MXPA04000704A

MXPA04000704A - Composiciones de spandex mejoradas.

Info

Publication number: MXPA04000704A
Application number: MXPA04000704A
Authority: MX
Inventors: Deguia Andrea
Original assignee: Radicispandex Corp
Priority date: 2001-07-24
Filing date: 2002-07-24
Publication date: 2005-02-17
Also published as: RU2004102679A; AR034894A1; LT5181B; KR20040027882A; CO5650170A2; CA2454138A1; HK1068146A1; IL159557A0; WO2003010216A1; CN1310991C; EP1409564A1; EP1409564A4; KR100710737B1; US20050027094A1; CN1533408A; LT2003112A; RU2294335C2; JP2004536975A; US20030088049A1; AU2002322614A1

Abstract

La invencion proporciona un spandex mejorado que es preparado a partir de un poliuretano que sea producto de la reaccion de diisocianatos organicos, glicoles polimericos, y polioles que tienen una funcionalidad aromatica, como fenoles alcoxilados. El spandex tiene mejor resistencia a la tincion a alta temperatura con perdida minima de las propiedades fisicas, como la recuperacion de la elasticidad.

Description

COMPOSICIONES DE SPANDEX MEJORADAS CAMPO DE LA INVENCION Las invención está dirigida al spandex. De manera más particular, la invención proporciona spandex que está hecho de uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática. El spandex de la invención tiene resistencia mejorada cuando se expone a alta temperatura, incluyendo la tinción a alta temperatura, con pérdida minina en las propiedades físicas deseables, como la recuperación elástica.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION El spandex es una fibra polimérica sintética de cadena larga que comprende al menos 85% en peso de un poliuretano segmentado. Como se muestra en la Figura 1, el spandex tiene dos segmentos: un segmento blando, cauchotoso A y un segmento duro B. El segmento blando A es generalmente hecho de un glicol polimérico el cual permite que la fibra se estire y recupere su forma original. El segmento duro B es generalmente hecho de un poliuretano el cual proporciona a la fibra rigidez y resistencia a la tracción. El poliuretano puede ser una poliuretanurea, la cual es una subclase del poliuretano. El poliuretano se hace generalmente haciendo reaccionar un glicol polimérico con un diisocianato para formar un glicol polimérico coronado. Si se desea un poliuretano sin urea, el glicol polimérico coronado puede hacerse reaccionar con un extensor de cadena de diol y, opcionalmente, un terminador de cadena monofuncional ya sea en estado fundido o después de ser disuelto en un solvente. Si se desea una poliuretanurea, el glicol polimérico coronado puede ser disuelto en un solvente antes de ponerse a reaccionar con un extensor de cadena de diamina, y opcionalmente, un termidor de cadena monofuncional . El spandex es preparado típicamente por hilado reactivo, hilado por fusión, hilado en seco, o hilado en húmedo de una solución de poliuretano en una columna llena con un gas inerte caliente como el aire, nitrógeno o vapor o en un baño acuoso para remover el solvente seguido por el enrollamiento de la fibra. Los métodos para el hilado reactivo, hilado por fusión, hilado en seco e hilado en húmedo son conocidos en la técnica. El hilado en seco es el proceso de forzar una solución polimérica a través de los orificios de una tobera para hilar hacia un eje para formar un filamento. El gas inerte caliente se hace pasar a través de una cámara, evaporando un solvente de filamento cuando el filamento pasa a través del eje. El spandex resultante puede entonces ser enrollado sobre un núcleo cilindrico para formar un paquete de suministro de spandex. Debido a su buena elasticidad y resistencia a la tracción, el spandex ha sido usado para fabricar artículos de tela, como ropa intima, ropa para nadar, ropa deportiva, medias transparentes, calcetas, vestidos, trajes, ropa exterior y similares. El spandex también ha sido usado en productos para el cuidado personal desechables, como pañales para bebe, productos para el cuidado femenino, prendas para la incontinencia adulta, máscaras protectoras, prendas médicas, prendas industriales y similares. El spandex también puede ser usado en tapicería y en otras aplicaciones comerciales e industriales. El spandex generalmente es mezclados con otras fibras naturales o sintéticas como el nylon, poliéster, algodón, lana, seda y lino. El spandex tiende a perder elasticidad cuando es sometido a alta temperatura durante el proceso de tinción. En vista de lo cual, exista la necesidad en la técnica de producir spandex que tenga elasticidad excelente después de ser sometido a las altas temperaturas asociadas con el proceso de tinción. La invención está dirigida a esta, así como a otros fines importantes .

SUMARIO DE LA INVENCION En una modalidad, la invención proporciona un spandex que contiene un poliol que tiene al menos una funcionalidad aromática, como un fenol. En otra modalidad, la invención proporciona un spandex que es el producto de la reacción de un glicol polimérico, un poliol que tiene al menos una funcionalidad aromática, un diisoacianato orgánico, y al menos un extensor de cadena. En otra modalidad, la invención proporciona un método para fabricar spandex mezclando un glicol polimérico y un poliol que tiene una funcionalidad aromática para formar una mezcla de resina; mezclar la mezcla de resina con un diisocianato orgánico para formar un glicol coronado, polimerizar el glicol coronado para formar un poliuretano, y entonces formar el spandex a partir del poliuretano. Esos y otros aspectos de la invención son descritos con mayor detalle aquí.

BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS La Figura 1 es una estructura química ejemplar para el spandex de la técnica anterior. La Figura 2 es una representación gráfica del módulo de retorno de alargamiento del 200% después de la tinción a presión de la invención y spandex comparativos. La Figura 3 es una representación gráfica del módulo de retorno a un alargamiento al 250% después de la tinción a presión de la invención y spandex comparativos. La Figura 4 es una representación gráfica del módulo de salida a un alargamiento al 200% después de la tinción a presión de la invención y spandex comparativos . La Figura 5 es una representación gráfica del módulo de salida a un alargamiento al 250% después de la tinción a presión de la invención y spandex comparativos.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Los inventores han descubierto de manera inesperada que el spandex fabricado a partir de uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática tiene una resistencia al calor significativamente mayor y una retención del módulo significativamente mejorada. Este descubrimiento es significativo debido a que el spandex tiende a perder elasticidad y resistencia después de exponerse a temperatura elevadas, como cuando es sometido a los procesos de tinción a alta temperatura. La invención proporciona spandex fabricado a partir de un poliuretano en el cual el segmento blando comprende uno o más glicoles poliméricos (por ejemplo, glicoles de policarbonato, glicoles de poliéster, glicoles de poliéter y mezclas de dos o más de los mismos) y uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática. En otra modalidad, el segmento blando del poliuretano comprende de aproximadamente 95% hasta aproximadamente 60% en peso de uno o más glicoles poliméricos y aproximadamente 5% hasta aproximadamente 40% en peso de uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática. En otra modalidad, el segmento blando del poliuretano comprende de aproximadamente 90% hasta aproximadamente 70% en peso de uno o más glicoles poliméricos y de aproximadamente 10% hasta aproximadamente 30% en peso de uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática. En otra modalidad, el segmento blando del poliuretano comprende de aproximadamente 90% hasta aproximadamente 75% en peso de uno o más glicoles poliméricos y aproximadamente 10% hasta aproximadamente 25% en peso de uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática. En otra modalidad el segmento blando del poliuretano comprende de aproximadamente 85% hasta aproximadamente 80% en peso de uno o más glicoles poliméricos y de aproximadamente 15% hasta aproximadamente 20% en peso de uno o más polioles que tienen una funcionalidad aromática. "Fibra" incluye, por ejemplo, fibras cortadas y filamentos continuos. Los glicoles poliméricos preferidos son dioles de poliéter y dioles de poliéster, de manera más preferible dioles de poliéter . Puede ser usado cualquier glicol de policarbonato conocido en la técnica en el segmento blando del poliuretano. Los glicoles de policarbonato ejemplares incluyen al poli (pentan-1 , 5-carbonato) diol y poli (hexan-1 , 6-carbonato) diol . Puede ser usado cualquier glicol de poliéster conocido en la técnica en el segmento blando del poliuretano. Los glicoles de poliéster ejemplares son aquellos que son los productos de la policondensación de dioles (por ejemplo, etilen glicol), 1 , 4-butandiol , 2,2-dimetil-1, 3-propandiol) con diácidos (por ejemplo, ácido adípico, ácido succínico, ácido dodecandióico , y copolímeros de los mismos) . Puede ser usado cualquier glicol de poliéter conocido en la técnica en el segmento blando del poliuretano. Los glicoles de poliéter ejemplares incluyen al polimetiltetrahidrofurano, al polibutilen glicol, politetrahidrofurano (PTHF) ; poli (tetrametilen éter) glicol (PTMEG) ; polipropilen glicol (PPG); poli (3-metil-1 , 5-pentametilen éter) glicol ,- poli (tetrametilen éter-co-3 -metiltetrametilen éter) glicol, y mezclas de dos o más de los mismos. Los glicoles de poliéter son generalmente polioles terminados en hidroxilo, lineales, con un peso molecular promedio (Mn) de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 10,000; o de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 5,000; o de aproximadamente 600 hasta aproximadamente 2,000. En otra modalidad, el peso molecular del glicol de poliéter es de aproximadamente 1,750 hasta aproximadamente 2,250. En una modalidad, el glicol de poliéter es el politetrahidrofurano . Los polioles que tienen una funcionalidad aromática incluyen, por ejemplo fenoles alcoxilados. Los fenoles alcoxilados incluyen, por ejemplo, bifenoles alcoxilados y fenoles dihídricos alcoxilados. Los fenoles dihídricos alcoxilados ejemplares incluyen al 2, 2-bis (4-hidroxifenil) ropano alcoxilado (es decir, bisfenol A alcoxilado), bis (4-hidroxifenil) metano alcoxilado, 1,1-bis (4-hidroxifenil) etano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dimetilfenil) propano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-bromofenil) ropano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3-metilfenil) propano alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) sulfuro alcoxilado y bis (4-hidroxifenil) sulfona alcoxilada. Los fenoles dihídricos del tipo del bis (4-hidroxifenil) -alcano alcoxilados son más deseables, con el bisfenol A alcoxilado siendo el más deseable. Los difenoles alcoxilados ejemplares incluyen al difenilfenol alcoxilado, bisfenol A alcoxilado, 2,4-bis(4-hidroxifenil) -2 -metilbutano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano alcoxilado, l,l-bis{4-hidroxifenil) - 3 , 3 , 5 -trimetilciclohexano alcoxilado, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro alcoxilado, 4 , ' -dilaidroxidifenil sulfona alcoxilada así como sus derivados di y tetrabromados o clorados como, por ejemplo, el 2,2-bis (3-cloro- -hidroxifenil ) ropano alcoxilado, 2,2-bis (3,5-dicloro- -hidroxifenil) propano alcoxilado o 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hidroxifenil ) propano alcoxilado. En una modalidad, el fenol alcoxilado es un bisfenol A alcoxilado. El término "alcoxilado" se refiere al grupo (OR)x, donde R es un grupo alquilo de 01-22 lineal o ramificado, preferiblemente un grupo alquilo de Ci-6, de manera más preferible un grupo alquilo de C2; y x se refiere al grupo de moles de OR y es un número entero de 1 a aproximadamente 25, preferiblemente de 2 hasta aproximadamente 10. El bisfenol A alcoxilado incluye, por ejemplo, al bisfenol A etoxilado, bisfenol A propoxilado, y una mezcla de los mismos. El bisfenol A etoxilado puede contener de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 moles de óxido de etileno, de manera preferible de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 8 moles de óxido de etileno. El bisfenol A alcoxilado generalmente tiene un peso molecular de menos de 500. El bisfenol A alcoxilado es preferiblemente grado uretano, lo cual significa que deberá tener un bajo contenido de agua (es decir, humedad) y baja alcalinidad en términos del catalizador de potasio residual (K) del proceso de alcoxilación. Por ejemplo, el contenido de agua puede ser de aproximadamente 600 ppm o menos; o aproximadamente 550 ppm o menos o aproximadamente 300 ppm o menos; o aproximadamente 250 ppm o menos; o aproximadamente 100 ppm o menos. El contenido de potasio puede ser de aproximadamente 40 ppm o menos; o aproximadamente 25 ppm o menos; o aproximadamente 20 ppm o menos; o aproximadamen e 15 ppm o menos; o aproximadamente 10 ppm o menos . Generalmente, el glicol polimérico es mezclado con el poliol que tiene una funcionalidad aromática para producir una mezcla de resina de glicol. Posteriormente, la mezcla de resina se hace reaccionar con el diisocianato orgánico para producir un poliuretano. El segmento duro del poliuretano comprende poliuretanos los cuales son derivados de diisocianatos orgánicos. En una modalidad, el poliuretano es una poliuretanure . Puede ser usado cualquier diisocianato orgánico conocido en la técnica. Los diisocianatos orgánicos ejemplares incluyen al 4 , 4 ' -metílen-bis (fenilisocianato) (MDI ) ; 1 , 1 ' -metilenbis (4-isocianatociclohexano) ; 4-metil-l, 3-fenilen diisocianato; 5-isocianato-l- (isocianatometil) -1,3, 3-trimetil ciclohexano; 1 , 6-hexametilen diisocianato; toluen-2,4-diisocianato (TDI) ; y mezclas de dos o más de los mismos. En una modalidad, el diisocianato orgánico es el 4,4'-metilen-bis (fenilisocianato) . El spandex de la invención puede ser fabricado usando procesos que son conocidos en la técnica. Por ejemplo, la mezcla de resina de glicol, como se describe aquí, puede ser mezclado y hacerse reaccionar (es decir "coronada") con uno o más diisocianatos orgánicos para formar glicoles coronados. La relación de coronación (grupo final de isocianatos (NCO/OH) generalmente está en el intervalo de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 3; de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 2; o de aproximadamente 1.6 hasta aproximadamente 1.9; o de aproximadamente 1.6 hasta aproximadamente 1.8; o de aproximadamente 1.6 hasta aproximadamente 1.7. La "relación de coronación" es la relación molar de diisocianatos orgánicos a glicoles poliméricos que son usados en la reacción que forma los glicoles coronados. En una modalidad, la mezcla de resina de glicol, como se describe aquí, es mezclada y puesta a reaccionar con un exceso de uno o más diisocianatos orgánicos para formar glicoles coronados. Típicamente, el contenido de NCO en exceso de los glicoles coronados está en el intervalo de aproximadamente 2% hasta aproximadamente 4%; o de aproximadamente 2.4% hasta aproximadamente 3.6%; o de aproximadamente 2.8% hasta aproximadamente 3.4%; o de aproximadamente 2.9% hasta aproximadamente 3.3%; o de aproximadamente 3% hasta aproximadamente 3.2%. "Contenido de NCO" se refiere al contenido de grupo final isocianato de los glicoles coronados con isocianato antes de la reacción de extensión de la cadena. Posteriormente, los glicoles coronados son polimerizados con uno o más extensores de cadena, y opcionalmente, uno o más terminadores de cadena. En una modalidad, los glicoles coronados son extendidos en la cadena con una o más diaminas. En otra modalidad, los glicoles coronados son extendidos en la cadena con una mezcla de dos o más diaminas . Puede ser usado cualquier extensor de cadena conocido en la técnica. Los extensores de cadena generalmente incluyen dioles, diaminas, aminoalcoholes y mezclas de dos o más de los mismos. Generalmente, los extensores de cadena tienen un peso molecular de aproximadamente 60 hasta aproximadamente 500. Puede ser usado cualquier diol conocido en la técnica como extensor de cadena. Los dioles son generalmente usados para producir poliuretanos . Los dioles ejemplares incluyen al trimetilen glicol, etandiol, 1 , 6 -hexandiol , neopentilglicol , dietilen glicol, dipropilen glicol, 1, -butandiol, 1,2-propilen glicol, 1 , 4-ciclohexandiametilol , 1, 4-ciclohexandiol, 1, 4-bis (2-hidroxietoxi) benceno, bis (2-hidroxietil) tereftalato, paraxililendiol , y mezclas de dos o más de los mismos. En una modalidad, un extensor de cadena es un diol alifático que tiene de 2 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono. En una modalidad, el extensor de cadena es el 1 , -butandiol . Puede ser usada cualquier diamina conocida en la técnica como extensor de cadena. Las diaminas son usadas generalmente para producir poliuretanureas . Las diaminas ejemplares incluyen a la etilen diamina (EDA), 1, 3-ciclohexan diamina, 1, -ciclohexan diamina, 1,3-diaminopropano, 1 , 2-diaminopropano (PDA), 1,3-diaminopentano, 2-metil-l , 5-pentandiamina, isoforona diamina (IPDA) , l-amino-3-aminoetil-3 , 5 , 5-trimetil ciclohexano, y mezclas de dos o más de las mismas. La cantidad de diamina usada es, de manera general, de aproximadamente 7% hasta aproximadamente 13%, de manera preferible de aproximadamente 9% hasta aproximadamente 11% del peso total del glicol coronado. En una modalidad de la invención, la reacción de extensión de la cadena es conducida con una mezcla de aproximadamente 83% hasta aproximadamente 92% de etilen diamina y de aproximadamente 8% hasta aproximadamente 17% de 1,2-diaminopropano, expresada como concentraciones molar en la mezcla de diamina. Los terminadores de cadena son usados generalmente en la reacción de extensión de cadena para controlar el peso molecular del poliuretano. Puede ser usado cualquier terminador de cadena conocido en la técnica. Los terminadores de cadena ejemplares incluyen a la dietilamina (DEA) , ciclohexilamina, butilamina, hexanol, butanol, y mezclas de dos o más de los mismos. En una modalidad, se usa dietilamina como el terminador de cadena en conjunto con al menos dos diaminas (por ejemplo, etilendiamina y 1,2-diaminopropano) como los extensores de cadena. Por ejemplo, la mezcla de extensores/terminadores de la cadena de diamina puede ser la etilendiamina en una cantidad de aproximadamente 83% hasta aproximadamente 92% en peso, 1, 2-diaminopropano en una cantidad de aproximadamente 8% hasta aproximadamente 17% en peso, y dietilamina en una cantidad de aproximadamente 5% hasta 15% en peso. La reacción de extensión de la cadena puede ser conducida en uno o más solventes convencionales. Los solventes ejemplares incluyen a la dimetílacetamida, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido y mezclas de dos o más de los mismos. En una modalidad, el solvente es dimetilacetamida . Después de completar la reacción de polimerización, la concentración del poliuretano (o poliuretanurea) en la solución es, típicamente, de aproximadamen e 30% hasta aproximadamente 40% en peso; o de aproximadamen e 31% hasta aproximadamente 38% en peso; o de aproximadamente 32% hasta aproximadamente 36% en peso,- o de aproximadamente 33% hasta aproximadamente 35% en peso; sobre la base del peso total de la solución. Después de completar la reacción de polimerización el spandex puede ser fabricado por hilado reactivo, hilado en estado fundido, hilado en seco o hilado en húmedo - todos los cuales son conocidos en la técnica. En una modalidad, el spandex es formado por hilado en seco del mismo solvente que fue usado para las reacciones de polimerización. Por ejemplo, el poliuretano resultante puede ser usado para producir un spandex que puede ser enrollado a una velocidad de al menos 550 metros por minuto, de manera preferible de al menos 700 metros por minuto, de manera más preferible de al menos 900 metros por minuto. El resultado es un spandex hilado a alta velocidad.

