JP2004528455A - ポリアミド及び２，６−ジアミノピリジン誘導体を含む組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
ａ）化学結合によりポリマー鎖に結合された立体障害ピペリジン誘導体を含むポリアミド、及び
ｂ）２，６−ジアミノピリジン誘導体、
を含む組成物。
ｂ）２，６−ジアミノピリジン誘導体、
を含む組成物。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ａ）化学結合によってポリマー鎖に結合した立体障害ピペリジン誘導体を含むポリアミド、及び
ｂ）２，６−ジアミノピリジン誘導体
を含む組成物(system)、およびこのような組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維及びヤーンを製造するためのポリマー、特にポリアミドの使用法、及びカーペット等のフロアカバーを製造するためのこのようなヤーンの使用法は、一般常識であり、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版 ｅｄ．，第Ａ１０卷，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｈａｆｔ ｍｂＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｇｅｒｍａｎｙ， １９８７，５６７−５７９頁に記載されている。
【０００３】
フロアカバーは染色状態、例えば同じ色調の色合い又は模様を付けた形態で使用されているのが一般的である。通常、色調のいずれも２種又は３種等の染料の組み合わせの結果である。
【０００４】
現在のフロアカバーは、光に曝された、且つこの光に起因する熱に曝される領域は色あせするという不利な点を有しており、このような色あせは、例えば家具によって遮光された領域で発生しない。本発明の目的に関し、色あせ(fading)とは、組み合わされた染料の内、光に曝されたときに他の染料よりも程度の大きな色の損失を被る１成分に起因する、フロアカバーの何れの退色(discoloration)でもある。例えば、赤い染料、黄色い染料、及び青い染料の組み合わせで、赤い染料が他の染料よりも光に曝されることによる色の損失の程度が大きい場合、フロアカバーは徐々に緑がかってくる。なぜなら、赤い染料のため、黄色と青色の染料の色がこの色に対して影響力が出るからである。
【０００５】
フロアカバーの家具が再配置された場合、光に曝されて色あせしたフロアカバーの範囲が、家具に遮光されていたために色あせしなかったフロアカバーの範囲と隣接する。これにより、フロアカバーは不均一な外観を有することになり、望ましいことではない。
【０００６】
この問題は、フロアカバーにのみ発生するものではなく、繊維、シート材料又は３次元的な製造物品等の幾何学構造物にも発生するものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、繊維、シート状構造物、又は成形品、特にヤーンを製造するためのポリアミドを提供することであり、このポリアミドは、上述した不利な点を有さず、特に色あせしないものであり、更に本発明の目的は、このようなポリアミドが簡単で経済的な方法で製造される方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的のために、（この組成物を：its）着色ヤーン又はカーペットの形態でＤＩＮ７５２０２（１９９６年５月作成、本ＤＩＮの表２による露光条件Ａ）による照射試験に付した後に、同一の染料での露光ヤーン又はカーペットと比較して、肉眼で目視確認できる変色を示さない場合、この組成物は色あせしないものと考えられる。
【０００９】
本発明者らは、この目的が、冒頭に定義された組成物、及び、このような組成物を製造する方法によって達成されるということを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明によれば、この組成物の成分ａ）は、ポリアミドの形成に適した少なくとも１種類のモノマーと、ポリアミドのポリマー主鎖とアミドを形成できる官能基を有する立体障害ピヘリジン誘導体との重合によって得られる。
【００１１】
ここでは、ポリアミドは、主組成分としてポリマー主鎖中に繰り返し生じるアミド基を有する合成長鎖ポリアミドの単独重合体、共重合体、ブレンドおよびグラフトとして理解される。
【００１２】
このようなポリアミドの例は、ナイロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン−６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン−７（ポリエナンテトールラクタム）、ナイロン−１１（ポリウンデカノールラクタム）、ナイロン−１２（ポリドデカノールラクタム）である。ナイロン、ポリアミドという包括的な名称で知られているポリアミドの他に、更にポリ−メタ−フェニレンイソフタルアミド（ＮＯＭＥＸ（登録商標） ｆｉｂｅｒ， ＵＳ−Ａ−３，２８７，３２４）又はポリ−パラ−フェニレンエタフタルアミド（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標） ｆｉｂｅｒ， ＵＳ−Ａ−３，６７１，５４２）を含む。
【００１３】
原則として、ポリアミドは２通りの方法で製造される。
【００１４】
ジカルボン酸及びジアミンからの重合、及びアミノ酸又はその誘導体、例えば、アミノカルボニトリル、アミノカルボキシアミド、アミノカルボキシレートエステル又はアミノカルボキシレート塩からの重合において、開始モノマー又は開始オリゴマーのアミノ及びカルボキシル末端基が相互に反応して、アミド基と水を生成する。次いで、水がポリマーから除去される。カルボキシアミドからの重合において、開始モノマー又は開始オリゴマーのアミノおよびアミド末端基は互いに反応し、アミド基及びアンモニアを生成する。次いで、このアンモニアは、ポリマーから除去される。この重合反応は、通常重縮合として知られている。
【００１５】
開始モノマー又は開始オリゴマーとしてのラクタムからの重合は、通常、重付加として知られている。
【００１６】
このようなポリアミドは、例えばＤＥ−Ａ−１４９５１９８、ＤＥ−Ａ−２５５８４８０、ＥＰ−Ａ−１２９１９６又は、以下の文献：Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７７， ４２４−４６７頁、特に４４４−４４６頁に記載されている一般的な方法によってラクタム、オメガ−アミノカルボン酸、オメガ−アミノカルボニトリル、オメガ−アミノカルボキシアミド、オメガ−アミノカルボキシレート塩、オメガ−アミノカルボキシレートエステル、ジアミンとジカルボン酸、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルとジアミンの等モル混合物またはこれらの混合物から成るグループから選ばれるモノマーから得られるものである。
【００１７】
有用なモノマーは、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８、アリール脂肪族又は、好ましくは脂肪族ラクタム例えば、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム又はカプロラクタムのモノマー又はオリゴマー、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８、アミノカルボン酸、例えば、６−アミノカプロン酸又は１１−アミノウンデカノ酸等のモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体又は六量体、及びこれらの、アルカリ金属塩（例えばリチウム、ナトリウム、又はカリウム塩）、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８、アミノカルボン酸ニトリル、
例えば、６−アミノカプロニトリル又は１１−アミノウンデカノ酸ニトリル、
Ｃ２〜Ｃ２０、アミノ酸アミド例えば、６−アミノカプルアミド又は１１−アミノウンデカンアミドのモノマー又はオリゴマー及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体又は六量体、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８、アミノカルボン酸のエステル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル又は、ｓ−ブチルエステル、等のＣ１−Ｃ４アルキルエステル、例えば、６−アミノカプリル酸エステル例えば、メチル６−アミノカプロエート又は１１−アミノウンデカン酸エステル例えば、メチル１１−アミノウンデカノエート、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２、アルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン又は、好ましくはヘキサメチレンジアミンと、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４、脂肪族ジカルボン酸、又はこれらのモノ−又はジニトリル、例えば、脂肪酸、ドデカンエジオ酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル又はアジポンニトリルとのモノマー又はオリゴマー及び、これらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン又は好ましくはヘキサメチレンジアミンと、Ｃ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１２、芳香族ジカルボン酸又はこれらの誘導体、例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくは、イソフタル酸、又はテレフタル酸の、塩化物、とのモノマー又はオリゴマー及び、これらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ２〜Ｃ２０の、好ましくはＣ２〜Ｃ１２、アルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、又は好ましくはヘキサメチレンジアミンと、Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレンジ酢酸等の塩化物、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体又は六量体、
