MXPA02011894A

MXPA02011894A - Poliamidas.

Info

Publication number: MXPA02011894A
Application number: MXPA02011894A
Authority: MX
Inventors: Paul Michael Bever; Ulrike Breiner; Bernstorff Bernd-Steffen Von; Gerhard Conzelmann
Original assignee: Basf Ag; Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-06-28
Filing date: 2001-06-22
Publication date: 2003-05-27
Also published as: PL365157A1; CN1439031A; CZ298879B6; MX231963B; CZ20024251A3; BR0112011A; ATE289326T1; AU2001272505A1; US6812322B2; KR20030017568A; BG107412A; IL153180A0; SK17962002A3; EP1297053B1; JP5030361B2; DE10030515A1; CA2412538A1; CN1267474C; SI1297053T1; JP2004502006A

Abstract

Procedimiento para la obtencion de poliamidas novedosas, el uso de estas poliamidas para la fabricacion de fibras, laminas y cuerpos moldeados, asi como fibras, laminas y cuerpos moldeados obtenidos a partir de estas poliamidas.

Description

POLIAMIDAS Descripción El presente invento se refiere a un procedimiento para la obtención de poliamidas (VIII) que se pueden generar a partir de monómeros (I) , seleccionados del grupo que comprende lactamas, ácidos w-aminocarboxílieos, nitrilos de ácido w-aminocarboxílico, amidas de ácido w-aminocarboxílico, sales de ácido w-aminocarboxílico, esteres de ácido w-aminocarboxílico, mezclas equimolares a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos, sales de ácidos dicarboxílicos/diaminas, dinitrilos y diaminas o mezclas que contienen estos monómeros, procedimiento que está caracterizado porque la polimerización de los monómeros (I) se realiza en presencia de (II) 0,01 a 0,5% en peso de un derivado de piperidina estéricamente inhibido, que presenta un grupo funcional capaz de formar amida con respecto a la poliamida (VIII) , (III) 0,01 a 0,5% en peso de un compuesto con varios grupos amina capaces de formar amida con respecto a la poliamida (VIII) y, en caso dado, un compuesto seleccionado del grupo que comprende un compuesto (IV) con un grupo amina capaz de formar amida con respecto a la cadena principal polímera de la poliamida (VIII) , de un compuesto (V) con un grupo de ácido carboxílico capaz de formar amida con respecto a la cadena principal polímera de la poliamida (VIII) o un compuesto (VI) divergente del monómero (I) con varios grupos de ácido carboxílico capaces de forma amida con respecto a la cadena principal de la poliamida (VIII o sus mezclas, completándose las cantidades de (I), (II), (III), (IV), (V) y (VI) dando 100%, estando los componentes (II), (III), (IV), (V) y (VI) ligados con la cadena polímera por medio de enlaces de amida y siendo la suma de los grupos amina de los componentes (II), (III) y (IV) , que son capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera (IV) , más alta o igual que la suma de los grupos de ácido carboxílico de los componentes (II), (V) y (VI) capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera.

Además, se refiere el invento a poliamidas obtenidas según este procedimiento, al uso de tales poliamidas para la obtención de fibras, materiales de estructura plana y cuerpos moldeados que se pueden obtener a partir de tales poliamidas.

El uso de poliamidas para la obtención de fibras e hilos es generalmente conocido, por ejemplo, de: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Ed. , Vol. AlO, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Alemania, 1987, páginas 567-579.

La fabricación de los hilos se realiza de manera en si conocida, fundiendo la poliamida, hilando la poliamida en fibra, estirando y texturando esta fibra y sometiéndola, en caso dado, a un tratamiento posterior. A continuación, se puede efectuar un cordeleado y una fijación en caliente del hilo.

Los procedimientos de fijación son en si conocidos, como p.ej. el procedimiento heat-set de la compañía Hórauf-Suessen, Alemania.