El spandex puede ser hilado en un solo filamento o puede hacerse coalescer por medio de técnicas convencionales en hilo de filamentos múltiples. Cada filamento es de decitex textil, por ejemplo, en el intervalo de un decitex de 6 hasta aproximadamente 25 por filamento . El spandex de la invención también puede contener o puede ser recubierto con agentes convencionales que son agregados para propósitos específicos, como aditivo resistentes al cloro, agentes antibacterianos, antioxidantes , estabilizadores térmicos (por ejemplo I GANOX® MD 1024) , fotoestabilizadores de UV (por ejemplo TINUVIN® 328) , estabilizadores resistentes a gas, pigmentos (por ejemplo, azul ultramarino, verde ultramarino) y deslustrantes (por ejemplo, dióxido de titanio) , aditivos antiadherentes (por ejemplo, etilen bis-estearamida, etilen bis-oleilamida) , aditivos termo endurecedores , tintes, emulsificantes , agentes humectantes, agentes antiestáticos, reguladores del pH, agentes compactadores de filamentos, inhibidores de la corrosión, agentes dispersantes (por ejemplo, NUOSPERSE® 657) , y agentes lubricantes (por ejemplo, aceite de silicón) , todos los cuales son conocidos en la técnica. Pueden ser usados aditivos resistentes al cloro conocidos en la técnica en la invención. Los aditivos resistentes al cloro ejemplares incluyen al hidrato de carbonato de hidróxido de magnesio y aluminio; hidrotalcitas como la DHT (es decir Mg6Al2 (C03) (OH) i6»4 (H20) ) ; y - carbonatos de magnesio hidratados como la hidromagnesita (es decir, Mg5 (C03) 4 (OH) 2* (H20) ) . En una modalidad, la hidrotalcita tiene agua de cristalización y es modificada para tener un ácido graso de C10 a C30 (por ejemplo, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico) unido a éste. El aditivo resistente al cloro es usado generalmente en una cantidad de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10% en peso sobre la base del poliuretano. En otra modalidad más, el poliuretano puede comprender del 0.5% hasta el 10% en peso de partículas de óxido compuestas que contienen aluminio y al menos uno del zinc y el magnesio. En otra modalidad, el aditivo resistente al cloro es una hidrotalcita y/u otro compuesto hidróxido de aluminio de metal básico recubierto con un poliorganosiloxano y/o con una mezcla de poliorganosiloxano y poliorganohidrogensiloxano. El spandex puede tener una excelente resistencia al amarillamiento y alta resistencia mecánica al cloro cuando son usadas juntas la hidromagnesita, la huntita (CaMg3 (C03) 4) óxido de zinc y poli (metacrilato de , N-dietil-2-aminoetilo) . Pueden ser usados en la invención agentes antiadherentes conocidos en la técnica. Los aditivos antíadherentes ejemplares incluyen estearatos de metal (por ejemplo, estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de zinc) y sulfato de bario. Pueden ser usados en la invención aditivos termoendurecedores conocidos en la técnica. Los aditivos termoendurecedores ejemplares incluyen aditivos de amina cuaternaria. En una modalidad, el aditivo termoendurecedor es una amina cuaternaria que tiene una funcionalidad/kg de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 100 meq. Los antioxidantes proporcionan estabilidad a alta temperatura y estabilidad al almacenamiento a largo plazo. Puede ser usado cualquier antioxidante conocido en la técnica, como antioxidantes basados en amina y basados en fenol. Los antioxidantes basados en amina ejemplares incluyen a la , N-di (nonilfenil) amina, diarildiaminas (por ejemplo, ?,?' -difeniletilendiamina, N-W-ditoliletilendiamina) , naftilaminas (por ejemplo, N-fenil-l-naftilamina. N-fenil-2-naftilamina) , aminas aromáticas (por ejemplo, ?,?' -diisobutil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N-N' -dinaftil-p-fenilendiamina, ?,?' -ditolil-p-fenilendiamina, ?,?' -difenil-p-fenilendiamina, 6-etoxidihidroquinolina, 4-isopropioxidifenilamina) , y difenilaminas alquiladas. Los antioxidantes basados en fenol ejemplares incluyen a los bisfenoles, monofenoles, polifenoles y aminofenoles . Los antioxidantes basados en fenol incluyen al 2 , 2 ' -metilenbis (4-metil-6-ter-butilfenol) , 4 , 4 ' -metilenbis (2 , 6-di-ter-butilfenol) , 4,4' -butilidenbis (3 -metil-6-ter-butilfenol ) , 4,4'-tiobis (3-metil-6-ter-butilfenol, 4-ter-butilpirocatecol , monometil éteres de hidroquinona, 2 , 6-di-ter-butil-p-cresol, 1, 1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil) butano, 2 , 4 , 6-tetraaminofenol , y similares.

