ES2259710T3 - Sistema constituido por una poliamida y un derivado de 2,6-diaminopiridina, y procedimiento para la obtencion de tal sistema. - Google Patents
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Abstract
Sistema constituido por a) una poliamida, que contiene un derivado de piperidina con impedimento estérico unido mediante enlace químico a la cadena de polímero, y b) un derivado de 2, 6-diaminopiridina,
Description
Sistema constituido por una poliamida y un
derivado de 2,6-diaminopiridina, y procedimiento
para la obtención de tal sistema.
La presente invención se refiere a un sistema
constituido por
- a)
- una poliamida, que contiene un derivado de piperidina con impedimento estérico unido mediante enlace químico a la cadena de polímero, y
- b)
- un derivado de 2,6-diaminopiridina,
así como a un procedimiento para la
obtención de tal
sistema.
El empleo de polímeros, en especial poliamidas,
para la obtención de fibras e hilos, y el empleo de tales hilos
para la obtención de revestimientos para suelos, como alfombras, es
conocido generalmente, a modo de ejemplo por: Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A10,VCH Verlagsgesellschaft
mbH, Weinheim, Alemania, 1987, páginas 567-579.
Los revestimientos para suelos se tiñen
habitualmente, a modo de ejemplo en un color o con dibujos. En este
caso, el ajuste de un tono de color se efectúa casi siempre mediante
una combinación de varios, como dos o tres colorantes.
En los revestimientos para suelos conocidos es
desfavorable que se destiñan bajo influencia de la luz, y del
calentamiento provocado por la luz, mientras que tal decoloración no
se presenta, a modo de ejemplo, en puntos ensombrecidos por
muebles. Se entiende por decoloración una modificación de color del
revestimiento de suelos, que se atribuirá a que un componente de
color de una combinación de colorantes pierde intensidad de color
más intensamente que los otros colorantes debido a la influencia
lumínica. A modo de ejemplo, si se emplea una combinación de
colorantes constituida por un colorante rojo, uno amarillo y una
azul, y el colorante rojo pierde intensidad más intensamente que
los otros colorantes bajo la influencia lumínica, el revestimiento
para suelos se volverá paulatinamente verdoso, ya que las
intensidades del colorante amarillo y azul predominan frente a la
intensidad del colorante rojo.
Si ahora se traslada los muebles colocados sobre
el revestimiento para suelos, los puntos del revestimiento para
suelos decolorados por la influencia lumínica limitan en aquellos
puntos del revestimiento para suelos que, debido a la sombra a
través de los muebles, no están decolorados. Por consiguiente, a
continuación el revestimiento para suelos no es homogéneo desde el
punto de vista óptico de manera indeseable.
Este problema se presenta no sólo en
revestimientos para suelos, sino en cualquier producto geométrico,
como fibras, productos planos o cuerpos moldeados.
La presente invención tomaba como base la tarea
de poner a disposición poliamidas a partir de las cuales se
pudieran obtener fibras, productos planos o cuerpos moldeados, en
especial hilos, que no presentaran los citados inconvenientes, en
especial que no se decoloraran, así como procedimientos que
posibilitaran la obtención de tales poliamidas de modo sencillo
técnicamente y económico.
En este caso, en el sentido de la presente
invención se considera no decolorante un sistema que, en forma de
un hilo teñido o alfombra tras una irradiación según DIN 75202
(diseño Mayo 1996, condición de exposición A según tabla 2 de esta
DIN), no presenta una modificación de color visible para el ojo
humano frente a un hilo no irradiado o alfombra con la misma
coloración.
Por consiguiente, se encontró el sistema
definido al inicio, así como un procedimiento para la obtención de
tal sistema.
Según la invención se obtiene el componente a)
del sistema mediante polimerización de al menos un monómero
apropiado para la formación de una poliamida y un derivado de
piperidina con impedimento estérico, que presenta un grupo
funcional apto para la formación de amida respecto a la formación de
cadena de polímero de poliamida.
Se entiende por poliamidas homopolímeros,
copolímeros, mezclas e injertos de poliamidas sintéticas de cadena
larga, que presentan como componente esencial grupos amida
recurrentes en la cadena principal de polímero. Son ejemplos de
tales poliamidas Nylon 6 (policaprolactama), Nylon 6,6
(polihexametilenadipamida) Nylon 4,6 (politetrametilenadipamida),
Nylon 6,10 (polihexametilensebacamida), Nylon 7 (polienantolactama),
Nylon 11 (poliundecanolactama), Nylon 12 (polidodecanolactama).
Como es sabido, estas poliamidas llevan el nombre genérico Nylon.
También se entiende por poliamidas las denominadas aramidas
(poliamidas aromáticas), como
poli-metafenilen-isoftalamida
(NOMEX® Faser, US-A-3,287,324) o
poli-parafenilen-tereftalamida
(KEVLAR® Faser, US-A-3,671,542).
La obtención de poliamida se puede efectuar en
principio según dos procedimientos.
En la polimerización de ácidos dicarboxílicos y
diaminas, como también en la polimerización de aminoácidos o sus
derivados, como nitrilos de ácido aminocarboxílico, amidas de ácido
aminocarboxílico, aminocarboxilatos o sales de ácido
aminocarboxílico, los grupos terminales amino y carboxilo de los
monómeros de partida u oligómeros de partida reaccionan entre sí
bajo formación de un grupo amida y agua. A continuación se puede
eliminar el agua de la masa de polímero. En la polimerización de
amidas de ácido carboxílico, los grupos amino y amida terminales de
los monómeros de partida u oligómeros de partida reaccionen entre sí
bajo formación de un grupo amida y amoníaco. El amoníaco se puede
eliminar a continuación de la masa de polímero. Esta reacción de
polimerización se denomina habitualmente policondensación.
La polimerización de lactamas como monómeros de
partida u oligómeros de partida se denomina habitualmente
poliadición.
