MXPA04010041A - Composicion duradera para el tratamiento de fibras. - Google Patents

Composicion duradera para el tratamiento de fibras.

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MXPA04010041A
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silicone
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Abstract

Se presenta una composicion para el tratamiento del cabello que comprende siliconas organomodificadas con propiedades fisicoquimicas definidas y un aditivo que permite que la silicona organomodificada se retenga sobre el cabello durante mayores periodos de tiempo de lo tradicionalmente ha sido el caso. La presente composicion tiene una aplicacion particular sobre el cabello que ha sido danado por tratamientos quimicos, como los que ocurren durante el tenido permanente, decolorado y ondulado permanente.

Description

COMPOSICIÓN DURADERA PARA EL TRATAMIENTO DE FIBRAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones tópicas para el tratamiento del cabello. Las composiciones tópicas comprenden mezclas de siliconas funcionalizadas con propiedades fisicoquímicas definidas con un aditivo de durabilidad. El aditivo de durabilidad es capaz de modificar las siliconas funcionalizadas para hacerlas más durables sobre sustratos fibrosos polares que los acondicionadores basados en silicona previamente conocidos, en especial cuando el sustrato es el cabello que ha sido dañado previamente con tratamientos químicos, como ocurre durante el teñido permanente, blanqueado y ondulado permanente.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El teñido oxidativo, también conocido como coloración permanente conlleva a cambios fisicoquímicos irreversibles en el cabello. En general, durante este proceso se mezclan dos componentes antes de su aplicación al cabello. Estos componentes usualmente comprenden un agente oxidante, como peróxido de hidrógeno, y un material para teñido, por ejemplo precursores de tinte oxidativo y agentes de acoplamiento (amortiguados a un pH alto, en general aproximadamente de 10). Después de hacer contacto con el cabello, la mezcla se deja durante un periodo de tiempo adecuado para permitir que ocurra la transformación de color requerida, después de lo cual el cabello se vuelve más hidrófilo con respecto al cabello no coloreado debido a los cambios químicos irreversibles. Aunque no se desee apegarse a ninguna teoría, parece ser que este cambio en la hidrofilicidad se debe, entre otras cosas, a la oxidación de los aminoácidos de queratina-queratina cisteína dentro del cabello y que forma más residuos hidrófilos de aminoácidos de ácido cisteico y la hidrólisis de la capa protectora hidrófoba natural del cabello, nombrada capa-F, un lípido covalentemente unido a la envoltura externa epicuticular, ácido 18-metileicosanoico. Este proceso de coloración normalmente se repite regularmente por los consumidores a fin de mantener el color y su intensidad deseada en el cabello y también para asegurar que el nuevo cabello que va creciendo tenga el mismo color que el cabello anterior. Como consecuencia el cabello cambia de polaridad desde una superficie relativamente hidrófoba cerca del cuero cabelludo en donde puede estar experimentando su primera coloración a un sustrato progresivamente más polar en la punta del cabello, que puede haber sido sometida a múltiples tratamientos colorantes. Se puede encontrar una mención sobre la tinción oxidativa del cabello en la obra "The Science of Hair Care" (La ciencia del cuidado del cabello), de Charles Zviak, Marcel Dekker, New York, 1986. Estos cambios fisicoquímicos irreversibles pueden manifestarse como una sequedad, fragilidad y aspereza cada vez mayores que producen a un cabello menos manejable. Después del proceso de coloración, el cabello humano se ensucia debido al contacto con el ambiente circundante y a! sebo secretado por el cuero cabelludo. Esta suciedad del cabello ocasiona que éste tenga una sensación de suciedad, una apariencia poco atractiva y que requiera de ser lavado con champú con regularidad. El lavado con champú limpia el cabello al eliminar el exceso de mugre y sebo, pero puede dejar el cabello húmedo, enmarañado y en general difícil de manejar. Una vez que el cabello se seca, con frecuencia queda reseco, áspero, sin brillo o crespo debido a la eliminación de los aceites naturales del cabello y de otros componentes acondicionadores y humectantes naturales o depositados. El cabello también puede quedar con niveles cada vez mayores de estática al momento de secarse, lo cual puede interferir con el peinado y dar como resultado una condición normalmente conocida como "cabello que vuela". Estas condiciones tienden a exagerarse en el cabello que ha sido oxidativamente coloreado con anterioridad. Se conoce el uso de acondicionadores del cabello para aliviar los problemas anteriores. De manera más específica, se sabe cómo agregar materiales acondicionadores a productos colorantes o suministrarlos por separado como parte de los estuches de colorante. También se conoce el uso de acondicionadores en los procesos de aplicación de champú. Estos enfoques abarcan desde la aplicación de acondicionadores para el cabello después del champú, como por ejemplo productos para usar y no enjuagar y para retirar por enjuague, hasta los champús acondicionadores destinados a limpiar y acondicionar el cabello a partir de un solo producto. Los acondicionadores para el cabello se aplican, en general, en una etapa separada posterior al lavado con champú. Los acondicionadores para el cabello se retiran por enjuague o se usan y no se enjuagan, dependiendo del tipo de producto utilizado. Los polidimetilsiloxanos (PDMS) normalmente se emplean como materiales acondicionadores para mejorar la sensación del cabello. Sin embargo, se sabe que, en el caso de cabello más hidrófilo obtenido después de la coloración oxidativa, la deposición de PDMS se reduce en gran medida y no puede proporcionar el mismo beneficio en la condición del cabello que el que proporciona en el cabello teñido en forma no oxidativa. Más aún, los acondicionadores basados en PDMS no se retienen en el cabello durante un periodo de tiempo suficiente para que el beneficio sea duradero . También se conoce el uso de siliconas más polares, como las siliconas funcionalizadas con amino e incluso las siliconas cuatrifuncionalizadas que son más hidrófilas, por una parte se hace referencia a los documentos EP 0 275 707 y WO 99/49836 y por la otra a la patente de los EE.UU. núm. 6,136,304. Sin embargo, mientras que éstas muestran un mejor depósito sobre el cabello dañado más polar, su durabilidad sobre estos sustratos es baja debido a que la mayor polaridad hace que estas siliconas sean más susceptibles a su eliminación por medio del lavado (reduciendo así su durabilidad). Sin desear seguir ninguna teoría, se piensa que esto se produce por las siliconas que tienen una mayor afinidad acuosa con respecto a las siliconas menos polares que tienen mayor tendencia a ser eliminadas por el lavado durante la aplicación de champú. Se conoce la adición de resinas organomodificadas a los polidimetilsiloxanos no polares. En el documento WO 92/10161 , los acondicionadores de silicona basados en PDMS se modifican mediante la adición de una resina, en este caso para mejorar el depósito de silicona sobre el cabello no dañado. Sin embargo, esto no se ocupa de la cuestión de durabilidad sobre el cabello químicamente dañado: los polidimetilsiloxanos son demasiado no polares para que ocurra un depósito suficiente sobre el cabello hidrófilo químicamente dañado, incluso para que pueda lograrse un beneficio acondicionador inicial, y mucho menos un beneficio duradero. También se han agregado las resinas de siloxano organomodificado a los copolioles de silicona muy hidrófila. El documento US 2001/0043912 se ocupa en atacar el problema del cabello "crespo" y propone modificar los copolioles de dimeticona mediante la adición de una resina de silicona para lograr este objetivo. Este documento no se ocupa de mejorar la durabilidad del acondicionador. Más aún, las composiciones propuestas no podrían lograr ese objetivo, ya que incluso los copolioles de dimeticona modificada con resina son demasiado hidrófilos (100 sobre la escala de hidrofilicidad, como se explica con detalle a continuación), por lo que serían eliminados por el lavado durante cualquier etapa de lavado inmediatamente después de su aplicación. Tomando en cuenta la observación anterior, la invención proporciona idealmente una composición para el tratamiento del cabello que comprende un agente acondicionador que sea durable, es decir que no se elimine por el lavado en forma demasiado rápida de manera que el beneficio acondicionador no sea aprovechado por el consumidor, en especial sobre cabello químicamente dañado, como ocurre durante la tinción permanente, ondulado permanente y blanqueado.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Según un primer aspecto de la invención, se presenta una composición para el tratamiento del cabello que comprende una mezcla de (a) un polímero de silicona funcionalizada con una tensión interfacial (IFT) menor o igual a 15 mN/m (15 dina/cm) y una escala de hidrofilicidad (Hl) de 100; y (b) un aditivo para durabilidad que sea miscible con la silicona funcionalizada y en donde la mezcla tiene una (Tan d)"1 mayor a cero, y: Tan d = G7G' G' es el módulo de almacenamiento G" es el módulo de pérdida en donde el polímero de silicona funcionalizada se deposita en forma duradera sobre el cabello. Tan d describe la proporción de pérdida de energía con respecto a energía almacenada, en donde Tan d = G"/G', G" es el módulo de pérdida y G' es el módulo de almacenamiento. G" y G' se establecen por medio de las propiedades Teológicas que, a su vez, se miden mediante un barrido de oscilación en un reómetro, como se describe a continuación. Se puede encontrar más información sobre la medición de las propiedades reológicas dinámicas en "Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries" (Propiedades Teológicas de cosméticos y productos de tocador), de Dennis Laba, Cosmetic Science and Technology Series (Series Tecnología y ciencia de los cosméticos), Volumen 13, Marcel Dekker, Inc., ISBN 0-8247-9090-1. Para evitar dudas, (Tan d)"1 es directamente equivalente a 1/(Tan d). Los polímeros de silicona funcionalizada según la invención son capaces de depositarse duraderamente sobre el cabello en todos los estados de daño. Como se utiliza en la presente, el término "silicona funcionalizada" incluye polidimetilsiloxanos (PDMS) en donde al menos un grupo metilo ha sido reemplazado por un grupo diferente, que, de preferencia no es hidrógeno; el término "silicona funcionalizada" incluye expresamente las siliconas organomodíficadas como se describen a continuación. El término "silicona funcionalizada" es sinónimo del término "silicona funcional". Los términos "tensión interfacial" e "índice de hidrofilicidad" deberán interpretarse como se define a continuación. Como se utiliza en la presente, el término "aditivo para durabilidad" incluye materiales que mejoran la durabilidad de la silicona funcionalizada, como se mide por el Valor del índice de Durabilidad de Silicona, como se define a continuación. En otras palabras, un aditivo para durabilidad es un material que, cuando se mezcla con una silicona funcionalizada, produce una mezcla que es más duradera que la silicona funcionalizada por sí sola. Como se utiliza en la presente, un material Y es "miscible" en un material Z, si Y y Z pueden mezclarse para generar una mezcla homogénea que no se separe en fases en condiciones estándar de temperatura y presión dentro de un periodo de 3 semanas después del término del mezclado. El término HLB se conoce por el experto en la técnica que trabaja en esta área técnica, ver por ejemplo - Rómpp Chemie Lexikon, Thieme Varlag, Stuttgart, 9a Edición, 1995 en "HLB-Wert".
