MXPA03008885A - Adhesivos de hidrogel polimerizado. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a adhesivos de hidrogel polimerizado, en particular, a aquellos en donde el hidrogel se forma a partir de monomeros que incluyen acido acrilamido-2-metanopropanosulfonico o sus sales (monomeros del AMPS) y a los que contienen glicerol como humectante. En estos adhesivos, los niveles de monomeros residuales no polimerizados, como AMPS no polimerizado, acrilonitrilo, acrilamida y t-butil acrilamida, asi como los niveles de otras impurezas, como la acroleina, se mantienen muy bajos. La presente invencion tambien se refiere a un proceso para preparar adhesivos de hidrogel con muy bajos niveles de estos materiales no deseados. Este proceso incluye la preparacion de mezclas de reaccion en condicimes seleccionadas de pH y temperatura y la polimerizacion de monomeros de AMPS utilizando las condiciones seleccionadas de pH y el curado con luz UV.

Description

ADHESIVOS DE HIDROGEL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a adhesivos de hidrogel polimerizado que tienen la capacidad de adherirse la piel de y utilizarse varios productos para el cuidado como por artículos para el manejo de artículos absorbentes y una variedad de artículos funcionales que serán usados por una Los de la presente se caracterizan por sus muy bajas cantidades de monómero ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En tanto que los adhesivos corporales de hidrogel que se usan en productos de tales como artículos absorbentes y artículos para el manejo de se han descrito con en los documentos EP 1 025 823 y EP 1 025 la descripción del adhesivo de hidrogel se ha realizado principalmente en el contexto de aplicaciones médxcas a escala como los electrodos cut el suministro transdérmico de fármacos y la curación de En los documentos EP 1 025 823 y en la EP 1 025 se exponen ciertos requisitos de los hidrogeles para su uso en productos de consumo producidos a gran por productos absorbentes y para el manejo de desechos entre los que se incluyen la necesidad de una adhesión sin dolor y la estabilidad de la adhesión en presencia de un exceso de Además de proporcionar los beneficios antes es de particular en especial para la producción a gran escala de productos de que los adhesivos de hidrogel utilizados deban ofrecer un muy buen perfil de Es muy conocido el uso del ácido o sus sales la presente se hace tanto al ácido como a sus como ácido o como uno de los monómeros que pueden polimerizarse para formar el hidrogel y se por en los documentos antes Para las composiciones de hidrogel que contienen se ha encontrado que deben controlarse no sólo el nivel del sin sino también el nivel de las como y presentes como monómeros en la materia prima de Esto se hace para que el nivel de y se mantengan dentro de niveles objetivo específicamente definidos en la composición de hidrogel que se obtendrá al final También se ha encontrado que cuando se usa el glicerol como en los adhesivos de hidrogel polxmerizado preparado mediante curado con luz en la composición terminada también debe controlarse el nivel de la acroleina y mantenerse por debajo de niveles objetivo bien La presente invención también proporciona pasos de los cuando usan en la elaboración las composiciones de hidrogel de la permiten que los monómeros residuales antes se mantengan en niveles en el adhesivo de hidrogel que se obtiene al BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una la presente invención se refiere a adhesivos de hidrogel polimerizado que comprenden de 10 a en peso de agua y de 10 a en peso de polímero hidrofilico El polímero hidrofilico se prepara mediante la polimerización de que incluyen al ácido sus sales El adhesivo resultante contiene menos de 100 ppb de acrilonitrilo y menos de 100 de de preferencia menos de 50 con más preferencia menos de 25 ppb y con la máxima preferencia menos de 10 ppb acrilonitrilo y El adhesivo también contiene al menos en peso de de preferencia al menos en peso de e forma Se prefiere además que el adhesivo de hidrogel polimerizado contenga menos de 200 con más preferencia menos de 100 con una preferencia aun 50 de monómeros de Se prefiere además que cuando el adhesivo de hidrogel contenga tanto como uno o más comonómeros en forma el nivel residual de todos los monómeros en orden de menor a mayor menor de 400 menor de 200 menor de 100 ppm y menor de 50 se prefiere que el adhesivo de hidrogel polimerizado contenga menos de 100 ppb de de preferencia menos de 50 con más preferencia menos de 25 ppb con una preferencia aun menos de 10 ppb de este material En otra la presente invención se refiere a adhesivos de hidrogel en donde la se realiza al menos parcialmente mediante con luz en donde estos adhesivos contienen de 5 a en peso de glicerol como de preferencia de 10 a en peso con la máxima de 30 a peso en el nivel de acroleina está por debajo de 300 de preferencia por debajo de 200 ppb con la máxima por debajo de 100 En otra modalidad de la presente esta invención se refiere a un proceso para elaborar adhesivos de hidrogel que como