MXPA04010081A - Siliconas. - Google Patents

Abstract

En un primer aspecto, la presente invencion se relaciona con siliconas organomodificadas que tienen sustituyentes que comprenden oxigeno, de manera que el contenido de oxigeno de los sustituyentes sea de 1% a 10% del peso de la silicona con grupos funcionales agregados y el contenido de la cadena principal de silicona es de 67 a 95% en peso. En un aspecto adicional, la invencion se relaciona con composiciones topicas que comprenden estas siliconas organomodificadas que se depositan en una variedad de fibras, en especial el cabello, con diferentes niveles de danos. En un aspecto adicional, la invencion se relaciona con un estuche para el tratamiento del cabello que comprende las composiciones topicas.

Description

SILICON AS CAMPO DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto, la presente invención se relaciona con siliconas con grupos funcionales agregados que tienen estructuras definidas. En un segundo aspecto, la invención se relaciona con composiciones tópicas que contienen estas siliconas con grupos funcionales; estas composiciones exhiben una eficacia de acondicionamiento superior en sustratos tanto polares como no polares con respecto a acondicionadores previamente conocidos a base de silicona, en especial, cuando el cabello se haya dañado previamente a través de tratamientos químicos, lo que ocurre durante el teñido permanente, decolorado y ondulado permanente. En un aspecto adicional, la invención se relaciona con un estuche para el tratamiento del cabello que comprende composiciones tópicas de conformidad con la invención.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El teñido oxidativo, conocido también como aplicación permanente de color, produce cambios fisicoquímicos irreversibles en el cabello. En general, durante este proceso se mezclan dos componentes antes de su aplicación al cabello. Estos componentes usualmente comprenden un agente oxidante, como peróxido de hidrógeno, y un material para teñido, por ejemplo precursores de tinte oxidativo y agentes de acoplamiento (amortiguados a un pH alto, en general aproximadamente de 10). Después de hacer contacto con el cabello, la mezcla se deja durante un período de tiempo adecuado para permitir que se lleve a cabo la transformación de color requerida, después de lo cual el cabello se vuelve más hidrófilo en comparación con el cabello no teñido, debido a cambios químicos irreversibles. Aunque no se desea limitarse por la teoría, aparentemente, este cambio en la hidrofilicidad del cabello se debe, entre otras cosas, a la oxidación de los aminoácidos queratina-queratina cistina dentro del cabello, lo que crea más residuos aminoácidos de ácido cisteico hidrófilo y la eliminación por hidrólisis de la capa F hidrófoba natural. Usualmente, los consumidores repiten con regularidad este proceso de teñido a fin de mantener el color y la intensidad del color deseados en el cabello y también para asegurar que el cabello nuevo crezca con el mismo color del cabello antiguo. Como consecuencia, la polaridad de los cambios que sufre el cabello desde una superficie relativamente hidrófoba cercana al cuero cabelludo, donde podría experimentar su primer color, hasta un sustrato progresivamente más polar en las puntas del cabello, que pueden haber estado sujetas a varios tratamientos de teñido. Un análisis sobre el teñido por oxidación del cabello puede encontrarse en "The Science of Hair Care" (La ciencia del cuidado del cabello) de Charles Zviak, Marcel Dekker, New York, 1986. Estos cambios fisicoquímicos irreversibles pueden manifestarse también como mayor aspereza, opacidad y resequedad, lo que da lugar a un cabello menos manejable. Es sabido el uso de acondicionadores en el proceso coloración. Los materiales acondicionadores pueden agregarse al producto colorante o, como otra alternativa, pueden suministrarse en el estuche de colorante como un acondicionador separado y de ese modo puede aplicarse al cabello ya sea durante el proceso de coloración o después de haber enjuagado el colorante. Como se describe en el documento EP 0 275 707, es sabido el uso de aminosilicona para este propósito. Sin embargo, se ha establecido también que, en el caso de cabello más polarizado, como el que se obtiene después de teñidos oxidativos consecutivos, la deposición de aminosilicona se reduce en gran medida y no puede proporcionar el mismo nivel de beneficio en el estado del cabello que en el cabello con coloración no oxidativa, en especial cuando se suministra dentro del difícil ambiente del teñido. Sin quedar estar limitados por la teoría, la razón para esto puede ser que exista una incompatibilidad de energía superficial entre el cabello polar dañado químicamente y la aminosilicona relativamente no polar lo que produce una adhesión más deficiente. Mejorar la uniformidad de la deposición entre las diferentes condiciones de cabello, es decir, más y menos dañado representa una mayor área de mejora para permitir la suficiente deposición en las puntas más polares/dañadas para dar un beneficio de acondicionamiento notable en donde más se necesita, esto sin una deposición excesiva en las raíces. Más aún, este desafío técnico representa un problema aún mayor en las diferentes poblaciones de consumidores. Por ejemplo, en algunos casos, los diversos niveles de daño encontrados en diferentes Individuos pueden producir el mismo depósito generado de silicona aceptable, pero en otros casos, un sobredepósito, con las implicaciones sensoriales negativas acompañantes, (por ejemplo, las personas que se tiñen el cabello por primera vez con respecto a personas que se tiñen el cabello con frecuencia, personas morenas en comparación con rubias con decolorado, etc.). Por lo tanto, es muy deseable un agente activo de silicona que se deposite de manera uniforme en todos los tipos de cabello y niveles de daños. La mejora de la sensación al tacto del cabello, inmediatamente después del coloración, no es la única propiedad que se desea de un acondicionador de colorante. Después del proceso de coloración, el cabello humano se ensucia debido al contacto con el ambiente que lo rodea y al sebo secretado por el cuero cabelludo. Esta suciedad del cabello ocasiona que éste tenga una sensación de suciedad, una apariencia poco atractiva y que requiera de ser lavado con champú con regularidad. El lavado con champú limpia el cabello al eliminar el exceso de mugre y sebo, pero puede dejar el cabello húmedo, enmarañado y en general difícil de manejar. Una vez que el cabello se seca, con frecuencia queda reseco, áspero, sin brillo o crespo debido a la eliminación de los aceites naturales del cabello y de otros componentes acondicionadores y humectantes naturales o depositados. El cabello puede quedar también con mayores niveles de estática después de secarse, lo que puede interferir con el peinado y dar lugar a una condición a la que comúnmente se conoce como "cabello que vuela". Estas condiciones tienden a exagerarse en el cabello que se ha teñido anteriormente en forma oxidativa. Se han desarrollado diversos enfoques para disminuir estos problemas posteriores al lavado con champú. Estos enfoques abarcan desde la aplicación de acondicionadores para el cabello después del champú, como por ejemplo productos para usar y no enjuagar y para retirar por enjuague, hasta los champús acondicionadores destinados a limpiar y acondicionar el cabello a partir de un solo producto. Los acondicionadores para el cabello se aplican, en general, en una etapa separada posterior al lavado con champú. Los acondicionadores para el cabello se retiran por enjuague o se usan y no se enjuagan, dependiendo del tipo de producto utilizado. Los polidimetilsiloxanos (PDMS) se emplean con frecuencia como materiales acondicionadores tanto en aplicaciones de champú como de acondicionador para mejorar la sensación del cabello. Sin embargo, se sabe que, en el caso de cabello más hidrófilo obtenido después de la coloración oxidativa, la deposición de PDMS se reduce en gran medida y no puede proporcionar el mismo beneficio en la condición del cabello que el que proporciona en el cabello teñido en forma no oxidativa. La creación de un acondicionador que no tenga que aplicarse cada vez que se lava el cabello sería muy ventajoso y no es algo que actualmente permitan las composiciones de la técnica anterior, incluidas las composiciones definidas en la técnica antes mencionada. Este es el caso, en especial, del cabello hidrófilo oxidativamente dañado, que es típico del cabello que se ha teñido en forma permanente y que es mucho más vulnerable a dañarse aún más posteriormente durante el proceso rutinario del lavado con champú. Contar con un acondicionador con deposición duradera permitiría la protección del cabello durante las 24 horas del día. Por lo tanto, es muy deseable que un agente activo acondicionador depositado durante el proceso de coloración permanezca en el cabello durante los ciclos de lavado en los días y semanas siguientes a la coloración para proporcionar un beneficio acondicionador duradero. Finalmente, para obtener un efecto acondicionador mejorado es importante también asegurar que se deposita el suficiente fluido de silicona en cada filamento a fin de satisfacer las necesidades del consumidor, es decir, que la deposición absoluta del fluido de silicona sea suficiente para este propósito, tanto al inicio como a largo plazo, después de posteriores lavados con champú. Resumiendo algunas de las necesidades del consumidor que se tratan en lo anterior, un problema que enfrentaron los inventores de la presente fue producir un acondicionador que se deposite de manera uniforme y duradera en el cabello con diferentes daños, desde cabello virgen no dañado, en un extremo, hasta cabello expuesto a varios tratamientos de tinte oxidativo en el otro extremo. Al parecer, en la técnica anterior se ha intentado solucionar algunos de los problemas que se mencionan en lo anterior. Para ser más específicos, ha habido una disminución en la preferencia del uso de siliconas con base de PDMS muy hidrófoba y un aumento en la preferencia del uso de siliconas con grupos funcionales agregados, que comprenden grupos funcionales, como aminas, tratados en lo anterior, y (entre otros) entidades de amonio cuaternario. La patente de los EE.UU. núm. 6,136,304, por ejemplo, aborda los problemas asociados con los compuestos acondicionadores que se enjuagan del cabello con mucha facilidad. También comenta sobre la aplicación de acondicionadores a cabello tanto virgen como dañado. Sin embargo, las siíiconas con grupo funcionales amonio cuaternario etoxilado agregados propuestas para lograr estos objetivos, como la ABILQUAT 3272 (ver el Cuadro 1 , que aparece más adelante) y ABIL-QUAT 3270 (ambos designados por la Asociación de Fabricantes de Cosméticos y Artículos de Tocador (CTFA) como quaternium-80), producidos por la Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, Va, son tan hidrófilas se eliminan rápidamente con el lavado durante los posteriores lavados con champú. En otras palabras, no alcanzan la suficiente durabilidad para satisfacer las necesidades del consumidor. En términos de polaridad, estas siíiconas están en el otro extremo del espectro de los materiales del tipo PDMS, pero al igual que ellos, no son duraderos y por lo tanto resultan poco adecuados. Teniendo lo anterior en mente, la invención proporcionará idealmente siíiconas con grupos funcionales agregados que se deposita de manera uniforme en todo tipo de cabello de la población actual, desde cabello virgen sin maltratar en un extremo de la gama, hasta cabello expuesto a múltiples tratamiento de teñido oxidativo en el otro. Además, la invención idealmente proporcionará una silicona con grupos funcionales agregados que se deposita de manera uniforme sobre todo el largo del cabello, incluidos tanto el cabello del cuero cabelludo sin teñir como el cabello previamente teñido con un colorante oxidativo. Además, la presente invención proporcionará idealmente un agente acondicionador de silicona para usarse en cabello teñido por oxidación, que no se elimina con el lavado tan rápidamente que el consumidor pierda el beneficio acondicionador. Además, la invención idealmente proporcionará composiciones para el tratamiento de fibras que contengan siíiconas con grupos funcionales agregados de conformidad con la invención. Estos y otros atributos, aspectos y ventajas de la presente invención serán evidentes para las personas con experiencia en la técnica a partir de la lectura de la presente descripción.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se proporcionan siliconas con grupos funcionales agregados del tipo pendiente o injerto que tienen una viscosidad en el intervalo de 400 a 150,000 mPa y que tienen incorporados uno o más sustituyentes polares seleccionados de los grupos donadores de electrones, neutralizantes de electrones o de remoción de electrones con valores Hammett sigma para entre -1.0 y +1.5, en donde el uno o más sustituyentes polares comprenden oxígeno, de manera que el contenido de oxígeno de la suma del uno o más sustituyentes polares sea de 1 % a 10 % del peso de la silicona con grupos funcionales agregados y el contenido de silicona sea de 67 a 95 % del peso de la silicona con grupos funcionales agregados. Como se utiliza en la presente, el término "fibra" incluye hebras de materiales naturales y sintéticos. Los ejemplos no restrictivos de materiales naturales son: materiales a base de aminoácidos, incluidos los materiales proteínicos, como por ejemplo, madera, cabello humano, incluido el vello y pelaje de animal; algodón, celulosa y seda. Ejemplos no restrictivos de materiales sintéticos son: poliéster, nailon y rayón. Como se utiliza aquí, el término silicona "con grupos funcionales agregados" incluye polidimetilsiloxanos (PDMS) en donde al menos un grupo metilo se ha remplazado con un grupo diferente, que, de preferencia, no es hidrógeno. El término "silicona funcional" es sinónimo del término "silicona con grupos funcionales agregados". Como se utiliza aquí, el término "uniforme", cuando se utiliza con respecto al depósito de silicona con grupos funcionales agregados se refiere al depósito relativo en cabello dañado, como a diferencia del cabello no dañado y significa que el valor de uniformidad del depósito, determinado usando el protocolo antes mencionado, es al menos 50 %, de preferencia al menos 60 % y con mayor preferencia al menos 70 %. Las Frases como "se deposita de manera uniforme" y "depósito uniforme" deben interpretarse según el caso. Como se utiliza aquí, el término "duradero", usado en relación al depósito de silicona con grupos funcionales agregados, significa que el índice de silicona, determinado mediante el protocolo del método de índice de durabilidad de silicona, antes mencionado, es al menos 0.20, de preferencia mayor de 0.50, con más preferencia mayor de 0.75 y con la máxima preferencia mayor de 1.0. Frases como "que se deposita de manera duradera" y "depósito duradero" deben interpretarse según el caso. Los valores Hammett sigma para se tratan en Rómpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 9a Edición, 1995, como "Hammett Gleichung". Las estructuras de la silicona con grupos funcionales agregados reivindicadas son de tal modo que son capaces de depositarse de manera uniforme y duradera en un sustrato fibroso. Sin desear estar limitado por la teoría, se considera que gracias a los porcentajes antes definidos de oxígeno y silicona que imparten las características de polaridad necesarias para lograr simultáneamente una durabilidad así como una uniformidad el depósito. Las personas con experiencia en esta área técnica, conocen el término valor HLB - véase, por ejemplo, Rómpp Chemie Lexikon, Thieme Verlag, Stuttgart, 9va Edición, 1995, como "HLB-Wert".