Ｃ６〜Ｃ２０の、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４、脂肪族ジカルボン酸又はこれらのモノ−又は、ジニトリル、例えば脂肪酸、ドデカンエジオ酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル又はアジポンニトリル、とのモノマー又はオリゴマー及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ６〜Ｃ２０の、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ８〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１２、芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくは、イソフタル酸又はテレフタル酸等の、塩化化合物とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ６〜Ｃ２０の、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−、又はｐ−フェニレンジ酢酸等の、塩化化合物、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ７〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１８、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−キシレンジアミンと、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４、脂肪族ジカルボン酸又はこれらのモノ−又はジニトリル、例えば、脂肪酸、ドデカンジオ酸、アジピン酸、脂肪酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル又はアジポンニトリル、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ７〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジアミン、例えば、ｍ−又はｐ−キシレンジアミンと、Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくは、イソフタル酸又はテレフタル酸等の、塩化化合物とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ７〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−キシレンジアミンと、Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−、又はｐ−フェニレンジ酢酸等の塩化化合物、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
及びこのような開始モノマー又は開始オリゴマー等の単独重合、共重合、混合およびグラフトである。
【００１８】
好ましい実施例としては、使用されたラクタムはカプロラクタムであり、使用されたジアミンは、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン又はこれらの混合物であり、及び使用されたジカルボン酸はアジピン酸、脂肪酸、ドデカンエジオ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、又はこれらの混合物である。ラクタムは、カプロラクタム、ジアミンはヘキサメチレンジアミン、及びジカルボン酸は、アジピン酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物であることが特に好ましい。
【００１９】
重合に際し、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２、ナイロン−７、ナイロン−１１又はナイロン−１２というポリアミドを生成する、又はポリ−メタ−フェニレンイソフタルアミド又はポリ−パラ−フェニレンテレフタルアミドというアラミドを生成する、特にナイロン−６又はナイロン−６６を生成するものが、開始モノマー又はオリゴマーに特に好ましい。
【００２０】
好ましい実施例として、ポリアミドは、１種又はそれ以上の連鎖調節剤を使用して製造される。有効な連鎖調節剤は、１種又はそれ以上例えば、２種、３種又は４種、組成物の場合、好ましくは、２種の（ポリアミド生成の際反応可能な）アミノ基を繊維の形態で有する化合物を含めることが有利であり、又は１種又はそれ以上例えば、２種、３種又は４種、組成物の場合、好ましくは、２種の（ポリアミド生成の際反応可能な）カルボキシル基を繊維の形態で有する化合物を含めることが有利である。
【００２１】
第１のケースでは、ポリアミドを供給するが、この場合前記ポリアミドを製造するのに使用される前記モノマーはアミン基、又はこれらの（カルボン酸基又は、前記ポリマー鎖を生成するのに使用される、これらの当量物よりも前記ポリマー鎖を生成するのに使用される）当量物(equivalents)を多く有している。
【００２２】
第２のケースでは、ポリアミドを供給するが、この場合前記ポリアミドを製造するのに使用される前記モノマーはカルボン酸基、又はこれらの（アミン基又は、前記ポリマー鎖を生成するのに使用される、これらの当量物よりも前記ポリマー鎖を生成するのに使用される）当量物(equivalents)を多く有している。
【００２３】
有効な連鎖調節剤は、以下のもの、即ち、アルケンカルボン酸（例えば、酢酸）等のモノカルボン酸、ベンゼン−又はナフタレン−モノカルボン酸（例えば、安息香酸）等の、プロピオン酸、［Ｃ４−Ｃ１０−アルケンジカルボン酸（例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸）、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケンジカルボン酸（例えば、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸）、ベンゼン−又はナフタレンジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸）］等のジカルボン酸、シクロヘキシルアミン等のＣ２〜Ｃ２０好ましくは、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキルアミン、アニリン等のＣ６〜Ｃ２０好ましくは、Ｃ６〜Ｃ１０の芳香族モノアミン、又は、ベンジルアミン等のＣ７〜Ｃ２０好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１８のアリール脂肪酸モノアミン、Ｃ４−Ｃ１０−アルケンジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）等の、ジアミン、を含むのが有利である。
【００２４】
連鎖調節剤は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。置換された連鎖調節剤の例は、スルフォイソフタル酸及びアルカリ又は（リチウム、ナトリウム、又はカリウム塩等の）これらのアルカリ土類金属塩、スルフォイソフタルエステル（例えば、Ｃ１−Ｃ１６−アルカノール）、又はスルフォイソフタル酸モノ又はジアミド、特にポリアミドを生成するのに適したモノマーを伴うもの、及び（ヘキサメチレンジアミン又は６−アミノカプロン酸等の、）少なくとも１種のアミン基を伴うものである。
【００２５】
連鎖調整剤(chain regulator)は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、０．０１モル％以上で使用することが有利であり、０．０５モル％以上、特に０．２モル％以上であることが好ましい。
【００２６】
連鎖調節剤は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、１．０モル％以下で使用することが有利であり、０．６モル％以下、特に０．５モル％以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明によれば、ポリアミドが成分ａ）につき、化学的結合によってポリマー鎖に結合した立体障害ピペリジン誘導体を含んでいる。このポリアミドは、またこのような立体障害ピペリジン誘導体の混合物を含んでも良い。
【００２８】
好ましい立体障害ピペリジンは、下式
【００２９】
【化１】
【００３０】
［但し、
Ｒ１がポリアミドのポリマー鎖とアミドを形成可能な官能機であって、好ましくは、基−（ＮＨ）Ｒ５（Ｒ５が水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルを表す。）であるか、又はカルボキシル基又はカルボキシル誘導体、又は基−（ＣＨ２）ｘ（ＮＨ）Ｒ５（ｘが１〜６であり、Ｒ５が水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルである。）、又は基−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ（ｙが１〜６である）、又は−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ酸誘導体（ｙが１〜６である。）、特に基−ＮＨ２であり、
Ｒ２が、アルキル基であって、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、又はｓ−ブチル等のＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基であり、
Ｒ３が、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＯ−Ｒ４（Ｒ４が、水素又はＣ１−Ｃ７アルキルであり、特にＲ３が水素である。］
で表されるものである。
【００３１】
このような化合物においては、立体障害は、ピペリジン環式基の第３アミノ基、及び特に第２アミノ基を反応することから防止する。
【００３２】
特に好ましい立体障害ピペリジン誘導体は、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【００３３】
立体障害ピペリジン誘導体は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、０．０１モル％以上が有利であり、０．０５モル％以上、特に０．１モル％以上が好ましい。
【００３４】
化合物（ＩＩ）は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、０．８モル％以下が有利であり、０．６モル％以下、特に０．４モル％以下が好ましい。
【００３５】
好ましい実施の形態では、本発明の方法における重合は少なくとも１種の顔料の存在下で実施される。好ましい顔料は、二酸化チタンであり、より好ましくは鋭錐石変性(modification)中の二酸化チタン、又は天然の無機又は有機着色剤混合物である。顔料は、ポリアミドを１００として、好ましくは（質量で）０〜５の量、特に０．０２〜２の量が加えられる。顔料は反応開始材料と共に反応器に、又はそこから分離して加えられる。
【００３６】
（化学結合によってポリマー鎖に結合した立体障害ピペリジン誘導体を含む）成分ａ）として有利に使用できるポリアミド、及びこのポリアミドの製造方法は、例えばＷＯ９５／２８４４３、ＷＯ９７／０５１８９、ＷＯ９８／５０６１０、ＷＯ９９／４６３２３、ＷＯ９９／４８９４９、ＥＰ−Ａ−８２２ ２７５、ＥＰ−Ａ−８４３ ６９６及び独国出願、１００３０５１５．６、１００３０５１２．１、及び１００５８２９１．５に記載されている。
【００３７】
本発明に従えば、成分ａ）は成分ｂ）としての２，６−ジアミノピリジン誘導体と混合される。
【００３８】
