MXPA05001691A

MXPA05001691A - Filtro de interferencia infrarroja de polimero metalico.

Info

Publication number: MXPA05001691A
Application number: MXPA05001691A
Authority: MX
Inventors: Christopher S Lyons
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2002-08-17
Filing date: 2003-07-22
Publication date: 2005-07-28
Also published as: EP1543359A2; CN100354664C; JP2005535475A; BR0313508A; TWI322081B; KR100972680B1; AU2003256648A1; CN1675568A; AU2003256648A8; US20040033675A1; WO2004016416A2; JP4860919B2; US6929864B2; WO2004016416A3; KR20050052469A; TW200422185A

Abstract

Se describe una pelicula que contiene una primera y segunda capas de metal o aleacion de metal separadas p0or una capa polimerica reticulada de espaciamiento cuyos espesores son tales que la pelicula es transmisiva de luz visible y reflexiva a la radiacion infrarroja. La pelicula se puede unir o laminar en un encristalado (especialmente un encristalado de seguridad no plano de vehiculos) con una probabilidad reducida que las capas de metal o aleacion de metal se danen o deformen.

Description

WO 2004/016416 A2 1 Iliil II lililí lili! llill 11)11 lili 1111IÍ HUI tllil 11 Iilli lllil lili Illlül lili lili un For two-leuer codes atxd ollier abbreviatioris. refer ¡o íhe. "Guid-ance Notes on Codes iul Abbreviations" appearlng al íhe begin-tiing of each regular issue of ¡he PCT Gazeue. 1 FILTRO DE INTERFERENCIA INFRARROJA DE POLÍMERO METALICO Campo de la invención Esta invención se refiere a películas de reflexión nfrarroja y a los artículos ópticos hechos de las mismas.

Antecedentes de la Invención Los materiales de encristalado o vidriería incluyen a veces una o más capas funcionales diseñadas para mejorar la función del encristalado. Una capa funcional importante reduce la transmisión de radiación infrarroja. Las capas funcionales de rechazo de la radiación infrarroja se hacen generalmente de construcciones de película polimérica tintadas o metalizadas parcialmente transparentes que reflejan o absorben la radiación solar indeseada. Las referencias que describen tales capas funcionales incluyen las Patentes Norteamericanas Nos. 4,590,118; 4,639,069 y 4, 799, 745. Las capas funcionales de rechazo-infrarrojo son de interés particular en el encristalado de seguridad de vehículos. El encristalado de seguridad de vehículos convencional es un laminado de dos capas rígidas, generalmente de vidrio, y una capa intermedia de absorción de energía mecánica anti-daños, generalmente de polivinilbutiral plastificado ("PVB"). El encristalado es preparado ubicando REF. 161548 2 la capa de PVB entre las capas de vidrio, eliminando el aire de las superficies de acoplamiento, y después sometiendo el montaje a una temperatura y presión elevadas en un autoclave para unir por fusión el PVB y el vidrio en una estructura ópticamente clara. El encristalado de seguridad resultante se puede utilizar, por ejemplo, en un automóvil, aeroplano, tren u otro vehículo. Cuando las capas funcionales de rechazo-infrarroj o se utilizan en un parabrisas, las regulaciones requieren que el laminado terminado tenga una transmitancia luminosa (medida según ASTM E308) por lo menos de 70%. Cuando se utilizan en otras estructuras de encristalado de vehículos, tales como ventanas laterales, contraluces o techos corredizos, o ' en otros usos tal como encristalado arquitectónico, no hay generalmente ningún límite regulador en el nivel de la transmisión visible. En cualquier caso, el laminado debe rechazar preferiblemente una porción sustancial de radiación solar fuera de la porción visible del espectro en una región de longitud de onda de interés, por ejemplo, de por lo menos 50% de la luz en una banda de al menos 100 nm de ancho entre aproximadamente 700 nm y aproximadamente 2,000 nm. La figura 1A muestra una estructura pre-laminada convencional 10 que se puede unir a una o más hojas de vidrio para hacer un laminado de encristalado de seguridad de vehículos. El prelaminado 10 incluye una capa funcional reflexiva 12 que tiene una capa flexible de soporte plástica 14 y una capa metalizada 16. La capa funcional 12 se une en por lo menos un lado de por lo menos una capa 18 de PVB. Opcionalmente, la capa funcional 12 se puede unir a una segunda capa 20 de PVB. Una u otra' o ambas capas de PVB 18, 20 pueden incluir capas adicionales que mejoran el funcionamiento. Por ejemplo, la capa de PVB 20 puede incluir opcionalmente una capa de banda sombreada 22. Refiriéndose a la Fig. IB, el prelaminado 10 se iguala convencionalmente con por lo menos una, y preferiblemente dos hojas de vidrio 30, 32 para formar un laminado de encristalado 34 de seguridad de vehículos. Para unir el prelaminado 10 a las hojas de vidrio 30, 32, el prelaminado 10 y las hojas 30, 32 se colocan juntas y se calientan para provocar que las capas de PVB 18, 20 y la capa funcional 12 se conformen a los contornos de las hojas de vidrio 30, 32. Este proceso de unión y calentamiento se realiza generalmente usando un método de extracción de aire a vacío o un método de rodillo de presión. En el método de extracción de aire a vacío, el laminado entero se coloca en una bolsa conectada a un sistema de vacío (o una banda o un anillo flexible de sellado se coloca alrededor del borde del laminado y se conecta a un sistema de vacío) y se extrae un vacío mientras que el laminado se calienta, de tal modo que el aire se elimina de la interfase(s) del vidrio de PVB y une temporalmente el vidrio al PVB. El método de rodillo de presión utiliza uno o más dispositivos de rodillo de presión, comúnmente llamados rodillos sujetadores, que aplican presión al laminado para sacar el aire y promover la unión entre las capas. Para el método de extracción de aire a vacío o el método de rodillo de presión, el proceso de laminación es completado generalmente calentando el montaje laminado en un autoclave bajo presión. Comparado a los métodos de extracción de aire a vacío, el método de rodillo de presión requiere pocas etapas manuales y permite que los laminados se monten más rápidamente. Al menos por estas razones, el método de rodillo de presión es un método preferido de la laminación para muchos fabricantes de encristalado automotor.

Breve Descripción de la Invención Para mejorar la aerodinámica del vehículo y mejorar la visibilidad exterior, muchas formas de ventanas de vehículos no son planas, e incluyen cada vez más ángulos severos y curvas complejas. Cuando el prelaminado 10 se coloca entre las hojas de vidrio curvadas complejas, la capa funcional 12 no se conforma siempre adecuadamente a las curvas complejas, especialmente cuando las hojas de vidrio son grandes o cuando se usa el método de rodillo de presión. Las ondulaciones, plegamientos o plisados pueden formarse en la capa funcional 12. Si la capa funcional 12 se metaliza, pueden formarse grietas en la capa metalizada 16 durante el rodamiento de presión, creando un defecto óptico en el encristalado de seguridad. Actualmente, la laminación con rodillo de presión se limita generalmente a laminados metalizados pequeños que no tienen ninguna curvatura o solamente una curvatura unidimensional modesta. Una capa funcional de rechazo-infrarro o especialmente útil se puede formar de un apilado de un cuarto de onda de rechazo-infrarrojo de Fabry-Perot. En tal apilado, una capa dieléctrica transparente de espaciamiento separa dos o más capas de metal o de aleación de metal delgadas parcialmente reflexivas. Las capas de metal o aleación de metal (que por brevedad serán referidas a veces adjunto como "capas de metal") contienen generalmente la plata elemental o aleada, cobre u oro. La capa dieléctrica contiene generalmente un óxido inorgánico (aplicado de una solución orgánica o aplicado usando la deposición de bombardeo iónico) o un polímero orgánico (aplicado disolviendo el polímero en una solución de solvente) . El espesor óptico de la capa dieléctrica (definido como el espesor físico de la capa dieléctrica cronometra su índice de refracción en plano) preferiblemente es de aproximadamente 1/4 de longitud de onda del centro de la banda de paso deseada. La luz cuya longitud de onda está dentro de la banda de paso se transmite principalmente a través de las capas de metal delgadas . La luz cuya longitud de onda está sobre la banda de paso es reflejada principalmente por las capas de metal delgadas, o suprimida debido a una interferencia destructiva. Se han hecho intentos de incluir capas funcionales que contienen apilados de rechazo-infrarrojo de Fabry-Perot en encristalados, por ejemplo, encristalado de seguridad de vehículos y arquitectónico. Sin embargo, estos intentos han tenido solamente un éxito limitado. La fabricación de encristalado no plano es particularmente difícil. Creemos que estas dificultades pueden ser debido en parte a la fragilidad de una o más de las capas del apilado, a la tendencia de las capas de metal a corroerse, o a los cambios localizados en la distancia entre las capas de metal causados por el estiramiento, calentamiento y enfriamiento que ocurren durante la laminación, autoclave y el uso subsecuente del encristalado. Creemos que estas dificultades pueden agravarse cuando la capa funcional se coloca adyacente a PVB. Las hojas de PVB generalmente contienen cantidades significativas · de plastificantes y de otros adyuvantes . Creemos que estos adyuvantes pueden mígrar en la capa funcional de rechazo-infrarrojo y causar la corrosión, hinchazón u otros efectos que pueden conducir a cambios localizados en la distancia entre las capas de metal .

Se ha encontrado que formando la capa dieléctrica de un polímero que está reticulado, podemos laminar con éxito las capas funcionales que contienen apilados de Fabry-Perot en un encristalado no plano. Los resultados parecen ser mucho mejor que los obtenidos cuando la capa dieléctrica se forma enteramente de un material inorgánico o enteramente de un material orgánico no reticulado. También se ha encontrado que otra mejora puede obtenerse modificando una interfase entre la capa o capas de metal delgadas y las capas adyacentes dentro de la película para mejorar la adherencia de la capa intermedia. La presente solicitud describe procesos para hacer una película, que comprende: a) proporcionar un soporte transmisivo de luz visible, b) formar una primera capa de metal o aleación de metal transmisiva de luz visible encima del soporte, c) formar una capa orgánica de espaciamiento encima de la primera capa de metal o aleación de metal, d) reticular la capa de espaciamiento, y e) formar una segunda capa de metal o aleación de metal transmisiva de luz visible encima de la capa orgánica de espaciamiento, por lo que los espesores de la primera y segunda capas de metal o aleación de metal y de la capa de espaciamiento 8 reticulada sean tales que la película es transmisiva de luz visible e reflexiva a la radiación infrarroja. La presente solicitud también describe procesos para elaborar un articulo de encristalado, que comprenden montar una capa de material de encristalado y una película transmisiva de luz visible y reflexiva a la radiación infrarroja que comprende primera y segunda capas de metal o de aleación de metal separadas por una capa de espaciamiento polimérica reticulada y una unión del material de encristalado y la película juntos en un artículo unitario. La solicitud además describe procesos para hacer un artículo laminado, que comprenden: a) montar una primera capa de un material de encristalado, una primera capa de absorción de energía mecánica, una capa de película transmisiva de luz visible y de rechazo infrarrojo que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento, una segunda capa de absorción de energía mecánica y una segunda capa de material de encristalado, b) eliminar el aire residual entre de las capas, y c) calentar y aplicar presión a las capas para unir las capas juntas en un artículo unitario. La solicitud también describe películas que comprenden primera y segunda capas de metal o aleación de 9 metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento cuyos espesores son tal que la película es transmisiva de luz visible y reflexiva de radiación infrarroj a . Además se describen prelamxnados de encristalado de seguridad que comprenden por lo menos una capa de un material de absorción de energía mecánica unido a una película transmisiva de luz visible y de rechazo-infrarrojo que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento . Además se describen artículos de encristalado que comprenden por lo menos una capa de un material de encristalado unido a una película reflexiva-radicación infrarroja y transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento . Además se describen vehículos que tienen un encristalado que comprende por lo menos un parabrisas, contraluz, ventana lateral o claraboya que comprenden Una película reflexiva-radicación infrarroja y transmisiva de luz visible que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento. 10 Los resúmenes generales anteriores se proporcionan por conveniencia del lector. No deben sustituirse por o confundirse con las reivindicaciones anexas a la presente, así como puedan enmendarse ocasionalmente, puesto que el alcance de la invención es definido por las reivindicaciones.