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Toda la bibliografía citada se incorpora en su totalidad a la presente invención como referencia. Todos los porcentajes que se proporcionan aquí se expresan en peso de la composición total, a menos que se establezca específicamente otra cosa. Todas las proporciones de la presente se dan en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todos los pesos moleculares de la presente se indican en pesos moleculares promedios ponderados, a menos que se especifique otra cosa. Excepto en los casos en que se ofrecen ejemplos específicos de los valores reales medidos, los valores numéricos citados aquí deben considerar que están calificados con el vocablo "aproximadamente". De conformidad con la invención, el uno o más sustituyentes polares contienen oxígeno, de manera que el contenido de oxígeno (% de oxígeno) de la suma del uno o más sustituyentes polares (sin incluir el oxígeno de la cadena principal de PDMS) sea de 1 % a 10 %, de preferencia de 2 % a 9 % y con más preferencia de 3 % a 8 % en peso de la silicona con grupos funcionales agregados y el contenido de silicona sea de 67 a 95 %, de preferencia de 70 % a 90 % y con más preferencia de 75 a 85 % en peso de la silicona con grupos funcionales agregados. El contenido de silicona o el porcentaje calculado de silicona (% de silicona) se define como el peso molecular promedio de la cadena principal de PDMS (que consiste de silicio, oxígeno y cualquier grupo metilo enlazado directamente) dividido entre el peso molecular promedio de todo el polímero. De manera similar, el contenido total de oxígeno (% de oxígeno) se define como el peso molecular de cada átomo de oxígeno multiplicado por el número promedio de átomos de oxígeno presentes en la silicona con grupos funcionales agregados (sin incluir el oxígeno en la cadena principal de PDMS) y después se divide entre el peso molecular promedio de todo el polímero. Los inventores de la presente han establecido también que la viscosidad de la silicona líquida tiene influencia sobre el nivel de depósito absoluto, el nivel de durabilidad y también sobre la sensación al tacto de la silicona depositada. Ventajosamente, de conformidad con la invención, la silicona tiene una viscosidad en el intervalo de 50 - a 150,000 mPa. Aún más favorablemente, viscosidad se encuentra en el intervalo de 400 - a 100,000 mPa. Aún todavía más favorablemente, la viscosidad se encuentra en el intervalo de 4000 - a 25,000 mPa. Por debajo de 50 mPa, la durabilidad de la silicona con grupos funcionales agregados es demasiado baja para ser aceptable. El depósito y durabilidad de una silicona con grupos funcionales agregados se aumenta con el aumento de viscosidad hasta una viscosidad que no sobrepasa cierto límite y que se descubrió estaba por encima de 400 mPa. Aunque no se desea limitarse a la teoría, se cree que en esta viscosidad en meseta, la silicona proporciona suficiente resistencia a la contracción, "enrollamiento" y su subsecuente eliminación durante el marco de tiempo del proceso de enjuague para mejorar la deposición. Hemos establecido que por encima de 4000 mPa, se mejora la sensación al tacto de la silicona funcional depositada. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, creemos que esto se debe a la formación de una morfología más lisa de las estructuras depositadas contra los fluidos entre 400 y 4000 mPa.s. Favorablemente, la silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con la invención es una silicona organomodificada del tipo pendiente o injerto, en donde los sustituyentes polares funcionales se incorporan dentro o sobre los grupos orgánicos monovalentes, A1, A2, A3 y A4 que se utilizan de aquí en adelante, de la siguiente manera: Me Me Me Me Me Me Me B Si- -OSÍ— -OSi- -OSi- ¦ OSi- -OSi- ¦OSi B Me Me , 1 Me Se incluyen también las siliconas organomodificadas del tipo copolímero en bloque, en donde estos sustituyentes funcionales polares se incorporan dentro o sobre los grupos orgánicos bivalentes, A1, A2, A3 y A4 que se usan de aquí en adelante. en donde Me es un grupo metilo, m es mayor de o igual a 1 , n es de aproximadamente 50 a 2000, p es de aproximadamente 0 a 50, q es de aproximadamente de 0 a 50, r es de aproximadamente de 0 a 50, s es de aproximadamente de 0 a 50, donde p + q + r + s es mayor de o igual a 1 , B1 es H, OH, un grupo alquilo o alcoxi y grupos orgánicos A1, A2, A3 y A4 son entidades heteroolefínica o heteroalifática, de heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, alifática mono o policíclico, lineal o ramificado, que comprende de 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos. Más favorablemente, los sustituyentes polares puede ser no iónico, zwitteriónico, catiónico o aniónico que comprenden, por ejemplo, grupos a1, a2, a3 y a4 tal como se definieron anteriormente; grupos con enlace S que incluyen Sot1, SCN, S02 1, SO3OC1 , SSct11, SOa1, S02Na1a2, SNa1a2, S(Na1) a2, S(0)(Na1) a2, Sa1(Na2), SONa a2; grupos con enlace O que incluyen a1, OOa1, OCN, ONaV; grupos con enlace N que incluyen Na1 a2, Na1a2a3+, NC, Na10a2, N 1Sa2, NCO, NCS, N02, N=Na1, N=NOa1, Na1CN, N=C=N 1, Na1Na a3, Na Na2Na3a4, Na N=Na2; otros grupos misceláneos que incluyen COX, CON3, CONa1a2, CONa COa2, C(=Na1)NaV, CHO, CHS, CN, NC y X, donde: a1, a2, a3, y a4 pueden ser una entidad heteroolefíníca o heteroalifática, de heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, alifática mono o policíclico, lineal o ramificado, que comprende de 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos, en especial 0, N, S, P. X es F, Cl, Br o I. H es hidrógeno, O es oxígeno, N es nitrógeno, C es carbono, S es azufre, Cl es cloro, Br es bromo, I es yodo, F es flúor. Las siliconas organomodificadas anteriores del tipo copolímero pendiente o en bloque puede, de conformidad con la invención, también incorporar grupos de ramificación de silicona, entre los que se incluye MeSi03/2, conocido como grupos T o silsesquioxano, y el Si04/2, conocido como grupos Q por las personas con experiencia en el campo técnico. Los sustituyentes polares funcionales preferidos para usarse en la presente invención, tal como se describieron, incluyen, pero sin limitarse a: polioxiaiquileno (poliéter), amina primaria y secundaria, amida, amonio cuaternario, carboxilo, sulfonato, sulfato, carbohidrato, fosfato e hidroxilo. Con más preferencia, los sustituyentes funcionales polares de la presente invención incluyen, entre otros, polioxiaiquileno, amina primaria y secundaria, amida y carboxilo.

