BG107412A - Метод за получаване на полиамиди - Google Patents

Метод за получаване на полиамиди Download PDF

Info

Publication number
BG107412A
BG107412A BG107412A BG10741202A BG107412A BG 107412 A BG107412 A BG 107412A BG 107412 A BG107412 A BG 107412A BG 10741202 A BG10741202 A BG 10741202A BG 107412 A BG107412 A BG 107412A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
polyamide
compound
acid
viii
polymer chain
Prior art date
Application number
BG107412A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul-Michael Bever
Ulrike Breiner
Bernstorff Bernd-Steffen Von
Gerhard Conzelmann
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7646472&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG107412(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG107412A publication Critical patent/BG107412A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/183—Synthetic polymeric fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до метод за получаване наполиамиди, до използването им за производство на влакна, листове и стопилки, както и до влакна, листове и стопилки, които могат да се получат от тезиполиамиди.

Description

Настоящето изобретение се отнася до метод за получаване на полйамиди (VIII), които могат да се получат от мономери (I), избрани от групата, състояща се от лактами, ω-аминокарбоксилни киселини, ω-аминокарбоксилни кисели нитрили, ωаминокарбоксамиди, ω-аминокарбоксилни кисели соли, ωаминокарбоксилни кисели естери, еквимоларни смеси на диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилна киселина/диаминни соли, динитрили и диамини, или смеси от такива мономери, където полимеризацията на мономерите (I) се осъществява в присъствие на (П) 0.01 до 0.5 тегловни % на пространствено възпрепятствани пиперидинови производни, които имат функционална група, даваща възможност за амидно образуване по отношение на полиамида (VIII), (Ш) 0.01 до 0.5 тегловни % от съединение, което има няколко аминни групи, даващи възможност за амидно образуване по отношение на полиамида (VIII), и по избор съединение избрано от групата, състояща се от съединение (IV), което има аминна група даваща възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII), съединение (V), което има карбоксилна кисела група, даваща възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII)
02/349/02 ПБ • · • ·
и съединение (VI), различно от мономера (I), което има няколко карбоксилни кисели групи, даващи възможност на амидно образуване по отношени на главната полимерна верига на полиамида (VIII) или техни смеси, количествата на (I), (П), (Ш), (IV), (V) и (VI) добавени до 100%, компонентите (П), (III), (IV), (V) и (VI), бидейки свързани към полимерната верига посредством амидни връзки, и сумата на аминните групи на компонентите (Π), (III) и (IV), даваща възможност за амидно образуване по отношение на полимерната верига, биват по-големи отколкото, или равни на сумата на карбоксилните кисели групи на компонентите (II), (V) и (VI), даваща възможност за амидно образуване по отношение на полимерната верига.
Изобретението по-нататък се отнася до полиамиди, които могат да бъдат получени чрез този метод, до използването на такива полиамиди за производство на влакна, текстилни материи и стопилки, и до влакна, текстилни материи и стопилки, които са получени от такива полиамиди.
Предшестващо състояние на техниката
Използването на полиамиди за производство на влакна и прежди е общо взето познато, например от : Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., vol. A10, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany, 1987, pages 567-579.
Прежди се произвеждат по начин познат per se чрез топене на полиамида, изтегляне в нишки (предене) на влакно и изтегляне, текстуриране и по избор последващо обработване на това влакно. Това може да бъде последвано от усукване и топлинно свързване на нишките в преждата.
02/349/02 ПБ
Свързващите процеси са добре познати per se, например биват топлинно-свързващ процес от Horauf-Suessen, Германия.
Съществена стъпка на свързането е преминаването на преждата през климатична камера при дефинирани за процеса условия, такива като време на престой на преждата и температура, както и относителна влажност на атмосферата в климатичната камера.
Недостатък тук е, че качеството, например на АРНА (Hazen) индекса съгласно Европейски стандарт EN 1557 (съответстващ на US стандарт ASTM D1003) и относителния визкозитет на прежди от полиамиди познати per se е подчертано отслабен при това свързване. Капката в сравнителния визкозитет и повишаването на АРНА индекса означава, че полимерът деградира, т.е. се поврежда.
