MXPA04011430A - Resina de tereftalato de politrimetileno. - Google Patents

Resina de tereftalato de politrimetileno.

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Abstract

Una resina de tereftalato de politrimetileno la cual comprende de 91 a 100 mol % de una unidad recurrente de tereftalato de trimetileno y de 0 a 10 mol % de al menos una unidad monomerica derivada de un monomero el cual es diferente del monomero usado para formar la unidad recurrente y es copolimerizable con al menos un monomero usado para formar la unidad recurrente, y exhibe (A) una viscosidad limitante ([(]) de 0.8 a 4.0 dl/g, (B) una distribucion de peso molecular (Mw/Mn) de 2.0 a 2.7, (c) un valor del indice de brillantez L (L-1) de 70 a 100 y un valor del indice de cromaticidad b* (b*-1) de -5 a 25, y (D), despues del tratamiento termico a 180 degree C durante 24 horas en una atmosfera de aire, un valor de L (L-2) de 70 a 100 y un valor de b* (b*-2) de -5 a 25.

Description

RESINA DE TEREFTALATO DE POLITRIMETILENO ANTECEDENTES DE LA INVENCION Campo de la Invención La presente invención se relaciona con una resina de tereftalato de politrimetileno . De manera más particular, la presente invención se relaciona con una -- * - ¦ ¦ . y resina de tereftalato de politrimetileno comprendida principalmente de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, las cuales tienen las siguientes características: una viscosidad intrínseca de 0.8 a 4.0 dl/g; una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 2.0 a 2.7; un valor de L de brillantez psicometrica (L-1) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*-l) de -5 a 25; y un valor de brillantez L (L-2) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica (b*-2) de -5 a 25 cuando se mide después de calentar la resina de tereftalato de politrimetileno a 180°C durante 24 horas en aire. Usando la resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención, puede ser producido de manera estable un artículo formado que tenga alta resistencia y excelente color a una escala comercial. Además, la presente invención también se relaciona con un método para producir de manera estable la resina de tereftalato de politrimetileno con una alta productividad a escala comercial.
Técnica Anterior Una resina de tereftalato de politrimetileno (aquí posteriormente referida, como »PTT") no únicamente tiene características similares a aquellas de un nylon (por ejemplo, sensación de suavidad debido a la baja elasticidad de la resina, excelente recuperación elástica y buena capacidad de tinción) , sino que también tiene características similares a aquellas de un tereftalato de polietileno (aquí posteriormente referido como "PET") (por ejemplo, propiedades ' de lavado y desgaste, estabilidad dimensional y resistencia a la decoloración) . Por lo tanto, un PTT ha llamado la atención como un material sin tratar que puede ser usado para producir alfombras, prendas de vestir, artículos formados y similares. Para expandir aún más los campos de aplicación de un PTT, se ha deseado mejorar la resistencia y color de las fibras y artículos formados de un PTT. 1 Para mejorar la resistencia de las fibras y artículos formados de un polímero, es necesario incrementar el grado de polimerización del polímero, y estrechar la distribución de peso molecular del polímero para reducir la cantidad de componentes de bajo peso molecular en el polímero. Además, para mejorar el color de las fibras y artículos formados de un polímero, es necesario no solo mejorar la blancura del polímero, sino también mejorar la resistencia al calor del polímero para evitar la decoloración del polímero, la cual es causada por la historia térmica experimentada por el polímero durante el secado, fusión y similares. Como un método de polimerización para producir un PTT, un método de polimerización por fusión es ampliamente conocido. Por ejemplo, la Especificación de la Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público, No Examinada, No. Hei 5-262862 (correspondiente a la Patente Estadounidense No. 5,340,909), la W098/23662 , la WOOl/14450 y la WOOl/14451 describe un método en el cual se efectúa una polimerización por fusión usando un recipiente de polimerización equipado con ün agitador. El recipiente de polimerización mencionado anteriormente tiene la ventaja de que exhibe excelente eficiencia en volumen y tiene una estructura simple. Ese recipiente de polimerización puede ser usado a escala pequeña para efectua de manera eficiente una polimerización para producir un polímero que tenga un alto gradó de polimerización. Sin embargo, cuando el recipiente de polimerización mencionado anteriormente es usado para efectuar una polimerización a escala comercial, la profundidad de la mezcla de reacción líquida en el recipiente de polimerización inevitablemente se vuelve profunda, conduciendo a una ocurrencia marcada de descomposición por calor del polímero. De este modo, no puede ser producido un polímero que tenga un alto grado de ' polimerización a escala comercial. Han sido propuestas varias técnicas para producir un PTT que tenga un alto grado de polimerización por polimerización por fusión. Los ejemplos de esas técnicas incluyen una técnica en la cual un diéster de alcohol inferior de ácido tereftálico y trimetilen glicol son sometidos a una reacción de transesterificación y una reacción de policondensación en presencia de un compuesto de titanio, donde la relación molar del diéster de alcohol inferior de ácido tereftálico a trimetilen glicol está en el intervalo de 1/1.2 a 1/1.8 (Especificación de la Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público No Examinada, No. Sho 51-140992) ; una técnica en la cual es usado un catalizador organometálico como un catalizador de la policondensación, y es usado un ácido sulfónico orgánico o un ácido carboxílico alifático como un auxiliar de la catálisis (Patente Estadounidense No. 4,611,049); una técnica en la cual se usa un catalizador de estaño como un catalizador de la policondensación (Especificación de la Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público, No Examinada, No. Hei 5-262862 (correspondiente a la Patente Estadounidense No. 5,340,909); una técnica en la cual es usado un catalizador de titanio específico como un catalizador de la policondensación (Especificaciones de Solicitudes de Patente Japonesas Abierta al Público, No Examinadas Nos. 2000-159875 y 2000-159876); una técnica en la cual es usado un compuesto de antimonio como catalizador de la policondensación (Chemical Fiber International Vol . 46, pp 263-264, 1996); una técnica en la cual la descomposición térmica de un PTT es suprimida usando un estabilizador del tipo del fenol impedido que tiene una estructura específica (Especificación de la Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público, No Examinada, No. Sho 51-142097); y una técnica en la cual la subproducción de acroleina (formada por el calentamiento de un prepolímero y un polímero en el aire durante la polimerización) es suprimida bloqueando las terminales del prepolímero y el polímero con- un estabilizador que contiene fósforo y un estabilizador del tipo de fenol impedido (W098/23662 y WO99/11709) . Sin embargo, las técnicas mencionadas anteriormente son desventajosas dado que el peso molecular del PPT obtenido no es altamente satisfactorio, dado que ocurre una disminución del peso molecular del PTT durante el moldeo del mismo y/o que ocurre una decoloración del PTT. De este modo, por las técnicas mencionadas anteriormente, no puede obtenerse un PTT que tenga propiedades satisfactorias. Además, se propuso un método en el cual, para el propósito de tener un PTT de alto peso molecular que exhibe excelente estabilidad térmica durante el hilado del PTT, se efectúa una polimerización en fase sólida de un prepolímero de PTT que tenga un peso molecular relativamente bajo, en el cual el prepolímero de PTT no haya sufrido descomposición térmica y tenga excelente color (Especificación de la Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público, no Examinada No. Hei 8-311177, Publicación del Examen Previo a la -Solicitud de Patente Japonesa (Tokuhyo) No. 2000-502392 y Patente Coreana No. 1998-061618) . Sin embargo, la polimerización en fase sólida procede mientras se libera trimetilen glicol (aquí posteriormente, llamado "TMG" ) de la superficie de los gránulos de prepolímero durante la reacción de polimerización. Por lo tanto, el grado de polimerización varía dependiendo del tamaño y forma de los gránulos, y también varía dependiendo de la posición en los gránulos. Por lo tanto, el PTT obtenido por este método es notablemente no uniforme ¦ con respecto al grado dé polimerización. Además,' en la polimerización en fase sólida, los gránulos del polímero sólido rozan entre sí ¦ durante un periodo de tiempo prolongado, generando por lo tanto un polvo de polímero el cual se pierde. Además, en el método mencionado anteriormente, la polimerización en fase sólida deberá ser conducida después de la producción del prepolímero por la polimerización por fusión y similares, y de este modo, todo el proceso para producir un PTT se vuelve complicado y costoso. Además, la presencia de polvo de polímero en el proceso de hilado produce rompimiento o formación de pelusas de las fibras de polímero. Para remover el polvo de polímero, se vuelve necesario por lo tanto un paso adicional . Como un método para producir un PTT que tiene un alto grado de polimerización únicamente por polimerización por fusión, ha sido propuesta una técnica en la cual la polimerización es efectuada usando un reactor de anillo discoidal o un reactor del tipo de jaula (WOOO/64962) o un conductor del tipo de disco o dona (Patente Estadounidense No. 5,599,900) para retirar el TMG eficientemente del sistema de reacción. Sin embargo, cada uno de los aparatos mencionados anteriormente es un polimerizador del tipo de agitación horizontal que está equipado con una parte de accionamiento giratorio. Por lo tanto, en el método mencionado anteriormente, cuando se efectúa una polimerización bajo un alto vacío para obtener un polímero que tenga un alto grado de polimerización, es imposible sellar la parte accionadora ' completamente . De este modo, es imposible prevenir la intrusión de una cantidad en trazas de oxígeno en el polímero, y en consecuencia, ocurre inevitablemente una decoloración del polímero. Especialmente, en el caso de un PTT, ocurre una decoloración notable. Cuando la parte accionadora es sellada con un líquido sellador, es probable que el líquido sellador se mezcle con el polímero, bajando por lo tanto la calidad del PTT resultante. Además, aún cuando la parte accionadora del aparato . sea sellada herméticamente al inicio de la operación de la misma, la hermeticidad del sello disminuye durante la operación conducida durante un periodo de tiempo prolongado. De este modo, el método mencionado anteriormente también tiene un problema serio con respecto al mantenimiento del aparato. Pór otro lado, se conoce ün método para producir una resina (diferente al PTT) en el cual el aparato de polimerización usado en- él no tiene una parte de accionamiento giratoria, y una polimerización se efectúa permitiendo que un prepolímero caiga desde una placa perforada (método de polimerización por caída libre) . Por ejemplo, se describe un método en el cual se deja caer un prepolímero de poliéster en forma, de fibras in vacuo en un intento por obtener un poliéster que tenga un peso molecular deseado (Patente Estadounidense No. 3,110,547) . En este método, se efectúa una reacción de polimerización en un modo de un paso sin reciclar el polímero, debido a que el reciclaje de un polímero que ya se ha dejado caer en forma de fibras produce la disminución de la calidad del poliéster final. Sin embargo, el método anterior tiene las siguientes desventajas. Los polímeros en forma de fibras se rompen fácilmente durante la reacción de polimerización, produciendo por lo tanto una variación desventajosamente grande en la calidad de los productos poliméricos de condensación finales. Además, un polímero de condensación de bajo peso molecular se dispersa de las fibras de polímero durante la reacción de polimerización para teñir la superficie inferior de la placa perforada. Debido a esa tinción de la superficie inferior de la palca perforada, se vuelve difícil hacer que el polímero caiga en forma de fibras, de modo que las fibras de polímero entren en contacto entre sí produciendo, el . rompimiento de las fibras de polímero o las fibras de polímero se combinan para formar una fibra gruesa en la cual la reacción no procede de manera eficiente. ' Para resolver esos problemas, han sido propuestos varios métodos. Los ejemplos de esos métodos incluyen un método en el cual se produce un poliéster o una poliamida permitiendo que un polímero caiga a lo largo de y en contacto con la superficie de una guía perforada o una guía de alambre, l cual es arreglada verticalmente en un recipiente de reacción, de modo que la polimerización del prepolímero se efectúe durante la caída del mismo (Publicación de Solicitud de Patente Japonesa Examinada No . Sho 48-8355 y Especificación de Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público, No Examinada No. Sho 53-17569); el método para la polimerización por condensación continua de tereftalato de bis- (ß-hidroxialquilo) (el cual es un producto de condensación de la etapa inicial del tereftalato de polietileno (PET) ) , en el cual se deja caer tereftalato de bis- (ß-hidroxialquilo) a lo largo de y en contacto con alambres guía en una atmósfera de gas inerte, donde los alambres guía corren verticalmente de los orificios de una palca perforada, de modo que la polimerización del tereftalato de bis- (ß-hidroxialquiló) se efectúa durante la caída del mismo (Publicación de Solicitud de Patente Japonesa Examinada No. Hei 4-58806) ; y un método para producir 'un' polímero por policondensación por fusión, como un poliéster, una poliamida y un policarbonato, en el cual se hace que un prepolímero de policondensación por fusión absorba un gas inerte, y entonces, polimerizado bajo presión reducida (WO99/65970 la cual también describe un aparato usado en el método) . Sin embargo, cada uno de los documentos de patente anteriores únicamente describen un método para producir un poliéster, como un PET, un nylon, y no existe propuesta o sugerencia acerca de la producción de un PTT. Como resultado de los estudios de la presente invención, se ha encontrado que, cuando cualquiera de los métodos mencionados anteriormente son aplicados simplemente a la producción de un PTT (es decir, cuando la producción de un PTT es conducida por los métodos mencionados anteriormente, usando materiales sin tratar y con las condiciones que son usadas convencionalmente en la producción de un PTT) , ocurre el espumado vigoroso del polímero, tiñendo por lo tanto la superficie inferior de la placa perforada o la pared interna del recipiente de reacción que tiene las guías provistas en él. Un PTT es susceptible a la descomposición térmica, en comparación con un PET . Por lo tanto, la tinción causada por el espumado vigoroso mencionado anteriormente del polímero se descompone fácilmente. Cuando los productos de descomposición resultante se mezclan con el polímero, se producen desventajas dado que la calidad del polímero disminuye, dado que no puede obtenerse el grado de polimerización deseado, y que el PTT obtenido sufre de decoloración. Además, la aplicación simple de los métodos mencionados anteriormente a la producción de PTT es acompañada por problemas dado que es difícil lograr un grado de polimerización satisfactoriamente alto, y que el PTT final contiene polímeros de bajo peso molecular, lo cual da como resultado una distribución de peso molecular amplia del polímero final y probablemente disminuya la resistencia mecánica de un artículo formado final. Como se mencionó anteriormente, los métodos convencionales para producir un PTT tienen los siguientes problemas: (1) es difícil producir un PTT que tenga un alto grado de polimerización solamente por polimerización por fusión (es decir, sin polimerización en fase sólida) a escala comercial. Cuando la producción de un PTT es conducida por polimerización en fase sólida, se producen desventajas dado que la distribución del peso molecular del PTT obtenido se vuelve demasiado amplia, y que el proceso de producción se vuelve complicado y costoso (debido a la pérdida causada por la formación de polvo de polímero) . (2) Cuando se intente producir un PTT que tenga un alto grado de polimerización usando un catalizador o estabilizador específico, es probable que el polímero obtenido sufra descomposición térmica o decoloración. Con respecto al método de caída libre (en el cual La polimerización se efectúa permitiendo que un prepolímero caiga libremente en forma de fibras desde una placa perforada) y el método de caída humectante guiada (en el cual la polimerización se efectúa permitiendo que un prepolímero caiga a lo largo de ella y en contacto con una guía) , se sabe que esos métodos pueden ser usados para producir poliamida y poliéster (como un PET) diferentes a un PTT. Sin embargo, se conoce la aplicación de los métodos mencionados anteriormente a la producción de un PTT, y un PTT que tenga propiedades satisfactorias no puede ser obtenido por una aplicación simple de esos métodos a la producción de un PTT el cual es diferente de las poliamidas mencionadas anteriormente y otros poliésteres con respecto a la viscosidad en estado fundido, y resistencia a la descomposición térmica y compuestos volátiles de los subproductos . Por esas razones, ha existido una demanda del desarrollo de un método que pueda ser usado para producir un PTT excelente que tenga un alto grado de polimerización a escala comercial, PTT el cual puede ser usado para producir de manera estable un artículo formado que tenga resistencia y color excelentes.
LA INVENCION En esta situación, los inventores de la presente han hecho estudios extensivos e intensivos con miras a resolver los problemas mencionados anteriormente que acompañan a las técnicas anteriores. Como resultado, se ha encontrado de manera inesperada, que, pqlimerizando una forma, fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno específico por el llamado "proceso de caída humectante guiada" a una temperatura del punto de fusión cristalina del prepolímero hasta 290°C, se vuelve posible producir una resina de tereftalato de politrimetileno excelente, específica, la cual puede ser usada para producir de manera estable un artículo formado que exhibe resistencia y color excelente. La resina de tereftalato de politrimetileno específica mencionada anteriormente está compuesta principalmente de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y tiene las siguientes características: una viscosidad intrínseca [?] de 0.8 a 4.0 dl/g; una distribución de peso molecular ( /Mn) de 2.0 a 2.7; un valor de brillantez psicométrica L' (L- 1 ) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*-l) de -5 a 25; y un valor de brillantez L psicométrica (L-2) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica (b*-2) de -5 a 25 cuando se mide después de calentar la resina de tereftalato de politrimetileno a 180°C durante 24 horas en aire. La presente invención ha sido completada, sobre la base de estos descubrimientos novedosos . En consecuencia, un objetivo de la presente invención es proporcionar una resina de tereftalato de politrimietileno la cual puede ser usada para producir de manera estable un artículo formado que tiene resistencia y color excelente a escala comercial. Los anteriores y otros objetivos, características y ventajas de la presente invención será evidentes a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones anexas tomadas en relación con los dibujos acompañantes.
BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS En los dibujos: La Figura 1 muestra una vista esquemática explicativa de un ejemplo de un recipiente de reacción que puede ser usado en la presente invención; La Figura 2 muestra vistas esquemáticas explicativas de ejemplos de un dispositivo de absorción de gas inerte y un recipiente de reacción, que pueden ser usados en la presente invención; y Cada una de las Figuras 3 a 6 es una vista esquemática explicativa de una forma de un sistema de producción usado para practica el método de la presente invención .