Una clase muy preferida de siliconas con grupos funcionales agregados que pueden usarse en las composiciones de conformidad con una modalidad de la invención, son aquellos que contienen sustituyentes polares funcionales de polioxialquileno. El contenido de polioxialquileno (% de poliéter) debe ser de 5 a 42 %, de preferencia de 10 a 40 %, y con más preferencia de 15 a 35 %. De preferencia, la suma de % de silicona y % de poliéter no hacen un total de 100 %, otros constituyentes, como amina y amida conforman el complemento. El contenido de silicona se define en lo anterior y el contenido de poliéter (% de poliéter) se define como el peso molecular de cada poliéter pendiente o en bloque multiplicado por el número promedio de pendientes o de bloques y se divide entre el peso molecular promedio de todo el polímero. Si el poliéter pendiente o en bloque comprende unidades tanto de óxido de etileno (EO) como de óxido de propileno (PO), entonces este % de poliéter comprende la suma de % EO y % PO. Si el poliéter pendiente o en bloque está compuesto ya sea sólo de unidades de EO o sólo de unidades PO, este % de poliéter es equivalente al % de EO o al % de PO, respectivamente. Las anteriores siliconas con grupos funcionales agregados definidas con sustituyentes polares funcionales de polioxialquileno son capaces de depositarse de manera uniforme y duradera en un sustrato fibroso. Sin limitaciones teóricas de ningún tipo, los porcentajes antes definidos de poliéter y silicona imparten las características de polaridad a la silicona con grupos funcionales agregados para lograr simultáneamente una durabilidad así como una uniformidad del depósito. Aún todavía con más preferencia, las siliconas con grupos funcionales agregados de la presente invención son aquellas del tipo pendiente que comprenden grupos amino y polioxialquileno de Fórmula común (1): en donde Me es igual a metilo; R1 es metilo o R2 o R3; R2 es -(CH2)a-NH-[(CH2)a-NH] -H; y R3 es -(CH2)a-(OC2H4)m-(OC3H6)n-OZ; en donde x es aproximadamente 50 a 1500, y es aproximadamente 1 a 20, z es aproximadamente 1 a 20; a es aproximadamente 2 a 5, de preferencia 2 a 4; b es 0 a 3, de preferencia 1 ; m es aproximadamente 1 a 30; n es aproximadamente 1 a 30, y Z es H, un grupo alquilo con 1-4 átomos de carbono, o un grupo acetilo, con la condición de que cuando y sea 0, R1 es un grupo R2, y cuando z sea 0, R1 es un grupo R3. Las siguientes estructuras ilustrativas pueden prepararse de conformidad con la invención: Ejemplo A de silicona orqanomodificada Me Me Me Me Me Me Si- -OSi- ¦OSi- -OSi- -OSi Me Me NH (OC2H4)15 (CH2)2 (OC3H6)15 NH, OH En el Ejemplo A, peso molecular = 18738; % de oxígeno (constituido por una tercera parte de los átomos de oxígeno); y % silicona 81.42 % % poliéter 16.33 % % otros* 2.25 % 100.00 % * Constituido por otra cadena secundaria y las entidades -(CH2)3- y -OH en la cadena secundaria del poliéter.