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Todas las referencias citadas se incorporan en su totalidad como referencia en la presente invención . Todos los porcentajes que se proporcionan aquí se expresan en peso de la composición total, a menos que se establezca específicamente otra cosa. Todas las proporciones de la presente se dan en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todos los pesos moleculares de la presente se indican en pesos moleculares promedios ponderados, a menos que se especifique otra cosa. Excepto en los casos en que se ofrecen ejemplos específicos de los valores reales medidos, los valores numéricos citados aquí deben considerar que están calificados con el vocablo "aproximadamente". Al examinar la manera de resolver los problemas técnicos ya mencionados, los inventores de la presente han dejado de enfocarse exclusivamente en las propiedades moleculares y han comenzado a considerar que efectos alterantes de las propiedades físicas de las s/liconas podrían haber. Esto se debe a que observamos que las gotitas de silicona tienden a interactuar con las puntas de los cabellos, predominantemente como fluidos y no como moléculas individuales. Se investigaron diversos parámetros y se relacionaron con los objetivos. Las siliconas funcionalizadas tienden a mostrar una elevada movilidad dinámica, una baja temperatura de fusión (en el orden de -^10oC), una baja temperatura de transición vitrea (en el orden de -100°C) y encajan muy bien en el modelo de fluidos newtonianos . Sin desear estar limitado por la teoría, esto se debe probablemente a sus interacciones estéricas reducidas con respecto a las cadenas con base de carbono (ausencia de grupos secundarios sobre O y longitudes relativamente largas de uniones Si-0 y Si-C) lo que conlleva a dar como resultado una estructura "abierta", que es responsable de una barrera relativamente baja (a los aléanos) a la rotación alrededor de la unión Si-O. Siendo fluidos newtonianos, las siliconas funcionalizadas se deforman irreversiblemente, lo que significa que el fluido no tiene tendencia a recuperar su posición original cuando se elimina la fuerza externa y por lo tanto la energía conferida por la fuerza externa se pierde completamente y no se almacena. De manera sorprendente, los actuales inventores han descubierto que al transformar los fluidos polares de silicona funcionalizada con un intervalo definido de hidrofilicidad en fluidos moderadamente viscoelásticos con un intervalo definido de viscoelasticidad, estas siliconas funcionalizadas pueden volverse más duraderas en relación con el cabello químicamente dañado, mientras que aún mantienen las características deseables de "sensación" de las siliconas funcionalizadas originales. Tradicionalmente, la hidrofilicidad se ha medido por medio de la tensión interfacial (IFT, interfacial tensión) que se estableció convencionalmente utilizando un método de tipo de gota pendiente, como se define más adelante en la presente. Los inventores de la presente también usaron un método de este tipo conforme a sus capacidades capacidades. Sin embargo, durante el transcurso de nuestras investigaciones se fue haciendo evidente que la exactitud del método de la gota pendiente disminuye de manera significativa para las siliconas con grupos funcionales agregados que tienen tensiones interfaciales inferiores a 1 mN/m (1 dina/cm). Esto se debe a que la diferencia de energía superficial es tan baja que se dificulta distinguir la "caída" del medio circundante. Las siliconas extremadamente hidrófilas, como las Wetsoft CTW, por ejemplo, de Wacker Silicones, son tan hidrófilas que es extremadamente difícil efectuar una medición de la IFT utilizando el método de la gota pendiente. Desafortunadamente, la región de hidrofilicidad en la cual estamos interesados incluyen la región de IFT menor que 1 mN/m. Como resultado, los actuales inventores fueron forzados a adoptar un método alternativo para esta región, el llamado índice de hidrofilicidad (Hl) como también se define a continuación. Los líquidos de silicona funcionalizados de la presente invención tienen un IFT menor o igual a 15 mN/m y un Hl de 100, de preferencia un IFT menor que 12 mN/m, con mayor preferencia IFT menor que 8 mN/m, y con aún mayor preferencia IFT menor a 1 mN/m. Con objeto de completar la información, una IFT de 1 mN/m (1 dina/cm) corresponde a un Hl de aproximadamente 85. Para facilitar la comprensión, mientras más bajo es el valor de IFT, más alto es el valor Hi correspondiente y viceversa. Los inventores también han descubierto que ciertas siliconas funcionalizadas que tienen un índice de hidrofilicidad de 100 son capaces de depositarse en forma duradera sobre el cabello en todos los estados de daño. Sin embargo, la precisión del método del índice de hidrofilicidad en la región muy cercana a 100 se vuelve insuficiente para separar los materiales útiles de los materiales que son demasiado hidrófilos y por lo tanto no proporcionan los beneficios de la invención. Entre las siliconas funcionalizadas que tienen un índice de hidrofilicidad de 100, los materiales que se depositan duraderamente y que por lo tanto son útiles para la invención, pueden identificarse basándose en el método del índice de durabilidad descrito en la presente. Los líquidos de silicona funcionalizada de la presente invención tienen, de preferencia, un índice de durabilidad, medido siguiendo el protocolo del Método de durabilidad de silicona, de aquí en delante de al menos 0.01 , de preferencia de al menos 0.1 , con mayor preferencia de al menos 0.5, y con más preferencia de al menos 1.0. Según la invención, (tan d)"1 es mayor que cero, de preferencia entre 0.001 y menor o igual a 0.1. Más allá de este límite superior, el desempeño de la sensación táctil se reduce, volviéndose pegajosa y mucilaginosa la mezcla del adítivo/silicona funcionalizada, lo que reduce su aceptación por los consumidores. Con más preferencia, (tan 5) abarca un valor de 0.01 a menor o igual que 0.075. Para referencia, el siguiente Cuadro 1 , comprende valores (Tan8)"1 de algunos materiales polares de silicona funcionalizada que se encuentran comercialmente disponibles. Al mezclar estas siliconas con un aditivo para durabilidad, el valor de (Tañó)"1 puede aumentarse a más de cero, mejorando así el desempeño de durabilidad, como se demuestra en el Cuadro 2 (ver a continuación): Los valores instrumentales de (Tan5)"1 que sean negativos indican un valor (Tan8)'1 de cero. Según una modalidad de la invención, la proporción en peso de silicona funcionalizada con respecto al aditivo para durabilidad se encuentra en el intervalo, de menor a mayor preferencia, de 5:1 a 1000:1 , de 10:1 a 1000:1 y de 20:1 a 1000:1. Las composiciones para el tratamiento del cabello según una modalidad de la invención pueden comprender los siguientes intervalos, de menor a mayor preferencia, de 0.1 a 20 %, de 0.50 a 15 %, de 0.50 a 10 % y de 0.5 a 7.5 % en peso de la mezcla de líquido de silicona funcionalizada y aditivo para durabilidad. Las siliconas funcionalizadas que pueden incorporarse en composiciones según la invención incluyen siliconas organomodificadas de tipo suspendido o injertado en donde los sustitutos funcionales polares se incorporan dentro o sobre grupos orgánicos monovalentes, A1, A2, A3 y A4 como se utilizan de aquí en adelante, como sigue: Me Me Me Me Me Me Me -OSi- "OSi- -OSi- -OSi- -OSi- -OSi B' Me Me Me Se incluyen también las siliconas organomodificadas del tipo copolímero en bloque, en donde estos sustituyentes funcionales polares se incorporan dentro o sobre los grupos orgánicos bivalentes, A1, A2, A3 y A4 que se usan de aquí en adelante. en donde Me es metilo, m es mayor o igual a 1 , n es aproximadamente de 50 a 2000, p es aproximadamente de 0 a 50, q es aproximadamente de 0 a 50, r es aproximadamente de 0 a 50, s es aproximadamente de 0 a 50, en donde p + q + r + s es mayor o igual a 1 , B1 es H, OH, un grupo alquilo o alcoxi. Las siliconas funcionalizadas anteriores del tipo de copolímero en bloque o colgante también pueden incorporar grupos ramificadores de silicona que incluyen MeSi03/2, conocidos como silsesquioxano o grupos T y SÍO4/2, conocidos como grupos Q por los expertos en la técnica. Los grupos orgánicos A1, A2, A3 y A4 pueden ser una entidad heteroolefínica o heteroalifática, heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, alifático, lineal, ramificado, mono o policíclico que comprende 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos, en especial 0, N, S, P, y puede incorporar uno o más sustituyentes polares seleccionados de grupos donadores de electrones, neutrales o de remoción de electrones, con valores sigma Hammett en la posición para, entre -1.0 y +1.5, que pueden ser no iónicos, zwitteriónicos, catiónicos o aniónicos que comprenden, por ejemplo, grupos a1, a2, a3, y a4, como se definen más adelante; grupos con enlace S, incluidos Sot1, SCN, SO3CC1, SSa11, SOoc1, S02Na1a2, SNccV, S(Na1) a2, S(0)(Na1) a2, Sa1(Na2), SONaV; grupos con enlace O, incluidos Oa OOa OCN, ??a1a2; grupos con enlace N, incluidos NaV, Na1a a3+, NC, Na1Occ2, Na1Sa2, NCO, NCS, N02, otros grupos misceláneos, entre los que se incluyen COX, CON3, CONoe1oc2, CONa1COa2, C(=Na )Na1 2, CHO, CHS, CN, NC y X. a1, a2, a3, y a4 pueden ser una entidad heteroolefínica o heteroalifática, de heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, alifática mono o policíclico, lineal o ramificado, que comprende de 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos, en especial 0, N, S, P.