Tales poliamidas se pueden obtener según
procedimientos conocidos en sí, como se describen, a modo de
ejemplo, en la DE-A-14 95 198, la
DE-A-25 58 480, la
EP-A-129 196 o en: Polymerization
Proceses, Interscience, New York, 1977, páginas
424-467, en especial páginas
444-446, a partir de monómeros seleccionados a
partir del grupo constituido por lactamas, ácidos
omega-aminocarboxílicos, nitrilos de ácido
omega-aminocarboxílicos, amidas de ácido
omega-aminocarboxílico, sales de ácido
omega-aminocarboxílico, ésteres de ácido
omega-aminocarboxílico, mezclas equimolares de
diaminas y ácidos dicarboxílicos, sales de ácido
dicarboxílico/diamina, dinitrilos y diaminas, o mezclas de tales
monómeros.
Como monómeros entran en consideración
monómeros u oligómeros de una lactama
arilalifática con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 18
átomos de carbono, o preferentemente alifática, como enantolactama,
undecanolactama, dodecanolactama o caprolactama,
monómeros u oligómeros de ácidos
aminocarboxílicos con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 3 a
18 átomos de carbono, como ácido 6-aminocaprónico,
ácido 11-aminoundecanoico, así como sus dímeros,
trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, así como sus sales,
como sales alcalinas, a modo de ejemplo sales de litio, sodio,
potasio,
nitrilos de ácido aminocarboxílico con 2 a 20
átomos de carbono, preferentemente 3 a 18 átomos de carbono, como
6-aminocapronitrilo, nitrilo de ácido
11-aminoundecanoico,
monómeros u oligómeros de amidas de aminoácido
con 2 a 20 átomos de carbono, como amida de ácido
6-aminocaprónico, amida de ácido
11-aminoundecanoico, así como sus dímeros, trímeros,
tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
ésteres, preferentemente ésteres de alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, como éster metílico, etílico,
n-propílico, i-propílico,
n-butílico, i-butílico,
s-butílico, de ácidos aminocarboxílicos con 2 a 20
átomos de carbono, preferentemente 3 a 18 átomos de carbono, como
6-aminocapronato, a modo de ejemplo
6-aminocapronato de metilo,
11-aminoundecanoato, a modo de ejemplo
11-aminoundecanoato de metilo,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con
2 a 20, preferentemente 2 a 12 átomos de carbono, como
tetrametilendiamina, o preferentemente hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20,
preferentemente 2 a 14 átomos de carbono, o sus mono- o dinitrilos,
como ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido adípico,
dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido decanoico o
adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con
2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 12 átomos de carbono,
como tetrametilendiamina, o preferentemente hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 a 20
átomos de carbono, preferentemente 8 a 12 átomos de carbono, o sus
derivados, a modo de ejemplo cloruros, como ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente ácido
isoftálico o ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una alquildiamina con
2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 12 átomos de carbono,
como tetrametilendiamina, o preferentemente hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a
20 átomos de carbono, preferentemente 9 a 18 átomos de carbono, o
sus derivados, a modo de ejemplo cloruros, como ácido o-, m- o
p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente 6 a 10 átomos de
carbono, como m- o p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20
átomos de carbono, preferentemente 2 a 14 átomos de carbono, o sus
mono- o dinitrilos, como ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico,
ácido adípico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido
decanoico o adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente 6 a 10 átomos de
carbono, como m- o p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 a 20
átomos de carbono, preferentemente 8 a 12 átomos de carbono, o sus
derivados, a modo de ejemplo cloruros, como ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente ácido
isoftálico o ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina aromática
con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente 6 a 10 átomos de
carbono, como m- o p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a
20 átomos de carbono, preferentemente 9 a 18 átomos de carbono, o
sus derivados, a modo de ejemplo cloruros, como ácido o-, m- o
p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente 8 a 18
átomos de carbono, como m- o p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 20
átomos de carbono, preferentemente 2 a 14 átomos de carbono, o sus
mono- o dinitrilos, como ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico,
ácido adípico, dinitrilo de ácido sebácico, dinitrilo de ácido
decanoico o adipodinitrilo,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente 8 a 18
átomos de carbono, como m- o p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 6 a 20
átomos de carbono, preferentemente 6 a 10 átomos de carbono, o sus
derivados, a modo de ejemplo cloruros, como ácido
2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente ácido
isoftálico o ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
monómeros u oligómeros de una diamina
arilalifática con 7 a 20 átomos de carbono, preferentemente 8 a 18
átomos de carbono, como m- o p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 a
20 átomos de carbono, preferentemente 9 a 18 átomos de carbono, o
sus derivados, a modo de ejemplo cloruros, como ácido o-, m- o
p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros,
pentámeros o hexámeros,
así como homopolímeros, copolímeros, mezclas e
injertos de tales monómeros de partida u oligómeros de partida.
En una forma de ejecución preferente se emplea
caprolactama como lactama, tetrametilendiamina, hexametilendiamina
o sus mezclas como diamina, y ácido adípico, ácido sebácico, diácido
dodecanoico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, o sus mezclas
como ácido dicarboxílico. Como lactama es especialmente preferente
caprolactama, como diamina hexametilendiamina, y como ácido
dicarboxílico ácido adípico o ácido tereftálico, o sus mezclas.
En este caso son preferentes aquellos monómeros
de partida u oligómeros de partida que, en la polimerización,
conducen a las poliamidas Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 4,6, Nylon 6,10,
Nylon 6,12, Nylon 7, Nylon 11, Nylon 12 y las aramidas
poli-metafenilen-isoftalamida o
poli-parafenilen-tereftalamida, en
especial a Nylon 6 o Nylon 66.