Ejemplo B de silicona orqanomodificada en donde Me es metilo. De conformidad con un segundo aspecto de la invención, se proporciona una composición para el tratamiento de fibras que comprende una silicona con grupos funcionales agregados, definida en el primer aspecto de la invención. Las composiciones para el tratamiento de fibras de conformidad con el segundo aspecto de la invención, son capaces de depositar las siliconas con grupos funcionales agregados, de conformidad con el primer aspecto de la invención, sobre sustratos fibrosos de una manera duradera y uniforme, en los que las actuales composiciones para el tratamiento de fibras han sido incapaces de hacerlo. Las composiciones para el tratamiento de fibras de conformidad con la invención pueden contener de 0.1 a 20 % en peso, de preferencia de 0.50 a 15 % en peso, con más preferencia de 0.50 a 10 % en peso y todavía con mayor preferencia de 0.50 a 7.5 % en peso de silicona con grupos funcionales agregados. Otras modificaciones ventajosas del primer aspecto de la invención se discutirán más adelante y definirán en las reivindicaciones anexas. De conformidad con un tercer aspecto de la invención, se proporciona un estuche con tratamiento para el cabello que comprende: (a) Una composición decolorante oxidativa (b) una composición colorante y una composición, como se define en el segundo aspecto de la invención, en un componente (a) y/o en un componente (b) y/o suministrada como un componente separado. Con fines de comparación con las siliconas con grupos funcionales agregados de conformidad con la invención, los resultados del análisis NMR de diversas siliconas disponibles en el mercado se proporcionan en el siguiente Cuadro 1 junto con los índices de hidrofilicidad determinados y los datos de desempeño: Cuadro 1 ** No es cuantificable mediante la medición de índice de hidrofilicidad Wacker Silicones 2GE-Bayer Silicones 3Goldschmidt 4Rhodia 5Dow Corning 6S in-Etsu. •upos amino y polioxialquileno de la Fórmula común (1), arriba, pueden prepararse con métodos conocidos por personas con pericia en el campo técnico, mediante las etapas que incluyen reacciones de polimerización conocidas (por ejemplo, equilibrio o policondensación) y métodos conocidos para introducir la sustitución orgánica a la cadena principal de siiicona (por ejemplo, hidrosilación). La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con la presente invención puede incluir un vehículo cosméticamente aceptable para actuar como un diluyente, dispersante o portador para el aceite de siiicona en la composición, para facilitar la distribución del aceite de siiicona cuando se aplique la composición. El vehículo puede ser una emulsión acuosa, agua, emolientes líquidos o sólidos, solventes, humectantes, propelentes, espesantes o polvos. Favorablemente, las composiciones para el tratamiento de fibras de conformidad con la presente invención pueden estar en la forma de una emulsión con agua como una componente primario, aunque también puede incluirse solventes orgánicos acuosos. La emulsión puede ser una emulsión de agua-en-aceite, una emulsión de aceite en agua, una emulsión múltiple de agua en aceite en agua o una emulsión múltiple aceite en agua en aceite, pero de preferencia es una emulsión de aceite en agua (una emulsión de silicona en agua). En semejante caso, el tamaño de partícula de la silicona con grupos funcionales agregados es, de preferencia, mayor de 500 nm, con más preferencia mayor de 1 µ?? y aún con más preferencia mayor de 2 µ??. La fase acuosa continua de las composiciones para tratamiento en emulsión de la presente invención puede comprender además un emulsificante para facilitar la formación de la emulsión. Los emulsificantes que se usarán en la fase continua acuosa de las presentes composiciones para tratamiento en emulsión pueden incluir un surfactante aniónico, surfactante catiónico, surfactante anfotérico, surfactante polimérico soluble en agua, surfactante con contenido de silicona soluble en agua, surfactante no iónico con un HLB mayor a aproximadamente 10, o un sistema surfactante capaz de formar cristales líquidos estabilizadores alrededor de las gotitas de silicona. El surfactante no iónico tiene, de preferencia, un HLB de al menos 12, y con más preferencia, un valor HLB de al menos aproximadamente 15. Los surfactantes que pertenecen a estas clases se enumeran en la obra McCutcheon's Emulsifiers y Deterqents. North American and International Editions. MC Publishing Co., Glen Rock NJ, págs. 235-246 (1993). El emulsificante a utilizarse en la fase acuosa no gelifica la fase acuosa. Sin embargo, el emulsificante puede ser capaz de formar una capa estabilizante de cristales líquidos laminares alrededor de las gotitas de silicona. Esta película de barrera evita la coalescencia entre las gotitas de la emulsión. En este caso, el sistema surfactante puede ser un solo surfactante o una mezcla de surfactantes. En algunos casos, un surfactante particular no puede formar una estructura de cristal líquido por sí mismo, pero puede participar en la formación de cristales líquidos en presencia de un segundo surfactante. Un sistema surfactante de este tipo forma una capa de cristales líquidos laminares alrededor de la silicona para proporcionar una barrera entre la silicona y la fase acuosa. Este tipo de emulsión es diferente de las emulsiones convencionales, que se basan en la orientación de los componentes hidrófobos e hidrofílicos de un surfactante en una interfaz de silicona-agua. La formación de una capa de cristales líquidos laminares alrededor de la silicona puede detectarse mediante la presencia de cruces de Malta vistas por microscopía óptica a través de placas de polarización cruzada o por microscopía electrónica de fractura congelada. Las clases ilustrativas de surfactantes capaces de participar en la formación de una estructura de cristal líquido alrededor de las gotitas de silicona incluyen, entre otros, surfactantes catiónicos, surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes amonio cuaternario y surfactantes lípidos específicos. Los surfactantes preferidos para la formación de cristales líquidos en la fase continua acuosa son del tipo no iónico e incluyen alcoholes grasos de C16-22, y etoxilatos de alcoholes grasos de C16-22 que tienen de 1 a 30 grupos de óxido de etileno. Los ejemplos específicos incluyen alcohol cetearílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol araquidílico, alcohol oleílico, etoxilatos de ceteareth que tienen entre 10 y 30 grupos de óxido de etileno, etoxilatos de ceteth que tienen entre 10 y 30 grupos de óxido de etileno, etoxilatos de esteareth que tienen entre 10 y 30 etoxilatos, y las combinaciones de éstos. De preferencia, se utilizan alcoholes grasos de d 6-22 combinados con etoxilatos de alcoholes grasos de C16-22 en una proporción de entre 10:1 y 0.5:1 , con más preferencia entre 6:1 y 1 :1 , y con la máxima preferencia entre 5:1 y 1.5:1. La fase acuosa continua debe comprender idealmente el emulsificante e una cantidad suficiente para estabilizar la silicona. En una modalidad, la fase acuosa continua contiene el emulsificante en una cantidad aproximada de 0.1 % a 15 % y con más preferencia aproximadamente entre 0.1 % y 10 %, en base al peso de la fase acuosa continua. La composición de conformidad con la presente solicitud tiene particular utilidad en composiciones para el teñido del cabello, en especial en los tintes oxidativos del cabello en donde éste se somete a un entorno particularmente agresivo. Un agente preferido para el teñido del cabello que se usa en la presente invención es un agente oxidativo para el teñido del cabello. La concentración de cada agente oxidativo para el teñido del cabello en las composiciones de conformidad con la presente invención puede ser aproximadamente entre 0.0001 % y 5 % en peso. En las composiciones de la presente se puede usar cualquier agente oxidativo para el teñido del cabello. En general, los agentes oxidativos para el teñido del cabello contienen al menos dos componentes, a los que se hace referencia, en conjunto, como intermediarios (o precursores) formadores de tinte. Los intermediarios formadores de tinte pueden reaccionar en presencia de un oxidante adecuado para formar una molécula de color. Los intermediarios formadores de tinte utilizados en los tintes oxidativos para el cabello incluyen: diaminas aromáticas, aminofenoles, diversos heterociclos, fenoles, ñafióles y sus diversos derivados. Estos intermediarios formadores de tinte pueden clasificarse de forma general como intermediarios primarios y secundarios. Los intermediarios primarios, a los que también se les conoce como precursores de tinte oxidativo, son compuestos químicos que se activarán con la oxidación y entonces podrán reaccionar entre sí o con los agentes de acoplamiento para formar complejos de tinte. Los intermediarios secundarios, conocidos también como modificadores de color o agentes de acoplamiento, son en general moléculas incoloras que pueden formar color en presencia de precursores activados/intermedios primarios y se utilizan con otros intermediarios para producir efectos de color específicos o estabilizar el color. Los intermediarios primarios adecuados para utilizarse en las composiciones y procesos de la presente incluyen: diaminas aromáticas, fenoles polihídricos, aminofenoles y los derivados de estos compuestos aromáticos (por ejemplo, los derivados N-sustituidos de las aminas y los éteres de los fenoles). Estos intermediarios primarios generalmente son moléculas incoloras antes de la oxidación. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, en la presente se cree que el proceso por medio del cual se genera el color a partir de estos compuestos intermediarios primarios y compuestos de acoplamiento secundarios generalmente incluye una secuencia de pasos en la cual el intermediario primario puede activarse (por oxidación) y después unirse a un agente de acoplamiento para proporcionar especies de color conjugadas diméricas, las cuales a su vez pueden unirse a otro intermediario primario "activado" para producir una molécula de color conjugada trimérica. En términos generales, los intermediarios primarios de tinte oxidativo incluyen los materiales que, al oxidarse, forman oligómeros o polímeros que en su estructura molecular tienen extendidos sistemas conjugados de electrones. Debido a la nueva estructura electrónica, los oligómeros y polímeros resultantes muestran un desplazamiento en su espectro electrónico hacia el espectro visible y adquieren color. Por ejemplo, los intermediarios primarios oxidativos que pueden formar polímeros teñidos incluyen materiales, como por ejemplo, la anilina, que tiene un solo grupo funcional y que, al oxidarse, forma una serie de ¡minas conjugadas y dímeros, trímeros, etc., quinoides, que varían de color del verde al negro. Los compuestos como la p-fenilendiamina que tiene dos grupos funcionales, son susceptibles a la polimerización oxidativa para producir materiales coloreados de mayor peso molecular que tienen sistemas de electrones conjugados extendidos. Los tintes oxidativos que se conocen en la técnica pueden ser utilizados en las composiciones de conformidad con la presente invención. Una lista representativa de intermediarios primarios y agentes de acoplamiento secundarios adecuados para utilizarlos en la presente se encuentra en Sagarin, "Cosmetic Science y Technology" (Ciencia y tecnología cosmética), Interscience, Special Ed. Vol. 2 págs. 308 a 310). Los intermediarios primarios pueden utilizarse solos o combinados con otros intermediarios primarios y se pueden usar uno o más en forma combinada con uno o más agentes de acoplamiento. La elección de intermediarios primarios y agentes de acoplamiento quedará determinada por el color, el tono y la intensidad de la coloración que se desea. Existen diecinueve intermediarios primarios y agentes de acoplamiento preferidos que pueden utilizarse en la presente, solos o combinados, para proporcionar tintes que tengan una variedad de tonos que varían desde el rubio cenizo hasta el negro, estos son: pirogalol, resorcinol, p-toluendiamina, p-fenilendiamina, o-fenilendiamina, m-fenilendiamina, o-aminofenol, p-aminofenol, 4-amino-2-nitrofenol, nitro-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, m-aminofenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 1-naftol, N,N bis (2-hidroxietilo)p-fenilendiamina, resorcinol, diaminopirazol, 4-amino-2-hidroxitolueno, 1 ,5-dihidroxinaftaleno, 2-metilrresorcinol y 2,4-diaminoanisol. Estos pueden utilizarse en forma molecular o en forma de sales compatibles con peróxidos. Las composiciones para el teñido del cabello de la presente invención pueden incluir, además o en lugar de, un agente colorante oxidativo del cabello, materiales de tinte no oxidativos y otros materiales. Los tintes no oxidativos opcionales y otros tintes adecuados para utilizarlos en los procesos y composiciones de tinte para el cabello de conformidad con la presente invención, incluyen tanto tintes semipemnanentes como temporales y de otro tipo. Los tintes no oxidativos según se definen en la presente, incluyen los llamados "tintes de acción directa", los tintes metálicos, los tintes de quelato metálico, los tintes que reaccionan con fibras y otros tintes naturales y sintéticos. Varios otros tipos de tintes no oxidativos se detallan en "Chemical y Physical Behaviour of Human Hair" (Comportamiento químico y físico del cabello humano), 3a. Ed. de Clarence Robbins (págs. 250-259); The Chemistry and Manufacture of Cosmetics' (La química y fabricación de cosméticos) , Volumen IV, 2a. Ed. de Maison G. De Navarre en el capítulo 45 por G. S. Kass (págs. 841-920); "Cosmetics: Science y Technology" (Cosméticos: Ciencia y tecnología), 2a. Ed., Vol. II, Balsam Sagarin, Capítulo 23 por F. E. Wall (págs. 279-343); "The Science of Hair Care" (La ciencia del cuidado del cabello) editado por C. Zviak, Capítulo 7 (págs. 235-261); y "Hair Dyes" (Tintes para el cabello) de J. C. Johnson, Noyes Data Corp., Park Ridge, U.S.A. (1973), (págs. 3-91 y 113-139). Las composiciones para el teñido del cabello de la presente invención comprenden, de preferencia, al menos un agente oxidante que puede ser orgánico o inorgánico. El agente oxidante de preferencia está presente en la composición colorante en una concentración de aproximadamente 0.01 % a 10 %, preferentemente de aproximadamente 0.01 % a 6 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1 % a 4 % en peso de la composición. Un agente oxidante preferido para utilizarlo en la presente invención es un agente oxidante peroxigenado inorgánico. El agente oxidante peroxigenado inorgánico debe ser seguro y eficaz para utilizarlo en las composiciones de la presente. De preferencia, los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos adecuados para utilizarlos en la presente, serán solubles en las composiciones de conformidad con la presente invención cuando se usan en forma líquida o en la forma en la que se pretendan utilizar. De preferencia, los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos adecuados para utilizarlos en la presente serán solubles en agua. Los agentes oxidantes solubles en agua, según se definen en la presente, se refieren a agentes que tienen una solubilidad en la medida de aproximadamente 10 g en 1000 mi de agua desionizada a 25 °C ("Chemistry" C. E. Mortimer. 5a. Ed. pág. 277). Los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos útiles en la presente generalmente son materiales peroxigenados inorgánicos capaces de producir peróxido en solución acuosa. Los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos son bien conocidos en la técnica e incluyen peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalinos inorgánicos, tales como el peryodato de sodio, el perbromato de sodio y el peróxido de sodio, y los compuestos oxidantes de sales de perhidrato inorgánico, como las sales de perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos, persulfatos y otros semejantes de metales alcalinos. Estas sales de perhidrato inorgánico pueden incorporarse como monohidrato, tetrahidrato, etc. Si se desea, pueden usarse mezclas de dos o más de estos agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos. En tanto que para el uso en la presente son adecuados los bromatos y yodatos de metales alcalinos, se prefieren los bromatos. El que tiene la mayor preferencia de uso en las composiciones de conformidad con la presente invención es el peróxido de hidrógeno. Las composiciones de la presente invención pueden comprender, en lugar o además de los agentes oxidantes peroxigenados inorgánicos, uno o más agentes oxidantes de peroxiácido orgánico preformados. Los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico adecuados para utilizarlos en las composiciones colorantes de conformidad con la presente invención tienen la fórmula general: R - C (O) OOH en donde R se selecciona de grupos alquilo, arilo o alcarilo saturados o insaturados, sustituidos o sin sustituir, de cadena recta o ramificada, que tienen de 1 a 14 átomos de carbono. Los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico deben ser seguros y eficaces para utilizarlos en las composiciones de la presente. De preferencia, los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico preformados, adecuados para utilizarlos en la presente, serán solubles en las composiciones utilizadas, de conformidad con la presente invención, cuando estén en forma líquida o en la forma en la que se pretendan utilizar. De preferencia, los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico adecuados para utilizarlos en la presente serán solubles en agua. Los agentes oxidantes de peroxiácido orgánico preformados solubles en agua, según se definen en la presente se refieren a agentes que tienen una solubilidad en un nivel de aproximadamente 10 g en 1000 mi de agua desionizada a 25 °C ("Chemistry" (Química) C. E. Mortimer. 5a. Ed. pág. 277). Las composiciones de la presente pueden contener, de manera opcional, un metal de transición que contenga un catalizador para los agentes oxidantes de peróxido inorgánico y para los agentes oxidantes de peroxiácido preformados opcionales. Los catalizadores adecuados para utilizarse en la presente se describen en el documento WO 98/27945. Las composiciones de la presente pueden contener, como un componente opcional, un secuestrante de iones de metales pesados. Por secuestrante de iones de metales pesados se hace referencia en la presente a componentes que actúan para secuestrar (quelar o atrapar) iones de metales pesados. Estos componentes también pueden tener capacidad quelante para el calcio y el magnesio, aunque de preferencia muestran selectividad para ligarse con iones de metales pesados, como hierro, manganeso y cobre. Estos agentes secuestrantes son apreciados en las composiciones para el teñido del cabello, según se describe en la presente, para proporcionar una acción oxidante controlada, así como el suministro de una buena estabilidad durante el almacenamiento de los productos para el teñido del cabello. Los secuestrantes de iones de metales pesados pueden estar presentes en una concentración aproximadamente entre 0.005 % y 20 %, de preferencia aproximadamente entre 0.01 % y 10 %, con más preferencia aproximadamente entre 0.05 % y 2 % en peso de las composiciones. Los agentes secuestrantes adecuados se describen en el documento WO 98/27945. Las composiciones para tratamiento de conformidad con una modalidad de la invención, pueden proporcionarse a un pH aproximado de entre 3 y 11, de preferencia, de entre 4 y 10.5. Las presentes composiciones no tienen una aplicación práctica únicamente en el tratamiento de fibras, como lo es el cabello, sino que también se aplican en otros sustratos, como por ejemplo, la piel humana, uñas y partes corporales de diversos animales, como lo son: cornamentas, cascos y plumas.

