MXPA05003487A - Poliamidas. - Google Patents
Poliamidas.Info
- Publication number
- MXPA05003487A MXPA05003487A MXPA05003487A MXPA05003487A MXPA05003487A MX PA05003487 A MXPA05003487 A MX PA05003487A MX PA05003487 A MXPA05003487 A MX PA05003487A MX PA05003487 A MXPA05003487 A MX PA05003487A MX PA05003487 A MXPA05003487 A MX PA05003487A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- acid
- polyamide
- compound
- monomers
- carries
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
Abstract
Poliamida, que contiene un compuesto quimicamente ligado por via de un grupo amido al termino de una cadena polimera, y que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, procedimientos para la obtencion de una poliamida de este tipo, asi como fibras, laminas y cuerpos moldeados que contienen por lo menos una poliamida de este tipo.
Description
POLIAMIDAS
Descripción
La presente invención se refiere a una poliamida, que contiene un compuesto químicamente ligado al término de una cadena polímera y que lleva por lo menos un grupo hidroxilo.
Además, se refiere a un procedimiento para la obtención de tal poliamida, así como a fibras, láminas y cuerpos moldeados, que contienen una poliamida de este tipo.
Poliamidas, especialmente, la poliamida 6 y la poliamida 6.6, son importantes polímeros. Para su obtención se suelen transformar monómeros apropiados, tales como caprolactama, ácido adípico o hexametilendiamina, en presencia de agua.
Si no se toman medidas adicionales, se obtienen en este caso poliamidas, que en las etapas de transformación ulterior subsiguientes, como p.ej. moldeo por inyección, tienden a un aumento incontrolado del peso molecular, lo cual perjudica las propiedades de transformación. Especialmente, se produce un aumento de la viscosidad de fusión (determinada como disminución de la velocidad de flujo de fusión EN ISO 1 133), que, por ejemplo, en el moldeo por inyección resulta en una prolongación del tiempo de ciclo.
Para la estabilización del producto contra un aumento incontrolado del peso molecular se suelen usar en la obtención del polímero reguladores de cadena, por ejemplo, ácido propió-nico.
Tales reguladores de cadena pueden suprimir substancialmente el aumento del peso molecular, pero para reducir los tiempos de ciclo en el moldeo por inyección es deseable aumentar la velocidad de flujo de fusión según EN ISO 1 133 de poliamidas, dada la misma viscosidad relativa, determinada según DIN 51562-1 hasta -4.
La presente invención tiene por objeto proveer un procedimiento que permita obtener, de manera técnicamente sencilla y económica, una poliamida, que, en comparación con las poliamidas de cadenas reguladas según procedimientos conocidos, tenga con la misma viscosidad relativa, determinada según DIN 51562-1 hasta -4, una más alta velocidad de flujo de fusión según EN ISO 1133.
Por tanto, se encontró la poliamida arriba definida, un procedimiento para su obtención, así como fibras, láminas y cuerpos moldeados, que contienen por lo menos una poliamida de este tipo. Por poliamidas se entienden homopolímeros, copolímeros, mezclas e injertaciones de poliamidas sintéticas de cadena larga, que contienen como componentes esenciales grupos carboxamida recurrentes en la cadena principal polímera. Ejemplos de tales poliamidas son: nylon 6 (policaprolactama), nylon 6,6 (polihexametilenadipamida), nylon 4,6 (politetrametile-nadipamida), nylon 6, 10 (polihexametilensebasamida), nylon 7 (polienantolactama), nylon 11 (poliundecanolactama), nylon 12 (polidodecanolactama). Estas poliamidas llevan, como se sabe, el nombre genérico "nylon". Por poliamidas se entienden también las llamadas arami-das (poliamidas aromáticas), como p.ej. la poli-metafenilen-isoftalamida (fibra NOMEX ', US-A-3,287,324) o poli-parafenilen-tereftalamida (fibra KEVLAR ' , US-A-3,671 ,542).
Las poliamidas se pueden obtener, básicamente, mediante dos procedimientos.