Los antioxidantes preferidos incluyen al IRGANQX* 245 (bis [3- (3 -ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato de trietilenglicol) (Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY) y bis- (2 , 4-diclorobencil) hidroxilamina . También pueden ser usados agentes lubricantes conocidos en la técnica, como el LUROL® 6534 (DSF-36) y LUROL® SF 8973A (Goulston Teclinologies , Inc.) o Witco lube (un polidimetilsiloxano organomodificado) (Crompton Corporation) . Otros lubricantes incluyen a los aceites minerales, y esteres de ácido graso que contienen de 8 a 22 átomos de carbono en el componente de ácido graso y de 1 a 22 átomos de carbono en el componente alcohólico. Los ejemplos específicos incluyen al metil éster del ácido palmítico, estearato de isobutilo y 2-etilhexil éster de ácido graso de cebo, éster del ácido poliol carboxílico, ésteres de ácido cocograso o glicerol y glicerol alcoxilado, silicones, dimetilpolísiloxano , polialquilen glicoles y copolímeros de óxido de etileno/ propileno, y otras combinaciones que incluyen estearato de magnesio así como ácidos grasos superiores de ácido palmítico/ácido esteárico. El spandex deberá exhibir preferiblemente excelente lubricidad, resistencia estática y estabilidad al almacenamiento a largo plazo. Por ejemplo, el spandex puede ser tratado con composiciones para el tratamiento de fibras que contengan polidimetilsiloxano , diorganopolisiloxano funcional de polioxialquileno y un antioxidante. El antioxidante puede tener una cadena lineal o ramificada y puede ser lineal o cíclica. En el caso de estructuras de cadena lineal, el grupo terminal de cadena molecular puede ser trimetilsiloxi o dimetildidroxisiloxi . Tal composición para el tratamiento de fibras puede contener, por ejemplo, 100 partes en peso de dimetilpolisiloxano que tenga una viscosidad de 3 a 30 mm2/seg a 25°C y de 0.5 a 50 partes en peso de un diorganopolisiloxano funcional de polioxialquileno. La invención también proporciona paquetes de suministro de spandex que comprende un núcleo (por ejemplo, un núcleo cilindrico) y el spandex de la invención enrollado sobre el núcleo. En otra modalidad, la invención proporciona artículos de tela y productos para el cuidado personal desechables hechos de spandex.