en forma de sal y que utiliza un método de neutralización definido para producir una mezcla de este procedimiento de el de la mezcla de reacción se mantiene por debajo de de a un pH por debajo de 7 pref la mezcla de reacción se menor de De la polimerización de la mezcla de reacción acuosa se realiza a un de a con más a un de 4 a y la máxima a de a La polimerización se realiza usando el curado con luz UV en condiciones seleccionadas de irradiación con luz UV y con un fotoiniciador DESCRIPCIÓN DETALLADA presente se refiere a adhesivos de hidrogel que tienen la capacidad de adherirse a la piel de un y se preparan mediante la reticulación y polimer zación de al menos para formar un polímero en presencia de La reticulación entre cadenas crea una matriz tridimensional e el también referida como forma de o La reticulación física se refiere a polímeros que tienen reticulaciones que no son enlaces químicos pero cuya naturaleza es de tal por en la matriz tridimensional existen áreas que tienen una elevada cristalinidad o áreas que tienen una elevada temperatura de transición vitrea o áreas que tienen interacciones La reticulación química se refiere a polímeros que se enlazados por medio de uniones El polímero puede retícularse químicamente mediante técnicas de radiación como es la radiación con luz haz rayos gama o microondas o mediante la copolimerización de los con un agente mediante el uso por iniciadores de polimerización luz térmica y El polímero también puede retícularse en forma En particular se prefiere el monómero de ácido fuerte del ácido y sus sales como monómero o comonómero para usarlos en la formación del componente del adhesivo Este monómero puede obtenerse por Lubrizol en forma acida o neutralizada más la sal sódica solución acuosa concentrada al en peso y al en Otros monómeros y comonómeros adecuados pueden ser básicos o z itte Los monómeros adecuados de ácido fuerte incluyen a los que se seleccionan del grupo de ácidos sulfónicos o olefí como por de de ácido ácido ácido ácido ácido y lo Los monómeros de ácido fuerte particularmente preferidos ácido acrilato de de Los adecuados de ácido débil incluyen a los que se seleccionan del grupo de ácidos carboxilicos insaturados y anhídridos del ácido como por ácido ácido ácido ácido ácido ácido etacr ácido ácido ácido y lo Los de acido preferidos son el ácido acrilico y el ácido metacrílico Los agentes de polifuncionales adecuados incluyen di acrilatos de óxido de polietileno con pesos moleculares variables de díacrílato de PEG que puede obtenerse de UCB tri acrilato de trixaetilolpropanc etoxilato con pesos moleculares variables de óxido de triacrilato alcoxilado que puede obtenerse de UCB de triacrilato de éter de trialilo y y otros agentes de reticulación monoméricos polifuncionales conocidos en la Los agentes de reticulación monoméricos incluyen a los diacrilatos y triacrilatos polifuncionales La reticulación química también puede realizarse después de la polimerización mediante el uso de reactivos polifuncionales que tienen la capacidad de reaccionar con los grupos funcionales como el éter de etiienglicoi y como y reactivos polifuncionales conocidos la La reticulación también puede realizarse en forma total o parcial por medio de la reticulación en donde los grupos de carga opuesta interaccionan mediante interacciones Los agentes de reticulación iónicos incluyen a los que se conocen en la como por los cationes tales como y las los compuestos amonio que incluyen a las y a los compuestos de amonio policuaternarios que se conocen en la técnic En una primera modalidad de la las composiciones adhesivas de la presente como uno los ácido o sus sales Las sales del comprenden de preferencia un contraión de entre en particular prefiere al contraión Se ha reconocido que los materiales de alimentación comerciales de ácido y suministrados en de soluciones acuosas contienen acriia acrilonitrilo y en concentraciones del orden de es necesario reducir lo más que se pueda las concentraciones de estas impurezas para el uso en productos que estén en contacto la ios niveles de y en la composición adhesiva deben en orden de menor a mayor por debajo de 100 por debajo de por debajo de 25 ppb y por debajo de 10 para una composición adhesiva de hidrogel que contiene al menos de preferentemente al menos en peso Los métodos adecuados para medir los niveles residuales de asi como de otros monómeros en el hidrogel se proporcionan en la sección de métodos de la sección de métodos de prueba también se incluyen métodos adecuados para medir los niveles residuales de las impurezas acrilonitrilO y Se ha encontrado cuando se usan materiales de con al de los que pueden obtenerse en forma las concentraciones residuales de acrilonitrilo y ya sea de una o más de en se muy elevadas en el Para reducir la concentración residual de la acrilamida y el actualmente se lia descubierto que se necesita otro procedimiento para preparar la solución concentrada de material de alimentación de e de o en que se utiliza para preparar las soluciones monoméricas para la De manera el material de alimentación