En la polimerización de ácidos dicarboxílicos y diaminas, como también en la polimerización de aminoácidos o sus derivados, tales como nitrilos de ácido aminicarboxílico, amidas de ácido aminocarboxilico, ésteres de ácido aminocarboxilico o sales de ácido aminocarboxíli-co, los grupos amino y carboxilo terminales de los monómeros u oligómeros de partida reaccionan entre si, formando un grupo amido y agua. El agua se puede eliminar luego de la masa polímera. En la polimerización de amidas de ácido aminocarboxilico, los grupos amino y amido terminales de los monómeros u oligómeros de partida reaccionan entre si, formando un grupo amido y amoníaco. El amoníaco puede ser eliminado luego de la masa polímera. En la polimerización de ésteres de ácido aminocarboxilico, los grupos amino y éster termina-les de los monómeros u oligómeros de partida reaccionan entre si, formando un grupo amido y alcohol. El alcohol puede ser eliminado luego de la masa polímera. En la polimerización de nitrilos de ácido aminocarboxilico, los grupos nitrilo se pueden transformar, primero, con agua, en grupos amido o grupos de ácido carboxílico, y las amidas de ácido aminocarboxilico o ácidos aminocarboxílicos formados se pueden transformar ulteriormente a como se describe arriba. Esta reacción de polimerización se suele denominar policondensa-ción.
La polimerización de lactamas como monómeros u oligómeros de partida se suele denominar poliadición.
Tales poliamidas se pueden obtener según procedimientos conocidos, como p.ej. aquellos descritos en la DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 o en: Polymerization Pro-cesses, Interscience, New York, 1977, págs. 424-467, especialmente, págs. 444-446, partiendo de monómeros seleccionados del grupo que comprende: lactamas, ácidos omega-ácido aminocarboxílicos, nitrilos de ácido omega-aminocarboxílico, amidas de ácido omega-aminocarboxilico, sales de ácido omega-aminocarboxílico, esteres de ácido omega-aminocarboxílico, mezclas equimolares de diaminas y ácidos dicarboxílicos, sales de ácido dicarboxilico/diamina, dinitrilos y diaminas o mezclas de tales monómeros.
Como monómeros son apropiados:
monómeros u oligómeros de una lactama arilalifática o preferentemente, alifática con 2 a 20, preferentemente, 2 a 18 átomos de carbono, como p.ej. enantolactama, undecanolactama, dodecanolactama o caprolactama, especialmente, caprolactama,
monómeros u oligómeros de ácidos aminocarboxílicos con 2 a 20, preferentemente, 3 a 18 átomos de carbono, como p.ej. ácido 6-aminocaprónico, ácido 1 1 -aminoundecanoico, así como sus sales, como p.ej. sales alcalinas, por ejemplo, de litio, sodio, potasio,
monómeros u oligómeros de nitrilos de ácido con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemen-te, 3 a 18 átomos de carbono, como p.ej. 6-aminocapronanithlo, 1 1 -aminoundecanonitrilo, monómeros u ol ¡gomeros de amidas de ácido con 2 a 20 átomos de carbono, como p.ej. 6-aminocapronamida, amida de ácido 1 1-aminoundecanoico,
monómeros u oligómeros de ésteres, preferentemente, ésteres alquílicos con 1 a 4 átomos de carbono, como p.ej. éteres metílicos, etílicos, n-propílicos, i-propílicos, n-butilicos, i-butílicos, s-butílcos de ácidos aminocarboxílicos con 2 a 20, preferentemente, 3 a 18 átomos de carbono, como p.ej. ésteres de ácido 6-aminocaprónico, por ejemplo, éster metílico de ácido 6-aminocaprónico, ésteres de ácido 1 1 -aminoundecanoico, por ejemplo, éster metílico de ácido 1 1 -aminoundecanoico,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 a 20, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, como p.ej. tetrametilendiamina o, preferentemente, hexametilendiamina, con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20, preferentemente, 2 a 14 átomos de carbono o sus mono o dinitrilos, como p.ej. ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico o ácido adípico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanoico o adipodinitrilo,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 a 20, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, como p.ej. tetrametilendiamina o, preferentemente, hexametilendiamina, con un ácido dicarboxílico aromático con 8 a 20, preferentemente, 8 a 12 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, como p.ej. ácido 2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente, ácido ¡softálico o ácido tereftálico,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 a 20, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, como p.ej. tetrametilendiamina o, preferentemente, hexametilendiamina, con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a 20, preferentemente, 9 a 18 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, como p.ej. ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 a 20, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20, preferentemente, 2 a 1 átomos de carbono o sus mono o dinitrilos, como p.ej. ácido sebácico, diácido dodecanoico o ácido adípico, dinitri-lo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanoico o adipodinitrilo,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 a 20, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, con un ácido dicarboxílico aromático con 8 a 20, preferentemente, 8 a 12 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, como p.ej. ácido 2,6-naftalindicarboxilico, preferentemente, ácido isoftálico o ácido tereftálico,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 a 20, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a 20, preferentemente, 9 a 18 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, como p.ej. ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 a 20, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-xililendiamina, con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20, preferentemente, 2 a 14 átomos de carbono, o sus mono o dinitrilos, como p.ej. ácido sebácico, diácido dodecanoico, ácido adípico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanoico o adipodinitrilo,
monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 a 20, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-xililendiamina, con un ácido dicarboxílico con 6 a 20, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, como p.ej. ácido 2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente, ácido isoftálico o ácido tereftálico,
monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 a 20, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-xililendiamina, con un ácido dicarboxílico con 9 a 20, preferentemente, 9 a 18 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, como p.ej. ácido o-, m- o p-fenilendiacético, asi como los homólogos, copolímeros, mezclas e injertaciones de tales monómeros u oligó-meros.
