透明。加入另外219克DI水，它变得更加粘稠和乳状。在75℃下，开始氮气喷射并伴有部分真空以进行1小时的除去溶剂蒸汽。结束真空和喷射，然后冷却至室温。在静置2天后，沉降出几乎透明的水层，并取出99克。
将剩余的粘稠聚合物溶液重新加热，并在55℃下真空汽提90分钟，并再次冷却，得到337克。最终外观是半透明的粘稠流体。
实施例64
通过将103.1克M3、9.2克M4、6.3克M7和129.1克M1与165克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
向一半(206克)的单体混合物加入17.2克M8，用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。将剩余的一半单体混合物用38.5克IPA进一步稀释，并装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在72℃水浴中加热至63℃。制备由1.1克溶解在8.9克DI水中的V50和17.4克M8构成的起始混合物。
制备由1.50克溶解在8.25克DI水中的V50和8.25克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。将混合物加入到50ml注射器筒中，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加，将泵调整至在40分钟内递送。
通过向反应器全部一次加入起始混合物来启动聚合。在2分钟内，内含物首先变成浅蓝色，然后变成混浊的白色，并且温度升高至64℃。4分钟后，打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在40分钟内递送。在延迟添加的前20分钟期间将水浴温度逐步升高至84℃，在此期间反应器温度趋于平稳接近75℃。在单体和引发剂补料两者加完后15分钟，在79℃下，在80分钟时间段内使用氮气喷射并伴有部分真空来移除溶剂，在此期间加入总共383克热DI水。尽管首先添加的60克水使批料转变得透明，但剩余的水使其半透明，然后十分混浊。在冷却过夜后，将粘稠和均匀的混浊液体重新加热，并在75-78℃下继续施加真空和氮气喷射另外5小时，在此期间加入另外480克热DI水以降低粘度。在20℃下的最终外观是不透明、不流动的糊状物。
实施例65
通过将103.2克M3、103.2克M2和55.0克M6与165克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
向一半(213克)的单体混合物中加入8.6克M8，用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。将剩余的一半单体混合物用28.6克IPA进一步稀释，并装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在73℃水浴中加热至63℃。制备由1.24克溶解在8.8克DI水中的V50和8.6克M8构成的起始混合物。
制备由1.9克溶解在10.3克DI水中的V50和10.3克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。将混合物加入到50ml注射器筒中，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加，将泵调整至在60分钟内递送。
通过向反应器全部一次加入起始混合物来启动聚合。内含物很快变混浊，温度在30分钟内缓慢升高至71℃，粘度增加。将水浴温度逐步升高至80℃，同时向批料加入另外6.4克DI水。在开始后80分钟，向批料加入溶解在2.5克DI水中的0.25克V50以重新开始聚合，并打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物泵已被调整至在60分钟内递送。在单体和引发剂补料两者加完后15分钟，在81℃下，在90分钟时间段内使用氮气喷射并伴有部分真空来移除溶剂，在此期间向最初半透明的聚合物混合物加入总共477克热DI水。水的添加仅仅使混合物更混浊和不透明。在50℃放置2天后，混合物已与底部的211克透明水层部分分离，所述水层在经测量仅有1.7％NV固形物后丢弃。冷却的聚合物混合物太滑而不能使用Brookfield粘度计有效地测量。在20℃下的最终外观是不透明、滑溜的粘稠流体。
实施例66
通过将206.3克M3、41.3克M7和13.8克M6与165克IPA在一起搅拌，制备单体混合物。
向一半(213克)的单体混合物中加入8.6克M8，用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。将剩余的一半单体混合物用28.7克IPA进一步稀释，并装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在76℃水浴中加热至63℃。制备由1.24克溶解在9.0克DI水中的V50和8.6克M8构成的起始混合物。
制备由1.24克溶解在6.9克DI水中的V50和6.8克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。将混合物加入到50ml注射器筒中，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加，将泵调整至在85分钟内递送。
通过向反应器全部一次加入起始混合物来启动聚合。
内含物很快变得混浊和浅蓝色，同时温度缓慢略微升高。4分钟后，打开泵以延迟添加引发剂和单体混合物两者。在延迟补料期间将水浴逐步升高至80℃，当单体补料在42分钟内完成时，过程达到76℃。在引发剂补料加完后30分钟，在76℃下，在3小时时间段内使用氮气喷射并伴有部分真空来移除溶剂，在此期间向浅黄棕色不透明聚合物混合物中加入总共539克热DI水。在20℃下的最终外观是不透明、滑溜的粘稠流体。