de concentrado se prepara por medio de un proceso en donde el ácido se añade a una solución básica concentrada de con lo que todo el ácido agregado se neutraliza por el exceso de la convirtiéndose el formado por esta neutralización queda expuesto por periodos de tiempo significativos durante o después del proceso de neutralización a un mayor de con muy por encima de como resultado de presencia de la base que Actualmente se ha encontrado que cuando el material de alimentación de se prepara mediante el proceso mejorado en el que la base se añade a una solución de en forma ácida en solución en donde el pH se en forma por debajo de de preferencia por debajo de 8 con la máxima por debajo de durante y después de la el nivel de los monómexos residuales de acrilonitrilo y acrilamida en el adhesivo de hidrogel polimerizado se reduce en forma considerable Sin estar limitados por la se cree que el material de alimentación de preparado mediante el proceso convencional anteriormente en donde el ácido se añade a una solución básica contiene productos de adición conjugados de acrilamída y ios hidratos que se muestran más Hidratos de acrilamida y Se cree que esta reacción de adición conjugada se facilita a cuando la concentración del ion hidróxido es elevada la concentración de la base excede a la concentración del lo que ocurre en un procedimiento de neutralización en donde el ácido se añade a la Este producto de adición ya no es un monómero insaturado y no se a las condiciones de polimerización utilizadas para formar el polímero a partir de monómero Se cree que en el de hidrogel polimerizado todos estos productos de adición tienen la capacidad de en cierto la reacción hacia el después de la Esto da resultado que las concentraciones de estos monómeros en el hidrogel polimerizado sean mayores de las que se encontrarían si los productos de adición conjugados de estos monómeros no se formasen durante el proceso de Se prefiere que durante la antes mencionada neutralización del ácido la temperatura de la solución de AMPS se mantenga por debajo de y de preferencia por debajo de Sin estar limitados por la se cree que temperatura más baja la prematura polimerización del AMPS a pH También se prefiere antes de la las concentraciones de las impurezas monoméricas y en el alimentación del ácido AMPS reduzcan lo máximo posible antes de la neutralización y la Esto puede lograrse gracias a métodos mejorados de síntesis y Por ácido AMPS puede para reducir los niveles de acrilamida y a los más bajos niveles Esto generalmente disminuirá el nivel de estas impurezas en el hidrogel adhesivo La recristalisación puede realizarse o veces a partir de un solvente adecuado utilizando los procedimientos que se conocen bien en la En otra modalidad de la presente se proporciona adhesivo de hidrogel preparado mediante por La normalmente se puede aplicar sometiendo la mezcla de reacción del o de los que contiene un agente para la fotoiniciación a una fuente de luz después de que la mezcla se ha extendido o ha como una encima de un papel liberación siliconizado o encima de otro sustrato sólido o La intensidad de la luz normalmente con longitud de onda en el intervalo de aproximadamente entre 240 y 400 se al menos en cierto grado a la banda de absorción del fotoinciador y tiene la intensidad duración de la exposición suficiente de 10 a 3000 para completar la polimerización en un tiempo Para facilitar el con frecuencia es preferible la mezcla de reacción a varias fuentes de irradiación de El procesamiento generalmente se realizará en una forma que incluye una precisa secuencia predeterminada de mezclado y tratamiento térmico o Estos agentes para la también llamados libres de radicales se conocen bien en la técnica y pueden estar presentes en cantidades de hasta en de preferencia de a y con mayor preferencia de a Estos fotoiniciadores incluyen los siguientes tipos cetonas y los Los fotoiniciadores adecuados incluyen puede obtenerse con el nombre comercial de Irgacure 651 de Ciba Specialty La propiofenona puede obtenerse con el nombre comercial de 1173 de Ciba Specialty la puede obtenerse con el nombre comercial de Irgacure 184 de Ciba Speciaiity dietoxiacetofenona y puede obtenerse con el nombre comercial de Irgacure 2959 de Ciba Specialty Los fotoiniciadores preferidos son Daracure Irgacure 2959 y Irgacure En particular se prefieren el Irgacure 2959 y el Irgacure También pueden utilizarse combinaciones de fotoiniciadores polimerización puede realizarse utilizando los iniciadores térmicos los iniciadores que se conocen bien en la o uno o de estos iniciadores combinados con los fotoiniciadores antes Los iniciadores térmicos adecuados incluyen al persulfato de potasio y al puede obtenerse de Los iniciadores redox adecuados incluyen la peróxido de ácido persulfato de sodio y ácido Las composiciones de hidrogel que se describen en la presente pueden incluir un de preferencia r niveles de a del pueden usarse los humectantes que se conocen bien en la en del glicerol o combinados con éste Dentro de la composición adhesiva también pueden estar incluidos otros