CZ298879B6 - Polyamid - Google Patents

Polyamid Download PDF

Info

Publication number
CZ298879B6
CZ298879B6 CZ20024251A CZ20024251A CZ298879B6 CZ 298879 B6 CZ298879 B6 CZ 298879B6 CZ 20024251 A CZ20024251 A CZ 20024251A CZ 20024251 A CZ20024251 A CZ 20024251A CZ 298879 B6 CZ298879 B6 CZ 298879B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polyamide
amide
viii
compound
respect
Prior art date
Application number
CZ20024251A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20024251A3 (cs
Inventor
Bever@Paul-Michael
Breiner@Ulrike
Bernstorff@Bernd-Steffen Von
Conzelmann@Gerhard
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7646472&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ298879(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ20024251A3 publication Critical patent/CZ20024251A3/cs
Publication of CZ298879B6 publication Critical patent/CZ298879B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/183—Synthetic polymeric fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Zpusob prípravy polyamidu z monomeru vybraných zeskupiny obsahující laktamy, .omega.-aminokarboxylové kyseliny, nitrily .omega.-aminokarboxylových kyselin, .omega.-aminokarboxamidy, soli .omega.-aminokarboxylových kyselin, estery .omega.-aminokarboxylových kyselin, ekvimolární smesi diaminu a dikarboxylových kyselin, soli diamindikarboxylové kyseliny, dinitrily a diaminy, nebo smesi takových monomeru se provádí za prítomnosti 0,01 až 0,5 % hmotnostního stericky bráneného derivátu piperidinu, který má funkcní skupinu schopnou vytváret amid se zretelem k hlavnímu polymernímu retezci polyamidu,0,01 až 0,5 % hmotnostního slouceniny, která má nekolik aminoskupin schopných vytvárení amidu se zretelem k hlavnímu polymernímu retezci polyamidu a poprípade dalších sloucenin schopných vytváret amid. Dále se popisuje polyamid takto pripravený a jeho použití pro prípravu vláken, textilních výrobkua odlitku.

Description

(57) Anotace:
Způsob přípravy polyamidů z monomerů vybraných ze skupiny obsahující laktamy, ω-aminokarboxylové kyseliny, nitrily ω-aminokarboxylových kyselin, ω-aminokarboxamidy, soli ω-aminokarboxylových kyselin, estery ωaminokarboxylových kyselin, ekvimolámí směsi diaminů a dikarboxylových kyselin, soli diamindikarboxylové kyseliny, dinitrily a diaminy, nebo směsi takových monomerů se provádí za přítomnosti 0,01 až 0,5 % hmotnostního stericky bráněného derivátu piperidinu, který má funkční skupinu schopnou vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymernímu řetězci polyamidu, 0,01 až 0,5 % hmotnostního sloučeniny, která má několik aminoskupin schopných vytváření amidu se zřetelem k hlavnímu polymernímu řetězci polyamidu a popřípadě dalších sloučenin schopných vytvářet amid. Dále se popisuje polyamid takto připravený ajeho použití pro přípravu vláken, textilních výrobků a odlitků.
Polyamid
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu přípravy polyamidů (VIII), které lze získat z monomerů (I) vybraných ze skupiny obsahující laktamy, ω-aminokarboxylové kyseliny, nitrily ω-aminokarboxylových kyselin, ω-aminokarboxamidy, soli ω-aminokarboxylových kyselin, estery ω-aminokarboxylových kyselin, ekvimolámí směsi diaminů a dikarboxylových kyselin, soli diamindikarboxy10 lově kyseliny, dinitrily a diaminy nebo směsi těchto monomerů, kde polymerace monomerů (I) je prováděna za přítomnosti (II) 0,01 až 0,5 % hmotnostního stericky bráněného derivátu piperidinu, který má funkční skupinu schopnou vytvářet amid se zřetelem k polyamidu (VIII), (III) 0,01 až 0,5 % hmotnostního sloučenin, která má několik aminoskupin, schopných vytvářet amid se zřetelem k polyamidu (VIII), a popřípadě sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující sloučeninu (IV), která má aminoskupinu schopnou tvořit amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), sloučeninu (V), která má skupinu karboxylové kyseliny schopnou vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), a sloučeninu (VI), odlišnou od monomeru (I), která má několik skupin karboxylové kyseliny schopných vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), nebo jejich směsi, přičemž množství (I), (II), (III), (IV), (V) a (VI) je přidávané až do 100 %, složky (II), (III), (IV), (V) a (VI) jsou připojeny k polymemímu řetězci amidovými vazbami a součet aminoskupin sloučenin (II), (III) a (IV), schopných tvorby amidu se zřetelem k polymemímu řetězci, je větší nebo rovný součtu skupin karboxylové kyseliny složek (II), (V) a (VI) schopných tvorby amidu se zřetelem k polymemímu řetězci.