实施例67
通过将20.6克M3、68.8克M5和20.6克M2与79.8克IPA在一起搅拌，制备起始单体混合物。
将混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在71℃水浴中加热至66℃。
通过将22.2克M3、73.3克M5、22.3克M2和36.9克M8与169克IPA在一起搅拌，制备第二单体混合物。将其用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。
制备由1.66克溶解在11.9克DI水中的V50和34.4克M8构成的起始引发剂混合物。
制备由2.24克溶解在12.4克DI水中的V50和12.4克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。将混合物加入到50ml注射器筒中，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加，将泵调整至在51分钟内递送。
通过向反应器全部一次加入起始混合物来启动聚合。温度在3分钟内非常快地升高至90℃，并加入15克冷IPA以控制回流。启动用于延迟单体补料的泵，将其调整至在60分钟内完成。在另外3分钟后，在84℃下，开始延迟添加引发剂的补料。在延迟补料期间将水浴逐步升高至80℃，以将过程温度保持在72至73℃附近。单体混合物泵已被调整至在42分钟内递送。在单体和引发剂补料加完后20分钟，在75℃下，加入溶解在2.6克DI水中的0.26克V50，并将过程在75度下保持另外35分钟。加入268克热DI水使半透明的溶液多少更透明一些。在3小时时间段内使用氮气喷射并伴有部分真空来移除溶剂，在此期间向几乎透明的聚合物混合物另外加入总共351克热DI水。
将最后的粘稠聚合物液体在50℃烘箱中保持过夜。在20℃下的最终外观是半透明的高度粘稠液体。
实施例68
通过将64.8克M1、27.6克M5和51.6克M3与137.3克IPA在一起搅拌，制备起始单体混合物。
将混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在71℃水浴中加热至66℃。
通过将64.9克M1、27.5克M5、51.6克M3和8.6克M8与83克IPA在一起搅拌，制备第二单体混合物。将其用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。
制备由1.1克溶解在8.9克DI水中的V50和8.6克M8构成的起始引发剂混合物。
制备由1.6克溶解在9.1克DI水中的V50和9.1克IPA构成的延迟添加引发剂混合物。将混合物加入到50ml注射器筒中，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
通过向反应器全部一次加入起始混合物来启动聚合。温度在10分钟内升高至69℃，启动用于延迟单体和引发剂补料的泵，将其调整至在50分钟内完成。在补料期间将过程温度保持稳定在68-71℃，然后将温度升高至80℃另外1小时。然后在18分钟内缓慢泵入302克DI水，使溶液更粘稠和透明。在2小时时间段内使用氮气喷射并伴有部分真空来移除溶剂，在此期间加入总共185克热DI水，聚合物混合物变得不透明并粘稠得多。
将最后的粘稠聚合物液体在50℃烘箱中保持过夜。在20℃下的最终外观是不透明的白色、十分粘稠的糊状物。
实施例69
通过将398.6克M3和165.8克M8与217克IPA和272克1，3-丁二醇(BD)在一起搅拌，制备单体混合物。
将部分单体混合物、即263.1克(25％)装入装配有不锈钢搅拌器和Friedrichs回流冷凝器的1L夹套玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射60分钟，同时通过控制夹套温度加热至60℃。将剩余的790.3克单体混合物倒入1000ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-20-2CSC计量泵向反应器延迟添加。将单体加液漏斗包裹在电加热带中并将单体混合物加热至35-40℃，用于向反应器添加。向125ml加液漏斗加入由溶解在48.0克DI水中的6.25克V50构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-20-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在60℃下，通过将1.7克V50在8.8克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在30秒内，反应器的内含物开始升温，但是保持透明。在1分钟内，内含物的温度已升高至70℃，并打开单体延迟补料泵。当反应器内含物在3分钟时达到峰值放热时，打开引发剂延迟补料泵。单体混合物已被调整至在62分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。定期搅拌Pyrex漏斗中的单体混合物以维持均匀外观。将反应器夹套温度逐步升高至77℃，而到15％的单体混合物已递送至反应器时反应器温度缓慢降低至75℃。内含物粘稠并保持几乎透明。在所有引发剂混合物已递送后，将反应器在75℃保持另外2小时。
在保持2小时后，向反应器加入5.9克叔丁基过氧化氢(70wt％，在水中)驱逐剂(chaser)，然后在20分钟时间内向反应器加入3.0克脱水羟基甲磺酸单钠盐(SFS)和27.5克水。驱逐继续30分钟，并将聚合物溶液冷却至35℃，以转移到旋转蒸发器。通过将旋转蒸发器的温度维持在65℃并将真空从250mbar缓慢增加至20mbar，在5小时时间内从聚合物溶液除去挥发性溶剂。获得的最终聚合物溶液为透亮的粘稠液体。