En una forma de ejecución preferente, en la
obtención de poliamida se puede emplear concomitantemente uno o
varios reguladores de cadenas. Como reguladores de cadenas entran en
consideración ventajosamente compuestos que presentan uno o varios,
como dos, tres o cuatro, en el caso de sistemas en forma de fibras
preferentemente dos grupos amino reactivos en la formación de
poliamidas, o uno o varios, como dos, tres o cuatro, en el caso de
sistemas en forma de fibras preferentemente dos grupos carboxilo
reactivos en la formación de poliamida.
En el primer caso se obtienen poliamidas en las
que los monómeros empleados para la obtención de la poliamida
presentan un número más elevado de grupos amina empleados para la
formación de la cadena de polímero, o sus equivalentes como grupos
ácido carboxílico empleados para la formación de la cadena de
polímero o sus equiva-
lentes.
lentes.
En el primer caso se obtienen poliamidas en las
que los monómeros empleados para la obtención de la poliamida
presentan un número más elevado de grupos ácido carboxílico
empleados para la formación de la cadena de polímero, o sus
equivalentes como grupos ácido amina empleados para la formación de
la cadena de polímero o sus equivalentes.
Como reguladores de cadenas se pueden emplear
ventajosamente ácidos monocarboxílicos, como ácidos
alcanocarboxílicos, a modo de ejemplo ácido acético, ácido
propiónico, como ácido benceno- o naftalinmonocarboxílico, a modo de
ejemplo ácido benzoico, ácidos dicarboxílicos, como ácido
alcanodicarboxílico con 4 a 10 átomos de carbono, a modo de ejemplo
ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, diácido dodecanoico,
ácidos cicloalcanodicarboxílicos con 5 a 8 átomos de carbono, a
modo de ejemplo ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico, ácido
benceno- o naftalindicarboxílico, a modo de ejemplo ácido
tereftálico, ácido isoftálico, ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico,
alquilaminas con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 12
átomos de carbono, como ciclohexilamina, monoaminas aromáticas con
6 a 20 átomos de carbono, preferentemente 6 a 10 átomos de carbono,
como anilina, o monoaminas arilalifáticas con 7 a 20 átomos de
carbono, preferentemente 8 a 18 átomos de carbono, como bencilamina,
diaminas, como alcanodiaminas con 4 a 10 átomos de carbono, a modo
de ejemplo hexametilendiamina.
Los reguladores de cadenas pueden no estar
substituidos o estar substituidos, a modo de ejemplo por grupos
alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etil-hexilo, OH, =O, alcoxi con 1
a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono,
aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos
de carbono, ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas, o
alcalinotérreas, ciano, o halógenos, como flúor, cloro, bromo. Son
ejemplos de reguladores de cadenas substituidos ácido
sulfoisoftálico, sus sales alcalinas o alcalinotérreas, como sales
de litio, sodio o potasio, sulfoisoftalatos, a modo de ejemplo con
alcanoles con 1 a 16 átomos de carbono, o mono- o diamidas de ácido
sulfoisoftálico, en especial con monómeros apropiados para la
formación de poliamidas, que portan al menos un grupo amina, como
hexametilendiamina o ácido 6-aminocaprónico.
Ventajosamente se puede emplear un regulador de
cadenas en cantidades de al menos un 0,01% en moles, preferentemente
al menos un 0,05% en moles, en especial al menos un 0,2% en moles,
referido a 1 mol de grupos amido de ácido de poliamida.
Ventajosamente se puede emplear un regulador de
cadenas en cantidades de un máximo de un 1,0% en moles,
preferentemente un máximo de un 0,6% en moles, en especial un
máximo de un 0,5% en moles, referido a 1 mol de grupos amida de
ácido de poliamida.
Según la invención, la poliamida según
componente a) contiene un derivado de piperidina con impedimento
estérico unido a la cadena de polímero mediante enlace químico. En
este caso, la poliamida puede contener como derivado de piperidina
con impedimento estérico también mezclas de tales derivados de
piperidina con impedimento estérico.
Preferentemente entran en consideración como
derivados de piperidina con impedimento estérico aquellos de la
fórmula
representando
- R^{1}
- un grupo funcional que es apto para la formación de amida frente a la cadena principal de polímero de poliamida, preferentemente un grupo -(NH)R^{5} representando R^{5} hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo carboxilo, o un derivado de carboxilo, o un grupo -(CH_{2})_{x}(NH)R^{5}, representando X 1 a 6, y R^{5} hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo (CH_{2})_{y}COOH, representando Y 1 a 6, o un derivado de ácido -(CH_{2})_{y}COOH, representando Y 1 a 6, en especial un grupo -NH_{2},
- R^{2}
- un grupo alquilo, preferentemente un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, s-butilo,
- \quad
- en especial un grupo metilo,
- R^{3}
- hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono u O-R^{4}, representando R^{4} hidrógeno o alquilo con 1 a 7 átomos de carbono,
- \quad
- en especial representando R^{3} hidrógeno.
Habitualmente, en tales compuestos, los grupos
amino terciarios, en especial secundarios, del sistema de anillo de
piperidina no reaccionan debido al impedimento estérico.
Como derivado de piperidina con impedimento
estérico es especialmente preferente
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Ventajosamente se puede emplear el derivado de
piperidina con impedimento estérico en cantidades de al menos un
0,01% en moles, preferentemente al menos un 0,05% en moles, en
especial al menos un 0,1% en moles, referido a 1 mol de grupos amida
de ácido de poliamida.
Ventajosamente se puede emplear el compuesto
(II) en cantidades de un máximo de un 0,8% en moles, preferentemente
un máximo de un 0,6% en moles, en especial un máximo de un 0,4% en
moles, referido a 1 mol de grupos amida de ácido de poliamida.
En un acondicionamiento preferente, la
polimerización, o bien policondensación, se lleva a cabo en
presencia de al menos un pigmento conforme al procedimiento según
la invención. Los pigmentos preferentes son dióxido de titanio,
presentándose dióxido de titanio preferentemente en la modificación
de anatasa, o compuestos colorantes de naturaleza orgánica o
inorgánica. Los pigmentos se añaden preferentemente en una cantidad
de 0 a 5 partes en peso, en especial 0,02 a 2 partes en peso,
referido respectivamente a 100 partes en peso de poliamida. Los
pigmentos se pueden alimentar al reactor con las substancias de
partida, o por separado de las mismas.
