ES2293254T3 - Poliamidas. - Google Patents
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Abstract
Poliamida, cuya cadena principal contiene una N-alquil-caprolactama enlazada químicamente.
Description
Poliamidas.
La presente invención se refiere a una
poliamida, cuya cadena principal contiene una
N-alquil-caprolactama químicamente
enlazada.
De igual modo, la invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de una poliamida de este tipo, así
como a fibras, a láminas y a cuerpos moldeados, que contienen, al
menos, una poliamida de este tipo.
Las poliamidas, especialmente la poliamida 6 y
la poliamida 6.6, son polímeros industrialmente significativos.
Para su obtención se hacen reaccionar, usualmente, monómeros
adecuados, tales como la caprolactama, el ácido adípico o la
hexametilendiamina en presencia de agua.
Tras la obtención se moldean las poliamidas, de
manera conocida, para dar masas de moldeo, por ejemplo para dar
fibras, láminas o cuerpos moldeados.
De manera frecuente, tales masas de moldeo están
sometidas a fuerzas durante su utilización; estas fuerzas pueden
conducir a un desgarro de las masas de moldeo y, por lo tanto, a una
destrucción de la masa de moldeo.
Como magnitud se utiliza la dilatación a la
rotura \varepsilon_{8} o bien la dilatación nominal
\varepsilon_{t} de conformidad con la norma DIN EN ISO
10350-1 en combinación con la norma DIN EN ISO
527-1.
La dilatación a la rotura indica el alargamiento
relativo a la tensión de rotura, cuando se verifique la rotura
antes de alcanzarse el punto de fluencia, dando la dilatación
nominal el alargamiento relativo más allá del punto de fluencia.
Hasta que se alcanza dicho punto de fluencia se verifica el
alargamiento de manera reversible, siendo irreversible más allá del
punto de fluencia.
Desde el punto de vista de la aplicación
industrial es deseable una elevada dilatación a la rotura puesto
que, en este caso, las masas de moldeo pueden absorber elásticamente
una fuerza atacante y pueden retornar a su forma original una vez
que se atenúa la fuerza.
La presente invención tenía como tarea
proporcionar una poliamida que presentase una dilatación a la rotura
mayor que la de las poliamidas de conformidad con el estado de la
técnica, de acuerdo con la norma DIN EN ISO 527-1,
así como un procedimiento para la obtención de una poliamida de este
tipo.
Por lo tanto se encontró la poliamida definida
al principio, un procedimiento para su obtención así como fibras,
láminas y cuerpos moldeados, que contienen, al menos, una poliamida
de este tipo.
Se entenderán por poliamidas los homopolímeros,
los copolímeros, las mezclas y los injertos de las poliamidas
sintéticas de cadena larga, que presenten grupos amida, recurrentes,
en la cadena polímera principal a modo de componente esencial.
Ejemplos de tales poliamidas son el nylon 6 (la policaprolactama),
el nylon 6,6 (la polihexametilenadipamida), el nylon 4,6 (la
politetrametilenadipamida), el nylon 6,10 (la
polihexametilensebacamida), el nylon 7 (la polienantolactama), el
nylon 11 (la poliundecanolactama), el nylon 12 (la
polidodecanolactama). Estas poliamidas portan, como se sabe, el
nombre genérico de Nylon. Se entenderán por poliamidas también las
denominadas aramidas (poliamidas aromáticas), tales como la
poli-metafenilen-isoftalamida (fibra
de NOMEX®, US-A-3,287,324) o la
poli-parafenilen-tereftalamida
(fibra de KEVLAR®,
US-A-3,671,542).
La obtención de las poliamidas puede llevarse a
cabo, en principio, según dos procedimientos.
En el caso de la polimerización del ácido
dicarboxílico y de las diaminas, así como también en el caso de la
polimerización de los aminoácidos o de sus derivados, tales como los
nitrilos de los ácidos aminocarboxílicos, las amidas de los ácidos
aminocarboxílicos, los ésteres de los ácidos aminocarboxílicos o las
sales de los ácidos aminocarboxílicos, los grupos terminales amino
y carboxilo de los monómeros de partida o de los oligómeros de
partida reaccionan entre sí con formación de un grupo amida y de
agua. El agua puede eliminarse a continuación de la masa polímera.