成分ｂ）は、下式：
【００３９】
【化２】
【００４０】
［但し、Ｒ１１及びＲ１３が、独立して水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基である。］
で表される２，６−ジアミノピリジン誘導体であることが有利である。
【００４１】
脂肪族基は、（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）等の、Ｃ１−Ｃ８アルキル基であることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４２】
脂環式基はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４３】
芳香族／脂肪族基は、（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等の、）Ｃ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有している。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造(pure carbon skeleton)で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００４４】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００４５】
Ｒ１２及びＲ１４は、独立した水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基であって良い。好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、独立した脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族基又は芳香族基である。
【００４６】
脂肪族基は、（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等の）Ｃ１−Ｃ８−アルキル基が有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４７】
脂環式基は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４８】
芳香族／脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有するものである。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００４９】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００５０】
ラジカルＲ１１及びＲ１２又はＲ１３及びＲ１４は、それぞれの窒素と結合して、
ピロリジン(pyrrolidine)、ピペリジン、モルホリン又は［Ｎ−メチルピペリジン等の］（Ｎ−アルキル）ピペリジン等の、環式基を形成しても良い。
【００５１】
好ましい実施の形態では、Ｒ１１及びＲ１３は、それぞれ水素であり、及びＲ１２及びＲ１４は、独立した２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−メトキシ−エチル、３−メトキシ−ｎ−プロピル、２−フェニル−エチル、２−（ｐ−フェニルスルホン酸）−エチル、２−（ナトリウムｐ−フェニルスルフォン酸塩）−エチル、フェニルである。
【００５２】
ラジカルＸは、シアノ、カルボキシアミド又はカルボキシレート基が有利である。
【００５３】
カルボキシアミド又はカルボキシレート基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基である。
【００５４】
脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００５５】
脂環式基はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００５６】
芳香族／脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有している。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００５７】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００５８】
好ましい実施の形態では、Ｘがシアノ基である。
【００５９】
Ｙは、水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族基又は芳香族基であって良い。
【００６０】
脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキル基であることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、ハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）によって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００６１】
脂環式基はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００６２】
芳香族／脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシルのような、Ｃ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有している。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００６３】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００６４】
より好ましい実施の形態では、Ｙはメチルである。
【００６５】
Ｄは芳香族基である。
【００６６】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。
【００６７】
芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００６８】
好ましい実施の形態では、Ｄの基本骨格が、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンズチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール及びアトラキノンから選ばれ、特にベンゼンであり、この基は以下の基によって、単独で又は二重又は三重等の多重に置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）であり、又は、特に好ましくは、アゾ基が結合した芳香族基、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール及びアントラキノン、特にベンゼンであり、この基は以下の基によって単独で又は二重又は三重等の多重に置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。
【００６９】
好ましい実施の形態では、２，６−ジアミノピリジン誘導体は酸化合物であって良い。本発明の目的に向けて、この酸化合物は水溶液中で７以下のｐＨを有する化合物であり、又はこのような化合物の塩であり、例えば、ナトリウム、カリウム塩であり、又はこれらの混合物である。２，６−ジアミノピリジン誘導体の酸特性は、好ましくは、１種又は２、３、又は４種等のそれ以上のスルフォン酸基又は、（ナトリウム、カリウム塩等の）これらの塩、又はこれらの混合物を含む化合物によって得られるものである。
【００７０】
成分ｂ）として有効な化合物は例えば、ＢＥ−Ａ−７９３３１６、ＢＥ−Ａ−７９３３１７、ＢＥ−Ａ−８１１６４０、ＤＥ−Ａ−１９６２３４１１、ＤＥ−Ａ−１９７０６２４５、ＤＥ−Ａ−２０６２７１７、ＤＥ−Ａ−２１５６５４５、ＤＥ−Ａ−２２１１６６３、ＤＥ−Ａ−２２１６５７０、ＤＥ−Ａ−２２２２０９９、ＤＥ−Ａ−２２２２８７３、ＤＥ−Ａ−２２３４６２１、ＤＥ−Ａ−２２６３４５８、ＤＥ−Ａ−２３０６６７３、ＤＥ−Ａ−２３０８６６３、ＤＥ−Ａ−２３１５６３７、ＤＥ−Ａ−２３６１３７１、ＤＥ−Ａ−２３６２５８１、ＤＥ−Ａ−２４０４８５４、ＤＥ−Ａ−２４１９７６３、ＤＥ−Ａ−２５０７８６３、ＤＥ−Ａ−２６４０５７６、ＤＥ−Ａ−２７０１６１０、ＤＥ−Ａ−２７１８６１９、ＤＥ−Ａ−２７１８６２０、ＤＥ−Ａ−２７１８８８３、ＤＥ−Ａ−２８３２０２０、ＤＥ−Ａ−２９１６３１９、ＤＥ−Ａ−３０２５９０４、ＤＥ−Ａ−３１１１９３７、ＤＥ−Ａ−３２２７１３４、ＤＥ−Ａ−３２２７２５３、ＤＥ−Ａ−３２３５６４０、ＤＥ−Ａ−３３３０１５５、ＤＥ−Ａ−３６１５０９３、ＤＥ−Ａ−３６３４３９３、ＤＥ−Ａ−３７０７７１５、ＤＥ−Ａ−３７２３８８４、ＤＥ−Ａ−３８２０３１３、ＤＥ−Ａ−４２０７７４５、ＤＥ−Ａ−４２１５５３５、ＤＥ−Ａ−４３２１４２２、ＤＥ−Ａ−４３２９９１５、ＥＰ−Ａ−４７４６００、ＥＰ−Ａ−５１２５４８、ＥＰ−Ａ−５８１７３０、ＥＰ−Ａ−５８１７３１、ＥＰ−Ａ−５８１７３２、ＥＰ−Ａ−６０１４３９、ＪＰ−Ａ−５９０７５９５２、ＪＰ−Ａ−５９１４０２６５、ＪＰ−Ａ−５９１６８１９３、ＪＰ−Ａ−６１０７５８８５、ＪＰ−Ａ−６１１５１２６９、ＪＰ−Ａ−６３０８５１８７、ＪＰ−Ａ−０５０９６８６９、ＪＰ−Ａ−０５１２４３６４、ＮＬ−Ａ−７３０３３７８、ＮＬ−Ａ−７４０２０４３、ＮＬ−Ａ−７５０２４１９によって知られるものである。
【００７１】
成分ｂ）は、単一の化合物、又は２、３又は４等の多種の化合物の混合物であって良い。
【００７２】
成分ｂ）は、着色された、又は着色されていない化合物であって良い。成分ｂ）が着色された化合物の場合、所望の色は単一の化合物又は多種の化合物、（例えば２種、３種、又は４種、特に３種、）によって得られ、化合物は、好ましくは異なる色のものである。
【００７３】
本発明に従えば、この組成物は、成分ａ）を成分ｂ）と混合させることによって得られる。
【００７４】
組成物は、成分ａ）と成分ｂ）とが混合物状態で存在するように意図されている。同様に、成分ｂ）が成分ａ）の表面上に存在するように意図されている。
【００７５】
成分ａ）と成分ｂ）が混合物として存在する組成物を製造するために、成分ｂ）が成分ａ）に従来の方法（例えば、溶融押出（melt extrusion)等の押出）によって混合されることができる。この組成物は、（例えば溶融物からのスピンイング(spinning)によって得られるフィラメント、例えばブローストレッチプロセスによって得られる薄膜、例えば射出成形によって得られる３次元成形物、等の）従来の方法で幾何学的構造に加工される。
【００７６】
成分ａ）の表面上に成分ｂ）が存在する組成物を製造するために、第１段階は、（例えば溶融物からのスピンイング(spinning)によって得られるフィラメント、例えばブローストレッチプロセスによって得られる薄膜、例えば射出成形によって得られる３次元成形物、等の）幾何学的構造物を製造することであり、そして次に、成分ｂ）を施すことであり、好ましくは、成分ｂ）の（特に、水に溶解した、又は有機溶媒に溶解した）溶液に（例えば、この幾何学的構造物をこの溶液に浸すことにより）施すものである。