Ena etapa esencial de la fijación es el paso del hilo a través de un cámara climática bajo condiciones de procedimiento definidos, como p.ej. tiempos de permanencia del hilo, así como temperatura y humedad relativa de la atmósfera en la cámara climática.

La desventaja aquí es que la calidad de los hilos a partir de poliamidas en si conocidas, por ejemplo los índices APHA- (Hazen) según la norma europea EN 1557 (eqivalente a la norma EE.UU ASTM D1003) y la viscosidad relativa es mermada marcadamente en esta fijación. La disminución de la viscosidad relativa y el aumento del índice de apha son indicios de una degradación, a saber, un daño del polímero.

El presente invento tiene por objeto proveer poliamidas a partir de la cuales se puedan obtener fibras, láminas o cuerpos de moldeo, especialmente hilos, que no presenten las desventajas mencionadas, así como un procedimiento que permita obtener tales poliamidas de manera técnicamente sencilla y económica.

Por tanto, se encontraron el procedimiento antes definido, poliamidas que se pueden obtener según un procedimiento de este tipo, las poliamidas antes definidas, el uso de tales poliamidas para la obtención de fibras, materiales de estructura plana y cuerpos moldeados obtenidos a partir de tales poliamidas.

Por poliamidas se entienden homopolímeros, copolímeros, mezclas Y polimerizado de injerto de poliamidas sintéticas de cadena larga, que presentan como componente principal grupos amida recurrentes en la cadena principal polímera. Ejemplos de tales poliamidas son nilón 6 (policaprolactama) , nilón 6,6 (polihexametilenadipamida) , nilón 4,6 (politetrametilenadípamida) , nilón 6,10 (polihexametilensebasamida) , nilón 6,12 (amida de ácido poli-hexametilen-1, 10-decanodicarboxílico) , nilón 7 (polienantolactama) , nilón 11 (poliundecanolactama) , nilón 12 (polidodecanolactama) . Estas poliamidas llevan, como se sabe, el nombre genérico nilón. Por poliamidas se entienden también las llamada aramidas (poliamidas aromáticas), p.ej. la poli-metafenilen-isoftalamida (fibras NOMEX®, US-A-3,287,324) o la poli-parafenilen-tereftalamida (fibras KEVLAR®, US-A-3, 671,542) .

Las poliamidas se pueden obtener, en principio, mediante dos procedimientos diferentes.

En la polimerización de ácidos dicarboxílicos y diaminas, como también en la polimerización de aminoácidos o sus derivados, tales cono nitrilos de ácido aminocarboxílico, amidas de ácido aminocarboxílico, esteres de ácido aminocarboxílico o sales de ácido aminocarboxílico, reaccionan los grupos terminales amino y carboxilo de los monómeros u oligómeros de partida entre si, formando un grupo amida y agua. Este agua se puede eliminar luego de la masa polímera. En la polimerización de amidas de ácido carboxílico reaccionan los grupos terminales de amino y amida de los monómeros u oligómeros de partida entre si, formando un grupo amida a amoníaco. Este amoníaco se puede eliminar luego de la masa polímera. Estas reacciones de polimerización se demoninan, generalmente, policondensación.

La polimerización de lactamas a partir de monómeros u oligómeros de partida se suele denominar poliadición.

Según la invención, se usan monómeros (I) seleccionados del grupo que abarca lactamas, ácidos w-aminocarboxílieos , nitrilos de ácido w-aminocarboxíliexo, amidas de ácido w-aminocarboxílico, sales de ácido w-aminocarboxílico, esteres de ácido w-aminocarboxílico, mezclas equimolares a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos, sales de ácido dicarboxílico/diamina, dinitrilos y diaminas o mezclas de tales monómeros.