X es F, Cl, Br o I. H es hidrógeno, O es oxígeno, N es nitrógeno, C es carbono, S es azufre, Cl es cloro, Br es bromo, I es yodo, F es flúor. Los valores Hammett sigma para se tratan en Rompp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 9a Edición, 1995, como "Hammett Gleichung". Los sustitutos funcionales polares preferidos para usarse en la presente invención, como se describe, incluyen, entre otros, polioxialquileno (poliéter), amina primaria y secundaria, amida, amonio cuaternario, carboxilo, sulfonato, sulfato, carbohidrato, fosfato e hidroxilo. Con más preferencia, los sustituyentes funcionales polares de la presente invención incluyen, entre otros, polioxialquileno, amina primaria y secundaria, amida y carboxilo. Las siliconas funcionalizadas adecuadas según la presente invención incluyen, entre otras, siliconas organomodificadas con una funcionalidad de amina comercializada con las marcas de ADM1100 y ADM1600 de Wacker Silicones, DC2-8211 , DC8822, DC8822A, DC8803, DC2-8040, DC2-8813, DC2-8630 y DC8566 de Dow Corning Corporation, KF-862, KF-861 , KF-862S, KF-8005, KF-8004, KF-867S, KF-873, y X-52-2328 de Shin-Etsu Corporation, y TSF 4702, TSF 4703, TSF 4704, TSF 4705, TSF 4707, TSF 4708, TSF 4709, F42-B3115, SF 1708, SF 1923, SF 1921, SF 1925, OF TP AC3309, OF 7747, OF-NH TP AI3631 , OF-NH TP AI3683 de GE Bayer Silicones y siliconas organomodificadas con funcionalidad poliéter y amina comercializadas con los nombres XS69-B5476 de GE Bayer Silicones y Abilsoft AF100 de Goldschmidt. Los sustitutos funcionales polares preferidos para su inclusión dentro de la silicona funcionalizada contienen al menos una clase de sustituto funcional polar que contiene oxígeno, de manera que el contenido de oxígeno (% oxígeno) dentro de la suma de uno o más sustitutos funcionales polares (no incluyendo el oxígeno en la cadena principal PDMS) abarca el siguiente intervalo de menor a mayor preferencia, de 1 % a 17 %, 2 % a 15 % y 3 % a 13 % 3 % a 13 % en peso de la silicona funcionalizada. Además, los componentes hidrófilos de silicona funcional de la presente invención deberán tener un contenido de silicona (% silicona) que abarque los siguientes intervalos de menor a mayor preferencia, 45 a 95 %, 50 a 90 % y 55 a 85 % en peso de la silicona funcionalizada. El porcentaje de silicona calculado (% silicona) se define como el peso molecular promedio de la cadena o estructura principal de PDMS (que comprende silicio, oxígeno y cualquier grupo metilo directamente unido) dividido por el peso molecular promedio del polímero completo. De manera similar, el contenido general de oxígeno (% oxígeno) se define como el peso molecular de cada átomo de oxígeno multiplicado por la cantidad promedio de átomos de oxígeno presentes en la silicona y luego dividido entre el peso molecular promedio de todo el polímero. Con mayor preferencia, el polímero de silicona funcionalizada comprende sustitutos de polioxialquileno. El contenido de polioxialquileno (% de poliéter) debe ser de 5 a 55 %, de preferencia de 10 a 50 %, y con más preferencia de 15 a 45 %. De preferencia, la suma de % de silicona y % de poliéter no hacen un total de 100 %, otros constituyentes, como amina y amida conforman el complemento. El contenido de silicona se define en lo anterior y el contenido de poliéter ( % de poliéter) se define como el peso molecular de cada poliéter pendiente o en bloque multiplicado por el número promedio de pendientes o de bloques y se divide entre el peso molecular promedio de todo el polímero. Si el poliéter pendiente o en bloque comprende unidades tanto de óxido de etileno (EO) como de óxido de propileno (PO), entonces este % de poliéter comprende la suma de % EO y % PO. Si el poliéter pendiente o en bloque está compuesto ya sea sólo de unidades de EO o sólo de unidades PO, este % de poliéter es equivalente al % de EO o al % de PO, respectivamente. Con más preferencia aún, la silicona funcionalizada es de conformidad con la siguiente Fórmula (1): en donde Me es igual a metilo; R1 es metilo o R2 o R3; R2 es -(CH2)a-NH-[(CH2)a-NH]b-H; y R3 es -(CH2)a-(OC2H4)m-(OC3H6)n-OZ; donde x es aproximadamente 50 a 1500, y es aproximadamente 1 a 20; z es aproximadamente 1 a 20; a es aproximadamente 2 a 5, de preferencia 2 a 4; b es 0 a 3, de preferencia 1; m es aproximadamente 1 a 30; n es aproximadamente 1 a 30, y Z es H, un grupo alquilo con 1-4 carbonos, o un grupo acetilo, con la condición de que cuando y es 0, R es un grupo R2, y cuando z es 0, R1 es un grupo R3. Las siliconas pendientes organomodificadas que comprenden grupos amino y polioxialquileno de la fórmula promedio (1) pueden prepararse con métodos conocidos por personas con pericia en la técnica, mediante etapas que Incluyen reacciones de polimerización conocidas (por ejemplo, equilibrio o policondensación) y métodos conocidos para introducir la sustitución orgánica a la cadena principal de silicona (por ejemplo, hidrosililación). A continuación se muestran estructuras ejemplificantes no limitantes de la silicona funcionalizada de conformidad con la presente invención .
Material A En el Ejemplo A, peso molecular = 18738; % oxígeno = = 5.21 % (contribuido por treinta y un átomos de oxígeno); y % silicona = 81.42 % % polieter = 16.33 % % otros* = 2.25 % 100.00 % Contribuido por la otra cadena secundaria y las entidades -(CH2)3- y -OH en la cadena secundaria de poliéter.
Material B Material C Material D Con preferencia, el aditivo para durabilidad según la invención comprende una o más resinas de organosiloxano. Sin desear estar limitado por la teoría, se piensa que las resinas de organosiloxano forman una red tridimensional con el líquido de silicona funcionalizada produciendo una viscoelasticidad, mejorando así las propiedades adhesivas del líquido y de esta manera la durabilidad en un sustrato fibroso. De preferencia, la resina de organosiloxano es insoluble en agua. En caso de que la composición para el tratamiento para fibras sea una emulsión, la mezcla de la silicona funcionalizada y la resina de organosiloxano puede dispersarse ahí en forma de gotitas emulsionadas. Las resinas de organosiloxano que pueden incluirse en el aditivo para durabilidad según la invención comprenden combinaciones de unidades R3SÍCM/2 "M", unidades R2SiO "D", unidades Rsi03/2 "T", unidades S¡02 "Q" en proporciones una con respecto a la otra para que cumplan con la proporción RnSiO(4-ny2 en donde n es un valor entre 1.0 y 1.50 y R es un grupo metilo. Las funcionalidades de silanol o alcoxilo también pueden estar presentes en la estructura de resina. Con más preferencia, las resinas de organosiloxano comprenden unidades monofuncionales repetidas de R3SiOi/2 "M", y las unidades cuadrafuncionales Si02 "Q", conocidas también como resinas "MQ". En este caso, la proporción de unidades funcionales "M" con respecto a "Q" es ventajosamente de 0.7 y el valor de n es 1.2. Las resinas de organosiloxano como éstas se comercializan como SR1000 por GE Bayer Silicones y Wacker 803 de Wacker Silicones. Ventajosamente, las resinas de organosiloxano según la invención son sólidas a la temperatura aproximada de 25 °C y tienen un intervalo de peso molecular de 1 ,000 a 10,000 gramos/mol. Se hace referencia al Cuadro2, que demuestra la mejora en cuanto a durabilidad que puede lograrse al agregar una resina MQ en algunas de las siliconas funcionalizadas comercialmente disponibles: Cuadro 2 (1) La silicona Z es una aminosilicona con un promedio de 110 unidades D y dos grupos terminales aminopropilfuncionales (2) Disponible como SR1000 de GE silicones (3) Disponible como DC-2-8566 de Dow Corning (4) Disponible como XS69 B5476 de GE silicones (5) Disponible como Rhodorsil 21637 de Rhodia La composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la invención puede comprender además un componente decolorante del cabello y/o un componente para teñir el mismo. De conformidad con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un estuche con tratamiento para el cabello, que comprende: (a) Una composición decolorante oxidativa (b) una composición colorante una composición para el tratamiento del cabello como se define en lo anterior contenida en un componente (a) y/o en un componente (b) y/o suministrada como un componente separado. La composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la presente invención puede incluir un vehículo cosméticamente aceptable que actúe como diluyente, dispersante o portador para el aceite de silicona en la composición, de manera que facilite la distribución del aceite de silicona cuando se aplica la composición. El vehículo puede ser una emulsión acuosa, agua, emolientes líquidos o sólidos, solventes, humectantes, propelentes, espesantes o polvos. Ventajosamente, las composiciones para el tratamiento del cabello según la presente invención pueden tener forma de emulsión en agua como componente primario, aunque también pueden incluirse solventes orgánicos acuosos. La emulsión puede ser una emulsión de agua en aceite, una emulsión de aceite en agua, una emulsión múltiple de agua en aceite en agua o una emulsión múltiple de aceite en agua en aceite, pero preferiblemente es una emulsión de aceite en agua (una emulsión de silicona en agua). La fase acuosa continua de las composiciones para tratamiento en emulsión de la presente invención puede comprender además un emulsificante para facilitar la formación de la emulsión. Los emulsificantes que se usarán en la fase continua acuosa de las presentes composiciones para tratamiento en emulsión pueden incluir un surfactante aniónico, surfactante catiónico, surfactante anfotérico, surfactante polimérico soluble en agua, surfactante con contenido de silicona soluble en agua, surfactante no iónico con un HLB mayor a aproximadamente 10, o un sistema surfactante capaz de formar cristales líquidos estabilizadores alrededor de las gotitas de silicona. El surfactante no iónico tiene, de preferencia, un HLB de al menos 12, y con más preferencia, un valor HLB de al menos aproximadamente 15. Los surfactantes que pertenecen a estas clases se enumeran en la obra McCutcheon's Emulsifiers y Deterqents (Emulsificadores y detergentes de McCutcheon). North American and International Editions, MC Publishing Co., Glen Rock NJ, págs. 235-246 (1993). El emulsificante a utilizarse en la fase acuosa no gelifica la fase acuosa. Sin embargo, el emulsionante puede ser capaz de formar una capa estabilizadora de cristales de líquido lamelar alrededor de las gotitas de silicona. Esta película de barrera evita la coalescencia entre las gotitas de la emulsión. En este caso, el sistema surfactante puede ser un solo surfactante o una mezcla de surfactantes. En algunos casos, un surfactante particular no puede formar una estructura de cristal líquido por sí mismo, pero puede participar en la formación de cristales líquidos en presencia de un segundo surfactante. Un sistema surfactante de este tipo forma una capa de cristales líquidos laminares alrededor de la silicona para proporcionar una barrera entre la silicona y la fase acuosa. Este tipo de emulsión es diferente de las emulsiones convencionales, que se basan en la orientación de los componentes hidrófobos e hidrofílicos de un surfactante en una interfaz de silicona-agua. La formación de una capa de cristales líquidos laminares alrededor de la silicona puede detectarse mediante la presencia de cruces de Malta vistas por microscopía óptica a través de placas de polarización cruzada o por microscopía electrónica de fractura congelada.