【００７７】
成分ｂ）が成分ａ）で成形された幾何学的構想物に施される場合、成分ｂ）の一部が成分ａ）で形成された幾何学的構造物内に拡散する。
【００７８】
成分ｂ）が成分ａ）で成形された幾何学的構想物に施された後、この組成物の空間的形態を安定化するために、水蒸気の存在下又は不存在下で熱処理しても良い。
【実施例】
【００７９】
実施例
ポリアミドの溶液相対粘性(relative solution viscosity)が、ＤＩＮ５１５６２−１〜−４ごとに９６％硫酸中で測定された。
【００８０】
このため、５００ｍｇのサンプルが５０ｍｌの容量フラスコに計量投入され、９６質量％の硫酸が作成された。このサンプルは溶解され、等質の溶液が得られた。
【００８１】
Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ Ｎｏ．ＩＩ粘度計が使用され、温度２５°Ｃ±０．０５°Ｃで目盛りの上下間を流れる時間が測定された。この測定は３回の十分な測定が０．３秒の範囲内に落ち着くまで繰り返された。溶媒の流れる時間(flowtime)も同様に測定された。溶液相対粘性（ＲＶ）が
ＲＶ＝Ｔ／Ｔ０
［但し、
Ｔは、溶液の流れる時間(flowtime)（秒）
Ｔ０は、溶媒の流れる時間(flowtime)（秒）］
によって決定された。
【００８２】
アミノ末端基の数が、ポリアミドの１ｇが溶解した２５ｍｌの［７：３ｗ／ｗフェノール−メタノール混合物（過塩素酸がメタノールに溶解している）／エチレングリコール］（質量濃度７０％の水溶液１．７２ｍｌ、メタノール１００ｍｌ、をエチレングリコールで１０００ｍｌにしたもの）を、指示薬（ベンジルオレンジ０．１ｇを含有するメタノール１００ｍｌとメチレンブルー０．０５ｇを含有するメタノール５０ｍｌとの混合物）に滴定して測定された。アミノ末端基の数が、ポリアミド１ｋｇ当たりのアミノ末端基のミリグラム当量として測定された。
【００８３】
本発明に従って使用されたポリアミド１は、化学結合によってポリマー鎖に結合した、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを質量濃度（ポリアミドを基礎に）で０．１２％含有し、及び溶液相対粘性が２．７７で及びアミノ末端基の数が３４ミリグラム当量（meq）／ｋｇであるナイロン−６であった。
【００８４】
比較ポリアミド１は、溶液相対粘性が２．８０で及びアミノ末端基の数が４４ミリグラム当量／ｋｇであるナイロン−６，６であった。本発明ポリアミド１および比較ポリアミド１は、（ポリアミドを基礎に）質量で０．３％の二酸化チタンを含有した。本発明ポリアミド１および比較ポリアミド１は、（ラウンドクロス(round cross)領域において、本発明にかかるポリアミド１が、線密度(linear density)が６．７dtex６０％／１３dtex４０％であり、比較ポリアミド１が、６．７dtex６０％／１１dtex４０％である）ステープルファイバーの形態で、メトリックカウント(metric count)が８のヤーンに巻かれ、１／１０”ゲージ(gauge)を使用して５４縫(stitches)／１０ｃｍの、及び軟毛(pile)の質量が２６０ｇ／ｍ２の軟毛カーペットに加工された。
【００８５】
本発明にかかる２，６−ジアミノピリジン誘導体１は下式：
【００８６】
【化３】
で表される、Ａｃｉｄｏｌ Ｒｅｄ ＧＬ−ＸＮ（Ｎｙｌｏｎｍｉｎ Ｃ−ＧＬ）（ＢＡＳＦ 株式会社）であった。
【００８７】
赤色の比較染料１は下式：
【００８８】
【化４】
で表される、Ｔｅｌｏｎ Ｒｅｄ ＦＲ−Ｌ（Ｂａｙｅｒ 株式会社）製のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３３７であった。
【００８９】
こららの２種の赤色染料は、トリクロマット(trichromat)１の場合は非発明染料であるＴｅｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＣＧＬ及びＴｅｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＲＬＮと一緒に使用され、トリクロマット２の場合は、Ｔｅｃｔｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ４Ｒ及びＡｃｉｄｏｌ Ｂｒｉｌｌａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｍ３ＧＬと一緒に使用され、本発明トリクロマット１、及び／又は本発明トリクロマット２を得、及び比較トリクロマット１を得、本発明ポリアミド１及び比較ポリアミド１にダークグレー色（hue）を与えた。
【００９０】
着色は実験室オートクレーブを温度９０°Ｃで使用し、（本発明ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は２、比較ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は２、本発明ポリアミド１／比較トリクロマット１及び比較ポリアミド１／比較トリクロマット１）の組み合わせのケースにおいて、視覚上同一の印象（同一のグレー色）が得られるように実施された。
【００９１】
カーペットは、ＤＩＮ７５２０２（１９９６、５月作成）に記載されている試験の３サイクルに、このＤＩＮの表２の露光条件Ａで付せられ、そして変化が、ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｌ、ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｅ（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， 第５版 ｅｄ．，第Ａ９卷，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｇｅｒｍａｎｙ， １９８７， １０２−１０４頁， セクション３．４及び３．５のＣＩＥＬＡＢ）として、及び前述のＤＩＮ７５２０２のグレースケール(gray scale)（ポイント５．２．５）として、以降の全てのサイクル後に測定された。
【００９２】
試験の結果以下の数値を得た。
【００９３】
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｌ
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｌの値が小さい程、カーペットの色あせは少ない。
【００９４】
【表１】
【００９５】
最も良い値が、本発明に従った組成物で得られた。
【００９６】
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｅ
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｅの値が小さい程、カーペットの色あせは少ない。
【００９７】
【表２】
【００９８】
最も良い値が、本発明に従った組成物で得られた。
【００９９】
グレースケール
グレースケールの値が高い程、カーペットの色あせは少ない。最良の値は５（色あせがないのと同等）で、最小の値は１（完全に色あせたのと同等）である。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
最も良い値が、本発明に従った組成物で得られた。
【０１０２】
目視評価
使用されたカーペット（本発明ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２、比較ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２、本発明ポリアミド１／比較トリクロマット１及び比較ポリアミド１／比較トリクロマット１）は、目視上、第１回目のサイクルの前と同一のダークグレイ色であった。
【０１０３】
本発明にかかるトリクロマット２は、第１回目のサイクルの前と比較してより均一の色の印象（色合い）であり、一方本発明にかかるトリクロマット１は僅かな二色性を示したが、即ちこれは、青色と黄色の染料と比較して、赤い染料の異なる消耗のためであり、カーペットの表面上に赤みがかって及び緑がかって光る区画(patches)があった。
【０１０４】
比較ポリアミド１／比較トリクロマット１の組み合せは、第３回目のサイクルの後は明瞭な緑がかりと明瞭な漂白を示した。
【０１０５】
本発明ポリアミド１／比較トリクロマット１の組み合せは、第３回目のサイクルの後、僅かな緑がかりと明瞭な漂白を示した。
【０１０６】
比較ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２の組み合せは、第３回目のサイクルの後、緑がかることがなく、および明瞭な漂白を示した。
【０１０７】
本発明ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２の組み合せは、第３回目のサイクルの後、緑がかることがなく、および極微の漂白を示した。
【０１０８】
目視上の最良の結果は、本発明に従った組成物で得られた。
【０００１】
本発明は、
ａ）化学結合によってポリマー鎖に結合した立体障害ピペリジン誘導体を含むポリアミド、及び
ｂ）２，６−ジアミノピリジン誘導体
を含む組成物(system)、およびこのような組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維及びヤーンを製造するためのポリマー、特にポリアミドの使用法、及びカーペット等のフロアカバーを製造するためのこのようなヤーンの使用法は、一般常識であり、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版 ｅｄ．，第Ａ１０卷，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｈａｆｔ ｍｂＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｇｅｒｍａｎｙ， １９８７，５６７−５７９頁に記載されている。
【０００３】
フロアカバーは染色状態、例えば同じ色調の色合い又は模様を付けた形態で使用されているのが一般的である。通常、色調のいずれも２種又は３種等の染料の組み合わせの結果である。
【０００４】
現在のフロアカバーは、光に曝された、且つこの光に起因する熱に曝される領域は色あせするという不利な点を有しており、このような色あせは、例えば家具によって遮光された領域で発生しない。本発明の目的に関し、色あせ(fading)とは、組み合わされた染料の内、光に曝されたときに他の染料よりも程度の大きな色の損失を被る１成分に起因する、フロアカバーの何れの退色(discoloration)でもある。例えば、赤い染料、黄色い染料、及び青い染料の組み合わせで、赤い染料が他の染料よりも光に曝されることによる色の損失の程度が大きい場合、フロアカバーは徐々に緑がかってくる。なぜなら、赤い染料のため、黄色と青色の染料の色がこの色に対して影響力が出るからである。
【０００５】
フロアカバーの家具が再配置された場合、光に曝されて色あせしたフロアカバーの範囲が、家具に遮光されていたために色あせしなかったフロアカバーの範囲と隣接する。これにより、フロアカバーは不均一な外観を有することになり、望ましいことではない。
【０００６】