Descripción de los Caracteres y Números de Referencia A: Prepolimero de tereftalato de politrimetileno B: resina de tereftalato de politrimetileno C: Mezcla de materiales sin tratar (incluyendo un monómero inicial, un monómero reactivo, un catalizador, un aditivo y .similares) D: Gas de exahustación E: Gas inerte 1, 14, 18, 28, 32, N2 y N7 : Bomba de transferencia 2 : Entrada para el prepolímero A 3 , N4 : Placa perforada 4 : Ventana de observación 5 , N5 : Guía 5' : Polímero que cae a lo largo de y en contacto con la guía 6 : Entrada de gas 7, 13, 17, 21, 24, 27 y 31: Purga 8: Bomba de extracción de polímero 5' 9: Salida para el polímero 5· 10: Polimerizador 11 : Recipiente de reacción de esterificación 12, 16, 20, 23, 26 y 30: Elemento de agitación 15: Primer polimerizador del tipo de agitación' vertical 19: Segundo polimerizador del tipo de agitación vertical 22 : Polimerizador del tipo de agitación horizontal 25: Primer recipiente de reacción de transesterificación 29: Segundo recipiente de reacción de transesterificación NI: Dispositivo de absorción de gas inerte N3 : Entrada de materiales sin tratar N6 : Entrada de gas inerte.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION En un aspecto de la presente invención, se proporciona una resina de tereftalato de politrimetileno que comprende : de 90 a 100 mol% de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno , y 0 a 10 mol% de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros los cuales son diferentes a los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, la resina de tereftalato de politrimetileno que tiene las siguientes características (A) a (D) . (A) una viscosidad intrínseca [?] de 0.8 a 4.0 dk/g : (B) una distribución de peso molecular de 2.0 a 2.7 en términos de la relación de Mw/Mn, donde Mw representa el peso molecular promedio en peso de la resina de tereftalato de politrimetileno y Mn representa el peso molecular promedio numérico de la resina de tereftalato de politrimetileno; (C) un valor de brillantez psicométrica L (L-l) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*- 1) de -5 a 25; y (D) un valor de brillantez psicométrica L (L-2) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*- 2) de -5 a 25 de acuerdo a lo medido después de calentar la resina de tereftalato de politrimetileno a 180°C durante 24 horas en el aire. '¦· Para facilitar la comprensión de la presente invención, a continuación se enumeran las características esenciales y varias modalidades preferidas de la presente invención . 1. Una resina de tereftalato de politrimetileno que comprende : de 90 a 100 mol % de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y de 0 a 100' mol % de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros que son diferentes a los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los ' monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato "de politrimetileno, la resina de tereftalato de politrimetileno que tiene las siguientes características '(A) a (D) : (A) una viscosidad Intrínseca [?] de 0.8 a 4.0 dk/g: (B) una distribución de peso molecular de 2.0 a 2.7 en términos de la relación de Mw/Mn, donde Mw representa el peso molecular promedio en peso de la resina de tereftalato de politrimetileno y Mn representa el peso molecular promedio numérico de la resina de tereftalato de politrimetileno; (C) un valor de brillantez psicometrica L (L-l) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*- 1) de -5 a 25;"y (D) un valor de brillantez psicométrica L (L-2) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*- 2) de -5 a 25 de acuerdo a lo medido después de calentar la resina. de tereftalato de politrimetileno a 180°C durante 24 horas en el aire. 2. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo al punto 1 anterior, donde la resina de tereftalato de politrimetileno tiene una viscosidad intrínseca [?] de 1:25 a 2.5 dl/g. 3. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo al punto 1 ó 2 anteriores, la cual tiene un contenido del grupo carboxilo terminal de 0 a 20 meq/kg. 4. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo con cualquiera de los puntos 1 a 3 anteriores, la cual tiene una distribución de peso molecular de 2.0 a 2.6. 5'. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo con cualquiera de los puntos 1 a 4 anteriores, la cual está en forma de gránulos. 6. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo con el punto 5 anterior, donde los gránulos tiene un peso promedio de 1 a 1000 mg por granulo, y donde los gránulos contienen un polvo de resina de tereftalato de politrimetileno en una cantidad de 0 a 0.5% en peso, sobre la base del peso total de los gránulos, polvo el cual pasa a través de un filtro de malla 30 y no pasa a través de un filtro de malla 300. 7. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo con el punto 5 ó 6 anteriores, donde los gránulos tienen una cristalinidad (Xc) del 40% o menos, donde la cristalinidad es definida por la siguiente fórmula: Xc (%) = {pe (Ps - Pa) }/{ps X (Pe - Pa) } 100 Donde pa es 1.300 g/cm3 la cual es una densidad amorfa de homopolímero de tereftalato de trimetileno, pc es de 1.431 g/cm3, la cual es _ una densidad del cristal del homopolímero del tereftalato de trimetileno, y ps representa una densidad (g/cm3) de los gránulos. 8. Un método para producir una resina de tereftalato de politrimetileno, el cual comprende: (1) proporcionar una forma fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno que comprende: de 90 a 100 mol% de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y de 0 a 10 mol% de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros los cuales son diferentes a los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, el prepolímero de tereftalato de trimetileno que tiene una viscosidad intrínseca [?] de 0.2 a 2 dl/g, y (2) pol imerizar la forma fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno a una temperatura la cual es igual o mayor que el punto de fusión cristalino del prepolímero ,y no es mayor de 290°C bajo presión reducida por el proceso de caída humectante guiada en la cual el prepolímero se deja caer a lo largo y en contacto con la superficie de una guía de modo que la polimerización del .prepolímero se efectúa durante la caída del mismo. 9. El método de acuerdo al punto 8 anterior, donde el prepolímero fundido es alimentado continuamente a una zona de reacción de polimerización para efectuar la polimerización del prepolímero en el paso (2) y la resina de tereftalato de politrimetileno resultante producidas en el paso (2) es retirada continuamente de la zona de polimerización de modo que el paso (2) para la polimerización del prepolímero sea efectuado continuamente. 10. El método de acuerdo al punto 8 ó 9 anterior, donde la ¦ guía tiene al menos una porción seleccionada del grupo que consiste de una porción cóncava, una porción convexa y una porción perforada. 11. El método de acuerdo a cualquiera de los puntos 8 a 10 anteriores, donde el prepolímero que cae a lo largo de y en contacto con la superficie de la guía está en un estado espumado. ' - 12. El método de acuerdo a cualquiera de los puntos 8 a 11 anteriores, donde la polimerización en el paso (2) es efectuada mientras se introduce gas inerte a la zona de reacción de polimerización. ' 13. El método de acuerdo al punto 12 anterior, donde la cantidad de gas inerte introducida en la zona de reacción de polimerización está en el intervalo de 0.05 a 100 mg por gramo de la resina de tereftalato de politrimetileno es retirada de la zona , de reacción de polimerización. 14. El método de acuerdo al punto 12 ó 13 anterior, donde al menos una parte del gas inerte es introducida a la zona de reacción de polimerización, independientemente de la alimentación del prepolímero de tereftalato de trimetileno a la zona de reacción de polimerización. 15. El método de acuerdo a cualquiera de los puntos 12 a 14 anteriores, donde al menos parte del gas inerte es introducida a la zona de reacción de polimerización como una forma absorbida o contenida en el prepolímero de tereftalato de trimetileno. 16. El método de acuerdo a cualquiera de los puntos 8 a 15 anteriores, donde el prepolímero tiene una viscosidad intrínseca [?] de 0.5 a 2.0 dl/g y una relación de grupo carboxilo terminal de 50% o menos en términos de la relación molar (%) de los grupos carboxilo terminales' del prepolímero a todos los grupos terminales del prepolímero. 17. El método .de acuerdo a cualquiera de los puntos 8 a 16 anteriores, donde el prepolímero es producido por al menos un método de polimerización seleccionado de los siguientes métodos (a) a (d) : (a) un método de polimerización - usando un polimerizador del tipo de agitación vertical; (b) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de agitación horizontal ; (c) un método de polimerización usando un polimerizador de caída libre que tiene una placa perforada; y (d) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de película delgada. 18. El método de acuerdo con el punto 17 anterior,, donde el prepolímero es producido por el método (b) . 19. Una resina de tereftalato de politrimetileno producida por el método; de cualquiera de los puntos 8 a 18 anteriores. De aquí en adelante, la presente invención es descrita con detalle. La resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención comprende : de 90 a 100 mol% de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y 0. a 10 mol% de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros los cuales son diferentes a los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno. Las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno se forman haciendo reaccionar un material de ácido tereftálico con un material de trimetilen glicol. Los , ejemplos de materiales de ácido tereftálico incluyen ácido tereftálico, y diésteres de ácido tereftálico, como el tereftalato de dimetilo. Los ejemplos de materiales de trimetilen glicol incluyen 1 , 3 -propandiol , 1 , 2 -propandiol , 1 , 1 -propandiol , 2 , 2 -propandiol , y mezclas de los mismos. Desde el punto de vista de estabilidad, el 1 , 3 -propandiol ' es especialmente preferido como material de trimetilen glicol. Los ejemplos de los comonóraeros mencionados anteriormente incluyen monómeros formadores de éster, como la sal sódica del ácido 5-sulfois.óftálico, sal potásica de ácido 5-sulfoisoftálico , sal sódica de ácido 4-sulfo-2,6-naftalendicarboxílico , sal de tetrametilfosfonio del ácido bencensulfónico de ácido 3 , 5-dicarboxílico, sal de tetrabutilfosfonio de ácido bencensulfónico de ácido 3,5-dicarboxíli.co, sal de tribütilmetilfosfonio de ácido bencensulfónico de ácido 3 , 5-dicarboxílico, sal de tetrabutil fosfonio de ácido naftalen- -sulfónico de ácido 3 , 6-dicarbox£clico, sal de tetrametilfosfonio de ácido naftalen-4-sulfóriico de ácido 3 , 6-dicarboxíclico, sal de amonio de ácido bencensulfónico de ácido 3,6-dicarboxíclico, sal de amonio de ácido bencensulfónico de ácido 3 , 5 -dicarboxíclico, 3 , 2 -butandiol , 1 , 3 -butandiol , 1 , 4-butandiol , neopentil glicol, 1 , 5 -pentametilenglicol , 1 , 6-hexametilen glicol, heptametiln glicol, octametilen glicol, decametilen glicol, dodecametilen glicol, 1,4-ciclohexandiol , 1 , 3 -ciclohexandiol , 1 , 2 -ciclohexandiol , 1 , 4 -ciclohexandimetanol , 1 , 3 -ciclohexandimetanol , 1,2-ciclohexandimetanol, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido hetpandióico, ácido octandióico, ácido sebásico, ácido dodecandióico, ácido 2 -metilgutárico, ácido 2-metiladípico, ácido fumárico, ácido maléico, . ácido itacónico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, 'ácido 1 , 3 -ciclohexandicarboxílico y ácido 1 , 2 -ciclohexandicarboxílico . La resina de tereftalato -de politrimetileno de la presente invención puede comprender además: oligómeros cíclicos o de cadena u otros diferentes a la resina de tereftalato de politrimetileno; monómeros como el tereftalato de dimetilo (aquí posteriormente, llamado "DMT" ) , ácido tereftálico (aquí posteriormente llamado "TPA" ) y trimetilen glicol (aquí posteriormente llamado "TMG" ) ; y/o cualquiera de varios aditivos, como agentes deslustrantes, un estabilizador térmico y un retardante de la llama . Para obtener una fibra o un artículo formado, que tenga excelente resistencia y color, y que esté en la mira de la presente invención, es necesario no solo mejorar el grado de polimerización de la resina de terftalato de politrimetileno, estrechando a la vez la distribución del grado de polimerización, sino también mejorar la blancura de la resina y mejorar a la vez la resistencia de la resina contra la decoloración a altas temperaturas. Como un criterio del grado de polimerización, puede ser usada la viscosidad intrínseca [?] . Para obtener la- fibra o artículo formado excelente mencionado anteriormente, que ténga excelente resistencia, es necesario que la resina (usada para producir la fibra o artículo formado) tenga una viscosidad intrínseca de 0.8 dl/g o más. Por otro lado, desde el punto de vista de mejorar la capacidad de moldeo de la resina y la facilidad de medir la cantidad de resina en una bomba de engranes, la viscosidad intrínseca no deberá ser demasiado alta. Por esta razón, es necesario que la viscosidad intrínseca [?] sea de 4.0 dl/g o menos. La viscosidad intrínseca [?] está preferiblemente en el intervalo de 1.05 a 3.0 dl/g, de manera más preferible de 1.25 a 2.5 dl/g, de manera aún más preferible de 1.3 a 2.0 dl/g. Además, para mejorar la resistencia de la fibra o artículo formado mencionado anteriormente, el grado de polimerización promedio no solo deberá ser alto, sino que también la cantidad de polímero de bajo peso molecular deberá ser baja, es decir, que la distribución de peso molecular deberá ser estrecha. En la presente invención, la distribución del peso molécula se expresa en términos de un valor (Mw/Mn) el cual es calculado dividiendo el peso molecular promedio en peso (Mw) por el peso molecular promedio numérico (Mn) , donde cada uno del Mw y el Mn es medido por cromatografía de permeación en gel . En la presente invención, es necesario que el valor de Mw/Mn sea de 2.7 o menos. El valor de Mw/Mn es preferiblemente de 2.6 o menos, de manera más preferible de 2.5 o menos, de manera aún más preferible de 2.4 o menos. En general, el límite inferior de la distribución del peso molecular de un polímero de condensación es 2. Con respecto al color de la resina de tereftalato de politrimetileno, para suprimir el oscurecimiento del artículo formado final y para permitir que la resina exhiba un color deseado mediante el uso de un tinte o pigmento, es necesario que la resina de tereftalato de politrimetileno tenga un valor de brillantez psicométrica L (L-l) de 70 o más y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*-l) de -5 o más. Desde el punto de la supresión de la decoloración de la resina por descomposición térmica, es necesario que la resina de tereftalato de politrimetileno tenga un .valor de cromaticidad psicométrica b* de 25 o menos. No existe limitación particular con respecto al límite superior del valor de (L-l) , pero en general, es de 100. El valor (L-l) es preferiblemente de 75 o más, de manera más preferible de 80 o más. El valor de (b*-l) es preferiblemente de -3 a 15, de manera más preferible de -2 a 10'. Además, a partir de los estudios de los inventores de la presente, se ha encontrado que para mejorar la blancura del artículo formado final, una resina de teref alato de politrimetileno usada para producir un artículo formado deberá exhibir no únicamente una excelente blancura, sino también una excelente resistencia a la decoloración durante el calentamiento de la resina (por ejemplo durante el secado a alta temperatura, moldeo por fusión o similares de la resina) . La razón de esto no está clara,' pero se presume que la decoloración de la resina es causada no solo por la descomposición térmica de la resina per se, sino que también por ciertas sustancias o grupos funcionales que están inevitablemente contenidos en la resina de tereftalato de politrimetileno. Se consideró que las sustancias o grupos funcionales mencionados anteriormente se forman por descomposición térmica de un prepolímero (usado en la producción de la resina de tereftalato de politrimetileno) y/o la resina de tereftalato de politrimetileno. Sin embargo, especialmente cuando es empleado el método de polimerización mencionado más adelante propuesto por los inventores de la presente, es posible obtener una resina de tereftalato de politrimetileno 'que tiene excelente resistencia a la decoloración durante el calentamiento. Se considera que la razón de esto es la siguiente. El método propuesto es ventajoso no. solo porque puede ser suprimida la fuga de oxígeno hacia el sistema de reacción de polimerización, previniendo por lo tanto la formación de las sustancias y grupos funcionales mencionados anteriormente, sino también porque el área superficial del prepolímero que está siendo pol imerizado en el polimerizador empleado en este método es extremadamente grande en comparación con el caso de los polimerizadores que son empleados convencionalmente para la producción de una resina de tereftalato de politrimetileno, y la superficie del prepolímero es renovada eficientemente, de modo que las sustancias o grupos funcionales mencionados anteriormente, si los hay, pueden ser retirados fácilmente del sistema de reacción. Como un criterio de la susceptibilidad de la decoloración por calor, puede usarse el color de una resina de tereftalato de politrimetileno después de calentar a 180 °C durante 24 horas en aire. En la presente invención, la resina de tereftalato de politrimetileno calentada bajo las condiciones mencionadas anteriormente necesita tener un valor de brillantez psicométrica L (L-2) de 70 o más, y un valor de cromaticidad psicométrica b* ¦ (b*-2) de -5 a 25. El valor de la brillantez psicométrica (L-2) es preferiblemente de 75 o más, de manera más preferible de 80 o más. El valor de la cromaticidad psicométrica b* (b*-2) es preferiblemente de -4 a 21, de manera más preferible de -3 a 18, de manera aún más preferible de -2 a 16. En la presente invención, para prevenir la hidrólisis de la resina de tereftalato de politrimetileno aún cuando se efectúa la formación de la resina que no ha secado completamente, y para mejorar la resistencia a la intemperie de un artículo formado de la resina de tereftalato de politrimetileno, se prefiere que la resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención tenga un contenido de grupo carboxilo terminal de no más de 30 meq/kg (sobre la base del peso de la resina de tereftalato de politrimetileno). El contenido del grupo carboxilo terminal es preferiblemente no mayor de 20 meq/kg, de manera más preferible no mayor de 15 meq/kg, de manera aún más preferible no mayor de 10 meq/kg. Se prefiere que el contenido de grupo carboxilo terminal sea tan pequeño como sea posible. La resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención puede ser usada, por ejemplo, para producir un artículo moldeado por extrusión, una película o una hoja. En la producción de ese artículo moldeado por extrusión, es deseable que la resina de tereftalato de politrimetileno satisfaga simultáneamente todos aquellos requerimientos como un peso molecular muy alto, una distribución de peso molecular muy estrecha y un contenido de grupo carboxilo terminal muy bajo. Por lo tanto, se prefiere que la resina de tereftalato de politrimetileno para usarse en la producción de un artículo moldeado por extrusión tenga una viscosidad intrínseca [?] de 1.25 a 2.5 dl/g, una relación de Mw/Mn de 2.6 o menos y un contenido de grupo carboxilo terminal de 20 meq/kg .o menos; se prefiere además que la resina tenga ' una viscosidad intrínseca [?] de 1.30 a 2.0 dl/g, una relación de Mw/Mn de 2.5 o menos y un contenido de grupo carboxilo terminal de 5 meq/kg o menos ; y se prefiere aún mas que la resina tenga una viscosidad intrínseca [?] de 1.30 a 2.0 dl/g, . una relación de Mw/Mn de 2.4 o menos y., un contenido de grupo carboxilo terminal de 10 meq/kg o menos. Cuando la producción de la resina de tereftalato de politrimetileno es conducida por el método de polimerización mencionado más adelante propuesto por los inventores de la presente, la velocidad de polimerización es alta y el área superficial del prepolímero que está siendo polimerizado es grande. Por lo tanto, el grado de polimerización no solo puede ser mejorado, sino que también el contenido de grupo carboxilo terminal puede ser disminuido a un nivel que nunca haya sido alcanzado por la polimerización por fusión convencional. Además, en este método, el grado de polimerización puede ser mejorado y mantener a la vez una capacidad de flujo pistón alta (la "capacidad de flujo pistón alta" significa una propiedad en la que la resina que, fluye en el polimerizador no tiene una variación local de la velocidad de flujo, es decir, que la resina que fluye como un todo tiene una velocidad de flujo uniforme) . De este modo, por el método propuesto, es posible obtener una resina de tereftalato de politrimetileno que tiene una distribución de peso molecular estrecha, es decir, una resina que no contiene polímeros que tienen pesos moleculares muy diferentes. Guando se produce una resina de tereftalato de politrimetileno por polimerización en fase sólida, la ' resina producida exhibe un alto grado de polimerización. Sin embargo, en la polimerización en fase sólida, el grado de polimerización varía dependiendo del sitio de reacción en los gránulos (es decir, si el sitio de reacción es en una porción interna o una porción externa de los gránulos) , y también varía dependiendo del tamaño y forma de los gránulos, de