实施例70
通过将408.1克M1和50.2克M8与329克IPA和167克去离子水在一起搅拌，制备单体混合物。
将部分单体混合物、即264.7克(28％)装入装配有不锈钢搅拌器和Friedrichs回流冷凝器的1L夹套玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射60分钟，同时通过控制夹套温度加热至65℃。将剩余的690.6克单体混合物倒入1000ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMIQG-20-2CSC计量泵向反应器延迟添加。将单体加液漏斗包裹在电加热带中并将单体混合物加热至35-40℃，用于向反应器添加。向125ml加液漏斗加入由溶解在37.0克DI水中的4.2克V50构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-20-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.1克V50在7.0克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在2分钟内，反应器的内含物开始升温，但是保持透明。在9分钟后，内含物的温度已升高至69℃，并打开泵用于延迟添加引发剂和单体混合物两者。单体混合物已被调整至在53分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在93分钟内递送。将反应器夹套温度逐步升高至84℃，而到所有单体混合物已递送至反应器时反应器温度缓慢升高至75℃。内含物粘稠并保持几乎透明。在所有引发剂混合物已递送后，将反应器在75℃保持另外2小时。
在保持2小时后，向反应器加入5.8克叔丁基过氧化氢(70wt％，在水中)驱逐剂，然后在20分钟时间内向反应器加入3.0克SFS和27.5克水。驱逐继续30分钟。然后向反应器加入205克BD，将聚合物溶液冷却至35℃，以转移到旋转蒸发器。通过将旋转蒸发器的温度维持在65℃并将真空从250mbar缓慢增加至20mbar，在5小时时间内从聚合物溶液除去挥发性溶剂。获得的最终聚合物溶液为透亮的粘稠液体。
实施例71
通过将120.7克M1、96.3克M3、41.25克M6和51.6克M8与55克IPA和165克BD在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取212克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在67℃水浴中加热至65℃。向剩余的318克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由溶解在12.1克DI水中的1.4克V50构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在65℃下，通过将1.3克V50在7.2克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。在1分钟内，反应器的内含物开始升温，但是保持透明。在8分钟后，内含物的温度已升高至80℃，并将泵打开以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。将水浴温度逐步升高至76℃，而到所有单体混合物已递送至反应器时反应器温度缓慢升高至73℃。内含物粘稠并保持几乎透明。在所有引发剂混合物已递送后，将反应器进一步加热，并将过程保持在80-85℃另外2小时。
然后开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。喷射15分钟后，加入1.45克在17.4克BD中的V50和1.8克水的混合物，并将喷射继续进行另外2小时。最后，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.0克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透明的粘稠液体。
实施例72
通过将64.1克M3、13.8克M5和17.2克M8与81克IPA在一起搅拌，制备起始单体混合物。
将混合物装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射20分钟，同时通过浸泡在58℃水浴中加热至55℃。
通过将149.5克M3、32.1克M5和40.1克M8与153克BD在一起搅拌，制备第二单体混合物。将其用氮气喷射，加温至50℃并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。
制备由0.73克溶解在3.3克DI水中的V50和3.3克甲醇构成的起始引发剂混合物。
制备由3.70克溶解在16.7克DI水中的V50和16.7克甲醇构成的延迟添加引发剂混合物。将混合物加入到50ml注射器筒中，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加，将泵调整至在95分钟内递送。
通过向反应器全部一次加入起始混合物来启动聚合。温度在3分钟内快速升高至68℃，并启动用于延迟单体补料的泵，将其调整至在64分钟内完成。在另外1分钟后，开始延迟添加引发剂的补料。在延迟补料期间将水浴逐步升高至80℃，以将过程温度保持在约70至74℃。在单体和引发剂补料加完后，将反应器在70℃下保持另外90分钟。通过加入3.3克叔丁基过氧化氢(70wt％，在水中)启动驱逐步骤；然后在20分钟时间内向反应器加入1.8克SFS和16.5克水，然后在65至70℃下保持另外30分钟。