MÉTODOS DE PRUEBA Viscosidad de fluidos de silicona con grupos funcionales agregados - protocolo de medición Se usa un reómetro AR 500 giratorio (TA Instruments Ltd., Leatherhead, Surrey KT22 7UQ, UK) para determinar la viscosidad de los fluidos de silicona con grupos funcionales agregados que se usan en la presente. La determinación se efectúa a 30 °C, con la unidad del sistema de medición de cono de acero de 4 cm 2° con un espacio de 49µ?? (mieras) y se efectúa mediante la aplicación programada de una tensión de esfuerzo cortante de 0.5 a 590 Pa durante un período de 2 minutos. Estos datos se utilizan para crear una velocidad de esfuerzo cortante contra la curva de esfuerzo cortante para el material. Esta curva de flujo puede modelarse entonces para proporcionar una viscosidad al material. Estos resultados se ajustaron con el siguiente modelo newtoniano muy aceptado: Viscosidad, µ = s/? (en donde s es tensión de esfuerzo cortante; ? es velocidad de esfuerzo cortante) Método para determinar el tamaño de partícula de silicona dentro de un producto Para determinar el tamaño de partícula de silicona en el producto final se utiliza un microscopio (Nikon Eclipse E800). En general, se toman fotografías (cámara de video a color JVC KY-F50) del producto final con un aumento que varía de 100x a 400x. A la imagen capturada se superpone una escala (software de imágenes - Lucia G Versión 4.51 (build 028), creación de imágenes en laboratorio) previamente calibrada utilizando una cuadrícula de 100 µ?? (Graticules Ltd, Tonbridge Wells, Kent, Inglaterra) y se compara con la partícula de silicona promedio dentro de la muestra para proporcionar una estimación del tamaño de partícula.