Las poliamidas empleables ventajosamente como
componente a), que contienen un derivado de piperidina con
impedimento estérico unido químicamente a la cadena de polímero,
así como procedimientos para la obtención de tales poliamidas se
describen, a modo de ejemplo, en la WO 95/28443, la WO 97/05189, la
WO 98/50610, la WO 99/46323, la WO 99/48949, la
EP-A-822 275, la
EP-A-843 696, y en las solicitudes
alemanas 10030515.6, 10030512.1 y 10058291.5.
Según la invención, el componente a) se mezcla
con un derivado de 2,6-diaminopiridina como
componente b).
Como componente b) entra en consideración
ventajosamente un derivado de 2,6-diaminopiridina de
la fórmula
R^{11}, R^{13} pueden ser,
independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo alifático, grupo
cicloalifático, grupo aromático-alifático, o grupo
aromático.
Como grupo alifático entra en consideración
ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo. Este grupo
puede no estar substituido o estar substituido, a modo de ejemplo
por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH,
carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos
de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o estar
interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno o azufre.
Como grupo cicloalifático entra en consideración
ventajosamente ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.
Este grupo puede no estar substituido o estar substituido, a modo
de ejemplo por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1
a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o
estar interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno o
azufre.
Como grupo aromático-alifático
entra en consideración ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, que porta un grupo aromático. En el
sentido de la presente invención se entiende por un grupo aromático
un ciclopolieno completamente conjugado con (4n + 2) electrones pi,
con n un número natural incluyendo cero, como 0, 1, 2 o 3. En este
caso, el ciclopolieno puede estar constituido por una estructura de
carbono pura, o contener uno o varios, como dos, tres o cuatro
heteroátomos, a modo de ejemplo oxígeno, nitrógeno o azufre. Los
grupos aromáticos pueden no estar substituidos o estar substituidos,
a modo de ejemplo por grupos alifáticos, preferentemente grupos
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como metilo, etilo,
i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático. Son ejemplos
ventajosos para una estructura básica de un grupo aromático
benceno, naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol,
benzotriazol, indazol, pirazol y antraquinona.
Como grupo aromático entra en consideración
ventajosamente un ciclopolieno completamente conjugado con (4n + 2)
electrones pi, con n un número natural incluyendo cero, como 0, 1, 2
o 3. En este caso, el ciclopolieno puede estar constituido por una
estructura de carbono pura, o contener uno o varios, como dos, tres
o cuatro heteroátomos, a modo de ejemplo oxígeno, nitrógeno o
azufre. Los grupos aromáticos pueden no estar substituidos o estar
substituidos, a modo de ejemplo por grupos alifáticos,
preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático. Son ejemplos
ventajosos para una estructura básica de un grupo aromático benceno,
naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol,
indazol, pirazol y antraquinona.
R^{12}, R^{14} pueden significar,
independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo alifático, grupo
cicloalifático, grupo aromático-alifático, o grupo
aromático. Preferentemente, R^{2}, R^{4}, de modo independiente
entre sí, pueden significar un grupo alifático, un grupo
cicloalifático, grupo aromático-alifático o grupo
aromático.
Como grupo alifático entra en consideración
ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo. Este grupo
puede no estar substituido o estar substituido, a modo de ejemplo
por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH,
carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos
de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o estar
interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno o azufre.
Como grupo cicloalifático entra en consideración
ventajosamente ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.
Este grupo puede no estar substituido o estar substituido, a modo
de ejemplo por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1
a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o
estar interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno
o
azufre.
azufre.
Como grupo aromático-alifático
entra en consideración ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, que porta un grupo aromático. Como
grupo aromático se puede emplear un ciclopolieno completamente
conjugado con (4n + 2) electrones pi, con n un número natural
incluyendo cero, como 0, 1, 2 o 3. En este caso, el ciclopolieno
puede estar constituido por una estructura de carbono pura, o
contener uno o varios, como dos, tres o cuatro heteroátomos, a modo
de ejemplo oxígeno, nitrógeno o azufre. Los grupos aromáticos
pueden no estar substituidos o estar substituidos, a modo de ejemplo
por grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático,
que puede estar no substituido o substituido por su parte, a modo
de ejemplo por grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con
1 a 8 átomos de carbono, como metilo, etilo,
i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos para una
estructura básica de un grupo aromático benceno, naftalina,
difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzoisotiazol,
isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol, indazol,
pirazol y antraquinona.
Como grupo aromático entra en consideración
ventajosamente un ciclopolieno completamente conjugado con (4n + 2)
electrones pi, con n un número natural incluyendo cero, como 0, 1, 2
o 3. En este caso, el ciclopolieno puede estar constituido por una
estructura de carbono pura, o contener uno o varios, como dos, tres
o cuatro heteroátomos, a modo de ejemplo oxígeno, nitrógeno o
azufre. Los grupos aromáticos pueden no estar substituidos o estar
substituidos, a modo de ejemplo por grupos alifáticos,
preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático, que puede estar
no substituido o substituido por su parte, a modo de ejemplo por
grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos
para una estructura básica de un grupo aromático benceno,
naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol,
indazol, pirazol y antraquinona.
Los restos R^{11} y R^{12} o R^{13} y
R^{14} pueden formar con el respectivo nitrógeno un sistema de
anillo, como pirrolidina, piperidina, morfolina o
(N-alquil)-piperazina, como
N-metil-piperazina.
En una forma de ejecución preferente entran en
consideración como restos R^{11} y R^{13} hidrógeno, y como
restos R^{12} y R^{14}, independientemente entre sí,
2-hidroxietilo,
3-hidroxi-n-propilo,
2-metoxietilo,
3-metoxi-n-propilo,
2-feniletilo, 2-(ácido
p-fenilsulfónico)-etilo,
2-(p-fenil-sodio-sulfonato)-etilo,
fenilo.