Como oligómeros se pueden usar, ventajosamente, dimeros, trímeros, tetrámeros, pentáme-ros o hexámeros de tales monómeros o de mezclas de tales monómeros.
En una modalidad preferida se una como lactama: caprolactama, como diamina: tetrameti-lendiamina, hexametilendiamina o sus mezclas, y como ácido dicarboxílico: ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecanoico, ácido tereftálico, ácido isoftálico o sus mezclas. Como lactama es especialmente preferida la caprolactama, como diamina, la hexametilendiamina y como ácido dicarboxílico, se prefieren, especiamente, el ácido adípico o ácido tereftálico o sus mezclas.
Se prefieren aquellos monómeros u oligómeros de partida, que en la polimerización den las poliamidas: nylon 6, nylon 6,6, nylon 4,6, nylon 6,10, nylon, 6,12, nylon 7, nylon 1 1 , nylon 12 y las aramidas: poli-metafenilen-isoftalamida o poli-parafenilen-tereftalamida, especialmente, nylon 6 y nylon 66.
En una modalidad preferida se pueden usar uno o varios reguladores de cadena en la obtención de las poliamidas. Como reguladores de cadena son apropiados, ventajosamente, compuestos, que presentan uno o varios, p.ej., dos, tres o cuatro, en caso de sistemas en forma de fibras, preferentemente, dos grupos amino reactivos en la formación de poliamida, o uno o varios, p.ej. dos, tres o cuatro, en caso de sistemas en forma de fibras, preferente-mente, dos grupos carboxílicos reactivos en la formación de poliamida.
En el primer caso se obtienen poliamidas, en las que los monómeros y reguladores de cadena usados para la obtención de la poliamida presentan un número más alto de grupos amino usados para la formación de la cadena polímera o sus equivalentes, que de grupos de ácido carboxílico usados para la formación de la cadena polímera o sus equivalentes.
En el segundo caso se obtienen poliamidas, en las que los monómeros y reguladores de cadena usados para la obtención de la poliamida presentan un número más alto de grupos de ácido carboxílico usados para la formación de la cadena polímera o sus equivalentes, que de grupos amino usados para la formación de la cadena polímera o sus equivalentes.
Como reguladores de cadena son apropiados, ventajosamente, ácidos monocarboxílicos, como p.ej. ácidos alcanocarboxílicos, por ejemplo, ácido acético, ácido propiónico, como p.ej . ácido benceno- o naftalinmonocarboxílico, por ejemplo, ácido benzoico, ácidos dicar-boxílicos, como p.ej. ácidos alcanodicarboxílicos con 4 a 10 átomos de carbono, por ejem-pío, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácíco, diácido dodecanoico, ácidos cicloalcano-dicarboxílicos con 5 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, ácido ciclohexano-1 ,4-dicarboxílico, ácido benceno- o naftalindicarboxílico, por ejemplo, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalin-2,6-dicarboxílico, alquilaminas con 2 a 20, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, como p.ej. ciclohexilamina, monoaminas aromáticas con 6 a 20, prefe-rentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. anilina, o monoaminas arilalifáticas con 7 a 20, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. bencilamina, diaminas, como p.ej. alcanodiaminas con 4 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, hexametilendiamina.