Техническа същност на изобретението
Един обект на настоящето изобретение предвижда полиамиди, които могат да бъдат използвани за да се произвеждат влакна, листа или стопилки, по-специално прежди, които да не проявяват указаните по-горе недостатъци, така както и методи, които дават възможност такива полиамиди да бъдат получени по един технически прост и икономичен начин.
Ние намерихме, че този ефект е постигнат чрез метод, дефиниран в началото, полиамиди които могат да се получат чрез такъв метод, полиамидите дефинирани в началото, използването на такива полиамиди за производство на влакна, текстилни материи и стопилки и влакна, текстилни материали и стопилки, които могат да бъдат получени от такива полиамиди.
Под полиамиди като значения се разбират хомополимери, кополимери, смеси и десени на синтетични дълги вериги
02/349/02 ПБ полиамиди, в
които съществният структурен елемент са повтарящи се амидни групи в главната полимерна верига. Примери на такива полиамиди са найлон 6 (поликапролактам), найлон 6,6 (полихексаметилен адипамид), найлон 4,6 (политетраметилен адипамид), найлон 6,10 (полихексаметилен себакамид), найлон 6,12 (полихексаметилен декан-1,10дикарбоксамид), найлон 7 (полиенантолактам), найлон 11 (полиундеканолактам) и найлон 12 (полидодека-нолактам). Тези полиамиди са познати с генеричното име найлон. Като полиамиди се разбират също означенията на така наречените арамиди (ароматни полиамиди), такива като полиметафенилен изофталамид (NOMEX® влакно, US-A-3, 287, 324) или полипарафенилен терефталамид (KEVLAR® влакно, US-A-3, 671, 542).
По принцип, полиамидите могат да бъдат получени по два метода.
При полимеризация на дикарбоксилни киселини и диамини, и при полимеризацията на аминокиселини или техни производни, такива като аминокарбоксилнокисели нитрили, аминокарбоксамиди, аминокарбоксилни кисели естери или аминокарбоксилно кисели соли, амино и карбоксилните крайни групи от изходните мономери или изходните олигомери, реагират едни с други, за да образуват амидна група и вода. Водата може след това да бъде отстранена от полимерната маса. При полимеризацията на карбоксамиди, амино и амидните крайни групи на изходните мономери или изходните олигомери, реагират едни с други, за да образуват амидна група и амоняк. Амонякът може след това да се отстрани от полимерната маса. Тази полимеризационна реакция е обикновено известна като поликондензация.
Полимеризацията на лактами като изходни мономери или изходни олигомери е обикновено известна като полимеризация чрез присъедняване.
02/349/02 ПБ
Съгласно изобретението са използвани мономери (I), избрани от групата, състояща се от лактами, ω-аминокарбоксилни киселини, ω-аминокарбоксилни кисели нитрили, ωаминокарбоксамиди, ω-аминокарбоксилни кисели соли, ωаминокарбоксилни кисели естери, еквимоларни смеси на диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилна киселина/диаминни соли, динитрили и диамини, или смеси от такива мономери.
Подходящи мономери (I) са мономери или олигомери на Сг до С20, за предпочитане С2 до Cig, арилалифатни или, за предпочитане алифатен лактам, такъв като енантолактам, ундеканолактам, додеканолактам или капролактам, мономери или ологимери на С2 до С20, за предпочитане С3 до Cis, аминокарбоксилни киселини, такива като 6-аминохексанова киселина или 11-аминоундеканова киселина, техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, и техни соли, такива като алкални метални соли, например литиеви, натриеви или калиеви соли,
Сг до С20, за предпочитане С3 до Ci8 аминокарбоксилни кисели нитрили, такива като 6-аминохексанов кисел нитрил или 11аминоундеканов кисел нитрил, мономери или олигомери на С2 до С20 амино кисели амиди, такива като 6-аминохексанамид или 11-аминоундеканамид и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, естери, за предпочитане С1-С4 алкил естери, такива като метил, етил , п-пропил, i-пропил, п-бутил, i-бутил, или s-бутил естери на С2 до С20, за предпочитане С3 до С^, аминокарбоксилни киселини, такива като 6-аминохексанови кисели естери,