En el caso de la polimerización de las amidas de los ácidos
aminocarboxílicos reaccionan entre sí los grupos extremos amino y
amida de los monómeros de partida o de los oligómeros de partida con
formación de un grupo amida y de amoníaco. El amoníaco puede
eliminarse a continuación de la masa polímera. En el caso de la
polimerización de los ésteres de los ácidos aminocarboxílicos
reaccionan entre sí los grupos extremos amino y éster de los
monómeros de partida o de los oligómeros de partida con formación de
un grupo amida y alcohol. El alcohol puede eliminarse a
continuación de la masa polímera. En el caso de la polimerización
de los nitrilos de los ácidos aminocarboxílicos pueden reaccionar
los grupos nitrilo en primer lugar con agua para dar grupos amida o
grupos de ácido carboxílico y las amidas de los ácidos
aminocarboxílicos, formadas o los ácidos aminocarboxílicos,
formados, se hacen reaccionar como se ha descrito. Esta reacción de
polimerización se denomina también usualmente como
policondensación.
La polimerización de las lactamas como monómeros
de partida o como oligómeros de partida se denomina usualmente como
poliadición.
Tales poliamidas pueden obtenerse según
procedimientos en sí conocidos, como los que se han descrito, por
ejemplo, en las publicaciones
DE-A-14 95 198,
DE-A-25 58 480,
EP-A-129 196 o en la publicación:
Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, páginas
424-467, especialmente en las páginas
444-446, a partir de monómeros elegidos entre el
grupo constituido por lactamas, por ácidos
omega-aminocarboxílicos, por nitrilos de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, por amidas de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, por sales de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, por ésteres de los ácidos
omega-aminocarboxílicos, por mezclas equimolares
constituidas por diaminas y por ácidos dicarboxílicos, por sales de
ácidos dicarboxílicos/diaminas, de dinitrilos y de diaminas o a
partir de mezclas de tales monómeros.
Como monómeros entran en consideración
- \quad
- monómeros u oligómeros de una lactama con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 18 átomos de carbono, aralifática o, de manera preferente, alifática, tal como la enantolactama, la undecanolactama, la dodecanolactama o la caprolactama,
- \quad
- monómeros u oligómeros de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 3 hasta 18 átomos de carbono, tales como el ácido 6-aminocaprónico, el ácido 11-aminoundecanoico así como sus sales, tales como las sales alcalinas, por ejemplo las sales de litio, de sodio, de potasio,
- \quad
- monómeros u oligómeros de nitrilos de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 3 hasta 18 átomos de carbono, tales como el 6-aminocapronitrilo, el nitrilo del ácido 11-aminoundecanoico,
- \quad
- monómeros u oligómeros de amidas de aminoácidos con 2 hasta 20 átomos de carbono, tales como la amida del ácido 6-aminocaprónico, la amida del ácido 11-aminoundecanoico,
- \quad
- ésteres, de manera preferente ésteres de alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, tales como los ésteres de metilo, de etilo, de n-propilo, de i-propilo, de n-butilo, de i-butilo, de s-butilo, de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 3 hasta 18 átomos de carbono, tales como los ésteres de los ácidos 6-aminocaprónico, por ejemplo el éster de metilo del ácido 6-aminocaprónico, los ésteres del ácido 11-aminoundecanoico, por ejemplo el éster de metilo del ácido 11-aminoundecanoico,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la tetrametilendiamina o, de manera preferente, la hexametilendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 14 átomos de carbono o con sus mononitrilos o dinitrilos, tales como el ácido sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo del ácido sebácico, el decano-1,10-dinitrilo o el adipodinitrilo,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la tetrametilendiamina o, de manera preferente, la hexametilendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 8 hasta 12 átomos de carbono o con sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, de manera preferente el ácido isoftálico o el ácido tereftálico,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una alquildiamina con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la tetrametilendiamina como, de manera preferente, la hexametilendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 9 hasta 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tales como el ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la m-fenilendiamina o la p-fenilendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílicos alifático con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 14 átomos de carbono o sus mononitrilos o dinitrilos, tales como el ácido sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo del ácido sebácico, el decano-1,10-dinitrilo o el adipodinitrilo,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la m-fenilendiamina o la p-fenilendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 8 hasta 12 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, de manera preferente el ácido isoftálico o el ácido tereftálico,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una diamina aromática con 6 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la m-fenilendiamina o la p-fenilendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 9 hasta 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tales como el ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como la m-xililendiamina o la p-xililendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 2 hasta 14 átomos de carbono o sus mononitrilos o dinitrilos, tales como el ácido sebácico, el ácido dodecanodioico, el ácido adípico, el dinitrilo del ácido sebácico, el decano-1,10-dinitrilo o el adipodinitrilo,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como la m-xililendiamina o la p-xililendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico aromático con 6 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 6 hasta 10 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, de manera preferente el ácido isoftálico o el ácido tereftálico,
- \quad
- monómeros u oligómeros de una diamina arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como la m-xililendiamina o la p-xililendiamina,
- \quad
- con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente con 9 hasta 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como los homopolímeros, los
copolímeros, las mezclas y los injertos de tales monómeros de
partida o de tales oligómeros de
partida.