在3小时时间段内使用氮气喷射和部分真空来移除挥发性溶剂。在冷却至室温后，获得透明粘稠聚合物溶液。
实施例73
通过将120.99克M1、41.27克M6、96.25克M3和51.60克M8与55克IPA和165克甘油在一起搅拌，制备单体混合物。
将单体混合物加温至50℃，并取212克(40％)装入装配有不锈钢搅拌器和回流冷凝器的1L玻璃树脂反应器中，然后用干燥的氮气喷射30分钟，同时通过浸泡在71℃水浴中加热至68℃。向剩余的318克单体混合物加入27.5克另外的IPA并倒入500ml Pyrex加液漏斗中，用于使用FMI QG-50-1CKC计量泵向反应器延迟添加。向50ml注射器筒加入由溶解在12.1克DI水中的1.4克V50构成的引发剂混合物，用于使用FMI QG-6-0SSY计量泵向反应器延迟添加。
在68℃下，通过将1.4克V50在7克DI水中的混合物全部一次加入搅拌的反应器来引发聚合。混合物是云雾状的。在不到1分钟内，反应器温度已开始升高。在3分钟时，将温度设定点调整至90℃。在5分钟时，批料具有两个可见的相，温度为71.5℃。此时打开补料泵以延迟添加引发剂和单体混合物。单体混合物已被调整至在60分钟内递送，引发剂混合物已被调整至在90分钟内递送。到所有单体和引发剂混合物已递送至反应器时，温度为82.4℃，内含物为白色/不透明。将过程保持在80℃以上另外3小时10分钟。
此时，温度为80℃，开始氮气喷射并接上吸水器以施加部分真空并移除挥发性溶剂。在1小时喷射后，直接向反应器加入1.65克V50、13.20克甘油和7.15克水的驱逐剂。将驱逐继续进行1小时30分钟，最后在7小时时，将聚合物溶液冷却至室温，并加入3.03克10％过氧化氢水溶液作为防腐剂。最终外观是透亮的粘稠液体。
对于73个实施例中的每个来说，计算缔合的Z组成部分的重量占共聚物中固形物总重量的百分率，以及以所使用的特定起始单体混合物计离子原和离子单元的重量百分率。在实施例中，在每种情形中缔合的Z组成部分是具有8个或以上碳原子的烷基(即其是源自于单体M1、M3和M9)，全部离子和离子原单元是含有季铵基(即源自于单体M8、M11和M13的重复单元)或甲基丙烯酸基团(即源自于M7的重复单元)的单元。离子单元仅仅是含有季铵基的单元。还计算了两种比率：缔合的Z组成部分与离子基团的重量比，以及缔合的Z组成部分与离子原和离子基团的总和的重量比。表1还包含样品的某些测量值，包括共聚物在水中(5wt％固形物)的pH，最终聚合物在水中的溶液在50和20℃下的粘度，以及当通过差示扫描量热术对移除水或溶剂后的最终聚合物(100wt％固形物)进行测量时，熔化热高于3J/g的任何吸热温度峰值的温度(单位为℃)，其大部分发生在20℃以下。对于粘度来说，在表1中出现空缺之处没有获得测量值；在温度峰值一列中出现虚线之处，没有观察到符合所陈述的判据的温度峰值。
表1
Figure BPA00001624232301101
Figure BPA00001624232301111
掺有样品共聚物的示例性制剂的讨论
将在实施例1至72中获得的阳离子/阳离子原梳型共聚物作为成分独立地添加到在下面进一步描述的6种不同个人护理产品制剂的一种或多种中，所述制剂被命名为系列A至F。在系列A至F的制剂中，以聚合物为100％计添加所指示的阳离子/阳离子原梳型共聚物的量。制备这些制剂作为常用个人护理产品的代表和/或协助分析与对照制剂相比时通过使用共聚物所获得的特点。
A系列制剂被设计作为例如在面部清洁剂中可能存在的低pH制剂的代表。该制剂具有在表2中反映出的总体组成。
表2-低pH制剂(A系列)
  成分   重量％
  A相
  辛酸/癸酸甘油三酯   13.0
  鲸蜡硬脂醇   2.0
  鲸蜡硬脂醇醚20   4.0
  硬脂酸甘油酯   3.0
  B相
  水   补足
  水杨酸   2.0
  甘油   3.0
  阳离子/阳离子原梳型共聚物   1.0
  DMDM乙内酰脲   0.5
  合计   100.0
对于将实施例1至72中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列A制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将所有A相成分一起加入到容器中并加热至80℃。向独立的B相容器加入去离子(DI)水，并在加热下边混合边加入样品聚合物。以逐步方式，向B相容器加入甘油，然后加入水杨酸直至混合物达到80℃并且水杨酸完全溶解。向B相加入A相混合物，取消加热，并允许混合物冷却。当温度降低到低于60℃时，加入DMDM乙内酰脲。将制剂继续混合直至它冷却到室温。
然后对A系列制剂进行研究，使用体外合成皮肤确定活性成分水杨酸的沉积有效性。通过将2mg/cm2的A系列制剂施加到皮肤上并按揉30秒来进行试验。在施加后，将皮肤留置干燥15分钟，然后浸泡在含有30mL DI水的陪替氏培养皿中，使用光滑的磁力搅拌子进行搅拌，将速度设定为300rpm。对于含有实施例1至68的共聚物的制剂的试验来说，将水温保持在接近体温(35℃±2)，对于含有实施例69至72的共聚物的制剂的试验来说，将水温维持在室温(22℃±2)。
在浸泡后1、2、15和20分钟，移除水样并通过5微米过滤器过滤。随后对这些样品进行高效液相色谱(HPLC)以分析从样品提取的水杨酸的量，从而允许计算沉积的水杨酸的量，然后将其在收集样品时的不同时间间隔内平均。
本研究的结果显示在表12中，该表含有在系列A至F每种上进行的研究所获得的结果的详尽列举。
B系列制剂被设计作为皮肤霜制剂的代表，只是包含了比通常存在的更高的水百分率，以研究由阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物提供的感官感觉。B系列制剂具有在表3中反映出的总体组成。
表3-皮肤霜(B系列)
  成分   重量％
  A相
  DI水   补足
  阳离子/阳离子原梳型共聚物   1.0