Como monómeros (I) son apropiados monómeros u oligómeros de una lactama arilalifática o, preferentemente alifática, con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 18 átomos de carbono, como p.ej. enantolactama, undecanolactama, dodecanolactama o caprolactama, monómeros u oligómeros de ácidos aminocarboxílieos con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 3 a 18 átomos de carbono, como p.ej. ácido 6-aminocaprónico, ácido 11-aminoundecanoico, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, así como sus sales, tales como las sales alcalinas, por ejemplo las sales de litio, sodio, potasio, nitrilos de ácido aminocarboxílico con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 3 a 18 átomos de carbono, P-ej. 6-aminocapronitrilo, nitrilo de ácido 11-aminoundecanoico, monómeros u oligómeros de aminoácidos con 2 a 20 átomos de carbono, tales como amida de ácido 6-aminocaprónico, amida de ácido 11-aminoundecanoico, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, esteres, preferentemente alquil esteres con 1 a 4 átomos de carbono, como p.ej. metil éster, etil éster, n-propil éster, i-propil éster, n-butil éster, i-butil éster, s-butil éster de ácidos aminocarboxílicos con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 3 a 18 átomos de carbono, como p.ej. esteres de ácido 6-aminocaprónico, por ejemplo metil éster de ácido 6-aminocaprónico, éster de ácido 11-aminoundecanoico, por ejemplo, metil éster de ácido 11- aminoundecanoico, monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, como p.ej. tetrametilendiamina, o, preferentemente, hexametilendiamina, con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 14 átomos de carbono o sus mono o dinitrilos, tales como ácido sebácico, ácido decano-dicarboxílico, ácido adípico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanoico o adipodinitrilo, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 12 átomos de carbono, p.ej. tetrametilendiamina, o, preferentemente, hexametilendiamina, con un ácido dicarboxílico aromático de 8 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 12 átomos de carbono, su sus derivados, por ejemplo, cloruros, tal como ácido 2, 6-naftalindicarboxílico, preferentemente ácido isoftálico o ácido tetref álico, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una alquilamina con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, como p.ej. tetrametilendiamina o preferentemente hexametilendiamina, con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 9 a q8 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, tales como ácido o-, m- o p-fenilendiacético, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 14 átomos de carbono, o sus mononitrilos o dinitrilos, tales como ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido adípico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanoico o adipodinitrilo, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una diamina alifática con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, con un ácido dicarboxílico aromático con 8 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 12 átomos de carbono, o sus derivado, por ejemplo, cloruros, tales como ácido 2, 6-naftalenodicarboxílico, preferentemente, ácido isoftálico o ácido tereftálico, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a 20 átomos de carbono, o sus derivados, por ejemplo, cloruros, tales como ácido o- , m- o p-fenilendiacético, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-xililendiamina, con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 14 átomos de carbono, o sus mononitrilos o dinitrilos, tales como ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanpico o adipodinitrilo, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una diamina ailalifática con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m-o p-xililendiamina, con un ácido dicarboxílico aromático con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono o sus derivado, por ejemplo, cloruros, tal como ácido 2 , 6-naftalindicarboxílico, preferentemente, ácido isoftálico o ácido tereftálico, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, monómeros u oligómeros de una diamina arilalifático con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-xililendiamina, con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a 20 átomos de carono, preferentemente, 9 a 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo, cloruros, tal como ácido o-, m- o p-fenilendiacético, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, así como los homopolímeros, copolímeros, mezclas e polimerizados de injerto de tales monómeros u oligómeros de partida.

Se prefieren aquellos monómeros u oligómeros de partida que proporcionan en la polimerización las poliamidas: nilón 6, nilón 6,6, nilón 4,6, nilón 6,10, nilón 7, nilón 11, nilón 12 y las aramidas: poli-metafenilen-isoftalamida o poli-parafenilen-tereftalamida, especialmente, nilón 6 y nilón 66.

Las partes en peso indicadas para los compuestos (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) se refieren, salvo indicación en contrario, a la cantidad usada del monómero (I) .