Las clases ilustrativas de surfactantes capaces de participar en la formación de una estructura de cristal líquido alrededor de las gotitas de silicona incluyen, entre otros, surfactantes catiónicos, surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes amonio cuaternarios y surfactantes lípidos específicos. Los surfactantes no iónicos específicos son alcoholes grasos o ácidos grasos o derivados de los mismos o una mezcla de cualquiera de éstos, que tienen una longitud de cadena aproximada entre 14 y 20 átomos de carbono. Estos materiales pueden ser predominantemente lineales o pueden ser ramificados. Algunos ejemplos incluyen alcohol miristílico, ácido mirístico, alcohol cetílico, ácido palmítico, alcohol cestearílico, alcohol estearílico, ácido esteárico, ácido oleico, alcohol oleílico, alcohol araquidílico, ácido araquídico y mezclas de los mismos. Otros surfactantes no iónicos específicos incluyen productos de condensación de alcoholes o fenoles alifáticos (C16 a C22) primarios o secundarios de cadena lineal o ramificada con óxidos de alquileno, normalmente óxido de etileno y, en general, tienen de 1 a 30 grupos óxido de etileno. Algunos ejemplos incluyen, en forma enunciativa, ceteth-1 , ceteth-2, ceteth-3, ceteth-4, ceteth-5, ceteth-6, ceteth-10, ceteth-12, ceteth-14, ceteth-15, ceteth-16, ceteth-20, ceteth-24, ceteth-25, ceteth-30, ceteareth-2, ceteareth-3, ceteareth-4, ceteareth-5, ceteareth-6, ceteareth-7, ceteareth-8, ceteareth-9, ceteareth-10, ceteareth-11, ceteareth-12, ceteareth-13, ceteareth-14, ceteareth-15, ceteareth-16, ceteareth-17, ceteareth-18, ceteareth-20, ceteareth-22, ceteareth-23, ceteareth-24, ceteareth-25, ceteareth-27, ceteareth-28, ceteareth-29, ceteareth-30, steareth-2, steareth-3, steareth-4, steareth-5, steareth-6, steareth-7, steareth-8, steareth-10, steareth-11, steareth-13, steareth-14, steareth-15, steareth-16, steareth-20, steareth-21, steareth-25, steareth-27, steareth-30, arachideth-20, beheneth-5, beheneth-10, beheneth-20, beheneth-25, beheneth-30 y mezclas de los mismos.
Los surfactantes catiónicos específicos incluyen haluros de amonio cuaternario, por ejemplo, haluros de alquiltrimetilamonio en donde el grupo alquilo tiene entre aproximadamente 12 a 22 átomos de carbono, por ejemplo cloruro de dodeciltrimetilamonio, cloruro de hexadeciltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de benciltrimetilamonio, cloruro de octildimetilbencilamonio, cloruro de decetildimetilbencilamonio, cloruro de estearildimetilbencilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de didodecildimetilamonio, cloruro de dioctadecildimetilamonio, cloruro de sebotrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio y sus demás hidróxidos y sales de haluro correspondientes. Los surfactantes catiónicos preferidos son el cloruro de cetiltrimetilamonio (CTAC) y bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB 99 % de Fluka, CTAC 50 % (Arquad 16-50, Akzo). De preferencia, los surfactantes catiónicos se utilizan de 2 % a 10 %, en donde el CTAC y el CTAB son los surfactantes catiónicos preferidos. Adicionalmente, cuando se usan surfactantes catiónicos sustituidos con monoalquilo, también se prefiere usar colesterol, en donde la proporción de colesterol al surfactante catiónico varía de 0,1 :1 ,0 a 1 ,0:1 ,0, con más preferencia de 0,5:1 ,0 a 1 ,5:1 ,0 y, con mayor preferencia, de 0,7:1,0 a 1,25:1 ,0. Los surfactantes aniónicos específicos son sulfonatos de dialquilo, sulfonatos de dialquiléter, sulfonatos de dialquilarilo, isetionatos de dialcanoílo, succinatos de dialquilo, sulfosuccinatos de dialquilo, sarcosinatos de di-N-alcoílo, fosfatos de dialquilo, fosfatos de dialquiléter, carboxilatos de dialquiléter y sulfonatos de dialfa-olefina, en especial, sus sales de sodio, magnesio, amonio y mono, di y trietanoiamina. Los grupos alquilo y acilo generalmente contienen de 12 a 20 átomos de carbono y pueden ser insaturados. Los cristales líquidos estabilizadores también pueden formarse a partir de surfactantes lípidos que incluyen ya sea fosfolípidos, es decir, los que están basados en glicerol y esfingosina, o glicolípidos, es decir, los que están basados en la esfingosina. Se prefiere a los fosfolípidos, en donde el fosfolípido preferido es la fosfatidilcolina (lecitina). De las entidades alcohólicas que incluyen a los fosfoglicéridos, la serina, colina y etanolamina son los que se prefieren en particular y de las cadenas grasas, se prefieren las que tienen una longitud de cadena de C14 a C24. Las cadenas de acido graso pueden ser ramificadas o no ramificadas, saturadas o insaturadas, y, en particular, se prefieren los ácidos palmítico, mirístico, oleico, esteárico, araquidónico, linolénico, linoléico y araquídico. Los surfactantes preferidos para la formación de cristales líquidos en la fase continua acuosa son del tipo no iónico e incluyen alcoholes grasos de C16-22. y etoxilatos de alcoholes grasos de C16-22 que tienen de 1 a 30 grupos de óxido de etileno. Los ejemplos específicos incluyen alcohol cetearílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol araquidílico, alcohol oleílico, etoxilatos de ceteareth que tienen entre 10 y 30 grupos de óxido de etileno, etoxilatos de ceteth que tienen entre 10 y 30 grupos de óxido de etileno, etoxilatos de esteareth que tienen entre 10 y 30 etoxilatos, y las combinaciones de éstos. De preferencia, se utilizan alcoholes grasos de Ci6-22 combinados con etoxilatos de alcoholes grasos de C16-22 en una proporción de entre 10:1 y 0.5:1 , con más preferencia entre 6:1 y 1 : 1 , y con la máxima preferencia entre 5:1 y 1.5:1. La fase acuosa continua debe comprender idealmente el emulsificante en una cantidad suficiente para estabilizar la silicona. En una modalidad, la fase acuosa continua contiene el emulsificante en una cantidad aproximada de 0.1 % a 15 % y con más preferencia aproximadamente entre 0.1 % y 10 %, en base al peso de la fase acuosa continua. La composición de conformidad con la presente solicitud tiene particular utilidad en composiciones para el teñido del cabello, en especial en los tintes oxidativos del cabello en donde éste se somete a un entorno particularmente agresivo. Un agente preferido para el teñido del cabello que se usa en la presente invención es un agente oxidativo para el teñido del cabello. La concentración de cada agente oxidativo para el teñido del cabello en las composiciones de conformidad con la presente invención puede ser aproximadamente entre 0.0001 % y 5 % en peso. En las composiciones de la presente se puede usar cualquier agente oxidativo para el teñido del cabello. En general, los agentes oxidativos para el teñido del cabello contienen al menos dos componentes, a los que se hace referencia, en conjunto, como intermediarios (o precursores) formadores de tinte. Los intermediarios formadores de tinte pueden reaccionar en presencia de un oxidante adecuado para formar una molécula de color. Los intermediarios formadores de tinte utilizados en los tintes oxidativos para el cabello incluyen: diaminas aromáticas, aminofenoles, diversos heterociclos, fenoles, ñafióles y sus diversos derivados. Estos intermediarios formadores de tinte pueden clasificarse de forma general como intermediarios primarios y secundarios. Los intermediarios primarios, a los que también se les conoce como precursores de tinte oxidativo, son compuestos químicos que se activarán con la oxidación y entonces podrán reaccionar entre sí o con los agentes de acoplamiento para formar complejos de tinte. Los intermediarios secundarios, conocidos también como modificadores de color o agentes de acoplamiento, son en general moléculas incoloras que pueden formar color en presencia de precursores activados/intermedios primarios y se utilizan con otros intermediarios para producir efectos de color específicos o estabilizar el color. Los intermediarios primarios adecuados para utilizarse en las composiciones y procesos de la presente incluyen: diaminas aromáticas, fenoles polihídricos, aminofenoles y los derivados de estos compuestos aromáticos (por ejemplo, los derivados N-sustituidos de las aminas y los éteres de los fenoles). Estos intermediarios primarios generalmente son moléculas incoloras antes de la oxidación. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, en la presente se cree que el proceso por medio del cual se genera el color a partir de estos compuestos intermediarios primarios y compuestos de acoplamiento secundarios generalmente incluye una secuencia de pasos en la cual el intermediario primario puede activarse (por oxidación) y después unirse a un agente de acoplamiento para proporcionar especies de color conjugadas diméricas, las cuales a su vez pueden unirse a otro intermediario primario "activado" para producir una molécula de color conjugada trimérica. En términos generales, los intermediarios primarios de tinte oxidativo incluyen los materiales que, al oxidarse, forman oligómeros o polímeros que en su estructura molecular tienen extendidos sistemas conjugados de electrones. Debido a la nueva estructura electrónica, los oligómeros y polímeros resultantes muestran un desplazamiento en su espectro electrónico hacia el espectro visible y adquieren color. Por ejemplo, los intermediarios primarios oxidativos que pueden formar polímeros teñidos incluyen materiales, como por ejemplo, la anilina, que tiene un solo grupo funcional y que, al oxidarse, forma una serie de ¡minas conjugadas y dímeros, trímeros, etc., quinoides, que varían de color del verde al negro. Los compuestos como la p-fenilendiamina que tiene dos grupos funcionales, son susceptibles a la polimerización oxidativa para producir materiales coloreados de mayor peso molecular que tienen sistemas de electrones conjugados extendidos. Los tintes oxidativos que se conocen en la técnica pueden ser utilizados en las composiciones de conformidad con la presente invención. Una lista representativa de intermediarios primarios y agentes de acoplamiento secundarios adecuados para utilizarlos en la presente se encuentra en Sagarin, "Cosmetic Science y Technology" (Tecnología y ciencia de los cosméticos), Interscience, Special Ed. Vol. 2 págs. 308 a 310). Los intermediarios primarios pueden utilizarse solos o combinados con otros intermediarios primarios y se pueden usar uno o más en forma combinada con uno o más agentes de acoplamiento. La elección de intermediarios primarios y agentes de acoplamiento quedará determinada por el color, el tono y la intensidad de la coloración que se desea. Existen diecinueve intermediarios primarios y agentes de