Breve Descripción de las Figuras La figura 1A es una vista en sección transversal esquemática de una estructura prelaminada de la técnica anterior; La figura IB es una vista en sección transversal esquemática de un laminado para encristalado de seguridad de vehículos de la técnica anterior; La figura 2 es una vista en sección transversal esquemática de una película descrita; La figura 3 es una vista en sección transversal esquemática de otra película descrita; La figura 4 es una vista en sección transversal esquemática de un prelaminado descrito; La figura 5 es una vista en sección transversal esquemática de otro prelaminado; La figura 6 es una vista en sección transversal esquemática de un parabrisas descrito; La figura 7 es una vista en perspectiva del parabrisas de la figura 6; 11 La figura 8 es una vista esquemática de un aparato para realizar un proceso descrito; La figura 9 es una vista en sección transversal esquemática de un encristalado arquitectónico. La figura 10 y la figura 11 son gráficas que muestran la transmitancia y reflexión para dos películas descritas ; La figura 12 a la figura 14 son gráficas que muestran la conductancia en función de la tensión para tres películas descritas; y La figura 15 y la figura 16 son gráficas que muestran la transmitancia y reflexión para dos películas descritas . Los símbolos referencia iguales en las varias figuras de los dibujos indican elementos iguales. Los elementos en las figuras no están a escala.