Según la invención, se realiza la polimerización del monómero (I) en presencia de un derivado de piperidina estéricamente inhibido (II) , que presenta un grupo capaz de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) .

Como compuestos (II) se prefieren aquellos de la fórmula en la que R1 significa un grupo funcional capaz de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) , preferentemente, un grupo -(NH)R5, en donde R5 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo carboxilo, o un derivado de carbonilo, o un grupo - (CH2) ? (NH) R5, donde X significa 1 a 6, y R5 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo -(CH2)yCOOH, donde Y es 1 a 6, o un derivado de ácido -(CH2)yCOOH, en donde Y es 1 a 6, especialmente, un grupo -NH2, R2 significa un grupo alquilo, preferentemente, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, como p.ej. metilo, etilo, n- propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, s-butilo, especialmente, un grupo metilo, R3 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o O-R4, donde R4 sinifica hidrógeno o alquilo con 1 a 7 átomos de carbono, R3 significa especialmente hidrógeno.

En estos compuestos, los grupos amino terciarios, especialmente, secundarios de los sistemas anulares de piperidina, generalmente, no reaccionan debido a su inhibición estérica.

Como compuesto (II) es especialmente preferida la 4-amino-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina .

Según la invención, se usa el compuesto (II) en cantidades de, como mínimo, 0,01% en peso, preferentemente, por lo menos 0,05% en peso, especialmente, por lo menos 0,1% en peso.

Según la invención, se usa el compuesto (II) en cantidades de, como máximo, 0,5% en peso, preferentemente, como máximo, 0,3% en peso, especialmente, como máximo, 0,2% en peso.

Según la invención, se realiza la polimerización del monómero (I) en presencia de un compuesto (III) con varios, p.ej. dos, tres o cuatro, preferentemente dos grupos amino capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) , o mezclas de los mismos.

Como compuesto (III) son apropiadas, ventajosamente, las alquildiaminas con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 12 átomos de carbono, como P-ej. tetrametilendiamina o, preferentemente, hexametilendiamina, las diaminas aromáticas con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 6 a 10 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-fenilendiamina, o las diaminas arilalifáticas con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, como p.ej. m- o p-xililendiamina, o aquellos compuestos (III), que suelen usarse en la polimerización del monómero (I) como alargadores de cadena. Se prefiere especialmente, la hexametilendiamina.

Estos compuestos (III) pueden llevar sustituyentes, tales como halógenos, por ejemplo flúor, cloro o bromo, grupos de ácido sulfónico o sus sales, tales como la sal de litio, de sodio, de potasio, o no estar sustituidos.

Según la invención se usa el compuesto (III) en cantidades de por lo menos 0,01% en peso, preferentemente, por lo menos 0,05% en peso, especialmente, por lo menos 0,2% en peso.

Según la invención se usa el compuesto (III) en cantidades de, como máximo, 0,5% en peso, preferentemente, como máximo, 0,35% en peso, especialmente, como máximo, 0,25% en peso.

Según la invención se realiza la polimerización del monómero (I) , en caso dado, en presencia de un compuesto (IV) con un grupo de amino capaz de formar amida con respecto a la cadena principal polímera de la poliamida (VIII) .

Como compuesto (IV) son apropiadas, ventajosamente, las alquilaminas con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, p.ej. ciclohexilamina, las monoaminas aromáticas con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 6 a 10 átomos de cargono, p.ej. anilina, las monoaminas arilalifáticas con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono, p.ej. bencilamina, o aquellos compuestos (IV), que suelen usarse en la polimerización del monómero (I) como alargadores de cadena.

Estos compuestos (IV) pueden llevar sustituyentes, tales como halógenos, por ejemplo flúor, cloro o bromo, grupos de ácido sulfónico o sus sales, tales como la sal de litio, de sodio, de potasio, o no estar sustituidos.