Ejemplos Los siguientes ejemplos son para propósitos de ilustración únicamente y no pretenden limitar el alcance de las reivindicaciones anexas.

Ejemplo 1 160 gramos de politetrahidrofuran poliol (PTHF) con un peso molecular de 2000 y 26 gramos de bisfenol A etoxilado (EBA) que tenia 4 moles de óxido de etileno fueron pesados en un matraz de 1 litro equipado con un agitador, termómetro, y entrada de nitrógeno/vacío y se calentaron a 43.33°C (110°F) . Entonces se agregaron 58 gramos de 4 , 4 ' -metilen-bis (fenilisocianato) ( DI) y entonces se permitió que procediera la reacción exotérmica y se calentó a 71.11 (160°F) . La reacción se dejó continuar a 71.11-73.88°C (160~165°F) durante una hora bajo vacío, antes de verificar el exceso de NCO. Se agregaron 244 gramos de dimetilacetamida para producir una solución al 50% y se enfrió a 26.66°C (80°F) para la extensión de la cadena. Se preparó una solución de extensión de cadena usando 75% de etilen diamina, 15% de 1, 2-diaminpropano, 10% de dietilamina, 0.4% de hidroxilamina CDSA; 0.5% de IRGANOX® 245 (un antioxidante fenólico de Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY) , 0.25% de IRGANOX® MD 1024 (un antioxidante fenólico de Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY) , y un agente antibloqueo. Después de mezclar durante una hora bajo vacío, la solución de fibra spandex fue transferida a recipientes de un cuarto. Fueron revestidas películas sobre vidrio y secadas en un horno con nitrógeno durante una hora a 65.55°C (150°F) . Se midió la resistencia a la tracción de las películas antes y después de 148.88°C (300°F) durante 30 minutos y los módulos antes y después de 129.44°C (265°F) durante 30 minutos. Las propiedades de retención del Ejemplo 1 son mostradas en la Tabla 1.

Ej emplo 2 El procedimiento usado en el Ejemplo 2 fue el mismo que se usó en el Ejemplo 1, excepto que se usaron 156 gramos de politetrahidrofuran poliol (PTHF) y 31 gramos de bisfenol A etoxilado (EBA) con 6 moles de óxido de etileno. Las propiedades de retención del Ejemplo 2 se muestran en la Tabla 1.

Ej emplo 3 El procedimiento usado en el Ejemplo 3 fue el mismo que se usó para el Ejemplo 2, excepto que se usó una temperatura de reacción de 82.222 a 85°C (180 a 185°F) en el Ejemplo 3. Las propiedades de retención del Ejemplo 3 se muestran en la Tabla 1.

Ej emplo 4 El procedimiento usado en el Ejemplo 4 fue el mismo que para el E emplo 1, excepto que no se usó agente antibloqueo. Las propiedades de retención del Ejemplo 4 son mostradas en la Tabla 1.