Vynález se dále týká polyamidů, které lze získat, tímto způsobem, použití těchto polyamidů pro přípravu vláken, textilních výrobků a výlisků, a vláken, textilních výrobků a výlisků, které jsou vyrobitelné z takových polyamidů.
Dosavadní stav techniky
Použití polyamidů pro přípravu vláken a příze je všeobecně známo, například z Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. vydání, svazek A10, strany 567 až 579, VCH Verlagsgesellschafit mbH, Weinheim, Německo (1987).
Příze jsou vyráběny způsobem samo o sobě známým, tavením polyamidu, spřádáním vlákna a jeho dloužením, tvarováním a popřípadě další úpravou zmíněného vlákna. Potom může následovat kabelování a tepelná fixace příze.
Fixační způsoby jsou známy samy o sobě, například existující způsob tepelné fixace od HóraufSuessen, Německo.
- 1 CZ 298879 B6
Podstatným krokem fixace je průchod příze klimatizační komorou při definovaných provozních podmínkách, jako doba setrvání příze, teplota a relativní vlhkost atmosféry v klimatizační komoře.
Nevýhodou je, že kvalita, například APHA (Házen) index podle evropské normy EN 1557 (odpovídající US normě ASTM D1003) a relativní viskozita přízí z polyamidů známé samy o sobě, jsou během této fixace významně porušeny. Pokles relativní viskozity a zvýšení APHA indexuje důkazem, že polymer byl degradován, tj. poškozen.
Podstata vynálezu
Předmět předkládaného vynálezu poskytuje polyamidy, které mohou být použity k přípravě vláken, fólií nebo výlisků, hlavně přízí, které nevykazují zmiňované nevýhody, a také způsoby, které umožňují připravit takové polyamidy techniky jednoduchým a ekonomickým způsobem.
Původci nalezli, že tohoto předmětu se dosáhne způsobem definovaným v úvodu, polyamidy, které lze získat tímto způsobem, polyamidy definované v úvodu, použití takových polyamidů pro přípravu vláken, textilních výrobků a výlisků a vlákna, textilní výrobky a výlisky, které je možno připravit z takových polyamidů.
Polyamidy se rozumí ve významu homopolymery, kopolymery, směsi a rouby syntetických polyamidů s dlouhými řetězci, ve kterých hlavní složkou jsou opakující se amidové skupiny v hlavním řetězci polymeru. Příklady takových polymerů jsou nylon 6 (polykaprolaktam), nylon 6,6 (polyhexamethylenadipamid), nylon 4,6 (polytetramethylenadipamid), nylon 6,10 (polyhexamethylensebakamid), nylon 6,12 (polyhexamethylendekan-l,10-dikarboxamid), nylon 7 (polyenantolaktom), nylon 11 (polyundekanolaktam) a nylon 12 (polydodekanolaktam). Tyto polyamidy jsou známy pod druhovým názvem nylon. Polyamidy se také rozumí tak zvané aramidy (aromatické polyamidy), jako je polymetafenylenizoftalamid (NOMEX® vlákno, US-A 3 287 324) nebo polyparafenylentereftalamid (KEVLAR® vlákno, US-A 3 671 542).
V zásadě mohou být polyamidy připraveny dvěma způsoby.
Při polymeraci dikarboxylových kyselin a diaminů a při polymeraci aminokyselin nebo jejich derivátů, jako jsou nitrily aminokarboxylových kyselin, aminokarboxamidy, estery aminokarboxylových kyselin nebo soli aminokarboxylových kyselin, se amino- a karboxylové koncové skupiny výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů nechají vzájemně reagovat a tvoří amidovou skupinu a vodu. Voda může být poté odstraněna ze hmoty polymeru. Při polymeraci karboxamidů se amino- a amidové koncové skupiny výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů nechají vzájemně reagovat a tvoří amidovou skupinu a amoniak. Amoniak může být poté odstraněn ze hmoty polymeru. Tato polymerační reakce je obvykle zmiňována jako polykondenzace.
Polymerace laktamů jako výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů, jsou obvykle zmiňo45 vány j ako polyadice.