modo que es muy difícil obtener un polímero que tenga una distribución de peso molecular estrecha. Por el método de polimerización propuesto, se ha vuelto posible, por primera vez, producir una resina de tereftalato de politrimetilenó que puede ser usada de manera adecuada para la producción a escala comercial del artículo moldeado por extrusión mencionado anteriormente. , La resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención, la cual está en una forma fundida obtenida inmediatamente después de la producción de la misma, puede ser hilada o formada. De manera alternativa, la resina puede ser formada en gránulos, y entonces refundida al momento del hilado o formación de la resina. Cuando la resina es usada en forma de gránulos, es deseable que la cantidad de pérdida sea pequeña, y que los gránulos puedan ser extruídos uniformemente por medio de un extrusor.. Por lo tanto, se prefiere que cada gránulo tenga un tamaño apropiado, y la cantidad de polvo de polímero que se adhiere a la superficie de los gránulos sea pequeña . En la presente invención, se prefiere que el peso promedio de los gránulos sea de 1 a 1,000 mg por gránulo. Los gránulos que tienen ese peso promedio son ventajosos dado que la extrusión uniforme de los gránulos por medio de una máquina de moldeo por extrusión se vuelve fácil, y los gránulos puede ser manejados con facilidad al momento del transporte, secado e hilado de los mismos, y que la velocidad de secado de los gránulos se vuelve rápida. El peso promedio de los gránulos es, de manera más preferible, de 5 a 500 mg por gránulo, de manera aún más preferible de 10.. a 200 mg por gránulo. Con respecto a la forma del gránulo, no existe limitación particular, y la forma del gránulo puede ser cualquiera de una esfera, un rectángulo, un cilindro y un cono. Sin embargo, desde el punto de vista de facilidad de manejo de los granulos, se prefiere que la longitud de la porción más larga de cada gránulo sea de 15 mm o menos, de manera más ventajosa de 10 · mm o menos, de manera aún más ventajosa de 5 mm o menos. Con respecto al polvo de polímero que se adhiere a la superficie de · los gránulos, se prefiere que la cantidad del polvo de polímero esté en el intervalo de 0 a 0.5% en peso, sobre la base del peso total de los gránulos, polvo el cual pasa a través de un filtro de malla 30 y no pasa a través de un filtro de malla 300. Cuando la cantidad de polvo de polímero es del 0.5% en peso o menos, eso disminuye la pérdida, sino que también se vuelve posible prevenir la obstrucción de una línea neumática (es decir, línea de tubería en la cual los gránulos son transferidos por gas) o un filtro de un ventilador de exahustación de aire conectado a un secador, y suprimir la variación de presión en un extrusor durante el hilado, moldeo o composición, de modo que puedan ser obtenidos- fácilmente productos finales que tengan un calidad uniforme. Se prefiere que la. cantidad de polvo de polímero sea tan pequeña como sea posible. Desde un punto de vista práctico, la cantidad de polvo de polímero está preferiblemente en el intervalo de 0 a 0.2% en peso, de manera más preferible de 0 a 0.1% en peso, de manera aún más preferible de 0 a 0.05% en peso, sobre la base del peso total de los gránulos. Además, se prefiere que los gránulos tengan una cristalinidad (Xc) de 0 a 40% en peso, donde la cristalinidad es definida por la siguiente fórmula: Xc (%) = {pc x (ps - pa)}/{ps x (pc - pa) } X 100 Donde pa es 1.300 g/cm3 la cual es una densidad amorfa de homopolímero de tereftalato de trimetileno, pc es de 1.431 g/cm3, la cual es una densidad del cristal del homopolímero del tereftalato de trimetileno, y ps representa una densidad (g/cm3) dev los gránulos. La densidad cristalina mencionada anteriormente del homopolímero de tereftalato de trimetileno (1.431 g/cm3) es un valor teórico el cual es calculado a partir del número de redes cristalinas de homopolímero de tereftalato de trimetileno. El valor de la densidad cristalina anterior (1.431 g/cm3) es descrito en "Poritorimechirenterefutareto no Kesshoudanseiritsu (Crystal elasticity of polytrimetilene terephthalate) " ("Zairyou (Material )", escrita por Katsuhiko Nakamae, Vol . 35, No. 396, p. 1067, 2000). Además, la densidad amorfa del homopolímero de tereftalato de trimetileno (1.300 g/cm3) es obtenida midiendo la densidad de un polímero amorfo muestra obtenido calentando un homopolímero de tereftalato de trimetileno en forma fundida. (Con respecto al polímero muestra, debe confirmarse que el polímero muestra es amorfo, cuando no se observa pico de cristal en el análisis del polímero muestra por difractometría de rayos X) . Cuando los gránulos tienen la cristalinidad mencionada anteriormente, se vuelve posible prevenir un problema que es único a un PTT y que no es probable que surja en el caso de otros poliéster, como un PET y un PBT (tereftalato de polibutileno) , es decir", un problema en el que los gránulos se vuelven frágiles y genera una gran cantidad de polvo de polímero durante el transporte de los gránulos por medio de un transportador o alimentador neumático. Se prefiere que la cristalinidad sea de 0'a 35%, de manera más ventajosa de 0 a 30%. En la presente invención, la cristalinidad de un gránulo significa' un valor promedio de valores de' cristalinidad medidos en diferentes porciones del gránulo. Específicamente, por ejemplo, se prefiere, que cuando una porción superficial de gránulo sea separada de la porción central del gránulo y las cristalinidades de esas porciones sean medidas, ambas de la porción superficial y la porción central estén en el intervalo de cristalinidad mencionado anteriormente. Además, se prefiere que la diferencia de cristalinidad entre la porción superficial y la porción central sea del 40% o menos, de manera más ventajosa del 30% o menos, de manera aún más ventajosa del 20% o menos. Para obtener gránulos que tengan la cristalinidad mencionada anteriormente, se prefiere que un tereftalato de politrimetileno en forma fundida, el cual es obtenido por polimerización, sea extruído en una hebra o una hoja, y posteriormente", la hebra u hoja obtenida sea sumergida en un fluido refrigerante, como el agua, para enfriar la hebra u hojá, seguida por el corte de la hebras u hoja para obtener gránulos. Se prefiere que la temperatura del fluido refrigerante sea de 20°C o menos, de manera más ventajosa de 15°C o menos, de manera más ventajosa de 10°C o menos . Desde el punto de vista de economía y facilidad del manejo de los gránulos, se prefiere usar agua como fluido ref igerante. Naturalmente, la temperatura del agua como fluido refrigerante es de 0°C o más. Se prefiere que el corte para teñir los gránulos se efectúe con respecto a la hebra u hoja solidificada enfriando la hebra u hoja extruída a 55°C o menos dentro de 120 segundos después de la extrusión. Aquí posteriormente, se describe con detalle ..el método para producir la resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención. El método para producir la resina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención comprende los siguientes pasos (i) y (2) : (1) proporcionar una forma fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno que comprende: de 90 a 100 mol% de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y de 0 a 10 mol% de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros los cuales son diferentes a los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, el prepolímero de tereftalato de- trimetileno que tiene una viscosidad intrínseca [?] de 0.2 a 2 dl/g, y (2) polimerizar la forma fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno a una temperatura la cual es igual o mayor que el punto de fusión cristalino del prepolímero y no es mayor de 290°C bajo presión reducida por el proceso de caída humectante guiada en la cual el prepolímero se deja caer a lo largo y en contacto con la superficie de una guía. de modo que la polimerización del prepolímero se efectúa durante la caída del mismo. Como se mencionó anteriormente, se ha propuesto un polimerizador el cual no tiene una parte de accionamiento giratoria como polimerizador para la producción de resinas diferentes al tereftalato de politrimetileno . Sin embargo, la reacción de policondensacion por fusión para producir un tereftalato de politrimetileno difiere en gran medida de las reacciones de policondensación por fusión para producir otros tipos de poliésteres, como un PET y un, PBT, y para producir poliamidas. Por lo tanto, una producción práctica de un tereftalato de politrimetileno no puede ser realizada simplemente empleando los polimerizadores que han sido usados para la producción de los tros tipos de poliésteres y para la producción de poliamidas. Las diferencias importantes entre el tereftalato de politrimetileno y - las poliamidas y los otros tipos de poliésteres (como un PET y un PBT) son explicados más adelante. En primer lugar, ambas de las reacciones de policondensación por fusión para producir poliamidas y la reacción de policondensación por fusión para producir los - tros tipos de poliésteres son reacciones en equilibrio. Sin embargo, las constantes de equilibrio de las dos reacciones anteriores difieren mucho entre sí. En general, las constante de equilibrio de las reacciones de policondensación por fusión para producir poliamidas son del orden de 102, mientras que las constantes de equilibro de las reacciones de policondensación por fusión para producir los otros tipos de poliésteres son de aproximadamente 1. De este modo, a pesar de que ambas de las reacciones para producir poliamidas y las reacciones para producir los otros tipos de poliésteres son reacciones de policondensación, las constantes de equilibrio de las reacciones para producir los otros tipos de poliésteres son extremadamente pequeñas en comparación con aquellas de la reacción para producir las poliamidas. Cuando una constante de equilibrio en una cierta reacción es grande, la reacción procede aún sin retirar eficientemente un subproducto del sistema de reacción. Por lo tanto, es fácil incrementar los grados de polimerización de poliamidas. Con respecto a los otros tipos de poliéster (como un PET y un PBT) , aunque las constantes de equilibrio de las reacciones para producir un PET y un PBT son pequeñas, los subproductos pueden ser retirados fácilmente de los sistemas de reacción, de modo que también es fácil incrementar el grado de polimerización de cada uno de PET y un PBT. La razón de esta, es la siguiente.. En el caso de un PET, el PET tiene una estabilidad térmica satisfactoria, y en consecuencia, una reacción de polimerización para producir un PET puede ser efectuada a una temperatura (generalmente de 280 a 300°C) la cual es mucho mayor que el punto de ebullición (198°C) de etilen glicol el cual es un subproducto de la reacción de polimerización. Efectuando la polimerización a esa alta temperatura, la presión de vapor del etilen glicol puede incrementarse y como consecuencia, el etilen glicol puede ser retirado fácilmente del sistema de reacción. También en el caso de un PBT, el 1 , 4-butandiol el cual es un subproducto de la reacción de polimerización para producir un PBT, puede ser retirado fácilmente del sistema de reacción. La razón de esta no ha sido aún determinada, pero se considera que es la siguiente. En el sistema de reacción de polimerización para producir un PBT, el 1 , 4 -butandiol (el cual es un subproducto que tiene un punto de ebullición alto) es convertido ' a sustancias de punto de ebullición bajo, como tetrahidrofurano (formado por hidrólisis) y butadieno (formado por descomposición térmica), sustancias de punto de ebullición bajo las cuales pueden se retiradas fácilmente del sistema de reacción. Como en el caso de las reacciones de polimerización para producir los . otros tipos de poliésteres, la reacción de polimerización para producir un tereftalato de politrimetileno tiene una constante de equilibrio baja, y en consecuencia, el trimétilen glicol (TMG) a ser reducido necesita ser retirado eficientemente del sistema de' reacción para hacer avanzar la reacción de polimerización. El TMG tiene un punto de ebullición tan alto como de 214 °C. Por otro lado, el tereftalato de politrimetileno es susceptible a descomposición térmica, de modo que la reacción de polimerización para producir el tereftalato de politrimetileno necesita ser efectuada a una baja temperatura. Por lo tanto, es difícil retirar el TMG del sistema de reacción. Además, cuando el grado de polimerización de un tereftalato de politrimetileno se vuelve alto, se produce la siguiente desventaja. La viscosidad del tereftalato de politrimetileno también se vuelve alta, y en consecuencia, se vuelve difícil retirar un TMG del sistema de reacción. En ese caso, puede ocurrir una descomposición térmica marcada del tereftalato de politrimetileno, de modo que la velocidad de reacción disminuya, y entonces el grado de polimerización de tereftalato de politrimetileno también se ha bajar. Si la reacción de polimerización se efectúa a una temperatura alta, el retiro del TMG se vuelve más fácil; sin embargo ocurre una descomposición térmica marcada del tereftalato de politrimetileno, conduciendo por lo tanto a la desventaja mencionada anteriormente, de que cuando el grado de polimerización de un tereftalato de politrimetileno se vuelve alto y la viscosidad del tereftalato de politrimetileno también se vuelve alto, la velocidad de reacción disminuye, y entonces, el grado de polimerización del tereftalato de politrimetileno comienza a bajar. Sin embargo, como resultado de los estudios de los inventores de la presente, se ha encontrado de manera inesperada que, cuando una forma fundida de un prepolímero de tereftalato de politrimetileno que tiene una viscosidad intrínseca dentro del intervalo específico mencionado anteriormente es polimerizado por el proceso de caída humectante guiada mencionado anteriormente a una temperatura apropiada bajo presión reducida, o puede ser producido un tereftalato de politrimetileno sin producir los problemas qué acompañan a los métodos de polimerización convencionales para producir los otros tipos de poliésteres, como un PET, y para producir poliamidas, es decir, métodos en los cuales se efectúa una polimerización permitiendo que un prepolímero caiga en forma de fibra o caiga a lo largo de y en contacto con una guía, como un alambre. - Con respecto al proceso de caída humectante guiada, puede hacerse referencia, por ejemplo, a las Patentes Estadounidenses Nos. 5,589,564, 5,840,826, 6, 265, 526 y 6, 320, 015. Las características del método de la presente invención se describen más adelante. En primer lugar, para obtener una resina de tereftalato de politrimetileno que tenga un alto grado de polimerización únicamente por polimerización por fusión, se requiere no únicamente suprimir la descomposición térmica del PTT, si también remover eficientemente un TMG (subproducto de la reacción para producir el PTT) . En el método de la presente invención, esos requerimientos son satisfechos efectuando la polimerización permitiendo que un prepolímero caiga a lo largo de y en contacto con la guía a una temperatura apropiada bajo presión reducida para incrementar por lo tanto el área superficial del prepolímero. Además, permitiendo que el polímero caiga a lo largo de y en contacto con una guía, se vuelve posible prevenir la fluctuaciones de calidad desventajosa de los productos, donde la fluctuación ocurre debido a la interrupción del flujo de polímero en el polimerizador. En segundo lugar, para prevenir la decoloración del polímero que es causada por la e'ntrada de oxígeno y un líquido sellador en el polímero, se requiere el empleo de un polimerizador que no tenga una parte de accionamiento giratoria en una porción del polimerizador, porción la cual contiene una fase gaseosa durante la polimerización. En el proceso de caída humectante guiada, no existe la necesidad de que el polimerizador tenga una parte de . accionamiento giratoria con una porción en fase gaseosa del polimerizador y el polimerizador exhibe una excelente estabilidad bajo una condición de alto vacío, de modo que la decoloración causada por la fuga de oxígeno hacia el polimerizador pueda ser prevenida casi- completamente. Además, puesto que el polimerizador no tiene una parte de accionamiento giratoria, no ocurriría mezclado de un líquido sellador en el polímero, y el mantenimiento del polimerizador es fácil . De este modo, puede ser obtenido un tereftalato de politrimetileno de alta calidad que esté libre de una decoloración desventajosa. Tercera, para producir de manera estable una resina de tereftalato de · politrimetileno a escala comercial, se requiere suprimir el espumado del prepolímero introducido en la zona de reacción de polimerización, para prevenir la tinción de la superficie inferior de la placa perforada y la pared interna del polimerizad r . En el método de la presente invención, este requerimiento essatisfecho introduciendo un prepolímero que tenga una viscosidad incrementada, de manera más específica polimerizando un prepolímero que tenga una viscosidad intrínseca alta dentro de un intervalo específico a una temperatura baja específica. En virtud de esta característica, se vuelve posible suprimir la disminución de la calidad de la resina de tereftalato de politrimetileno, la cual es causada por el mezclado o entrada. de tinte en la resina de tereftalato de politrimetileno. De este modo, por el método de la presente invención, los problemas que acompañan a las técnicas convencionales para efectuar una policondensación por fusión para producir una resina de tereftalato de politrimetileno pueden ser resueltos, y se vuelve posible producir una. resina que esté libre de decoloración causada por la descomposición térmica, y la cual tiene una alta calidad y un alto grado de polimerización. Esos efectos son inesperados y las técnicas convencionales para efectuar reacciones de polimerización para producir poliamidas y los otros tipos de poliésteres. En la presente invención, es necesario introducir un prepolímero de tereftalato de trimetileno en forma fundida a través de los orificios de lá placa perforada hacia la zona de reacción de polimerización a una temperatura que sea igual o mayor al punto de fusión cristalino del prepolímero y que no sea mayor de 290°C, donde el prepolímero tiene una viscosidad intrínseca [?] de 0.2 a 2 dl/g. En la presente invención, el "prepolímero de tereftalato de trimetileno" significa un producto de policondensación que tiene un peso molecular menor que la resina de tereftalato de politrimetileno final obtenida del mismo. En la presente invención, es importante suprimir la dispersión del prepolímero en la zona de reacción de polimerización, la cual es causada por el espumado vigoroso del prepolímero. En la presente invención, para suprimir la dispersión del prepolímero, y para . remover efectivamente el TMG subproducido del sistema de reacción, es esencial introducir el prepolímero mencionado anteriormente que tiene una viscosidad intrínseca específica [?] en las zonas de reacción de polimerización a la temperatura específica mencionada anteriormente. Cuando la dispersión del prepolímero es causada por el espumado vigoroso del prepolímero introducido a través de los orificios de la placa perforada en la zona de reacción de polimerización, el polímero sé adhiere a la superficie inferior de la placa perforada la pared interna del polimerizador, tiñéndolas por lo tanto. El prepolímero el cual se adhiere a la superficie inferior de la placa perforada y · la pared interna del polimerizador permanece en el polimerizador durante un periodo de tiempo prolongado, y en consecuencia, sufre descomposición térmica para formar un producto de bajo peso molecular decolorado y/o un producto modificado decolorado. Cuando esos productos decolorados se mezclan con la resina de tereftalato de politrimetileno final, la calidad de la resina baja. Para suprimir la dispersión del prepolímero causada por el espumado vigoroso del mismo, es necesario que el prepolímero tenga una viscosidad intrínseca [?] de 0.2 o más. Además, para producir constantemente una resina que tenga una distribución de peso molecular estrecha, se prefiere que el prepolímero tenga una viscosidad alta. La razón de esto es la siguiente. En el proceso de caída humectante guiada empleada en la presente invención, puede ocurrir una fluctuación del grado de polimerización del prepolímero que esté siendo polimerizado debido a la fluctuación de la velocidad de caída del prepolímero y la fluctuación del nivel de renovación superficial del prepolímero, conduciendo a una distribución de peso molecular amplia de la resina final. Para prevenir esa fluctuación de la velocidad de caída del prepolímero y fluctuación del nivel de renovación ' superficial del prepolímero, se prefiere que la viscosidad del prepolímero sea alta. Sin embargo, por otro lado, cuando el prepolímero tiene una viscosidad "intrínseca demasiado alta, se vuelve difícil extraer de manera eficiente el TMG subproducido en el sistema de reacción. Además, cuando la viscosidad intrínseca es demasiado alta, la cantidad de TMG subproducida se vuelve extremadamente pequeña, de modo que se vuelve difícil producir un espumado apropiadamente medio del prepolímero durante la caída del mismo en el polimerizador, espumado del prepolímero el cual es una característica importante del método de polimerización de la presente invención. De este modo, se vuelve difícil mejorar el grado de polimerización de la resina de tereftalato de politrimetileno . Para prevenir las desventajas anteriores, es necesario que el prepolímero tenga una viscosidad intrínseca [?] de 2 dl/g o menos. Se