02/349/02 ПБ • · например метил 6-аминохексаноат или 11-аминоундеканови кисели естери, например метил-11-аминоундеканоат, мономери или олигомери на С2 до С2о, за предпочитане С2 до Сп алкилдиамин, такъв като татраметилендиамин или, за предпочитане, хексаметилендиамин, със С2 до С2о, за предпочитане С2 до Си, алифатна дикарбонова киселина или моно-, или техни динитрили, такива като себацинова киселина, декандикарбоксилна киселина, адипинова киселина, себациново кисел динитрил, деканоиново кисел динитрил или адиподинитрил, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на С2 до С2о, за предпочитане С2 до Cj2 алкилдиамини, такива като тетраметилендиамин или, за предпочитане, хексаметилендиамин, със Cg до С20, за предпочитане С8 до С]2 ароматни дикарбоксилни киселини или техни производни, например хлориди, такива като нафтален-2,6-дикарбоксилна киселина или, за предпочитане, изофталова киселина или терефталова киселина и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или w хексамери, мономери или олигомери на С2 до С2о, за предпочитане С2 до Cj2, алкилдиамин, такъв като тетраметилендиамин или, за предпочитане, хексаметилендиамин, със С9 до С2о, за предпочитане С9 до С]8, арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, например хлориди, такива като ο-, m- или р-фенилендиоцетна киселина, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери,
02/349/02 ПБ • ·
мономери или олигомери на Сб до С20, за предпочитане Сб до Сю, ароматни диамини, такива като т- или р-фенилендиамин, със С2 до С20, за предпочитане С2 до См алифатни дикарбоксилни киселини или техни моно- или динитрили, такива като себацинова киселина, декандикарбоксилна киселина, адипинова киселина, себациново кисел динитрил, деканоиново кисел динитрил или адиподинитрил, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на Сб до С20, за предпочитане Се до w Сю ароматен диамин, такъв като ш- или р-фенилендиамин, със С8 до С20, за предпочитане С8 до С12 ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, например хлориди, такива като нафтален-2,6-дикарбоксилна киселина или, за предпочитане, изофталова киселина или терефталова киселина, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на Сб до С20, за предпочитане Сб до Сю ароматен диамин, такъв като т- или р-фенилендиамин, със С9 до С20, за предпочитане С9 до Ci8 арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, например хлориди, такива като ο-, m- или р-фенилендиоцентна киселина, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на С7 до С20, за предпочитане С8 до Ci8, арилалифатен диамин, такъв като ш- или рксилилендиамин,
02/349/02 ПБ
със С2 до С20, за предпочитане С2 до Си, алифатна дикарбоксилна киселина, или техни моно- или динитрили, такива като себацинова киселина, деканодикарбоксилна киселина, адипинова киселина, себациново кисел динитрил, деканоиново кисели динитрил или адиподинитрил, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на С7 до С20, за предпочитане С» до Cis, арилалифатен диамин, такъв като ш- или р-ксилилендиамин със Сб до С20, за предпочитане Се до Сю, ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, например хлориди, такива като нафтален-2,6-дикарбоксилна киселина или, за предпочитане, изофталова киселина или терефталова киселина, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на С7 до С20, за предпочитане С8 до
Ci» арилалифатен диамин, такъв като т- или рксилилендиамин, със С9 до С20, за предпочитане С9 до арилалифатна дикарбоксилна киселина и неини производни, например хлориди, такива като ο-, m- или р-фенилендиоцентна киселина, и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, и хомополимери, каполимери, смеси и десени на такива изходни мономери или изходни олигомери.
Предпочитани изходни мономери или изходни олигомери са тези, които полимеризират до добив на полиамидите найлон 6, найлон 6,6, найлон 4,6, найлон 6,10, найлон 7, найлон 11, найлон 12 и арамидите полиметафенилен изофталамид или
02/349/02 ПБ полипарафенилен терефталамид, по-специално найлон 6 и найлон 6,6.
Ако не означим по друг начин, означенията на тегловните пропорции за съединенията (П), (ПГ), (IV), (V) и (VI) се основават върху количеството на използвания мономер (I).
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономера (I) се осъществява в присъствие на пространствено възпрепятствано пиперидиново производно (П), което има група, даваща възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII) или негови смеси.