Ventajosamente se usa el compuesto (IV) en cantidades de 0 a 0,5% en peso, preferentemente 0 a 0,35% en peso, especialmente 0 a 0,25% en peso.

Según la invención se reliza la polimerización del monómero (I) , en caso dado, en presencia de un compuesto (V) con un grupo de ácido carboxílico capaz de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) .

Como compuesto (V) son apropiados, ventajosamente, los ácidos carboxílicos con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, p.ej. ácido acético, ácido propiónico, ácidos carboxílicos aromáticos con 1 a 21 átomos de carbono, preferentemente, 7 a 11 átomos de carbono, p.ej. ácido benzoico, o ácidos carboxílicos arilalifáticos con 8 a 21 átomos de carbono, preferentemente, 9 a 19 átomos de carbono, o aquellos compuestos (V) , que suelen usarse en la polimerización del monómero (I) , por ejemplo, como alargadores de cadena.

Estos compuestos (V) pueden llevar sustituyentes, tales como halógenos, por ejemplo flúor, cloro o bromo, grupos de ácido sulfónico o sus sales, tales como la sal de litio, de sodio, de potasio, o no estar sustituidos.

Ventajosamente, se usa el compuesto (V) en cantidades de 0 a 0,5% en peso, preferentemente 0 a 0,35% en peso, especialmente 0 a 0,25% en peso.

Según la invención, se reliza la polimerización del monómero (I) , en caso dado, en presencia de un compuesto (VI) divergente del monómero (I) que presenta varios, p.ej. dos, tres o cuatro, preferentemente, dos grupos de ácido carboxílico capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) o mezclas de los mismos.

Como compuesto (VI) son apropiados, ventajosamente, los ácidos carboxílicos con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 2 a 12 átomos de carbono, p.ej. ácido sebácico, ácido dodecanoico, ácido ciclohexan-1 , 4-dicarboxílico, o preferentemente, ácido adípico, los ácidos dicarboxílicos aromáticos con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente, 8 a 12 átomos de carbono, p.ej. ácido benceno y naftaleno dicarboxílixo, preferentemente, ácido 2,6- naftalenodicarboxílico, ácido isoftálico o ácido tereftálico, los ácidos dicarboxílicos arilalifáticos con 9 a 22 átomos de carbono, preferentemente, 9 a 20 átomos de carbono, o aquellos compuestos (VI), que suelen ser usados en la polimerización del monómero (I), por ejemplo, como alargadores de cadena. Se prefieren, especialmente, el ácido tereftálico y el ácido isoftálico.

Estos compuestos (VI) pueden llevar sustituyentes, tales como halógenos, por ejemplo flúor, cloro o bromo, grupos de ácido sulfónico o sus sales, tales como la sal de litio, de sodio, de potasio, o no estar sustituidos.

Se prefieren los ácidos dicarboxílicos, especialmente, el ácido sulfoisoftálico, así como las sales, p.ej. las sales alcalinas, tales como las sales de litio, sodio, potasio, preferentemente, las sales de litio o sodio, especialmente, las sal de litio.

Ventajosamente, se usa el compuesto (VI) en cantidades de 0 a 0,5% en peso, preferentemente 0 a 0,35% en peso, especialmente 0 a 0,25% en peso.

Muy ventajosamente, se puede usar el compuesto (VI) cantidades suficientes para que la cantidad molar de los grupos de ácido carboxílico del compuesto (VI) capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) sea más baja que la cantidad molar de los grupos amina del compuesto (III) capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera principal de la poliamida (VIII) .

Según la invención, se completan las cantidades de (I) , (II) , (III) , (IV), (V) y (VI) dando 100%.

Según la invención, los componentes (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) están ligados por medio de un enlace de amida con la cadena polímera .

Según la invención, asciende la suma de los grupos amina de los componentes (II), (III) y (IV) capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera más alta o igual que la suma de los grupos de ácido carboxílico de los componentes (II), (V) y (VI) capaces de forma amida con respecto a la cadena polímera.