  B相
  甲氧基肉桂酸辛酯   1.0
  鲸蜡硬脂醇   5.5
  鲸蜡硬脂醇醚-25   0.5
  合计   100.0
对于将实施例1至72中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列B制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将所有B相成分一起加入到容器中并混合和加热至80℃。向独立的容器加入DI水和阳离子/阳离子原梳型共聚物，也加热至80℃并混合，此时向A相加入B相。将混合物冷却至65℃并以5000rpm匀浆3分钟。将制剂继续混合直至它达到室温，并将pH调整至约5.5。
按照如下方案，由专业感官评估小组对B系列制剂的感官特征进行评估。
在本研究中使用未润湿的手背和前臂内侧，用一根手指向其搽敷0.2-0.4克B系列制剂，并用另一根手指施用同样量的作为阳性对照的比较性商业化产品，其含有2.5重量％的聚二甲基硅氧烷。
将样品和对照制剂同时施用到前臂或手背上，彼此隔开约2cm的距离。然后使用手指以圆形和前后运动同时对两者进行按揉。制剂的施用需要1-2分钟。
在感觉、拖曳性(drag)、滑动度(slip)和粘性(tact)/粘着性(stickiness)方面评估每种样品的性质并与商业化产品进行比较。感觉是良好感觉物质的感觉，典型地以从理想的轻柔丝般感觉到不想要的过度油脂状感觉为特征。拖曳性是当在已施加制剂的皮肤上移动手指时，特别是当制剂达到接近干燥和干燥阶段时所遇到的阻力的感觉。滑动度是当在已施加制剂的区域上在皮肤上移动手指时，特别是当制剂湿润时具有轻微至没有停顿的光滑薄膜的感觉，粘性是在按揉过程期间和之后产品对皮肤的粘附性质的感觉。
在开始研究之前，根据三种对照制剂建立基线评估和评级标准，所述三种对照制剂是阴性对照(表3的B系列制剂减去阳离子/阳离子原梳型共聚物)、介质对照(表3的B系列制剂，其中使用聚季铵盐7代替阳离子/阳离子原梳型共聚物)和阳性对照(可以从Johnson&Johnson Consumer Companies，Inc.获得的Aveeno
Figure BPA00001624232301151
“Active NaturalsTM Skin Relief Moisturizing Lotion”)。本研究使用了具有正常至干性皮肤、年龄在35至60岁之间的男性和女性不吸烟评估小组成员。要求评估小组成员在研究之前不在手部和臂部使用任何其他产品。对评估小组成员在感觉属性方面进行培训，并且在整个感觉研究中使用相同的评估者。要求评估小组成员对每种实验制剂相对于商业化制剂进行主观评级。使用1至5的评级量表来评估制剂，其中1表示“与商业化产品相比非常差，与阴性对照相同”，3表示“与介质对照相同”，4表示“与阳性对照商业化产品相同”，5表示“与商业化产品相比更为出色”。
C系列制剂被设计作为面霜制剂的代表，并具有表4所反映出的总体组成。
表4-面霜(C系列)
  成分   重量％
  A相
  DI水   补足
  甘油   4.0
  DMDM乙内酰脲   0.5
  阳离子/阳离子原梳型共聚物   1.0
  B相
  棕榈酸异丙酯   6.0
  苯甲酸C12-15烷基酯   5.0
  PEG-100硬脂酸酯   2.5
  硬脂酸甘油酯   2.5
  鲸蜡硬脂醇   2.0
  聚二甲基硅氧烷   2.5
  合计   100.0
对于将实施例1至68中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列C制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将B相成分一起加入到容器中并混合，同时加热至80℃。在独立的容器中，在混合下加入DI水和样品阳离子/阳离子原梳型共聚物并开始加热。然后向该混合物加入甘油。在两相达到80℃后，将B相混合物加入到A相混合物中，并取消加热。当温度降低到低于60℃时，加入DMDM乙内酰脲。将制剂继续混合直至它达到室温，此时使用三乙醇胺将pH调整到约5.0至5.5之间。
D系列制剂被设计作为头发调理制剂的代表，并具有表5中所反映出的总体组成。
表5-头发调理剂(D系列)
Figure BPA00001624232301161
Figure BPA00001624232301171
对于将实施例1至72中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列D制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将所有B相成分一起加入到容器中并在混合下加热至80℃。向独立的容器加入DI水和阳离子/阳离子原梳型共聚物，其也在混合下加热。接下来，向A相容器加入聚二甲基硅氧烷醇和TEA-苯磺酸十二烷基酯。在两相达到80℃后，向A相混合物加入B相混合物，此时取消加热。当组合物达到65℃时，将其以5000rpm匀浆3分钟，然后继续混合直至它冷却到室温。
E系列制剂被设计作为皮肤霜制剂的代表，并具有在表6中反映出的总体组成。
表6-皮肤霜(E系列)
Figure BPA00001624232301172
Figure BPA00001624232301181
对于将实施例1至72中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列E制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。向容器加入DI水以及阳离子/阳离子原梳型共聚物，并在加热下开始混合。然后向容器加入甘油和丙二醇。在独立容器中，将所有A相组分一起加入并在加热下混合。在两相已加热至80℃后，将含有A相材料的容器与含有B相材料的容器合并，并取消加热。在温度降低到低于60℃后，加入DMDM乙内酰脲并将制剂继续混合直至它达到室温，此时使用三乙醇胺将pH调整到约5.0至5.5之间。