prefiere que el prepolímero tenga una viscosidad intrínseca [?] de 0.3 a 1.8 dl/g, de manera más ventajosa de 0.4 a 1.5 dl/g. Además , para prevenir las desventajas · (por ejemplo, espumado vigoroso del, prepolímero, y descomposición térmica del prepolímero) que son causadas por la baja viscosidad del prepolímero y que conducen a disminuir la calidad de la resina de tereftalato de politrimetileno, es necesario que la temperatura del prepolímero introducido en la zona de reacción de polimerización sea de 290°C o menos. Por otro lado, para introducir uniformemente el prepolímero en la zona de reacción de polimerización sin solidificar el prepolímero en los orificios de la placa perforada, y para hacer que el prepolímero caiga como un todo uniformemente a lo largo de y en contacto con la guía sin que solidifique parcialmente el prepolímero durante la caída del mismo, es necesario que la temperatura del prepolímero introducido en la zona de reacción de polimerización sea igual o mayor al punto de fusión cristalino del prepolímero. En la presente invención, el punto de fusión cristalino del prepolímero significa una temperatura a la cual el pico endotérmico adscrito a la fusión de un cristal es observado en una carta de calorimetría de exploración diferencial (DSC) del prepolímero, donde la carta de DSC es obtenida por medio de un calorímetro de exploración diferencial del tipo de compensación de entrada (nombre comercial: Pyris 1; fabricado y vendido por Perkin Elmer, Inc., E.U.A.) bajo las siguientes condiciones: Temperatura de medición: 0 a 280 °C, y Velocidad de elevación de la temperatura: 10°C/min. La temperatura del prepolímero introducido en la zona de reacción de polimerización es * preferiblemente 5°C o mayor más alta que el punto de fusión cristalina del prepolímero y no mayor de 280°C, de manera más preferible 10 °C o mayor más alta que el punto de fusión cristalino del prepolímero pero no mayor de 275°C, de manera más preferible 15°C o mayor más alta que el punto de fusión cristalino del prepolímero pero no mayor de 265°C. En la presente invención, la placa perforada mencionada anteriormente es una placa que tiene una pluralidad de orificios pasantes a través de los cuales es introducido el prepolímero en la zona de reacción de polimerización. No existe limitación particular con respecto al espesor de la placa perforada. Sin embargo, el espesor de la placa perforada está generalmente en el intervalo de 0.1 a 300 mm, preferiblemente de 1 a 200 mm, de manera más preferiblemente de 5 a 150 mm. La placa perforada necesita tener una resistencia suficiente para sostener una presión dentro de la cámara del polimerizador, a la cual es alimentado el prepolímero fundido. También, cuando las guías en la zona de reacción de polimerización del polímero cuelgan de la placa perforada, es necesario que la placa perforada pueda sostener el peso de las guías y el prepolímero fundido que caiga a lo largo de y en contacto con la superficie de las guías. Por esta razón, se prefiere que la placa perforada sea reforzada con un reborde. La forma del orificio de la placa perforada se selecciona generalmente de un círculo, un elipse, un triángulo, una ranura, un polígono, una estrella o similares. El área en la abertura de cada orificio está generalmente en el intervalo e 0.01 a 100 crn2, preferiblemente de 0.05 a 10 cm2, de manera más preferible de 0.1 a 5 cm2. Además, pueden ser unidas boquillas o similares a los orificios de la placa perforada. La distancia entre orificios mutuamente adyacentes de la placa perforada generalmente es de 1 a 500 mm, de , manera preferible de 25 a 100 mm, de acuerdo a lo medido entre los centros respectivos de orificios mutuamente adyacentes. La placa perforada puede tener tubos- unidos a ésta, de modo que las porciones huecas de . los tubos sirvan como los orificios de la placa perforada. Además, el orificio de la placa perforada puede tener una configuración ahusada. Se prefiere que el tamaño y forma del orificio sean determinados de modo que la pérdida de presión que ocurre cuando la forma fundida de un prepolímero pasa a través de la placa perforada sea de 0.01 a 5 MPa, de manera más preferible de 0.1 a 5 MPa. Cuando la pérdida de presión está en el intervalo mencionado anteriormente, se vuelve fácil obtener una resina que tiene un grado de polimerización aún mejor (la razón de esto no está clara) . En general, se prefiere que el material usado para la placa perforada sea seleccionada del grupo que consiste de materiales metálicos, como acero inoxidable, acero al carbón, Hastelloy, níquel, titanio, cromo y otras aleaciones diferentes a las mencionadas. Además, se prefiere que se proporcione un filtro en la trayectoria de flujo del prepolímero en el polimerizador en un punto en el cual esté corriente arriba de la placa perforada. La razón de esto es que el filtro puede ser usado para remover impurezas, si las hay, que estén contenidas en el prepolímero, y que puedan causar la obstrucción de los orificios de la placa perforada. El tipo de filtro es seleccionado, de manera apropiada, de modo que las impurezas que tengan un tamaño con un diámetro mayor al de los orificios de la placa perforada puedan ser removidas, y que el filtro no sea destruido por el paso del prepolímero a su través. Los ejemplos de métodos para hacer que el prepolímero fundido pase hacia abajo a través de una placa perforada proporcionada en el polimerizador y caiga a lo largo de y entre en contacto con la guía incluyen un método en el cual el prepolímero se deja caer únicamente por medio de un cabezal de líquido o por gravedad, y un método en el cual el prepolímero sobre la placa perforada es presurizado usando una bomba o similar para forzar por lo tanto el prepolímero fundido para pasar hacia abajo, a través de una placa perforada. Se prefiere que la fluctuación de la cantidad de prepolímero que caiga sea suprimida por medio de una bomba que tenga una capacidad de medición, como una bomba de engranes. No existe limitación particular con respecto al número de orificios de la placa perforada. El número apropiado de orificios de la placa perforada varía dependiendo de las condiciones de polimerización (como la temperatura de polimerización y la presión de polimerización) , la cantidad de catalizador usado, el intervalo de peso molecular del prepolímero, y similares. Por ejemplo, cuando se pretenda producir la resina a una velocidad de 100 kg/hr, se prefiere que la placa perforada tenga de 1 a 104 orificios, de manera más ventajosa de 2 a 102 orificios. En la presente invención, es necesario que el prepolímero que ha sido introducido a través de los orificios de la placa perforada hacia la zona de reacción de polimerización sea polimerizado permitiendo que el prepolímero caiga a lo largo de y en contacto con la guía en la zona de reacción de polimerización bajo presión reducida. Se prefiere que el prepolímero en la zona de reacción de polimerización esté en un estado espumado, de modo que las burbujas formadas en el prepolímero en la zona de reacción de polimerización no se destruyan instantáneamente. Se prefiere específicamente que el prepolímero en una porción baja de la guía esté en un estado espumado. No es necesario decir, que se prefiere más que todo el prepolímero en la zona de reacción de polimerización esté en un estado espumado. La guía usada en el método de la presente invención puede ser cualquier de un alambre, una cadena, una malla de alambre (cada una de la cadena y la malla de alambre se hacen combinando alambres), un cuerpo similar a un gimnasio de selva (que tiene una estructura de red compuesta de alambre) , una placa delgada plana o curva, una placa perforada, y una columna llenadora (la cual está formada por llenadoras de apilamiento reguladores o desregulares juntas) . Para retirar eficientemente el TMG del sistema de región, se prefiere que el área superficial del polímero que caiga se incremente. Por lo tanto, se prefiere que la guía sea un alambre, una cadena, una malla de alambre o un cuerpo similar a un gimnasio de selva. Además, para un retiro más eficiente del TMF del ' sistema de reacción para mejorar aún más la velocidad de polimerización, se prefiere específicamente no solo incrementar el área superficial de la guía, sino también formar porciones cóncavas y/o porciones convexas sobre la superficie de la guía que estén arregladas a todo lo largo de la misma, para promover la agitación y renovación superficial del prepolímero que caiga a lo largo de y en contacto con la superficie de la guía. De este modo, se prefiere que la guía tenga al menos una porción seleccionada del grupo que consiste de una porción cóncava, una porción convexa y una porción perforada. Específicamente, se prefiere usar una guía que tenga una estructura que amortigüe la caída del polímero, como una cadena, un cuerpo similar a un gimnasio de selva o un alambre que tenga porciones cóncavas-convexas sobre la superficie de las mismas a lo largo de las cuales caiga el prepolímero. No es necesario decir que las guías mencionadas anteriormente pueden ser usadas en combinación. En la presente especificación, el término "alambre" significa un cuerpo en el cual la relación de la longitud del cuerpo al perímetro promedio de la sección transversal del cuerpo es muy grande. No existe limitación particular con respecto al área de sección transversal del alambre. Sin embargo, en general, el área de sección transversal está en el intervalo de 10"3 a 102 cm2, preferiblemente de 1CT2 a 10 era2, de manera más preferible de 10"1 a 1 cm2. No existe limitación particular con respecto a la forma de la sección transversal de la guía, y la forma generalmente se selecciona de un círculo, una elipse, un triángulo, un cuadrado, un polígono, una estrella y similares. La forma de la sección transversal del alambre puede ser uniforme o puede variar a todo lo largo del alambre. El alambre puede ser hueco. Además, el alambre puede estar constituido de una sola hebra, o constituido de una pluralidad de hebras, donde, por ejemplo, las hebras están torcidas juntas. La superficie del alambre puede ser lisa o puede tener porciones cóncavoconvexas como se mencionó anteriormente, una porción que se proyecte localmente o similares. No existe limitación particular con respecto al material usado para el alambre, pero el material generalmente es seleccionado del grupo que consiste de, por ejemplo, acero inoxidable, acero al carbón, Hastelloy, níquel, titanio, cromo y otras aleaciones. Si se desea, el alambre puede, ser sometido a tratamiento superficial. Los ejemplos de tratamientos superficiales incluyen la electrodeposicion, revestimiento, pasivación, y lavado con un ácido. La "malla de alambre" significa un cuerpo el cual se produce combinando los alambres mencionados anteriormente para formar una red. Los alambres pueden ser lineales o curvos, y el ángulo entre los alambres combinados puede ser seleccionado apropiadamente. Con respecto a la relación del área de los alambres de la malla de alambre a los espacios abiertos (relación la cual es medida con respecto a la imagen proyectada de la malla de alambre) no existe limitación particular, pero la relación de área generalmente está en el intervalo de 1/0.5 a 1/1000, preferiblemente de 1/1 a 1/500, de manera más preferible de 1/5 a 1/100. Se prefiere que la relación de área de la malla de alambre no varíe horizontalmente en relación a la dirección vertical de la malla de alambre. Además, se prefiere que la relación de área de la malla de alambre a lo largo de la longitud vertical de la malla de alambre no varíe de modo que, cuando la malla de alambre sea proporcionada como guía en el polimerizador , el área de cada espacio abierto en una porción inferior de la malla de alambre se vuelva más pequeño que en una porción superior de la malla de alambre (lo cual significa que la relación de área en una porción inferior de la malla de alambre se vuelve más grande que en una porción superior de la malla de alambre) . En la presente invención, la "cadena" significa un cuerpo en el cual anillos formados por los alambres mencionados anteriormente son enlazados juntos. La forma de los anillos puede ser un círculo, un elipse, un rectángulo, un cuadrado o similares. Los anillos pueden ser ligados en una dimensión, dos dimensiones o tres dimensionas. En la presente invención, el término "cuerpo similar a un gimnasio de selva" significa un material en el cual los alambres mencionados anteriormente son combinados tridimensionalmente entre sí para formar una red. Los alambres usados pueden ser lineales o curvos y el ángulo entre los alambres combinados puede ser seleccionado apropiadamente . Los ejemplos de alambres que tienen porciones convexas y/o porciones cóncavas sobre las superficies de los mismos (a lo largo de y en contacto con los cuales el prepolímero se deja caer) incluyen un alambre al cual se unió una varilla que tiene una sección transversal circular o poligonal de modo que la varilla se extienda de manera sustancialmente vertical al alambre, y un alambre al cual se unió un cuerpo de forma discoidal o forma cilindrica de modo que el alambre penetre a través del cuerpo de forma discoidal o forma cilindrica alrededor del centro del mismo. Se prefiere que la porción convexa tenga una altura que sea al menos 5 mm más grande que el diámetro del alambre. Como un ejemplo específico de alambres que tiene porciones convexas, puede mencionarse un alambre al cual se unió una pluralidad de discos a intervalos de 1 a 500 mm, en el cual cada disco tiene un diámetro el cual es al menos 5 mm más grande que el diámetro del alambre y no mayor de 100 mm, y un espesor de aproximadamente 1 a 10 mm. Con respecto a la cadena, el cuerpo similar a un gimnasio de selva y el alambre que tiene porciones cóncavo-convexas sobre la superficie del mismo, que son usados como guías, no existe limitación particular sobre la relación volumétrica del esqueleto de la guía (por ejemplo, los alambres usados para formar la guía) a los espacios abiertos en la guía. Sin embargo, en general, la relación volumétrica está en el intervalo de 1/0.5 a l/lO7, preferiblemente de 1/10 a 1/106, de manera más preferible de l/lO2 a 1/105. Se prefiere que la relación volumétrica no varíe horizontalmente a la guía que se extiende hacia abajo. Además, se prefiere que la relación volumétrica de la guía que se extiende hacia abajo a todo lo largo de la guía no varíe o varíe de modo que, cuando la guía sea proporcionada en el polimerizador, la relación volumétrica de una porción más baja de la guía se vuelva más grande que en una porción superior de la guía. Las guías mencionadas anteriormente pueden ser usadas individualmente o en combinación, dependiendo de la configuración de las guías. Cuando la guía es un alambre o una cadena lineal, el número de guías usadas está generalmente en el intervalo de 1 a 100,000, preferiblemente de 3 a 50,000. Cuando la guía es una malla de alambr , una cadena formada por la combinación bidimensional de los alambres, una placa delgada o una placa perforada, el número de guías usadas generalmente está en el intervalo de 1 a 1000, preferiblemente de 2 a 100. Cuando la guía es una cadena formada por la combinación tridimensional de los alambres, un cuerpo similar a un gimnasio de selva o una columna llenadora, el número de guías puede ser seleccionado apropiadamente "dependiendo de los tamaños del polimerizador y la zona de reacción de polimerización donde sea proporcionada la guía. Cuando se usa una pluralidad de guías, se prefiere arreglar las guías de modo que las guías no entren en contacto entre sí usando un separador o similar. La presente invención, en general, el prepolímero es introducido a través de al menos un orificio de la placa perforada hacia la zona de reacción de polimerización donde el prepolímero se deja caer a lo largo de y en contacto con la guía. El número de orificios de la placa perforada puede ser seleccionado apropiadamente dependiendo de la forma de la guía. En el método de la presente invención, el prepolímero que ha pasado a través de un solo orificio de la placa perforada puede dejarse caer a lo largo de y en contacto con una pluralidad de guías. Sin embargo, para hacer que el prepolímero caiga uniformemente para obtener una resina que tenga una distribución de peso molecular estrecha constantemente, se prefiere que el número de guías a lo largo de las cuales el prepolímero (el cual ha pasado a través de un solo orificio de la placa perforada) se le permite caer es pequeño. Por ejemplo, cuando la guía es un alambre, se prefiere que el número de guías a lo largo de las cuales el prepolímero (el cual ha pasado a través de un solo orificio de la placa perforada) se le permite caer es de tres o menos. No existe limitación particular con respecto a la posición de las guías en el polimerizador, en tanto el prepolímero pueda caer a lo largo de y en contacto con las guías, y las guías puedan ser proporcionadas de modo que las guías pasen a través del orificio de la placa perforada o cuelguen hacia abajo del orificio de la placa perforada . Con respecto a la distancia sobre la cual el prepolímero fundido (habiendo pasado a través de los orificios de la placa perforada) cae a lo largo de y en contacto con la superficie de la guía, y la distancia es preferiblemente de 0.3 a 50 m, de manera más preferible de 0.5 a 20 m, de manera aún más preferible de 1 a 10 m. La velocidad de flujo del prepolímero que pasa a través de los orificios de la placa perforada está preferiblemente en el intervalo de 10~2 a 102 litros/hr por orificio de la placa perforada, de manera más preferible de 0.1 a 50 litros/hr por hora de la placa perforada. Cuando la velocidad de flujo del prepolímero está dentro del intervalo mencionado anteriormente, se vuelve posible evitar una disminución marcada de la velocidad de polimerización y la productividad de la resina final. En el método de la presente invención se prefiere que el tiempo de caída promedio del prepolímero esté en el intervalo de 10 segundos a 100 horas, de manera más preferible de 1 minuto a 10 horas, de manera más preferible de 5 minutos a 5 horas, de manera más preferible de 20 minutos a 3 horas. En el método de la presente invención, como se mencionó anteriormente, es necesario que la reacción de polimerización (preformada permitiendo que el prepolímero caiga a lo largo de y en contacto con la guía) se efectúe bajo presión reducida. Efectuando la reacción de polimerización bajo presión reducida, TMG (el cual es subproducido durante la reacción de polimerización) es retirado eficientemente del sistema de reacción para hacer avanzar la reacción de polimerización. La presión reducida significa una presión la cual es menor que la presión atmosférica. Generalmente, se prefiere que la polimerización se conduzca bajo una presión de 100,000 Pa o menos, de manera más preferible de 10,000 Pa o menos, de manera más preferible de 1,000 Pa o menos, de manera más preferible de 100 Pa o menos. No existe limitación particular con respecto al límite inferior de la presión bajo la cual sea conducida la polimerización. Sin embargo, desde el punto de vista del tamaño del equipo para reducir la presión en el sistema de reacción, es preferido que la presión sea de 0.1 PA o más. Además, puede ser introducido un gas inerte que no afecte de manera adversa la reacción de polimerización en el sistema de reacción bajo presión reducida, para remover el TMG subproducido en una forma tal que sea atrapado por el gas inerte. En el método de la presente invención, el gas inerte generalmente es usado en una cantidad de 0.005 a 100 mg por gramo de la resina de tereftalato de politrimetileno retirada de la zona de reacción de polimerización. Convencionalmente, se ha comprendido que la introducción de gas inerte en el sistema de reacción de policondensación hace disminuir la presión parcial del subproducto formado durante la reacción de policondensación, desplazando por lo tanto el equilibrio de la reacción en la dirección de la formación del producto deseado. Sin embargo, la presente invención, el gas inerte es introducido en la zona de reacción únicamente en una cantidad muy pequeña, y en consecuencia, la mejora de la velocidad de polimerización haciendo disminuir la presión parcial de un subproducto no puede esperarse. De este modo, a partir de la compresión convencional, no puede ser explicada la función del gas inerte usado en el método de la presente invención. A partir de los estudios de los inventores de la presente, se ha encontrado, de manera sorprendente, que la introducción de gas inerte en la zona de reacción de polimerización produce un espumado apropiadamente medio del prepolímero fundido sobre la guía, de modo que no solo el área superficial del prepolímero fundido se incrementa en gran medida, sino que también ocurre una renovación superficial vigorosa del prepolímero sin teñir la pared interna del polimerizador. Se presume que el movimiento vigoroso del prepolímero en varias porciones (incluyendo las porciones interna y superficial) del mismo produce la mejora notable en la velocidad de polimerización. Como el gas inerte introducido en la zona de reacción de polimerización, se prefiere usar un gas inerte el cual no produzca decoloración, desnaturalización o descomposición del polímero.. Los ejemplos preferidos de gases inertes incluyen gas nitrógeno, gas argón, gas helio, gas dióxido de carbono y un gas hidrocarburo inferior. No es necesario decir, que también puede ser usada una mezcla de los gases mencionados anteriormente en la presente invención. Como el gas inerte, se prefiere más usar gas nitrógeno, gas argón, gas helio y/o gas dióxido de carbono.