acoplamiento preferidos que pueden utilizarse en la presente, solos o combinados, para proporcionar tintes que tengan una variedad de tonos que varían desde el rubio cenizo hasta el negro, estos son: pirogalol, resorcinol, p-toluendiamina, p-fenilendiamina, o-fenilendiamina, m-fenilendiamina, o-aminofenol, p-aminofenol, 4-amino-2-nitrofenol, nitro-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, m-aminofenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 1-naftol, N,N bis (2-hidroxietilo)p-fenilendiamina, resorcinol, diaminopirazol, 4-amino-2-hidroxitolueno, 1 ,5-dihidroxinaftaleno, 2-metilresorcinol y 2,4-diaminoanisol. Estos pueden utilizarse en forma molecular o en forma de sales compatibles con peróxidos. Las composiciones para el teñido del cabello de la presente invención pueden incluir, además o en lugar de, un agente colorante oxidativo del cabello, materiales de tinte no oxidativos y otros materiales. Los tintes no oxidativos opcionales y otros tintes adecuados para utilizarlos en los procesos y composiciones de tinte para el cabello de conformidad con la presente invención, incluyen tanto tintes semipermanentes como temporales y de otro tipo. Los tintes no oxidativos según se definen en la presente, incluyen los llamados "tintes de acción directa", los tintes metálicos, los tintes de quelato metálico, los tintes que reaccionan con fibras y otros tintes naturales y sintéticos. Varios otros tipos de tintes no oxidativos se detallan en "Chemical y Physical Behaviour of Human Hair" ("Características físicas y químicas del cabello humano"), 3a. Ed. de Clarence Robbins (págs. 250-259); 'The Chemistry y Manufacture of Cosmetics' ("La química y manufactura de cosméticos"), Volume IV, 2a. Ed. de Maison G. De Navarre en el capítulo 45 por G. S. Kass (págs. 841-920); "Cosmetics: Science y Technology" ("Cosméticos: Ciencia y tecnología"), 2a. Ed., Vol. II, Balsam Sagarin, Capítulo 23 por F. E. Wall (págs. 279-343); "The Science of Hair Care" ("La ciencia del cuidado del cabello") editado por C. Zviak, Capítulo 7 (págs. 235-261); y "Hair Dyes" ("Tintes para el cabello") de J. C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge, U.S.A. (1973), (págs. 3-91 y 113-139). Las composiciones para el teñido del cabello de la presente invención comprenden, de preferencia, al menos un agente oxidante que puede ser orgánico o inorgánico. El agente oxidante de preferencia está presente en la composición colorante en una concentración de aproximadamente 0.01 % a 10 %, preferentemente de aproximadamente 0.01 % a 6 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1 % a 4 % en peso de la composición. Un agente oxidante preferido para utilizarlo en la presente invención es un agente oxidante peroxigenado inorgánico. El agente oxidante peroxigenado inorgánico debe ser seguro y eficaz para utilizarlo en las composiciones de la presente. De preferencia, los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos adecuados para utilizarlos en la presente, serán solubles en las composiciones de conformidad con la presente invención cuando se usan en forma líquida o en la forma en la que se pretendan utilizar. De preferencia, los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos adecuados para utilizarlos en la presente serán solubles en agua. Los agentes oxidantes solubles en agua, según se definen en la presente, se refieren a agentes que tienen una solubilidad en la medida de aproximadamente 10 g en 1000 mi de agua desionizada a 25 °C ("Chemistry" , ("Química") C. E. Mortimer. 5a. Ed. pág. 277). Los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos útiles en la presente generalmente son materiales peroxigenados inorgánicos capaces de producir peróxido en solución acuosa. Los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos son bien conocidos en la técnica e incluyen peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalinos inorgánicos, tales como el peryodato de sodio, el perbromato de sodio y el peróxido de sodio, y los compuestos oxidantes de sales de perhidrato inorgánico, como las sales de perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos, persulfatos y otros semejantes de metales alcalinos. Estas sales de perhidrato inorgánico pueden incorporarse como monohidrato, tetrahidrato, etc. Si se desea, pueden usarse mezclas de dos o más de estos agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos. En tanto que para el uso en la presente son adecuados los bromatos y yodatos de metales alcalinos, se prefieren los bromatos. El que tiene la mayor preferencia de uso en las composiciones de conformidad con la presente invención es el peróxido de hidrógeno. Las composiciones de la presente invención pueden comprender, en lugar o además de los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos, uno o más agentes oxidantes de peroxiácido orgánico preformados. Los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico adecuados para utilizarlos en las composiciones colorantes de conformidad con la presente invención tienen la fórmula general: R - C (O) OOH en donde R se selecciona de grupos alquilo, arilo o alcarilo saturados o insaturados, sustituidos o sin sustituir, de cadena recta o ramificada, que tienen de 1 a 14 átomos de carbono. Los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico deben ser seguros y eficaces para utilizarlos en las composiciones de la presente. De preferencia, los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico preformados, adecuados para utilizarlos en la presente, serán solubles en las composiciones utilizadas, de conformidad con la presente invención, cuando estén en forma líquida o en la forma en la que se pretendan utilizar. De preferencia, los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico adecuados para utilizarlos en la presente serán solubles en agua. Los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico preformados solubles en agua, según se definen en la presente se refieren a agentes que tienen una solubilidad en un nivel de aproximadamente 10 g en 1000 mi de agua desionizada a 25 °C ("Chemistry" ("Química") C. E. Mortimer. 5a. Ed. pág. 277). Las composiciones de la presente pueden contener, de manera opcional, un metal de transición que contenga un catalizador para los agentes oxidantes de peróxido inorgánico y para los agentes oxidantes de peroxiácido preformados opcionales. Los catalizadores adecuados para utilizarse en la presente se describen en el documento W098/27945. Las composiciones de la presente pueden contener, como un componente opcional, un secuestrante de iones de metales pesados. Por secuestrante de iones de metales pesados se hace referencia en la presente a componentes que actúan para secuestrar (quelar o atrapar) iones de metales pesados. Estos componentes también pueden tener capacidad quelante para el calcio y el magnesio, aunque de preferencia muestran selectividad para ligarse con iones de metales pesados, como hierro, manganeso y cobre. Estos agentes secuestrantes son apreciados en las composiciones para el teñido del cabello, según se describe en la presente, para proporcionar una acción oxidante controlada, así como el suministro de una buena estabilidad durante el almacenamiento de los productos para el teñido del cabello. Los secuestrantes de iones de metales pesados pueden estar presentes en una concentración aproximadamente entre 0.005 % y 20 %, de preferencia aproximadamente entre 0.01 % y 10 %, con más preferencia aproximadamente entre 0.05 % y 2 % en peso de las composiciones. Los agentes secuestrantes adecuados se describen en el documento WO 98/27945. Las composiciones para tratamiento de conformidad con una modalidad de la invención, pueden proporcionarse a un pH aproximado de entre 3 y 11, de preferencia, de entre 4 y 10.5.
MÉTODOS DE PRUEBA Método del índice de hidrofilicidad: Los índices de hidrofilicidad se midieron por medio de turbidimetría en un medidor de turbidez LP2000 distribuido por Hanna Instruments, Bedfordshire, Reino Unido. Se limpia perfectamente un vaso de precipitados de 100 mi, incluido un enjuague previo con hexano y después etanol, y después se seca: 1. Se pesan directamente en el vaso 0.3500 gramos (+/- 0.0015 g) de la silicona con grupos funcionales agregados. 2. Después se pesan directamente en el vaso 24.6500 gramos (+/-0.0500 g) de etanol (alcohol etílico, 99.7 % vol./vol. mínimo, calidad A.R., EEC núm. 200-578- 6). . El contenido del vaso se mezcla entonces perfectamente con un mezclador de alto esfuerzo cortante (IKA Labortechnik - Ultra - Turrax T8 delKA Werke GmbH & Co. KG, Staufen, Alemania) durante 1 minuto con especial atención para asegurar que la silicona se retire por completo del fondo del vaso y así se mezcle en forma apropiada. 4. Utilizando una pipeta dispensar inmediatamente 10 mi del líquido resultante en una cubeta limpia (Nota: La cubeta se enjuaga perfectamente dos veces con hexano, después dos veces con etanol y después se seca antes de tomar las lecturas) que se coloca entonces en el medidor de turbidez. 5. Después de aproximadamente 30 segundos, se registra una lectura de turbidez, inmediatamente después se hace una segunda lectura de verificación. 6. Se repiten 3 veces los pasos 1-5, los valores de turbidez se promedian para obtener la lectura de turbidez promedio para la silicona con grupos funcionales agregados. El índice de hidrofilicidad para la silicona con grupos funcionales agregados se calcula entonces de la siguiente manera: índice de hidrofilicidad = 100 - ((Turbidez promedio)/400)x100 Protocolo para la medición de la tensión interfacial Las tensiones interfaciales silicona/agua de las siliconas organomodificadas se midieron por medio de análisis de forma de la gota pendiente en un instrumento Kruss DSA-10, como se muestra en el documento de F. K. Hansen, G. Rodsrun, "Surface tensión by pendant drop. A fast standard instrument using computer image analysis", Journal of Colloid y Interface Science, Volumen 141 , núm. 1, enero 1991, págs. 1-9. La exactitud de este método depende de la diferencia de densidad entre el fluido de referencia (usualmente agua) y el fluido de prueba. Debido a que muchas de las siliconas con grupos funcionales agregados de la presente tienen densidades que alcanzan la densidad del agua, D20 (con una densidad de 1.1 g/cm"3) se sustituyó con H20 como la fase más densa, para asegurar un diferencia de densidad suficiente. Las densidades respectivas de las siliconas organomodificadas se midieron con un instrumento medidor de densidad con precisión de cálculo DMA 55 de Apollo Scientific Limited.