Подходящи съединения (II) са за предпочитане тези от формулата
в която
R1 е функционална група, даваща възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VHI), за предпочитане група -(NH)R5, в която R5 е водород или Ci-C8 алкил, или карбоксилна група, или карбоксилно
02/349/02 ПБ • · производно, или група -(CH2)x(NH)R5, в която х е 1 до 6 и R5 е водород или Cj-Cg алкил, или група -(СН2)уСООН, в която у е 1 до 6, или -(СН2)уСООН киселинно производно, в което у е от 1 до 6, по-специално група -NH2
R е алкидна група, за предпочитане С1-С4 алкидна група, такава като метил, етил, п-пропил, i-пропил, п-бутил, i-бутил, s-бутил, s-бутил [sic] по-специално метилова група, и
R3 е водород, С1-С4 алкил или О-R4, в която R4 е водород или С1-С7 алкил,
R3 по-специално е водород.
В такива съединения пространственото възпрепятстване обикновено пречи третичните амино групи и по-специално вторичните амино групи на пиперидиновите пръстенни системи да участват в реакцията.
Специално предпочитано, съединение (П) е 4-амино-2,2,6,6 тетраметилпиперидин.
Съгласно изобретението, съединението (П) се използва в количества най-малко 0.01 тегловни %, за предпочитане наймалко 0.05 тегловни % и особено за предпочитане най-малко 0.1 тегловни %.
Съгласно изобретението, съединението (II) се използва в количества най-много 0.5 тегловни %, за предпочитане наймного 0.3 тегловни % и особено за предпочитане най-много 0.2 тегловни %.
02/349/02 ПБ
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономер (I) се осъществява в присъствие на съединение (ПГ), което има няколко, такива като две, три или четири, за предпичитане две амино групи, позволяващи амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII) или негови смеси.
Подходящи съединения (III) са благоприятни С2 до С2о, за предпочитане С2 до С]2, алкилдиамини, такива като тетраметилендиамин или, за предпочитане хексаметилендиамин, Сб до С2о, за предпочитане Сб до Сю ароматни диамини, такива като т- или р-фенилендиамин, или С7 до С2о, за предпочитане Cg до Cig, арилалифатни диамини, такива като тили р-ксилилендиамин или тези съединения, които са използвани обикновено като верижни регулатори в полимеризацията на мономер (I). Хексаметилендиамин е специално за предпочитане.
Такива съединения (Ш) могат да носят заместители, такива като халогени, например флуор, хлор или бром, сулфоново киселинни групи, или техни соли, такива като литиеви, натриеви или калиеви соли или те могат да бъдат незаместени.
Съгласно изобретението, съединение (Ш) се използва в количества най-малко 0.01 тегловни %, за предпочитане наймалко 0.05 тегловни % и особено за предпочитане най-малко 0.2 тегловни %.
Съгласно изобретението, съединението (III) се използва в количества най-много 0.5 тегловни %, за предпочитане най-много 0.35 тегловни % и особено за предпочитане най-много 0.25 тегловни %
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономера (I), по избор се осъществява в присъствие на съединение (IV), което има аминна група, позволяваща амидно образуване по
02/349/02 ПБ отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII) или негови смеси.
Подходящи съединения (IV) са благоприятни от С2 до С2о, за предпочитане С2 до Ci2, алкиламини, такива като циклохексиламин, от С6 до С20, за предпочитане С6 до Сю ароматни моноамини, такива като анилин, или С7 до С2о, за предпочитане С8 до С]8, арилалифатни моноамини, такива като бензиламин, или тези съединения, които са конвенционално използвани като верижни регулатори в полимеризацията на мономера (I).
Такива съединения (IV) могат да носят заместители, такива като хологени, например флуор, хлор или бром, сулфонови киселинни групи, или техни соли, такива като литиеви, натриеви или калиеви соли, или те могат да бъдат незаместени.
Съединението (IV) може да бъде използвано благоприятно в количества от 0 до 0.5 тегловни %, за предпочитане от 0 до 0.35 тегловни % и специално предпочитано от 0 до 0.25 тегловни %.
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономер (I) е по избор осъществена в присътвие на съединение (V), което има карбоксилна киселинна група, позволяваща амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII) или негови смеси.
Подходящи съединения (V) са благоприятни от С2 до С2о, за предпочитане от С2 до Ci2 карбоксилни киселини, такива като оцетна киселина или пропионова киселина, от С7 до C2i, за предпочитане С7 до Сп, ароматни карбоксилни киселини, такива като бензоена киселина или С8 до C2i, за предпочитане С9 до С19 арилалифатни карбонови киселини, или тези съединения, които са конвенционално използвани, например като верижни регулатори в полимеризацията на мономера (I).