aditivos comunes conocidos en la tales como los de la los agentes de transferencia en polímeros solubles o o cargas y lo asi como mezclas de los cada uno en cantidades de aproximadamente hasta en Se ha descubierto durante el proceso de la el glicerol puede producir acroleina como producto de la descomposición de este es critico que los niveles de la acroleina en las composiciones adhesivas se en orden de menor a mayor por debajo de 300 por debajo de 200 por debajo de 100 ppb y por debajo de 40 En la sección de métodos de prueba se describe un método adecuado para medir el nivel de acroleina en un hidrogel adhesivo Sin estar limitados por la se cree que la acroleina puede formarse mediante catalizadas con ácido o catalizadas con del glicerol con los radicales libres generados durante la en donde la concentración de los radicales libres es especialmente Se piensa que al controlar él pH dentro de los limites que se describen más puede disminuirse la cantidad de la acroleina generada durante la fotopolimerización como resultado de estas reacciones catalizadas con o Se ha encontrado que al controlar de la solución de premezcla en el intervalo de a de preferencia de 4 a mayor de a se reduce el nivel de la acroleina formada durante la reacción de Esto es en especial importante para controlar el nivel de la acroleina en el hidrogel se ha encontrado que la longitud de onda de la radiación UV debe controlarse con todo cuidado durante la reacción de para obtener los resultados óptimos para reducir tanto la acroleina como la Es preferible minimizar el porcentaje relativo de irradiación UV que llega a la solución monomérica y al hidrogel con longitudes de en orden de menor a mayor por debajo de 280 por debajo de 300 por debajo de 320 nm y por debajo de 335 Esto puede lograrse utilizando una fuente de luz que inherentemente tenga una baja o interponiendo uno o más filtros de luz UV de paso alto la fuente de luz UV y la solución y el hidrogel Los ejemplos de filtros UV de paso alto que puede usarse con este fin incluyen a los filtros UV Borofloat e el que puede obtenerse de Otros ejemplos incluyen los filtros UV de paso alto fabricados por Schott los filtros y Se prefiere en las antes mencionadas regiones de longitudes de se reduzca la intensidad de la luz UV integrada en unidades de de menor a mayor a menos de a menos de a menos de y a menos de de la intensidad de la UV integrada en toda la región ÜV de 200 a 400 Sin estar limitados por la se cree que el monómero PS tiene la capacidad de absorber la luz UV a las ya mencionadas as longitudes de onda resultado de elevarlas hasta un nivel de energia puede descomponerse para generar acrilamida mediante un reacomodo de Tipo En tanto que no se está limitado por la se piensa que al reducir la intensidad de la luz en la de longitud de onda que contiene a la principal banda de absorción UV del se reduce la absorción directa de la luz UV por parte del lo que minimiza la formación de la acrilamida por medio de la reacción de antes Esto se realiza en tanto que aun se suministran fotones de luz en el intervalo de longitudes de onda por arriba de aproximadamente 320 La luz en este intervalo de longitud de onda todavía tiene capacidad para iniciar la usando los antes al permitir que la fotopolimerización se incluso con la menor de un corte de 280 300 n 320 nm o aun de 335 estar limitados por la se cree que al reducir la radiación de luz UV en los arriba mencionados intervalos de longitudes de también se reduce la formación de por medio de fotodescomposición o de las reacciones de radical libre que incluyen al glicerol Sin estar limitados por la se cree que segundo mecanismo de la fotodescomposición del para la de la acrilamida involucra la transferencia de energía del estado triplete excitado del fotoiniciador a lo que resulte de la se describió mecanismo puede presentarse incluso si se evita que el absorba directamente la irradiación por mediante el uso de un filtro de luz Sin estar limitados por la se cree que al usar un fotoiniciador que tenga una energía de estado triplete más diferente del estado de la energía del estado triplete del puede disminuirse la cantidad de transferencia de energía efectiva del fotoiniciador en estado excitado al Al disminuir esta transferencia de se cree que también se disminuye la descomposición del AMPS en Se encontrado que los fotoiniciadores Irgacure 2359 e Irgacure 184 son particularmente eficaces para reducir la cantidad de acrilamida en tanto que aun es eficaz para producir un adhesivo de polimerizado con bajos niveles de onómeros En particular se prefiere al Irgacure Métodos de prueba soluciones ds pH de una solución puede utilizando los métodos que se conocen bien en la Por se puede usar un medidor de nivel 2P equipado con electrodo SenTix 41 puede obtenerse de FS residual liidrogeles Preparación de la Añadir 50 mi de una solución salina ai en a g de hidrocjei y poner la mezcla en un baño termostato durante un de 12 horas a aproximadamente Tomar con una jeringa una alícuota del sobrenadante a un filtro de y transferirla después a un frasco de