Viscosidad de líquidos de silicona con grupos funcionales agregados - protocolo de medición Se usa un reómetro AR 500 giratorio (TA Instruments Ltd., Leatherhead, Surrey KT22 7UQ, UK) para determinar la viscosidad de los líquidos de silicona con grupos funcionales agregados que se usan en la presente. La determinación se efectúa a 30 °C, con la unidad del sistema de medición de cono de acero de 4 cm 2o con un espacio de 49µ?? (mieras) y se efectúa mediante la aplicación programada de una tensión de esfuerzo cortante de 0.5 a 590 Pa durante un período de 2 minutos. Estos datos se utilizan para crear una velocidad de esfuerzo cortante contra la curva de esfuerzo cortante para el material. Esta curva de flujo puede modelarse entonces para proporcionar una viscosidad al material. Estos resultados se ajustaron con el siguiente modelo newtoniano muy aceptado: Viscosidad, µ = s/? (en donde s es tensión de esfuerzo cortante; ? es velocidad de esfuerzo cortante) Método de durabilidad de silicona Método de preparación del sustrato de cabello La durabilidad sólo se evalúa en un sustrato de cabello polar, químicamente dañado. Hugo Royer International Limited (10 Lakeside Business Park, Sandhurst, Berkshire, GU47 9DN, Inglaterra) suministra el cabello, que es una mezcla de cabello humano castaño medio de Europa del este. Antes de usarse, el cabello se evalúa y califica para poco daño cuticular (<20 %) y desalineado (<5 %), con base en al menos 200 hebras de cabello por lote. Cualquier daño en una hebra de cabello cuenta como un punto dañado, y entonces el total se calcula como un porcentaje. Este cabello se divide en mechones de 4" (10 cm), 2 g, atados (en donde la longitud y peso del cabello corresponde al cabello que queda debajo de la atadura). Los mechones de cabello se dañan químicamente utilizando las siguientes dos formulaciones decolorantes compuestas: Peróxido base Ingredientes % peso/peso 1. Emulsión base: Agua desionizada 29.78 Alcohol cetílico (1 ) 2.24 Alcohol estearílico (2) 2.24 Ceteareth-25 (3) 1.50 Fenoxietanol (4) 0.11 Benzoato de sodio (5) 0.09 EDTA tetrasódico (87 %) (6) 0.04 2. Premezcla quelante Agua desionizada 35.72 Pentetato de sodio (40 %) (7) 0.24 Acido hidroxietano difosfónico (60 %) (8) 0.16 Acido fosfórico (75 %) (9) 0.08 Estañato de sodio (95 %) (10) 0.04 3. Mezcla de peróxido Peróxido de hidrógeno (35 %) (11 ) 17.15 Agua desionizada 10.61 Portador base para la base de tinte Ingredientes % peso/peso 1. Premezcla de ácido acético Agua desionizada 46.49 Ácido acético (50 %) (12) 3.91 2. Emulsión base Agua desionizada 29.78 Alcohol cetílico (1 ) 2.24 Alcohol estearílico (2) 2.24 Ceteareth-25 (3) 1.50 Fenoxietanol (4) 0.11 Benzoato de sodio (5) 0.09 EDTA tetrasódico (87 %) (6) 0.04 Hidróxido de amonio (13) 13.60 (1 ) : Distribuido como alcohol cetílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (2) : Distribuido como alcohol estearílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (3) : Distribuido como Volpo CS25 por Croda, North Humberside. Reino Unido (4) : Distribuido como Fenoxietanol por Nipa-Hardwicke, Wilmington, Delaware (5) : Distribuido como Benzoato de sodio EP/USP por Haltermann, Cumbria, Reino Unido (6) : Distribuido como polvo de Edeta B por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (7) : Distribuido como Trilon C líquido por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (8) : Distribuido como Dequest 2010 por Solutia, Newport, Gales del Sur (9) : Distribuido como Ácido fosfórico 750F por Albright & Wilson, West Midlands, Reino Unido (10) : Distribuido como Estanato de sodio, Aldrich (11 ) : Distribuido como Peróxido de hidrógeno al 35 % 171/4 por Ellis & Everard, Walsall, Reino Unido (12) : Distribuido como Ácido acético al 50 % por Hays, Greenwich, Londres, Reino Unido (13) : Distribuido como Solución de amonio grado BP por Brotherton Speciality Products, West Yorkshire, Reino Unido Estos productos se elaboran utilizando los siguientes protocolos: Peróxido base: La primera etapa es preparar la emulsión base; ésta se prepara colocando agua desionizada en un recipiente y comenzando la agitación y calentando después a 82 °C. Después se agrega EDTA tetrasódico y benzoato de sodio y se disuelven, agregando en seguida ceteareth-25, alcohol cetílico y alcohol estearílico. Durante el proceso de adición, la temperatura se mantiene por encima de 80 °C, y por último se agrega fenoxietanol y la mezcla se homogeneiza entonces durante 30 min. La estructura de la emulsión se obtiene al enfriar el producto por debajo de 50 °C cuando aún se está mezclando con alto esfuerzo cortante. La emulsión base se deja entonces espesar durante 60 minutos. Se agregan los agentes quelantes al agua desionizada, mezclando hasta formar la premezcla quelante. Ésta se agrega entonces con agitación a la emulsión base preparada previamente. Al agregar el agua de la mezcla de peróxido, seguida por el peróxido de hidrógeno, a la premezcla quelante/emulsión base y agitar hasta la homogeneidad, se completa la elaboración del peróxido base.
Portador base para tintes El portador base para tintes se prepara al agregar agua en un recipiente y a iniciar la agitación, seguido por la adición de ácido acético, y después por la emulsión base (véase la preparación de la emulsión base descrita anteriormente para el peróxido base). Cuando se ha mezclado completamente, se agrega hidróxido de amonio a la mezcla y se continúa la agitación hasta que el producto está homogéneo. Los pesos iguales de los dos componentes, el peróxido base y el portador base para tintes, se mezclan perfectamente para producir el sistema decolorante. Entonces se aplican 4 g de este sistema decolorante a cada mechón de cabello seco no tratado y se trabajan con detenimiento con los dedos en el cabello, para asegurar una cobertura completa y uniforme. Después, se envuelve el mechón de cabello en película adherente (del tipo Egapac) y se incuba en un horno a 30 °C durante 30 minutos, después de lo cual el producto se enjuaga durante 2 minutos (en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min"1 y una temperatura de 37 ± 2 °C ) y agitando con el dedo. Por último, se secan los mechones con una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W) durante 3 minutos. Los mechones de cabello decolorados se lavan después en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 + 1 L min"1 y una temperatura de 37 ± 2 °C. Inicialmente, se mojan los mechones bajo la ducha durante 30 segundos. El cabello se retira entonces del agua y se aplican 0.2 g de champú (Champú Pantene Pro-V Clarificante) a cada mechón y se hace espuma con la mano durante 30 seg antes de enjuagar durante 60 segundos bajo la ducha. El cabello se retira de la ducha nuevamente, se le aplica otros 0.2 g de champú y se hace espuma durante 30 seg antes de enjuagar finalmente bajo la ducha durante 60 seg. Se secan entonces los mechones de cabello con una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W) durante 3 min. Este protocolo de lavado, que comprende dos aplicaciones de champú y una etapa de secado, se define como un ciclo de un solo lavado. Luego se repite nuevamente este método de lavado mediante otro ciclo de lavado completo. Los mechones de cabello seco se decoloran entonces nuevamente de conformidad con el método descrito arriba y posteriormente se lava otra vez con dos ciclos completos de lavado. Este cabello se nombra de aquí en adelante como cabello "dañado" y en adelante se utiliza un sustrato de cabello hidrófilo.
Tratamiento para el cabello La silicona funcionalizada que se encuentra en investigación para determinar su durabilidad se prepara para su evaluación usando el siguiente método. El polímero de silicona funcionalizada se premezcla con el aditivo para durabilidad hasta que lograr una premezcla homogénea. Para administrar la mezcla de silicona/aditivo, se utiliza una matriz que comprende 36 % en peso de la "emulsión base", descrito anteriormente para usarse en la preparación de sustrato de cabello dañado, obtenido principalmente mediante la dilución con agua, pero que también comprende opcionalmente peróxido de hidrógeno e hidróxido de amonio. Dentro de la matriz, 1.75 % de la silicona/aditivo que se está investigando se dispersa por completo utilizando técnicas convencionales. A cuatro mechones de cabello químicamente dañado se les aplica una cantidad suficiente del producto durante el tiempo necesario para proporcionar una deposición inicial por encima de 100 ppm. El cabello se enjuaga después para eliminar la matriz (en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min 1 y una temperatura de 37 + 2 °C) y agitando con los dedos. Se secan los mechones con una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W) durante 3 min. Cuando los mechones están secos, se separan en dos grupos con el mismo número de mechones de cabello dañado. El primer grupo se usa para medir la deposición inicial. El segundo grupo se lava para evaluar la durabilidad de la silicona. Los mechones de cabello se lavan en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min"1 y una temperatura de 37 + 2 °C. Para comenzar, los mechones se colocan bajo la ducha durante 30 segundos. El cabello se retira del agua y se aplican 0.2 g de champú ("Champú Pantene Classic Clean") a cada mechón y se hace espuma con la mano durante 30 seg antes de enjuagar durante 60 seg bajo la ducha. Se aplican otros 0.2 g de champú al mechón y se forma espuma durante 30 seg antes del enjuague final bajo la ducha durante 60 seg. Los mechones de cabello se secan entonces utilizando una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W) durante 3 min. Este protocolo, que comprende dos aplicaciones de champú y una etapa de secado, se define como un ciclo de un lavado completo. Este protocolo de lavado se repite después por otros once ciclos completos (para completar doce ciclos de lavado en total). En estos mechones se les mide entonces la deposición de silicona para evaluar el desempeño de durabilidad.
Medición de la deposición de silicona Se utiliza un espectrómetro de fluorescencia de rayos X de longitud de onda dispersiva (Sistema de espectrómetro de rayos X PW2404 secuencial "4000W" Phillips Electronics) para determinar el nivel de deposición de silicona en el cabello. El espectrómetro está equipado con una lámpara de radio e incluye un cristal InSb para facilitar la detección de silicona con alta sensibilidad. Los protones de rayos x característicos se producen a partir de la expulsión de un electrón de capa interna de un átomo de silicona seguida por la transición de un estado de energía superior hacia la capa interior vacía. La fluorescencia de rayos x de la silicona en polidimetilsiloxano (PDMS) es directamente proporcional a la cantidad de PDMS depositada sobre el cabello. Un componente importante para facilitar el uso de tecnología XRF (fluorescencia de rayos x) es la capacidad de presentar la muestra en el espectrómetro de manera consistente. El mechón de cabello se arregla en un sujetador de muestra hecho a la medida, que presenta una superficie de cabello alineada, plana y continua en toda el área de la muestra expuesta (diámetro de 16 mm). La muestra se analiza en una atmósfera de helio utilizando un voltaje de lámpara de 32 kV y una corriente de 125 mA, con un tiempo de irradiación/adquisición de 60 seg. La deriva (drift) en la señal analítica se monitorea y evalúa con regularidad. El enfoque preferido que se emplea es usar un estándar conocido que no es necesario preparar cada vez que se evalúa la deriva. Una muestra Ausmon es una muestra de monitoreo apropiada para muchas aplicaciones, incluidas las determinaciones de silicio. Cada día en que las muestras se analizaron, antes que nada se efectúa una corrección de deriva (drift) con la muestra Ausmon para el silicio. La deriva (drift) calculada está por debajo de 3 % entre los conjuntos de análisis. El cálculo de la cantidad de silicona en el cabello, en unidades de ppm puede efectuarse con la ecuación 1. x2=(l-b1)/m1 (1) En donde y b1 se calculan a partir de una curva de calibración construida con las mediciones de la señal de XRF como una función de la cantidad de silicona depositada en el cabello posteriormente probada utilizando absorción atómica en la silicona extraída. Para traducir los datos de deposición de silicona por XRF, como se describió anteriormente, en una medida de la durabilidad de la silicona, es necesario generar un valor de índice de durabilidad de silicona. Para generar el valor de índice de durabilidad de silicona se emplea la siguiente ecuación: Dep(l2 ciclos) Valor de índice de durabilidad de silicona ( %) = Depiinicial) En donde Dep(inicial) es igual al valor de deposición por XRF obtenido en el cabello después de la deposición de silicona sin ciclos de lavado, Dep(12 ciclos) es igual al valor de deposición por XRF obtenido en el cabello después de la deposición de silicona y 12 ciclos de lavado posteriores.