02/349/02 ПБ • <
Такива съединения (V) могат да носят заместители, такива като халогени, например флуор, хлор или бром, сулфоново киселинни групи, или техни соли, такива като литиеви, натриеви или калиеви соли, или те могат да бъдат незаместени.
Съединение (V) може благоприятно да бъде използвано в количаства от 0 до 0.5 тегловни %, за предпочитане от 0 до 0.35 тегловни % и особено за предпочитане от 0 до 0.25 тегловни %.
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономер (I) е по избор осъществена в присъствие на съединение (VI), различно от мономера (I), което има няколко, такива като две, три или четири, за предпочитане две карбоксилни киселинни групи, даващи възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (УШ) или негови смеси.
Подходящи съединения (VI) са благоприятни от С2 до С20, за предпочитане от Сг до Сп, дикарбоксилни киселини, такива като себацинова киселина, додеканононова киселина, циклохексан-1, 4-дикарбоксилни киселина, или за предпочитане адипинова киселина; С8 до С22, за предпочитане С8 до С12 V ароматни дикарбоксилни киселини, такива като бензоена- и нафталенкарбонова киселина, за предпочитане нафтален-2, 6дикарбоксилна киселина, изофталова киселина или терефталова киселина, или С9 до С22, за предпочитане С9 до С20 арилалифатни дикарбоксилни киселини, или тези съединения, които са конвенционално използвани като верижни регулатори в полимеризацията на мономер (I). Терефталова киселина и изофталова киселина са особено предпочитани.
Такива съединения (VI) могат да носят заместители, такива като хологени, например флуор, хлор или бром, сулфоново
Wo»*'
02/349/02 ПБ • * · * · · lid* * • · · · · · IFI· · • · · · · · ···· ·· ······· ·· ···· киселинни групи, или техни соли, такива като литиеви, натриеви или калиеви соли, или те могат да бъдат незаместени.
Предпочитани съединения (VI) са сулфонирани дикарбоксилни киселини, специално сулфоизофталова киселина и някои от техните соли, такива като нейни алкални метални соли, например литиева, натриева или калиева сол, за предпочитане литиева или .натриева сол и особено за предпочитане литиева сол.
Съединение (VI) може благоприятно да бъде използвано в количества от 0 до 0.5 тегловни %, за предпочитане от 0 до 0.35 тегловни % и особено за предпочитане от 0 до 0.25 тегловни %.
Особено благоприятно, съединението (VI) може да бъде използвано в такива количества, че моларното количество на карбоксилните киселинни групи в съединение (VI), даващо възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII) е по-малко отколкото моларното количество на аминните групи от съединението (Ш) даващо възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII).
Съгласно изобретението, количествата от (II), (III), (IV), (V) и (VI) се прибавят до 100%.
Съгласно изобретениет, компонентите (Π), (ПГ), (IV), (V) и (VI) са свързани към полимерната верига чрез амидни връзки.
Съгласно изобретението, сумата на аминните групи на компонентите (II), (Ш) и (IV), позволяваща амидно образуване по отношение на полимерната верига е по-голямо отколкото, или равно на, за предпочитане по-голямо отколкото сумата на карбоксилните киселинни групи на компонентите (II), (V) и (VI),
02/349/02 ПБ даваща възможност за амидно обазуване по отношение на полимерната верига.
Съединенията от формули (II), (Ш), (IV), (V) и (VI) могат да бъдат добавяни към изходните мономери (I) или полимеризиращата реакционна смес и могат да бъдат свързвани към главната полимерна верига на полиамида чрез реакция на най-малко една от амидно-образуващите групи.
Методът, съгласно изобретението, добива полиамиди с полезни свойства, споменати в началото.
Полимеризацията или поликондензацията на изходните мономери (I) в присъствие на съединенията (П), (ПГ), (IV), (V) и (VI), за предпочитане се осъществява чрез конвенционални методи.