Los reguladores de cadena pueden estar no sustituidos o sustituidos, por ejemplo, por grupos alifáticos, preferentemente, por grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como p.ej. metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, n-pentilo, n-hex¡lo, n-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, OH, =0, alcoxi-CVCg, COOH, carbalcoxi-C2-C6, aciloxi-C ,-C10, o alquila-mino-C Ca, ácido sulfónico o sus sales, como p.ej. sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, o halógenos, como p.ej. fluoro, cloro, bromo. Ejemplos de reguladores de cadena sustituidos son: ácido sulfoisoftálico, sus sales alcalinas o alcalinotérreas, como p.ej. las sales de litio, sodio o potasio, ésteres de ácido sulfoisoftálico, por ejemplo, con alcanoles con 1 a 16 átomos de carbono, o monoamidas o diamidas de ácido sulfoisoftálico, especialmente, con monómeros apropiados para la formación de poliamidas, que llevan por lo menos un grupo amino, como p.ej. hexametilendiamina o ácido 6-aminocaprónico.
Como reguladores de cadena se prefieren los derivados de piperidina esféricamente inhibidos de la fórmula
R2 R2
en donde
R1 es un grupo funcional capaz de formar amida con respecto a la cadena polímera de la poliamida, preferentemente un grupo -(N H)R5, donde R5 significa hidrógeno o alquilo- CrC8, o un grupo carboxilo o un derivado de carboxilo o un grupo -(CH2)X(NH)R5, donde X es 1 a 6 y R5 significa hidrógeno o alquilo-d-Cg, o un grupo -(CH2)yCOOH, donde Y e 1 a 6, o un derivado de ácido -(CH2)yCOOH, donde Y es 1 a 6, especialmente, un grupo -NH2,
R2 representa un grupo alquilo, preferentemente, un grupo alquilo- C C , como p.ej . metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-but¡lo, i-butilo, s-butilo, s-butilo, especialmente, un grupo metilo,
R3 significa hidrógeno, alquilo-d o 0-RJ, donde R4 signifca hidrógeno o alquilo-CrC;, R3 significa, especialmente, hidrógeno.
En compuestos de este tipo, los grupos amino terciarios, especialmente, secundarios de los sistemas anulares de piperidina, generalmente, no reaccionan debido a su inhibición esférica.
Como derivado de piperidina esféricamente inhibido es especialmente preferida la 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Ventajosamente, se puede usar un regulador de cadena en cantidades de por lo menos 0,001 % en mol, preferentemente, por lo menos 0,01 % en mol, especialmente, por lo menos 0,03% en mol, sobre todo, por lo menos 0,08% en mol, con respecto a un mol de grupos amido ácidos de la poliamida. Ventajosamente, se puede usar un regulador de cadena en cantidades de, como máximo, 2,0% en mol, preferentemente, como máximo, 1 % en mol, especialmente, como máximo, 0,6% en mol, sobre todo, como máximo, 0,5% en mol, con respecto a un mol de grupos amido ácidos de la poliamida.
Según la invención, la poliamida contiene un compuesto químicamente ligado con el término de cadena de una cadena polímera, y que lleva por lo menos un grupo hidroxilo.
En el sentido de la presente invención, se entiende por un compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, también una mezcla de tales compuestos que llevan por lo menos un grupos hidroxilo.
El compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo puede llevar uno o varios, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6 grupos hidroxilo, preferentemente, 1 , 2 ó 3 grupos hidroxilo, especialmente, un grupo hidroxilo.
Como compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo es apropiado, ventajosamente, un ácido monocarboxílico que lleva por lo menos un grupo hidroxilo.
Como compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo es apropiado, ventajosamente, una monoamina que lleva por lo menos un grupo hidroxilo.
Ventajosamente, se usa como compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo un compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo terminal.
En caso de una monoamina que lleva por lo menos un grupo hidroxilo como compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, es apropiada, especialmente, una alcanomonoamina lineal no ramificada.
En caso de un ácido monocarboxílico como compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo es apropiado, especialmente, un ácido alcanomonocarboxílico lineal no ramificado, muy preferentemente, uno de la fórmula
HO - (CH2)n - COOH
donde n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, especialmente, n = 5.
Tales ácidos monocarboxílicos que llevan por lo menos un grupo hidroxilo y su obtención son conocidos.
Tales monoaminas que llevan por lo menos un grupo hidroxilo y su obtención son conocidas.