Podle vynálezu se používají monomery (I), vybrané ze skupiny obsahující laktamy, ω-aminokarboxylové kyseliny, nitrily ω-aminokarboxylových kyselin, ω-aminokarboxamidy, soli ωaminokarboxylových kyselin, estery ω-aminokarboxylových kyselin, ekvimolámí směsi diaminů a dikarboxylových kyselin, soli diamindikarboxylových kyselin, dinitrily a diaminy, nebo směsi těchto monomerů.
-2CZ 298879 B6
Vhodné monomery (I) jsou monomery nebo oligomery arylalifatického nebo přednostně alifatického laktamu se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 18 atomy uhlíku, jako je enantolaktam, undekanolaktam, dodekano5 laktam nebo kaprolaktam, monomery nebo oligomery aminokarboxylových kyselin se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 3 až 18 atomy uhlíku, jako je 6-aminohexanová kyselina nebo 11-aminoundekanová kyselina, jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery ajejich soli, jako jsou soli alkalicio kých kovů, například lithná, sodná nebo draselná sůl, nitrily aminokarboxylové kyseliny se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 3 až 18 atomy uhlíku, jako je nitril 6-aminohexanové kyseliny nebo nitril 11-aminoundekanové kyseliny, monomery nebo oligomery amidů aminokyselin se 2 až 20 atomy uhlíku, jako je 6-aminohexanamid nebo 11-aminoundekanamid ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, estery, s výhodou alkylestery s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methyl-, ethyl-, η-propyl-, izo20 propyl-, η-butyl-, izobutyl- nebo sek-butylestery aminokarboxylových kyselin se 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou se 3 až 18 atomy uhlíku, jako jsou estery 6-aminohexanové kyseliny, například 6-aminohexanoát nebo estery 11-aminoundekanové kyseliny, například methyl-11-aminoundekanoát, monomery nebo oligomer alkyldiaminu se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je tetramethylendiamin nebo s výhodou hexamethylendiamin, alifatická dikarboxylová kyselina se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 14 atomy uhlíku nebo její mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dekandikarboxylová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril nebo adipodinitril děkanové kyseliny, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery alkyldiaminu se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je tetramethylendiamin nebo výhodně hexamethylendiamin, aromatická dikarboxylová kyselina s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 12 atomy uhlíku nebo její deriváty, například chloridy, jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina nebo s výhodou, izoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery alkyldiaminu se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je tetramethylendiamin nebo s výhodou hexamethylendiamin, arylalifatická dikarboxylová kyselina s 9 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 9 až 18 atomy uhlíku nebo její deriváty, například chloridy, jako jsou o-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery aromatického diaminu se 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 10 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-fenylendiamin,
-3CZ 298879 B6 alifatická dikarboxylová kyselina se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 14 atomy uhlíku nebo její mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dekandikarboxylová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril nebo adipodinitril děkanové kyseliny, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery aromatického diaminu se 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 10 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-fenylendiamin, aromatická dikarboxylová kyselina s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 12 atomy uhlíku nebo její deriváty, například chloridy jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina nebo s výhodou izoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery aromatického diaminu se 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 10 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-fenylendiamin, arylalifatická dikarboxylová kyselina s 9 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 9 až 18 atomy uhlíku nebo její deriváty, například chloridy, jako jsou o-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery arylalifatického diaminu se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až
18 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin, alifatická dikarboxylová kyselina se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 14 atomy uhlíku nebo její mono- nebo dinitrily, jako je sebaková kyselina, dekandikarboxylová kyselina, adipová kyselina, dinitril sebakové kyseliny, dinitril nebo adipodinitril děkanové kyseliny, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery, arylalifatického diaminu se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin, aromatická dikarboxylová kyselina s 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 10 atomy uhlíku nebo její deriváty, například chloridy jako je naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina nebo s výhodou izoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, ajejich dimeiy, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery arylalifatického diaminu se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin, arylalifatická dikarboxylová kyselina s 9 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 9 až 18 atomy uhlíku nebo její deriváty, například chloridy, jako jsou o-, m- nebo p-fenylendioctová kyselina, ajejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, a homopolymery, kopolymery, směsi a rouby těchto výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů.
Výhodné výchozí monomery nebo výchozí oligomery jsou takové, že jejich polymerace poskytuje polyamidy nylon 6, nylon 6,6, nylon 4,6, nylon 6,10, nylon 7, nylon 11, nylon 12 aaramidy polymetafenylenizoftalamid nebo polyparafenylentereftalamid, zvláště nylon 6 a nylon 6,6.