Така полимеризацията на капролактам като мономер (I) в присъствие на (П), (Ш), (IV), (V) и (VI) може да бъде проведена например чрез непрекъснати или периодични процеси, описани в DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A 44 13 177, Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, pp. 424-467 и Handbuch der Technischen Polymerchemie (Handbook of Industrial Polymer Chemisrty), VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993, pp. 546-554. Полимеризацията на AH сол, като мономер (I) в присъствие на (П), (ПГ), (IV), (V) и (VI) може да бъде осъществена чрез конвенционален периодичен процес (cf.: Polimerization Processes, Interscience, New York, 1977, pp. 424-467, по-специално 444-446) или чрез непрекъснат процес, например съгласно ЕР-А 129 196.
По принцип, (П), (Ш), (IV), (V) и (VI) и изходните мономери (I) могат да бъдат подавани вътре в реактора поотделно или като смес.
В друго предпочитано изпълнение, полимеризацията или поликондензацията чрез метода съгласно изобретението, се
02/349/02 ПБ
• · · · • · · ·
• · · • « · · .· . : 135
• · · • · · · · · · • · ·
осъществява в присъствие на най-малко един пигмент. Предпочитани пигменти са титанов диоксид, за предпочитане във формата на анатазна модификация (Т1О2) или оцветяващи съединения от неорганична или органична природа. Пигментите, за предпочитане, се добавят в количество от 0 до 5 тегловни части, по-специално от 0.02 до 2 тегловни части, основавайки се във всеки случай върху 100 тегловни части полиамид. Пигментите могат да бъдат подавани в реактора с изходнитематериали или поотделно от тях. Използването на (II), (Ш), (IV), (V) и (VI) (включително като верижен регулаторен компонент) подчертано подобрява качествата на полимера, сравнен с полимер, който съдържа само пигмент и не съдържа съединенията (П), (III), (IV), (V) и (VI), или само пигмент и комбинация от съединенията (II), (Ш), (IV), (V) и (VI) подавани отвън в метода, дефиниран в началото.
Полиамидите съгласно изобретението, могат изгодно да бъдат използвани за производство на нишки, влакна, листове, текстилни материи и стопилки. Нишки, получени от полиамиди, по-специално поликапролактам, чрез бързо формоване при скорости на изтегляне от най-малко 4 000 m/min са особено полезни. Нишките, влакната, листовете, текстилните материи и стопилките, получени използвайки полиамидите съгласно изобретението, могат да имат разнообразие от използвания, например като текстилно облекло или килимени влакна.
Примерно изпълнение на изобретението
Топлинното свързване бе осъществено чрез Horauf-Suessen топлинно-свързващ метод върху GVA 5000 прежда като завършена единица със следните параметри:
Брой на нишките: 6
Температура: 190 - 200°С
02/349/02 ПБ • · • ·
Време на престой: 40 - 60 секунди
Температура на кондензация: 88 - 98°С
АРНА индекса бе определен съгласно Европейски стандарт EN 1557 срещу Pt-Co стандарт.
Относителният визкозитет бе определен чрез претегляне на 500 mg от пробата в 50 ml мерителна колба и допълнена до марката с 96 тегл.% сярна киселина. Пробата бе разтворена до получаването на хомогенен разтвор.
В Ubbelohde No. П визкозимер времето на изтичане на потока между най-високата и най-ниска калибрирани марки бе определено при 25°С ± 0.05°С. Измерванията бяха повторени до три еднакви последователни измервания, при по-малко от 0.3 секунди разлика. Времето на изтичане на потока бе определено за разтворителя по същия начин. Относителния визкозитет (RV) бе определен съгласи о формулата:
RV = Т/То където Т: време за изтичане на потока на разтвора (в секунди)
То: време на изтичане на разтворителя (в секунди)
Количествата, индикирани (посочени) в примерите за съединенията TAD, HMD и ТРА са в тегловни %, основаващи се върху (I).
02/349/02 ПБ
Сравнителни Примери 1-2, Пример 1
Бяха приготвени прежди от капролактам като мономер (I) със състави, посочени в Таблица 1 и АРНА стойностите бяха определени преди и след топлинното свързване.