Ventajosamente, el contenido en el compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo puede ascender a, como mínimo, 0,001 % en mol, preferentemente, como mínimo, 0,01 % en mol, especialmente, como mínimo, a 0,03 % en mol, sobre todo, como mínimo, a 0,08 % en mol, con respecto a 1 mol de grupos amida de ácido de la poliamida.
Ventajosamente, el contenido en el compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo puede ascender a , como máximo, 2,0 % en mol, preferentemente, como máximo, 1 % en mol, especialmente, como máximo, 0,6 % en mol, sobre todo, como máximo, a 0,5 % en mol, con respecto a 1 mol de grupos amida de ácido de la poliamida.
Las poliamidas según la invención se obtienen, realizando la reacción de los monómeros u oligómeros apropiados para formar una poliamida o sus mezclas, dando una poliamida, en presencia de un compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, o un compuesto, a partir del cual se libra, bajo las condiciones de reacción para la obtención de la poliamida, un compuesto, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo.
Como compuesto, a partir del cual bajo las condiciones de reacción para la obtención de la poliamida se libra un ácido monocarboxílico, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo son apropiados aquellos compuestos, en los que por lo menos uno de los grupos hidroxilo es librado bajo las condiciones de reacción, o aquellos compuestos, en los que el grupo de ácido carboxílico es librado bajo las condiciones de reacción, como p.ej. nitrilos, ésteres o amidas. Otros compuestos apropiados como compuesto, a partir del cual bajo las condicio-nes de reacción para la obtención de la poliamida, se libra el ácido monocarboxílico, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, son aquellos compuestos, en los que tanto se libra por lo menos uno de los grupos hidroxilo, como también el grupo de ácido carboxílico, bajo las condiciones de reacción.
Como compuesto, a partir del cual bajo las condiciones de reacción para la obtención de la poliamida se libra una monoamina, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, son apropiados aquellos compuestos, en los que por lo menos uno de los grupos hidroxilo es librado bajo las condiciones de reacción, o aquellos compuestos, en los que el grupo amino es librado bajo las condiciones de reacción, como p.ej. amidas. Otros compuestos apropiados como compuesto, a partir del cual bajo las condiciones de reacción para la obtención de la poliamida, se libra una monoamina, que lleva por lo menos un grupo hidroxilo, son aquellos compuestos, en los que tanto se libra por lo menos uno de los grupos hidroxilo, como también el grupo amino, bajo las condiciones de reacción.
Para la obtención de las políamidas de la invención se pueden aplicar las condiciones de reacción usuales para la obtención de políamidas a partir de los monómeros correspondientes, tal y como se describen, por ejemplo, en la DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196, DE-A-19 709 390, DE-A-35 34 817, WO 99/38908, WO 99/43734, WO 99/43732, WO 00/24808, WO 01/56984 o en Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, páginas 424-467, especialmente, páginas 444-446.
En una vanante preferida, se puede realizar la polimerización o bien policondensación según el procedimiento de la invención en presencia de por lo menos un pigmento. Pigmentos preferidos son, dióxido de titanio, preferentemente, en la forma cristalina de anatasa o rutilo, o compuestos cromóforos de naturaleza inorgánica u orgánica. Los pigmentos se agregan, preferentemente, en una cantidad de 0 a 5 partes en peso, especialmente, 0,02 a 2 partes en peso, cada vez con respecto a 100 partes en peso de poliamida. Los pigmentos se pueden agregar en el reactor junto con los insumos o separadamente de ellos.
Las poliamidas de ia invención son apropiadas para la obtención de fibras, láminas y cuer-pos moldeados, que contienen tal poliamida, especialmente, que constan de tal poliamida.
Ejemplos
En los ejemplos se midió la viscosidad de solución como viscosidad de solución relativa en ácido sulfúrico al 96% según DIN 51562-1 a -4.
Para tal fin se pesó un gramo de polímero por 100 mi de solución y se midió el tiempo de paso en un viscosímetro de Ubbelohde en relación con el tiempo de paso del disolvente puro.
Ejemplo 1 En un autocalve de laboratorio se calentaron 350 g (3, 1 moles) de caprolactama, 35 g de agua completamente desmineralizada y 1 ,6 g (8*103 moles) de ácido 6-hidroxicaprónico (pureza: 99%) bajo atmósfera de nitrógeno a una temperatura interior de 270° C, se des-comprimió directamente a continuación dentro de una hora a presión normal y se condensó ulteriormente por 60 minutos y se descargó.