-4CZ 298879 B6
Pokud není uvedeno jinak, dávkování podle hmotnosti udané pro sloučeniny (II), (III), (IV), (V) a (VI) je založeno na množství použitého monomeru (I).
V souladu s vynálezem, polymerace monomeru (1) se provádí za přítomnosti stericky bráněného derivátu piperidinu (II), který má skupinu schopnou vytvořit amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VII) nebo jeho směsím.
Vhodné sloučeniny (II) jsou s výhodou ty, které mají obecný vzorec
ve kterém
R1 je funkční skupina schopná vytváření amidů se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), s výhodou skupina -(NH)R5, ve které R5 je vodík nebo alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo karboxylová skupina nebo derivát karboxylů, nebo skupina -(CH2)X(NH)R5, kde x je 1 až 6 a R5 je vodík, nebo alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, skupina -(CH2)YCOOH, kde y je 1 až 6, nebo derivát kyseliny -(CH2)YCOOH, kde y je 1 až 6, zvláště skupina -NH2,
R2 je alkylová skupina, s výhodou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methyl, ethyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek.-butyl, zvláště methylová skupina a
R3 je vodík, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo O-R4, kde R4 je vodík nebo alkyl s 1 až 7 atomy uhlíku,
R3 je obzvláště vodík.
V takových sloučeninách sterické bránění obvykle zamezuje reakcím terciárních aminoskupin, a zvláště sekundárních aminoskupinu, v piperidinových kruhových systémech.
Obzvláště výhodnou sloučeninou (II) je 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Podle vynálezu se sloučenina (II) používá v množství alespoň 0,01 % hmotnostního, s výhodou alespoň 0,5 % hmotnostního a obzvlášť výhodně alespoň 0,1 % hmotnostního.
Podle vynálezu se sloučenina (II) používá v množství nejvýše 0,5 % hmotnostního, s výhodou nejvýše 0,3 % hmotnostního a obzvlášť výhodně nejvýše 0,2 % hmotnostního.
Podle vynálezu se polymerace monomeru (1) provádí za přítomnosti sloučeniny (III), která má 45 několik, jako dvě, tři nebo Čtyři, s výhodou dvě aminoskupiny, schopné vytvářet amidy se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII) nebo jeho směsím.
-5 CZ 298879 B6
Vhodné sloučeniny (III) jsou přednostně alkyldiaminy se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je tetramethylendiamin, s výhodou hexamethylendiamin, aromatické diaminy se 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 10 atomy uhlíku, jako m- nebo p-fenylendiamin, nebo arylalifatické diaminy se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin, nebo takové sloučeniny, které jsou obvykle používány jako regulátory řetězce v polymeraci monomerů (I). Hexamethylendiamin je obzvláště upřednostňován.
Takové sloučeniny (III) mohou nést substituenty jako jsou halogeny, například fluor, chlor, brom, ío skupiny sulfonové kyseliny nebo její soli, jako jsou lithné, sodné nebo draselné soli, nebo mohou být nesubstituovány.
Podle vynálezu se sloučenina (III) používá v množství alespoň 0,01 % hmotnostního, s výhodou alespoň 0,05 % hmotnostního a obzvlášť výhodně alespoň 0,2 % hmotnostního.
Podle vynálezu se sloučenina (III) používá v množství nejvýše 0,5 % hmotnostního, s výhodou nejvýše 0,35 % hmotnostního a obzvlášť výhodně nejvýše 0,25 % hmotnostního.
Podle vynálezu se polymerace monomeru (I) případně provádí za přítomnosti sloučeniny (IV), která má aminoskupinu, schopnou vytvářet amidy se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII) nebo jeho směsím.
Vyhovující sloučeniny (IV) jsou alkyldiaminy, výhodně se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je cyklohexylamin, aromatické monoaminy se 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 6 až 10 atomy uhlíku, jako je anilin, nebo arylalifatické monoaminy se 7 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku, jako je benzylamin, nebo takové sloučeniny, které jsou obvykle používány jako regulátory řetězce v polymeraci monomeru (I).
Takové sloučeniny (IV) mohou nést substituenty jako jsou halogeny, například fluor, chlor, brom, skupiny sulfonové kyseliny nebo její soli, jako jsou lithné, sodné nebo draselné soli, nebo mohou být nesubstituovány.