Ejemplo Comparativo A No se usó bisfenol A etoxilado (EBA) en el Ejemplo Comparativo A. Se hicieron reaccionar 200 gramos de politetrahidrofuran poliol (PTHF) con un peso molecular de 2000 y 45 gramos de , ' -metilen-bis (fenilisocianato) (MDI) en un matraz de 1 litro a 93.33 a 96.11°C (200 a 205°F) durante una hora. Cuando se alcanzó el exceso de NCO correcto, la mezcla fue diluida al 50% de sólidos con dimetilacetamida, enfriada a 26.6 °C (80°P) y se le agregaron las aminas requeridas, junto con los estabilizadores y el agente antibloqueo (como se describió en el Ejemplo 1) . La resistencia a la tracción antes y después de 148.88°C (300°F) durante 30 minutos y el módulo antes y después de 129.44°C (265°F) durante 30 minutos fueron medidas en películas secas . Las propiedades de retención del Ejemplo Comparativo A se muestran en la Tabla 1. La composición y propiedades de reacción del Ejemplo Comparativo A se muestran en la Tabla 2. Tabla 1 Propiedad Ej emplo Ejemplo Ej emplo Ej emplo E emplo 1 2 3 4 Comparativo A % de Retención 92 131 120.3 187.3 124.9 de Resistencia a la Tracción Módulo de 110.5 112.5 107.7 133.3 87.2 Salida, 200%, % de Retención Módulo de 114.3 115.1 107.9 130.4 84.8 Salida, 250%, % de Retención Módulo de 116.7 115.4 110.5 144.8 93.3 Retorno, 100%, % de Retención Módulo de 108.7 113.8 103 191.7 88 Retorno, 200%, % de Retención Tabla 2 Peso del Ejemplo 5 Ej emplo 6 Ejemplo 7 Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo 10 Comp . A Com . B Comp . C Ingrediente 5 de la Premezcla , g PTHF 156 156 156 148 160 156 200 200 200 EBA 31 31 31 37 26 31 — — — MDI 58 58 58 60 58 57 45 45 45 Propiedades ITP: NCO Teórico 3.12% 3.12% 3.12% 3.12% 3.07% 3.0% 2.74% 2.74% 2.74% NCO Real 2.84% 2.82% 2.81% 2.91% 3.42% 3.26% 2.65% 2.53% 2.86% Ejemplos 5 , 6 y 7 Los ejemplos 5, 6 y 7 fueron preparados usando el procedimiento descrito para el Ejemplo 1. En los Ejemplos 5-7 de la invención, el bisfenol A etoxilado (EBA) tuvo 6 moles de óxido de etileno. Los niveles de humedad/potasio en partes por millón (ppm) para los Ejemplos 5, 6 y 7 fue de 530/12, 250/6.2, y 250/15, respectivamente. Las formulaciones usadas en los Ejemplos 5, 6 y 7 son mostradas en la Tabla 2. Las propiedades de los Ejemplos 5, 6 y 7 son mostradas en la Tabla 3.

Ejemplo Comparativo B El Ejemplo Comparativo B fue producido como se describió en el Ejemplo 1 sin el uso de bisfenol ? etoxilado (EBA) . La formulación usada en el Ejemplo Comparativo B es mostrada en la Tabla 2. Las propiedades el Ejemplo Comparativo B son mostradas en la Tabla 3.

Tabla 3 Ej emplo Ej emplo Ej emplo Ej emplo 5 6 7 Comparativo B HaO en ppm/ en ppm 530/12 250/6.2 250/15 % de EBA 16.6 16.6 16.6 0 MCO/OH 1.645 1.645 1.645 1.8 Tabla 3 (continuación) Ejemplo Ejemplo Ej emplo Ej emplo 5 6 7 Comparativo B % de NCO Teórico 3.12 3.12 3.12 2.74 Viscosidad 38, 00 68,800 60,800 20, 000 % de Retención de la 172.2 167.3 135.5 123.7 Resistencia a la Tracción después de 30 minutos a @148.88°C (300°F) % del Módulo de Salida, 113.8 107.7 111.1 112.5 Retención del 200% después de 30 minutos a (3129.44°C (265°F) % del Módulo de Salida, 110 102.8 108.1 112.9 Retención del 250% después de 30 minutos a @129.44°C (265°F) % del Módulo de 125 110 109.1 122.2 Retorno, Retención del 100% después de 30 minutos a @129.44°C (265°F) % del Módulo de 115 105.6 111.1 106.7 Retorno, Retención del 200% después de 30 minutos a @129.44°C (265°F) Tabla 3 (continuación) Ejemplos 8, 9 y 10 De manera similar a los ejemplos anteriores, los Ejemplos 8, 9 y 10 fueron producidos usando una mezcla que tenía 20% de bisfenol A etoxilado (EBA) , con 6 moles de óxido de etileno, pero con diferentes niveles de humedad y potasio (250/15; 250/6.2; y 530/12, respectivamente) . Las formulaciones usadas en los Ejemplos 8, 9 y 10 se muestran en la Tabla 2. Las propiedades de los Ejemplos 8, 9 y 10 son mostradas en la Tabla 4.

Ejemplo Comparativo C La formulación usada en el Ejemplo Comparativo C es mostrada en la Tabla 2. Las propiedades del Ejemplo Comparativo C son mostradas en la Tabla 4. La mejora en % de las propiedades de retención de la invención es demostrada claramente cuando se compara con los resultados mostrados para el Ejemplo Comparativo C. Esos resultados muestran el efecto del nivel de potasio superior en el Ejemplo 8 sobre la retención del módulo de retorno y la mejor retención de las propiedades de los ejemplos modificados con bisfenol A etoxilado (EBA) en comparación con el Ejemplo Comparativo. Las Figuras 1-2 proporcionan una representación gráfica de las retenciones del módulo de retorno y el módulo de salida de los Ejemplos 8-10.