Como oligómeros pueden emplearse, de manera
especial, los dímeros, los trímeros, los tetrámeros, los pentámeros
o los hexámeros de los monómeros citados o de mezclas de tales
monómeros.
En una forma preferente de realización se
emplean, a título de lactama, la caprolactama, a título de diamina,
la tetrametilendiamina, la hexametilendiamina o sus mezclas y, a
título de ácido dicarboxílico, el ácido adípico, el ácido sebácico,
el ácido dodecanodioico, el ácido tereftálico, el ácido isoftálico o
sus mezclas. Es especialmente preferente a título de lactama la
caprolactama, a título de diamina la hexametilendiamina y a título
de ácido dicarboxílico el ácido adípico o el ácido tereftálico o
sus mezclas.
En este caso son especialmente preferentes
aquellos monómeros de partida o aquellos oligómeros de partida que
conduzcan por polimerización a las poliamidas constituidas por el
nylon 6, el nylon 6,6, el nylon 4,6, el nylon 6,10, el nylon 6,12,
el nylon 7, el nylon 11, el nylon 12 o a las aramidas constituidas
por la poli-metafenilen-isoftalamida
o por la
poli-parafenilen-tereftalamida, de
manera especial que conduzcan al nylon 6 o al nylon 6,6.
En una forma preferente de realización pueden
emplearse, para la obtención de las poliamidas, uno o varios
reguladores de las cadenas. Como reguladores de las cadenas entran
en consideración, de manera ventajosa, aquellos compuestos que
presenten uno o varios grupos amino reactivos en la formación de las
poliamidas, tales como dos, tres o cuatro, en el caso de sistemas
en forma de fibras de manera preferente dos o que presenten uno o
varios grupos carboxilo reactivos en la formación de las poliamidas,
tales como dos, tres o cuatro, en el caso de sistemas en forma de
fibras, de manera preferente dos.
En el primer caso se obtienen poliamidas en las
que los monómeros y los reguladores de las cadenas, empleados para
la obtención de la poliamida presentan un número de grupos amino o
de sus equivalentes, empleados para la formación de la cadena
polímera, mayor que el de los grupos de ácido carboxílico o sus
equivalentes, empleados para la formación de la cadena
polímera.
En el segundo caso se obtienen poliamidas en las
que los monómeros y los reguladores de las cadenas, empleados para
la obtención de la poliamida presentan un número de grupos de ácido
carboxílico o de sus equivalentes, empleados para la formación de
la cadena polímera, mayor que el de los grupos amino o sus
equivalentes, empleados para la formación de la cadena
polímera.
Como reguladores de las cadenas pueden
emplearse, de manera ventajosa, ácidos monocarboxílicos tales como
los ácidos alcanocarboxílicos, por ejemplo el ácido acético, el
ácido propiónico, tales como los ácidos bencenomonocarboxílicos o
naftalinmonocarboxílicos, por ejemplo el ácido benzoico, los ácidos
dicarboxílicos, tales como los ácidos alcanodicarboxílicos con 4
hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo el ácido adípico, el ácido
azelaico, el ácido sebácico, el ácido dodecanodioico, los ácidos
cicloalcanodicarboxílicos con 5 hasta 8 átomos de carbono, por
ejemplo el ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico, los
ácidos bencenodicarboxílicos o los ácidos naftalindicarboxílicos,
por ejemplo el ácido tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico, las
alquilaminas con 2 hasta 20 átomos de carbono, de manera preferente
con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la ciclohexilamina, las
monoaminas aromáticas con 6 hasta 20 átomos de carbono, de manera
preferente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la anilina o
las monoaminas arilalifáticas con 7 hasta 20 átomos de carbono, de
manera preferente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tales como la
bencilamina, las diaminas, tal como las alcanodiaminas con 4 hasta
10 átomos de carbono, por ejemplo la hexametilendiamina.