TAD HMD ТРА АРНА преди свързването АРНА след свързването RV -преди свързването RV след свързването
Съед. Пр.1 0.12 — 0.33 11 66 2.84 2.75
Съед. Пр.2 -- 0.32 — 27 45 2.75 2.72
Пр.1 0.16 0.22 13 27 2.79 2.79
Таблица 1
TAD: 4-амино-2, 2, 6, 6-тетраметилпиперидин
HMD: хексаметилендиамин
ТРА: терефталова киселина

Claims (12)

1. Метод за получаване на полиамида (VIII), характеризиращ се с това, че полиамидате могат да бъдат получени от мономери (I) , избрани от групата, състояща се от лактами, ωаминокарбоксилни киселини, ω-аминокарбоксилни кисели нитрили, ω-аминокарбоксамида, ω-аминокарбоксилни кисели соли, ω-аминокарбоксилни кисели естери, еквимоларни смеси на диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилна киселина/диаминни соли, динитрили и диамини, или смеси от такива мономери, където полимеризацията на мономерите (I) се осъществява в присъствие на (II) 0.01 до 0.5 тегловни % на пространствено възпрепятствано пипериданово производно, което има функционална група, даваща възможност за амидно образуване на отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII), (III) 0.01 до 0.5 тегловни % от съединение, което има няколко аминни групи, даващи възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII), и по избор съединение избрано от групата, състояща се от съединение (IV), което има аминна група, даваща възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VID), съединение (V), което има карбоксилно кисела група, даваща възможност за амидно образуване по отношение на главната полимерна верига на полиамида (VIII)
02/349/02 ПБ и съединение (VI), различно от мономера (I), което има няколко карбоксилни кисели групи, даващи възможност на амидно образуване по отношени на главната полимерна верига на полиамида (VIII) или техни смеси, количествата на (I), (II), (Ш), (IV), (V) и (VI) добавени до 100%, компонентите (Π), (ΠΙ), (IV), (V) и (VI), бидейки свързани към полимерната верига посредством амидни връзки, и сумата на аминните групи на компонентите (Π), (Ш) и (IV), даваща възможност за амидно образуване на отношение на полимерната верига, биват по-големи отколкото, или равни на сумата на карбоксилните кисели групи на компонентите (П), (V) и (VI), даваща възможност за амидно образуване по отношение на полимерната верига.
2. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съединението (ПГ) има две аминни групи, даващи възможност за амидно образуване по отношение на полиамида (Vni).
3. Метод, съгласно претенции 1 или 2, характеризиращ се с това, че като съединение (III) е използван хексаметилендиамин.
4. Метод, съгласно претенции от 1 до 3, характеризиращ се с това, че 4-амино-2, 2, 6, 6 - тетраметилпиперидин е използван като съединение (П).
5. Метод, съгласно претенции от 1 до 4, характеризиращ се с това, че съединението (IV) има две карбоксилни кисели групи, даващи възможност за амидно образуване по отношение на полиамида (VIII).
6. Метод, съгласно претенции от 1 до 5, характеризиращ се с това, че сулфонирана дикарбоксилна киселина е използвана като съединение (VI).
02/349/02 ПБ
7. Метод, съгласно претенции от 1 до 6, характеризиращ се с това, че сулфоизофлалова киселина или една от нейноте соли е използвана като съединение (VI).
8. Полиамид (УШ), който може да се получи чрез метод съгласно някоя от претенции от 1 до 7.
9. Използване на полиамид (УШ), съгласно претенция 8, за производство на влакна, текстилни матарии и стопилки.
10. Влакна, съгласно претенция 8, които могат да бъдат получени от полиамид (УШ).
11. Текстилни фабрични материи, съгласно претенция 8, характеризиращи се с това, че могат да бъдат получени от полиамид (VIII).
12. Стопилки, съгласно претенция 8, характеризиращи се с това, че могат да бъдат получени от полиамид (УШ).