Descripción Detallada de la Invención El uso de palabras de orientación tal como "encima" , "en" , "más arriba" y similares para la ubicación de varias capas en las películas o artículos de la invención, nos referimos a la posición relativa de una o más capas con respecto a una capa de soporte horizontal . No deseamos que las películas o artículos deban tener alguna orientación particular en espacio durante o después de su fabricación. 12 Por un polímero "reticulado" , se entiende un polímero en el cual las cadenas de polímero son unidas juntas por enlaces químicos covalentes, generalmente vía moléculas o grupos de reticulación, para formar un polímero de red. Un polímero reticulado se caracteriza generalmente por la insolubilidad, pero puede engrosarse en presencia de un solvente apropiado. El término "polímero" incluye homopolímeros y copolímeros, así como homopolímeros o copolímeros que se pueden formar en una mezcla miscible, por ejemplo, por coextrusión o por reacción, incluyendo, por ejemplo, transesterificación. El término "copolímero" incluye copolímeros aleatorios y de bloque. Por capa de metal o metal de aleación "extensible" nos referimos a una capa que cuando se incorpora en una película transmisiva de luz visible, se puede estirar por lo menos 3% en dirección plana sin pérdida de continuidad eléctrica y sin la formación de discontinuidades visibles en la superficie de la capa de metal o aleación de metal según lo detectado a simple vista a una distancia de aproximadamente 0.25 metros. Por un soporte, capa, película o artículo "transmisivo de luz visible", se entiende que el soporte, capa, película o artículo tiene una transmisión en la porción visible del espectro, viE, de por lo menos aproximadamente 20%, medido a lo largo del eje normal. Por un soporte, capa, 13 película o artículo "reflectivo-infrarroj o" , se entiende que el soporte, capa, película o artículo refleja por lo menos aproximadamente 50% de luz en una banda de al menos 100 nra de ancho en una región de longitud de onda de aproximadamente 700 nm a aproximadamente 2000 nm, medido a un ángulo casi normal (por ejemplo, a aproximadamente un ángulo de 6o de incidencia) . Por "luz" se entiende radiación solar. Por una superficie o artículo "no plano" (por ejemplo, del vidrio u otro material de encristalado) , se entiende que la superficie o artículo tiene una curvatura continua, intermitente, unidireccional o compuesta. Por una superficie o artículo con "curvatura compuesta", se entiende que la superficie o artículo se curva en dos diferentes direcciones no lineales desde un solo punto. Por "sin agrietamiento o ondulación sustancial" nos referimos a una película que se ha laminado en un artículo, y en la cuál hay una carencia de discontinuidades visibles en la superficie de la película o de las capas de metal o aleación de metal según lo detectado a simple vista a una distancia de aproximadamente 1 metro, preferiblemente de aproximadamente 0.5 metros. Por "sin ondulado sustancial" se entiende una película que se ha laminado en un. artículo, y en la cual hay una carencia de cantos o surcos pequeños que resultan de la contracción de la superficie lisa de la película según lo detectado a simple vista a una distancia de 14 aproximadamente 1 metro, de manera preferible de aproximadamente 0.5 metros. Por "ópticamente claro" nos referimos a un articulo laminado en el cual hay una ausencia de distorsión, brumosidad o imperfecciones visiblemente notables según lo detectado a simple vista a una distancia de aproximadamente 1 metro, preferiblemente de aproximadamente 0.5 metros . Refiriéndose a la figura 2, una película se muestra generalmente con el número 110. La película 110 incluye el soporte 112 hecho de una película flexible plástica transparente tal como tereftalato de polietileno ("PET") . El apilado 114 de interferencia de Fabry-Perot permanece encima del soporte 112. El apilado 114 incluye una primera capa delgada 116 hecha de plata, una capa polimérica reticulada de espaciamiento 118 hecha de un polímero de acrilato reticulado, y una segunda capa de metal delgada 120 hecha de plata. La capa protectora opcional 122 hecha de polímero de acrilato reticulado permanece encima del apilado 114. En la figura 3, otra película se muestra generalmente con el número 130. La película 130 se asemeja a la película 110, pero incluye una capa de revestimiento base 132 hecha de polímero de acrilato reticulado entre el soporte 112 y el apilado 114. La figura 4 muestra un prelaminado 140. El prelaminado 140 incluye una capa absorción de energía 15 mecánica 134 hecha de PVB, unida a la capa protectora 122 de la película 130. La figura 5 muestra otro prelaminado 150. El prelaminado 150 incluye una segunda capa absorción de energía mecánica 134 unida al soporte 112 de la película 140. Esto proporciona un prelaminado más durable que el prelaminado mostrado en la figura 4. La figura 6 muestra una vista en sección transversal de un parabrisas de seguridad laminado 160. El parabrisas 160 tiene una superficie continuamente curvada cuyo radio de curvatura es relativamente grande cercano a la región del centro (mostrada solamente como líneas discontinuas en la figura 6) del parabrisas 160 pero disminuye a un valor relativamente pequeño cerca de las regiones de extremo más agudamente curvadas 161, 163 del parabrisas 160. Según lo mostrado en la figura 6, se usan rodillos de presión 166, 168 para extraer el aire y pegar el prelaminado 150 entre las dos piezas de vidrio 32a y 32b. La figura 7 muestra una vista en perspectiva del parabrisas 160 de la figura 6. Las regiones curvadas 161, 162, 163 y 164 tienen curvaturas compuestas. Si el prelaminado 150 se contrae algo durante las etapas la extracción de aire/laminación y autoclave que se utilizan para formar el parabrisas 160, después será más fácil obtener un aspecto libre de ondulaciones a lo largo del parabrisas 16 160. Las películas descritas incluyen preferiblemente un soporte flexible transparente-luz visible. Los soportes preferidos tienen una transmisión de luz visible de por lo menos de aproximadamente de 70% a 550 nm. Los soportes particularmente preferidos son materiales plásticos flexibles incluyendo películas termoplásticas tales como poliésteres (por ejemplo, PET) , poliacrilatos (por ejemplo, polimetilmetacrilato) , policarbonatos, polipropilenos, polietilenos de alta o baja densidad, naftalatos de polietileno, polisulfonas , sulfonas de poliéter, poliuretanos, poliamidas, polivinil butiral, cloruro de polivinilo, difluoro de polivinilideno y sulfuro de polietileno; y películas termoendurecibles tales como derivados de celulosa, poliimida, poliimida benzoxazol y poli benzoxazol . El soporte también puede ser una película óptica de múltiples capas ("MOF") revestida con por lo menos una capa polimérica reticulada y capa de metal o de aleación de metal, tal como los descritos en la Solicitud Norteamericana copendiente Número de Serie 10/222,473, titulada "Enhanced Heat Mirror Films" . Soporte de MOF se proporciona con una capa polimérica reticulada de espaciamiento y por lo menos una segunda capa de metal o aleación de metal para proporcionar un apilado de Fabry-Perot encima del soporte de 17 MOF. El apilado de Fabry-Perot y el soporte de MOF se combinan para proporcionar una película de rechazo-infrarroj o que tiene una reflexión ampliada de radiación infrarroja en comparación a una película que contiene solamente el apilado de Fabry-Perot o sólo el soporte de MOF. El uso de una capa polimerica reticulada de espaciamiento en el apilado de interferencia de Fabry-Perot produce una película que es más fácil de orientar sin dañar las capas de metal o alterar su espaciamiento. La orientación y opcionalmente la fijación con calor del soporte de MOF o película acabada pueden mejorar la conformación de la película a superficies no planas . Los soportes hechos de PET y MOF se prefieren especialmente. El soporte tiene preferiblemente un espesor de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 1 mm. Las películas descritas incluyen un apilado de interferencia óptica de Fabry-Perot de rechazo-infrarrojo. Cada apilado incluye una primera capa de metal, una capa polimérica reticulada de espaciamiento y una segunda capa de metal . Más de un apilado puede estar presente en la película, si se desea. Los apilados adicionales pueden formarse convenientemente ubicando capas poliméricas reticuladas adicionales y capas de metal encima del apilado (s) anterior . La primera, segunda y cualquier capa de metal 18 adicional en el apilado pueden ser las mismas o diferentes entre sí. Los metales preferidos incluyen plata, oro, cobre, níquel, y cromo elementales, prefiriéndose especialmente la plata. Las aleaciones tales como acero inoxidable o dispersiones que contienen estos metales en mezcla entre sí o con' otros metales, también pueden usarse. Las capas de metal no necesitan tener el mismo espesor. Preferiblemente, las capas de metal son suficientemente gruesas para ser continuas, y suficientemente delgadas para asegurar que la película y los artículos que contienen la película tengan el grado deseado de transmisión de luz visible. Preferiblemente, el espesor físico (en comparación al espesor óptico) de las capas de metal es de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 nm, más preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 nm. Generalmente, la primera capa de metal se forma por depositarla en el soporte ya mencionado. La primera, segunda y cualquier capa de metal adicional se aplica preferiblemente usando las técnicas utilizadas en la técnica de metalización de la película tal como metalización por bombardeo iónico (por ejemplo, metalización por bombardeo iónico con cátodo o magnetrón plano) , evaporación (por ejemplo, evaporación de haz de electrones o resistiva) , deposición de vapor química, galvanoplastia y similares. Además de su función óptica, las capas de metal se pueden utilizar para propósitos tales como antenas, protector 19 electromágnetico, y para aplicaciones de calentamiento de la película delgada tales como desempañar, eliminación de brumosidad, descongelación o descarchado. Las aplicaciones de calentamiento de la película delgada pueden requerir de capacidad de llevar corriente sustancial . Preferiblemente en tales aplicaciones de calentamiento de la película delgada dos o más de las capas de película metalizada están conectadas juntas eléctricamente en paralelo usando barras de distribución, por ejemplo, según lo mostrado en las Patentes Norteamericanas Nos . 3,529,074; 4,782,216; 4,786,783; 5,324,374 y 5,332,888. La combinación de capas de metal que llevan corriente múltiples separadas por capas poliméricas reticuladas de espaciamiento proporciona un apilado que aumenta la resistencia a la deslaminación o fractura cuando se somete a flexión, pliegue y estiramiento, según lo descrito más detalladamente en la Solicitud Norteamericana copendiente No. de Serie 10/222,449, titulada "Flexible Electrically Conductive Film" . Incluso rasguños o fracturas muy pequeñas dentro de la capa de metal pueden causar la falla temprana de las modalidades de la película que lleva corriente. Tales fallas son f ecuentemente debido a la formación de puntos calientes, especialmente cuando el rasguño o la fractura es perpendicular a la dirección del flujo de corriente a través de la capa de metal. Preferiblemente, las capas mantendrán conductividad eléctrica 20 después de la aplicación de más de 0.15 /cm2 de energía a la película . La suavidad y continuidad de la primera capa de metal y su adherencia al soporte son mejoradas preferiblemente por el tratamiento previo apropiado del soporte. Un régimen preferido del tratamiento previo implica el tratamiento previo por descarga eléctrica del soporte en presencia de una atmósfera reactiva o no-reactiva (por ejemplo, plasma, descarga luminiscente, descarga de corona, descarga de barrera dieléctrica o descarga de presión atmosférica) ; pretratamiento químico; pretratamiento de flama; o aplicación de una capa nucleante tal como los óxidos y aleaciones descritos en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,601,471 y 3,682,528. Estos tratamientos previos ayudan asegurar que la superficie del soporte será receptiva a la capa de metal posteriormente aplicada. El tratamiento previo con plasma es particularmente preferido. Otro régimen del tratamiento previo particularmente preferido implica el revestimiento del soporte con una capa de revestimiento base inorgánica u orgánica tal como la capa 132 anterior, seguido opcionalmente por el tratamiento previo adicional usando plasma o uno de los otros tratamientos previos descritos arriba. Las capas de revestimiento base orgánicas, y especialmente las capas de revestimiento base basadas en polímeros de acrilato reticulados, se prefieren 21 especialmente. Más preferiblemente, la capa de revestimiento base es formada por la deposición de vapor o evaporación instantánea de un monómero de radiación-reticulable (por ejemplo, un monómero de acrilato) , seguido por la reticulación in situ (usando, por ejemplo, un aparato de haz de electrones, fuente de luz UV, aparato de descarga eléctrica u otro dispositivo conveniente) , según lo descrito en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,696,719; 4,722,515; 4,842,893; 4,954,371; 5,018,048; 5,032,461; 5,097,800; 5,125,138; 5,440,446; 5,547,908; 6,045,864; 6,231,939 y 6,214,422; en la Solicitud PCT Publicada Número WO 00/26973; en D.G. Shaw and M. G. Langlois, "A New Vapor Deposition Process for Coating Paper and Polymer Webs" , 6th International Vacuum Coating Conference (1992) ; en D.G. Shaw and M.G. Langlois, "A New High Speed Process for Vapor Depositing Acrylate Thin Films: An Update", Society of Vacuum Coaters 36th Annual Technical Conference Proceedings (1993) ; en D.G. Shaw and M.G. Langlois, "Use of Vapor Deposited Acrylate Coatings to Improve · the Barrier Properties of Metallized Film" , Society of Vacuum Coaters 37th Annual Technical Conference Proceedings (1994) ; en D.G. Shaw, M. Roehrig, M.G. Langlois and C. Sheehan, "Use of Evaporated Acrylate Coatings to Smooth the Surface of Polyester and Polipropylene Film Substrates", RadTech (1996); en J. Affinito, P. Martin, M. Gross, C. Coronado y E. Greenwell, 22 "Vacuum deposited polymer/metal multilayer films for optical application" , Thin Solid Films 270, 43-48 (1995); y en J.D. Affinito, M.E. Gross, C. A. Coronado, G.L. Graff, E.N. Greenwell y P.M. Martin, "Polymer-Oxide Transparent Barrier Layers" , Society of Vacuum Coaters 39th Annual Technical Conference Proceedings (1996) . Si se desea, la capa base se puede también aplicar usando métodos de revestimiento convencionales tales como revestimientos con rodillo (por ejemplo, revestimiento con rodillo de fotograbado) o revestimiento con rociado (por ejemplo, revestimiento con rociado electrostático) , después reticular usando, por ejemplo, la radiación UV. La composición química y espesor deseados de la capa de revestimiento base dependerán en parte de la naturaleza del soporte. Por ejemplo, para un soporte de PET, la capa de revestimiento base se forma preferiblemente de un monómero de acrilato y tendrá generalmente un espesor de solamente algunos nm hasta aproximadamente 2 micrómetros . La adhesión de la primera capa de metal a la capa de revestimiento base puede mejorarse adicionalmente al incluir un aditivo anticorrosión o promotor- de la adherencia en la capa de revestimiento base. Esto puede afectar la energía superficial u otras características relevantes de la interfase entre la capa de revestimiento base y la primera capa de metal. Los aditivos anticorrosión o promotores de la 23 adherencia convenientes, incluyen mercaptanos, ácidos (tales como ácidos carboxílieos o ácidos fosfóricos orgánicos) , triazoles, tintes y agentes de humectación. El bis-tioglicolato de etilenglicol (descrito en la Patente Norteamericana No. 4,645,714) es un aditivo particularmente preferido. Preferiblemente, el aditivo está presente en cantidades suficientes para obtener el grado deseado de adhesión creciente, sin causar la oxidación indebida u otra degradación de la primera capa de metal . La capa polimérica reticulada de espaciamiento está encima de la primera capa de metal, y se puede formar de una variedad de materiales orgánicos. Preferiblemente, la capa polimérica de espaciamiento se retícula in situ encima de la primera capa de metal o de aleación. Si se desea, la capa polimérica se puede aplicar usando métodos de revestimiento convencionales tales como revestimiento con rodillo (por ejemplo, revestimiento con rodillo de fotograbado) o revestimiento con rociado (por ejemplo, revestimiento con rociado electrostático) , después reticular usando, por ejemplo, la radiación UV. Más preferiblemente, la capa de espaciamiento es formada por evaporación instantánea, deposición de vapor y reticulación de un monómero según lo descrito arriba. Se prefieren los monómeros de (met) acrilato volatilizables para uso en tal proceso, prefiriéndose especialmente monómeros volatilizables de acrilato'. Los (met) acrilatos preferidos tienen un peso molecular en el rango de aproximadamente 150 a aproximadamente 600, más preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 400. Otros (met) acrilatos preferidos tienen un valor de la relación de peso molecular al número de grupos acrilato funcionales por molécula en el intervalo de aproximadamente 150 a aproximadamente 600 g/mol/ grupo (met) acrilato, preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 400 g/mol/grupo (met) acrilato . Los (met) acrilatos fluorados se pueden utilizar en intervalos de peso molecular o proporciones más altas, por ejemplo, de aproximadamente 400 a aproximadamente 3000 de peso molecular o aproximadamente 400 a aproximadamente 3000 g/mbl/grupo (me ) acrilato . La eficacia del revestimiento puede mejorarse enfriando el soporte. Los monómeros particularmente preferidos incluyen (met) acrilatos multifuncionales , usados solos o en combinación con otros (met) acrilatos monofuncionales o multifuncionales, tales como hexanodiol diacrilato, etoxietilacrilato, fenoxietil acrilato, cianoetil (mono) acrilato, isobornil acrilato, isobornil metacrilato, octadecil acrilato, isodecil acrilato, lauril acrilato, beta-carboxietil acrilato, tetrahidrofurfuril acrilato, dinitrilo acrilato, pentafluorofenil acrilato, nitrofenil acrilato, 2-fenoxietil acrilato, 2-fenoxietil metacrilato, 2,2,2-trifluorometil (met) acrilato, dietilenglicol diacrilato, 25 trietilenglicol diacrilato, trietilenglicol dimetacrilato, tripropilenglicol diacrilato, tetraetilenglicol 'diacrilato, neopentilglicol diacrilato, neopentilglicol diacrilato propoxilado, polietilenglicol diacrilato, tetraetilenglicol diacrilato, bisfenol A epoxi diacrilato, 1 , 6-hexanodiol dimetacrilato, trimetilol propano triacrilato, trimetilol proprano triacrilato etoxilado, trimetilol propano triacrilato propilado, tris (2-hidroxietil) -isocianurato triacrilato, pentaeritritol triacilato, feniltioetil acrilato, naftloxietil acrilato, diacrilato cíclico IR -214 de UCB Chemicals, acrilato epoxi RDX80095 de Rad-Cure Corporation, y mezclas de los mismos. Una variedad de otros materiales curables se puede incluir en la capa polimérica reticulada, por ejemplo, viniléteres, vinilnaftileno, acrilonitrilo, y mezclas de los mismos. El espesor físico de la capa polimérica reticulada de espaciamiento dependerá en parte de su índice de refracción y en parte de las características ópticas deseadas del apilado de Fabry-Perot. Para el uso en un apilado de rechazo-infrarro o, la capa polimérica reticulada de espaciamiento tendrá generalmente un índice de refracción de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1.7, y tendrá preferiblemente un espesor. óptico de aproximadamente 75 a aproximadamente 200 nm, más preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 150 nm y un espesor físico correspondiente de aproximadamente 50 26 a aproximadamen e 130 nm, más preferiblemente de aproximadamente 65 a aproximadamente 100 nm. El modelado óptico se puede usar para diseñar espesores convenientes de capa en los artículos descritos . Por ejemplo, para un soporte de PET de 51 micrómetros de grueso revestido con apilado óptico de 5 capas de rechazo-infrarrojo de acrilato/metal/acrilato/metal/acrilato en el cual el revestimiento base, la capa polimérica reticulada de espaciamiento y el revestimiento superficial se hacen de tripropilenglicol diacrilato (índice de refracción 1.4662) y las capas de metal se hacen de plata metalizada por bombardeo iónico con magnetrón (índice de refracción 0.154), dos estructuras objetivo ejemplificadas tienen espesores físicos de capa respectivos de revestimiento base a través del revestimiento superficial de 129/12/104/12/54 nm o 116/10/116/10/55 nm. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento tiene varias ventajas sobre una capa polimérica no reticulada de espaciamiento. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento · no se fundirá ni se ablandará tan apreciablemente con el calentamiento como una capa polimérica no-reticulada de espaciamiento, y es así menos probable de fluir, deformarse o adelgazarse de manera significativa bajo la influencia simultánea de temperatura y presión, así como durante un proceso de formación o laminación. Una capa 27 polimérica reticulada de espaciamiento es muy resistente a solventes, mientras que una capa polimérica no-reticulada de espaciamiento se puede disolver o ablandar apredablemente por solventes tales como los usados para formar la capa polimérica no-reticulada de espaciamiento. Las capas poliméricas reticuladas de espaciamiento pueden tener mayor resistencia a líquidos que se pueden encontrar por las películas de la presente invención, tales como soluciones de limpieza para aplicaciones en ventanas y fluidos automotores tales como gasolina, aceite, fluido de transmisión, etc., para aplicaciones automotores. Una capa polimérica reticulada de espaciamiento puede también tener características físicas deseables en comparación a una capa polimérica no-reticulada de espaciamiento fabricada de un polímero similar, tal como módulo más alto y rigidez, una recuperación elástica mejor cuando se estira o una elasticidad mejor. La suavidad y continuidad de la capa polimérica reticulada y de su adherencia a la primera capa de metal son mejoradas preferiblemente por el tratamiento previo apropiado de la primera capa de metal antes de aplicar la capa de espaciamiento, o por la inclusión de un aditivo conveniente en la capa de espaciamiento. Los tratamientos previos preferidos incluyen los pretratamientos del soporte descritos arriba, siendo particularmente preferido el pretratamiento 28 con plasma de la primera capa de metal. Los aditivos preferidos para la capa de espaciamiento incluyen los aditivos de la capa base de revestimiento descritos arriba. La suavidad y la continuidad de la segunda capa de metal y de su adherencia a la capa de espaciamiento son mejoradas preferiblemente por el tratamiento previo apropiado de la capa de espaciamiento antes de la aplicación de la segunda capa de metal, o por la inclusión de un aditivo conveniente en la capa de espaciamiento. Los tratamientos previos preferidos incluyen los pretratamientos de soporte descritos arriba, siendo particularmente preferido el tratamiento previo con plasma de la capa de espaciamiento. Los aditivos preferidos para la capa de espaciamiento incluyen los aditivos de capa base de revestimiento descritos arriba . Asombrosamente, también se ha descubierto que cuando uno o ambos tratamientos previos descritos anteriormente se usan, y cuando uno o más de los aditivos de capa base de revestimiento descritos antes se incorporan en la mezcla del monómero usada para formar la capa(s) de espaciamiento, la resistencia de la capa(s) de metal a la corrosión bajo la influencia de una corriente eléctrica se mejora marcadamente. El tratamiento con plasma es un tratamiento previo preferido, prefiriéndose especialmente un plasma de nitrógeno. El etilenglicol bis -tioglicolato es un 29 aditivo preferido para la incorporación en la mezcla de monómero . Si se desea, los pares adicionales de capas de metal y de espaciamiento poliméricas reticuladas se pueden aplicar encima de la segunda capa de metal. Por ejemplo, los apilados que contienen 3 capas de metal o 4 capas de metal proporcionan las características deseables para algunas aplicaciones. Los apilados que contienen de 2 a 4 capas de metal en los cuales cada una de las capas de metal tiene una capa polimérica reticulada adyacente a cada una de sus caras, se prefieren especialmente. La capa de metal superior se recubre preferiblemente con una capa protectora conveniente tal como la capa 122 anterior. Si se desea, la capa protectora se puede aplicar usando métodos de revestimiento convencionales tales como revestimiento con rodillo (por ejemplo, revestimiento con rodillo de fotograbado) o revestimiento con rociado (por ejemplo, revestimiento con rociado electrostático) , después reticular usando, por ejemplo, la radiación UV. Más preferiblemente la capa protectora es formada por evaporación instantánea, deposición de vapor y reticulación de un monómero según lo descrito anteriormente. Los monómeros de (met) acrilato volatilizables se prefieren para el uso en una capa protectora, siendo preferidos especialmente los monómeros de acrilato volatilizables. 30 Cuando la película descrita incluye una capa de protección u otra capa superficial y se lamina entre las hojas de un material absorción de energía mecánica tal como PVB, el índice de refracción de la capa de protección u otra capa superficial se puede seleccionar para reducir al mínimo la reflexión en la interfase causada por cualquier diferencia en índices refractivos entre el PVB y la película. La capa protectora también se puede pos-tratar para mejorar la adherencia de la capa protectora a un material absorbente de energía mecánica tal como PVB. Los pos-tratamientos preferidos incluyen los tratamientos previos del soporte descritos arriba, prefiriéndose particularmente el postratamiento con plasma de ambos lados de la película. Los aditivos preferidos para la capa protectora incluyen los aditivos de la capa base de revestimiento descritos anteriormente . Un aparato 180 que se puede utilizar convenientemente para fabricar las películas descritas se muestra en la figura 8. Carretes de soporte 181a y 181b mueven soportando el rollo de cinta 182 hacia adelante y hacia atrás a través del aparato 180. Los tambores giratorios de temperatura controlada 183a y 183b, y los rodillos de tensión 184a, 184b, 184c, 184d y 184e llevan al rollo de cinta 182 más allá del aplicador de metalización iónica 185, del pretratador de plasma 186, del evaporador del 31 monómero 187 y del aparato de reticulación de haz de E 188. El monómero líquido 189 se suministra al evaporador 187 del depósito 190. Las capas sucesivas se pueden aplicar al rollo de cinta 182 usando pasos múltiples a través del aparato 180. El aparato 180 se puede incluir en una cámara conveniente (no mostrada en la figura 8) y mantenido bajo vacío o provisto de una atmósfera inerte conveniente para reducir la interferencia del oxígeno, vapor de agua, polvo y otros contaminantes atmosféricos con las varias etapas de tratamiento previo, revestimiento del monómero, reticulación y metalización iónica. Los prelaminados descritos se forman uniendo una película descrita a una o más capas absorbentes de energía mecánica tales como las capas 134. Las capas absorbentes de energía mecánica se pueden hacer de una variedad de materiales que son familiares a los expertos en la técnica, incluyendo PVB, poliuretanos ("PURs") , cloruro de polivinilo, acetal polivinilo, polietileno, acetatos de etilenvinilo y resinas de SURLYN™ (E.I. Dupont de Nemours & Co.) . El PVB es un material preferido para la capa de absorción de energía mecánica. El espesor de la capa de absorción de energía mecánica dependerá de la aplicación deseada, pero será generalmente de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 1 mm. Las varias capas o revestimientos funcionales se pueden agregar a las películas o prelaminados descritos para 32 alterar o mejorar sus características físicas o químicas, particularmente en la superficie de la película o prelaminado. Tales capas o revestimientos pueden incluir, por ejemplo, revestimientos de fricción baja o partículas deslizables para hacer la película o prelaminado más fácil de manipular durante el proceso de fabricación; las partículas agregan propiedades de difusión a la película o prelaminado o previenen los anillos de Newton o humedad cuando la película o prelaminado se coloca al lado de otra película o superficie; adhesivos tales como adhesivos sensibles a la presión o adhesivos de fusión caliente; imprimaciones para promover la adherencia a las capas adyacentes; y materiales de carga de baja adhesión para el uso cuando la película o prelaminado debe utilizarse en forma de rollo adhesivo. Las capas o revestimientos funcionales pueden también incluir películas y revestimientos resistentes al rompimiento, antiintrusión, o resistentes a las perforaciones-rasgones, por ejemplo, las capas funcionales descritas en el documentos WO 01/96115. Las capas funcionales adicionales o revestimientos pueden incluir capas de película de vibracion-humedecimiento tales como las descritas en el documento WO 98/26927 y la Patente Norteamericana No. 5,773,102, y capas de barrera para proporcionar la protección o para alterar las características transmisivas de la película o prelaminado hacia líquidos tales como agua o solventes orgánicos o hacia los gases tales 33 como oxígeno, vapor de agua o dióxido de carbono. Estos componentes funcionales se pueden incorporar en una o más de las capas exteriores de la película o prelaminado, o pueden aplicarse como una película o revestimiento separado. Para algunas aplicaciones, puede ser deseable alterar el aspecto o funcionamiento de la película o prelaminado, por ejemplo laminando una capa de película tintada a la película o prelaminado, aplicando un revestimiento pigmentado a la superficie de la película o prelaminado, o incluyendo un tinte o pigmento en uno o más de los materiales usados para hacer la película o prelaminado. El tinte o pigmento puede absorberse en una o más regiones seleccionadas del espectro, incluyendo porciones del espectro infrarrojo, ultravioleta o visible. El tinte o pigmento se puede utilizar para complementar las propiedades de la película o prelaminado, particularmente donde la película o prelaminado transmite algunas frecuencias mientras que refleja otras. Una capa pigmentada particularmente útil que se puede usar en las películas o prelaminados de la invención se describe en el documento WO 2001/58989. Esta capa puede ser laminada, revestida con extrusión o coextruída como una capa superficial en la película o prelaminado. El nivel de carga del pigmento puede variar de entre aproximadamente 0.01 y aproximadamente 1.0% en peso para variar la transmisión de luz visible según lo deseado. La adición de una capa de 34 cubierta absorbente de UV puede también ser deseable para proteger cualquier capa interna de la película que pueda ser inestable cuando se expone a la radiación UV. Las capas funcionales adicionales o revestimientos que se pueden agregar a la película o prelaminado incluyen, por ejemplo, revestimientos o películas antiestáticas; retardadores de flama; estabilizadores de UV; materiales resistentes al endurecimiento de capa o abrasión; capas ópticas; materiales antibrumosidad; reves imientos o películas magnéticas o magneto-ópticas; paneles de cristal líquido; paneles electrocrómicos o electroluminiscentes ; emulsiones fotográficas; películas prismáticas; y películas o imágenes holográficas . Las -capas o revestimientos funcionales adicionales se describen, por ejemplo, en los documentos WO 97/01440, WO 99/36262, y WO 99/36248. La película o prelaminado se puede tratar con, por ejemplo, tintas u otro indicio impreso tal como los usados para desplegar la identificación del producto, información de orientación, anuncios, advertencias, decoración u otra información. Varias técnicas se pueden utilizar para imprimir en la película, tal como, por ejemplo, impresión con tamiz, inyección de tinta, impresión por transferencia térmica, impresión con prensa de copiado, impresión compensada, impresión flexográfica, impresión por punteo, impresión con láser, y así sucesivamente, y varios tipos de 35 tinta se pueden utilizar, incluyendo una y dos tintas componentes, tintas con secado oxidativo y secado con UV, tintas disueltas, tintas dispersadas, y sistemas de 100% tinta . Las películas y prelaminados se pueden unir o laminar en una amplia variedad de sustratos. Los materiales de sustrato típicos incluyen materiales de encristalado tales como vidrio (que puede ser aislado, templado, laminado, recocido, o de calor consolidado) y plásticos (tales como policarbonatos y polimetilmetacrilato) . Las películas descritas y prelaminados son especialmente útiles en relación con sustratos no planos, especialmente los que tienen una curvatura compuesta. Las películas o prelaminados preferiblemente son capaces de conformarse a tales sustratos no-planos durante un proceso de laminación y extracción de aire sin agrietarse o ondularse sustancialmente . Las películas descritas (o el soporte en el cual tal película puede formarse) se pueden orientar y opcionalmente fijar con calor bajo condiciones suficientes para asistir a la película en conformarse sin la ondulación sustancial a un sustrato no-plano. Esto es especialmente útil cuando un sustrato no plano al cual una película de la invención debe laminarse tiene una forma o curvatura conocida, y especialmente cuando el laminado tiene una curvatura compuesta severa conocida. Controlando 36 individualmente la contracción de la película o soporte en cada dirección en-plano, se puede provocar que la película se contraiga de una manera controlada durante la laminación, especialmente durante la laminación con rodillo de presión. Por ejemplo, si el sustrato no plano al cual la película debe laminarse tiene una curvatura compuesta, entonces la contracción de la película puede adaptarse en cada dirección en-plano para igualar las características específicas de curvatura del sustrato en estas direcciones. La dirección de la película en-plano o soporte que tiene la mayor contracción se alinea preferiblemente con la dimensión del sustrato que tiene menos curvatura, es decir, el radio más grande de curvatura. Además de o en lugar de caracterizar la curvatura de acuerdo al radio de curvatura, otras medidas (tales como la profundidad de un área levantada o presionada medida de la superficie geométrica definida por una superficie mayor del sustrato) pueden también utilizarse si se desea. Para la laminación a sustratos no plano típicos, la contracción de la película será preferiblemente mayor de aproximadamente 0.4% en ambas direcciones en-plano, más preferiblemente mayor de aproximadamente 0.7% en por lo menos una dirección en-plano, y más preferiblemente mayor de aproximadamente 1% en por lo menos una dirección en-plano. La contracción total de la película se limita preferiblemente para reducir la deslaminación de bordes o "desprendimiento". Así la 37 contracción de la película es preferiblemente menor de aproximadamente 3% en cada dirección en-plano, y preferiblemente menor de aproximadamente 2.5% en cada dirección en-plano. El comportamiento de la contracción será gobernado principalmente por factores tales como los materiales de la película o soporte usados, y la proporción (s) de estiramiento de la película o soporte, temperatura termofijada, tiempo de residencia y convergencia (la disminución del espaciamiento de carril en una zona termofijada tensora medida con relación a un ajuste máximo de carril) . Los revestimientos pueden también cambiar las 'propiedades de contracción de- una película. Por ejemplo, un revestimiento de imprimación puede reducir la contracción en dirección transversal ("TD") por aproximadamente 0.2% a aproximadamente 0.4% y aumentar la contracción en dirección de la máquina ( "MD" ) por aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3%. El equipo para establecer la orientación y el calor puede variar ampliamente, y los ajustes ideales del proceso generalmente se determinan experimentalmente en cada caso. Otros detalles con respecto a las técnicas para fabricar los soportes de MOF que tienen propiedades de contracción se describen en el documento WO 01/96104. Según lo mencionado anteriormente, las películas descritas se pueden laminar inicialmente a una capa o capas 38 de absorción de energía mecánica para formar un prelaminado tal como el prelaminado 140 ó 150, y entonces laminar después a una hoja u hojas de encristalado de vehículos. Un emparedado que contiene la película, electrodos, capa o capas de absorción de energía mecánica y la hoja u hojas de encristalado se puede también montar en una sola etapa de laminación. En cualquier caso, el aire se debe eliminar de entre las varias capas durante cada etapa de laminación. En general será preferible precalentar la película y la capa o capas de absorción de energía mecánica en un horno a una temperatura por debajo de Tg de la capa exterior de la película antes de la laminación. Preferiblemente, cierto nivel de adherencia se debe establecer entre la capa o capas absorbentes de energía mecánica, la película, y la hoja u hojas de encristalado. Sin embargo, la capa o capas de absorción de energía mecánica preferiblemente no deben ser suficientemente suaves para fluir antes de que ocurra la etapa final de laminación. La capa o capas de absorción de energía mecánica deben ayudar preferiblemente a pegar los bordes del prelaminado en su posición de tal modo que la película pueda contraerse y formarse a la forma del laminado terminado. El laminado preferiblemente se enfría a una velocidad controlada después de tratar en el autoclave para evitar la ondulación posible dentro de la película o la deslaminación en los bordes de la película. La extracción de 39 aire se puede acelerar usando procesos con rodillo de presión o extracción de aire al vacío descritos arriba. Preferiblemente, se realizan la extracción de aire y laminación usando uno o más rodillos de presión. Un aparato representativo con rodillos de presión se muestra en la Patente Norteamericana No. 5,085,141. Otros dispositivos serán familiares a los expertos en la técnica. Después de la laminación, el laminado se calienta preferiblemente en un autoclave a una temperatura suficiente para provocar que la capa o capas de absorción de energía mecánica y la película de la invención se conformen a los contornos de la hoja u hojas de encristalado y así formar un artículo de encristalado laminado final . Se debe también aplicar presión suficiente durante la laminación para obtener por lo menos una unión parcial de las varias capas del laminado. Para laminados que contienen PVB, son comunes temperaturas de aproximadamente 138°C a aproximadamente 150°C y presiones de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 Pa. El calor y la presión causan que la capa o capas de absorción de energía mecánica fluyan y se extiendan para llenar los vacíos, formen una construcción de emparedado uniforme, y unan firmemente las capas laminadas juntas, mientras que eliminan el aire residual (o lo disuelven en el PVB) en un marco de tiempo mínimo. Aunque los ciclos del autoclave pueden variar de manera significativa, dependiendo del 40 fabricante, un ciclo normal del autoclave implica (a) aumentar la temperatura y presión del ambiente a aproximadamente 93 °C y aproximadamente 0.55 MPa dentro de aproximadamente 15 minutos, (b) aumentar la temperatura a aproximadamente 143 °C mientras se mantiene la presión a aproximadamente 0.55 MPa dentro de aproximadamente 40 minutos, (c) aumentar la presión a aproximadamente 1.38 MPa mientras que se mantiene la temperatura a aproximadamente 143 °C dentro de aproximadamente 10 minutos, (d) mantener a esta temperatura y presión máximas por aproximadamente 20 minutos, (e) disminuir la temperatura y la presión a aproximadamente 38°C y aproximadamente 1 MPa dentro de aproximadamente 15 minutos, y (f) disminuir la presión a ambiente dentro de aproximadamente 4 minutos . El ciclo entero del autoclave generalmente es de aproximadamente 60 minutos a aproximadamente 120 minutos. Las películas descritas se pueden también usar en un encristalado arquitectónico, tal como, por ejemplo los artículos de encristalado descritos en la Patente Norteamericana No. 4,799,745. La manera de hacer tales artículos de encristalado será evidente a los expertos en la técnica. Por ejemplo, los artículos de encristalado arquitectónicos útiles pueden ser hechos substituyendo una capa polimérica reticulada de espaciamiento por la capa 18 de espaciamiento en la Patente Norteamericana No. 4,799,745. 41 Los artículos de encristalado acabados preferiblemente son ópticamente claros. La figura 9 muestra una película 191 que contiene el sustrato 192 y el apilado 193 de Fabry-Perot que contiene la primera y segunda capas de metal 194 y 196 separadas por la capa de espaciaraiento 195. La película 191 se une a una hoja de vidrio 198 usando una capa 197 de adhesivo sensible a la presión. Las películas descritas se pueden fabricar mucho más rápidamente que las películas hechas usando una capa dieléctrica inorgánica revestida por bombardeo iónico o una capa dieléctrica polimérica no reticulada aplicada con solvente. En los últimos dos procesos, la etapa de deposición de la capa dieléctrica es un factor limitante de velocidad, mientras que el proceso descrito permite una deposición mucho más rápida de la capa dieléctrica. Además, el proceso descrito se puede realizar en una sola cámara sin el retiro de la película entre las etapas de revestimiento, mientras que las capas dieléctricas no reticuladas aplicadas con solvente reportadas parecen haberse formado afuera de la cámara en la cual ocurrió la deposición de las capas de metal . Las pruebas siguientes fueron utilizadas para evaluar las películas de la invención: 42 Prueba de Corrosión Dos tiras de 25.4 mm de- ancho por aproximadamente 254 a 305 mm de largo fueron cortadas del centro de una muestra de película. Las tiras fueron puestas en frascos que contenían 20% de solución KC1 a temperatura ambiente de tal modo que aproximadamente 150 a 200 mm de cada tira fueron sumergidos en la solución salina. Las tapas de frasco fueron enroscadas en los frascos para evitar que la solución salina se evapore. Las tiras fueron retiradas después de 15 minutos de la inmersión, puestas en lado de soporte inferior en una toalla de papel seca, y limpiadas con una tela o toalla de papel a lo largo de la anchura de la tira. Se aplicó presión media mientras se limpiaban. Las tiras fueron lavadas después con agua fría para eliminar la sal de la superficie y el aspecto de la superficie de la película fue observado. El grado del aspecto fue basado en una estimación visual de la cantidad de la capa de metal retirada después de limpiar la tira, expresado como un porcentaje del área original de la capa de metal . Prueba de Adhesión Cuadros de aproximadamente 254 mm de ancho por aproximadamente 254 mm de largo fueron cortados del centro de una muestra de película. Piezas de 25.4 mm de ancho por 178 mm de largo de cinta enmascarante y de cinta de filamento cada una fue aplicada a la película en las direcciones de MD 43 y de TD, presionadas con un rodillo de 2.3 kg, después envejecidas por una semana. El grado de la prueba de adhesión fue basado en una estimación visual de la cantidad de la capa de metal restante después del desprendimiento de las cintas, expresado como un porcentaje del área original de la capa de metal .