Sloučenina (IV) se může výhodně použít v množství od 0 do 0,5 % hmotnostního, výhodněji od 0 do 0,35 % hmotnostního a obzvlášť výhodně od 0 do 0,25 % hmotnostního.
Podle vynálezu, polymerace monomeru (I) se případně provádí za přítomnosti sloučeniny (V), která má skupinu karboxylové kyseliny schopnou vytvářet amidy se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII) nebo jeho směsím.
Vhodné sloučeniny (V) jsou výhodně karboxylové kyseliny se 2 až 20 atomy uhlíku, s výhodou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je octová kyselina nebo propionová kyselina, aromatické karboxylové kyseliny se 7 až 21 atomy uhlíku, s výhodou se 7 až 11 atomy uhlíku, jako je benzoová kyselina, nebo arylalifatické karboxylové kyseliny s 8 až 21 atomy uhlíku, s výhodou s 9 až 19 atomy uhlíku, nebo takové sloučeniny, které jsou obvykle používány například jako regulátory řetězce v polymeraci monomeru (I).
Takové sloučeniny (V) mohou nést substituenty jako jsou halogeny, například fluor, chlor, brom, skupiny sulfonové kyseliny nebo její soli, jako jsou lithné, sodné nebo draselné soli, nebo mohou být nesubstituovány.
Sloučenina (V) se může výhodně používat v množství od 0 do 0,5 % hmotnostního, výhodněji od 0 do 0,35 % hmotnostního a obzvlášť výhodně od 0 do 0,25 % hmotnostního.
Podle vynálezu se polymerace monomeru (I) provádí případně za přítomnosti sloučeniny (VI), odlišné od monomeru (I), která má několik, jako dvě, tři nebo čtyři, s výhodou dvě skupiny
-6CZ 298879 B6 karboxylové kyseliny, schopné vytváření amidů se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII) nebo jeho směsím.
Vhodné sloučeniny (VI) jsou výhodně dikarboxylové kyseliny se 2 až 20 atomy uhlíku, s výho5 dou se 2 až 12 atomy uhlíku, jako je sebaková kyselina, dodekanová kyselina, cyklohexan-1,4dikarboxylová kyselina, nebo s výhodou adipová kyselina, aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 12 atomy uhlíku, jako je benzen- a naftalendikarboxylová kyselina, výhodně naftalen-2,6-dikarboxylová kyselina, izoftalová kyselina nebo tereftalová kyselina, nebo arylalifatické dikarboxylové kyseliny s 9 až 22 atomy uhlíku, s výhodou s 9 až ío 20 atomy uhlíku, nebo takové sloučeniny, které jsou obvykle používány například jako regulátory řetězce v polymerací monomeru (I). Obzvlášť se dává přednost terefitalové kyselině a izoftalové kyselině.
Takové sloučeniny (VI) mohou nést substituenty jako jsou halogeny, například fluor, chlor, brom, skupiny sulfonové kyseliny nebo její soli, jako jsou lithné, sodné nebo draselné soli, nebo mohou být nesubstituovány.
Preferované sloučeniny (VI) jsou sulfonované dikarboxylové kyseliny, zvláště sulfoizoftalová kyselina a jedna z jejích solí, jako jsou soli alkalických kovů, například lithná, sodná nebo drasel20 ná sůl, s výhodou lithná nebo sodná sůl a obzvlášť výhodně lithná sůl.
Sloučenina (VI) se výhodně používá v množství od 0 do 0,5 % hmotnostního, výhodněji od 0 do 0,35 % hmotnostního a obzvlášť výhodně od 0 do 0,25 % hmotnostního.
Obzvlášť výhodně se sloučenina (VI) používá v takových množstvích, že molámí množství skupiny karboxylové kyseliny sloučeniny (VI), schopné vytváření amidů se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII) je menší, než molámí množství aminoskupin sloučeniny (III) , schopných vytváření amidů se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII).
Podle vynálezu se množství sloučenin (I), (II), (III), (IV), (V) a (VI) přidávají až do 100 %.
Podle vynálezu se sloučeniny (II), (III), (IV), (V) a (VI) váží k polymemímu řetězci pomocí amidových vazeb.
Podle vynálezu, součet aminoskupin sloučenin (II), (III) a (IV), schopných vytváření amidů se zřetelem k polymemímu řetězci, je větší nebo roven, s výhodou větší, než součet skupin karboxylové kyseliny sloučenin (II), (V) a (VI), schopných vytváření amidů se zřetelem k polymemímu řetězci.