Entre esos gases, el gas nitrógeno es el más preferido desde el punto de vista de la disponibilidad. En la presente invención, la cantidad de gas inerte introducida en la zona de reacción de polimerización puede ser muy pequeña. Específicamente, se prefiere que la cantidad de gas inerte esté en el intervalo de 0.5 a 100 mg por gramo de la resina final retirada de la zona de reacción de polimerización. Mediante el uso del gas inerte en una cantidad de 0.05 mg o más por gramo de la resina final retirada de la zona de reacción de polimerización, se vuelve posible espumar el polímero satisfactoriamente para incrementar el grado de polimerización. Por otro lado, usando el gas inerte en una cantidad de 100 mg o menos, se vuelve fácil mantener la presión reducida apropiada en la zona de reacción de polimerización. Se prefiere que la cantidad de gas inerte introducida en la zona de reacción de polimerización esté en el intervalo de 0.1 a 50 mg por gramo de resina final retirada de la zona de reacción de polimerización, de manera más ventajosa de 0.2 a 10 mg. Los ejemplos de métodos para introducir el gas inerte en la zona de reacción de polimerización incluyen un método en el cual al menos una parte del gas inerte es introducido a la zona de reacción de polimerización, independientemente de la alimentación del prepolímero de tereftalato de trimetileno a la zona de reacción de polimerización, y un método en el cual al menos parte del gas inerte sea introducido a la zona de reacción de polimerización en una forma tal que sea absorbido y/o contenido en el polímero de tereftalato de trimetileno, de modo que se haga que el gas inerte sea descargado del prepolímero bajo presión reducida en la zona de reacción de polimerización. Esos dos métodos pueden ser usados individualmente o en combinación. En la presente invención, se prefiere emplear el método mencionado anteriormente en el cual al menos una parte del gas inerte es introducida a la zona de reacción de polimerización en una forma tal que es absorbida por el prepolímero de tereftalato de trimetileno o en una forma tal que esté contenida en el prepolímero de tereftalato de trimetileno. Lo primero significa que el gas inerte se disuelva en el prepolímero, y no está presente en forma de burbujas en el prepolímero. Por otro lado, lo último significa que el gas inerte está presente en forma de burbujas en el prepolímero. Cuando el gas inerte está presente en forma de burbujas en el prepolímero, se prefiere que el tamaño de cada burbuja sea tan pequeño como sea posible. Se prefiere que el diámetro promedio de cada burbuja sea de 5 mm o menos, de manera más ventajosa de 2 mm o menos . Cuando el gas inerte es introducido a la zona de reacción de polimerización, independientemente de la alimentación del prepolímero en la zona de reacción de polimerización, se prefiere- alimentar el gas inerte al polimerizador en un lugar lejos de la placa perforada y cerca de la salida para retirar la resina final. Además, se prefiere alimentar el gas inerte al polimerizador en una posición alejada de la purga a la cual está conectada una línea de descarga de gas al vacío. Por otro lado, los ejemplos de métodos para hacer que el gas inerte sea absorbido por y/o contenido en el prepolímero incluyen un método que usa cualesquier dispositivos de absorción convencionales, como un dispositivo de absorción del tipo de columna empaquetada, un dispositivo de absorción del tipo de columna que contiene bandejas, un dispositivo de absorción del tipo de columna que contiene un dispositivo de rocío (en el cual es rociado un líquido en un gas a ser absorbido en el líquido) , un dispositivo de absorción de contacto turbulento, un dispositivo de absorción del tipo de contacto transversal de película gas-líquido, un dispositivo de absorción del tipo de flujo giratorio de alta velocidad, un dispositivo de absorción que utiliza fuerza mecánica, los cuales son descritos en "Kagaku Souchi Sekkei-Sousa Shiriizu No. 2, Kairei Gasu Kyushu (Design and Operation of Chemical Devices, NO. 2, Gas Absorption (Revised Versión))". Pp . 49-54 (publicado en Marzo 15, 1981 por Kagaku Kogyosha, Inc, Japón); y un método en el cual el gas inerte es inyectado en el prepolímero en un conducto para transferir el prepolímero al polimerizador . El más preferido es un método de uso de un dispositivo en el cual el prepolímero se deja caer a lo largo de y en contacto con la superficie de una guía en una atmósfera de gas inerte para hacer por lo tanto que el prepolímero absorba el gas inerte durante la caída del mismo. En este método, el gas inerte que tiene una presión mayor que la presión en el interior el polimerizador es introducido en el dispositivo" de absorción de gas. La presión- del gas inerte introducido en el dispositivo de absorción de gas es preferiblemente de 0.1 a 1 MPa, de manera más preferible de 0.05 a 0.5 MPa, de manera aún más preferible de 0.1 a 0.2 MPa. En ambos de los métodos mencionados anteriormente para introducir el gas inerte en el sistema de reacción de polimerización, se prefiere que al menos una parte del prepolímero que caiga en la zona de reacción de polimerización esté en un estado espumado. Se prefiere especialmente que el prepolímero en una porción mas baja de la zona de reacción de polimerización esté en un estado espumado. No es necesario decir, que se prefiere más que todo el prepolímero que caiga en la zona de reacción de polimerización esté en un estado espumado. En la presente invención, el "estado espumado" abarca ambos de un estado en el cual las burbujas espumadas se destruyen inmediatamente y un estado en el cual las burbujas formadas son mantenidas durante un tiempo relativamente prolongado. En el método de la presente invención, es necesario que la temperatura en la zona de reacción de polimerización sea igual a o mayor que el punto de fusión cristalino del prepolímero, y no mayor de 290°C. Efectuando la reacción de polimerización a una temperatura que sea igual a o mayor que el punto de fusión cristalino del prepolímero, se vuelve fácil hacer que el prepolímero caiga de manera estable sin hacer que el prepolímero se vuelva muy viscoso o solidifique. Además, efectuando la reacción de polimerización a una temperatura que no sea mayor de 290°C se suprime la decoloración del prepolímero causada por la descomposición térmica del prepolímero, y en consecuencia, puede Obtenerse fácilmente una resina de tereftalato de politrimetileno que tenga una alta calidad. Se prefiere que la diferencia entre la temperatura en la zona de reacción de polimerización (la cual está dentro del intervalo mencionado anteriormente) y la temperatura del prepolímero fundido introducido en la zona de reacción de polimerización a través de la placa perforada sea de 20°C o menos, de manera más ventajosa de 10 °C o menos, de manera aún más ventajosa de 5°C o menos, y se prefiere además que la temperatura en la zona de reacción de polimerización y la temperatura del prepolímero fundido introducido en la zona de reacción de polimerización sean las mismas. La temperatura en la zona de reacción de polimerización puede ser controlada ajustando la temperatura de un calentador o una camisa que es proporcionada sobre la pared interna del polimerizador, o ajustando la temperatura del calentador o un medio de calentamiento el cual es proporcionado dentro de la guía . En la presente invención, para mejorar la velocidad de polimerización, se prefiere que el prepolímero contenga un catalizador de la policondensación. Los ejemplos de catalizador y de la policondensación incluyen alcóxidos de titanio, como el tetrabutóxido de titanio y tetraisopropóxido de titanio; compuestos de titanio, como el dióxido de titanio y una sal doble de dióxido de titanio y dióxido de silicio; compuestos de antimonio, como el trióxido de diantimonio y acetato de antimonio; y compuestos de estaño, como el estannato de butilo, tris (2 -etilhexoato) de butilestaño y 2 -etilhexanoato de estaño. De esos, el tetrabutóxido de titanio y el 2 -etilhexanoato de estaño son especialmente preferidos desde el punto de vista de la mejora de la velocidad de la reacción de polimerización y el color de la resina final . Esos catalizadores pueden ser usados individualmente o en combinación. Se prefiere que el catalizador de la policondensación esté contenido en el prepolímero en una cantidad de 0.001 a 1% en peso, de manera más ventajosa de 0.005 a 0.5% en peso, de manera aún más ventajosa de 0.01 a 0.2% en peso, sobre la base del peso del prepolímero. En la presente invención, para obtener una resina de tereftalato de politrimetileno que tenga un peso molecular muy alto, se prefiere que el grado de polimerización se incremente, y que la relación del grupo carboxilo terminal del prepolímero disminuya, donde la relación de grupo carboxilo terminal es una relación molar (%) de los grupos carboxilo terminales en las terminales del prepolímero al total de grupos terminales del prepolímero. Se prefiere que el prepolímero tenga la viscosidad intrínseca [?] de 0.5 o más. Usando un prepolímero que tenga esa viscosidad intrínseca alta, se vuelve posible obtener una velocidad de caída deseable del prepolímero y un estado espumado deseable del prepolímero, mejorando por lo tanto en gran medida la velocidad de polimerización. Se prefiere que el prepolímero tenga una viscosidad intrínseca [?] de 0.55 o más, más preferiblemente de 0.60 dl/g o más. Por otro lado, se prefiere que el prepolímero tenga una relación de grupo carboxilo terminal del 50% o menos. La relación de grupo carboxilo terminal es calculada por la siguiente fórmula: Relación de grupo carboxilo terminal (%)= (contenido de grupo carboxilo terminal) / (contenido de grupo terminal total) xlOO donde : el contenido de grupo carboxilo terminal es la cantidad molar de grupo carboxilo por kg de una muestra, y el contenido de grupo terminal total es la cantidad molar total de los grupos terminales por kg de una muestra. Cuando la relación- de grupo carboxilo terminal es del 50% o menos, la velocidad de la reacción de polimerización puede ser mejorada, de modo que pueda ser obtenida una resina que tenga un peso molecular alto y que pueda ser suprimida la decoloración de la resina. La relación de grupo carboxilo terminal es, de manera más preferible del 30% o menos, de manera aún más preferible del 20% o menos, de manera más preferible del 0%. El prepolímero mencionado anteriormente el cual es adecuado para producir una resina que tiene un alto peso molecular tiene' una viscosidad intrínseca alta. Por lo tanto, cuando es usado ese polímero se vuelve difícil no solo retirar el TMG del sistema de reacción debido a la alta viscosidad del prepolímero, sino también producir el prepolímero por medio de un polimerizador del tipo de agitación vertical. Además, para hacer disminuir la relación de grupo carboxilo terminal del prepolímero, es necesario mejorar la velocidad de polimerización y suprimir la descomposición térmica. Por lo tanto, se prefiere que el prepolímero sea producido por medio de un polimerizador del tipo de agitación horizontal equipado con uno o más agitadores, teniendo cada uno un área superficial grande y una eficiencia de renovación superficial alta. El método de la presente invención puede ser practicado en cualquier manera en la cual el prepolímero en forma fundida sea alimentado continuamente al polimerizador e introducido en la zona de reacción de polimerización a través de los orificios de la placa perforada, y se permite que el prepolímero en forma fundida caiga a lo largo de y en contacto con la guía para efectuar por lo tanto una polimerización, y toda la resina resultante sea retirada del polimerizador; o una forma en la cual parte de la resina (obtenida por la polimerización mencionada anteriormente efectuada permitiendo que el prepolímero caiga a lo largo de y en contacto con la guía) sea reciclado al polimerizador y sometido a una polimerización adicional. Sin embargo, se prefiere emplear el primero (en el cual toda la resina obtenida es retirada del polimerizador) . Cuando el método de la presente invención es practicado en la forma mencionada anteriormente en la cual una parte de la resina obtenida es reciclada al polimerizador y sometida a polimerización adicional, para suprimir la composición térmica en la resina que ocurre en una porción del reservorio del polimerizador (es decir, una porción inferior del polimerizador donde la resina obtenida por la polimerización se acumula) y un conducto para reciclar la resina, se prefiere reducir los tiempos de retención y hacer disminuir las temperaturas en la porción del reservorio y conductos mencionados anteriormente. De aquí en adelante, se describe con detalle el método para producir un prepolímero de tereftalato de politrimetileno el cual es usado en la presente invención. Como ejemplos representativos de métodos preferidos para producir el prepolímero de tereftalato de politrimetileno a escala comercial, existen los siguientes dos métodos los cuales difieren en los materiales usados. En uno de los métodos, se somete un diéster de alcohol inferior de ácido tereftálico y TMG a una reacción de transesterificación para obtener tereftalato de bis (3-hidroxipropilo) (aquí posteriormente llamado "BHPT" ) el cual es un intermediario de un PTT, y el BHPT obtenido es sometido a una reacción de policondensación, obteniendo por lo tanto un prepolímero de PTT (aquí posteriormente este método es llamado "método de transesterificación" ) . En el otro método, el ácido tereftálico y el TMG son sometidos a una reacción de esterificación para obtener BHPT, y el BHPT obtenido es sometido a una reacción de policondensación como en el método de transesterificación mencionado anteriormente, obteniendo por lo tanto un prepolímero de PTT (aquí posteriormente, este método es llamado "método de esterificación directa") . Además, la producción de prepolímero de tereftalto de politrimetileno puede ser efectuada en una forma por lotes en la cual toda la materia prima sea cargada en el polimerizador a la vez y se hacen reaccionar juntos, simultáneamente, para obtener un prepolímero de PTT, o una forma continua en la cual la materia prima es alimentada continuamente al polimerizador para obtener continuamente un prepolímero de PTT. En la presente invención, se prefiere que la producción del prepolímero de PTT 'se efectúe en una forma continua, y que el prepolímero resultante sea polimerizado continuamente por el método de la presente invención, En la presente invención, el BHPT mencionado anteriormente puede contener materia prima sin reaccionar (como ácido tereftálico, un diéster de alcohol inferior de ácido tereftálico y TMG) y un oligómero de PTT. Sin embargo, se prefiere que el BHPT comprenda 70% en peso o más de BHPT y/o un oligóraero de PTT de bajo peso molecular, sobre la base del peso total del BHPT, y la materia prima, sin reaccionar, mencionados anteriormente y un oligómero de PTT. De aquí en adelante, se dan las explicaciones sobre algunos ejemplos de los métodos para obtener el BHPT. Primero, se da una explicación sobre el "método de transeesterificación" . En el método de transesterificación, el BHPT es producido sometiendo tereftalato de dimetilo (aquí posteriormente llamado "DMT" ) (el cual es un diéster de alcohol inferior de ácido tereftálico) y TMG a una reacción de transesterificación de 150 a 240°C en presencia de un catalizador de la transesterificación . En la reacción de transesterificación, el DMT usado como materia prima exhibe una alta volatilidad, de modo que se prefiere usar dos o más reactores en combinación, y controlar la temperatura de reacción apropiadamente. Se prefiere que el diéster de alcohol inferior del ácido tereftálico y el TMG sean cargados en el reactor en una relación molar (relación molar de un diéster de alcohol inferior de ácido teref álico/TMG) de 1/1.3 a 1/4, de manera más ventajosa de 1/1.5 a 1/2.5. Cuando la cantidad de TMG es demasiada pequeña, de modo que la relación mencionada anteriormente sea mayor de 1/1.3, el tiempo de reacción probablemente se vuelva desventajosamente prolongado. También cuando la cantidad de TMG es demasiado grande, de modo que la relación mencionada anteriormente sea menor de 1/4, probablemente el tiempo de reacción se vuelva desventajosamente prolongado, debido a que se vuelve necesario volatilizar el exceso de TMG. En el método de transesterificación, es necesario usar un catalizador de la transesterificación. Los ejemplos preferidos de catalizadores de la transesterificación incluyen alcóxidos de titanio, como el tetrabutóxido de titanio y tetraisopropóxido de titanio; compuestos de estaño, como el 2 -etilhexanoato de estaño; acetato de cobalto; acetato de calcio; y acetato de zinc. Entre esos catalizadores, el tetrabutóxido de titanio y el 2-etilhexanoato de estaño son los preferidos debido a que funcionan también como catalizadores en la reacción de policondensación posterior para producir la resina final. La cantidad de catalizador de transesterificación está preferiblemente en el intervalo de 0.02 a 1% en peso, de manera más preferible de 0.05 a 0.5% en peso, de manera aún más preferible de 0.08 al 0.2% en peso, sobre la base del peso del diéster de ácido tereftálico. A continuación, se da una explicación sobre el "método de esterificación directa" . En el método de esterificación directa, el BHPT es producido sometiendo ácido tereftálico y TMG a una reacción de esterificación de 150 a 240°C. Se prefiere que el ácido tereftálico y el TMG sean cargados en un reactor en una relación molar (relación molar de ácido tereftálico/TMG) de 1/1.05 a 1/3, de manera más preferible de l/l.l a 1/2. Cuando la cantidad de TMG es demasiado pequeña de modo que la relación molar mencionada anteriormente sea mayor de 1/1.05, es probable que el tiempo de reacción se vuelva desventajosamente prolongado y es probable que el prepolímero resultante se decolore. También cuando la cantidad de TMG es demasiado grande, de modo que la relación molar mencionada anteriormente sea menor de 1/3, es probable que el tiempo de reacción se vuelva desventajosamente prolongado debido a que se vuelve necesario volatilizar el exceso de TMG. En el método de esterificación directa, los protones libres derivados del ácido tereftálico funcionan como catalizador. Por lo tanto, en el método de esterificación directa, no siempre es necesario un catalizador de la esterificación . Sin embargo, para mejorar la velocidad de reacción, se prefiere usar un catalizador de la esterificación. Los ejemplos preferidos de catalizadores de la esterificación incluyen alcóxidos de titanio, como el tetrabutóxido de titanio y tetraisopropóxido de titanio, y compuestos de estaño, como el 2 -etilhexanoato de estaño. Se prefiere que la cantidad de catalizador de la transesterificación usada sea de 0.02 a 1% en peso, de manera más preferida de 0.05 a 0.5% en peso, de manera más preferible de 0.08 a 0.2% en peso, sobre la base del peso de ácido tereftálico. Para hacer avanzar la reacción de esterificación uniformemente, se prefiere agregar BHPT a una mezcla de materia prima al inicio de la reacción en una cantidad del 5 al 80% en peso, sobre la base del peso total de la mezcla de la materia prima y BHPT. Cuando la producción de BHTP es efectuada por lotes, la reacción de esterificación puede ser iniciada cargando simultáneamente el ácido tereftálico y el TMG (materia prima) en el reactor. Por otro lado, cuando la producción del BHPT se efectúa de manera continua, la reacción de esterificación puede ser efectuada alimentando continuamente una cantidad predeterminada de una mezcla de ácido tereftálico y TMG en un reactor para efectuar una reacción de transesterificación, retirando a la vez una cantidad predeterminada del producto de reacción (BHPT) del reactor. El BHPT obtenido por cualquiera de los métodos mencionados anteriormente es entonces sometido a una policondensación, obteniendo por · lo tanto el prepolímero usado en la presente invención. La producción del prepolímero por policondensación es efectuada sometiendo el BHPT a reacción a una temperatura predeterminada bajo presión reducida o en una atmósfera de gas inerte, retirando a la vez el TMG subproducido del sistema de reacción. Se prefiere que esa reacción de policondensación sea efectuada de 230 a 280°C. Cuando la reacción es efectuada a una temperatura inferior a 230°C, probablemente ocurran las desventajas de que el prepolímero formado solidifique y que el tiempo de reacción se vuelva prolongado. Por otro lado, cuando la reacción se efectúa a una temperatura que es mayor de 280°C, es probable que ocurran las desventajas de que ocurra una descomposición térmica vigorosa del prepolímero formado, y el prepolímero resultante no pueda ser usado para producir el polímero que tenga un color excelente. Se prefiere que la reacción de policondensación se efectúe a una temperatura de 232 a 275°C, de manera más ventajosa de 235 a 270°C. Como se mencionó anteriormente, la reacción de policondensación puede ser efectuada bajo presión reducida o en una atmósfera de gas inerte. Cuando la reacción es efectuada bajo presión reducida, la presión es controlada apropiadamente, tomando en consideración la sublimación del BHPT y el producto de la policondensación, y la velocidad de reacción. Cuando la reacción sea efectuada en una atmósfera de gas inerte, es importante que el interior del reactor usado sea siempre purgado satisfactoriamente con gas inerte para retirar el TMG subproducido eficientemente del sistema de reacción. Cuando el BHPT es sometido a policondensación, se prefiere usar un catalizador de la policondensación. Cuando no es usado un catalizador de la policondensación, es probable que el tiempo de reacción se vuelva desventajosamente prolongado. Los ejemplos preferidos de catalizadores de la policondensación incluyen alcóxidos de titanio, como el tetrabutóxido de titanio y tetraisopropóxido de titanio; dióxido ' de titanio y una sal doble de dióxido de titanio y dióxido de silicio; compuestos de antimonio, como el trióxido de diantimonio y un acetato de antimonio; y compuestos de estaño, como el estannato de butilo, tris (2 -etilhexanoato) de butilestaño y 2 -etilhexanoato de estaño. Desde el punto de vista de la mejora de reacción y color de la resina final, el tetrabutóxido de titanio y el 2 -etilhexanoato de titanio son especialmente preferidos. Los catalizadores mencionados anteriormente pueden ser usados individualmente o en combinación. La cantidad de catalizador de la policondensación usada es preferiblemente de 0.001 a 1% en peso, de manera aún más preferible de 0.005 a 0.5% en peso, de manera aún más preferible de 0.01 a 0.2% en peso, sobre la base del peso del prepolímero. Cuando es usado un compuesto que funciona como un catalizador de la policondensacion en el proceso de producción del BHTP, se prefiere que la cantidad total de los compuestos capaces de funciones como catalizador de la policondensacion esté dentro del intervalo mencionado anteriormente. Los ejemplos de dispositivos para conducir esa reacción de policondensacion incluyen un polimerizador del tipo de agitación vertical, un polimerizador del tipo de agitación horizontal agitado con uno o más agitadores, un polimerizador de película delgada del tipo de caída libre que tiene bandejas en él, y un polimerizador de película delgada en el cual se permite que el prepolímero caiga sobre la superficie plana de una placa angulada. No es necesario decir que esos polimerizadores pueden ser usados en combinación. Cuando es efectuada una policondensacion de BHTP en forma de lotes, puede ser empleado un solo polimerizador desde el inicio de la reacción de policondensacion hasta la conclusión de la reacción de policondensacion. No es necesario decir que pueden ser usados dos o más polimerizadores. Por otro lado, cuando se efectúa una policondensacion del BHPT en una forma continua, para hacer avanzar efectivamente la reacción, se prefiere efectuar la reacción de policondensacion hasta la formación del prepolímero de manera gradual, usando dos o más polimerizadores diferentes, donde los dos o más polimerizadores son operados bajo diferentes condiciones de temperatura y presión. El la presente invención, si se desea, pueden ser incorporados varios aditivos en la resina de PTT por copolimerización o mezclado. Los ejemplos de aditivos incluyen un agente deslustrante, un estabilizador térmico, un retardante de la llama, un agente antiestático, un agente antiespumante, un agente ortocromático, un antioxidante, un absorbente de ultravioleta, un agente nucleante y un abrillantador. Esos aditivos pueden ser agregados en cualquier momento durante la producción de la resina de PTT. En la presente invención, desde el punto de vista de la mejora de la blancura y la estabilidad a la fusión de la resina de PTT, y la supresión de la formación de sustancias orgánicas que tengan un peso molecular de 300 o menos, como la acroleína y el alcohol alílico, se prefiere que se agregue un estabilizador en una etapa apropiada de la producción de la resina de PTT, de manera más ventajosa antes de la, policondensación del BHPT. Los ejemplos preferidos de esos estabilizadores incluyen compuestos de fósforo pentavalentes y/o trivalentes y compuestos de fenol impedidos. Los ejemplos de compuestos de fósforos pentavalentes y/o trivalentes incluyen fosfato de trimetilo, fosfato de trietilo, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfito de trimetilo, fosfito de trietilo, fosfito de tributilo, fosfito de trifenilo, ácido fosfórico y ácido fosforoso. Entre los compuestos de fósforo mencionados anteriormente, el fosfito de trimetilo es especialmente preferido. Se prefiere que la cantidad de compuesto de fósforo agregada está en el intervalo de 2 a 250 ppm en peso, de manera más ventajosa de 5 a 150 ppm en peso, de manera aún más ventajosa de 10 a 100 ppm en peso, en términos del peso del átomo de fósforo contenido en el PTT. Un compuesto de fenol impedido es un derivado de fenol el cual tiene un sustituyente que exhibe un impedimento estérico en una posición adyacente al grupo hidroxilo fenólico, y tiene al menos un enlace éster en su molécula. Los ejemplos de compuestos de fenol impedidos incluyen al pentaeritritol-tetracis [3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionato] ,1,1, 3 -tris (2 -metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil) butano, 1,3,5, -trimetil-2, 4 , 6 -tris (3 , 5-di-ter-butil- 4 -hidroxibencil) benceno, 3 , 9-bis{2 - [3- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) -propioniloxi] -1, 1 -dimetiletil } -2 , , 8 , 10 -tetraoxaespiro [5, 5] undecano, ácido 1 , 3 , 5 - tris (4-ter-butil -3 -hidroxi-2 , 6 -dimetilbencen) isoftálico, trietilglicol-bis [3- (3-ter-butil-5-metil-4-hidroxifenil) -propionato] , l , 6 -hexandiol -bis (3 - 5 -di-ter-bu il -4 -hidroxifenil) ropionato] , 2 , 2 -tio-dietilen-bis [3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato] y octadecil-3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato] . Entre los compuestos de fenol impedidos e emplificados anteriormente, el pentaeritritol-tetracis [3 -(3 , 5 -di-ter-butil -4 -hidroxifenil) propionato] es el preferido. Se prefiere que la cantidad de compuesto de fenol impedido agregado esté en el intervalo de 0.001 a 1% en peso, de manera más ventajosa de 0.005 a 0.5% en peso, de manera aún más ventajosa de 0.01 a 0.1% en peso, sobre la base del peso de la resina de PTT. No es necesario decir que los estabilizadores mencionados anteriormente pueden ser usados en combinación. A continuación, se describen los ejemplos preferidos del polimerizador usado en el método de la presente invención, refiriéndose a los dibujos. La Figura 1 muestra una vista esquemática explicativa de un ejemplo específico de un polimerizador usado en el método de la presente invención. En el Figura 1, se alimenta prepolímero de tereftalto de trimetileno A a través de la entrada 2 hacia el polimerizador 10 por medio de la bomba de transferencia 1. Entonces, el prepolímero A es introducido a través de la placa perforada 3 hacia el interior (zona de reacción de polimerización) del polimerizador 10, y se dejan caer a lo largo de y en contacto con las guías 5. La presión en el interior (zona de reacción de polimerización) del polimerizador 10 es controlada para mantener una presión reducida predeterminada. Si se desea, puede ser introducido un gas inerte E, como nitrógeno, en el polimerizador a través de la entrada 6 para un gas. El TMG (el cual es destilado del prepolímero) y el gas inerte son descargados como gas de exhaustación D de la purga 7. La resina de PTT resultante B es extraída del polimerizador por medio de una bomba de extracción 8 a través de la salida 9. El polimerizador 10 es calentado por medio de un calentador o una camisa para mantener la temperatura dentro del polimerizador a un nivel deseado . La Figura 2 muestra vistas esquemáticas explicativas de ejemplos específicos de un dispositivo de absorción de gas inerte y un polimerizador, el cual puede ser usado en la presente invención cuando el gas inerte es introducido a la zona de reacción de polimerización en una forma tal que sea absorbido o contenido en el prepolímero de PTT, y se hace que el gas inerte sea liberado del prepolímero en la zona de reacción de polimerización bajo presión reducida. En la Figura 2, el prepolímero A de PTT, es alimentado continuamente a través de la entrada 3 hacia el dispositivo de absorción del gas inerte NI por medio de la bomba de transferencia N2. Entonces, el prepolímero es alimentado continuamente a través de la placa perforada 4 hacia el interior del dispositivo de absorción de gas inerte, en el cual el gas inerte E es introducido a través de la entrada N6 para gas inerte. En el dispositivo de absorción de gas inerte, el prepolímero se deja caer a lo largo de y en contacto con las guías 5. El prepolímero resultante (el cual contiene y/o tiene absorbido en él el ¦ gas inerte) es alimentado a través de la entrada 2 en el polimerizador 10 por medio de la bomba de transferencia 7. El prepolímero es entonces alimentado continuamente a través de la placa perforada 4 hacia el interior (zona de reacción de polimerización) del polimerizador 10 y se deja caer a lo largo de y en contacto con las guías 5. La presió en el interior (zona de reacción de polimerización) del polimerizador 10 es controlada para mantener una presión reducida predeterminada. El gas inerte que es absorbido y/o contenido en el prepolímero A es liberado en el prepolímero en la zona de reacción de polimerización del polimerizador. El TMG (el cual es destilado del prepolímero) y el gas inerte (el cual es introducido en el polimerizador) son descargados como gas de exhaustación D a través de la purga 7. La resina de PTT resultante B es extraída continuamente de la salida 9 por medio de la bomba de extracción 8. El dispositivo de absorción de gas inerte NI y el polimerizador 10 son calentados por medio de un calentador o una camisa para mantener la temperatura dentro del polimerizador a un nivel deseado. Cada uno de los métodos mencionados anteriormente, la resina de PTT (obtenida por una polimerización efectuada permitiendo que el prepolímero caiga a lo largo de y en contacto con la guía) que se acumula en la porción inferior del polimerizador es retirada de la salida por medio de una bomba de extracción. Sé prefiere que la extracción de la resina de PTT del polimerizador se efectúe de tal manera que la cantidad de resina de PTT acumulada en la porción inferior del polimerizador se vuelva tan pequeña como sea posible y constante. Cuando la extracción o retiro de la resina de PTT se efectúa de esa manera, se vuelve fácil prevenir que la resina de PTT sufra desventajas, como decoloración (causada por descomposición térmica) , disminución del grado de polimerización, y fluctuación de calidad. La cantidad de resina de PTT acumulada en la porción inferior del polimerizador puede ser controlada por medio de la bomba de transferencia 1 y la bomba de extracción 8, observando a la vez la cantidad de resina de PTT acumulada en la porción inferior del polimerizador . El polimerizador usado en la presente invención puede ser equipado con un agitador en la porción inferior del mismo, pero ese agitador no es necesario. De este modo, en el método de la presente invención, es posible efectuar una reacción de polimerización usando un polimerizador que no tenga una parte de accionamiento giratoria, de modo que el polimerizador pueda ser sellado herméticamente cuando se efectúe una polimerización bajo condiciones de alto vacío. La capacidad de sellado de la parte de accionamiento giratoria de la bomba de extracción mejora debido al cabezal de líquido, en comparación con un polimerizador que tiene una parte de accionamiento giratoria. El método de la presente invención puede ser conducido usando un solo polimerizador o una pluralidad de polimerizadores . Además, también es posible usar un polimerizador de cámaras múltiples preparado dividiendo un espacio interno de un solo polimerizador en una pluralidad de cámaras horizontalmente adyacentes a una pluralidad de cámaras verticalmente adyacentes. En la presente invención, se prefiere incrementar, de antemano, el grado de polimerización del prepolímero (que debe ser sometido al proceso de polimerización de caída humectante guiada mencionada anteriormente) en algún grado por · al menos un método de polimerización seleccionado de los siguientes métodos (a) a (d) : (a) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de agitación vertical; (b) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de agitación horizontal; (c) una método de polimerización usando un polimerizador de caída libre que tiene una placa perforada; y (d) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de película delgada. Los ejemplos de polimerizador del tipo de agitación horizontal incluyen un polimerizador del tipo de tornillo (como un polimerizador del tipo de un solo tornillo o un polimerizador del tipo de doble tornillo) y un polimerizador del. tipo de elemento de agitación independiente, los cuales son descritos en "Hanno Kougaku Kenkyu-kai kenkyu Repoto; Raikutibupurosessingu Part 2 (Research Group on Reaction Engineering, Research Report : Reactive Processing Part 2)", Chapter 4, editado por The Society of Polymer Science, Japón, 1992. Con respecto al polimerizador en caída libre que tiene una placa perforada, puede hacerse referencia por ejemplo, a la Patente Estadounidense No. 5,596,067. Cuando es usado el polimerizador de caída libre, se efectúa una polimerización permitiendo que el prepolímero caiga libremente desde los orificios de la placa perforada en el polimerizador . De manera más específica, se deja caer libremente un prepolímero de tereftalato de politrimetileno en forma fundida desde los orificios de la placa perforada, mejorando por lo tanto el grado de polimerización del prepolímero. Aquí, la expresión "caer libremente" significa que el prepolímero se deja caer sin entrar en contacto con ningún material (como una guía y una pared interna del polimerizador) que obstruya la caída del prepolímero. El prepolímero se deja caer libremente en forma de una película, una fibra, una gota, una niebla o similar. El TMG que es producido durante una reacción de policondensación es retirado del sistema de reacción durante la caída del prepolímero. En un método mencionado anteriormente usando un polimerizador de caída libre, no existe limitación particular con respecto a la forma de los orificios de la placa perforada, y generalmente, la forma puede ser un círculo, un elipse, un triángulo, una ranura, un polígono, una estrella o similar. El área de sección transversal de cada uno de los orificios está generalmente en el intervalo de 0.01 a 100 cm2, de manera preferible de 0.05 a 10 cm2, de manera más preferible de 0.01 a 5 cm2. Además, los orificios pueden tener una boquilla o una guía corta unida a ellos. Sin embargo, es necesario que la boquilla guía corta esté unida a los orificios de modo que el prepolímero pueda caer libremente después de haber pasado a través de la boquilla o después de haber caído a lo largo de y en contacto con la guía. La distancia entre orificios mutuamente adyacentes de la placa perforada es generalmente de 1 a 500 mm, preferiblemente de 5 a 100 mm, de acuerdo a lo medido entre los centros respectivos de los orificios mutuamente adyacentes. Con respecto a la distancia sobre la cual el prepolímero (que ha pasado entre los orificios de la placa perforada) cae libremente, la distancia es preferiblemente de 0.3 a 50 m, de manera más preferible de 0.5 a 20 m. La cantidad de prepolímero que se hace pasa a través de los orificios varía del peso molecular del prepolímero, pero generalmente está en el intervalo de 10~4 a 104 litros/hr, preferiblemente de 10~2 a 102 libros/hr, de manera más preferible de 0.1 a 50 litros/hr, por orificio de la placa perforada. No existe limitación particular con respecto al tiempo para permitir que el prepolímero caiga libremente de la placa perforada, pero en general, está en el intervalo de 0.01 segundos a una hora. El prepolímero así obtenido puede ser retirado del polimerizador. De manera alternativa, el prepolímero obtenido puede ser reciclado al polimerizador de caída libre, y sometido a una polimerización en caída libre adicional. El reciclaje del prepolímero obtenido al polimerizador tiene la siguiente ventaja. Cuando es efectuada la polimerización en caída libre mientras se recicla el prepolímero obtenido, el área renovada de la superficie del prepolímero por unidad de tiempo es grande, en comparación con aquellos en el caso donde el prepolímero obtenido no es reciclado. Por lo tanto, réciclando el polímero obtenido al polimerizador, se vuelve más fácil lograr un grado deseado de polimerización. Los ejemplos de polimerizadores del tipo de agitación vertical y horizontal incluyen aquellos que son descritos en "Kagaku Souchi Binran (Handbook of Chemical Apparatuses) " , Capítulo 11, editado por The Society of Chemical Engineers, Japón, 1989. No existe limitación particular con respecto a la forma del recipiente, y en general, la forma puede ser un cilindro vertical u horizontal. Además, no existe limitación particular con respecto a la forma del elemento de agitación, y la forma del elemento de agitación puede ser una paleta, una ancla, una turbina, un tornillo, un listón, alas dobles o similares. Los ejemplos de polimerizadores del tipo de película delgada incluyen un polimerizador de caída en húmedo sobre una pared, y polimerizadores equipados con un intercambiador de calor del tipo de película delgada, centrífugo, un intercambiador del tipo de desprendimiento de película líquida ó similar. Como un ejemplo del polimerizador de caída en húmedo sobre una pared mencionado anteriormente, puede ser mencionado anteriormente un polimerizador descrito en "Kagaku Souchi Binran (Handbook of Chemical Apparatuses) " , Chapter 11, p. 461, publicado por The Society of Chemical Engineers, Japón, 1989. El polimerizador del tipo de película delgada puede tener una estructura multitubular . Además, el prepolímero obtenido por la caída humectante sobre una pared puede ser reciclado al polimerizador, y sometido a una polimerización de caída humectante sobre una pared. Los e emplos de intercambiadores de calor del tipo de desprendimiento de película e intercambiadores de calor del tipo de película delgada centrífugos incluyen aquellos descritos en "Netsukoukanki Sekkei Handobukku (Handbook for designing a heat exchanger) " , Capítulos 21-22, publicado por Kougakutosho Ltd., Japón, 1974. La producción de un prepolímero de la materia prima puede ser efectuada por lotes o en una forma continua. Cuando el prepolímero es producido por lotes, toda la materia prima o la totalidad de un producto de reacción (es decir, un prepolímero que tenga un peso molecular menor que un nivel deseado) son o es cargado a un recipiente de reacción y se hacen reaccionar durante un periodo de tiempo predeterminado, y entonces, todo el producto de reacción resultante es transferido a otro recipiente de reacción. Por otro lado, cuando el prepolímero es producido en una forma continua, la materia prima o un producto de reacción (es decir, un prepolímero que tenga un peso molecular menor que un nivel deseado) son o es alimentado continuamente a- un recipiente de reacción, mientras se retira continuamente el producto de reacción resultante del recipiente de reacción. Para obtener una gran cantidad de una resina de tereftalato de politrimetileno que tenga una calidad uniforme, se prefiere que el producto del prepolímero se efectúe en una forma continua. Con respecto al material del polimerizador usado en la presente invención, no existe limitación particular. En general, el material es seleccionado del grupo que consiste de, por ejemplo, acero inoxidable, níquel y revestimiento de vidrio. A continuación, se describen más adelante ejemplos preferidos de combinaciones de polimerizadores que son usados para producir una resina de PTT a partir de la materia prima, refiriéndose a los dibujos. Sin embargo, las combinaciones de polimerizadores útiles en la presente invención no deberán limitarse a aquéllos ejemplos. La Figura 3 muestra un ejemplo de un sistema usado para producir la resina de PTT a partir de ácido tereftálico y TMG como materia prima, sistema el cual comprende una combinación de polimerizadores del tipo de agitación vertical y un polimerizador usado para efectuar un proceso de caída humectante guiada. En la Figura 3, la mezcla C que contiene la materia prima (ácido tereftálico y TMG) y un catalizador es cargada -en un recipiente de reacción de esterificación 11, y sometida a una reacción de esterificación durante un periodo de tiempo predeterminado, mientras se agita por medio de un elemento de agitación 12, obteniendo por ,1o tanto bis (3-hidroxipropil) -tereftalato (BHPT) . La atmósfera dentro del recipiente de reacción es una atmósfera de gas inerte, como un gas nitrógeno, y/o una atmósfera que contiene agua (vapor) y/o TMG los cuales son destilados de la mezcla de reacción en el recipiente de reacción. En general, la presión dentro del recipiente de reacción es controlada de modo que sea aproximada a la presión atmosférica. El agua y el TMG (los cuales son destilados de la mezcla de reacción) y/o el exceso de gas nitrógeno son descargados de la purga 13 como un gas de exhaustación D. El BHPT obtenido en el recipiente de reacción de esterificación 11 es transferido por medio de la bomba de transferencia 14 al primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15, donde el BHPT es sometido a polimerización durante un periodo de tiempo predeterminado, mientras se agita por medio de un elemento de agitación 16, obteniendo por lo tanto un prepolímero de bajo peso molecular A. El interior del polimerizador está bajo presión reducida, o se hace fluir gas inerte (como gas nitrógeno) a través del interior del polimerizador. El agua y el TMG (los cuales son destilados del polímero A) y/o el exceso de gas nitrógeno es descargado de la purga 17 como gas de exhaustación D. El prepolímero de bajo peso molecular A obtenido en el primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 es transferido por medio de una bomba de trans erencia 18 a un segundo polimerizador del tipo de agitación vertical 19, donde el prepolímero A es sometido a polimerización durante un periodo de tiempo predeterminado, mientras se agita por medio del elemento de agitación 20, obteniendo por lo tanto un prepolímero. El interior del polimerizador está bajo presión reducida, o se hace fluir gas inerte, (como gas nitrógeno) a través del interior del polimerizador. El agua y el TMG (los cuales son destilados del prepolímero A) y/o el exceso de gas nitrógeno es descargado de la purga 21 como gas de exhaustación D. El prepolímero A que tiene un peso molecular incrementado, el cual es obtenido en el segundo polimerizador del tipo de agitación vertical 19, es transferido y alimentado continuamente a través de la entrada 2 al polimerizador 10 por medio de la bomba de transferencia 1. En el polimerizador 10, el prepolímero A se hace pasar a través de una placa perforada 3, y es introducida en el interior (zona de reacción de polimerización) del polimerizador, donde se deja que el prepolímero A caiga a lo largo de y en contacto con las guías 5. La presión en la zona de reacción de polimerización es controlada 'de modo que esté a una presión reducida predeterminada. El TMG (destilado del prepolímero A) y el gas inerte E (el cual es introducido opcionalmente en el polimerizador a través de la entrada 6 para un gas) si lo hay, son descargados de la purga 7. La resina de PTT B obtenida es extraída continuamente de la salida 9 por medio de la bomba de extracción 8. El recipiente de reacción de esterificación 11, el primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15, el segundo polimerizador del tipo de agitación vertical 19, el polimerizador 10, los conductos y las bombas de transferencia son calentados por medio de un calentador o una camisa para mantener las temperaturas del recipiente de reacción, los polimerizadores , conductos y bombas en los niveles deseados. La Figura 4 muestra un ejemplo de un sistema usado para producir la resina de PTT a partir de ácido tereftálico y TMG como materiales sin tratar, sistema el cual comprende una combinación de un polimerizador del tipo de agitación vertical, un polimerizador del tipo de agitación horizontal y un polimerizador para efectuar el proceso de caída humectante guiada. En la Figura 4 la mezcla C de materiales sin tratar (ácido tereftálico y T G) y un catalizador es cargada en el recipiente de reacción de esterificación 11 y sometida a una reacción de esterificación durante un periodo de tiempo predeterminado, mientras se agita por medio de un elemento de agitación 12, obteniendo por lo tanto BHPT. La atmósfera dentro del recipiente de reacción es una atmósfera de gas inerte como el gas nitrógeno, y/o una atmósfera' que contiene agua (vapor) y/o TMG los cuales son destilados de la mezcla de reacción en el recipiente de reacción. En general, la presión dentro del recipiente de reacción es controlada a aproximadamente la presión atmosférica. El agua y el TMG (los cuales son destilados de la mezcla de reacción) y/o el exceso de gas nitrógeno son descargados de la purga 13 como gas de exhaustación D. El BHPT obtenido en el recipiente de reacción de esterificación 11 es transferido por medio de la bomba de transferencia 14 al primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15, donde el BHPT es sometido a polimerización durante un periodo de tiempo predeterminado, mientras se agita por medio de un elemento de agitación 16, obteniendo por lo tanto un prepolímero de bajo peso molecular A. El interior del polimerizador está bajo presión reducida, o se hace fluir gas inerte (como gas nitrógeno) a través del interior del polimerizador. El agua y el TMG (los cuales son destilados del polímero A) y/o el exceso de gas nitrógeno es descargado de la purga 17 como gas de exhaustación D. * El prepolímero de bajo peso molecular A obtenido en el primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 es transferido por medio de la bomba de transferencia 20 al polimerizador del tipo de agitación horizontal 22, donde el prepolímero A es sometido a polimerización durante un periodo predeterminado, mientras se agita por medio del elemento de agitación 23, obteniendo por lo tanto un prepolímero A que tiene un peso molecular incrementado. El interior del polimerizador está bajo presión reducida, o se hace fluir gas inerte (como gas nitrógeno) a través del interior del polimerizador. El agua y el TMG (los cuales son destilados del polímero A) y/o el exceso de gas nitrógeno es descargado de la purga 24 como gas de exhaustación D. El prepolímero A que tiene un peso molecular incrementado, el cual es obtenido en el polimerizador del tipo de agitación horizontal 22, es transferido y alimentado continuamente a través de la entrada 2 hacia el polimerizador 10 por medio de la bomba de transferencia 1. En el polimerizador 10, el prepolímero A es obligado a pasar a través de la placa perforada 3, y es introducido al interior (zona de reacción de polimerización) del polimerizador, donde el prepolímero A se deja caer a lo largo de y en contacto con la guía 5. La presión en la zona de reacción de polimerización es controlada a una presión reducida predeterminada. El TMG (destilado del prepolímero A) y el gas inerte E (el cual es introducido opcionalmente en el polimerizador a través de la entrada 6 para un gas) si los hay, son descargados de la purga 7. La resina de PTT B obtenida es retirada continuamente de la salida 9 por medio de la bomba de extracción 8. El recipiente de reacción de esterificación 11, el polimerizador del tipo de agitación vertical 15, el polimerizador del tipo de agitación horizontal 22, el polimerizador 10, y los conductos y las bombas de transferencia son calentadas por medio de un calentador o una camisa para mantener las temperaturas del recipiente de reacción, los polimerizadores , los conductos y las bombas en niveles deseados. Cada una de las Figuras 5 y 6 muestra un ejemplo de un sistema usado para producir la resina de PTT a partir de DMT y TMG como materiales sin tratar. En cada una de las Figuras 5 y 6, la mezcla C de materiales sin tratar y un catalizador es cargada (en el primer recipiente de reacción de transesterificación 25, y el producto de reacción resultante es transferido a un segundo recipiente de reacción de transesterificación 29. En cada uno del primer recipiente de reacción de transesterificación 25 y el segundo recipiente de reacción de transesterificación 29, la mezcla C de materiales sin tratar es sometida a una reacción de transesterificación durante un periodo de tiempo predeterminado, mientras ' se agita por medio de elemento de agitación (26 ó 30), obteniendo por lo tanto BHPT. La atmósfera dentro del recipiente de reacción es una atmósfera de gas inerte, como gas nitrógeno, y/o una atmósfera que contiene metanol y/o TMG los cuales son destilados de la mezcla de reacción en el recipiente de reacción. En general, la presión dentro del recipiente de reacción es controlada a aproximadamente la presión atmosférica. La purga de cada uno de los recipientes de reacción está conectada a una columna de fraccionamiento. El TMG destilado de la columna de fraccionamiento es reciclado al recipiente de reacción. El metanol y el exceso de nitrógeno son descargados de la columna de raccionamiento. El BHPT obtenido es sometido a policondensación de la misma manera como se mencionó anteriormente en relación con los sistemas mostrados en las Figuras 3 y 4, obteniendo por lo tanto el prepolímero A y entonces, la resina de PTT B.
MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCION De aquí en adelante, la presente invención será descrita con mayor detalle con referencia a los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos, los cuales no deberán constituir limitante del alcance de la presente invención. Los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos se condujeron varios elementos y análisis por diferentes métodos. (1) Viscosidad intrínseca [?] La viscosidad intrínseca [?] de un polímero (es decir de un prepolímero de una resina de tereftalato de politrimetileno final) fue medida por medio de un viscosímetro de Oswald. Específicamente, con respecto a cada una de las soluciones de o-clorofenol de un polímero, la cuales tienen diferentes concentraciones [C] (g/100 mi) de la resina, la viscosidad relativa [?ß?] fue medida a 35°C. Los valores obtenidos (nsp/C) fueron graficados contra las concentraciones de la resina, y el gradiente resultante se extrapoló a la concentración de cero (0) para obtener por lo tanto una viscosidad intrínseca [?] del polímero. Es decir, que la viscosidad intrínseca [?] del polímero fue calculada por la siguiente fórmula: [?] = lim (nsp/C) . C?0 (2) Punto de fusión cristalina.
El punto de fusión cristalina del prepolímero se midió por medio de un calorímetro de exploración diferencial (nombre comercial Pyris 1; fabricado y vendido por Perkin Elmer, Inc., E.U.A.) bajo las siguientes condiciones: Temperatura de medición: 0 a 280°C Velocidad de elevación de la temperatura: 10°C/min Específicamente, una temperatura a la cual se observó un pico endotérmico adscrito a la fusión del cristal en la carta calorimétrica de exploración diferencial (DSC) obtenida se definió como el punto de fusión cristalina del prepolímero, donde la determinación del pico se condujo usando un programa analítico debido al calorímetro. (3) Contenido' de grupo carboxilo terminal Se disolvió 1 g de un polímero (es decir como un prepolímero o una resina de tereftalato de politrimetileno final) en 25 mi de alcohol bencílico, seguido por la adición de 25 mi de cloroformo, obteniendo por lo tanto una mezcla. La mezcla obtenida fue sometida a una titulación con una solución 1/50 N de hidróxido de potasio y alcohol bencílico. Del valor de titulación obtenido VA (mi) y el valor de prueba blanco V0 (mi) el cual se obtuvo por una titulación conducida en ausencia del polímero, el contenido de grupo carboxilo terminal fue calculado por la siguiente fórmula : Contenido de grupo carboxilo terminal (meq/kg) = (VA - V0) x 20 . (4) Contenido de grupo terminal total La cantidad total- de grupos terminales por ,kg de muestra se definió como el contenido de grupo terminal total. Específicamente, el contenido de grupo terminal total (meq/kg) se calculó a partir de la viscosidad intrínseca [?] por la siguiente fórmula: Contenido de grupo terminal total (meq/kg) = 1,000/ (grado de polimerización x 206) x 2 x 1,000 donde : el grado de polimerización = viscosidad intrínseca [?] x 144.6 - 26.2. (5) Distribución de peso molecular La relación del peso molecular promedio en peso (Mw) al peso molecular promedio numérico (Mn) (relación Mw/Mn) se usó para evaluar la distribución del peso molecular de una resina de tereftalato de politrimetileno . El Mw y el Mn de la resina de tereftalato de politrimetileno fueron determinados por cromatografía de permeación en gel (GPC) . Específicamente, la GPS fue conducida bajo las siguientes condiciones: Aparato: Cromatógrafo modelo HLC-8120 (fabricado y vendido por Toso Corporation, Japón); Columnas: HFIP804-803 (30 cm) (fabricado y vendido por Showa Denko K.K., Japón) (x 2) ; Portador : hexafluoroisopropanol ; Temperatura de medición: 40°C; y Velocidad de flujo: 0.5 ml/min. La curva de calibración usada para la determinación del Mn y el Mw se obtuvo usando muestras de metacrilato de polimetilo (PMMA) estándar (fabricado y vendido por Polymer Laboratories Ltd., R.U.). Los pesos moleculares de las muestras de PMMA usadas fueron 620, 1,680, 3,805, 7,611, 13,934, 24,280, 62,591, y 186,000, respectivamente . (6) color (valor de L y valor de b*) Un gránulo de una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) fue calentada a 100°C durante 10 minutos para cristalizar parcialmente el gránulo. El color • (en términos del valor de L y el valor de b* del mismo) del gránulo parcialmente cristalizado obtenido se midió por medio de una computadora para medir color (fabricada y vendida por SUGA TEST INSTRUMENTS Co., Ltd., Japón). Separado de lo anterior, otro gránulo de resina de PTT fue calentado a 180 °C durante 24 horas, y entonces, fue medido el calor del mismo de la misma manera que se mencionó anteriormente, excepto que no se condujo el calentamiento a 100°C para cristalizar parcialmente la resina de PTT puesto que el gránulo ya había sido cristalizado por el calentamiento mencionado anteriormente a 180°C. El valor de L y el valor de b* así obtenido de la resina de PTT fueron usados como criterio de la decoloración de l resina de PTT producida por el calentamiento. (7) Tamaño del gránulo Se usaron aproximadamente 2 g de granulos como gránulos de muestra. Se peso exactamente el peso total de los gránulos muestra, y se contó el número de gránulos muestra. Del peso total y el número de gránulos muestra, se calculó el peso promedio de los gránulos. (8) Polvo de polímero La cantidad de polvo de polímero unida a la superficie de los gránulos, se midió como sigue. 1. Se colocó 1 kg de gránulos en un vaso de precipitado lleno con agua . 2. Los gránulos en el vaso de precipitados fueron agitados durante 5 minutos para lavar el polvo de polímero de la superficie de los gránulos. 3. El contenido del vaso de precipitado fue filtrado a través de un filtro de malla 30. Entonces, los gránulos sobre el filtro fueron lavados repetidamente con agua de modo que las piezas rotas de gránulos y/o polvo de polímero no permanecieran sobre los gránulos.' 4. El filtrado resultante obtenido en el paso 3 anterior fue filtrado nuevamente a través de un filtro de malla 300. El residuo del filtro fue secado a 80°C bajo presión reducida, a saber, bajo una presión de 1 kPa. El residuo seco fue secado, y el peso medido fue definido como el peso del polvo de polímero. (9) Cristalinidad La densidad de los gránulos fue medida de acuerdo con JIS-L-1013, en el cual se midió la densidad de los gránulos por el método de tubo de densidad de gradiente en el cual se usó un tubo de · densidad de gradiente usando tetraclorocarburo y n-heptanona. La medición se condujo con respecto a 10 gránulos, y el promedio de los valores medidos se definió como la densidad de los gránulos. Usando el valor obtenido (ps) de la densidad, la cristalinidad de los gránulos se calculó mediante la siguiente fórmula: Xc (%) = {pe (Ps - pa) }/{Ps (pe " Pa) } X 100 donde pa es 1.300 g/cm3 la cual es una densidad amorfa del homopolímero de tereftalato de trimetileno, pc es de 1.431 g/cm3, la cual es una densidad del cristal del homopolímero del tereftalato de trimetileno, y ps representa una densidad (g/cm3) de los gránulos.
Ej emplo 1 Usando el dispositivo que se muestra en la Figura 1, se condujo la producción de resina de tereftalato de politrimetileno B como sigue. Se alimentó un prepolímero de tereftalato de politrimetileno (PTT) que tenía una viscosidad intrínseca [?] de 0.5 dl/g, una relación de grupo carboxilo terminal del 7% y un punto de fusión cristalina de 230°C a través de la entrada -de alimentación del prepolímero 2 en el polimerizador 10 por medio de una bomba de transferencia 1. En el polimerizador 10, se hizo pasar el prepolímero de PTT A a través de los orificios de la placa perforada 3 en forma fundida a 260°C (temperatura del polímero fundido) y a una velocidad de 10 g/min por orificio, y entonces se dejó caer a lo largo y en contacto con las guías 5 a una temperatura atmosférica de 260°C la cual es la misma que la temperatura del prepolímero fundido (que ha pasado a través de los orificios de la placa perforada 3) , bajo presión reducida, es decir, bajo una presión de 10 Pa, para efectuar por lo tanto una polimerización para obtener la resina de PTT B. La resina de PTT B obtenida fue retirada de la salida 9 por medio de la bomba de extracción 8. La placa perforada tenía un espesor de 50 mm y nueve orificios, cada uno con un diámetro de 1 mm, en la cual los orificios de placa perforada están arreglados de modo que se forme un patrón de tablero de ajedrez cuando sean trazadas líneas que conecten los orificios sobre la superficie de la placa perforada . La guía fue un alambre hecho de acero inoxidable, alambre el cual tenía una sección transversal circular, y tenía un diámetro de 3 mm y una longitud de 5 ' m. Las guías 5 fueron unidas a la placa perforada 4 de modo que cada orificio de la placa perforada 5 tuviera una guía 5 unida a este. La bomba de extracción fue operada mientrás se observaba el polímero dentro del polimerizador a través de la ventana de observación 4, de modo que casi no se acumulara polímero en el fondo del polimerizador. (El prepolímero A mencionado anteriormente contenía tetrabutóxido de titanio (catalizador de la polimerización) y fosfato de trimetilo (estabilizador) en cantidades de 0.1% en peso y 100 ppm en peso (en términos del peso de fósforo) , respectivamente, ambas de las cuales se basan en el peso del prepolímero) . Los resultados se muestra en la Tabla 1. En la polimerización mencionada anteriormente, el tiempo de retención fue de 60 minutos. El tiempo de retención aquí es un valor calculado dividiendo la cantidad total del prepolímero y polímero dentro del polimerizador por la velocidad de alimentación del prepolímero. Con respecto a la tinción de la superficie inferior de la placa perforada, la cual fue causada por el espumado del prepolímero inmediatamente debajo de los orificios de la placa perforada, el nivel de tinción fue bajo. La resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido de grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina de PTT obtenida que ocurrió por calentamiento fue muy bajo. La resina de PTT obtenida fue solidificada en agua fría que tenia una temperatura de 5°C, y entonces cortada en gránulos manteniendo cada uno un peso de 20 mg. La cantidad de polvo de polímero (que se había adherido a los gránulos) fue tan baja como de 0.01% en peso, y los gránulos tuvieron una cristalinidad del 5%. Por lo tanto, los gránulos obtenidos no se rompieron fácilmente y son fáciles de manejar.
Ejemplos 2 a 4 En cada uno de los ejemplos 2 a 4, la polimerización se efectúo sustancialmente de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto que la polimerización se efectúo bajo las condiciones indicadas en la Tabla 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Cada uno de los ejemplos 2 a 4, con respecto a la tinción de la superficie inferior de la placa perforada, la cual fue causada por el espumado del prepolímero inmediatamente debajo de los orificios de la placa perforada, el nivel de tinción fue bajo. Las resinas de PTT obtenidas tuvieron un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido de grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, con respecto a cada una de las resinas de PTT obtenidas, el grado de decoloración que ocurre por calentamiento fue muy bajo.
Ejemplos Comparativos 1 a 4 En cada uno de los Ejemplos Comparativos 1 a 4, la polimerización se efectúo sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la polimerización se efectúo bajo las condiciones indicadas en la Tabla 1. Los resultados se muestra en la Tabla 1. En el Ejemplo Comparativo 1, la temperatura del prepolímero fundido introducido en la zona de reacción de polimerización fue demasiado alta, de modo que ocurrió un espumado vigoroso del prepolímero justo debajo de los orificios de la placa perforada, tiñendo por lo tanto de manera notable la superficie inferior de la placa perforada. La resina de PTT obtenida se decoloró hasta asumir un color amarillo y el color de la resina de PTT mismo no fue uniforme. Además, la resina de PTT sufrió una decoloración severa por calentamiento. En el Ejemplo Comparativo 2, la temperatura del prepolímero fundido introducido en la zona de reacción de polimerización fue demasiado baja, de modo que el prepolímero solidificó y en consecuencia el prepolímero no pudo pasar a través de los orificios de la placa perforada. En el Ejemplo Comparativo 3, el prepolímero tuvo una- viscosidad intrínseca [?] de 0.18 dl/g, la cual fue demasiado baja, de modo que ocurrió un espumado vigoroso del prepolímero justo debajo de los orificios de la placa perforada tiñendo por lo tanto de manera notable la superficie inferior de la placa perforada, y la pared interna de, polimerizador . La resina de PTT obtenida tuvo una gran cantidad de impurezas negras (productos de deterioro térmico) . Además, el PTT obtenido tuvo un peso molecular bajo. En el Ejemplo Comparativo 4, la polimerización en el polimerizador se efectúo bajo presión atmosférica. Como resultado, se encontró que el grado de polimerización del PTT obtenido no se incrementó, sino que disminuyo debido a la descomposición térmica.
Ejemplo 5 Se efectuó una polimerización sustancialmente de la misma manera que en el ejemplo 1, excepto que la guía fue cambiada a un cuerpo similar a un gimnasio de selva, en el cual los alambres (cada uno de los cuales tenía un diámetro de 3 mm) fueron colocados tridimensionalmente entre sí a intervalos de 30 mm como se ve en la dirección vertical ya intervalos de 50 mm como se ve en la dirección horizontal. Las porciones extremas superiores de los alambres que se extienden en la dirección vertical fueron unidas a los - orificios de la placa perforada. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Con respecto a la tinción de la superficie inferior de la placa perforada la cual fue causada por el espumado del prepolímero inmediatamente debajo de los orificios de la palca perforada, el nivel de tinción fue bajo. La resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, y un color excelente. Además, ocurrió un grado de decoloración de la resina de PTT obtenida por el calentamiento.
Ejemplo 6 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la guía fue cambiada a una malla de alambre, en la cual los alambres (cada uno de los cuales tenía un diámetro de 3 mm) fueron conectados bidimensionalmente entre sí a intervalos de 30 mm como se ve en la dirección vertical y a intervalos de 50 mm como se ve en la dirección horizontal. Las porciones extremas superiores de los alambres que se extienden en la dirección vertical fueron unidas a los orificios de la placa perforada. Los resultados se muestra en la Tabla 1. Con respecto a la tinción de la superficie inferior de la placa perforada, la cual fue causada por el espumado del prepolímero inmediatamente debajo de los orificios de placa perforada, el nivel de tinción fue bajo. La resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido de grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina de PTT obtenida que ocurrió por calentamiento fue muy bajo.
Ejemplo 7 Usando el sistema de producción como se muestra en la Figura 3, se produjeron continuamente 130 kg de una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) por día, en el cual se usaron ácido tereftálico y TMG como materiales sin tratar. Con respecto a los aparatos usados en el sistema de producción mencionado anteriormente, cada uno del recipiente de reacción de esterificación 11, el primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 y el segundo polimerizador del tipo de agitación vertical 19 fue un polimerizador del tipo de agitación vertical equipado con un agitador que tenía alabes de agitación en forma de paleta, y el polimerizador 10 fue el mismo que se usó en el Ejemplo 5. Específicamente, la producción de resina de PTT se efectuó como sigue. Se mezclaron ácido tereftálico y TMG juntos (relación molar de ácido tereftálico/TMG=l/l .5) , seguidos por la adición de 0.1% en peso de tetrabutóxido de titanio, sobre la base del peso del ácido tereftálico, obteniendo por lo tanto una mezcla (en forma de una suspensión) . La mezcla obtenida fuer cargada continuamente en el recipiente de reacción de esterificación 11, y se efectuó una polimerización sustancialmente de la misma manera que en Ejemplo 1, excepto que la polimerización se efectuó bajo las condiciones indicadas en las Tablas 1 y 2, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) . Durante la polimerización, se agregó continuamente fosfato de trimetilo (estabilizador al primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 en una cantidad de 20 ppm en peso, sobre la base del peso del polímero. Los resultados se muestran en la Tabla 1. El prepolímero que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido de grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurrió por calentamiento fue muy pequeño .
Ejemplo 8 Usando el sistema de producción como se muestra en la Figura 4, se produjeron continuamente 130 kg de resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) por día, donde se usaron como materias primas ácido tereftálico y TMG. Con respecto a los aparatos usados en el sistema de producción mencionado anteriormente, cada uno del recipiente de reacción de esterificación 11 y el primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 fue un polimerizador del tipo de agitación vertical equipado con un agitador que tenía alabes de agitación en forma de paleta; el polimerizador del tipo de agitación horizontal 22 estaba equipado con un agitador uniaxial que tenía alabes de agitación de forma discoidal; y el polimerizador 10 fue el mismo que se usó en el Ejemplo 5. Específicamente, la producción de resina de PTT se efectuó como sigue. El ácido tereftálico y el TMG fueron mezclados juntos (relación molar de ácido tereftálico /TMG = 1/1.5), seguidos por la adición de 0.1% en peso de tetrabutóxido de titanio, sobre la base del peso de ácido tereftálico, .por lo que se obtuvo la mezcla C (en forma de una suspensión) . La mezcla C obtenida fue cargada continuamente en el recipiente de reacción de esterificación 11, y la polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que la polimerización fue efectuada bajo las condiciones indicadas en las Tablas 1 y 3, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) . Durante la polimerización, se agregó continuamente fosfato de trimetilo (estabilizador) al primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 en una cantidad de 20 ppm en peso, sobre la base del peso del polímero. Los resultados se muestran en la Tabla 1. El prepolímero que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina de PTT obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeña .
Ejemplo 9 Usando el sistema de producción como se muestra en la Figura 5, se produjeron continuamente 130 kg de resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) por día, donde se usaron D T y TMG como materias primas. Con respecto a los aparatos usados en el sistema de producción mencionado anteriormente, cada uno del primer recipiente de reacción de transesterificación 25 y el segundo recipiente de reacción de transesterificación 29 fue un polimerizador del tipo de agitación vertical equipado con un agitador que tenía alabes de turbina (26 ó 30) ; y cada uno del primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 y el segundo polimerizador del tipo de agitación vertical 19 está equipado con un agitador que tenía alabes de agitación en forma de paleta (16 ó 20) ; y el polimerizador 10 fue el mismo polimerizador que se usó en el Ejemplo 5, excepto que el número de orificios de la placa perforada fue cambiado a cuatro (donde los cuatro oficios fueron arreglados de modo que se formara un cuadro cuando se trazaran líneas que conecten los orificios sobre la superficie de la placa perforada) ; la longitud de cada guía 5 fue cambiada a 9 m, y la longitud del armazón del polimerizador se incrementó en consecuencia. Durante la operación del polimerizador 10, se hizo que el prepolímero pasara a través de los orificios de la placa perforada a una velocidad de 23 g/min por orificio . Específicamente en la producción de las resinas de PTT se efectuó como sigue. El D T y una mezcla de TMG y tetrabutóxido de titanio (cantidad de tetrabutóxido de titanio = 0.1% en peso, sobre la base del peso de DMT) (relación molar de DMT/TMG = 1/1.5) fueron cargados continuamente en el recipiente de reacción de esterificación 11 y la polimerización se efectuó bajo las condiciones indicadas en las Tablas 1 y 4, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT).- Durante la polimerización, se agregó continuamente fosfato de trimetilo (estabilizador) al primer polimerizador del tipo de agitación vertical 15 en una cantidad de 20 ppm en peso, sobre la base del peso del polímero. Los resultados se muestran en la Tabla 1. El prepolímero A el cual fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, la resina de PTT B obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración en la resina obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeño . La resina de tereftalato de politrimetileno obtenida fue sumergida en agua fría que tenía una temperatura de 5°C para solidificar por lo tanto la resina de PTT. La resina de PTT solidificada fue cortada en gránulos, cada uno teniendo un peso de 20 mg. La cantidad de polvo de polímero (que se adherió a los gránulos) fue tan baja como del 0.01% en peso, y los gránulos tuvieron una cristalinidad tan baja como del 5%. Por lo tanto, los gránulos obtenidos no se rompieron fácilmente y son fáciles de manejar.