Los compuestos de las fórmulas (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) se pueden agregar a los monómeros de partida (I) o a la mezcla de reacción a polimerizar y se pueden fijar por reacción de por lo menos un grupo formador de amida a la cadena polímera de la poliamida .

El procedimiento de la invención permite obtener poliamidas con las propiedades ventajosas mencionadas al comienzo.

La polimerización o bien policondensación de los monómeros de partida (I) en presencia de los compuestos (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) se realiza, preferentemente, valiéndose de los procedimientos habituales. Así se puede realizar la polimerización de caprolactama como monómero (I) en presencia de (II), (III), (IV), (V) y (VI), por ejemplo, según los procedimientos continuos o discontinuos descritos en DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A 44 13 177, Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, págs. 424-467 y Handbuch der Technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaf , Weinheim, 1993, págs. 546-554. La polimerización de sal de AH como (I) en presencia de (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) se puede realizar según los procedimientos discontinuos habituales (ver: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, págs. 424-467, especialmente, 444-446) o según un procedimiento en continuo, p.ej. según la EP-A 129 196. Básicamente, se pueden adicionar los componentes (II) , (III) , (IV) , (V) , (VI) y los monómeros de partida (I) separadamente o como mezcla en el reactor.

En una modalidad preferida, se realiza la polimerización o bien policondensación según el procedimiento de la invención en presencia de por lo menos un pigmento. Pigmentos preferidos son el dióxido de titanio, estando el dióxido de titanio pésente en la modificación de antasa, o compuestos cromóforos de naturaleza inorgánica u orgánica. Los pigmentos se agregan, preferentemente, en una cantidad de 0 a 5 partes en peso, especialmente 0,02 a 2 partes en pesó, cada vez con respecto a 100 partes en peso de poliamida. Los pigmentos se pueden introducir en el reactor junto con las sustancias de partida o separadamente de las mismas. Gracias al uso de (II), (III), (IV), (V) y (VI) (también como componente alargador de cadena) se alcanza mejorar marcadamente las propiedades del polímero, en comparación con un polímeros que contiene únicamente pigmento y ninguno de los compuestos (II), (III), (IV), (V), (VI) o únicamente el pigmento y una combinación de compuestos (II) , (III) , (IV) , (V) y (VI) no comprendida en el procedimiento de la invención definido al comienzo .

Las poliamidas de la invención se pueden usar, ventajosamente, para la obtención de hilos, fibras, láminas, materiales de estructura plana y cuerpos moldeados. Son especialmente ventajosos los hilos obtenidos a partir de poliamida, especialmente policaprolactama, por hilado rápido con velacidades de estiraje de por lo menos 4000 m/min. Los hilos, fibras, láminas, materiales de estructura plana y cuerpos moldeados obtenidos usando las poliamidas de la invención se pueden usar en múltiples campos, por ejemplo, como géneros textiles o fibras de moqueta.

Ejemplos La fijación en caliente se realiza según el procedimiento heat-set de Hórauf-Suessen en un aparato de ennoblecimiento de hilo GVA 5000 con los parámetros siguientes: número de hilos: 6 temperatura : 1 90-200°C tiempo de permanencia: 40-60 segundos punto de de condensación: 88-98°C El índice de APHA se determinó según la norma europea EN 1557 frente al estándar de Pt-Co.

Para determinar la viscosidad relativa se pesaron 500 mg de la muestra en un matraz de calibrado de 50 ml y se completó con ácido sulfúrico al 96% en peso. La muestra se disolvió homogéneamente.