Depósito de silicona funcional v método de determinación de la uniformidad de depósito Método de preparación del sustrato de cabello Se requieren dos diferentes sustratos de cabello de diferentes polaridades para determinar el depósito de silicona, y por consiguiente también se calcula un valor para la uniformidad del depósito a través de los dos sustratos. Hugo Royer International Limited (10 Lakeside Business Park, Sandhurst, Berkshire, GU47 9DN, Inglaterra) suministra el cabello, que es una mezcla de cabello humano castaño medio de Europa del este. Antes de usarse, el cabello se evalúa y califica para poco daño cuticular (<20 %) y desalineado (<5 %), con base en al menos 200 hebras de cabello por lote. Cualquier daño en una hebra de cabello cuenta como un punto dañado, y entonces el total se calcula como un porcentaje. Este cabello se divide en mechones de 4" (10 cm), 2 g, atados (en donde la longitud y peso del cabello corresponde al cabello que queda debajo de la atadura). Para obtener sustratos de cabello con dos polaridades distintas, este cabello entonces se trata previamente de conformidad con uno de los dos protocolos distintos.

Preparación de cabello virgen Los mechones de cabello se lavan en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min" y a una temperatura de 37 ± 2 °C) usando el siguiente protocolo: en un principio los mechones se mojaron bajo la ducha durante 30 s. El cabello se retira entonces del agua y se aplican 0.2 g de champú (Champú Pantene Pro-V Clarificante) a cada mechón y se hace espuma con la mano durante 30 s antes de enjuagar durante 60 segundos bajo la ducha. El cabello se retira de la ducha nuevamente, se le aplica otros 0.2 g de champú y se hace espuma durante 30 seg antes de enjuagar finalmente bajo la ducha durante 60 seg. Los mechones de cabello se dejen secar en una secadora de pelo de temperatura controlada a 30 °C. Este protocolo de lavado, que comprende dos aplicaciones de champú y una etapa de secado, se define como un ciclo de un solo lavado. Después que haya terminado este ciclo de lavado, el cabello se define entonces de aquí en adelante como cabello "virgen" y se usa de aquí en adelante como un sustrato de cabello hidrófobo.

Preparación de cabello químicamente dañado Los mechones de cabello se dañan químicamente utilizando las siguientes dos formulaciones decolorantes compuestas: 2. Premezcla auelante Agua desionizada 35.72 Pentetato de sodio (40 %) (7) 0.24 Acido hidroxietano difosfónico (60 %) (8) 0.16 Ácido fosfórico (75 %) (9) 0.08 Estanato de sodio (95 %) (10) 0.04 3. Mezcla de peróxido Peróxido de hidrógeno (35 %) (11) 17.15 Agua desionizada 10.61 Portador base para la base del tinte Ingredientes % peso/peso 1. Premezcla de ácido acético Agua desionizada 46.49 Ácido acético (50 %) (12) 3.91 2. Emulsión base Agua desionizada 29.78 Alcohol cetílico (1 ) 2.24 Alcohol estearílico (2) 2.24 Ceteareth-25 (3) 1.50 Fenoxietanol (4) 0.11 Benzoato de sodio (5) 0.09 EDTA tetrasódico (87 %) (6) 0.04 Hidróxido de amonio (13) 13.60 (1) : Distribuido como alcohol cetílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (2) : Distribuido como alcohol estearílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (3) . Distribuido como Volpo CS25 por Croda, North Humberside. Reino Unido (4) : Distribuido como Fenoxietanol por Nipa-Hardwicke, Wilmington, Delaware (5) : Distribuido como Benzoato de sodio EP/USP por Haltermann, Cumbria, Reino Unido (6) : Distribuido como polvo de Edeta B por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (7) : Distribuido como Trilon C líquido por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (8) : Distribuido como Dequest 2010 por Solutia, Newport, Gales del Sur (9) : Distribuido como Ácido fosfórico 750F por Albright & Wilson, West Midiands, Reino Unido (10) : Distribuido como Estanato de sodio, Aldrich (11) : Distribuido como Peróxido de hidrógeno al 35 % 171/4 por Ellis & Everard, Walsail, Reino Unido (12) : Distribuido como Ácido acético al 50 % por Hays, Greenwich, Londres, Reino Unido (13) : Distribuido como Solución de amonio grado BP por Brotherton Speciality Products, West Yorkshire, Reino Unido Estos productos se elaboraron usando los siguientes protocolos: Peróxido base: La primera etapa es preparar la emulsión base; ésta se prepara colocando agua desionizada en un recipiente y comenzando la agitación y calentando después a 82 °C. Después se agrega EDTA tetrasódico y benzoato de sodio y se disuelven, agregando en seguida ceteareth-25, alcohol cetílico y alcohol estearílico. Durante el proceso de adición, la temperatura se mantiene por encima de 80 °C, y por último se agrega fenoxietanol y la mezcla se homogeneiza entonces durante 30 min. La estructura de la emulsión se obtiene al enfriar el producto por debajo de 50 °C cuando aún se está mezclando con alto esfuerzo cortante. La emulsión base se deja entonces espesar durante 60 minutos. Se agregan los agentes quelantes al agua desionizada, mezclando hasta formar la premezcla quelante. Ésta se agrega entonces con agitación a la emulsión base preparada previamente. Al agregar el agua de la mezcla de peróxido, seguida por el peróxido de hidrógeno, a la premezcla quelante/emulsión base y agitar hasta la homogeneidad, se completa la elaboración del peróxido base.

Portador base para tintes El portador base para tintes se prepara al agregar agua en un recipiente y a iniciar la agitación, seguido por la adición de ácido acético, y después por la emulsión base (véase la preparación de la emulsión base descrita anteriormente para el peróxido base). Cuando se ha mezclado completamente, se agrega hidróxido de amonio a la mezcla y se continúa la agitación hasta que el producto está homogéneo. Para usar este sistema decolorante, se mezclan por completo pesos iguales de los dos componentes, el peróxido base y portador base para tintes. Entonces se aplican 4 g de este sistema decolorante a cada mechón de cabello seco no tratado y se trabajan con detenimiento con los dedos en el cabello, para asegurar una cobertura completa y uniforme. Entonces, se envuelve el mechón de cabello en película adherente (del tipo Egapac) y se incuba en un horno a 30 °C durante 30 minutos, después de lo cual el producto se enjuaga durante 2 minutos (en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min"1 y una temperatura de 37 ± 2 °C) y agitando con el dedo. Finalmente, se secan los mechones con una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W)) durante 3 min. Los mechones de cabello decolorados se lavan después en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min"1 y una temperatura de 37 + 2 °C. Inicialmente, se mojan los mechones bajo la ducha durante 30 segundos. El cabello se retira del agua y se aplican 0.2 g de champú (Champú Pantene Clarifying) a cada mechón y se hace espuma con la mano durante 30 seg antes de enjuagar durante 60 seg bajo la ducha. El cabello se retira de la ducha nuevamente, se le aplica otros 0.2 g de champú y se hace espuma durante 30 seg antes de enjuagar finalmente bajo la ducha durante 60 seg. Se secan los mechones con una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W)) durante 3 minutos. Este protocolo de lavado, que comprende dos aplicaciones de champú y una etapa de secado, se define como un ciclo de un solo lavado. Este método de lavado se repite entonces a través de otro ciclo completo de lavado. Los mechones de cabello seco se decoloran entonces nuevamente de conformidad con el método descrito arriba y posteriormente se lava otra vez con dos ciclos completos de lavado. Este cabello se nombra de aquí en adelante como cabello "dañado" y en adelante se utiliza un sustrato de cabello hidrófilo.

Tratamiento para el cabello La silicona con grupos funcionales agregados que se investiga, con respecto a su depósito y uniformidad del depósito se prepara para una evaluación mediante el siguiente método. 28.8 g de peróxido base, escrito anteriormente para usarse en la preparación del sustrato de cabello dañado, se pesa en un vaso de vidrio de 100 mi; 1.2 g de silicona se agregan entonces al recipiente junto con una mosca magnética de 25 mm y se colocan en un agitador magnético (IKA RCTbasic) y se deja funcionar durante 30 min a una velocidad de agitación de 1000 rpm. Este producto entonces se retira del agitador magnético y entonces se agregan 30 g del portador base para tintes, descrito con anterioridad en la preparación del sustrato de cabello dañado, y se mezclan por completo hasta alcanzar una homogeneidad al agitar con las manos con una espátula de plástico. Entonces se aplican simultáneamente 16 g del sistema decolorante que contiene la silicona que se está investigando a dos mechones de cabello dañados y a dos mechones de cabello virgen (en total 4 g para cada mechón), se dejan juntos en un mismo montón y usando los dedos, se deja que trabaje en el cabello para asegurar un cubrimiento completo y uniforme. Entonces, se envuelve el cabello en película adherente y se incuba en un horno a 30 °C durante 30 minutos, después de lo cual el producto se enjuaga durante 2 minutos (en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 ± 1 L min"1 y una temperatura de 37 ± 2 °C ) al mismo que se agita con los dedos. Se secan los mechones con una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W)) durante 3 min. Medición del depósito Se utiliza un espectrómetro de fluorescencia de rayos X de longitud de onda dispersiva (Sistema de espectrómetro de rayos X PW2404 secuencial "4000W" Phillips Electronics) para determinar el nivel del depósito de silicona en el cabello. El espectrómetro está equipado con una lámpara de radio e incluye un cristal InSb para facilitar la detección de silicona con alta sensibilidad.