autosampler de un del filtrado del hidrogel se hizo se inyectan directamente en el por en un Waters Millennium 2020 equipado con un módulo de suministro de solvente Waters un autoinyector Waters un detector de arreglo de fotodiodos aters y conjunto de columna SAS Cl 250 X La fase móvil comprende del eluyente A de baja luz y del eluyente B A de baja luz A es un reactivo de par iónico que contiene solución del par iónico amonio El régimen de flujo es de 1 Para la detección se usa un canal de arreglo de fotodiodos de 200 de banda para evaluar la pureza del pico puede aplicarse el espectro de luz ÜV de 190 a 300 El nivel de analito se cuantifica utilizando los procedimientos estándar que se conocen bien en la técnica y reporta como de analito por gramo de hidrogel residual en hidrogeles polimerizados Preparación de la Añadir 50 de una solución salina al en a g de hidrogel en un recipiente de vidrio La mezcla resultante se coloca en un baño con termostato durante un de 12 horas aproximadamente a El sobrenadante se separa del gel mediante filtración a través de papel de por and Schuell y se Al filtrado se 20 de y de la solución estándar interno de y la mezcla resultante se coloca en un baño de ultrasonido durante 15 Después del tratamiento con ultrasonido o la solución de se separa de la capa se por con y se transfiere a un frasco de de esta solución se en un por de la serie Trace 2000 con las siguientes condiciones Temperatura Tiempo inicial Temperatura final Tiempo final 2 Régimen Temperatura final Temperatura final 10 Modo de sin separación Temperatura de 250 Temperatura de detección Gas He Presión de la 75 kPa El nivel de analito se cuantifica utilizando los procedimientos estándar que se conocen bien en la técnica y se reporta como analito por gramo de hidrogel acrilónitrilo residual y acrolelna en faidrogeies polimerizados Preparación de la Añadir 50 mi de una solución salina al en a g de hidrogel en un recipiente de vidrio La mezcla resultante se coloca en un baño con termostato durante un mínimo de 12 horas aproximadamente a El líquido se separa del gel y se guarda El espacio vacío de esta solución se analiza como se describe más Análisis Seguir el procedimiento que se describe en el método El nivel de analito se cuantifica utilizando los procedimientos estándar que se conocen bien en la técnica y se reporta como nanogramos de analito por gramo de hidrogel Acrilamida residual hidrogel 1 solución salina al en a g de hidrogel en un recipiente de vidrio la mezcla resultante se coloca en un baño con termostato durante un de 12 aproximadamente a El sobrenadante se separó del gel y se El sobrenadante se analiza como se describe más Seguir el procedimiento que se describe en el método EPA La detección es por medio de MS o negativo con como el gas se utilizando los procedimientos estándar que se conocen bien en la técnica y se reporta como nanogramos de analito por gramo de hidrogel Ácido acrílico residual en hidrogeles polimerizados Preparación de la Añadir 50 mi de una solución salina al en a g de hidrogel en un recipiente de vidrio La mezcla resultante se coloca en un baño con termostato durante un mínimo de 12 horas aproximadamente a Recolectar el sobrenadante con una jeringa a través de un filtro h drofilico de y almacenarlo después en un frasco de de un El filtrado se analiza como se describe más Seguir el procedimiento que se describe en el método El nivel de analito se utilizando los procedimientos estándar que se conocen bien en la técnica y se report como de analito por gramo de nid ogel residual en liidrogel Preparación de la Añadir 50 mi de una solución salina al en a g de liidrogel un recipiente de vidrio la mezcla resultante se coloca en un baño con termostato durante un mínimo de 12 horas aproximadamente a El sobrenadante se separa del gei mediante filtración a través de papel de por and Schuell y se Al filtrado se añaden 20 mi de acetato de etilo y de la solución estándar interno l de y la mezcla resultante se coloca en un baño de ultrasonido durante 15 minutos Después del tratamiento con ultrasonido o la solución de acetato de etilo se separó de la capa se por con y se transfirió a un frasco dé solución sé inyectaron en un por de la serie Trace con las siguientes Temperatura Tiempo inicial 2 Régimen Tiempo 1 2 Régimen Temperatura nal Temperatura 10 Modo de sin separación Temperatura de Temperatura de detección Gas He Presión de la 75 El nivel de analito se cuantifica utilizando los procedimientos estándar que se conocen bien en la técnica y se reporta como nanogramos de analito por gramo de hidrogel EJEMPLOS Ejemplo Preparación de solución acuosa de al en peso Aproximadamente 14 partes de ácido A PS recristal zado una vez a partir de se añaden a una solución que contenia aproximadamente partes de inhibidor que puede de aproximadamente partes de amortiguador de fosfato de potasio y aproximadamente partes de agua y se dejan hasta su La recristalización reduce los niveles de acrilonitrilo y a aproximadamente 20 5 y 50 respectivamente La mezcla de reacción se enfria con un baño de agua enfriada