Los reguladores de las cadenas pueden estar
substituidos o pueden no estar substituidos, por ejemplo pueden
estar substituidos por grupos alifáticos, preferentemente por grupos
alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, tales como metilo, etilo,
i-propilo, n-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo,
2-etil-hexilo, OH, =O, alcoxi con 1
hasta 8 átomos de carbono, COOH, carbalcoxi con 2 hasta 6 átomos de
carbono, aciloxi con 1 hasta 10 átomos de carbono, o alquilamino con
1 hasta 8 átomos de carbono, ácidos sulfónicos o sus sales, tales
como las sales alcalinas o alcalinotérreas, ciano, o halógenos,
tales como flúor, cloro, bromo. Ejemplos de reguladores de las
cadenas substituidos son el ácido sulfoisoftálico, sus sales
alcalinas o alcalinotérreas, tales como las sales de litio, de sodio
o de potasio, los ésteres del ácido sulfoisoftálico, por ejemplo
con alcanoles con 1 hasta 16 átomos de carbono, o las monoamidas o
las diaminas del ácido sulfoisoftálico, de manera especial con
monómeros que porten, al menos, un grupo amino, adecuados para la
formación de las poliamidas, tales como la hexametilendiamina o el
ácido 6-aminocaprónico.
Como reguladores de las cadenas entran en
consideración, de manera preferente, los derivados de la piperidina
estéricamente impedidos de la fórmula
en la
que
- R^{1}
- significa un grupo funcional, que sea capaz de formar amidas frente a la cadena polímera de la poliamida,
- \quad
- de manera preferente un grupo -(NH)R^{5}, en el que R^{5} significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, o un grupo carboxilo o un derivado de carboxilo o un grupo -(CH_{2})_{x}(NH)R^{5}, en el que X significa entre 1 y 6 y R^{5} significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, o un grupo -(CH_{2})_{y}COOH, en el que Y significa desde 1 hasta 6 o un derivado de ácido -(CH_{2})_{y}COOH, en el que Y significa desde 1 hasta 6,
- \quad
- de manera especial significa un grupo -NH_{2},
- R^{2}
- significa un grupo alquilo, de manera preferente un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, s-butilo,
- \quad
- de manera especial significa un grupo metilo,
- R^{3}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o significa O-R^{4}, donde R^{4} significa hidrógeno o alquilo con 1 hasta 7 átomos de carbono,
- \quad
- de manera especial R^{3} significa hidrógeno.
De manera usual no reaccionan, en tales
compuestos, los grupos amino terciarios, de manera especial los
grupos amino secundarios, del sistema del anillo de la piperidina
debido al impedimento estérico.
Como derivado de la piperidina estéricamente
impedido es especialmente preferente la
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
De manera ventajosa puede emplearse un regulador
de las cadenas en cantidades de, al menos, un 0,001% en moles, de
manera preferente, al menos, de 0,01% en moles, de manera especial,
al menos, de 0,03% en moles, de manera especialmente preferente, al
menos, de 0,08% en moles, referido a 1 mol de los grupos amida de
ácido de la poliamida.
De manera ventajosa puede emplearse un regulador
de la cadenas en cantidades de, como máximo, un 2,0% en moles, de
manera preferente de, como máximo, un 1% en moles, de manera
especial de, como máximo, un 0,6% en moles, de manera especialmente
preferente de, como máximo, un 0,5% en moles, referido a 1 mol de
los grupos de amida de ácido de la poliamida.
De conformidad con la invención, la poliamida
contiene una N-alquil-lactama
enlazada químicamente con la cadena principal de la poliamida.
En el sentido de la presente invención se
entenderá por el concepto de
N-alquil-lactama una
N-alquil-lactama como tal así como
una mezcla de tales
N-alquil-lactamas.
En una forma preferente de realización entran en
consideración, a título de
N-alquil-lactama, una
N-alquil-lactama con 1 hasta 10
átomos de carbono, de manera preferente una
N-alquil-lactama elegida entre el
grupo constituido por la N-metil- lactama, la
N-etil-lactama, la
N-n-propil-lactama,
la
N-i-propil-lactama,
la
N-n-butil-lactama,
la
N-i-butil-lactama,
la
N-t-butil-lactama,
de manera especial una
N-etil-lactama.