Conductividad contra Prueba de Tensión Las películas fueron estiradas usando un SINTECH™ 200/S TENSILE TESTER (Instron Corp.) para determinar el porcentaje de tensión al cual la película pararía la conducción de electricidad. Una tira de 25.4 mm de ancho por aproximadamente 200 mm de largo fue cortada del centro de una muestra de película. Los extremos estrechos de la tira fueron pintados en ambos lados con pintura color plata No. 22-201 (Katy Company) . Después de haberse secado la pintura color plata, cobre fue doblado sobre los bordes pintados para formar un electrodo durable en cada extremo de la tira. Las tiras preparadas fueron sujetadas en las mordazas del probador de tensión, y pinzas de presión fueron usadas para conectar un suministro de energía a los electrodos de cobre . Mientras se usa una longitud de medición de 101.6 mm y una velocidad de cruceta de 25.4 mm/min, un voltaje constante de 4 voltios fue suministrado a la tira y el flujo de corriente fue medido y registrado contra el % de tensión. 44 Prueba de Resistencia de la Hoja Las películas fueron evaluadas para la resistencia de la hoja, usando un aparato de medición de la conductividad sin contacto (Modelo 717B Benchtop Conductance Monitor, Delcom Instruments Inc.).

Coeficiente del Aumento de Calor Solar y Coeficiente de Sombreado El valor Te se define como el índice, expresado en por ciento, de la energía solar transmitida por un espécimen de 250 nm a 2500 nm, dividido por la energía solar incidente total. El valor Ae se define como el índice, expresado en por ciento, de la energía solar absorbida por un espécimen de 250 nm a 2500 nm, dividido por la energía solar incidente total . Se calculan las propiedades solares usando datos de irradiación solar de ASTM E891 usando la masa de aire 1.5. El Coeficiente de Aumento de Calor Solar (SHGC, por sus siglas en inglés) se calcula como SHGC = Te + 0.27 (Ae) . Se define el Coeficiente de Sombreado (SC, por sus siglas en inglés) como el índice del Coeficiente de Aumento de Calor Solar a través de un encristalado dado a su vez a través de una sola hoja de cristal para vidrio de ventana estándar con un espesor de 3.2 mm, y se calcula como 45 SC = SHGC/87.0. La invención ahora serán descrita con referencia a los ejemplos no limitantes siguientes, en los cuales todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario .

Ejemplo 1 (Capa 1) Un rollo de soporte PET de aproximadamente 300 metros de largo de 0.05 mm de espesor por 508 mm de ancho (película de ELINEX™ No. 453, DuPont Teijin Films) fue cargado en un rodillo para la cámara de vacio de rodillos como la mostrada en la figura 8. La presión en la cámara de vacio fue reducida a 3 x 10"4 torr. El soporte fue revestido de acrilato y pretratado con plasma simultáneamente a una velocidad de trama de 36.6 m/min. El tratamiento previo con plasma utilizó un blanco de cromo y un magnetrón de c.d. (corriente directa) desbalanceado operado a 1500 vatios de energía (429 voltios y 3.5 amperios) bajo atmósfera de nitrógeno con un flujo de gas nitrógeno de 70 scem. El revestimiento de acrilato usó una mezcla de 50:50 de acrilato IRR214 (UCB Chemicals) y laurilacrilato que se ha desgasificado por 1 hora colocando un recipiente de la mezcla de monómero líquido en una campana de vidrio y reduciendo la presión a aproximadamente 1 militorr. El monómero desgasificado fue bombeado a una velocidad de flujo de 2.35 46 ml/min a través de un atomizador ultrasónico en una cámara de vaporización mantenida a 274°C. Usando una temperatura de -18 °C del tambor, el vapor del monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado usando una pistola de un solo filamento operada a 7.59 kV y 2.0 miliampérios . (Capa 2) La dirección de trama fue invertida. Otra vez operando a 36.6 m/min, la superficie de acrilato fue tratada con plasma y revestida con plata de bombardeo iónico con magnetrón. El tratamiento previo con plasma fue como el anterior pero a 413 voltios y 3.64 amperios. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 10,000 vatios de energía (590 voltios y 16.96 amperios), una temperatura del tambor de 25 °C y una atmósfera de argón con un flujo de gas de argón de 90 sccm. (Capa 3) La dirección de trama fue invertida nuevamente. Otra vez operando a 36.6 m/min, una capa de espaciamiento reticulada fue formada usando la mezcla de monómero descrita anteriormente, pero sin el tratamiento previo con plasma de la superficie de plata antes de la deposición del monómero. Usando la temperatura de -17°C del tambor y las otras condiciones de deposición del monómero descritas anteriormente, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 7.8 kV y 3.8 47 miliamperios . (Capa 4) La dirección de trama fue invertida otra vez. Nuevamente operando a 36.6 m/min, la capa de espaciamiento reticulada fue pretratada con plasma y revestida con plata de bombardeo iónico con agnetrón. El tratamiento previo con plasma fue como el anterior pero a 429 voltios y 3.5 amperios. La plata fue metalizada con bombardeo iónico como antes pero a 590 voltios, 16.94 amperios, y una temperatura de tambor de 22 °C. (Capa 5) La dirección de trama fue invertida otra vez. Una capa protectora fue formada usando la mezcla de monómero descrita anteriormente, pero sin el tratamiento previo con plasma de la superficie de plata antes de la deposición del monómero. Usando una temperatura de -17°C de tambor y las otras condiciones de deposición del monómero descritas anteriormente, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 10.11 kV y 3.8 miliamperios . Las propiedades ópticas del apilado óptico de 5 capas de rechazo-infrarrojo de acrilato/Ag/acrilato/ Ag/acrilato se muestran en la figura 10. Las curvas T y R muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la película acabada. Usando el modelado óptico y asumiendo una densidad de Bruggerman para plata de 0.97, las cinco capas 48 calcularon espesores de 120 nm (capa de acrilato 1)/12 nm (capa de Ag nm 2)/85 nm (capa de acrilato 3)/l2 nm (capa de Ag 4)/l20nm (capa de acrilato 5) .

Ejemplo 2 Usando el método del ejemplo 1, un soporte de PET fue revestido con un apilado óptico de cinco capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato, pero usando el tratamiento previo de plasma en las capas de metal superiores e inferiores . Las diferencias individuales de la capa fueron las siguientes: (Capa 1) El tratamiento previo con plasma del soporte fue como el anterior pero a 1000 vatios de energía (402 voltios y 2.5 amperios) y un flujo de gas de nitrógeno de 102 sccm. La velocidad de flujo del monómero fue 2.45 ml/min y la temperatura de la cámara de vaporización fue 276°C. El vapor del monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -21 °C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.0 kV y 6.5 miliamperios . (Capa 2) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía (309 voltios y 3.34 amperios) y un flujo de gas de nitrógeno de 90 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 570 voltios y 17.88 amperios, una temperatura de tambor de 21 °C y un flujo de gas 49 de argón de 93.2 sccm. (Capa 3) La superficie de plata fue pretratada con plasma antes de la deposición de la capa de espaciamiento . El tratamiento previo con plasma utilizó una blanco de cromo y 1000 vatios de energía (308 voltios y 3.33 amperios) . Usando una temperatura de tambor de -23 °C, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 8.0 kV y 6.0 miliamperios . (Capa 4) El tratamiento previo con plasma fue a 316 voltios y 3.22 amperios, y la velocidad de flujo del gas de nitrógeno fue 90 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 567 voltios y 17.66 amperios, una temperatura de tambor de 20 °C, y un flujo de gas de argón de 95.5 sccm. (Capa 5) La superficie de plata fue pretratada con plasma antes de la deposición de la capa protectora. El tratamiento previo con plasma fue igual al de la capa 3. Usando una temperatura de tambor de -23 °C, el vapor de monómero fue condensado en la trama móvil y el haz de electrones reticulado con una pistola de un solo filamento operada a 8.0 kV y 6.2 miliamperios. Las propiedades ópticas del apilado óptico de 5 capas de acrilato/ag/acrilato/ag/acrilato de rechazo-infrarrojo se muestran en la figura 11. Las curvas T y R muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la 50 película- acabada. Usando el modelado óptico y asumiendo una densidad de Bruggerman para la plata de 0.97, las cinco capas calcularon espesores de 120 nm (capa de acrilato l)/9 nm (capa de Ag 2)/95nm (capa de acrilato 3) /9nm (capa de Ag 4)/ 120nm (capa de acrilato 5) .

Ejemplos 3-5 Usando el método del ejemplo 2, apilados ópticos de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato de rechazóinfrarrojo fueron formados en un soporte de PET. Las películas resultantes fueron evaluadas por aspecto, transmisión (Trans-Luminous Y (Tvis) ) , reflexión (Refl-Luminous Y) , coeficiente de aumento de calor solar, coeficiente de sombreando y resistencia a la corrosión. Las condiciones del proceso y los resultados de la evaluación se precisan abajo en la Tabla 1, junto con los resultados para las películas de los Ejemplos 1 y 2.

Tabla 1 Ejem. 1 Ejem. 2 Ejem. 3 Ejem. 4 Ejem. 5 Capa 1 Material Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 linea (m/min) Plasma (Vatios) 1500 1000 1500 1000 1000 51 Tabla 1 continuación Ejem. 1 Ejem. 2 Ejem. 3 Ejem. 4 Ejem. 5 Capa 1 Tem . de -18 -21 -1E -21 -19 tambor (°C) Alimentación 2.35 2.45 2.35 2.45 2.45 del monómero (ml/min) Ag Ag Ag Ag Ag 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 1500 1000 1500 1000 1000 25 22 25 22 19 10 10 10 10 10 Capa 3 Material Monómeros Monómeros onómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 linea (m/min) Plasma (Vatios) 0 1000 0 1000 1000 Tem . de -17 -23 -17 -23 -19 tambor (°C) Alimentación 2.35 2.45 2.35 2.45 2.45 del monómero (ml/min) 52 Tabla 1 Ejem. 1 Ejem. 2 Ejem. 3 Ejem. 4 Ejem. 5 Capa 4 Material Ag Ag Ag Ag Ag depositado Alimentación 36.6 36.6 30.5 38.1 36.6 de linea (m/min) Plasma 1500 1000 1500 1000 1000 (Vatios) Temp . de 22 22 22 22 23 tambor (°C) Alimentación 10 10 10 10 10 del monómero (ml/min) Capa 5 Material Monómeros Monómeros Monómeros Monómer Monómeros depositado Alimentación 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 de linea (m/min) Plasma 1000 1000 1000 (Vatios) Temp. de -17 -23 -17 -23 -18 tambor (°C) Alimentación 2.35 2.45 2.35 2.45 1.25 del monómero (mi/min) Resultados Apariencia Salpicado/ Bueno Salpicado/ Bueno bueno Rasguños Rasguños superficiales superficiales Trans- 48 69.9 56.1 63.11 72.35 Luminous Y (Yvxs) Refl-luminous 33.8 8.04 25.2 11.58 5.62 Y SHGC 31.25 44.24 28.03 41.96 46.06 SC 0.3592 0.5085 0.3221 0.4823 0.5295 Corrosión 100% 0% 100% 0% 0% 53 Los resultados en la Tabla 1 muestran que las películas descritas proporcionaron un rechazo infrarrojo significativo. El uso del tratamiento previo con plasma en ambos lados de las capas de plata también produjo una resistencia a la corrosión mucho mejor que el tratamiento previo con plasma en solamente un lado de las capas de plata.

Ejemplos 6-9 Usando el método de los ejemplos 3 a 5, apilados ópticos de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato de rechazo infrarrojo con capas de acrilato de espesor variante fueron formados en un soporte de PET. Las películas resultantes fueron evaluadas para el aspecto, transmisión, reflexión, coeficiente de aumento de calor solar, coeficiente de sombreando y resistencia de hoja. Las condiciones de procesamiento y los resultados de la evaluación se precisan abajo en la Tabla 2, junto con los resultados para la película del ejemplo 5.

Tabla 2 E em. 5 Ejem. 6 Ejem. 7 Ejem. 8 Ejem. 9 Capa 1 Material Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 linea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 54 Tabla 2 continuación 5 Ejem. 6 Ejem. Ejem. 8 Ejem. 9 Capa 1 Temp . de -19 -18 -18 -18 -18 tambor (°C) Alimentación 2.45 2.85 2.85 2.85 2.85 del monómero (ml/min) Capa 2 Material Ag Ag Ag Ag Ag depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 linea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 Tem . de 19 24 24 24 24 tambor (°C) Energía de 10 10 10 10 10 rociado (KW) Capa 3 Material Monóraeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 línea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 Tem . de -19 -22 -22 -22 -22 tambor (°C) Alimentación 2.45 2.65 2.75 2.85 2.95 del monómero (mi/rain) 55 Tabla 2 continuación Ejem. 5 Ejem. 6 Ejem. 7 Ejem Capa 4 Material Ag Ag Ag Ag Ag depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 linea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 Temp. de 23 22 22 22 22 tambor (°C) Alimentación del 10 10 10 10 10 monómero (ml/min) Capa 5 Material Monómeros Monómeros onómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 línea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 Tem . de -18 -21 -21 -21 -21 tambor (°C) alimentación del 1.25 1.45 1.45 1.45 1.45 monómero (ml/min) Resultados Apariencia Buena Buena Buena Buena Buena Trans-Luminous Y 72.35 72.23 70.93 68.31 66.03 Ref1-Luminous Y 5.62 10.72 12.27 16.76 19.6 SHGC 46.06 47.30 47.43 47.36 47.22 SC 0.5295 0.5436 0.5452 0.5443 0.5428 Resistividad de 4.532 4.399 4.552 4.525 4.545 hoj a (Ohmios/cuadrado) 56 Los resultados en la Tabla 2 muestran el uso de niveles de alimentación dél monómero variantes para alterar el espesor de la capa polimérica retxculada de espaciamiento . Las alteraciones afectaron la TViS medida. Fueron obtenidas películas que tienen una TViS de hasta el 72% y la resistencia de hoja de hasta sólo 4.4 Ohms/cuadrados .