Como resto X entra en consideración
ventajosamente un grupo ciano, carbonamida o éster carboxílico.
El grupo carbonamida o éster carboxílico puede
no estar substituido o estar substituido, a modo de ejemplo por un
grupo alifático, grupo cicloalifático, grupo
aromático-alifático o grupo aromático.
Como grupo alifático entra en consideración
ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo. Este grupo
puede no estar substituido o estar substituido, a modo de ejemplo
por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH,
carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos
de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o estar
interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno o azufre.
Como grupo cicloalifático entra en consideración
ventajosamente ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.
Este grupo puede no estar substituido o estar substituido, a modo
de ejemplo por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1
a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o
estar interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno
o
azufre.
azufre.
Como grupo aromático-alifático
entra en consideración ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, que porta un grupo aromático. Como
grupo aromático se puede emplear un ciclopolieno completamente
conjugado con (4n + 2) electrones pi, con n un número natural
incluyendo cero, como 0, 1, 2 o 3. En este caso, el ciclopolieno
puede estar constituido por una estructura de carbono pura, o
contener uno o varios, como dos, tres o cuatro heteroátomos, a modo
de ejemplo oxígeno, nitrógeno o azufre. Los grupos aromáticos
pueden no estar substituidos o estar substituidos, a modo de ejemplo
por grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático,
que puede estar no substituido o substituido por su parte, a modo
de ejemplo por grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con
1 a 8 átomos de carbono, como metilo, etilo,
i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos para una
estructura básica de un grupo aromático benceno, naftalina,
difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzoisotiazol,
isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol, indazol,
pirazol y antraquinona.
Como grupo aromático entra en consideración
ventajosamente un ciclopolieno completamente conjugado con (4n + 2)
electrones pi, con n un número natural incluyendo cero, como 0, 1, 2
o 3. En este caso, el ciclopolieno puede estar constituido por una
estructura de carbono pura, o contener uno o varios, como dos, tres
o cuatro heteroátomos, a modo de ejemplo oxígeno, nitrógeno o
azufre. Los grupos aromáticos pueden no estar substituidos o estar
substituidos, a modo de ejemplo por grupos alifáticos,
preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático, que puede estar
no substituido o substituido por su parte, a modo de ejemplo por
grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos
para una estructura básica de un grupo aromático benceno,
naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol,
indazol, pirazol y antraquinona.
En una forma de ejecución preferente entra en
consideración como resto X el grupo ciano. El resto Y puede ser
hidrógeno o un grupo alifático, grupo cicloalifático, grupo
aromático-alifático o grupo aromático.
Como grupo alifático entra en consideración
ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo. Este grupo
puede no estar substituido o estar substituido, a modo de ejemplo
por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH,
carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos
de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, o estar interrumpido por heteroátomos,
como oxígeno, nitrógeno o azufre.
Como grupo cicloalifático entra en consideración
ventajosamente ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.
Este grupo puede no estar substituido o estar substituido, a modo
de ejemplo por halógeno, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1
a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, o
estar interrumpido por heteroátomos, como oxígeno, nitrógeno o
azufre.
Como grupo aromático-alifático
entra en consideración ventajosamente un grupo alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, que porta un grupo aromático. Como
grupo aromático se puede emplear un ciclopolieno completamente
conjugado con (4n + 2) electrones pi, con n un número natural
incluyendo cero, como 0, 1, 2 o 3. En este caso, el ciclopolieno
puede estar constituido por una estructura de carbono pura, o
contener uno o varios, como dos, tres o cuatro heteroátomos, a modo
de ejemplo oxígeno, nitrógeno o azufre. Los grupos aromáticos
pueden no estar substituidos o estar substituidos, a modo de ejemplo
por grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático,
que puede estar no substituido o substituido por su parte, a modo
de ejemplo por grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con
1 a 8 átomos de carbono, como metilo, etilo,
i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos para una
estructura básica de un grupo aromático benceno, naftalina,
difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzoisotiazol,
isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol, indazol,
pirazol y antraquinona.
Como grupo aromático entra en consideración
ventajosamente un ciclopolieno completamente conjugado con (4n + 2)
electrones pi, con n un número natural incluyendo cero, como 0, 1, 2
o 3. En este caso, el ciclopolieno puede estar constituido por una
estructura de carbono pura, o contener uno o varios, como dos, tres
o cuatro heteroátomos, a modo de ejemplo oxígeno, nitrógeno o
azufre. Los grupos aromáticos pueden no estar substituidos o estar
substituidos, a modo de ejemplo por grupos alifáticos,
preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático, que puede estar
no substituido o substituido por su parte, a modo de ejemplo por
grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos
para una estructura básica de un grupo aromático benceno,
naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol,
benzotriazol, indazol, pirazol y antraquinona.
En una forma de ejecución preferente entra en
consideración como resto Y el grupo metilo.
Como resto D entra en consideración un grupo
aromático.
Como grupo aromático entra en consideración
ventajosamente un ciclopolieno completamente conjugado con (4n + 2)
electrones pi, con n un número natural incluyendo cero, como 0, 1, 2
o 3. En este caso, el ciclopolieno puede estar constituido por una
estructura de carbono pura, o contener uno o varios, como dos, tres
o cuatro heteroátomos, a modo de ejemplo oxígeno, nitrógeno o
azufre. Los grupos aromáticos pueden no estar substituidos o estar
substituidos, a modo de ejemplo por grupos alifáticos,
preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como
metilo, etilo, i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático, que puede estar
no substituido o substituido por su parte, a modo de ejemplo por
grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo. Son ejemplos ventajosos
para una estructura básica de un grupo aromático benceno,
naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol,
indazol, pirazol y antraquinona.