对所有系列C、D和E的制剂进行测试，以研究作为活性成分的硅氧烷(作为聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇存在)的沉积有效性。硅氧烷沉积研究使用体外合成皮肤来进行，向其施加2mg/cm2制剂并按揉30秒。在施加后，将皮肤留置干燥15分钟。然后将皮肤浸泡在含有30mL DI水的陪替氏培养皿中，使用光滑的磁力搅拌子进行搅拌，将速度设定为300rpm。对于含有实施例1至68的共聚物的制剂的试验来说，将水温保持在接近体温(35℃±2)，对于含有实施例69至72的共聚物的制剂的试验来说，将水温维持在室温(22℃±2)。
在浸泡后1、2和15分钟，移除水样并通过5微米过滤器过滤。随后使用带有背景校正的轴向观测的Perkin-Elmer Optima 5000双重观测发射光谱仪，对这些样品进行电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)分析。使用三种分析波长来验证硅氧烷的结果：212.412nm、251.611nm和288.158nm。根据每种提取物的ICP硅氧烷结果，计算皮肤上沉积的硅氧烷的百分率，然后将其在收集样品时的不同时间间隔内平均。
F系列被设计作为个人清洁制剂的代表，并具有表7中反映出的总体组成。
表7-清洁剂(F系列)
  成分   重量％
  A相
  月桂基硫酸铵   11.0
  椰油酰胺丙基甜菜碱   12.0
  C12-15链烷醇聚醚-15硫酸钠   11.0
  B相
  椰油酰基异硫代羟酸钠   6.0
  DI水   补足
  阳离子/阳离子原梳型共聚物   1.0
  氯化钠   3.0
  合计   100.0
对于将实施例1至68中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列F制剂的每种情况来说，所述产生遵循同样的下述程序。首先，将A相成分一起加入到容器中并在加热下混合。在独立的容器中，将B相成分除了NaCl之外加在一起，也在加热下混合。当两相已达到45℃后，向B相材料加入A相材料。然后加入NaCl并混合直至完全溶解，此时取消加热，允许制剂冷却至室温，并使用三乙醇胺将pH调整到5.0至5.5之间。
系列G制剂被设计作为抗衰老制剂的代表，并具有表8中反映出的总体组成。
表8-抗衰老霜1(G系列)
  成分   重量％
  A相
  DI水   补足
  阳离子/阳离子原梳型共聚物   1.0
  烟酰胺   2.0
  B相
  甲氧基肉桂酸辛酯   1.0
  鲸蜡硬脂醇   5.5
  鲸蜡硬脂醇醚-25   0.5
  合计   100.0
对于将实施例71和72中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列G制剂的每种情况来说，所述产生遵循与对系列B制剂所述相同的程序。在系列G和H的制剂中，以聚合物为100％计添加所标出量的阳离子/阳离子原梳型共聚物。
系列H制剂被设计作为抗衰老制剂的代表，并具有表9中反映出的总体组成。
表9-抗衰老霜2(H系列)
  成分   重量％
  A相
  DI水   补足
  阳离子/阳离子原梳型共聚物   1.0
  异抗坏血酸   1.0
  B相
  甲氧基肉桂酸辛酯   1.0
  鲸蜡硬脂醇   5.5
  鲸蜡硬脂醇醚-25   0.5
  合计   100.0
对于将实施例71和72中形成的阳离子/阳离子原梳型共聚物之一用于产生系列H制剂的每种情况来说，所述产生遵循与对系列B制剂所述相同的程序。
然后对G和H系列制剂两者进行研究，使用体外合成皮肤确定活性抗衰老成分烟酰胺或异抗坏血酸的沉积有效性。通过将2mg/cm2的制剂施加到皮肤上并按揉30秒来进行试验。在施加后，将皮肤留置干燥15分钟，然后浸泡在含有30mL DI水的陪替氏培养皿中，使用光滑的磁力搅拌子进行搅拌，将速度设定为300rpm。将水温维持在室温(22℃±2)。
在浸泡后1、2和15分钟，移除水样并通过5微米过滤器过滤。随后对这些样品进行高效液相色谱(HPLC)以分析从样品提取的烟酰胺或异抗坏血酸的量，从而允许计算沉积的抗衰老成分的量，然后将其在收集样品时的各种不同时间间隔内平均。
本研究的结果显示在表13中，该表含有在系列G至J每种上进行的研究所获得的结果的详尽列举。
对于系列A至H每种来说，出于比较的目的产生了作为对照的“空白”制剂，其除了不包含任何示例性阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物之外与制剂是一致的。
通过将1wt.％(以100％聚合物计)的实施例72的阳离子/阳离子原梳型共聚物混合在可以从Procter&Gamble获得的商业化产品“head&shoulders
Figure BPA00001624232301221
吡啶硫酮锌去屑洗发洗发剂经典清洗型”中，制备系列I制剂。阳离子/阳离子原梳型共聚物与洗发剂的混合在室温下进行。将购买的不含阳离子/阳离子原梳型共聚物的商业洗发剂用作系列I制剂的“空白”制剂。
通过将1wt.％(以100％聚合物计)的实施例72的阳离子/阳离子原梳型共聚物混合在可以从Rite Aid Corporation获得的商业化产品“吡啶硫酮锌去屑洗发洗发剂经典清洗型”中，制备系列J制剂。阳离子/阳离子原梳型共聚物与洗发剂的混合在室温下进行。将购买的不含阳离子/阳离子原梳型共聚物的商业洗发剂用作系列J制剂的“空白”制剂。
然后对I和J系列制剂两者进行研究，使用体外合成皮肤确定活性去屑成分吡啶硫酮锌的沉积有效性。通过将2mg/cm2的制剂施加到皮肤上并按揉30秒来进行试验。在施加后，将皮肤留置干燥5分钟，然后浸泡在含有30mL DI水的陪替氏培养皿中，使用光滑的磁力搅拌子进行搅拌，将速度设定为300rpm。将水温维持在室温(22℃±2)。