con hielo para mantener la temperatura de la mezcla de reacción por debajo de aproximadamente mientras se a aproximadamente 5 partes de aproximadamente al en Esta cantidad de es ligeramente menor a un equivalente con respecto al nivel del ácido AMPS Después de que termina la adición del otra alícuota de aproximadamente 14 partes del ácido AMPS se disuelve en la mezcla de reacción antes de añadir por goteo aproximadamente 5 partes de al en Después de que termina la segunda adición de al 50 en otra alícuota de aproximadamente 14 partes del ácido AMP3 se disuelve en la mezcla de reacción antes de añadir por goteo otras 5 partes de NaOH al en üna adición final de aproximadamente partes del ácido AMPS se disuelve en la mezcla de reacción seguida por la adición por de aproximadamente partes de NaOH al en El pH final de la mezcla se ajusta aproximadamente en 5 añadiendo a gotas una pequeña cantidad Esto produce una solución acuosa de de aproximadamente en Ejemplo Preparación de una solución acuosa de al en peso Aproximadamente 17 partes de cido AMPS una vez a partir de se a una solución que contenia aproximadamente partes de inhibidor EHQ que puede obtenerse de aproximadamente partes de amortiguador de fosfato de potasio y partes de agua y se deja su La mezcla de reacción se enfria con un baño de agua enfriada con hielo para mantener la temperatura de la mezcla de reacción por debajo de aproximadamente mientras se a aproximadamente 6 partes de NaOH aproximadamente al en Este nivel de añadido es ligeramente menor a un equivalente con respecto al nivel del ácido Después que termine la adición del otra alícuota de aproximadamente 17 partes de ácido SMPS se disuelve en la mezcla de reacción antes de añadir por goteo aproximadamente otras 6 partes de NaOH al en Después de que termine la segunda adición de NaOH al 50 en otra alícuota de aproximadamente 17 partes del ácido se disuelve en la de reacción antes de por goteo aproximadamente otras 6 partes de NaOH al en Una adición final de aproximadamente partes del ácido se disuelve en la mezcla de reacción seguida por la adición por de aproximadamente partes de NaOH al e El pH final la mezcla se ajusta aproximadamente en 5 añadiendo a gotas una pequeña cantidad de Esto produce una solución acuosa de de aproximadamente en Ejemplo Preparación de hidrogel adhesivo polimerizado Se prepara una solución acuosa de al en peso mediante la adición de al ácido AMPS una rez a partir de utilizando un procedimiento análogo al descrito en el Ejemplo A aproximadamente partes de esta se añaden aproximadamente partes de glicerol y la mezcla resultante se agita durante aproximadamente 15 A partes de esta solución se añaden aproximadamente partes del fotoiniciador Daracur 1173 y aproximadamente partes del agente de reticulación 210 agente de reticulación de triacrilato de de La mezcla resultante se dispersa o disuelve con La solución del monómero se extiende con un peso base de aproximadamente kilogramos por metro cuadrado sobre un delgado sustrato poroso de tela no La se por medio del curado con irradiación de luz ÜV con una lámpara de arco libre de ozono 200 de C ün filtro UV de paso con una frecuencia de corte de aproximadamente 320 nM Borofloat T320 de se coloca entre la lámpara y la muestra para eliminar por filtrado la irradiación de luz de baja sustrato recubierto con la solución se irradia mientras pasa debajo de la lámpara sobre una banda de velocidad variable colocada aproximadamente a 13 por debajo de la La velocidad de la banda se ajusta en 7 La potencia pico de salida de la lámpara se mide utilizando un medidor de potencia Plus y la intensidad de la potencia de la lámpara se de modo la potencia pico d la luz incidente sobre la muestra sea de aproximadamente 600 miliwatts con el Se utilizan doce pasadas consecutivas de la muestra de la lámpara para la solución de monómero y convertirla en un adhesivo suave con bajos niveles residuales de acrilamida y Ejemplo Preparación de hidrogel adhesivo A una solución de aproximadamente partes de una solución de de aproximadamente en peso del Ejemplo 2 y aproximadamente partes de agua se añaden aproximadamente partes de ácido A esta solución se a aproximadamente partes de al en peso agitando en forma mientras que se mantiene la temperatura en menos de aproximadamente con un baño de El añadido es suficiente para convertir aproximadamente en mol de ácido acrilico en acrilato de Se añaden aproximadamente partes de glicerol y la mezcla resultante se agita durante 15 La solución se tapa para protegerla de la A una alícuota de esta solución aproximadamente partes del agente de reticulación y partes de 1173 añaden aproximadamente 100 partes de la solución de y se dispersa o disuelve agitando durante e 15 minutos una segunda alícuota de esta solución aproximadamente partes del agente de reticulación polifuncional y partes de Irgacure 2959 se añaden aproximadamente 100 partes de la solución de monómero y se dispersa o disuelve agitando durante aproximadamente 15 Las soluciones de monómero se extienden con un peso base de aproximadamente 0 kilogramos