La poliamida descargada fue granulada, extraída con agua hirviente para la eliminación de la caprolactama y del oligómero y luego secada en el armario de desecación a vacío. El granu- lado secado, extraído fue templado durante diferentes tiempos en la fase sólida a 160° C (5 h, 10 h, 20 h, 30 h).
La siguiente Tabla 1 muestra las viscosidades de solución relativas obtenidas después de los diferentes tiempos de templado.
Tabla 1
Ejemplo 2
Cuatro muestras de poliamida del Ejemplo 1 se examinaron con respecto a su comportamiento en estado fundido. Para tal fin, se realizaron medidas oscilatorias de cizallamiento a 250°C y medidas de la viscosidad de fusión según ISO 1 1433. La viscosidad cero ?o, es decir, la viscosidad de fusión con cero cizallamiento, en caso de poliamidas lineales con distribución de Schulz-Flory, es una función de la masa molar Mn:
?o ~ Mn3'5
La masa molar fue determinada mediante difusión luminosa. La Figura 1 muestra, que las poliamidas obtenidas según el Ejemplo 1 son lineales:
Ejemplo 3 Se repitió el Ejemplo 1 en una caldera de presión, usando la siguiente formulación: 400 kg (3571 moles) de caprolactama, 40 kg de agua completamente desmineralizada y 1 ,06 kg (8 moles) de ácido 6-hidroxicaprónico. La poliamida descargada fue extraída, secada y templada en la fase sólida a una viscosidad de solución relativa de RV=2,72.
A continuación se entremezclaron mediante una extrusionadora 30% en peso de fibras de vidrio OCF 123 D 10 P (Cía. OCF) y 7% en peso de caucho Lupolen KR 1270 (Cía. BASF Aktiengesellschaft) (los por cientos indicados se refieren al compound terminado). La viscosidad de solución relativa del compound terminado es de 2,80.
Ejemplo comparativo
Se repitió el Ejemplo 3 con la diferencia, que en lugar del ácido 6-hidroxicaprónico se usaron 0,592 kg (8 moles) de ácido propiónico. La viscosidad de solución relativa del compound terminado ascendió a 2,79.
Medida de la velocidad de flujo de fusión (MVR) según ISO 1 133
En los compounds del Ejemplo 3 y del Ejemplo comparativo se midió la velocidad de flujo de fusión (MVR) según ISO 1 133. La temperatura de fusión ascendió a 2750 C, el peso del macho era de 5 kg.
La Figura 2 muestra la comparación de la velocidad de flujo de fusión para diferentes tiempos de permanencia en la fusión.
En los compounds del Ejemplo 3 y el Ejemplo comparativo se examinó la fluidez en dos diferentes tipos de espirales de flujo (diámetro: 1 ,5 mm, 2 mm). La temperatura de los espirales ascendió a 280°C. Se midió el camino de flujo en cm. En la siguiente Tabla 2 están resumidas las medidas:
Ejemplo 4 Ejemplo comparativo
Espiral de flujo (1 ,5 mm) 26,9 cm 24,5 cm Espiral de flujo (2 mm) 41 ,4 cm 38,8 cm
Tabla 2
Claims (4)
- REIVINDICACIONES 1. - Una poliamida que contiene un compuesto el cual lleva al menos un grupo hidroxi y tiene un enlace químico a manera de un grupo amida al final de la cadena polimérica, caracterizada porque el compuesto que lleva al menos un grupo hidroxi es un . ácido alquenomono-carboxílico, no ramificado, lineal, el cual lleva al menos un grupo hidroxi terminal.