Tabla 4 Peso del Ejemplo 8 Ej emplo 9 Ejemplo 10 E emplo Ingrediente de la Comparativo C Premezcla ppm H20/ppm K 250/15 250/6.2 530/12 Control % de EBA 20 20 20 0 NCO/OH 1.61 1.61 1.61 1.8 % del NCO Teórico 3.12 3.12 3.12 2.74 Viscosidad 18,400 28, 800 35,200 11, 200 % de Alargamiento 650 667 650 700 Retención de la Resistencia a la Tracción Después de 60' @ 122 97.1 117.9 125.5 121.11C (250F) Tabla 4 (continuación) Peso del Ejemplo 8 Ej emplo 9 Ejemplo 10 Ej emplo Ingrediente de la Comparativo C Premezcla Después de 60' @ 137.9 114.5 123.8 121.5 (129. 4C) 265F % del Módulo de Salida, Retención del 200% Después de 60' @ 133.3 124.3 127.0 88.2 121.11C (250F) Después de 60' @ 112.6 128.8 118.0 102.9 (129. 4C) 265P % del Módulo de Salida, Retención del 250% Después de 60' @ 133.0 121.0 123.3 90.3 121.11C (250F) Después de 60' @ 115.0 126.8 120.6 107.3 (129. 4C) 265F % de Módulo de Retorno, Retención del 200% Después de 60' @ 151.6 200.0 205.0 133.0 121.11C (250F) Después de 60' 0 100.0 188.2 145.0 140.0 (129. 4C) 265F Tabla 4 (continuación) Procedimientos de Prueba Viscosidad La viscosidad fue medida con un viscosímetro de Brookfield, modelo LV-DVII+, que tenía 1-4 Usos LV. Las resinas y prepolimeros de alta viscosidad fueron medidos a 25.6°C usando un uso SC4-25. Las lecturas de las resinas y prepolimeros de alta viscosidad fueron tomadas únicamente después de que el material de prueba había sido colocado en el viscosímetro durante 20 minutos, a intervalos de 5 minutos. Se estableció una medición final después de que dos lecturas consecutivas concordaron .

Prueba de Alargamiento Aproximadamente 45 centímetros (18 pulgadas) del material a ser probado fueron estampadas con una marca de referencia de 2.5 centímetros (1 pulgada), marcando la muestra en dos lugares a un intervalo de 2.5 centímetros (1 pulgada) . Se tuvo precaución para asegurar que la muestra no hubiera sido estirada más del 300%. Después de colocar la primera marca en el punto cero de una regla de 30 centímetros (12 pulgadas) , la muestra fue estirada hasta su rompimiento. La posición de la segunda marca sobre la regla fue entonces registrada en el punto de rompimiento. El porcentaje de alargamiento fue calculado sustrayendo la longitud original de la longitud del rompimiento de la segunda marca, y multiplicando por cien.

Prueba de Módulo Una muestra de material a ser probada fue cortada a aproximadamente 30 centímetros (12 pulgadas) con tijeras calibre de 30 centímetros (12 pulgadas) e inmediatamente probadas con un instrumento Sintech equipado con una célula de carga con un intervalo de escala total de 1-500 g. Se tuvo cuidado para asegurar que los materiales de prueba no fueran estirados antes de la prueba .

Prueba de Tracción La resistencia a la tracción del material a ser probado fue medida con un Globe Forcé Gauge Stand que tenía un eje revolvente con un diámetro de 1.25 centímetros (½ pulgada) y un calibrador de resorte montado verticalmente o un calibrador de fuerza digital el cual registra la fuerza en 29 mililitros (onzas) o 2.5 centímetros (pulgadas) . La escala tiene una polea la cual debe ser colocada a aproximadamente 10 centímetros (4 pulgadas) del eje del Forcé Gauge Stand. Una muestra del material a ser probado fue enrollada sobre la polea de la escala, o el equivalente de la polea. Entonces, el eje del Forcé Gauge fue girado. Mientras el eje era girado, los extremos sueltos de la muestra fueron enrollados alrededor del eje hasta que los extremos quedaron atrapados, y la muestra comenzó a girar sobre sí misma. Entonces se registró la carga pico en libras.

Preparación de la Película Se preparó una película vertiendo una cantidad adecuada de solución polimérica sobre una placa de vidrio, y usando una cuchilla de Gardner de 0.060 para jalar la muestra hasta la longitud deseada. La película resultante fue secada en un horno con nitrógeno a 65.5°C (150°F) durante 1 hora.

Procedimiento de Tinción Presurizada Este procedimiento fue efectuado sobre unas bandas cortadas de películas usando una máquina de tinción Polymat . Los especímenes de prueba fueron colocados en diferentes vasos de precipitado de acero inoxidable de la máquina que contenían 200 ce de agua desionizada ajustada a pH 4.5-5.0 y a continuación fueron cerradas las tapas . La prueba se efectuó a 3 niveles de temperatura, 110°C (230°F) , 121.1°C (250°F) y 129.4°C (265°F) durante una hora, tiempo después de lo cual, los especímenes fueron secados completamente y dejados a reacondiciona . La resistencia a la tracción, el alargamiento al rompimiento y el módulo fueron entonces medidos sobre las películas tratadas para determinar la retención de las propiedades anteriores . Las patentes, solicitudes de patente y publicaciones citadas aquí son incorporadas como referencia en su totalidad. Varias modificaciones de la invención, además de aquellas descritas aquí, son evidentes a un experto en la técnica a partir de la descripción anterior. Se pretende que esas modificaciones caigan dentro del alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Un spandex producido a partir de un poliuretano, caracterizado porque el poliuretano se produce mezclando al menos un glicol polimérico y al menos un poliol que tiene una funcionalidad aromática; y hacer reaccionar la mezcla resultante con al menos un diisocianato orgánico.

2. El spandex de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el glicol polimérico es polimetiltetrahidrofurano, al polibutilen glicol, politetrahidrofurano; poli (tetrametilen éter) glicol; polipropilen glicol; poli (3 -metil-1 , 5-pentametilen éter) glicol; poli {tetrametilen éter-co-3-metiltetrametilen éter) glicol, o mezclas de dos o más de los mismos; donde el poliol que tiene una funcionalidad aromática es bisfenol A alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) metano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil ) etano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dimetilfenil) ropano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dibromofenil) ropano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi -3 -metilfenil) propano alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) sulfuro alcoxilado y bis (4-hidroxifenil) sulfona alcoxilada, difenilfenol alcoxilado, 2 , 4~bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5 -trimetilciclohexano alcoxilado, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro alcoxilado, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona alcoxilada, o una mezcla de dos o más de los mismos; y donde el diisocianato orgánico es 4 , 4 ' -metilen-bis (fenilisocianato) (MDI) ; 1,1'-metilenbis (4- isocianatociclohexano) ; 4-metil-l, 3-fenilen diisocianato ; 5-isocianato-l- (isocianatometil) -1,3,3-trimetilciclohexano; 1 , 6-hexametilen diisocianato; toluen-2 , 4-diisocianato (TDI) ; y mezclas de dos o más de los mismos.