BG107412A 2000-06-28 2002-12-20 Метод за получаване на полиамиди BG107412A (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000130515 DE10030515A1 (de) 2000-06-28 2000-06-28 Polyamide
PCT/EP2001/007120 WO2002000766A1 (de) 2000-06-28 2001-06-22 Polyamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG107412A true BG107412A (bg) 2003-10-31

Family

ID=7646472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG107412A BG107412A (bg) 2000-06-28 2002-12-20 Метод за получаване на полиамиди

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6812322B2 (bg)
EP (1) EP1297053B1 (bg)
JP (1) JP5030361B2 (bg)
KR (1) KR100729323B1 (bg)
CN (1) CN1267474C (bg)
AR (1) AR029277A1 (bg)
AT (1) ATE289326T1 (bg)
AU (1) AU2001272505A1 (bg)
BG (1) BG107412A (bg)
BR (1) BR0112011A (bg)
CA (1) CA2412538A1 (bg)
CZ (1) CZ298879B6 (bg)
DE (2) DE10030515A1 (bg)
ES (1) ES2237581T3 (bg)
HU (1) HUP0300955A2 (bg)
IL (1) IL153180A0 (bg)
IN (1) IN2003CH00074A (bg)
MX (1) MX231963B (bg)
MY (1) MY133966A (bg)
PL (1) PL365157A1 (bg)
SI (1) SI1297053T1 (bg)
SK (1) SK17962002A3 (bg)
WO (1) WO2002000766A1 (bg)
ZA (1) ZA200300663B (bg)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4458231B2 (ja) * 2002-10-08 2010-04-28 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドおよび樹脂組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898200A (en) * 1972-09-06 1975-08-05 Allied Chem Cationic dyeable polyamide of improved physical properties
JPS57117619A (en) * 1981-01-13 1982-07-22 Unitika Ltd Preparation of modified synthetic fiber
CA2066876C (en) * 1991-06-06 1999-12-14 Matthew B. Hoyt Acid-dye resistant polyamide products and process for preparation
JP3309505B2 (ja) * 1993-07-26 2002-07-29 東レ株式会社 加工時耐熱性に優れたカーペット繊維用ナイロン６の製造方法
US5401554A (en) * 1993-12-21 1995-03-28 Basf Corporation Process for the manufacture of a stain resistant melt colored carpet
RU2167893C2 (ru) * 1994-04-15 2001-05-27 Басф Аг Ингерентно свето- и термостабилизированный полиамид, способ его получения, нити, полученные его высокоскоростным формованием, и полотна, полученные из нитей
US5618909A (en) * 1995-07-27 1997-04-08 Alliedsignal Inc. Light stabilized polyamide substrate and process for making
US5889138A (en) * 1996-11-27 1999-03-30 Solutia Inc. Process for making stain resistant nylon fibers from highly sulfonated nylon copolymers
AR018063A1 (es) * 1998-02-13 2001-10-31 Basf Se Poliamida inherentemente estabilizada frente a la luz y al calor y metodo para su obtencion.
CA2249005A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-09 Basf Corporation Light and thermally stable polyamide
DE19812135A1 (de) * 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit

Also Published As

Publication number Publication date
CA2412538A1 (en) 2002-01-03
JP5030361B2 (ja) 2012-09-19
CN1439031A (zh) 2003-08-27
US6812322B2 (en) 2004-11-02
JP2004502006A (ja) 2004-01-22
IN2003CH00074A (bg) 2005-04-08
WO2002000766A1 (de) 2002-01-03
SI1297053T1 (en) 2005-08-31
EP1297053B1 (de) 2005-02-16
MXPA02011894A (es) 2003-05-27
DE10030515A1 (de) 2002-01-10
HUP0300955A2 (hu) 2003-07-28
ZA200300663B (en) 2004-05-25
CZ298879B6 (cs) 2008-03-05
PL365157A1 (en) 2004-12-27
US20030125507A1 (en) 2003-07-03
CN1267474C (zh) 2006-08-02
KR100729323B1 (ko) 2007-06-15
BR0112011A (pt) 2003-05-13
KR20030017568A (ko) 2003-03-03
AR029277A1 (es) 2003-06-18
EP1297053A1 (de) 2003-04-02
DE50105375D1 (en) 2005-03-24
ATE289326T1 (de) 2005-03-15
MY133966A (en) 2007-11-30
MX231963B (es) 2005-11-09
SK17962002A3 (sk) 2003-08-05
IL153180A0 (en) 2003-06-24
CZ20024251A3 (cs) 2003-08-13
AU2001272505A1 (en) 2002-01-08
ES2237581T3 (es) 2005-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG107412A (bg) Метод за получаване на полиамиди
KR100826321B1 (ko) 아미드 중합체 재료
US6774205B2 (en) Polyamides
CN100365042C (zh) 聚酰胺
US6811876B2 (en) Multicomponent fiber