De igual modo, entran en consideración a título
de N-alquil-lactamas aquellas que
presenten entre 3 y 10 átomos de carbono en el anillo de la
lactama, de manera preferente aquellas cuyo anillo de lactama se
elija entre el grupo constituido por la pirrolidona, la piperidona,
la caprolactama, de manera especial la caprolactama.
El anillo de la lactama puede estar substituido,
por ejemplo por uno o varios grupos alquilo, de manera preferente
grupos alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, de manera especial
metilo, etilo, n-propilo,
i-propilo, n-butilo,
i-butilo, t-butilo, halógeno, tal
como flúor, cloro, bromo, halógenoalquilo, tal como triflúormetilo.
En una forma preferente de realización el anillo de la lactama no
está substituido.
En una forma de realización especialmente
preferente entra en consideración la
N-etil-caprolactama a título de
N-alquil-lactama.
Tales
N-alquil-lactamas y su obtención son
en sí conocidos.
De manera ventajosa, el contenido en
N-alquil-lactama puede ser, como
mínimo, de un 0,001% en moles, de manera preferente de, al menos,
un 0,01% en moles, de manera especial de, al menos, un 0,03% en
moles, de manera especialmente preferente de, al menos, un 0,08% en
moles, referido a 1 mol de los grupos amida de ácido de la
poliamida.
De manera ventajosa, el contenido en
N-alquil-lactama puede ser, como
máximo, de un 2,0% en moles, de manera preferente de, como máximo,
un 1% en moles, de manera especial de, como máximo, un 0,6% en
moles, de manera especialmente preferente de, como máximo, un 0,5%
en moles, referido a 1 mol de los grupos amida de ácido de la
poliamida.
Las poliamidas, de conformidad con la invención
pueden obtenerse llevándose a cabo la conversión de los monómeros,
de los oligómeros o de sus mezclas, adecuados para la formación de
una poliamida, para formar una poliamida en presencia de una
N-alquil-lactama o de un compuesto a
partir del cual se libere una
N-alquil-lactama bajo las
condiciones de la reacción, para la obtención de la poliamida.
Para la obtención de las poliamidas, de
conformidad con la invención, pueden emplearse las condiciones
usuales del procedimiento para la obtención de las poliamidas a
partir de los monómeros correspondientes, como los que se han
descrito, por ejemplo, en las publicaciones
DE-A-14 95 198,
DE-A-25 58 480,
EP-A-129 196,
DE-A-19 709 390,
DE-A-35 34 817, WO 99/38908, WO
99/43734, WO 99/43732, WO 00/24808, WO 01/56984 o en la publicación
Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, páginas
424-467, de manera especial en las páginas
444-446.
En una configuración preferente puede llevarse a
cabo la polimerización o bien la policondensación, según el
procedimiento de conformidad con la invención, en presencia de, al
menos, un pigmento. Los pigmentos preferentes son el dióxido de
titanio, de manera preferente en la forma cristalina de anatasa o de
rutilo, o de compuestos que producen color, de naturaleza
inorgánica o de naturaleza orgánica. Los pigmentos se añadirán, de
manera preferente, en una cantidad comprendida entre 0 y 5 partes
en peso, de manera especial entre 0,02 y 2 partes en peso,
respectivamente referido a 100 partes en peso de la poliamida. Los
pigmentos pueden añadirse al reactor con los productos de partida o
independientemente de los mismos.
De igual modo, puede emplearse la polimerización
aniónica para la obtención de las poliamidas junto con los dos
procedimientos preferentes, citados.
En el caso de la polimerización aniónica se
harán reaccionar entre sí
- a)
- una lactama o una mezcla de lactamas,
- b)
- una lactama o un compuesto, que libere una lactama a partir de una lactama según a), o mezclas de tales componentes y
- c)
- un activador regulador de la polimerización,
obteniéndose una
poliamida.
Los procedimientos para la polimerización
aniónica de las lactamas, que se denomina también polimerización
alcalina de las lactamas, así como los compuestos a), b) y c)
adecuados son conocidos en general, por ejemplo por las
publicaciones US-A-3,206,418,
US-A-3,207,713,
US-A-3,494,999,
US-A-3,793,255,
US-A-4,233,433,
US-A-4,393,193,
US-A-4,503,014,
US-A-5,747,634,
WO-A-00/58387,
WO-A-01/49906, International Polymer
Processing 16(2) (2001) 172-182 o por la
publicación Fourné, Synthetische Fasern, Carl Hanser Verlag,
München/Viena, 1995, páginas 38-39.