この問題は、フロアカバーにのみ発生するものではなく、繊維、シート材料又は３次元的な製造物品等の幾何学構造物にも発生するものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、繊維、シート状構造物、又は成形品、特にヤーンを製造するためのポリアミドを提供することであり、このポリアミドは、上述した不利な点を有さず、特に色あせしないものであり、更に本発明の目的は、このようなポリアミドが簡単で経済的な方法で製造される方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的のために、（この組成物を：its）着色ヤーン又はカーペットの形態でＤＩＮ７５２０２（１９９６年５月作成、本ＤＩＮの表２による露光条件Ａ）による照射試験に付した後に、同一の染料での露光ヤーン又はカーペットと比較して、肉眼で目視確認できる変色を示さない場合、この組成物は色あせしないものと考えられる。
【０００９】
本発明者らは、この目的が、冒頭に定義された組成物、及び、このような組成物を製造する方法によって達成されるということを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明によれば、この組成物の成分ａ）は、ポリアミドの形成に適した少なくとも１種類のモノマーと、ポリアミドのポリマー主鎖とアミドを形成できる官能基を有する立体障害ピヘリジン誘導体との重合によって得られる。
【００１１】
ここでは、ポリアミドは、主組成分としてポリマー主鎖中に繰り返し生じるアミド基を有する合成長鎖ポリアミドの単独重合体、共重合体、ブレンドおよびグラフトとして理解される。
【００１２】
このようなポリアミドの例は、ナイロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン−６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン−７（ポリエナンテトールラクタム）、ナイロン−１１（ポリウンデカノールラクタム）、ナイロン−１２（ポリドデカノールラクタム）である。ナイロン、ポリアミドという包括的な名称で知られているポリアミドの他に、更にポリ−メタ−フェニレンイソフタルアミド（ＮＯＭＥＸ（登録商標） ｆｉｂｅｒ， ＵＳ−Ａ−３，２８７，３２４）又はポリ−パラ−フェニレンエタフタルアミド（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標） ｆｉｂｅｒ， ＵＳ−Ａ−３，６７１，５４２）を含む。
【００１３】
原則として、ポリアミドは２通りの方法で製造される。
【００１４】
ジカルボン酸及びジアミンからの重合、及びアミノ酸又はその誘導体、例えば、アミノカルボニトリル、アミノカルボキシアミド、アミノカルボキシレートエステル又はアミノカルボキシレート塩からの重合において、開始モノマー又は開始オリゴマーのアミノ及びカルボキシル末端基が相互に反応して、アミド基と水を生成する。次いで、水がポリマーから除去される。カルボキシアミドからの重合において、開始モノマー又は開始オリゴマーのアミノおよびアミド末端基は互いに反応し、アミド基及びアンモニアを生成する。次いで、このアンモニアは、ポリマーから除去される。この重合反応は、通常重縮合として知られている。
【００１５】
開始モノマー又は開始オリゴマーとしてのラクタムからの重合は、通常、重付加として知られている。
【００１６】
このようなポリアミドは、例えばＤＥ−Ａ−１４９５１９８、ＤＥ−Ａ−２５５８４８０、ＥＰ−Ａ−１２９１９６又は、以下の文献：Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７７， ４２４−４６７頁、特に４４４−４４６頁に記載されている一般的な方法によってラクタム、オメガ−アミノカルボン酸、オメガ−アミノカルボニトリル、オメガ−アミノカルボキシアミド、オメガ−アミノカルボキシレート塩、オメガ−アミノカルボキシレートエステル、ジアミンとジカルボン酸、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルとジアミンの等モル混合物またはこれらの混合物から成るグループから選ばれるモノマーから得られるものである。
【００１７】
有用なモノマーは、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８、アリール脂肪族又は、好ましくは脂肪族ラクタム例えば、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム又はカプロラクタムのモノマー又はオリゴマー、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８、アミノカルボン酸、例えば、６−アミノカプロン酸又は１１−アミノウンデカノ酸等のモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体又は六量体、及びこれらの、アルカリ金属塩（例えばリチウム、ナトリウム、又はカリウム塩）、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８、アミノカルボン酸ニトリル、
例えば、６−アミノカプロニトリル又は１１−アミノウンデカノ酸ニトリル、
Ｃ２〜Ｃ２０、アミノ酸アミド例えば、６−アミノカプルアミド又は１１−アミノウンデカンアミドのモノマー又はオリゴマー及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体又は六量体、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８、アミノカルボン酸のエステル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル又は、ｓ−ブチルエステル、等のＣ１−Ｃ４アルキルエステル、例えば、６−アミノカプリル酸エステル例えば、メチル６−アミノカプロエート又は１１−アミノウンデカン酸エステル例えば、メチル１１−アミノウンデカノエート、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２、アルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン又は、好ましくはヘキサメチレンジアミンと、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４、脂肪族ジカルボン酸、又はこれらのモノ−又はジニトリル、例えば、脂肪酸、ドデカンエジオ酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル又はアジポンニトリルとのモノマー又はオリゴマー及び、これらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン又は好ましくはヘキサメチレンジアミンと、Ｃ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１２、芳香族ジカルボン酸又はこれらの誘導体、例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくは、イソフタル酸、又はテレフタル酸の、塩化物、とのモノマー又はオリゴマー及び、これらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ２〜Ｃ２０の、好ましくはＣ２〜Ｃ１２、アルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、又は好ましくはヘキサメチレンジアミンと、Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレンジ酢酸等の塩化物、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体又は六量体、
Ｃ６〜Ｃ２０の、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４、脂肪族ジカルボン酸又はこれらのモノ−又は、ジニトリル、例えば脂肪酸、ドデカンエジオ酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル又はアジポンニトリル、とのモノマー又はオリゴマー及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ６〜Ｃ２０の、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ８〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１２、芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくは、イソフタル酸又はテレフタル酸等の、塩化化合物とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ６〜Ｃ２０の、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−、又はｐ−フェニレンジ酢酸等の、塩化化合物、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ７〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１８、芳香族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−キシレンジアミンと、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４、脂肪族ジカルボン酸又はこれらのモノ−又はジニトリル、例えば、脂肪酸、ドデカンジオ酸、アジピン酸、脂肪酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル又はアジポンニトリル、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ７〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジアミン、例えば、ｍ−又はｐ−キシレンジアミンと、Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０、芳香族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくは、イソフタル酸又はテレフタル酸等の、塩化化合物とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
Ｃ７〜Ｃ２０の、好ましくはＣ８〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−又はｐ−キシレンジアミンと、Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８、アリール脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、例えば、ｏ−、ｍ−、又はｐ−フェニレンジ酢酸等の塩化化合物、とのモノマー又はオリゴマー、及びこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、又は六量体、