Ejemplos 10-12 Usando el método de los ejemplos 3 a 5, apilados ópticos de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato de rechazo infrarrojo con capas de plata de espesor variante fueron formados en un soporte de PE . Las películas resultantes fueron evaluadas para el aspecto, transmisión, reflexión, coeficiente de aumento de calor solar, coeficiente de sombreando y resistencia de hoja. Las condiciones de procesamiento y los resultados de la evaluación se precisan abajo en la Tabla 3.

Tabla 3 Ejem. 10 Ejem. 11 Ejem. 12 Capa 1 Material depositado Monómeros Monómeros Monómeros Alimentación de linea (m/min) 36.6 36.6 36.6 Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 Temp. de tambor (°C) -21 -21 -21 Alimentación del monómero (ml/min) 2.65 2.65 2.65 57 Tabla 3 continuación Ejem. 10 Ejem. 11 Ejem. 12 Capa 2 Material depositado Ag Ag Ag Alimentación de línea (m/min) 35.1 36.6 38.1 Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 Temp . de 26 26 26 tambor (°C) Energía de rociado (KW) 10 10 10 Capa 3 Material depositado Monómeros Monómeros Monómeros Alimentación de línea (m/min) 36.6 36.6 36.6 Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 Temp. de tambor (°C) -19 -19 -19 Alimentación del monómero 2.65 2.65 2.65 (ml/min) Capa 4 Material depositado Ag Ag Ag Alimentación de línea (m/min) 35.1 36.6 38.1 Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 Temp. de tambor (°C) 28 28 28 Energía de rociado (K ) 10 10 10 Capa 5 Material depositado Monómeros Monómeros Monómeros Alimentación de línea (m/min) 36.6 36.6 36.6 Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 Temp. de tambor (°C) -18 -18 -18 Alimentación del 1.35 1.35 1.35 monómero (ml/min) 58 Tabla 3 Ejem . Resultados Apariencia Buena Buena Buena Trans-Luminous Y (YVis) 72.37 72.14 71.53 Ref1-Luminous Y 12.36 10.92 ' 11.18 SHGC 46.28 46.84 48.04 SC 0.5320 0.5384 0.5522 Resistividad de hoja 3.929 4.505 4.673 (Ohmios/cuadrado) Los resultados en la Tabla 3 muestran el USO velocidades en linea variantes para alterar el espesor de las capas de metal. Se obtuvieron películas que tienen una TVis de hasta el 72% y resistencia de hoja de hasta sólo 3.9 Ohms/cuadrados . Dos muestras de cada una de las películas de los ejemplos 11 y 12 también fueron evaluadas usando la conductividad contra la prueba de tensión. Los resultados se muestran en la figura 12 y figura 13, respectivamente. Todas las muestras de película condujeron corriente en hasta 50% o más tensión. Los resultados en la figura 12 y figura 13 también muestran que las películas de la invención se pueden utilizar como mediciones de tensión transparente.

Ejemplo comparativo 1 Un producto comercial basado en capas de plata transparentes y un dieléctrico inorgánico de óxido de indio 59 (película XIR™ 75, Southwall Technologies Inc.) fue evaluado usando la conductividad contra la prueba de tensión. La muestra falló cuando se sometió solamente a 1 % de tensión.

Ejemplos 13-18 Usando el método de los ejemplos 3 a 5, apilados ópticos de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato de rechazo infrarrojo con capas superficiales protectoras con espesor variante y un pos-tratamiento opcional con plasma de la capa superficial fueron formados en un soporte de PET (ejemplos 13-16) o un soporte de película óptica de múltiples capas birrefringente (3M™ Solar Reflecting Film No. 41-4400-0146-3, ejemplos 17-18). Las películas resultantes fueron evaluadas por aspecto, transmisión, reflexión, coeficiente de aumento de calor solar, coeficiente de sombreando y resistencia de hoja. Las condiciones de procesamiento y los resultados de evaluación se precisan a continuación en la Tabla 4.

Tabal 4 Ejem. 13 Ejem. 14 Ejem. 15 Ejem. 16 Ejem. 17 Ejem. 18 Soporte PET PET PET PET MOF MOF Capa 1 .. . . , Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Material depositado 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 Alimentación de línea (m/min) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Plasma (Vatios) 60 Tabla 4 continuación Ejem. 13 Ejem. 14 Ejem. 15 Ejem. 16 Ejem. 17 Ejem. 18 Soporte PBT Temp. de tambor "21 "21- -21- -2 ] -2} _2 CQ Alimentación del 2.65 2.65 2.65 2 65 2 65 9 « monomero ? 2.65 (ml/min) Capa 2 Material Ag Ag Ag Ag Ag Ag depositado Alimentación de 36-6 36·6 36.6 36.6 36.6 36.6 línea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1 Q00 1000 1000 1000 1000 Temp. De tambor 26 26 26 26 19 19 (°C) Energía de 10 10 10 10 10 I 0 rociado ( W) Capa 3 Material Monómeros Monómeros · Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36·6 36 6 36.6 36.6 36.6 36.6 línea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Temp. de tambor " 19 " 19_ -19- -19 _2Q _20 CQ Alimentación de! 2.65 2.65 2.65 2 65 2 85 9 monomero 2.85 (ml/min) Capa 4 Material Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros Monómeros depositado Alimentación de 36 6 36 6 36.6 36.6 36.6 36 6 línea (m/min) Plasma (Vatios) 1000 1000 1000 ???? . 1000 1000 61 Tabla 4 continuación Ejem. 13 Ejem. 14 Ejem. 15 Ejem. 16 Ejem. 17 Ejem. 18 Soporte PET PET PET PET MOF MOF Capa 4 28 28 28 28 23 23 Temp. de tambor (°C) Energía de rociado 10 10 10 10 10 10 (KW) Capa 5 Material depositado Ag Ag Ag Ag Ag Ag 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 36.6 Alimentación de línea (m/min) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Plasma (Vatios) -18 -18 -18 -18 -17 -17 Temp. De tambor (°Q 1.45 1.25 1.35 1.35 1.35 1.35 Alimentación del monómero (ml/min) Post-tratamiento de plasma 36.6 36.6 36.6 Alimentación de línea (m/min) 1500 1000 1000 Plasma (Vatios) Resultados Buena Buena Buena Buena Buena Buena Apariencia 71.51 70.09 68.19 72.59 72.69 72.51 Trans-Luminous Y (Yvis) 11.73 12.02 11.86 7.75 11.16 10.15 Refl-Luminous Y 46.60 46.25 44.82 46.81 44.97 45.63 SHGC 0.5356 0.5316 0.5152 0.5381 0.5169 0.5244 SC 4.23 4.38 5.709 5.208 3.927 4.389 Resistividad de hoja (Ohmios/Cuadrado) 62 Los resultados en la Tabla 4 muestran el uso de dos diversos sustratos, de espesor de capa superficial protectora variante y un pos-tratamiento con plasma opcional de la capa superficial. Se obtuvieron películas que tienen un vis tan alto como aproximadamente 73% y una resistencia de hoja de hasta sólo 3.9 Ohms/cuadrados . Dos muestras de la película del ejemplo 18 también fueron evaluadas usando la conductividad contra la prueba de tensión. Los resultados se muestran en la figura 14. Ambas muestras de película condujeron a una corriente de hasta 50% o más tensión.

Ejemplo 19 Dos piezas de 508 mm de ancho de la película del ejemplo 6 fueron colocadas lado a lado entre dos hojas de 0.38 mm de espesor de SAFLEX™ IIIG Grade AR PVB (Solutia, Inc.) . El emparedado resultante fue colocado entre las hojas de vidrio internas y externas de un parabrisas para minivan Chrysler No. DW1224 que tiene esquinas curvadas compuestas. Se extrajo el aire del montaje laminado resultante usando un anillo de extracción de aire a vacío, luego sometido al autoclave para formar un montaje ópticamente claro del parabrisas. El montaje estuvo libre de defectos según lo determinado por la inspección visual a excepción de la costura entre las dos muestras de película. El uso de una muestra revestida más ancha de película habría eliminado la 63 costura . Ejemplo 20 Usando el método del ejemplo 2, un soporte de PET fue revestido con un apilado óptico de cinco capas de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato, pero usando el tratamiento previo con plasma en las capas de metal superior e inferior. Las diferencias individuales de la capa fueron como sigue: (Capa 1) El tratamiento previo con plasma del soporte fue a 1000 vatios de energía pero usando 322 voltios, 3.15 amperios y un flujo de gas de nitrógeno de 70 sccm. La velocidad de flujo del monómero fue 2.65 ml/min y la temperatura de la cámara de vaporización fue 274°C. El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -20°C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.04 kV y 5.7 miliamperios . (Capa 2) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 378 voltios, 3.09 amperios y un flujo de gas de nitrógeno de 70 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 547 voltios, 18.36 amperios, una temperatura de tambor de 26°C y un flujo de gas de argón de 70 sccm. (Capa 3) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 327 voltios y 3.1 amperios. El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -19°C. El 64 filamento del haz de electrones fue operado a 8.04 kV y 6.3 miliamperios . (Capa 4) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero con 328 voltios, 3.07 amperios y una velocidad de flujo del gas de nitrógeno de 70 sccm. La plata fue metalizada con bombardeo iónico a 546 voltios, 18.34 amperios, una temperatura de tambor de 28°C, y un flujo de gas de argón de 70 sccm. (Capa 5) El tratamiento previo con plasma fue a 1000 vatios de energía pero usando 359 voltios y 2.82 amperios . El vapor de monómero fue condensado en la trama móvil usando una temperatura de tambor de -18°C. El filamento del haz de electrones fue operado a 8.04 kV y 4.6 miliamperios . Las propiedades ópticas del apilado óptico de rechazo-infrarrojo de 5 capas de acrilato/Ag/acrilato/ Ag/acrilato resultantes se muestran en la figura 15. Las curvas T y R muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la película acabada. La película tuvo una Tvis de 71.5%. La película fue cortada después en una tira de 30.5 cm por 2.54 cm. Los bordes fueron pintados con una pintura conductiva de plata (SILVER PRINT™, O.K. Thorsen Inc.) . Una hoja de cobre de 2.54 cm por de 2.54 cm fue plegada sobre cada uno de los extremos estrechos opuestos de la tira y conectada usando conductores de prueba equipados 65 con pinzas de presión a un suministro de energía de 0-20 voltios (Modelo 6253A, dual DC, Hewlett. Packard Inc.). Un voltaje fue aplicado a la tira y la temperatura y corriente de la tira fueron medidas en función del tiempo.. Cuando la temperatura de tira paró el aumento, fue aplicado un voltaje más alto. Los resultados se muestran a continuación en la Tabla 5.

Tiempo Voltios Amperes Energía Energía Temperatura (min) (W) ( /cm2) (°C) 0 0 0 - - 23.4 1 15 0.265 4.24 0. 0548 51.3 2 16 0.265 4.24 0. 0548 54 3 16 0.265 4.24 0. 0548 55.4 4 16 0.265 4.24 0. 0548 56.4 6 16 0.265 4.24 0. 0548 57.8 10 16 0.265 4.24 0. 0548 58.8 11 20 0.34 6.8 0. 0878 69.9 12 20 0.34 6.8 0. 0878 73.1 15 20 0.34 6.8 0. 0878 75.6 17 20 0.34 6.8 0. 0878 76.4 19 20 0.34 6.8 0. 0878 76.3 21 24 0.42 10.08 0. 1302 103.1 22 24 0.42 10.08 0. 1302 99.8 23 24 0.42 10.08 0. 1302 103.5 25 24 0.42 10.08 0. 1302 105.4 29 24 0.42 10.08 0. 1302 106.9 33 24 0.42 10.08 0. 1302 107.4 34 24 0.42 10.08 0. 1302 107.4 66 Los resultados en la Tabla 5 muestran que la película podría soportar densidades de energía muy altas y temperaturas muy altas sin que falle el circuito. La tira se dejo enfriar y luego fueron aplicados 16 voltios a la tira, dando por resultado una corriente medida de 0.27 amperios. La película llegó a ser caliente al tacto. La película fue doblada después sobre el borde de una superficie contraria a un ángulo de 45°, y luego a un ángulo de 90°. La película todavía se sentía caliente al tacto y la corriente permaneció a 0.27 amperios. La película luego fue doblada a un ángulo de 180°. La muestra todavía se sentía caliente al tacto y la corriente siguió a 0.27 amperios. Al ocurrir el agrietamiento, se presentaron puntos calientes en la película y se observo un cambio de corriente sustancial (o una cesación completa del flujo de corriente) .