在浸泡后30秒、1和2分钟，移除水样并通过5微米过滤器过滤。随后使用带有背景校正的轴向观测的Perkin-Elmer Optima 5000双重观测发射光谱仪，对这些样品进行电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-OES)，以分析从样品提取的吡啶硫酮锌的量，并由此可以计算沉积的去屑成分的量，然后将其在收集样品时的各种不同时间间隔内平均。
对系列A至F的各种制剂进行的试验的结果反映在表12中。对于活性物质沉积有效性进行了研究的制剂来说，表12还显示了对比结果，其反映出相对于比较性空白制剂获得的沉积的增加。
表12还显示了制剂A-C和E-F的粘度，所述粘度利用Brookfield旋转轴式粘度计(Brookfield DV-III RV型)，使用转速为约10转每分钟(rpm)的Helipath转轴B至E在环境室温(约20-25℃)下测量，单位为帕斯卡秒(Pa-s)。对转轴和rpm两者进行调整，以获得在仪器的推荐范围内的转矩读数测量值。在测量前允许制剂在室温平衡过夜。对每个样品获取三个读数，每个读数来自于样品容器中的不同位置，并对结果进行平均。
表12还反映了两个其他性质，即共聚物在蒸馏水中(3wt％固形物)的溶液的外观和粘度，所述试验在有限数量的代表性样品上进行。表格中的空格表示没有使用针对相应的制剂的特定样品，或者对于所述样品没有获得结果。
在系列G至J的各种制剂上进行的试验的结果反映在表13中，其中还显示了反映出相对于比较性空白制剂获得的沉积的增加的比较性结果。表格中的空格表示没有使用针对相应的制剂的特定样品，或者对于所述样品没有获得结果。
制剂K被设计作为高乙醇含量的防晒制剂的代表，并具有表10中反映出的总体组成。
表10-高乙醇含量的防晒剂(K制剂)
Figure BPA00001624232301231
Figure BPA00001624232301241
制剂K通过在室温下(22℃±2)以所示顺序添加成分来产生。在制剂K和L中，以100％聚合物计添加所标出量的阳离子/阳离子原梳型共聚物。在加入每种成分后，手动搅拌混合物直至均匀。获得稳定和均质的防晒制剂。
随后由IMS Inc.使用“体外防水性方案(In Vitro Water ResistanceProtocol)”测量制剂K的SPF。获得了50+(即大于或等于50)的SPF，并且防晒制剂是防水的。
制剂L被设计作为防晒霜制剂的代表，并具有表11中反映出的总体组成。
表11-防晒霜(L制剂)
Figure BPA00001624232301242
Figure BPA00001624232301251
制剂L通过如下程序产生。首先，将所有A相成分一起加入到容器中，混合并加热至80℃。向独立的容器加入DI水、羟乙基纤维素和阳离子/阳离子原梳型共聚物，并且也加热至80℃并混合，此时向B相加入A相。将混合物冷却至65℃，并以5000rpm匀浆3分钟。在制剂冷却到60℃以下时，加入防腐剂(重氮咪唑烷基脲和对羟基苯甲酸酯在丙二醇中的混合物)，然后继续混合直至其达到室温。
随后由IMS Inc.使用“体外防水性方案(In Vitro Water ResistanceProtocol)”测量制剂L的SPF。获得了30的SPF，并且防晒制剂是防水的。
Figure BPA00001624232301261
Figure BPA00001624232301281
Figure BPA00001624232301291
Figure BPA00001624232301301
表13
Figure BPA00001624232301311
实验性个人护理制剂的结果的简单讨论
表12中汇集的结果证实了在含有活性成分的四种制剂的每一种中，每种共聚物样品的活性成分(水杨酸和硅氧烷)的沉积的显著增加。同样地，在每种情形中，对感觉和滑动性的感官评级与在感官试验中评级不良的“空白”制剂相比更好。表13中汇集的结果也证实了对于含有阳离子/阳离子原梳型共聚物的制剂来说，活性成分(烟酰胺、异抗坏血酸和吡啶硫酮锌)的沉积显著增加。
在许多情形中，实现了制剂与空白制剂相比增加的稠化。由于制剂表现出活性成分沉积的明显增加和较好的感官效果，因此在没有观察到增稠的情况下，可以使用增稠剂作为在这些情形中的添加剂。尽管可以使用添加剂来实现稠化，但通过包含添加剂不容易实现沉积和感官属性，说明了能够实现这样的结果的示例性实施方案中的阳离子/阳离子原梳型共聚物的有效性。
事实上，对于共聚物不表现出总体制剂的稠化的情况，在测量了单独的共聚物样品在DI水中(3wt％的共聚物固形物)的粘度的每种情形中，粘度低于粘度计的最低测量能力(40cP)，其证实了水未被稠化。尽管不希望受到理论或解释的限制，但据信示例性实施方案的阳离子/阳离子原梳型共聚物在水中坍塌，但在个人护理产品制剂中作为存在其他有机组分而发生的相互作用的结果，并不坍塌。
可以在其中利用共聚物的其他产品的讨论
尽管主要结合与个人护理产品一起使用进行描述，但应该认识到，示例性实施方案的阳离子/阳离子原梳型共聚物组合物也可作为成分用于其他商业化应用。
示例性应用包括在家庭、工业和/或公共机构环境中使用的清洁产品，例如用于清洁厨房和浴室(例如清洁台面和铺砖表面)的表面清洁剂、卫生间清洁剂、抽水马桶边缘清洁剂、地面清洁剂、墙壁清洁剂、车辆清洁剂、空气清新剂、洗碗机用洗涤剂和其他餐具用皂、衣物处理和洗涤剂、织物软化剂、污迹减除剂、织物处理等，所有上述应用仅仅是示例性的。其他用途可以包括将这样的共聚物用作金属清洁剂、除垢剂、涂料和清漆剥离剂和家具、鞋、汽车、金属的抛光剂中的成分，所有上述应用同样仅仅是示例性的。