及びこのような開始モノマー又は開始オリゴマー等の単独重合、共重合、混合およびグラフトである。
【００１８】
好ましい実施例としては、使用されたラクタムはカプロラクタムであり、使用されたジアミンは、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン又はこれらの混合物であり、及び使用されたジカルボン酸はアジピン酸、脂肪酸、ドデカンエジオ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、又はこれらの混合物である。ラクタムは、カプロラクタム、ジアミンはヘキサメチレンジアミン、及びジカルボン酸は、アジピン酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物であることが特に好ましい。
【００１９】
重合に際し、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２、ナイロン−７、ナイロン−１１又はナイロン−１２というポリアミドを生成する、又はポリ−メタ−フェニレンイソフタルアミド又はポリ−パラ−フェニレンテレフタルアミドというアラミドを生成する、特にナイロン−６又はナイロン−６６を生成するものが、開始モノマー又はオリゴマーに特に好ましい。
【００２０】
好ましい実施例として、ポリアミドは、１種又はそれ以上の連鎖調節剤を使用して製造される。有効な連鎖調節剤は、１種又はそれ以上例えば、２種、３種又は４種、組成物の場合、好ましくは、２種の（ポリアミド生成の際反応可能な）アミノ基を繊維の形態で有する化合物を含めることが有利であり、又は１種又はそれ以上例えば、２種、３種又は４種、組成物の場合、好ましくは、２種の（ポリアミド生成の際反応可能な）カルボキシル基を繊維の形態で有する化合物を含めることが有利である。
【００２１】
第１のケースでは、ポリアミドを供給するが、この場合前記ポリアミドを製造するのに使用される前記モノマーはアミン基、又はこれらの（カルボン酸基又は、前記ポリマー鎖を生成するのに使用される、これらの当量物よりも前記ポリマー鎖を生成するのに使用される）当量物(equivalents)を多く有している。
【００２２】
第２のケースでは、ポリアミドを供給するが、この場合前記ポリアミドを製造するのに使用される前記モノマーはカルボン酸基、又はこれらの（アミン基又は、前記ポリマー鎖を生成するのに使用される、これらの当量物よりも前記ポリマー鎖を生成するのに使用される）当量物(equivalents)を多く有している。
【００２３】
有効な連鎖調節剤は、以下のもの、即ち、アルケンカルボン酸（例えば、酢酸）等のモノカルボン酸、ベンゼン−又はナフタレン−モノカルボン酸（例えば、安息香酸）等の、プロピオン酸、［Ｃ４−Ｃ１０−アルケンジカルボン酸（例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸）、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケンジカルボン酸（例えば、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸）、ベンゼン−又はナフタレンジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸）］等のジカルボン酸、シクロヘキシルアミン等のＣ２〜Ｃ２０好ましくは、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキルアミン、アニリン等のＣ６〜Ｃ２０好ましくは、Ｃ６〜Ｃ１０の芳香族モノアミン、又は、ベンジルアミン等のＣ７〜Ｃ２０好ましくは、Ｃ８〜Ｃ１８のアリール脂肪酸モノアミン、Ｃ４−Ｃ１０−アルケンジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）等の、ジアミン、を含むのが有利である。
【００２４】
連鎖調節剤は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。置換された連鎖調節剤の例は、スルフォイソフタル酸及びアルカリ又は（リチウム、ナトリウム、又はカリウム塩等の）これらのアルカリ土類金属塩、スルフォイソフタルエステル（例えば、Ｃ１−Ｃ１６−アルカノール）、又はスルフォイソフタル酸モノ又はジアミド、特にポリアミドを生成するのに適したモノマーを伴うもの、及び（ヘキサメチレンジアミン又は６−アミノカプロン酸等の、）少なくとも１種のアミン基を伴うものである。
【００２５】
連鎖調整剤(chain regulator)は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、０．０１モル％以上で使用することが有利であり、０．０５モル％以上、特に０．２モル％以上であることが好ましい。
【００２６】
連鎖調節剤は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、１．０モル％以下で使用することが有利であり、０．６モル％以下、特に０．５モル％以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明によれば、ポリアミドが成分ａ）につき、化学的結合によってポリマー鎖に結合した立体障害ピペリジン誘導体を含んでいる。このポリアミドは、またこのような立体障害ピペリジン誘導体の混合物を含んでも良い。
【００２８】
好ましい立体障害ピペリジンは、下式
【００２９】
【化１】
［但し、
Ｒ１がポリアミドのポリマー鎖とアミドを形成可能な官能機であって、好ましくは、基−（ＮＨ）Ｒ５（Ｒ５が水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルを表す。）であるか、又はカルボキシル基又はカルボキシル誘導体、又は基−（ＣＨ２）ｘ（ＮＨ）Ｒ５（ｘが１〜６であり、Ｒ５が水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルである。）、又は基−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ（ｙが１〜６である）、又は−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ酸誘導体（ｙが１〜６である。）、特に基−ＮＨ２であり、
Ｒ２が、アルキル基であって、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、又はｓ−ブチル等のＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基であり、
Ｒ３が、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＯ−Ｒ４（Ｒ４が、水素又はＣ１−Ｃ７アルキルであり、特にＲ３が水素である。］
で表されるものである。
【００３１】
このような化合物においては、立体障害は、ピペリジン環式基の第３アミノ基、及び特に第２アミノ基を反応することから防止する。
【００３２】
特に好ましい立体障害ピペリジン誘導体は、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【００３３】
立体障害ピペリジン誘導体は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、０．０１モル％以上が有利であり、０．０５モル％以上、特に０．１モル％以上が好ましい。
【００３４】
化合物（ＩＩ）は、ポリアミドの酸アミド基１モルを基礎として、０．８モル％以下が有利であり、０．６モル％以下、特に０．４モル％以下が好ましい。
【００３５】
好ましい実施の形態では、本発明の方法における重合は少なくとも１種の顔料の存在下で実施される。好ましい顔料は、二酸化チタンであり、より好ましくは鋭錐石変性(modification)中の二酸化チタン、又は天然の無機又は有機着色剤混合物である。顔料は、ポリアミドを１００として、好ましくは（質量で）０〜５の量、特に０．０２〜２の量が加えられる。顔料は反応開始材料と共に反応器に、又はそこから分離して加えられる。
【００３６】
（化学結合によってポリマー鎖に結合した立体障害ピペリジン誘導体を含む）成分ａ）として有利に使用できるポリアミド、及びこのポリアミドの製造方法は、例えばＷＯ９５／２８４４３、ＷＯ９７／０５１８９、ＷＯ９８／５０６１０、ＷＯ９９／４６３２３、ＷＯ９９／４８９４９、ＥＰ−Ａ−８２２ ２７５、ＥＰ−Ａ−８４３ ６９６及び独国出願、１００３０５１５．６、１００３０５１２．１、及び１００５８２９１．５に記載されている。
【００３７】
本発明に従えば、成分ａ）は成分ｂ）としての２，６−ジアミノピリジン誘導体と混合される。
【００３８】
成分ｂ）は、下式：
【００３９】
【化２】
［但し、Ｒ１１及びＲ１３が、独立して水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基である。］
で表される２，６−ジアミノピリジン誘導体であることが有利である。
【００４１】
脂肪族基は、（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）等の、Ｃ１−Ｃ８アルキル基であることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４２】
脂環式基はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４３】
芳香族／脂肪族基は、（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等の、）Ｃ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有している。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造(pure carbon skeleton)で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００４４】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００４５】
Ｒ１２及びＲ１４は、独立した水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基であって良い。好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、独立した脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族基又は芳香族基である。
【００４６】
脂肪族基は、（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等の）Ｃ１−Ｃ８−アルキル基が有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４７】
脂環式基は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００４８】