Las poliamidas, de conformidad con la invención,
pueden emplearse, de manera ventajosa, para la fabricación de
fibras, de láminas y de cuerpos moldeados, que contengan una
poliamida de este tipo, de manera especial que estén constituidos
por una poliamida de este tipo.
En los ejemplos se midió la viscosidad en
solución como viscosidad en solución relativa en ácido sulfúrico al
96% de acuerdo con la norma DIN 51562-1 hasta
-4.
En este caso se pesó por diferencia 1 g de
polímero sobre 100 ml de solución y se midió el tiempo necesario
para recorrer un viscosímetro Ubbelohde frente al disolvente
puro.
Ejemplo
1
Se calentaron en una cuba resistente a la
presión, 500 kg (4.419 moles) de caprolactama, 50 kg de agua
completamente desalinizada y 1.271 g (9 moles) de
N-etilcaprolactama bajo atmósfera de nitrógeno hasta
una temperatura interna de 270ºC, inmediatamente a continuación se
descomprimió hasta la presión normal en el transcurso de una hora y
se prosiguió la condensación durante 60 minutos y se descargó.
La poliamida descargada se extrajo, se secó y se
termostató en fase sólida a una viscosidad en solución relativa de
RV = 2,72.
Ejemplo comparativo
1
Se procedió como en el ejemplo 1 con la
diferencia de que no se añadió la
N-etilcaprolactama. Tras el termostatado, la
viscosidad en solución relativa fue de RV = 2,73.
Ejemplo
2
Se incorporaron por amasado en los polímeros,
preparados de conformidad con el ejemplo 1 y con el ejemplo
comparativo 1, por medio de una extrusora, un 30% en peso de fibras
de vidrio OCF 123 D 10 P (firma OCF) y un 7% en peso del caucho
Lupolen KR 1270 (firma BASF Aktiengesellschaft) (los datos en
porcentaje se refieren a la mixtura acabada). Tras la formación de
la mixtura la viscosidad en solución relativa fue, en cada caso, de
2,80.
Se determinó la dilatación a la rotura de ambas
mixturas de conformidad con la norma de ensayo ISO 527. Se
obtuvieron los resultados siguientes:
- Dilatación a la rotura normalizada (polímero del ejemplo 1): 6%
- Dilatación a la rotura normalizada (polímero del ejemplo comparativo 1): 4%.
Por lo tanto, el polímero, preparado de
conformidad con el ejemplo 1, presenta una dilatación a la rotura
que es un 50% mayor en comparación con la del polímero preparado en
el ejemplo comparativo 1.
Claims (8)
1. Poliamida, cuya cadena principal contiene una
N-alquil-caprolactama enlazada
químicamente.
2. Poliamida según la reivindicación 1, en la
que la N-alquil-caprolactama es una
N-alquil-caprolactama con 1 hasta
10 átomos de carbono.
3. Poliamida según la reivindicación 1, en la
que la N-alquil-caprolactama se
elige entre el grupo formado por l a
N-metil-caprolactama, la
N-etil-caprolactama, la
N-n-propil-caprolactama,
la
N-i-propil-caprolactama,
la
N-n-butil-caprolactama,
la
N-i-butil-caprolactama,
la
N-t-butil-caprolactama.
4. Poliamida según la reivindicación 1, en la
que la N-alquil-caprolactama es la
N-etil-caprolactama.
5. Poliamida según las reivindicaciones 1 a 4,
en la que el contenido en
N-alquil-caprolactama se encuentra
en el intervalo comprendido entre un 0,001% en moles y un 2% en
moles, referido a 1 mol de los grupos de amida de ácido de la
poliamida.
6. Procedimiento para la obtención de una
poliamida, caracterizado porque se lleva a cabo la reacción
de los monómeros, que son adecuados para la formación de una
poliamida, en presencia de una
N-alquil-caprolactama para dar una
poliamida según las reivindicaciones 1 a 5.
7. Procedimiento para la obtención de una
poliamida, caracterizado porque se lleva a cabo la reacción
de los oligómeros, que son adecuados para la formación de una
poliamida, en presencia de una
N-alquil-caprolactama para dar una
poliamida según las reivindicaciones 1 a 5.
8. Fibras, hilos y cuerpos moldeados, que
contienen una poliamida según las reivindicaciones 1 a 5.
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