Sloučeniny vzorců (II), (III), (IV), (V) a (VI) se mohou přidávat k výchozím monomerům (I), nebo k polymerační reakční směsi a mohou se vázat k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu reakcí nejméně jedné ze skupin, vytvářející amidy.
Způsob podle vynálezu poskytuje polyamidy s výhodnými vlastnostmi, zmíněnými v úvodu.
Polymerace nebo polykondenzace výchozích monomerů (I) za přítomnosti sloučenin (II), (III), (IV) , (V) a (VI) se s výhodou provádí obvyklými způsoby. Tedy polymerace kaprolaktamu jako monomeru (I), za přítomnosti sloučenin (II), (III), (IV), (V) a (VI) se provádí například průběžným nebo násadovým způsobem, popsaným v DE-A 14 95198, DE-A 25 58 480,
DE-A 44 13 177, Polymerization Processes, Interscience, New York, str. 424 až 467 (1977) a Handbuch der technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, str. 546 až 554 (1993). Polymerace AH soli jako (I), za přítomnosti (II), (III), (IV), (V) a (VI) se provádí obvyklým násadovým způsobem (porovnej: Polymerization Processes, Interscience, New York, str. 424 až 467, zvláště str. 444 až 446 (1977)) nebo průběžným způsobem, to znamená podle
-7 CZ 298879 B6
EP-A 129 196. V zásadě se mohou sloučeniny (II), (III), (IV), (V) a (VI) a výchozí monomery (I) dávkovat do reaktoru odděleně, nebo jako směs.
V jiném výhodném ztělesnění se polymerace, nebo polykondenzace způsobem podle vynálezu provádí v přítomnosti nejméně jednoho pigmentu. Výhodné pigmenty jsou oxid titaničitý, výhodně ve formě anatasové modifikace, nebo barvicích sloučenin anorganického nebo organického původu. Pigmenty se vhodně přidávají v množství od 0 do 5 dílů hmotnostních, zvláště od 0,02 do 2 dílů hmotnostních, vztaženo v každém případě na 100 dílů hmotnostních polyamidu. Pigmenty se mohou dávkovat do reaktoru s výchozím materiálem nebo odděleně od něj. Použití io sloučeniny (II), (III), (IV), (V) a (VI) (včetně toho, že jsou použity jako podstatné části regulátoru řetězce), výrazně zlepšuje vlastnosti polymeru ve srovnání s polymery, které obsahují pouze pigment a ne sloučeniny (II), (III), (IV), (V) a (VI), nebo pouze pigment a kombinaci sloučenin (II) , (III), (IV), (V) a (VI), vymykající se způsobu definovanému v úvodu.
Průmyslová využitelnost
Polyamidy podle vynálezu mohou být výhodně použity pro produkci přízí, vláken, fólií, textilních výrobků a výlisků. Příze získané z polyamidů, zvláště polykaprolaktamu, jsou obzvláště výhodné pro rychlé spřádání s rychlostmi odtahování alespoň 4000 m/min. Příze, vlákna, fólie, textilní výrobky a výlisky, získané za použití polyamidů podle vynálezu, mohou mít mnohostranné použití, například jako textilní tkaniny nebo kobercová vlákna.
Příklady provedení vynálezu
Tepelná fixace se provádí podle Hórauf-Suessenova tepelně fixačního postupu v GVA 5000 dokončovací jednotce příze s následujícími parametry:
počet vláken: teplota: doba setrvání: teplota rosného bodu:
190 až 200 °C 40 až 60 sekund 88 až 98 °C
APHA index byl určen podle evropské normy EN 1557 proti standardu Pt-Co.
Relativní viskozita byla určena vážením 500 mg vzorku v 50ml odměmé baňce a doplněním po značku s hmotnostně 96% kyselinou sírovou. Pro získání homogenního roztoku byl vzorek rozpuštěn.
Ve viskozimetru Ubbelohde č.II byl čas průtoku mezi horní a spodní kalibrační značkou určen při 25 °C ± 0,05 °C. Měření byla opakována během tří po sobě jdoucích měření, spadajících do rozmezí 0,3 s. Čas průtoku byl určen stejným způsobem pro rozpouštědlo. Relativní viskozita (RV) byla určena podle vztahu
RV = T / To kde
T je čas průtoku pro roztok (s)
To je čas průtoku pro rozpouštědlo (s).
-8CZ 298879 B6
Množství udávaná v příkladech pro sloučeniny TAD, HMD a TPA jsou v % hmotnostních vzhledem k (I).