En una forma de ejecución preferente entra en
consideración como estructura base del resto D benceno, naftalina,
difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzoisotiazol,
isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol, indazol,
pirazol y antraquinona, en especial benceno, estando substituidos
estos grupos una o varias veces, como dos veces o tres veces, a
modo de ejemplo mediante grupos alifáticos, preferentemente grupos
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, como metilo, etilo,
i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, OH, =O,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6
átomos de carbono, aciloxi con 1 a 10 átomos de carbono o
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono, ácido sulfónico o sus
sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, halógenos,
como flúor, cloro, bromo, u otro grupo aromático, que puede estar
no substituido o substituido por su parte, a modo de ejemplo por
grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con 1
a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo, o de modo especialmente
ventajoso por un grupo aromático enlazado a través de un grupo
azoico, como benceno, naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno,
benzotiazol, benzoisotiazol, isotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol,
benzotriazol, indazol, pirazol y antraquinona, en especial benceno,
pudiendo estar substituidos estos grupos una o varias veces por
grupos alifáticos, preferentemente grupos alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, como metilo, etilo, i-propilo,
n-propilo, n-butilo,
i-butilo, s-butilo,
n-pentilo, n-hexilo,
n-heptilo, n-octilo,
2-etilhexilo, OH, =O, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, COOH, carbalcoxi con 2 a 6 átomos de carbono, aciloxi con
1 a 10 átomos de carbono o alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono,
ácido sulfónico o sus sales, como sales alcalinas o alcalinotérreas,
ciano, halógenos, como flúor, cloro, bromo.
En una forma de ejecución preferente entra en
consideración como derivado de 2,6-diaminopiridina
un compuesto ácido. En el sentido de la presente invención se
entiende por este un compuesto que presenta un valor de pH menor
que 7 en disolución acuosa, o una sal de tal compuesto, a modo de
ejemplo sal sódica o potásica, o sus mezclas. La propiedad ácida
del derivado de 2,6-diaminopiridina se puede obtener
preferentemente conteniendo el compuesto uno o varios, como 2, 3 o
4 grupos ácido sulfónico, o sus sales, como sales sódicas o
potásicas, o mezclas de los
mismos.
mismos.
Los compuestos apropiados como componente b) son
conocidos, a modo de ejemplo, por la
BE-A-793316,
BE-A-793317,
BE-A-811640,
DE-A-19623411,
DE-A-19706245,
DE-A-2062717,
DE-A-2156545,
DE-A-2211663,
DE-A-2216570,
DE-A-2222099,
DE-A-2222873,
DE-A-2234621, DE-A
2263458, DE-A-2306673,
DE-A-2308663,
DE-A-2315637,
DE-A-2361371,
DE-A-2362581,
DE-A-2404854,
DE-A-2419763,
DE-A-2507863,
DE-A-2640576,
DE-A-2701610,
DE-A-2718619,
DE-A-2718620,
DE-A-2718883,
DE-A-2833020,
DE-A-2916319,
DE-A-3025904,
DE-A-3111937,
DE-A-3227134,
DE-A-3227253,
DE-A-3235640,
DE-A-3330155,
DE-A-3615093,
DE-A-3634393,
DE-A-3707715,
DE-A-3723884,
DE-A-3820313,
DE-A-4207745,
DE-A-4215535,
DE-A-4321422,
DE-A-4329915,
EP-A-474600,
EP-A-512548,
EP-A-581730,
EP-A-581731,
EP-A-581732,
EP-A-601439,
JP-A-59075952,
JP-A-59140265,
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JP-A-61151269,
JP-A-63085187,
JP-A-05096869,
JP-A-05124364,
NL-A-7303378,
NL-A-7402043,
NL-A-7502419.
Como componente b) se puede emplear un compuesto
aislado o una mezcla de varios, como dos, tres o cuatro
compuestos.
Como componente b) se pueden emplear compuestos
de color o incoloros. Si se emplea como componente b) compuestos de
color, se puede conseguir el color deseado mediante un compuesto o
mediante varios compuestos, como dos, tres o cuatro, en especial
tres, preferentemente aquellos de color diferente.
Según la invención se obtiene el sistema
mezclándose componente a) con componente b).
En este caso entra en consideración un sistema
en el que el componente a) y el componente b) se presentan en
mezcla. Del mismo modo entra en consideración un sistema en el que
el componente b) se encuentra sobre la superficie del componente
a).
Para la obtención de un sistema en el que el
componente a) y el componente b) se presentan mezclados, se puede
incorporar el componente b) en el componente a) según procedimientos
conocidos en sí, a modo de ejemplo mediante extrusión, como
extrusión en fusión. A partir del sistema se pueden obtener
entonces, según procedimientos conocidos en sí, productos
geométricos, como hilos, a modo de ejemplo mediante hilatura a
partir de la fusión, láminas, a modo de ejemplo según el
procedimiento de embutición por soplado, o cuerpos moldeados, a modo
de ejemplo mediante moldeo por inyección.
Para la obtención de un sistema en el que el
componente b) se encuentra sobre la superficie del componente a)
entra en consideración en primer lugar la obtención de productos
geométricos, como hilos, a modo de ejemplo mediante hilatura a
partir de la fusión, láminas, a modo de ejemplo según el
procedimiento de embutición por soplado, o cuerpos moldeados, a
modo de ejemplo mediante moldeo por inyección, con subsiguiente
aplicación del componente b), preferentemente mediante aplicación
de una disolución del componente b), en especial en agua, o en un
disolvente orgánico, a modo de ejemplo mediante inmersión del
producto geométrico en la disolución.
En la aplicación del componente b) sobre un
producto geométrico constituido por componente a) es posible que
una parte del componente b) se difunda en el producto geométrico
constituido por el componente a).
Tras la aplicación de componente b) sobre el
producto geométrico constituido por componente a), un tratamiento
térmico en presencia o ausencia de vapor de agua puede ocasionar un
estabilizado de la forma espacial del sistema.