Medición de viscoelasticidad de los líquidos de silicona funcionalizada Se utiliza un reómetro giratorio AR 500 (TA Instruments) para determinar la G' y G" de los líquidos de silicona funcional usados en la presente. La determinación se lleva a cabo a 25 °C, en un sistema de medición en placa paralela acrílica de 6 cm fijado a un intervalo de 100 mieras y se lleva a cabo por medio de la aplicación programada de una tensión oscilatoria de 2 Pa en un intervalo de frecuencia de oscilación de 1 a 40 Hz. Estos datos se utilizan para designar la proporción de G' con respecto a G". Se registra un mínimo de 30 puntos de datos sobre una rampa de frecuencia lineal. Estos datos se utilizan para determinar la proporción promedio de G' con respecto a G" entre los 20 y 40 Hz.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos describen aún más y demuestran las modalidades preferidas que están dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se ofrecen exclusivamente con fines ilustrativos y no deben interpretarse como limitaciones de la presente invención, ya que es posible efectuar muchas variantes de las misma sin apartarse de su espíritu y alcance.
Ejemplos 1-2 - Composiciones colorantes Producción de las aplicaciones de colorante del eiemplo Portador base para base de #1 #2 tinte Ingredientes % en peso % en peso Agua desionizada 46.49 46.49 Ácido acético (50 %) (12) 3.91 3.91 Emulsión base (véase 36.00 36.00 ingredientes arriba) Hidróxido de amonio (13) 13.60 13.60 (1) : Distribuido corrió alcohol cetílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (2) : Distribuido como alcohol estearílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (3) : Distribuido como Volpo CS25 por Croda, North Humberside. Reino Unido (4) : Distribuido como Fenoxietanol por Nipa-Hardwicke, Wilmington, Delaware (5) : Distribuido como Benzoato de sodio EP/USP por Haltermann, Cumbria, Reino Unido (6) : Distribuido como polvo de Edeta B por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (7) : Distribuido como Trilon C líquido por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (8) : Distribuido como Dequest 2010 por Solutia, Newport, Gales del Sur (9) : Distribuido como Ácido fosfórico 750F por Albright & Wilson, West Midlands, Reino Unido (10) : Distribuido como Estañato de sodio, Aldrich (11 ) : Distribuido como Peróxido de hidrógeno al 35 % 171/4 por Ellis & Everard, Walsall, Reino Unido (12) : Distribuido como Ácido acético al 50 % por Hays, Greenwich, Londres, Reino Unido (13) : Distribuido como Solución de amonio grado BP por Brotherton Speciality Products, West Yorkshire, Reino Unido Peróxido base: La emulsión base se prepara al agregar agua desionizada a un recipiente y al iniciar la agitación con calentamiento hasta 82 °C. Después, se agregan los conservadores (EDTA tetrasódico, benzoato de sodio) y se disuelven. A continuación, se agrega ceteareth-25, alcohol cetílico y alcohol estearílico manteniendo al mismo tiempo la temperatura por encima de 80 °C. Después, se agrega fenoxitol. La mezcla entonces se mezcla completamente con calor a través de una línea de recirculación y se homogeneiza. Se obtiene la estructura de la emulsión al enfriar el producto por debajo de 50 °C y al aplicar esfuerzo cortante mientras se enfría. El producto se deja espesar durante 60 min. La premezcla quelante se prepara al agregar quelantes al agua y al mezclarlos en un recipiente. Esta solución se agrega después a la emulsión base. El peróxido base terminado se prepara al agregar agua a la mezcla anterior, seguida por el peróxido de hidrógeno mientras se agita. Resina de organosiloxano y silicona funcionalizada se mezclan previamente conjuntamente mediante agitación y luego se agregan a la base de peróxido y se agitan hasta obtener el tamaño de partícula deseado.
Sistema portador para la base de tinte: El portador base se prepara al agregar agua a un recipiente y al iniciar la agitación, seguido por la adición de ácido acético. Después, se agrega la emulsión base (véase la preparación de la emulsión base que se describe arriba). Cuando se haya homogeneizado completamente, se añade hidróxido de amonio a la mezcla. Para su aplicación al cabello, el peróxido base y la base del tinte se mezclan en una proporción de 1 :1 y se aplican al cabello seco.
Ejemplos 3-4 - Acondicionadores después del colorante (14): Distribuido por Aldrich como ácido cítrico anhidro fino Preparación de la composición La composición acondicionadora se prepara al agregar en un recipiente agua desionizada y la emulsión base (véase la preparación de la emulsión base que se describe en lo anterior) con agitación. Después, se agrega el ácido cítrico homogeneizado a la mezcla hasta que el pH de la emulsión está entre 5 y 6. La premezcla de siliconas funcionalizadas se prepara mezclando previamente y en conjunto el líquido de silicona funcionalizada y la resina de organosiloxano mediante agitación. La premezcla de silicona con grupos funcionales agregados se añade entonces a la mezcla principal y se agita hasta obtener el tamaño de partícula deseado.

Claims (25)

REIVINDICACIONES
1. Una composición para el tratamiento del cabello que comprende una mezcla de: (a) un polímero de silicona funcionalizada con una tensión interfacial (IFT) menor que o igual a 15 mN/m (15 dina/cm) y un índice de hidrofílicidad de (Hl) 100; y (b) un aditivo para durabilidad que sea miscible con la silicona funcionalizada caracterizada porque la mezcla tiene una (Tan d)"1 mayor que cero, y Tan d = G'VG' G' es el módulo de almacenamiento G" es el modulo de pérdida, en donde el polímero de silicona funcionalizada se deposita de manera duradera sobre el cabello.
2. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la IFT es menor que 12 mN/m.
3. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque la IFT es menor que 8 mN/m, de preferencia menor que 1 mN/m.
4. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque (Tan d)"1 se encuentra dentro del intervalos de 0.001 a menos o igual que 0.1 , con más preferencia, de 0.01 a menos o igual que 0.075.
5. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la proporción de silicona funcionalizada con respecto al aditivo para durabilidad se encuentra en el intervalo de 5:1 a 1000:1 , de preferencia, de 10:1 a 1000:1.
6. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende de 0.1 a 20 % en peso de la mezcla, de preferencia, de 0.5 a 10 % en peso de la mezcla.
7. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque se encuentra en forma de una emulsión de aceite en agua.
8. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque comprende además de 0.1 a 15 % con base en el peso de la fase acuosa continua del emulsificante.
9. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el emulsificante comprende uno o más de un surfactante aniónico, surfactante catiónico, surfactante anfotérico, surfactante polimérico soluble en agua, surfactante con contenido de silicona soluble en agua y un surfactante no iónico.
10. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el surfactante comprende alcoholes grasos de C16 - C22 y/o etoxilatos de alcoholes grasos con 1 a 30 grupos de óxido de etileno, de preferencia 10 a 30 grupos de óxido de etileno.
11. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el surfactante comprende una mezcla de alcoholes grasos de C16-22 y etoxilatos de alcoholes grasos de C 6-22 en una proporción entre 10:1 y 0.5:1 , con más preferencia, entre 6:1 y 1 :1.
12. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la silicona funcionalizada es una silicona organomodificada de tipo colgante o injerto de conformidad con la siguiente fórmula: Me Me Me Me Me Me Me B' Si- -OSi ¦OSi- ¦OSi ¦OSi- -OSi- ¦OSi B Me Me Me n p q r s o un tipo copolímero en bloque, de conformidad con la siguiente fórmula: en donde Me es metilo, m es mayor o igual a 1 , n es aproximadamente 50 a 2000, p es aproximadamente 0 a 50, q es aproximadamente 0 a 50, r es aproximadamente 0 a 50, s es aproximadamente 0 a 50, en donde p + q + r + s es mayor o igual a 1, B1 es H, OH, un grupo alcoxi o un alquilo y los grupos orgánicos A1, A2, A3 y A4 son entidades heteroalifáticas o heteroolefínicas, heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, alifático mono o policíclico, recto o ramificado que comprenden 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos que incorporan uno o más sustituyentes polares seleccionados de grupos de remoción de electrones, neutrales o donadores de electrones valores para sigma Hammett entre -1.0 y +1.5.
13. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque los sustituyentes polares comprenden grupos a1, a2, a3 y a4 como se definen más adelante; grupos con enlace S, que incluyen Sot1, SCN, S02a\ S03a , SSa11, SOa\ S02NaV, SNotV, S(Na1) a2, S(0)(Na1) a2, Sa1(Na2), SONa1a2; grupos con enlace O, que incluyen ?a1, OOa , OCN, ONa1a2; grupos con enlace N, que incluyen ?a a2, ?a1a a3+, NC, ?a10a2, Ncc1Sa2, NCO, NCS, N02, ?=?a1, N=NOa1, Na1CN, N=C=Na1, ?a ?a2a3, ?a1?a2?a3a4, ?a1?=?a2; COX, CON3, C0Na a2, CONa1COa2, C(=Na1)NaV, CHO, CHS, CN, NC y X, en donde: a1, a2, a3 y a4 son entidades rectas, ramificadas o mono o policíclicas alifáticas, heteroalquilo, arilo o alquilo mono o poliinsaturado, entidades heteroalifáticas o heteroolefínicas que comprenden de 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos, especialmente 0, N, S, P, y X es F, CI, Br, o I, en donde H es hidrógeno, O es oxígeno, N es nitrógeno, C es, carbono, S es azufre, CI es cloro, Br es bromo, I es yodo, F es flúor.
14. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizada además porque uno o más sustitutos polares comprenden oxígeno, de manera que el contenido de oxígeno de la suma de uno o más sustitutos polares tenga un valor de 1 % a 17 % del peso de la silicona funcionalizada y el contenido de silicona sea de 45 a 95 %del peso de la silicona funcionalizada.
15. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizada además porque la silicona funcionalizada comprende sustitutos de polioxialquileno.
16. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque las siliconas funcionalizadas son según la siguiente fórmula : en donde Me es igual a metilo; R1 es metilo o R2 o R3; R2 es -(CH2)a-NH-[(CH2)a-NH]b-H; y R3 es -(CH2)a-(OC2H4)m-(OC3H6)n-OZ; en donde x es aproximadamente 50 a 1500, y es aproximadamente 1 a 20, z es aproximadamente 1 a 20; a es aproximadamente 2 a 5, de preferencia 2 a 4; b es 0 a 3, de preferencia 1; m es aproximadamente 1 a 30; n es aproximadamente 1 a 30, y Z es H, un grupo alquilo con 1-4 átomos de carbono, o un grupo acetilo, con la condición de que cuando y sea 0, R1 es un grupo R2, y cuando z sea 0, R1 es un grupo R3.
17. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 15 ó 16, caracterizada además porque el contenido de polioxialquileno es de 5 a 42 % y el contenido de silicona es de 67 a 95 %.
18. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende una silicona funcionalizada seleccionada a partir de los siguientes materiales A a D y de las mezclas de los mismos: Material A Me Me Me Me Me Me Si- ¦OSi- "OSi- -OSi- -OSi Me Me NH (OC2H4)i5 (CH2)2 (OC3H6)15 OH Material B Material C Material D
19. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el aditivo para durabilidad es una resina de organosiloxano.
20. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque las resinas de organosiloxano comprenden combinaciones de unidades R3Si01 2unidades "M", R2SiO unidades "D", RSi032 unidades "T", Si02 unidades "Q" en proporciones entre sí para que cumplan con la relación RnSi (4.n) 2 en donde n tiene un valor entre 1.0 y 1.50 y R es un grupo metilo.
21. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque las resinas comprenden unidades monofuncionales repetidas de R3Si01/2 "M" y unidades cuadrafuncionales S¡02 "Q".
22. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada además porque la proporción de unidades funcionales "M" con respecto a "Q" es de 0.7 y el valor de n es 1.2.
23. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 23, caracterizada además porque las resinas de organosiloxano son sólidas a 25 °C y tienen un intervalo de peso molecular aproximado entre 1 ,000 a 10,000 gramos/mol.
24. Una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además comprende un componente blanqueador del cabello y/o un componente de teñido para el cabello.
25. Un estuche para el tratamiento del cabello, que comprende: (a) Una composición decolorante oxidativa (b) una composición de tinte; y una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 24 contenida en el componente (a) y/o en el componente (b) y/o suministrada como un componente separado.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0209136D0 (en) * 2002-04-22 2002-05-29 Procter & Gamble Durable hair treatment composition
JP4564711B2 (ja) * 2002-11-28 2010-10-20 花王株式会社 毛髪用脱色又は染色処理剤組成物
JP2004262855A (ja) * 2003-03-03 2004-09-24 Kao Corp 毛髪処理剤
AU2004229575B2 (en) 2003-04-14 2007-04-19 The Procter & Gamble Company Anhydrous, transfer-resistant cosmetic lip compositions
EP1543820B1 (en) * 2003-12-18 2009-03-11 The Procter & Gamble Company Enhancing the colour perception of artificially coloured hair
US7320956B2 (en) * 2004-04-01 2008-01-22 3M Innovative Properties Company Aqueous cleaning/treatment composition for fibrous substrates
EP1591102A1 (en) 2004-04-30 2005-11-02 The Procter & Gamble Company Process and kit-of-parts for improved hair conditioning after coloring, bleaching or perming
FR2872038A1 (fr) * 2004-06-23 2005-12-30 Rhodia Chimie Sa Composition cosmetique comprenant un polyorganosiloxane et ses utilisations
FR2872039B1 (fr) * 2004-06-23 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition cosmetique comprenant un polyorganosiloxane et ses utilisations
JP2008520614A (ja) * 2004-11-24 2008-06-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 毛髪トリートメント剤
EP1754517A1 (en) 2005-08-17 2007-02-21 The Procter and Gamble Company A fiber and hair fiber conditioning treatment composition
US7431742B2 (en) 2006-04-28 2008-10-07 The Procter & Gamble Company Hair coloring kits and methods of use thereof
US20080022888A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 Armor Holdings Forensics, Inc. Ready to use combined skin marking stain compound and applicator requiring only the addition of water
ES2691528T3 (es) 2006-07-31 2018-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Composiciones adhesivas basadas en resina epoxi curable
CA2665551A1 (en) 2006-10-06 2008-04-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Pumpable epoxy paste adhesives resistant to wash-off
DE102009001937A1 (de) * 2009-03-27 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweiphasen-Entwickler
JP5766905B2 (ja) * 2009-10-27 2015-08-19 ホーユー株式会社 過酸化水素含有組成物
DE102010041887A1 (de) * 2010-10-01 2012-04-05 Beiersdorf Ag Pflegeprodukte zum Schützen colorierter Haare mit Silikonharzen
JP5913411B2 (ja) 2014-03-26 2016-04-27 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
EP2980126A1 (en) * 2014-07-28 2016-02-03 Wacker Chemie AG Process for making an aminosiloxane polymer nanoemulsion
EP2980125B1 (en) * 2014-07-28 2017-06-14 Wacker Chemie AG Process for making an aminosiloxane polymer nanoemulsion
EP3058937B1 (en) 2015-02-17 2020-07-22 Noxell Corporation Composition for forming a film on keratin fibres
CN107278150B (zh) 2015-02-17 2021-04-09 诺赛尔股份有限公司 用于在角蛋白纤维上提供包含颜料的薄膜的方法
MX364078B (es) 2015-02-17 2019-04-11 Noxell Corp Composicion para formar una pelicula sobre fibras de queratina.
WO2016133806A1 (en) * 2015-02-17 2016-08-25 The Procter & Gamble Company Composition for providing a film on keratin fibres
WO2016133811A1 (en) 2015-02-17 2016-08-25 The Procter & Gamble Company Composition for forming a film on keratin fibres
US20160235654A1 (en) * 2015-02-17 2016-08-18 The Procter & Gamble Company Composition for Providing a Film on Keratin Fibres
MX368181B (es) 2015-02-17 2019-09-23 Noxell Corp Composición para formar una película sobre fibras de queratina.
US20180000715A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Hair Care Compositions For Calcium Chelation
US20180000706A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Conditioner Composition Comprising a Chelant
US11786447B2 (en) * 2016-06-30 2023-10-17 The Procter & Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
US11246816B2 (en) 2016-06-30 2022-02-15 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
US20180000705A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Shampoo Compositions Comprising a Chelant
WO2021246275A1 (ja) 2020-06-01 2021-12-09 花王株式会社 化粧料組成物
CN112022744B (zh) * 2020-09-14 2021-06-15 四川大学 一种含有功能化表面活性剂的染发剂及其制备和使用方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6036513B2 (ja) * 1981-02-05 1985-08-21 ト−レ・シリコ−ン株式会社 繊維用処理剤
JPS57171768A (en) * 1981-04-15 1982-10-22 Shinetsu Chem Ind Co Fiber treating agent
JPS5831172A (ja) * 1981-08-06 1983-02-23 ト−レ・シリコ−ン株式会社 繊維用処理剤
US4579131A (en) * 1985-06-26 1986-04-01 Syed Ali N Hair softening method and compositions
JPH0696499B2 (ja) 1986-08-20 1994-11-30 花王株式会社 毛髪化粧料
US4749732A (en) 1987-01-02 1988-06-07 Dow Corning Corporation Hair care composition containing modified aminoalkyl substituted polydiorganosiloxane
JPH0764707B2 (ja) 1987-06-17 1995-07-12 株式会社資生堂 毛髪化粧料
DE69116573T2 (de) * 1990-12-05 1996-09-19 Procter & Gamble Haarpflegemittel mit silikonharz enthaltendem silikonkonditionierungsagens
JP3308977B2 (ja) 1991-08-16 2002-07-29 日本ユニカー株式会社 反応性オルガノポリシロキサン
US5393452A (en) * 1992-11-09 1995-02-28 General Electric Company 2 in 1 shampoo system and conditioner comprising a silicon-polyether copolymer
US6180117B1 (en) * 1994-05-27 2001-01-30 General Electric Company Method of preparing microemulsions of amino silicone fluids and MQ resin mixtures
EP0824563B1 (en) * 1996-03-04 2005-06-15 General Electric Company Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers
JPH10316542A (ja) 1997-03-14 1998-12-02 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
JPH10330223A (ja) 1997-05-30 1998-12-15 Noevir Co Ltd 油中水型乳化化粧料
IN191344B (es) * 1997-12-04 2003-11-22 Lever Hindustan Ltd
GB9806826D0 (en) 1998-03-30 1998-05-27 Unilever Plc Hair conditioning compositions
FR2780643B1 (fr) * 1998-07-03 2000-08-18 Oreal Compositions de coiffage contenant un copolymere bloc silicone polyoxyalkylene amine et un polymere fixant
US6180576B1 (en) * 1998-08-20 2001-01-30 Allan L. Melby Conditioning shampoo compositions
US6136304A (en) 1998-08-21 2000-10-24 Helene Curtis, Inc. Conditioning compositions
MA25005A1 (fr) * 1998-10-09 2000-07-01 Colgate Palmolive Co Compositions pour soins de cheveux donnant du volume
US6423306B2 (en) * 1999-02-26 2002-07-23 L'oreal Sa Cosmetic compositions containing di-block, tri-block, multi-block and radial block copolymers
AU6734700A (en) 1999-08-30 2001-03-26 Kanebo Limited Cosmetics
EP1081272B1 (en) * 1999-09-02 2004-10-13 Dow Corning Corporation Fiber treatment composition containing amine, polyol, amide-functional siloxanes
US6255429B1 (en) * 1999-09-02 2001-07-03 Dow Corning Corporation Amine-, polyol-, amide-functional siloxane copolymers and methods for their preparation
CN1377401A (zh) * 1999-10-05 2002-10-30 西巴特殊化学品控股有限公司 织物柔软剂组合物
WO2001074316A2 (en) 2000-04-03 2001-10-11 The Procter & Gamble Company Hair care compositions containing selected frizz control agents
AU2000255908A1 (en) * 2000-05-30 2001-12-11 The Procter And Gamble Company Hair conditioning composition comprising silicones
JP4920815B2 (ja) * 2000-06-01 2012-04-18 信越化学工業株式会社 化粧料
JP2002037718A (ja) * 2000-07-25 2002-02-06 Kao Corp 染毛剤組成物
WO2002022089A1 (en) * 2000-09-13 2002-03-21 The Procter & Gamble Company Concentrated conditioning composition
US7001971B2 (en) * 2000-12-08 2006-02-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polyhydric alcohol-modified silicone and cosmetic material containing same
US6986886B2 (en) * 2000-12-13 2006-01-17 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions and their use in hair coloring compositions
JP2003146832A (ja) 2001-11-15 2003-05-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 化粧料

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