芳香族／脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有するものである。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００４９】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００５０】
ラジカルＲ１１及びＲ１２又はＲ１３及びＲ１４は、それぞれの窒素と結合して、
ピロリジン(pyrrolidine)、ピペリジン、モルホリン又は［Ｎ−メチルピペリジン等の］（Ｎ−アルキル）ピペリジン等の、環式基を形成しても良い。
【００５１】
好ましい実施の形態では、Ｒ１１及びＲ１３は、それぞれ水素であり、及びＲ１２及びＲ１４は、独立した２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−メトキシ−エチル、３−メトキシ−ｎ−プロピル、２−フェニル−エチル、２−（ｐ−フェニルスルホン酸）−エチル、２−（ナトリウムｐ−フェニルスルフォン酸塩）−エチル、フェニルである。
【００５２】
ラジカルＸは、シアノ、カルボキシアミド又はカルボキシレート基が有利である。
【００５３】
カルボキシアミド又はカルボキシレート基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基である。
【００５４】
脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００５５】
脂環式基はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００５６】
芳香族／脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有している。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００５７】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００５８】
好ましい実施の形態では、Ｘがシアノ基である。
【００５９】
Ｙは、水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族基又は芳香族基であって良い。
【００６０】
脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル等のＣ１−Ｃ８−アルキル基であることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、ハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）によって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００６１】
脂環式基はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルであることが有利である。この基は、例えばハロゲン、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノによって無置換又は置換されていても良く、又は酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子によって遮断されていても良い。
【００６２】
芳香族／脂肪族基は、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシルのような、Ｃ１−Ｃ８−アルキル基で良く、これは芳香族基を有している。本発明の目的のために、芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンである。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００６３】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００６４】
より好ましい実施の形態では、Ｙはメチルである。
【００６５】
Ｄは芳香族基である。
【００６６】
芳香族基は（４ｎ＋２）パイ電子（但し、ｎは０を含む自然数であり、例えば、０、１、２、又は３である、）を有する完全共役シクロポリエンであることが有利である。シクロポリエンは、単純炭素骨格構造で構成されても、又は１個以上、例えば２、３、又は４個のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、又は硫黄を含むもので良い。芳香族基は、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。
【００６７】
芳香族基の基本骨格の有利な例は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール、及びアントラキノンである。
【００６８】
好ましい実施の形態では、Ｄの基本骨格が、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンズチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール及びアトラキノンから選ばれ、特にベンゼンであり、この基は以下の基によって、単独で又は二重又は三重等の多重に置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）であり、又は、特に好ましくは、アゾ基が結合した芳香族基、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール及びアントラキノン、特にベンゼンであり、この基は以下の基によって単独で又は二重又は三重等の多重に置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）、又は更なる芳香族基であり、この更なる芳香族基は、その部分が、以下の基によって無置換又は置換されていても良く、例えば、脂肪族基、好ましくはＣ１−Ｃ８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル）、ＯＨ、＝Ｏ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、ＣＯＯＨ、Ｃ２−Ｃ６−カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ１０−アシルオキシ、又はＣ１−Ｃ８−アルキルアミノ、スルホン酸又はこれらの塩（例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）、シアノ基又はハロゲン（例えば、フッ素、塩素、臭素）である。
【００６９】
好ましい実施の形態では、２，６−ジアミノピリジン誘導体は酸化合物であって良い。本発明の目的に向けて、この酸化合物は水溶液中で７以下のｐＨを有する化合物であり、又はこのような化合物の塩であり、例えば、ナトリウム、カリウム塩であり、又はこれらの混合物である。２，６−ジアミノピリジン誘導体の酸特性は、好ましくは、１種又は２、３、又は４種等のそれ以上のスルフォン酸基又は、（ナトリウム、カリウム塩等の）これらの塩、又はこれらの混合物を含む化合物によって得られるものである。
【００７０】
成分ｂ）として有効な化合物は例えば、ＢＥ−Ａ−７９３３１６、ＢＥ−Ａ−７９３３１７、ＢＥ−Ａ−８１１６４０、ＤＥ−Ａ−１９６２３４１１、ＤＥ−Ａ−１９７０６２４５、ＤＥ−Ａ−２０６２７１７、ＤＥ−Ａ−２１５６５４５、ＤＥ−Ａ−２２１１６６３、ＤＥ−Ａ−２２１６５７０、ＤＥ−Ａ−２２２２０９９、ＤＥ−Ａ−２２２２８７３、ＤＥ−Ａ−２２３４６２１、ＤＥ−Ａ−２２６３４５８、ＤＥ−Ａ−２３０６６７３、ＤＥ−Ａ−２３０８６６３、ＤＥ−Ａ−２３１５６３７、ＤＥ−Ａ−２３６１３７１、ＤＥ−Ａ−２３６２５８１、ＤＥ−Ａ−２４０４８５４、ＤＥ−Ａ−２４１９７６３、ＤＥ−Ａ−２５０７８６３、ＤＥ−Ａ−２６４０５７６、ＤＥ−Ａ−２７０１６１０、ＤＥ−Ａ−２７１８６１９、ＤＥ−Ａ−２７１８６２０、ＤＥ−Ａ−２７１８８８３、ＤＥ−Ａ−２８３２０２０、ＤＥ−Ａ−２９１６３１９、ＤＥ−Ａ−３０２５９０４、ＤＥ−Ａ−３１１１９３７、ＤＥ−Ａ−３２２７１３４、ＤＥ−Ａ−３２２７２５３、ＤＥ−Ａ−３２３５６４０、ＤＥ−Ａ−３３３０１５５、ＤＥ−Ａ−３６１５０９３、ＤＥ−Ａ−３６３４３９３、ＤＥ−Ａ−３７０７７１５、ＤＥ−Ａ−３７２３８８４、ＤＥ−Ａ−３８２０３１３、ＤＥ−Ａ−４２０７７４５、ＤＥ−Ａ−４２１５５３５、ＤＥ−Ａ−４３２１４２２、ＤＥ−Ａ−４３２９９１５、ＥＰ−Ａ−４７４６００、ＥＰ−Ａ−５１２５４８、ＥＰ−Ａ−５８１７３０、ＥＰ−Ａ−５８１７３１、ＥＰ−Ａ−５８１７３２、ＥＰ−Ａ−６０１４３９、ＪＰ−Ａ−５９０７５９５２、ＪＰ−Ａ−５９１４０２６５、ＪＰ−Ａ−５９１６８１９３、ＪＰ−Ａ−６１０７５８８５、ＪＰ−Ａ−６１１５１２６９、ＪＰ−Ａ−６３０８５１８７、ＪＰ−Ａ−０５０９６８６９、ＪＰ−Ａ−０５１２４３６４、ＮＬ−Ａ−７３０３３７８、ＮＬ−Ａ−７４０２０４３、ＮＬ−Ａ−７５０２４１９によって知られるものである。
【００７１】
成分ｂ）は、単一の化合物、又は２、３又は４等の多種の化合物の混合物であって良い。
【００７２】
成分ｂ）は、着色された、又は着色されていない化合物であって良い。成分ｂ）が着色された化合物の場合、所望の色は単一の化合物又は多種の化合物、（例えば２種、３種、又は４種、特に３種、）によって得られ、化合物は、好ましくは異なる色のものである。
【００７３】
本発明に従えば、この組成物は、成分ａ）を成分ｂ）と混合させることによって得られる。
【００７４】
組成物は、成分ａ）と成分ｂ）とが混合物状態で存在するように意図されている。同様に、成分ｂ）が成分ａ）の表面上に存在するように意図されている。
【００７５】
成分ａ）と成分ｂ）が混合物として存在する組成物を製造するために、成分ｂ）が成分ａ）に従来の方法（例えば、溶融押出（melt extrusion)等の押出）によって混合されることができる。この組成物は、（例えば溶融物からのスピンイング(spinning)によって得られるフィラメント、例えばブローストレッチプロセスによって得られる薄膜、例えば射出成形によって得られる３次元成形物、等の）従来の方法で幾何学的構造に加工される。
【００７６】
成分ａ）の表面上に成分ｂ）が存在する組成物を製造するために、第１段階は、（例えば溶融物からのスピンイング(spinning)によって得られるフィラメント、例えばブローストレッチプロセスによって得られる薄膜、例えば射出成形によって得られる３次元成形物、等の）幾何学的構造物を製造することであり、そして次に、成分ｂ）を施すことであり、好ましくは、成分ｂ）の（特に、水に溶解した、又は有機溶媒に溶解した）溶液に（例えば、この幾何学的構造物をこの溶液に浸すことにより）施すものである。
【００７７】
成分ｂ）が成分ａ）で成形された幾何学的構想物に施される場合、成分ｂ）の一部が成分ａ）で形成された幾何学的構造物内に拡散する。
【００７８】
成分ｂ）が成分ａ）で成形された幾何学的構想物に施された後、この組成物の空間的形態を安定化するために、水蒸気の存在下又は不存在下で熱処理しても良い。
【実施例】
【００７９】
実施例
ポリアミドの溶液相対粘性(relative solution viscosity)が、ＤＩＮ５１５６２−１〜−４ごとに９６％硫酸中で測定された。
【００８０】
このため、５００ｍｇのサンプルが５０ｍｌの容量フラスコに計量投入され、９６質量％の硫酸が作成された。このサンプルは溶解され、等質の溶液が得られた。