\newpage
La viscosidad de disolución relativa de
poliamida se midió en ácido sulfúrico al 96% según DIN
51562-1 a -4.
A tal efecto se pesaron 500 mg de muestra en un
matraz de calibrado de 50 ml, y se cargaron con ácido sulfúrico al
96% en peso. La muestra se disolvió de manera homogénea.
En un viscosímetro Ubbelohde número II se
determinó a 25ºC \pm 0,05ºC el tiempo de descarga entre la marca
de calibrado superior y la inferior. Las medidas se repitieron hasta
que tres medidas sucesivas se situaban en un intervalo de 0,3
segundos. Del mismo modo se determinó el tiempo de descarga para el
disolvente. La viscosidad relativa (RV) se determinó según
RV = T /
T_{0}
con:
T: tiempo de descarga de disolución
[segundos]
T_{0}: tiempo de descarga de
disolvente [segundos].
El número de grupos amino terminales se
determinó mediante titración de una disolución de 1 g de poliamida
en 25 ml de una mezcla de fenol y metanol (proporción ponderal 7:3)
con una disolución de ácido perclórico en metanol/etilenglicol
(1,72 ml de una disolución acuosa al 70% en peso, 100 ml de metanol,
resto a 1.000 ml etilenglicol) frente a una mezcla de 0,1 g de
naranja de bencilo en 100 ml de metanol y 0,05 g de azul de metileno
en 50 ml de metanol como indicador. El número de grupos amino
terminales se determinó en miliequivalentes de grupos amino
terminales por kg de poliamida.
Como poliamida 1 según la invención se empleó
una poliamida 6, que presentaba como derivado de piperidina con
impedimento estérico unido a la cadena de polímero mediante enlace
químico un 0,12% en peso (referido a poliamida de
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
con una viscosidad relativa de 2,77 y un índice de grupos amino
terminales de 34 meq/kg.
Como poliamida comparativa 1 se empleó una
poliamida 6.6 con una viscosidad relativa de 2,80 y un índice de
grupos amino terminales de 44 meq/kg.
La poliamida 1 y la poliamida comparativa 1
contenían un 0,3% en peso, referido a poliamida, de dióxido de
titanio.
La poliamida 1 y la poliamida comparativa 1 se
elaboraron en forma de fibras apiladas (sección transversal
circular, título 60%, 6,7 dtex / 40% 13 dtex poliamida 1, 60% 6,7
dtex / 40% 11 dtex poliamida comparativa 1) hilo recubierto, Nm 8,
para dar una alfombra de terciopelo, con división 1/10'', 54 / 10
cm, 260 g/m^{2} de peso de urdimbre.
Como derivado 1 de
2,6-diaminopiridina según la invención se empleó
Acidol Rot GL-XN (Nylonmin C-GL)
(BASF Aktiengesellschaft) de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Como colorante comparativo rojo 1 se empleó
Telonrot FR-L (Bayer AG), C.I. Acid Red 337, de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Como tricromía se emplearon ambos colorantes
rojo junto con los colorantes no correspondientes a la invención
Telonblau CGL y Telongelb RLN en el caso de tricromía 1 y Tectilon
Blau 4R y Acidol Brillant Gelb M3GL en el caso de tricromía 2, bajo
obtención de una tricromía 1, o bien tricromía 2, y una tricromía
comparativa 1 para la consecución de un tono de color gris obscuro
sobre poliamida 1 y poliamida comparativa 1.
La coloración se efectuó en un autoclave de
laboratorio a una temperatura de 90ºC, de modo que la misma
impresión de color visual (mismo tono de color gris) se produjo en
las combinaciones poliamida 1 / tricromía 1, bien 2, poliamida
comparativa 1 / tricromía 1, o bien 2, poliamida 1 / tricromía
comparativa 1 y poliamida comparativa 1 / tricromía comparativa
1.
Las alfombras se sometieron a tres ciclos de
ensayos según DIN 75202 (diseño Mayo 1996), condición de exposición
A según tabla 2 de esta DIN, y se determinaron las modificaciones
como CIELAB Delta L, CIELAB Delta E (CIELAB según Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Ed., Vol. A9, VCH
Verlagsgesellschaft,
Weinheim Alemania, 1987, páginas 102 - 104, secciones 3.4. y 3.5.) y escala de grises según la citada DIN 75202, punto 5.2.5 después de cada ciclo.
Weinheim Alemania, 1987, páginas 102 - 104, secciones 3.4. y 3.5.) y escala de grises según la citada DIN 75202, punto 5.2.5 después de cada ciclo.
Se obtuvieron los siguientes valores según los
ensayos:
Cuanto más reducido son los valores de CIELAB
Delta L, tanto más reducido es el decolorado de la alfombra.
\vskip1.000000\baselineskip
| CIELAB Delta L | ||||
| Poliamida | Tricomía | Primer ciclo | Segundo ciclo | Tercer ciclo |
| poliamida 1 | tricomía 1 | 1,4 | 4,6 | 10,1 |
| poliamida 1 | tricomía 2 | 2,9 | 5,9 | 8,8 |
| poliamida 1 | tricomía comparativa 1 | 7,0 | 10,2 | 12,7 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía 1 | 5,5 | 13,3 | 21,9 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía 1 | 5,3 | 11,9 | 19,8 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía comparativa 1 | 9,3 | 17,1 | 20,7 |
Se consiguieron los mejores valores con el
sistema según la invención.
Cuanto más reducido son los valores de CIELAB
Delta E, tanto más reducido es el decolorado de la alfombra.
| CIELAB Delta L | ||||
| Poliamida | Tricomía | Primer ciclo | Segundo ciclo | Tercer ciclo |
| poliamida 1 | tricomía 1 | 2,8 | 5,5 | 10,6 |
| poliamida 1 | tricomía 2 | 3,1 | 5,9 | 8,8 |
| poliamida 1 | tricomía comparativa 1 | 12,4 | 17,1 | 19,6 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía 1 | 6,3 | 14,2 | 22,4 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía 1 | 6,0 | 12,6 | 20,3 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía comparativa 1 | 12,6 | 20,2 | 22,8 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se consiguieron los mejores valores con el
sistema según la invención.