3. El spandex de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende mezclar al menos un glicol polimérico en una cantidad del 70% al 90% en peso y al menos un poliol que tenga una funcionalidad aromática en una cantidad del 10% al 30% en peso.

4. Un spandex hilado en seco a partir de una solución de poliuretanurea en un solvente orgánico, caracterizado porque la poliuretanurea es producida mezclando 90% a 70% en peso de politetrahidrofurano y del 10% al 30% en peso de bisfenol A etoxilado para formar una resina; y hacer reaccionar la resina con 4,4'-metilen-bis (fenilisocianato) , donde la relación de coronación es de 1.5 a 2.

5. Un spandex hilado en seco a partir de una solución de poliuretanurea en un solvente orgánico, caracterizado porque la poliuretanurea es producida mezclando 90% a 70% en peso de politetrahidrofurano y del 10% al 30% en peso de bisfenol A etoxilado para formar una resina; y hacer reaccionar la resina con 4,4'-metilen-bis (fenilisocianato) , para formar un glicol coronado, donde la relación de coronación es de 1.5 a 2; y polimerizar el glicol coronado con una mezcla que comprende del 83% a 92% en peso de etilendiamina, 8% a 17% de 1 , 2 -diaminopropano ; y 5% a 15% de etilendiamina para formar poliuretanurea.

6. Un spandex, caracterizado porque comprende un poliol que tiene una funcionalidad aromática. . El spandex de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el poliol tiene una funcionalidad aromática es un fenol alcoxilado. 8. El spandex de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el fenol alcoxilado es bisfenol A alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) metano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) etano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dimetilfenil) propano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dibromofenil) propano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3-metilfenil) propano alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) sulfuro alcoxilado y bis (4-hidroxifenil) sulfona alcoxilada, difenilfenol alcoxilado, 2 , 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano alcoxilado, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro alcoxilado, 4,4'-dihidroxifenilsulfona alcoxilada, o una mezcla de dos o más de los mismos. 9. El spandex de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el fenol alcoxilado es un bisfenol A alcoxilado. 10. El spandex de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el bisfenol A alcoxilado es un bisfenol A etoxilado que tiene de 2 a 10 moles de óxido de etileno. 11. El spandex de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el bisfenol A alcoxilado tiene un contenido de agua de menos de 550 ppm y un contenido de potasio de menos de 25 ppm. 12. Un método para fabricar spandex, caracterizado porque comprende: mezclar al menos un glicol polimérico y al menos un poliol que tiene una funcionalidad aromática para formar una mezcla de resina; mezclar la mezcla de resina con al menos un diisocianato orgánico para formar un glicol coronado con isocianato: polimerizar el glicol coronado con isocianato, al menos una diamina para formar un poliuretano; e hilar por hilado reactivo, hilado en estado fundido, hilado en seco o hilado en húmedo el poliuretano para formar el spandex. 1 . El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el glicol polimérico es polimetiltetrahidrofurano, polibutilen glicol, politetrahidrofurano ; poli (tetrametilen éter) glicol; polipropilen glicol; poli (3 -metil-1 , 5-pentametilen éter) glicol; poli (tetrametilen éter-co-3-metiltetrametilen éter) glicol, y mezclas de dos o más de los mismos; donde el poliol que tiene una funcionalidad aromática es bisfenol A alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) metano alcoxilado, l,l-bis(4~ hidroxifenil) etano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dimetilfenil) propano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 , 5-dibromofenil) propano alcoxilado, 2 , 2-bis (4-hidroxi-3 -metilfenil) propano alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) sulfuro alcoxilado, bis (4-hidroxifenil) sulfona alcoxilada, difenilfenol alcoxilado, difenilfenol alcoxilado, 2,4-bis (4-hidroxifenil) -2 -metilbutano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) ciclohexano alcoxilado, l,l-bis(4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano alcoxilado, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro alcoxilado, 4,4'-dihidroxifenilsulfona alcoxilada, o una mezcla de dos o más de los mismos; y donde el diisocianato orgánico es 4,4' -metilen-bis (fenilisocianato) ( DI) ; 1,1'-metilenbis (4-isocianatociclohexano) ; 4-metil-l , 3 -fenilen diisocianato; 5-isocianato-l- (isocianatometil) -1 , 3 , 3 -trimetilciclohexano ; 1, 6-hexametilen diisocianato; toluen-2 , 4 -diisocianato (TDI) ; y mezclas de dos o más de los mismos. 14. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende mezclar al menos un glicol polimérico en una cantidad del 70% al 90% en peso y al menos un poliol que tenga una funcionalidad aromática en una cantidad del 2% al 30% en peso para formar la mezcla de resina. 15. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la relación de coronación del glicol coronado con isocianato es de 1.5 a 2. 16. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el glicol polimérico es politetrahidrofurano ; el poliol que tiene una funcionalidad aromática es el bisfenol A alcoxilado, y el diisocianato orgánico es 4 , 4 ' -metilen-bis (fenilisocianato) . 1

7. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende polimerizar el glicol coronado con isocianato con al menos dos diaminas para formar un poliuretano. 1

8. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende polimerizar el glicol coronado con isocianato con etilen diamina, 1, 2-diaminopropano y dietilamina. 1

9. Un spandex caracterizado porque es formado por el método de conformidad con la reivindicación 12. 20. Un artículo de tela, caracterizado porque comprende un spandex de conformidad con la reivindicación 1, 4, 5, 6 ó 12. 21. Un producto para el cuidado personal desechable, caracterizado porque comprende el spandex de conformidad con la reivindicación 1, 4, 5, 6 ó 12.