- 2. - Una poliamida como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido monocarboxílico el cual lleva al menos un grupo hidroxi terminal tiene la fórmula H0- (CH2) n COOH en donde n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, Ó 15. 3. - Una poliamida como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada porque el ácido monocarboxí1 ico el cual lleva al menos un grupo hidroxi terminal tiene la fórmula HO- (CH2 ) 6 -COOH . 4. - Una poliamida como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracte izada porque el contenido del compuesto el cual lleva al menos un grupo hidroxi está en el rango de 0.001 a 2 mol%, en base a 1 mol de grupos amido de la pol iamida . I 5. - Un proceso para preparar una poliamida, caracterizado porque comprende llevar a cabo la reacción de monómeros adecuados para formar una poliamida para dar una poliamida en la presencia de un compuesto el cual lleva al menos un grupo hidroxi como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3. 6. - Un proceso para prepara una poliamida, caracterizado porque comprende llevar a cabo la . reacción de oligómeros adecuados para formar una poliamida para dar una poliamida en la presencia de un compuesto el cual lleva al menos un grupo hidroxi como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a
- 3. 7. - Una fibra, una película, o un moldura, caracterizados porque comprenden una poliamida como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a
- 4. I
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10250767A DE10250767A1 (de) | 2002-10-30 | 2002-10-30 | Polyamide |
PCT/EP2003/011931 WO2004039861A1 (de) | 2002-10-30 | 2003-10-28 | Polyamide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA05003487A true MXPA05003487A (es) | 2005-06-03 |
MX258179B MX258179B (es) | 2008-06-25 |
Family
ID=32185290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MXPA05003487 MX258179B (es) | 2002-10-30 | 2003-10-28 | Poliamidas. |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8268955B2 (es) |
EP (1) | EP1558668B1 (es) |
JP (1) | JP4282600B2 (es) |
KR (1) | KR100973620B1 (es) |
CN (1) | CN1305929C (es) |
AR (1) | AR041721A1 (es) |
AT (1) | ATE373034T1 (es) |
AU (1) | AU2003301676A1 (es) |
BR (1) | BR0315276B1 (es) |
CA (1) | CA2503850A1 (es) |
DE (2) | DE10250767A1 (es) |
ES (1) | ES2290555T3 (es) |
MX (1) | MX258179B (es) |
MY (1) | MY136921A (es) |
PL (1) | PL377054A1 (es) |
TW (1) | TW200415180A (es) |
WO (1) | WO2004039861A1 (es) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1458453B1 (en) * | 2001-10-19 | 2010-04-28 | Varco I/P, Inc. | A method of making a screen for a vibratory separator |
DE10250767A1 (de) | 2002-10-30 | 2004-06-17 | Basf Ag | Polyamide |
WO2010034803A2 (fr) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Rhodia Operations | Composition polyamide renforcee |
FR2947823B1 (fr) * | 2009-07-09 | 2012-12-28 | Rhodia Operations | Article polyamide composite |
KR102049492B1 (ko) * | 2019-04-03 | 2019-11-27 | 김윤춘 | 임시 적재장치를 이용한 벽돌 제조방법 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2264293A (en) * | 1938-09-29 | 1941-12-02 | Du Pont | Viscosity stabilization of polyamides |
US2264298A (en) * | 1939-09-25 | 1941-12-02 | George W Crabtree | Coil spring suspension for automobiles |
GB1266381A (es) * | 1968-06-06 | 1972-03-08 | ||
US3924023A (en) * | 1973-04-03 | 1975-12-02 | Gaf Corp | Floor tile production and products |
NL185519C (nl) * | 1976-12-23 | 1990-05-01 | Schering Ag | Werkwijze voor het bereiden van smeltlijmen voor textiel en gevormde voortbrengselen. |
US4617235A (en) * | 1983-05-23 | 1986-10-14 | Unitika Ltd. | Antistatic synthetic fibers |
JPS6033002A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-20 | Japan Servo Co Ltd | 位置センサ− |
CS254355B1 (en) * | 1985-04-10 | 1988-01-15 | Vladimir Saudek | Soluble and biodegradatable copolymeres activated for bond of biologicaly active substances |
JPH0684420B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1994-10-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 活性エネルギ−線硬化性樹脂組成物 |
JPH01167329A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-07-03 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリエステル、ポリエステルアミドまたはポリアミドの製造法 |
DE3921164A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-10 | Bayer Ag | Hochmolekulare (co)polyamide und verfahren zu ihrer herstellung |