Srovnávací příklady 1 a 2, příklad 1
Příze byla připravena z kaprolaktamu jako monomeru (I) se složeními, udanými v tabulce 1 a APHA hodnoty byly určeny před a po tepelné fixaci.
TAD HMD TPA APHA před fixací APHA po fixaci RV před fixací RV PO fixaci
srovnávací příklad 1 0,12 — 0,33 11 66 2, 84 2,75
srovnávací příklad 1 — 0,32 — 27 45 2,75 2,72
příklad 1 0,16 0,22 — 13 27 2,79 2,79
ío Tabulka 1
TAD: 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
HMD: hexamethylendiamin
TPA: tereftalová kyselina.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

1. Způsob přípravy polyamidů (VIII), připravitelných z monomerů (I) vybraných ze skupiny obsahující laktamy, ω-aminokarboxylové kyseliny, nitrily ω-aminokarboxylových kyselin, ωaminokarboxamidy, soli ω-aminokarboxylových kyselin, estery ω-aminokarboxylových kyselin,
25 ekvimolámí směsi diaminů a dikarboxylových kyselin, soli diamindikarboxylové kyseliny, dinitrily a diaminy, nebo směsi takových monomerů, vyznačující se tím, že polymerace monomerů (I) se provádí za přítomnosti (II) 0,01 až 0,5 % hmotnostního stericky bráněného derivátu piperidinu, který má funkční
30 skupinu schopnou vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), (III) 0,01 až 0,5 % hmotnostního sloučeniny, která má několik aminoskupin schopných vytváření amidu se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII),
35 a popřípadě sloučeniny vybrané ze skupiny tvořené sloučeninou (IV), která má aminoskupinu schopnou vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII),
-9CZ 298879 B6 sloučeninou (V), která má skupinu karboxylové kyseliny schopnou vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), a a sloučeninou (VI), odlišnou od monomeru (I), která má několik skupin karboxylové kyseliny 5 schopných vytvářet amid se zřetelem k hlavnímu polymemímu řetězci polyamidu (VIII), nebo jejich směsmi, přičemž množství (I), (II), (lil), (IV), (V) a (VI) je přidáváno až do 100 %, složky (II), (III), (IV), ίο (V) a (VI) jsou vázány k polymemímu řetězci amidovými vazbami a součet aminoskupin sloučenin (II), (III) a (IV), schopných vytvářet amid se zřetelem k polymemímu řetězci, je větší nebo rovný součtu skupin karboxylové kyseliny složek (II), (V) a (VI) schopných vytvářet amid se zřetelem k polymemímu řetězci.
15
2. Způsob přípravy podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina (III) má dvě aminoskupiny schopné vytváření amidu se zřetelem k polyamidu (VIII).
3. Způsob přípravy podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že hexamethylendiamin se používá jako sloučenina (III).
4. Způsob přípravy podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že 4amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin se používá jako sloučenina (II).
5. Způsob přípravy podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že slouče25 nina (VI) má dvě skupiny karboxylové kyseliny schopné vytváření amidu se zřetelem k polyamidu (VIII).
6. Způsob přípravy podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že sulfonovaná dikarboxylová kyselina se používá jako sloučenina (VI).
7. Způsob přípravy podle některého z nároků laž6, vyznačující se tím, že sulfoizoftalová kyselina nebo jedna z jejích solí se používá jako sloučenina (VI).