本文公开的阳离子/阳离子原梳型共聚物也适合用于各种工业过程和应用中。示例性的应用包括将这样的聚合物用作织物印染/涂布的加工和精整助剂；用于印刷和精整配方油墨；作为化学过程的稳定剂(例如当在水溶液或乳液中执行聚合时，例如制备照相乳液)；作为絮凝剂用于废水处理，作为辅助剂用于造纸例如生产喷墨打印机用纸张，以及例如作为保湿剂或凝胶形成剂。
对于个人护理产品来说，还应该认识到，这些包含本文公开的阳离子/阳离子原梳型共聚物的其他类型的产品可以采取任何形式，包括但不限于液体、凝胶、喷雾剂、乳液、半固体(例如糊剂)和固体(例如棒、片或条的形式)，正如可能合乎特定组合物的目标功能所需要的。
已经参考某些情况对本发明进行了描述，但是其他情况和实施方案对于本技术领域的专业人员来说是显而易见的，并包含在权利要求书的范围之内。

Claims (25)

1.一种梳型共聚物，其包含：
A)一种或多种源自于烯属不饱和阳离子或阳离子原共聚单体的重复单元；以及
B)一种或多种具有下式的重复单元
Figure FPA00001624232200011
其中Y是形成共聚物骨架部分的组成部分，Z是与其他Z组成部分或与使用所述共聚物的制剂中的其他组成部分表现出缔合的组成部分，并且b是将所述Z组成部分与所述Y组成部分相连的键或组成部分。
2.权利要求1的梳型共聚物，其还包含一种或多种源自于选自如下至少一个组的单体的重复单元：
C)丙烯酰胺单体；
D)不是A、B或C的一种或多种烯属不饱和亲水单体；或
E)不是A、B、C或D的一种或多种烯属不饱和单体。
3.权利要求2的梳型共聚物，其包含一种或多种源自于选自C、D或E组中至少两个组的单体的重复单元。
4.权利要求3的梳型共聚物，其包含一种或多种源自于选自C、D和E组中的每一组的单体的重复单元。
5.权利要求2的梳型共聚物，其中所述共聚物中离子和离子原单体的重量百分数在约2至约45％之间。
6.权利要求2的梳型共聚物，其中所述共聚物中离子单体的重量百分数在约2至约45％之间。
7.权利要求2的梳型共聚物，其中缔合性组成部分Z的重量百分数在约2至约50％之间。
8.权利要求2的梳型共聚物，其中缔合性组成部分Z与离子和离子原单体的重量比在约0.1至约5.5之间。
9.权利要求2的梳型共聚物，其中缔合性组成部分Z与离子单体的重量比在约0.15至约6.5之间。
10.权利要求2的梳型共聚物，其中所述共聚物是非结晶的。
11.权利要求2的梳型共聚物，其中所述共聚物在低于约100℃的温度下具有温度峰值。
12.权利要求2的梳型共聚物，其中所述共聚物在蒸馏水中的3wt.％(固形物)溶液在25℃下的粘度低于约250cP。
13.权利要求2的梳型共聚物，其中所述共聚物是未交联的。
14.权利要求2的梳型共聚物，其中所述E组的单体是单烯属不饱和的。
15.一种个人护理产品，其包含：
化妆品基础介质；以及
约0.1重量％至约20重量％的权利要求1至14任一项的梳型共聚物。
16.权利要求15的个人护理产品，其还包含活性成分，其中与不含所述梳型共聚物的相同配方的个人护理产品相比，所述梳型共聚物使活性成分向角质结构的沉积增加至少10％。
17.一种个人护理组合物，其包含：
化妆品基础介质和至少一种梳型共聚物，其包含：
A)一种或多种源自于烯属不饱和阳离子或阳离子原共聚单体的重复单元；以及
B)一种或多种具有下式的重复单元，
Figure FPA00001624232200031
其中Y是形成共聚物骨架部分的组成部分，Z是与其他Z组成部分或与使用所述共聚物的制剂中的其他组成部分表现出缔合的组成部分，并且b是将所述Z组成部分与所述Y组成部分相连的键或组成部分；其中所述共聚物中离子单体的重量百分数在约2至约45％之间，缔合性组成部分Z的重量百分数在约2至约50％之间，并且缔合性组成部分Z与离子和离子原单体的重量比在约0.1至约5.5之间。
18.权利要求17的个人护理组合物，其中梳状聚合物的量足以改变所述化妆品介质的至少一种下述特征：活性成分的沉积和保留、硅油的沉积和保留、感官感觉和粘度。
19.权利要求17的个人护理组合物，其中所述梳状聚合物是未交联的。
20.权利要求17的个人护理组合物，其中所述梳状聚合物具有低于约25℃的Tm。
21.权利要求17的个人护理组合物，其中所述聚合物当在25℃的温度下测量时，在水中显示出低于约250cps的粘度。
22.权利要求19的个人护理组合物，其中所述梳状聚合物具有低于约50wt％的水溶性。
23.权利要求17的个人护理组合物，其中所述梳型共聚物包含约12至约22wt％的A组单体，包含约25至约75wt％的具有下述结构的单体：
其中X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基，所述梳型共聚物具有约7至约30wt％之间的缔合性组成部分Z，是未交联的，并且在水中的3wt.％(固形物)溶液当在25℃下测量时表现出低于约100cP的粘度。
24.权利要求17的个人护理组合物，其中所述梳型共聚物包含约12至约22wt％的A组的单体，包含约25至约75wt％的具有下述结构的单体：
其中X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基，所述梳型共聚物包含C组的丙烯酰胺单体，具有约7至约30wt％之间的缔合性组成部分Z，是未交联的，并且在水中的3wt.％(固形物)溶液当在25℃下测量时表现出低于约100cP的粘度。
25.权利要求17的个人护理组合物，其中所述梳型共聚物包含约12至约22wt％的A组单体，包含约25至约75wt％的具有下述结构的单体：
Figure FPA00001624232200051
其中X1＝O，n＝q＝r＝0，p在3至30之间，Z是具有10至18个碳原子的烷基，所述梳型共聚物包含[甲基]丙烯酸羟基烷基酯单体，具有约7至约30wt％之间的缔合性组成部分Z，是未交联的，并且在水中的3wt.％(固形物)溶液当在25℃下测量时表现出低于约100cP的粘度。
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