GB8916039D0 (en) * | 1989-07-13 | 1989-08-31 | Courtaulds Coatings Ltd | Coatings compositions |
CA2020492A1 (en) * | 1989-07-17 | 1991-01-18 | Matthew B. Hoyt | Polyamide fibers having reduced amino end groups, light-dyed and stain resistant polyamide fibers made therefrom, and method of preparation |
JPH04353519A (ja) * | 1991-05-31 | 1992-12-08 | Kawasaki Steel Corp | ポリエステルおよび/またはポリエステルアミドならびにその製造方法 |
JPH055030A (ja) * | 1991-06-21 | 1993-01-14 | Kawasaki Steel Corp | オーブン用耐熱食器 |
JPH0633002A (ja) | 1992-07-16 | 1994-02-08 | Kansai Paint Co Ltd | 電着塗料組成物 |
JP2747784B2 (ja) * | 1994-03-23 | 1998-05-06 | 三洋化成工業株式会社 | 印刷インキ用バインダー |
US5686557A (en) * | 1994-09-21 | 1997-11-11 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Polyamide resin which can be dissolved in alcohol solvent, composition thereof, and method of use thereof |
US6111057A (en) * | 1997-08-08 | 2000-08-29 | Basf Aktiengesellschaft | Polymer and process for their production |
US7105628B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
DE10052875A1 (de) * | 2000-08-14 | 2002-02-28 | Bayer Ag | Wässrige Dispersionen |
JP4917719B2 (ja) * | 2000-08-30 | 2012-04-18 | 三洋化成工業株式会社 | 帯電防止剤及びこれを用いた樹脂組成物 |
IL158307A0 (en) * | 2001-05-15 | 2004-05-12 | Basf Ag | System made from a polyamide and a 2,6-diaminopyridine derivative and method for production of said system |
DE10250767A1 (de) | 2002-10-30 | 2004-06-17 | Basf Ag | Polyamide |
-
2002
- 2002-10-30 DE DE10250767A patent/DE10250767A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-10-24 AR ARP030103893A patent/AR041721A1/es unknown
- 2003-10-28 BR BRPI0315276-6B1A patent/BR0315276B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-10-28 CA CA002503850A patent/CA2503850A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-28 ES ES03809735T patent/ES2290555T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 US US10/531,225 patent/US8268955B2/en active Active
- 2003-10-28 MX MXPA05003487 patent/MX258179B/es active IP Right Grant
- 2003-10-28 AU AU2003301676A patent/AU2003301676A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-28 AT AT03809735T patent/ATE373034T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-28 DE DE50308194T patent/DE50308194D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 PL PL377054A patent/PL377054A1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-10-28 JP JP2004547574A patent/JP4282600B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-28 WO PCT/EP2003/011931 patent/WO2004039861A1/de active IP Right Grant
- 2003-10-28 CN CNB2003801021679A patent/CN1305929C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 EP EP03809735A patent/EP1558668B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-28 KR KR1020057005998A patent/KR100973620B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-10-29 MY MYPI20034120A patent/MY136921A/en unknown
- 2003-10-30 TW TW92130292A patent/TW200415180A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003301676A1 (en) | 2004-05-25 |
AR041721A1 (es) | 2005-05-26 |
BR0315276B1 (pt) | 2013-06-25 |
DE10250767A1 (de) | 2004-06-17 |
ES2290555T3 (es) | 2008-02-16 |
CN1305929C (zh) | 2007-03-21 |
MX258179B (es) | 2008-06-25 |
US20060063907A1 (en) | 2006-03-23 |
KR100973620B1 (ko) | 2010-08-02 |
US8268955B2 (en) | 2012-09-18 |
KR20050067172A (ko) | 2005-06-30 |
JP2006504817A (ja) | 2006-02-09 |
TW200415180A (en) | 2004-08-16 |
MY136921A (en) | 2008-11-28 |
WO2004039861A9 (de) | 2004-10-21 |
JP4282600B2 (ja) | 2009-06-24 |
DE50308194D1 (en) | 2007-10-25 |
CA2503850A1 (en) | 2004-05-13 |
BR0315276A (pt) | 2005-08-30 |
PL377054A1 (pl) | 2006-01-23 |
CN1708536A (zh) | 2005-12-14 |
WO2004039861A1 (de) | 2004-05-13 |
EP1558668B1 (de) | 2007-09-12 |
ATE373034T1 (de) | 2007-09-15 |
EP1558668A1 (de) | 2005-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2001025311A1 (en) | Copolyamide based on tetramethylene terephthalamide and hexamethylene terephthalamide | |
KR100760766B1 (ko) | 폴리아미드 | |
US8629237B2 (en) | Simplified production of nylon-6 | |
MXPA05003487A (es) | Poliamidas. | |
MXPA04009113A (es) | Poliamidas inherentemente reticulables. | |
US7393913B2 (en) | Polyamides | |
JP2001081189A (ja) | ナイロン6又はその共重合体 | |
MXPA02011894A (es) | Poliamidas. | |
MXPA02011988A (es) | Poliamidas. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Grant or registration |