por metro cuadrado sobre papel de liberación siliconizado el cual recibió un tratamiento superficial limpiando con una capa muy delgada del surfactante Pluronic 6400 para facilitar la extensión del la Para el propósito de el papel de liberación se coloca previamente dentro de una placa petri de de cm de las soluciones de monómero se por medio del curado con irradiación de luz como se describe en el Ejemplo La potencia pico de salida de la lámpara se mide usando un medidor de potencia Plus y la intensidad de la potencia de la lámpara se de modo que la potencia pico de la luz UV incidente sobre la muestra sea de aproximadamente 900 con el Se utilizan doce pasadas consecutivas de la muestra debajo de la lámpara para polimerizar las soluciones de monómero y convertirlas en un ñidrogeles adhesivos suaves Es evidente que el uso de Irgacure 2959 reduce en forma significativa el nivel de la residual en el hidrogel sin aumentar significativamente los niveles residuales de los monómeros iniciales el Ejemplo Preparación de hidrogel limerizado A una solución de aproximadamente partes de una solución de de aproximadamente en peso del Ejemplo 2 y aproximadamente partes de agua se añaden aproximadamente partes de ácido A esta se a aproximadamente partes de al en peso agitando en forma mientras que se de con un baño de El NaOH añadido es suficiente para convertir aproximadamente en mol de ácido acrilico en acrilato de Se añaden aproximadamente partes de glicerol y la mezcla resultante se agita durante 15 La solución se tapa para protegerla de la Antes de la una mezcla de aproximadamente partes del agente de reticulación polifuncional y partes de Daracur 1173 se añade a aproximadamente 100 partes de la solución de monómero y se dispersa o disuelve con agitación durante aproximadamente 15 minutos La solución de monómero se extiende con un peso base de kilogramos por metro cuadrado sobre papel de liberación como se describe en el Ejemplo La solución de monómero se poliineriza como se describe el Ejemplo La potencia pico de salida de la lámpara se mide usando un medidor de potencia Plus y la intensidad de la potencia de la lámpara se de modo que la potencia pico de la luz UV incidente sobre la muestra sea de aproximadamente 900 sin el filtro Se utilizan nueve pasadas consecutivas de la muestra debajo de la lámpara para la solución de monómero y convertirla en un hidrogel adhesivo suave con bajos niveles residuales de ácido y acrolexna el Ejemplo Preparación de hidrogel adhesivo polimerizado De conformidad con el Ejemplo se prepara una solución acuosa al en pero utilizando ácido no recristalizado y ajustando el final en El ácido no recristalizado tiene niveles de acrilonitrilo y de aproximadamente 400 50 ppm y 500 Aproximadamente partes de esta solución de PS y aproximadamente partes de dimetilaerilamida de se combinan con A esta solución se añaden aproximadamente 35 partes de glicerol La solución resultante se agita durante alrededor de 10 minutos y se tapa para protegerla de la Antes de la aproximadamente partes de 1173 y aproximadamente partes de se añaden a aproximadamente 100 partes de la solución de monómero y se dispersan o disuelven con agitación durante aproximadamente 15 La solución de monómero se extiende con un peso base de kilogramos por metro cuadrado sobre un papel de liberación siliconizado como se describe en el Ejemplo La solución de monómero se polimeriza por medio del curado con irradiación de luz como se describe en el Ejemplo con la excepción de que se usa un filtro de paso alto Schott de 335 y la potencia pico de la luz UV incidente sobre la muestra es de aproximadamente 1800 sin el filtro Se utilizan doce pasadas consecutivas de muestra debajo de la lámpara para polimerizar la solución de monómero y convertirla en un hidrogel adhesivo suave con bajos niveles residuales de a acrilamida y acroleina el Ejemplo Preparación de hidrogel adhesivo Se prepara una solución acuosa de al en peso la adición de al ácido recristalizado de utilizando un procedimiento análogo al descrito en el Ejemplo A aproximadamente partes de esta se añaden aproximadamente de se durante aproximadamente 15 Una alícuota de esta solución se ajusta con a un pH Una segunda alícuota se ajusta con a un pH 7 A 100 de cada solución se añaden aproximadamente partes del fotoiniciador Daracur 1173 y aproximadamente partes del agente de reticulación La mezcla resultante se dispersa o disuelve con Las soluciones de monómero se extendieron con un peso base de kilogramos por metro cuadrado sobre un papel de liberación como se describe en el Ejemplo La solución se por medio del curado con irradiación de se describe en el Ejemplo la excepción de que se coloca un filtro UV de paso alto con una frecuencia de corte de aproximadamente 335 entre la lámpara y la muestra para eliminar por filtrado la irradiación de luz UV de baja La potencia pico de salida de la lámpara se mide utilizando un medidor de potencia Plus y la intensidad de la potencia de la lámpara se de modo que la potencia pico de la luz UV incidente sobre la muestra sea de aproximadamente 1800 sin el filtro Se utilizan doce pasadas consecutivas de la muestra debajo de la para las soluciones de monómero y convertirlas en hidrogeles adhesivos Es evidente que el uso de un pH reduce en forma significati a el nivel de acroieina en el sin aumentar en forma significativa los niveles residuales de los iniciales o los niveles residuales las impurezas los monómeros el Niveles residuales de monómeros e impurezas los hldrogeles polimerisados Usando los métodos de prueba descritos en sección Métodos de los limites de detección ácido ac acrilonitrilo y acroleina de 100 10 100 45 50 ppb y 100 Cuando el nivel medido del analito es menor que el limite de se reporta que el analito tiene un valor menor que el limite de insufficientOCRQuality