Los protones de rayos x característicos se producen a partir de la expulsión de un electrón de capa interna de un átomo de silicona seguida por la transición de un estado de energía superior hacia la capa interior vacía. La fluorescencia de rayos x de la silicona en polidimetilsiloxano (PDMS) es directamente proporcional a la cantidad de PDMS depositada sobre el cabello. Cualquier desviación de esta relación que pueda ocurrir para más siliconas con grupos funcionales agregados anula el cálculo del valor de uniformidad del depósito (anterior). Un componente importante para facilitar el uso de tecnología XRF (fluorescencia de rayos x) es la capacidad de presentar la muestra en el espectrómetro de manera consistente. El mechón de cabello se arregla en un sujetador de muestra hecho a la medida, que presenta una superficie de cabello alineada, plana y continua en toda el área de la muestra expuesta (diámetro de 16 mm). La muestra se analiza en una atmósfera de helio utilizando un voltaje de lámpara de 32 kV y una corriente de 125 mA, con un tiempo de irradiación/adquisición de 60 seg. La deriva en la señal analítica se monitorea y evalúa con regularidad. El enfoque preferido que se emplea es usar un estándar conocido que no es necesario preparar cada vez que se evalúa la deriva. Una muestra Ausmon es una muestra de monitoreo apropiada para muchas aplicaciones, incluidas las determinaciones de silicio. Cada día en que las muestras se analizaron, antes que nada se efectúa una corrección de deriva con la muestra Ausmon para el silicio. La deriva calculada es inferior a 3 % entre los procedimientos de análisis. El cálculo de la cantidad de silicona en el cabello, en unidades de ppm puede efectuarse con la ecuación 1. x2=(l-b1)/m1 En donde mi y b1 se calculan a partir de una curva de calibración construida con las mediciones de la señal de XRF como una función de la cantidad de silicona depositada en el cabello posteriormente probada utilizando absorción atómica en la silicona extraída. Para traducir los datos del depósito de silicona XRF obtenidos con una medición de uniformidad de depósito en sustratos de cabello preparados con diferentes niveles de daños químicos, es necesario generar un valor de uniformidad de depósito. Para generar el valor de uniformidad del depósito se emplea la siguiente ecuación: Dep(l) Valor de uniformidad de depósito ( %) = — — — xlOO Dep(2) donde Dep(1) es igual al valor de depósito XRF obtenido en cabello "dañado" (cuya preparación se describió anteriormente), Dep(2) es igual a valor del depósito XRF obtenido en cabello "virgen" (cuya preparación se describió anteriormente).

MÉTODO DE ÍNDICE DE DURABILIDAD DE SILICONA Preparación del sustrato de cabello La durabilidad sólo se evalúa en un sustrato de cabello polar, químicamente dañado. Hugo Royer International Limited (10 Lakeside Business Park, Sandhurst, Berkshire, GU47 9DN, Inglaterra) suministra el cabello, que es una mezcla de cabello humano castaño medio de Europa del este. Antes de usarse el cabello se evalúa y califica para poco daño cuticular (<20 %) y desalineado (<5 %), con base en al menos 200 hebras de cabello por lote. Cualquier daño en una hebra de cabello cuenta como un punto dañado, y entonces el total se calcula como un porcentaje. Este cabello se divide en mechones de 4" 10 cm (4"), 2 g, atados (en donde la longitud y peso del cabello corresponde al cabello que queda debajo de la atadura). Para obtener un sustrato de cabello polar dañado, se usa el siguiente protocolo. En el siguiente procedimiento, el peróxido base, la premezcla quelante y el portador base para tintes empleados, son de la misma manera que en el "Método de determinación de uniformidad del depósito y depósito de silicona funcional". Además, los métodos para la preparación del "Peróxido base" y el "Portador base para tintes" son idénticos.

Tratamiento para el cabello Las siliconas se depositan en el cabello mediante una matriz solvente. En la presente invención, se usa propan-2-ol (obtenido de Aldrich Chemicals, producto # 15,479-2) como el solvente en el suministro de siliconas funcionales líquidas. La silicona líquida se solubiliza en 2-propanol a una concentración de 0.20 % usando un agitador magnético. Los mechones de cabello se tienen al aire en una película adherente y la solución de 2-propanol/silicona resultante se aplica usando una jeringa a una dosificación de 1g de solución de silicona/1g de cabello (la mitad en cada lado). La solución entonces se le aplica con un masaje en el cabello usando los dedos durante 30 s. Los mechones tratados se dejen secar de manera natural a las condiciones ambientales. Cuando los mechones están secos, se separan en dos grupos con el mismo número de mechones de cabello dañado. El primero se usa para determinar el depósito inicial después del depósito de 2-propanol. El segundo grupo se lava para evaluar la durabilidad de la silicona. Los mechones de cabello se lavan en un lavabo equipado con una unidad de ducha con un régimen de flujo de 6 + 1 L min"1 y una temperatura de 37 ± 2 °C. Para comenzar, los mechones se colocan bajo la ducha durante 30 segundos. El cabello se retira del agua y se aplican 0.2 g de champú ("Champú Pantene Classic Clean") a cada mechón y se hace espuma con la mano durante 30 seg antes de enjuagar durante 60 seg bajo la ducha. Se aplican otros 0.2 g de champú al mechón y se forma espuma durante 30 seg antes del enjuague final bajo la ducha durante 60 seg. Los mechones de cabello se secan entonces usando una secadora de aire caliente (Babyliss Lightweight Professional modelo 1015 (1400 W)_ durante 3 min. Este protocolo, que comprende dos aplicaciones de champú y una etapa de secado, se define como un ciclo de un lavado completo. Este protocolo de lavado se repite después por otros once ciclos completos (para completar doce ciclos de lavado en total). En estos mechones se determina entonces el depósito de silicona para evaluar: el desempeño de la durabilidad.

Medición del depósito La medición del depósito utiliza los valores XRF, descritos anteriormente para el "Depósito de silicona funcional y método de determinación de la uniformidad de depósito". Para traducir los datos del depósito de silicona por XRF, como se describió anteriormente, en una medida de la durabilidad de la silicona, es necesario generar un valor de índice de durabilidad de silicona. Para generar el valor de índice de durabilidad de silicona se emplea la siguiente ecuación: Dep(\2 ciclos) Valor del índice de durabilidad de silicona = Dep{inicial) En donde Dep(inicial) es igual al valor de deposición por XRF obtenido en el cabello después de la deposición de silicona sin ciclos de lavado, Dep( 2 ciclos) es igual al valor de deposición por XRF obtenido en el cabello después de la deposición de silicona y 12 ciclos de lavado posteriores.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos describen aún más y demuestran las modalidades preferidas que están dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se ofrecen exclusivamente con fines ilustrativos y no deben interpretarse como limitaciones de la presente invención, ya que es posible efectuar muchas variantes de las misma sin apartarse de su espíritu y alcance.