En un viscosímetro No. II de Ubbelohde se determinó el tiempo de derrame entre la marca de calibado superior e inferior. Las medidas fueron repetidas hasta que tres medidas subsiguientes estuvieron en el margen de 0,3 segundos. De la misma manera se determinó el tiempo de derrame para el disolvente. La viscosidad relativa (RV) fue determinada según la fórmula RV = T / T0 con:T: tiempo de derrame de la solución [segundos] T0 : tiempo de derrame del disolvente [segundos] Las cantidades indicadas en los ejempoos para los compuestos TAD, HMD y TPS son % en peso con respecto a (I) .

Ejemplos comparativos 1-2, ejemplo 1 Se fabricaron hilos a partir de caprolactama como monómero (I) que tienen los composiciones indicadas en la Tabla 1 y se determinaron los valores de APHA antes y después de la fijación en caliente.

Tabla 1 TAD: 4-amino-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina HMD: hexametilendiamina TPS: ácido tereftálico

Claims

Reivindicaciones

1. Procedimiento para la obtención de poliamidas (VIII) que se pueden generar a partir de monómeros (I) , seleccionados del grupo que comprende lactamas, ácidos w-aminocarboxílieos, nitrilos de ácido w-aminocarboxílico, amidas de ácido w- aminocarboxílico, sales de ácido w-aminocarboxílico, esteres de ácido w-aminocarboxílico, mezclas equimolares a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos, sales de ácidos dicarboxílicos/diaminas, dinitrilos y diaminas o mezclas que contienen estos monómeros, procedimiento que está caracterizado porque la polimerización de los monómeros (I) se realiza en presencia de (II) 0,01 a 0,5% en peso de un derivado de piperidina estéricamente inhibido, que presenta un grupo funcional capaz de formar amida con respecto a la poliamida (VIII) , (III) 0,01 a 0,5% en peso de un compuesto con varios grupos amina capaces de formar amida con respecto a la poliamida (VIII) y, en caso dado, un compuesto seleccionado del grupo que comprende un compuesto (IV) con un grupo amina capaz de formar amida con respecto a la cadena principal polímera de la poliamida (VIII) , - de un compuesto (V) con un grupo de ácido carboxílico capaz de formar amida con respecto a la cadena principal polímera de la poliamida (VIII) o un compuesto (VI) divergente del monómero (I) con varios grupos de ácido carboxílico capaces de forma amida con respecto a la cadena principal de la poliamida (VIII o sus mezclas, completándose las cantidades de (I), (II), (III), (IV), (V) y (VI) dando 100%, estando los componentes (II), (III), (IV), (V) y (VI) ligados con la cadena polímera por medio de enlaces de amida y siendo la suma de los grupos amina de los componentes (II), (III) y (IV), que son capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera (IV) , más alta o igual que la suma de los grupos de ácido carboxílico de los componentes (II) , (V) y (VI) capaces de formar amida con respecto a la cadena polímera.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en donde el compuesto (III) presenta dos grupos de amina capaces de formar amida con respecto a la poliamida (VIII) .

3. Procedimiento según la reivindicación ló 2, en donde como compuesto (III) de usa hexametilendiamina.

4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, en donde como compuesto (II) se usa 4-amino-2, 2, 6, 6, -tetrametilpiperidina .

5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, en donde el compuesto (VI) presenta dos grupos de ácido carboxílico capaces de formar amida con respecto a la poliamida (VIII) .

6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, en donde como compuesto (VI) se usa un ácido dicarboxílico sulfonado.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, en donde como compuesto (VI) se usa ácido sulfoisoftálico o una de sus sales.

8. Poliamida (VIII), obtenida según uno de los procedimientos según las reivindicaciones 1 a 7.

9 . Uso de una poliamida (VIII) según la reivindicación 8 para la fabricación de fibras, materiales de estructura plana y cuerpos moldeados .

10. Fibras obtenidas a partir de la poliamida (VIII) según la reivindicación 8.

11. Materiales de estructura plana obtenida a partir de la poliamida (VIII) según la reivindicación 8.

12. Cuerpos moldeados obtenidos a partir de la poliamida (VIII) según la reivindicación 8.