【００８１】
Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ Ｎｏ．ＩＩ粘度計が使用され、温度２５°Ｃ±０．０５°Ｃで目盛りの上下間を流れる時間が測定された。この測定は３回の十分な測定が０．３秒の範囲内に落ち着くまで繰り返された。溶媒の流れる時間(flowtime)も同様に測定された。溶液相対粘性（ＲＶ）が
ＲＶ＝Ｔ／Ｔ０
［但し、
Ｔは、溶液の流れる時間(flowtime)（秒）
Ｔ０は、溶媒の流れる時間(flowtime)（秒）］
によって決定された。
【００８２】
アミノ末端基の数が、ポリアミドの１ｇが溶解した２５ｍｌの［７：３ｗ／ｗフェノール−メタノール混合物（過塩素酸がメタノールに溶解している）／エチレングリコール］（質量濃度７０％の水溶液１．７２ｍｌ、メタノール１００ｍｌ、をエチレングリコールで１０００ｍｌにしたもの）を、指示薬（ベンジルオレンジ０．１ｇを含有するメタノール１００ｍｌとメチレンブルー０．０５ｇを含有するメタノール５０ｍｌとの混合物）に滴定して測定された。アミノ末端基の数が、ポリアミド１ｋｇ当たりのアミノ末端基のミリグラム当量として測定された。
【００８３】
本発明に従って使用されたポリアミド１は、化学結合によってポリマー鎖に結合した、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを質量濃度（ポリアミドを基礎に）で０．１２％含有し、及び溶液相対粘性が２．７７で及びアミノ末端基の数が３４ミリグラム当量（meq）／ｋｇであるナイロン−６であった。
【００８４】
比較ポリアミド１は、溶液相対粘性が２．８０で及びアミノ末端基の数が４４ミリグラム当量／ｋｇであるナイロン−６，６であった。本発明ポリアミド１および比較ポリアミド１は、（ポリアミドを基礎に）質量で０．３％の二酸化チタンを含有した。本発明ポリアミド１および比較ポリアミド１は、（ラウンドクロス(round cross)領域において、本発明にかかるポリアミド１が、線密度(linear density)が６．７dtex６０％／１３dtex４０％であり、比較ポリアミド１が、６．７dtex６０％／１１dtex４０％である）ステープルファイバーの形態で、メトリックカウント(metric count)が８のヤーンに巻かれ、１／１０”ゲージ(gauge)を使用して５４縫(stitches)／１０ｃｍの、及び軟毛(pile)の質量が２６０ｇ／ｍ２の軟毛カーペットに加工された。
【００８５】
本発明にかかる２，６−ジアミノピリジン誘導体１は下式：
【００８６】
【化３】
【００８７】
赤色の比較染料１は下式：
【００８８】
【化４】
【００８９】
こららの２種の赤色染料は、トリクロマット(trichromat)１の場合は非発明染料であるＴｅｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＣＧＬ及びＴｅｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＲＬＮと一緒に使用され、トリクロマット２の場合は、Ｔｅｃｔｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ４Ｒ及びＡｃｉｄｏｌ Ｂｒｉｌｌａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｍ３ＧＬと一緒に使用され、本発明トリクロマット１、及び／又は本発明トリクロマット２を得、及び比較トリクロマット１を得、本発明ポリアミド１及び比較ポリアミド１にダークグレー色（hue）を与えた。
【００９０】
着色は実験室オートクレーブを温度９０°Ｃで使用し、（本発明ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は２、比較ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は２、本発明ポリアミド１／比較トリクロマット１及び比較ポリアミド１／比較トリクロマット１）の組み合わせのケースにおいて、視覚上同一の印象（同一のグレー色）が得られるように実施された。
【００９１】
カーペットは、ＤＩＮ７５２０２（１９９６、５月作成）に記載されている試験の３サイクルに、このＤＩＮの表２の露光条件Ａで付せられ、そして変化が、ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｌ、ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｅ（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， 第５版 ｅｄ．，第Ａ９卷，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｇｅｒｍａｎｙ， １９８７， １０２−１０４頁， セクション３．４及び３．５のＣＩＥＬＡＢ）として、及び前述のＤＩＮ７５２０２のグレースケール(gray scale)（ポイント５．２．５）として、以降の全てのサイクル後に測定された。
【００９２】
試験の結果以下の数値を得た。
【００９３】
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｌ
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｌの値が小さい程、カーペットの色あせは少ない。
【００９４】
【表１】
最も良い値が、本発明に従った組成物で得られた。
【００９６】
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｅ
ＣＩＥＬＡＢ Ｄｅｌｔａ Ｅの値が小さい程、カーペットの色あせは少ない。
【００９７】
【表２】
最も良い値が、本発明に従った組成物で得られた。
【００９９】
グレースケール
グレースケールの値が高い程、カーペットの色あせは少ない。最良の値は５（色あせがないのと同等）で、最小の値は１（完全に色あせたのと同等）である。
【０１００】
【表３】
最も良い値が、本発明に従った組成物で得られた。
【０１０２】
目視評価
使用されたカーペット（本発明ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２、比較ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２、本発明ポリアミド１／比較トリクロマット１及び比較ポリアミド１／比較トリクロマット１）は、目視上、第１回目のサイクルの前と同一のダークグレイ色であった。
【０１０３】
本発明にかかるトリクロマット２は、第１回目のサイクルの前と比較してより均一の色の印象（色合い）であり、一方本発明にかかるトリクロマット１は僅かな二色性を示したが、即ちこれは、青色と黄色の染料と比較して、赤い染料の異なる消耗のためであり、カーペットの表面上に赤みがかって及び緑がかって光る区画(patches)があった。
【０１０４】
比較ポリアミド１／比較トリクロマット１の組み合せは、第３回目のサイクルの後は明瞭な緑がかりと明瞭な漂白を示した。
【０１０５】
本発明ポリアミド１／比較トリクロマット１の組み合せは、第３回目のサイクルの後、僅かな緑がかりと明瞭な漂白を示した。
【０１０６】
比較ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２の組み合せは、第３回目のサイクルの後、緑がかることがなく、および明瞭な漂白を示した。
【０１０７】
本発明ポリアミド１／本発明トリクロマット１及び／又は本発明トリクロマット２の組み合せは、第３回目のサイクルの後、緑がかることがなく、および極微の漂白を示した。
【０１０８】
目視上の最良の結果は、本発明に従った組成物で得られた。
Claims (14)
- ａ）化学結合によりポリマー鎖に結合された立体障害ピペリジン誘導体を含むポリアミド、及び
ｂ）２，６−ジアミノピリジン誘導体、
を含む組成物。 - 使用されるピペリジン誘導体が下式：
Ｒ１がポリアミドのポリマー鎖とアミドを形成可能な官能基であり、
Ｒ２がアルキル基であり、
Ｒ３が水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は、Ｒ４が水素又はＣ１−Ｃ７−アルキルのＯ−Ｒ４である。］
で表されるピペリジン誘導体である、
請求項１に記載の組成物。 - Ｒ１が基−（ＮＨ）Ｒ５（Ｒ５が水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルを表す。）であるか、又はカルボキシル基又はカルボキシル誘導体、又は基−（ＣＨ２）ｘ（ＮＨ）Ｒ５（ｘが１〜６であり、Ｒ５が水素又はＣ１−Ｃ８−アルキルである。）、又は基−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ（ｙが１〜６である）、又は−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ酸誘導体（ｙが１〜６である。）である請求項２に記載の組成物。
- Ｒ１がＮＨ２である請求項２又は３に記載の組成物。
- Ｒ２がメチルである請求項２〜４の何れかに記載の組成物。
- 使用されるピペリジン誘導体が、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである請求項１〜５の何れかに記載の組成物。
- 成分ｂ）が下式
Ｒ１１及びＲ１３が、独立して水素又は脂肪族基、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基であり、
Ｒ１２及びＲ１４が独立して脂肪族、脂環式基、芳香族／脂肪族又は芳香族基であり、そして
Ｒ１１及びＲ１２又はＲ１３及びＲ１４がそれぞれの窒素と結合して環式基を形成しても良く、
Ｘがシアノ、カルボキシアミド、又はカルボキシレート基であり、
Ｙが水素又は脂肪族の基、脂環式基、芳香族／脂肪族基又は芳香族基であり、
Ｄが芳香族の基である。］で表される２，６−ジアミノピリジン誘導体である請求項１〜６の何れかに記載の組成物。 - Ｄが、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アゾベンゼン、チオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ピラゾール及びアトラキノンからなる群から選ばれる請求項７に記載の組成物。
- 成分ｂ）が成分ａ）の表面上に存在する請求項１〜８の何れかに記載の組成物。
- 成分ａ）と成分ｂ）とが混合物として存在する請求項１〜８の何れかに記載の組成物。
- 繊維の形態で存在する請求項１〜１０の何れかに記載の組成物。
- シート状構造の形態で存在する請求項１〜１０の何れかに記載の組成物。
- 成形物の形態で存在する請求項１〜１０の何れかに記載の組成物。
- ポリアミド形成に適当な少なくとも１種のモノマー及び、ポリアミドのポリマー主鎖とアミドを形成可能な官能基を含む立体障害ピペリジン誘導体との重合により成分ａ）を製造する工程、及び
その後に成分ａ）を成分ｂ）としての２，６−ジアミノピリジン誘導体と混合する工程を含む、請求項１〜１３の何れかに記載の組成物を製造する方法。
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