8. Polyamid (VIII) připravitelný způsobem podle některého z nároků 1 až 7.
9. Použití polyamidu (VIII) podle nároku 8 pro přípravu vláken, textilních výrobků a odlitků.
10. Vlákno připravitelné z polyamidu (VIII) podle nároku 8.
40
11. Textilní výrobek připravitelný z polyamidu (Vlil) podle nároku 8.
12. Výlisek připravitelný z polyamidu (Vlil) podle nároku 8.
CZ20024251A 2000-06-28 2001-06-22 Polyamid CZ298879B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000130515 DE10030515A1 (de) 2000-06-28 2000-06-28 Polyamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20024251A3 CZ20024251A3 (cs) 2003-08-13
CZ298879B6 true CZ298879B6 (cs) 2008-03-05

Family

ID=7646472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20024251A CZ298879B6 (cs) 2000-06-28 2001-06-22 Polyamid

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6812322B2 (cs)
EP (1) EP1297053B1 (cs)
JP (1) JP5030361B2 (cs)
KR (1) KR100729323B1 (cs)
CN (1) CN1267474C (cs)
AR (1) AR029277A1 (cs)
AT (1) ATE289326T1 (cs)
AU (1) AU2001272505A1 (cs)
BG (1) BG107412A (cs)
BR (1) BR0112011A (cs)
CA (1) CA2412538A1 (cs)
CZ (1) CZ298879B6 (cs)
DE (2) DE10030515A1 (cs)
ES (1) ES2237581T3 (cs)
HU (1) HUP0300955A2 (cs)
IL (1) IL153180A0 (cs)
IN (1) IN2003CH00074A (cs)
MX (1) MX231963B (cs)
MY (1) MY133966A (cs)
PL (1) PL365157A1 (cs)
SI (1) SI1297053T1 (cs)
SK (1) SK17962002A3 (cs)
WO (1) WO2002000766A1 (cs)
ZA (1) ZA200300663B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4458231B2 (ja) * 2002-10-08 2010-04-28 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドおよび樹脂組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898200A (en) * 1972-09-06 1975-08-05 Allied Chem Cationic dyeable polyamide of improved physical properties
US5618909A (en) * 1995-07-27 1997-04-08 Alliedsignal Inc. Light stabilized polyamide substrate and process for making
WO1999041297A1 (en) * 1998-02-13 1999-08-19 Basf Aktiengesellschaft Inherently light- and heat-stabilized polyamide and method of making the same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57117619A (en) * 1981-01-13 1982-07-22 Unitika Ltd Preparation of modified synthetic fiber
CA2066876C (en) * 1991-06-06 1999-12-14 Matthew B. Hoyt Acid-dye resistant polyamide products and process for preparation
JP3309505B2 (ja) * 1993-07-26 2002-07-29 東レ株式会社 加工時耐熱性に優れたカーペット繊維用ナイロン６の製造方法
US5401554A (en) * 1993-12-21 1995-03-28 Basf Corporation Process for the manufacture of a stain resistant melt colored carpet
DE59502905D1 (de) * 1994-04-15 1998-08-27 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte polyamide
US5889138A (en) * 1996-11-27 1999-03-30 Solutia Inc. Process for making stain resistant nylon fibers from highly sulfonated nylon copolymers
CA2249005A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-09 Basf Corporation Light and thermally stable polyamide
DE19812135A1 (de) * 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898200A (en) * 1972-09-06 1975-08-05 Allied Chem Cationic dyeable polyamide of improved physical properties
US5618909A (en) * 1995-07-27 1997-04-08 Alliedsignal Inc. Light stabilized polyamide substrate and process for making
WO1999041297A1 (en) * 1998-02-13 1999-08-19 Basf Aktiengesellschaft Inherently light- and heat-stabilized polyamide and method of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
MX231963B (es) 2005-11-09
WO2002000766A1 (de) 2002-01-03
ES2237581T3 (es) 2005-08-01
ZA200300663B (en) 2004-05-25
BG107412A (bg) 2003-10-31
CN1267474C (zh) 2006-08-02
KR100729323B1 (ko) 2007-06-15
US20030125507A1 (en) 2003-07-03
AR029277A1 (es) 2003-06-18
CN1439031A (zh) 2003-08-27
BR0112011A (pt) 2003-05-13
CA2412538A1 (en) 2002-01-03
SK17962002A3 (sk) 2003-08-05
JP2004502006A (ja) 2004-01-22
DE10030515A1 (de) 2002-01-10
EP1297053B1 (de) 2005-02-16
KR20030017568A (ko) 2003-03-03
IL153180A0 (en) 2003-06-24
AU2001272505A1 (en) 2002-01-08
PL365157A1 (en) 2004-12-27
EP1297053A1 (de) 2003-04-02
US6812322B2 (en) 2004-11-02
JP5030361B2 (ja) 2012-09-19
MXPA02011894A (es) 2003-05-27
IN2003CH00074A (cs) 2005-04-08
MY133966A (en) 2007-11-30
SI1297053T1 (en) 2005-08-31
HUP0300955A2 (hu) 2003-07-28
ATE289326T1 (de) 2005-03-15
CZ20024251A3 (cs) 2003-08-13
DE50105375D1 (en) 2005-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100760766B1 (ko) 폴리아미드
CZ298879B6 (cs) Polyamid
KR100826321B1 (ko) 아미드 중합체 재료
JP5073145B2 (ja) ポリアミド
KR100973620B1 (ko) 폴리아미드
CN1788035A (zh) 聚酰胺

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20210622