Ejemplo Comparativo 2 Usando el método del ejemplo 20, una muestra de película XIR™ 75 (Southwall Tecnologías Inc.) fue energizada y calentada. La muestra falló cuando fue sometida a 24 voltios o cuando se dobló. Los resultados se precisan abajo en la Tabla 6. 67 la 6 Tiempo Voltios Amperes Energía Energía Temperatura (min) (W) ( /cm2) <°C) 0 8 0.122 0.976 0 .0130 23.1 2 8 0.122 0.976 0 .0130 32.3 4 8 0.122 0.976 0 .0130 33 6 8 0.122 0.976 0 .0130 33.4 7 8 0.122 0.976 0 .0130 33.6 8 8 0.122 0.976 0 .0130 • 33.4 10 12 0.182 2.184 0 .0291 41.7 11 12 0.182 2.184 0 .0291 42.5 12 12 0.182 2.184 0 .0291 43 13 12 0.182 2.184 0 .0291 43.1 14 12 0.182 2.184 0 .0291 43.5 15 12 0.182 2.184 0 .0291 43.6 16 12 0.182 2.184 0 .0291 43.6 17 12 0.182 2.184 0 .0291 43.7 18 12 0.182 2.184 0 .0291 43.7 20 16 0.24 3.84 0 .0512 53.3 22.5 16 0.24 3.84 0 .0512 55.1 25 16 0.24 3.84 0 .0512 55.7 26 16 0.24 3.84 0 .0512 55.7 27 16 0.24 3.84 . 0 .0512 55.5 28 16 0.24 3.84 0 .0512 55.7 30 20 0.29 5.8 0 .0773 67.3 32 20 0.29 5.8 0 .0773 71.2 34 20 0.29 5.8 0 .0773 72 37.5 20 0.29 5.8 0 .0773 72.3 38 20 0.29 5.8 0 .0773 72.8 39 20 0.29 5.8 0 .0773 72.7 68 Tabla 6 continuación Tiempo Voltios Amperes Energía (W) Energía Temperatura (min) (W/cm2) (°C) 40 20 0.29 5.8 0.0773 72.7 41 24 0 (fallida) (fallida) Los resultados en la Tabla 6 muestran que la película de comparación podría calentarse eléctricamente. Sin embargo, cuando el voltaje fue aumentado a 24 voltios, la película falló. Se cree que esto fue debido al agrietamiento de la capa de óxido de indio. Una muestra separada de la película de comparación fue calentada eléctricamente usando un voltaje aplicado de 16 voltios, dando por resultado una corriente medida de 0.235 amperios. La película de comparación llegó a ser caliente al tacto. Cuando la película de comparación fue doblada sobre el borde de una superficie contraria a un ángulo de 45°, la película falló. Usando microscopía óptica, una grieta se pudo observar en la capa .

Ejemplo 21 Una muestra de película de 304 m por 304 mm del ejemplo 11 que tiene una resistencia de hoja de 4.2 ohms/cuadarados fue unida eléctricamente a las barras de distribución de tal modo que ambas capas de metal pudieran energizarse. La muestra de película fue laminada en el 69 centro de un emparedado hecho de dos hojas gruesas de 0.05 mm de PVB colocadas entre dos hojas de vidrio de 2 mm. La resistencia de barra de distribución a barra de distribución fue de 4.06 ohmios. Un potencial de 16.5 voltios fue aplicado a las barras de distribución dando por resultado una corriente de 4.06 amperios y una densidad de energía aplicada de 299 W/mm2. En el plazo de 7 minutos de vueltas en el voltaje, la temperatura superficial del vidrio aumentó 20°C. Los resultados se precisan abajo en la Tabla 7, junto con los tiempos regueridos para aumentar la temperatura superficial por 20 °C en otras tres densidades de energía aplicadas.

Tabla 7 Densidad de la Energía Tiempo para la temperatura Aplicada (W/mm2) superficial incrementada por 20°C (min) 239 9.5 299 7 580 4 645 3.5 Usando un suministro de 42 voltios, esta vez se proporcionó una función de descongelamiento útil en el parabrisas del tamaño medio, viz, aproximadamente 0.9 m por aproximadamente 1.5 m para un parabrisas de coche típico y aproximadamente 0.88 m por aproximadamente 1.66 m para un 70 parabrisas de un vehículo de uso deportivo típico.

Ejemplo 22 Varias de las películas descritas fueron sometidas a pos-tratamientos opcionales de plasma en uno o ambo lados de la película, y después laminadas entre las hojas de vidrio usando el método del ejemplo 21. Los laminados fueron evaluados para determinar su fuerza cortante compresiva. La película que se probará fue cortada a 1" por 1" cuadrada. El cuadro de la película fue laminado en una estructura de laminado de vidrio para ventana de 1" por 1" con cinco capas: Vidrio-PVB-Película-PVB-Vidrio. Un probador mecánico de Instron fue ajustado con una aplicación especial. La aplicación fue preparada de un cilindro de 2" de diámetro de metal sólido de máquina cortando el cilindro en un plano a un ángulo de 45 grados del eje central. En la cara plana de 45 grados de cada mitad de la aplicación, una hendidura fue cepillada-extremo a una profundidad aproximadamente la mitad del espesor del vidrio utilizado en el laminado. Cada hendidura fue cepillada para aceptar una muestra cómodamente de 1" por 1". Las dos mitades de la aplicación, con la muestra ajustada en las hendiduras, fueron montadas y ensambladas en el Instron. El Instron fue operado en modo compresivo, a una velocidad de cruceta de 0.1 pulgadas/min.. De esta manera, la respuesta de la fuerza de la muestra a un 71 corte compresivo de 45 grados se mide. Generalmente, la fuerza registrada se eleva de manera monotónica hasta la falla de la muestra, que es repentina. La fuerza máxima medida antes de la falla de la muestra, dividida por el área de muestra de unidad, fue reportada como la Fuerza Cortante Compresiva. Se precisa abajo en la Tabla 8 el número del ejemplo de la película, la presencia o ausencia del postratamiento con encima de la capa superior del apilado o en el lado inferior de soporte, y la fuerza cortante compresiva medida .

Tabla 8 Película Ejemplo Sustrato Plasma sobre Plasma bajo Esquilado No. Apilado Soporte compresivo (Mpa) PET sin No No 5.92 revestimiento 5 PET No No 1.43 5 PET No Si 1.5 6 PET No No 1.57 6 PET No Si 1.76 10 PET No No 1.67 11 PET No No 1.72 12 PET No No 1.48 15 PET Si No 5.3 16 PET Si No 5.01 16 PET Si Sí 7.29 17 PET No No 1.5 18 PET Si No 6.35 18 PET Si Si 15.19 72 Ejemplo 23 Usando el método del ejemplo 2 (pero con una velocidad de flujo del argón de 90 sccm para la aplicación de la capa 4) , un apilado óptico de 5 capas de rechazo-infrarrojo de acrilato/Ag/acrilato/Ag/acrilato fue preparado en una película de soporte pigmentada gruesa de 0.1 mm que contenía 0.06% de partículas de negro de humo. En la figura 16, las curvas Tu y Ru muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la película de soporte pigmentada sin revestimiento y las curvas Te y Re muestran respectivamente la transmisión y reflexión para la película de soporte pigmentada revestida. Según lo mostrado en la figura 16, la aplicación del revestimiento a la película provoca que ésta tenga una reflexión a la radiación infrarroja muy alta. Varias modificaciones y alteraciones de esta invención serán evidentes a los expertos en la técnica sin apartarse de esta invención. Esta invención no se debe restringir a lo que se ha indicado en la misma sólo para propósitos ilustrativos.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

73 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Proceso para elaborar una película, caracterizado porque comprende: a) proporcionar un soporte transmisivo de luz visible, b) formar una primera capa de metal o aleación de metal transmisiva de luz visible encima del soporte, c) formar una capa orgánica de espaciamiento encima de la primera capa de metal o aleación de metal , d) reticular la capa de espaciamiento, y e) formar una segunda capa de metal o aleación de metal transmisiva de luz visible encima de la capa orgánica de espaciamiento, por lo que los espesores de la primera y segunda capas de metal o aleación de metal y de la capa de espaciamiento reticulada son tales que la película es transmisiva de luz visible e reflexiva a la radiación infrarroja. 2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las capas de metal o aleación de metal comprenden plata y la capa de espaciamiento comprende un polímero de acrilato. 74 3. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente comprende formar una capa de revestimiento base entre el soporte y la primera capa de metal o aleación de metal . 4. Proceso para elaborar un artículo de encristalado, caracterizado porque comprende: a) montar una capa de material de encristalado y una película transmisiva de luz visible y una película reflexiva a la radiación infrarroja que comprenden la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento , y b) unir el material de encristalado y la película juntos en un artículo unitario. 5. Proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el material de encristalado comprende vidrio y el artículo además comprende una capa adhesiva entre la película y el vidrio. 6. Proceso para elaborar un artículo laminado, caracterizado porque comprende: a) montar una primera capa de material de encristalado, una primera capa de absorción de energía mecánica, una capa de película flexible transmisiva de luz visible y reflexiva a la radiación infrarroja que comprenden la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de 75 espaciamiento, una segunda capa de absorción de energía mecánica y una segunda capa de material de encristalado, b) extraer el aire residual entre las capas, y c) calentar y aplicar presión a las capas para unir las capas juntas en un artículo unitario. 7. Proceso de conformidad con las reivindicaciones 1, 4 ó 6, caracterizado porque la capa de espaciamiento comprende un polímero de acrilato. 8. Película, caracterizada porgue comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento cuyos espesores son tales que la película es transmisiva de luz visible y reflexiva-infrarroj a . 9. Película de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque comprende además un soporte plástico flexible . 10. Pre-laminado de encristalado de seguridad, caracterizado porque comprende por lo menos una capa de un material de absorción de energía mecánica unida a una película transmisiva de luz visible y reflexiva-infrarroj a que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal transmisivas de luz visible separadas por una capa polimérica reticulada transmisiva de espaciamiento. 11. Articulo de encristalado, caracterizado porque comprende por lo menos una capa de un material de 76 encristalado unida a una película transmisiva de luz visible e reflexi a-infrarroj a que comprende la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada de espaciamiento 12. Artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque las capas de metal o aleación de metal comprenden plata y la capa de espaciamiento comprende un polímero de acrilato. 13. Vehículo con encristalado, caracterizado porque comprende por lo menos un parabrisas, contraluz, ventana lateral o ventana abierta en el techo que comprenden una película transmisiva de luz visible y reflexiva-infrarroj a que tiene la primera y segunda capas de metal o aleación de metal separadas por una capa polimérica reticulada -de espaciamiento.