Ejemplos 1 -3 - Composición colorantes Agua desionizada 10.40 10.40 9.40 Silicona de fórmula A 0 2.00 0 Silicona de fórmula B 2.00 0 3.00 Portador base para la base del #1 #2 #3 tinte Ingredientes % en peso % en peso % en peso Agua desionizada 46.49 46.49 46.49 Ácido acético (50 %) (12) 3.91 3.91 3.91 Emulsión base (véase ingredientes 36.00 36.00 36.00 arriba) Hidróxido de amonio (13) 13.60 13.60 13.60 (1 ) : Distribuido como alcohol cetílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (2) : Distribuido como alcohol estearílico Surfac por Surfachem, Leeds, Reino Unido (3) : Distribuido como Volpo CS25 por Croda, North Humberside. Reino Unido (4) Distribuido como Fenoxietanol por Nipa-Hardwicke, Wilmington, Delaware (5) : Distribuido como Benzoato de sodio EP/USP por Haltermann, Cumbria, Reino Unido (6) : Distribuido como polvo de Edeta B por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (7) : Distribuido como Trilon C líquido por BASF, Cheadle, Cheshire, Reino Unido (8) : Distribuido como Dequest 2010 por Solutia, Newport, Gales del Sur (9) : Distribuido como Ácido fosfórico 750F por Albright & Wilson, West Midlands, Reino Unido (10) : Distribuido como Estanato de sodio, Aldrich (11) : Distribuido como Peróxido de hidrógeno al 35 % 171/4 por Ellis & Everard, Walsall, Reino Unido (12) : Distribuido como Ácido acético al 50 % por Hays, Greenwich, Londres, Reino Unido (13) : Distribuido como Solución de amonio grado BP por Brotherton Speciality Products, West Yorkshire, Reino Unido Producción de las aplicaciones de colorante del ejemplo Peróxido base: La emulsión base se prepara al agregar agua desionizada a un recipiente y al iniciar la agitación con calentamiento hasta 82 °C. Después, se agregan los conservadores (EDTA tetrasódico, benzoato de sodio) y se disuelven. A continuación, se agrega ceteareth-25, alcohol cetílico y alcohol estearílico manteniendo al mismo tiempo la temperatura por encima de 80 °C. Después, se agrega fenoxitol. La mezcla entonces se mezcla completamente con calor a través de una línea de recirculación y se homogeneiza. Se obtiene la estructura de la emulsión al enfriar el producto por debajo de 50 °C y al aplicar esfuerzo cortante mientras se enfría. El producto se deja espesar durante 60 min.

La premezcla quelante se prepara al agregar quelantes al agua y al mezclarlos en un recipiente. Esta solución se agrega después a la emulsión base. El peróxido base terminado se prepara al agregar agua a la mezcla anterior, seguida por el peróxido de hidrógeno mientras se agita. A este peróxido base pueden entonces agregársele la slllcona con agitación.

Sistema portador para la base de tinte: El portador base se prepara al agregar agua a un recipiente y al iniciar la agitación, seguido por la adición de ácido acético. Después, se agrega la emulsión base (véase la preparación de la emulsión base que se describe arriba). Cuando se haya homogeneizado completamente, se añade hidróxido de amonio a la mezcla.

Ejemplos 4-5 - Después de acondicionadores colorantes (14): Distribuido por Aldrich como ácido cítrico anhidro fino Preparación de la composición La composición acondicionadora se prepara al agregar en un recipiente agua desionizada y la emulsión base (véase la preparación de la emulsión base que se describe en lo anterior) con agitación. Después, se agrega el ácido cítrico homogeneizado a la mezcla hasta que el pH de la emulsión está entre 5 y 6. Entonces, puede agregarse los líquidos por separado a la emulsión con agitación.

Claims (22)

REIVINDICACIONES

1 . La silicona con grupos funcionales agregados del tipo pendiente o injerto que tiene una viscosidad en el intervalo de 50 a 150,000 mPa y que incorpora uno o más sustítuyentes polares seleccionados de los grupos donadores de electrones, neutralizantes de electrones o de remoción de electrones con valores Hammett sigma para entre -1 .0 y +1 .5, caracterizada porque uno o más sustítuyentes polares comprenden oxígeno, de manera que el contenido de oxígeno de la suma del uno o más sustítuyentes polares sea de 1 % a 10 % del peso de la silicona con grupos funcionales agregados y el contenido de silicona sea de 67 a 95 % del peso de la silicona con grupos funcionales agregados. 2. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene una viscosidad en el intervalo de 400 a 100,000 mPa, de preferencia de 4,000 a 25,000 mPa. 3. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque tiene la siguiente fórmula:

Me Me Me Me Me Me Me B Si- -OSi- •OSi- ¦OSi- -OSi- -OSi- -OSi B'

Me Me Me o un tipo copolímero en bloque de acuerdo con la siguiente fórmula: en donde Me es metilo, m es mayor o igual a 1 , n es aproximadamente de 50 a 2000, p es aproximadamente de 0 a 50, q es aproximadamente de 0 a 50, r es aproximadamente de 0 a 50, s es aproximadamente de 0 a 50, en donde p + q + r + s es mayor o igual a 1 , B1 es H, OH, un grupo alcoxi o un alquilo y los grupos orgánicos A1, A2, A3 y A4 son entidades heteroalifáticas o heteroolefínicas, heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, alifático mono o policíclico, lineal o ramificado que comprenden de 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos que incorporan el uno o más sustituyentes.

4. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque los sustituyentes polares comprenden grupos a1, a2, a3, and a4 descritos anteriormente ; grupos con enlace S que incluyen Sa1, SCN, S02 1, S02NocV, S aV, S(Na1) a2, S(0)(Na1) a2, Sa1(Na2), SONaV; grupos con enlace O que incluyen ?a\ OOa1, OCN, ONaV; grupos con enlace N- que incluyen NaV, NaW+, NC, Na1Oa2, Na1Sa2, NCO, NCS, N02, COX, CON3, CONaV, CONa1COa2, C(=Na )Na1a2, CHO, CHS, CN, NC y X, donde: a1, a2, a3, y a4 son entidades heteroolefínicas o heteroalifáticas, heteroalquilo, arilo, alquilo mono o poliinsaturado, lineal, ramificado o mono o policíclico alifático que comprende 3 a 150 átomos de carbono junto con 0-50 heteroátomos, en especial 0, N, S, P y X es F, Cl, Br o I, en donde H es hidrógeno, O es oxígeno, N es nitrógeno, C es carbono, S es azufre, Cl es cloro, Br es bromo, I es yodo, F es flúor.

5. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque incorpora los grupos de ramificación de silicona que comprenden los grupos MeSi03/2 o Si04/2.

6. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porqque comprende sustituyentes polares de polioxialquileno.

7. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el contenido de polioxialquileno está entre 5 y 42 % y el contenido de silicona es de 67 a 95 %.

8. La silicona con grupos funcionales agregados de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, caracterizada además porque tiene la siguiente fórmula: en donde Me es igual a metilo; R1 es metilo o R2 o R3; R2 es -(CH2)a-NH-[(CH2)a-NH]b-H; y R3 es -(CH2)a-(OC2H4)m-(OC3H6)n-OZ; en donde x es aproximadamente 50 a 1500, y es aproximadamente 1 a 20, z es aproximadamente 1 a 20; a es aproximadamente 2 a 5, de preferencia 2 a 4; b es 0 a 3, de preferencia 1 ; m es aproximadamente 1 a 30; n es aproximadamente 1 a 30, y Z es H, un grupo alquilo con 1-4 átomos de carbono, o un grupo acetilo, con la condición de que cuando y sea 0, R1 es un grupo R2, y cuando z sea 0, R1 es un grupo R3.

9. La silicona con grupos funcionales agregados caracterizada porque tiene la siguiente fórmula:

10. La silicona con grupos funcionales agregados caracterizada porque tiene la fórmula:

11. La composición para el tratamiento de fibras que comprende una silicona con grupos funcionales agregados, tal como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

12. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque la silicona con grupos funcionales agregados se deposita de forma uniforme y duradera en las fibras que se van a tratar.

13. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada además porque la silicona con grupos funcionales agregados se encuentra presente en una cantidad que fluctúa de 0.1 a 20 % en peso, de preferencia de 0.50 a 10 % en peso.

14. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada además porque se encuentra en forma de una emulsión aceite en agua.

15. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque las gotitas de silicona dispersadas dentro de la fase acuosa continua tienen un tamaño de partícula superior a 500 nm, de preferencia superior a 1 µ??.

16. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada porque comprende adicionalmente de 0.1 a 15 % de un emulsificante, en base al peso de la fase acuosa continua.

17. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque el emulsificante comprende uno o más de un surfactante aniónico, surfactante catiónico, surfactante anfotérico, surfactante polimérico soluble en agua, surfactante que contenga silicona soluble en agua y un surfactante no iónico.

18. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el surfactante comprende alcoholes grasos C16 - C22 y/o etoxilatos de alcoholes grasos con 1 a 30 grupos de óxido de etileno, de preferencia de 10 a 30 grupos de óxido de etileno.

19. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque el surfactante comprende una mezcla de alcoholes grasos C16.22 y etoxilatos de alcoholes grasos C16-22 en una proporción de entre 10:1 a 0.5:1 , con más preferencia entre 6:1 y 1 :1.

20. La composición para el tratamiento de fibras de conformidad cualquiera de las reivindicaciones 11 a 19, caracterizada además porque la fibra es cabello.

21. La composición para el tratamiento de cabello de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque de forma adicional comprende una composición decolorante de cabello o una composición de teñido del cabello.

22. Un estuche para el tratamiento del cabello, que comprende: (a) una composición decolorante oxidativa (b) Una composición de tinte; y una composición para el tratamiento del cabello de conformidad con la reivindicación 19 contenida en el componente (a) y/o en el componente (b) y/o suministrada como un componente separado.