Cuanto más elevado es el valor de escala de
grises, tanto más reducido es el decolorado de la alfombra. El mejor
valor es 5 (equivalente a no decolorado), el valor más reducido es 1
(equivalente a completamente decolorado).
\vskip1.000000\baselineskip
| Escala de grises | ||||
| Poliamida | Tricomía | Primer ciclo | Segundo ciclo | Tercer ciclo |
| poliamida 1 | tricomía 1 | 3-4 | 2 | 1-2 |
| poliamida 1 | tricomía 2 | 3 | 2 | 1-2 |
| poliamida 1 | tricomía comparativa 1 | 1 | 1 | 1 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía 1 | 2 | 1 | 1 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía 1 | 2 | 1 | 1 |
| poliamida comparativa 1 | tricomía comparativa 1 | 1 | 1 | 1 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se consiguieron los mejores valores con el
sistema según la invención.
Las alfombras empleadas (poliamida 1 / tricromía
1, o bien tricromía 2, poliamida comparativa 1 / tricromía 1, o
bien tricromía 2, poliamida 1 / tricromía comparativa 1 y poliamida
comparativa 1 / tricromía comparativa 1) presentan visualmente el
mismo tono de color gris obscuro antes del primer ciclo.
En el caso de tricromía 2, la impresión de color
antes del primer ciclo era uniforme, en el caso de tricromía 1 se
podía identificar un ligero dicroísmo, es decir, debido a la
diferente absorción de colorante rojo en comparación con colorante
azul y amarillo, se llegó a manchas tornasoladas rojizas y verdosas
sobre la superficie de la alfombra.
La combinación poliamida comparativa 1 /
tricromía comparativa 1 mostraba una clara coloración verde y una
decoloración tras el tercer ciclo.
La combinación poliamida 1 / tricromía
comparativa 1 mostraba una ligera coloración verde y un claro
decolorado tras el primer ciclo.
La combinación poliamida comparativa 1 /
tricromía 1, o bien tricromía 2, no mostraba coloración verde y
mostraba un claro decolorado después del tercer ciclo.
La combinación poliamida 1 / tricromía 1, o
bien tricromía 2, no mostraba coloración verde, y mostraba un débil
decolorado tras el tercer ciclo.
Se consiguieron los mejores resultados visuales
con el sistema según la invención.
Claims (14)
1. Sistema constituido por
- a)
- una poliamida, que contiene un derivado de piperidina con impedimento estérico unido mediante enlace químico a la cadena de polímero, y
- b)
- un derivado de 2,6-diaminopiridina,
2. Sistema según la reivindicación 1,
empleándose como derivado de piperidina uno de la fórmula
con
- R^{1}
- un grupo funcional que es apto para la formación de amida frente a la cadena de polímero de poliamida,
- R^{2}
- un grupo alquilo,
- R^{3}
- hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o O-R^{4}, representando R^{4} hidrógeno o alquilo con 1 a 7 átomos de carbono.
3. Sistema según la reivindicación 2,
representando R^{1} un grupo -(NH)R^{5}, representando
R^{5} hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo
carboxilo o un derivado de carboxilo o un grupo
-(CH_{2})_{x} (NH) R^{5}, representando X 1 a 6, y
representando R^{5} hidrógeno o alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, o un grupo -(CH_{2})_{y}COOH, representando Y 1
a 6, o un derivado de ácido -(CH_{2})_{y}COOH,
representando Y 1 a 6.
4. Sistema según las reivindicaciones 2 o 3,
representando R^{1} NH_{2}.
5. Sistema según las reivindicaciones 2 a 4,
representando R^{2} metilo.
6. Sistema según las reivindicaciones 1 a 5,
empleándose como derivado de piperidina
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
7. Sistema según las reivindicaciones 1 a 6,
empleándose como componente b) un derivado de diaminopiridina de la
fórmula
con
R^{11}, R^{13},
independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo alifático,
cicloalifático, aromático-alifático o
aromático,
R^{12}, R^{14},
independientemente entre sí, un grupo alifático, cicloalifático,
aromático-alifático o
aromático,
pudiendo formar R^{11} y R^{12}
o R^{13} y R^{14} un sistema de anillo con el respectivo
nitrógeno,
- X
- un grupo ciano, carbonamida o carboxilato,
- Y
- hidrógeno o un grupo alifático, grupo cicloalifático, grupo aromático-alifático, o grupo aromático,
- D
- un grupo aromático.
8. Sistema según la reivindicación 7,
seleccionándose D a partir del grupo constituido por benceno,
naftalina, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol,
benzoisotiazol, tiazol, tiadiazol, triazol, benzotriazol, indazol,
pirazol y antraquinona.
9. Sistema según las reivindicaciones 1 a 8,
encontrándose el componente b) sobre la superficie del componente
a).
10. Sistema según las reivindicaciones 1 a 8,
presentándose componente a) y componente b) mezclados.
11. Sistema según las reivindicaciones 1 a 10,
presentándose el sistema como fibra.
12. Sistema según las reivindicaciones 1 a 10,
presentándose el sistema como producto plano.
13. Sistema según las reivindicaciones 1 a 10,
presentándose el sistema como cuerpo moldeado.
14. Procedimiento para la obtención de un
sistema según las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado
porque se obtiene un componente a) mediante polimerización de al
menos un monómero apropiado para la formación de una poliamida y un
derivado de piperidina con impedimento estérico, que presenta un
grupo funcional apto para la formación de amida respecto a la
cadena principal de polímero de poliamida, y a continuación se
mezcla el componente a) con un derivado de
2,6-diaminopiridina como componente b).
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