Ejemplo 10 ¦ La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 9, excepto que se introdujo gas nitrógeno E a través de la entrada 6 en el polimerizador 10 en una cantidad indicada en la Tabla 1, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) (las condiciones empleadas en los Ejemplos son indicadas en las Tablas 1 y 4) . Los resultados se muestran en la Tabla 1. El prepolímero A que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT B obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeña.
Ejemplo 11 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 9, excepto que se empleó el sistema de producción como se muestra en la Figura 6 en lugar del sistema de producción como se muestra en la Figura 5 (es decir, excepto que se usó un polimerizador del tipo de agitación horizontal 22 equipado con un agitador uniaxial que tenía alabes de agitación de forma discoidal 23 en lugar del segundo polimerizador del tipo de, agitación ¦ vertical 19) , obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (las condiciones empleadas en este Ejemplo son indicadas en las Tablas 1 y 5) . Los resultados se muestran en la Tabla 1. El prepolímero A que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT B obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeña .
Ejemplo 12 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 11, excepto que se introdujo gas nitrógeno E a través de la entrada 6 hacia el polimerizador 10 en una cantidad indicada en la Tabla 1, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) (las condiciones empleadas en este Ejemplo son indicadas en las Tablas 1 a 5 ) . El prepolímero A que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT B obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeña.
Ejemplos 13 y 14 En cada uno de los ejemplos 13 y 14, la polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 12 (en el cual se empleó el sistema de producción como se muestra en la Figura 6), excepto que, en el Ejemplo 13, las guías 5 proporcionadas en el polimerizador 10 fueron cambiadas a cadena, cada una formada por la combinación de anillos elípticos (el diámetro de un alambre formador de cada anillo fue de 3 mm; el eje mayor de la elipse definida por cada anillo fue de 50 mm; y la curvatura de cada anillo fue de 20 ?t???f) , y porque, en el Ejemplo 14, las guías 5 proporcionadas en el polimerizador 10 fueron cambiadas a alambres, cada una teniendo un diámetro de 5 mm y teniendo un disco soldado a éste (teniendo cada uno un diámetro de 20 mm<|) y un espesor de 3mm) a intervalos de 200 mm en una forma tal que el alambre penetre el centro de cada disco, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (las condiciones empleadas en esos Ejemplos son indicadas en las Tablas 1 y 6) . Los resultados se muestran en la .Tabla 1. El prepolímero A que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT B obtenida tuvo un peso molecular altó, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeña .
Ejemplo Comparativo 5 El prepolímero obtenido en el Ejemplo 3 fue sumergido en agua fría que tenía una temperatura de 5°C para solidificar por lo tanto el prepolímero. El prepolímero solidificado fue cortado entonces en gránulos, y los gránulos fueron secados a 120°C en aire. Se cargaron 100 kg dé gránulos secos en un polimerizador en fase sólida tamboreable de 300 litros, la polimerización en fase sólida se efectuó a 205°C durante 72 horas, mientras fluía gas nitrógeno hacia el polimerizador a una velocidad de 100 litros/hr, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (PTT) . Los resultados se muestran en la Tabla 1. La resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular satisfactoriamente alto. Sin embargo, la resina obtenida tuvo una distribución de peso molecular amplia. Además, los gránulos obtenidos no únicamente tuvieron unido a ellos polvo de polímero en una cantidad tan grande como del 1.0% en peso, sino que también tuvieron una cristalinidad tan alta como el 55%, y en consecuencia los gránulos obtenidos fueron frágiles. Si se intentara transferir los gránulos obtenidos por medio de un alimentador o un transportador neumático, los gránulos se romperían, formando por lo tanto una cantidad grande de polvo de polímero.
Ejemplo Comparativo 6 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 12, excepto que la cantidad de resina de tereftalato de politrimetileno producida por día se redujo a 75 kg, y que no fue usado el polimerizador 10, obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno. Los resultados se muestran en la Tabla 1. La resina de PTT obtenida tuvo un grado de polimerización bajo, una distribución de peso molecular amplia y un contenido del grupo carboxilo terminal alto. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurre por el calentamiento fue muy pequeño. Ejemplo 15 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 1, .excepto que se empleó el sistema como se muestra en la Figura 2 en el cual el gas inerte fue introducido en el polimerizador por medio del dispositivo de absorción de gas inerte NI, y que la polimerización se efectuó bajo las condiciones indicadas en la Tabla 1. La placa perforada N4 proporcionada en el dispositivo de absorción de gas inerte NI tiene nueve orificios, cada uno teniendo un diámetro de 1 mm, en la cual los orificios de la placa perforada están arreglados de modo que se forme un patrón de tablero de ajedrez cuando se tracen líneas que conecten los orificios sobre la superficie de la placa perforada. Cada una de las guías N5 usada en el aparato de absorción de gas inerte NI fue un alambre hecho de acero inoxidable, el cual tenía una sección transversal circular, y tenía un diámetro de 5 mm y una longitud de 3m. Las guías N5 fueron unidas a la placa perforada N4 , de modo que cada orificio de la placa perforada N5 tenía una guía N5 unida a éste. El gas nitrógeno E fue alimentado al aparato de absorción de gas de modo que la presión interna del mismo fuera de 0.11 Pa.
El prepolímero N5' se dejó caer a lo largo de y en contacto con las guías N5 de modo que se provocara que el prepolímero absorbiera y contuviera el gas nitrógeno, la bomba de transferencia N7 fue operada mientras se observaba el prepolímero dentro del aparato de absorción de gas a través de -la ventana de observación, de modo que casi no se acumuló prepolímero en el fondo del aparato de absorción de gas. El prepolímero A retirado del aparato de absorción de gas inerte NI contenía burbujas muy pequeñas. Después de conducir la producción de la resina de PTT por cualquiera de las formas mencionadas anteriormente, se obtuvo la alimentación de gas nitrógeno E en el aparato de absorción de gas inerte NI y se midió la diferencia en la presión interna del aparato de absorción de gas inerte NI antes y después de detener la alimentación de gas nitrógeno. Como resultado, se encontró que la diferencia en la cantidad de gas nitrógeno era de 0.5 mg por gramo del prepolímero. Esta diferencia en la cantidad de gas nitrógeno fue definida como la cantidad de gas nitrógeno que fue absorbida por y contenida en el prepolímero. Usando la cantidad así obtenida de gas nitrógeno absorbida por y contenida en el prepolímero, se calculó la cantidad de gas nitrógeno introducido en el polimerizador sobre la suposición de que todo el gas nitrógeno contenido en el prepolímero fue introducido al polimerizador. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Cuando el prepolímero que cae en el polimerizador 10 fue observado a través de la ventana de observación 4, se encontró que el prepolímero estaba en un estado espumado y contenía una gran cantidad de burbujas. La resina de tereftalato de politrimetileno resultante tuvo •un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha y un contenido del grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeño.
Ejemplo 16 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 9, excepto que el segundo polimerizador del tipo de agitación vertical fue reemplazado por un polimerizador de caída libre (el cual es el mismo que el polimerizador de la Figura 5 excepto que las guías 5 fueron removidas de modo que el prepolímero se hizo caer libremente desde los orificios de placa perforada 3) , obteniendo por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (las condiciones empleadas en este Ejemplo son indicadas en las Tablas 1 y 4) . El polimerizador de caída libre fue operado a 260°C bajo una presión de 100 Pa. Los resultados se muestran en la Tabla 1. El prepolímero A que fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, en un contenido de grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resina . obtenida que ocurre por calentamiento fue muy pequeña .
Ejemplo 17 La polimerización se efectuó sustancialmente de la misma manera que en el Ejemplo 9, excepto que el segundo polimerizador del tipo de agitación vertical fue reemplazado por un polimerizador del tipo de película delgada (el cual es el mismo que el polimerizador 10 de la Figura 5 excepto que la placa perforada tuvo 4 orificios arreglados en una línea, y que se proporcionó un tablero plano vertical como guía 5, de modo que el prepolímero A se dejó caer en forma de una película sobre el tablero plano) , obtenido por lo tanto una resina de tereftalato de politrimetileno (las condiciones empleadas en este Ejemplo son indicadas en las Tablas 1 y 4) . El polimerizador del tipo de película delgada fue operado a 260°C bajo una presión de 100 Pa. Los resultados se muestra en la Tabla 1. El prepolímero A el cual fue alimentado al polimerizador final 10 satisfizo los requerimientos de la presente invención, y la resina de PTT B obtenida tuvo un peso molecular alto, una distribución de peso molecular estrecha, un contenido de grupo carboxilo terminal bajo, y excelente color. Además, el grado de decoloración de la resin obtenida ocurrió por calentamiento fue muy pequeño.
Tabla 1 Propiedad del prepolimsro Poli- Condiciones de Estado de Propiedad del polímero Decoloración por meri- polimerización polimerización calentamieto zador ViscoConteRelación c.m.p. Guía TempePresión EspuTinción ViscoMriMn ConteColor Falta Color sidad nido de de COQH ratura mado sidad nido de de uniintrínCCCH intrínCCCH formiseca seca dad dl/g meq/kg % °C °C Pa mg/g dl/g meq/kg B* L* B* L* Ej. 1 0.50 15 7 230 Alantore 260 10 0 O O 1.10 2.3 14 3 90 O 8 88 Ej. 2 0.70 25 19 228 Alairbre 260 10 0 O 0 1.20 2.3 17 5 91 O 11 89 Ej. 3 0.50 15 7 230 Alambre 240 10 0 O 0 0.90 2.2 6 1 87 O 4 87 Ej. 4 0.50 15 7 230 Alambre 260 100 0 0 0 0.85 2.2 8 3 90 0 9 90 Ej. 5 0.50 15 7 230 Alambre 260 10 0 o 0 1.20 2.3 12 4 92 0 10 90 Ej. 6 0.50 15 7 230 Malla 260 10 0 0 0 1.15 2.3 14 4 92 0 10 91 de alátrbre Ej. 7 0.40 7 2 228 Alambre 260 20 0 0 0 1.10 2.3 10 3 90 0 9 89 Ej. 8 0.80 20 18 228 Alambre 260 20 0 0 0 1.20 2.4 14 5 90 o 12 87 Ej. 9 0.45 9 4 230 Red 250 100 0 0 0 1.00 2.3 7 3 90 0 10 89 Ej. 10 0.45 9 4 230 Red 250 100 4 o o 1.30 2.4 8 7 88 0 .11 85 Ej. 11 0.60 14 9 230 Red 250 100 0 0 0 1.25 2.3 9 5 88 0 13 82 Ej. 12 0.60 14 9 230 Red 250 100 4 o 0 1.40 2.4 14 8 85 0 14 80 Ej. 13 0.70 18 14 230 Disco 250 100 0 o 0 1.25 2.3 15 5 88 0 15 80 Ej. 14 0.70 18 14 230 Cadena 250 100 0 0 0 1.30 2.3 12 5 88 0 14 80 Ej. 0.50 15 7 230 Alambre 290 . 10 0 X X 0.70 2.6 20 16 88 X 22 81 Ccrrp. 1 Ej. 0.50 15 7 230 Alambre 220 10 0 Canp. 2 Ej. 0.18 1 O 232 Alambre 260 10 0 X X 0.35 3.2 5 2 93 X Ccmp. 3 Tabla 1 5 10 Notas: Contenido de COOH: Contenido de grupo carboxilo (meq/kg) Relación de COOH: Relación de grupo carboxilo terminal (%) (contenido de grupo carboxilo terminal/contenido de grupo terminal total x 100) . c.m.p.: punto de fusión cristalina. N2: Peso de gas nitrógeno por gramo de polímero. Espumado: 0: No se observó espumado vigoroso del prepolímero 5 X: Se observó espumado vigoroso del prepolímero. Tinción: O: La superficie inferior de la placa perforada y/o la pared interna del polimerizador no se tiñeron X: La superficie inferior de la palca perforada y/o la pared interna del polimerizador se tiñeron. 10 Falta de uniformidad: 0: El color del polímero fue uniforme X: El color del polímero no fue uniforme. Decoloración por calentamiento: Decoloración medida después de calentar a 180°C durante 24 horas. 15 Tabla 2 Nota: Viscosidad intrínseca: La viscosidad intrínseca de los productos descargados de cada uno de los recipientes de reacción y los polimerizadores .
Tabla 3 Nota: Viscosidad intrínseca: La viscosidad intrínseca de los productos descargados de cada uno de los recipientes de reacción y los polimerizadores .
Tabla 4 Temperatura Tiempo de Grado de Viscosidad retención vacio intrínseca °C min . Pa dl/g Primer 190 120. Presión -recipiente de atmosférica reacción de esterificación Segundo 220 120 Presión recipiente de atmosférica reacción de esterificación Primer 255 60 4000 0.3 polimerizador del tipo de agitación vertical Segundo 260 60 1000 Véase la polimerizador Tabla 1 del tipo de agitación vertical Nota: Viscosidad intrínseca: La viscosidad intrínseca de los productos descargados de cada uno de los recipientes de Nota: Viscosidad intrínseca: La viscosidad intrínseca de los productos descargados de cada uno de los recipientes de reacción y los polimerizadores.
Tabla 6 Nota: Viscosidad intrínseca: La viscosidad intrínseca de los productos descargados de cada uno de los recipientes de reacción y los polimerizadores.
Tabla 7 productos descargados de cada uno de los recipientes de reacción y los polimerizadores .
APLICABILIDAD INDUSTRIAL La res ina de tereftalato de politrimetileno de la presente invención puede ser producida de manera estable a escala comercial sin efectuar la polimerización en fase sólida. Además, la resina de tereftalato de polxtrimetileno de la presente invención tiene una viscosidad intrínseca dentro de un intervalo apropiado, una distribución de peso molecular estrecha y excelente color, y en consecuencia, puede ser usada de manera ventajosa, para producir, de manera estable, una fibra o artículo formado que tenga alta resistencia y excelente color a escala comercial .

Claims (19)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una resina de tereftalato de politrimetileno que comprende: de 90 a 100 mol % de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y de 0 a 100 mol % de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros que son diferentes a los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de politrimetileno, la resina de tereftalato de politrimetileno que tiene las siguientes características (A) a (D) : (A) una viscosidad intrínseca [?] de 0.8 a 4.0 dl/g; (B) una distribución de peso molecular de 2.0 a 2.7 en términos de la relación de Mw/Mn, donde Mw representa el peso molecular promedio en peso de la resina de tereftalato de politrimetileno y Mn representa el peso molecular promedio numérico de la resina de tereftalato de politrimetileno; (C) un valor de brillantez psicométrica L (L-l) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*-l) de -5 a 25; y (D) un valor de brillantez psicométrica L (L-2) de 70 a 100 y un valor de cromaticidad psicométrica b* (b*-2) de -5 a 25 de acuerdo a lo medido después de calentar la resina de tereftalato de politrimetileno a 180°C durante 24 horas en el aire.
  2. 2. La resina de tereftalato de politrimetileno según la reivindicación 1, donde la resina de tereftalato de politrimetileno tiene una viscosidad intrínseca [?] de 1.25 a 2.5 dl/g. 5
  3. 3. La resina de tereftalato de politrimetileno según la reivindicación 1 ó 2, la cual tiene un contenido del grupo carboxilo terminal de 0 a 20 meq/kg.
  4. 4. La resina de tereftalato de politrimetileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, la cual 0 tiene una distribución de peso molecular de 2.0 a 2.6.
  5. 5. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, la cual está en forma de gránulos.
  6. 6. La resina de tereftalato de politrimetileno :5 según la reivindicación 5, donde los gránulos tiene un peso promedio de 1 a 1000 mg por gránulo, y donde los gránulos contienen un polvo de resina de tereftalato de politrimetileno en una cantidad de 0 a 0.5% en peso, sobre la base del peso total de los gránulos, polvo el cual pasa 0 a través de un filtro de malla 30 y no pasa a través de un filtro de malla 300.
  7. 7. La resina de tereftalato de politrimetileno de acuerdo de las reivindicaciones 5 ó 6, donde los gránulos tienen una cristalinidad (Xc) del 40% o menos, 5 donde la cristalinidad es definida por la siguiente fórmula : Xc (%) = {pe (ps " Pa) }/ÍPs (Pe - pa) } 100 Donde pa es 1.300 g/cm3 la cual es una densidad amorfa de homopolímero de tereftalato de trimetileno, pc es de 1.431 g/cm3, la cual es una densidad del cristal del homopolímero del tereftalato de trimetileno, y ps representa una densidad (g/cm3) de los gránulos.
  8. 8. Un método para producir una resina de tereftalato de politrimetileno, el cual comprende: (1) proporcionar una forma fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno que comprende: de 90 a 100 mol% de unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, y de 0 a 10 mol% de al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de unidades monoméricas obtenidas de comonómeros los cuales son diferentes a los monóraeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno y que son copolimerizables con al menos uno de los monómeros usados para formar las unidades recurrentes de tereftalato de trimetileno, el prepolímero de tereftalato de trimetileno que tiene una viscosidad intrínseca [?] de 0.2 a 2 dl/g, y (2) polimerizar la forma fundida de un prepolímero de tereftalato de trimetileno a una temperatura la cual es igual o mayor que el punto de fusión cristalino del prepolímero y no es mayor de 290°C bajo presión reducida por el proceso de caída humectante guiada en la cual el prepolímero se deja caer a lo largo y en contacto con la superficie de una guía de modo que la polimerización del prepolímero se efectúa durante la caída del mismo.
  9. 9. El método según la reivindicación 8, donde el prepolímero fundido es alimentado continuamente a una zona de reacción de polimerización para efectuar la polimerización del prepolímero en el paso (2) y la resina de tereftalato de politrimetileno resultante producidas en el paso (2) es retirada continuamente de la zona de polimerización de modo que el paso (2) para la polimerización del prepolímero sea efectuado continuamente.
  10. 10. El método según la reivindicación 8 ó 9, donde la guía tiene al menos una porción seleccionada del grupo que consiste de una porción cóncava, una porción convexa y una porción perforada.
  11. 11. El método según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, donde el prepolímero que cae a lo largo de y en contacto con la superficie de la guía está en un estado espumado.
  12. 12. El método según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, donde la polimerización en el paso (2) es efectuada mientras se introduce gas inerte a la zona de reacción de polimerización.
  13. 13. El método según la reivindicación 12, donde la cantidad de gas inerte introducida en la zona de reacción de polimerización está en el intervalo de 0.05 a 100 mg por gramo de la resina de tereftalato de politrimetileno es retirada de la zona de reacción de polimerización.
  14. 14. El método de según la reivindicación 12 ó 13, donde al menos una parte del gas inerte es introducida a la zona de reacción de polimerización, en una forma donde la introducción de la parte del gas es conducida separada de la alimentación del prepolímero de tereftalato de politrimetileno a la zona de reacción de polimerización.
  15. 15. El método según cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14 anteriores, donde al menos parte del gas inerte es introducida a la zona de reacción de polimerización como una forma absorbida o contenida en el prepolímero de tereftalato de trimetileno.
  16. 16. El método según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 15 anteriores, donde el prepolímero tiene una viscosidad intrínseca [?] de 0.5 a 2.0 dl/g y una relación de grupo carboxilo terminal de 50% o menos en términos de la relación molar (%) de los grupos carboxilo terminales del prepolímero a todos los grupos terminales del prepolímero.
  17. 17. El método según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 16 anteriores, donde el prepolímero es producido por al menos un método de polimerización seleccionado de los siguientes métodos (a) a (d) : (a) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de agitación vertical; (b) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de agitación horizontal; (c) un método de polimerización usando un polimerizador de caída libre que tiene una placa perforada; y (d) un método de polimerización usando un polimerizador del tipo de película delgada.
  18. 18. El método según con la reivindicación 17, donde el prepolímero es producido por el método (b) .
  19. 19. Una resina de tereftalato de politrimetileno producida por el método de cualquiera de las reivindicaciones 8 a 18.
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