Claims (1)

1. Un adhesivo de hidrogel que contiene de a peso de y de a en peso de polímero hidrofilico reticulado preparado a partir de que comprenden ácido y sus caracterizado porque el adhesivo contiene al en peso del ácido o sus polimerizado y además contiene de 100 ppb acrilonitrilo y menos de 100 ppb de adhesivo de hidrogel según la reivindicación que contiene menos de 50 de preferenci menos de 25 ppb con más menos 10 ppb de acrilonitrilo y también contiene menos de 50 de preferencia menos de 25 ppb con más menos de 10 ppb de Un adhesivo de hidrogel las reivindicaciones 1 o contiene al menos en peso acido o sus Un adhesivo de hidrogel según cualquiera de las reivindicaciones 1 a que contiene menos de 200 de menos de 100 con m s menos de 50 ppm de residuos del ácido o su salino y menos de 100 ppb de Un adhesivo de copolimerizado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a que comprende ácido o sus con uno o más comonómeros el de a mayor menos de 400 menos de 200 menos de 100 ppm y menos de 50 ppm de monóme os residuales Un adhesivo de hidrogel copolimerizado según la reivindicación en donde el comonómero adicional es ácido o sus sales adhesivo de hidrogel según cualquiera de las reivindicaciones 1 en donde la polimerización los los comonómeros o ambos se al menos mediante la fotoiniciación con luz v adhesivo de hidrogel según la reivindicación que comprende de a peso de glicerol humectante y un en donde el adhesivo de hidrogel contiene menos de 300 ppb de Un adhesivo de hidrogel según la reivindicación 8 que comprende de a en peso de dé preferencia de a en peso de glicerol en donde el nivel de acroleina está por debajo de 200 de preferencia por debajo de 100 ppb aun con mayor por debajo de 40 adhesivo de hidrogel que comprende de a en peso de de a en peso del polímero hidrofilico reticulado y de a en peso de en donde el polímero hidrofilico se ha formado mediante la polimerización realizada al menos parcialmente mediante la fotoiniciación con luz el adhesivo de hidrogel contiene menos de 300 de acroleina y menos de 400 ppm de monomeros Un adhesivo de hidrogel según la reivindicación que comprende de a en de preferencia de a en de glicerol y contiene menos de 200 de preferencia menos de 100 ppb con la máxima preferencia menos de 40 de acroleina y menos de 200 de preferencia menos de 100 ppm y con la máxima menos de 50 ppm de monómeros Un proceso para fabricar un adhesivo de el proceso comprende los pasos suministrar una primera solución acuosa del ácido suministrar una segunda solución acuosa la cantidad de la base se elige de modo que neutralice a la solución preparar una mezcla de reacción acuosa mezclando la primera solución acuosa y la segunda solución el mezclado se realiza añadiendo la segunda solución acuosa a la primera solución el pH de la mezcla de reacción acuosa se mantiene por debajo de durante la preparación de la mezcla de reacción y polimerizar la mezcla de reacción Un proceso según la reivindicación en donde el pH de la mezcla de reacción acuosa se mantiene por debajo de Un proceso según las reivindicaciones 12 ó en donde la temperatura de la mezcla de reacción acuosa se por debajo de 40 de por debajo de 25 TJn proceso según cualquiera de las reivindicaciones 12 a en donde la polimerización de la mezcla reacción acuosa se realiza a un pH de a de preferencia de 4 a con mayor preferencia de a Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 12 se el curado con luz ÜV y la intensidad integrada de la luz UV a longitudes de en orden de a mayor menores de 280 menores de 300 menores de 320 y menores de 335 de menor mayor menor de menor de menor de y menor de la intensidad integrada total de intensidad de la luz UV con longitudes de onda menores de 400 Un proceso según la reivindicación que un seleccionado de Irgacure 500 e Irgacure 184 para iniciar la Un proceso según la reivindicación en donde el fotoiniciador es DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a adhesivos de en aquellos en donde el hidrogel se forma a partir de monómeros que incluyen ácido o sus sales del y a ios que contienen glicerol como En estos los niveles de monómeros residuales no polimerizados como no acrilamida y asi como los niveles de otras como la se mantienen muy La presente invención también se refiere a proceso para preparar adhesivos de hidrogel con bajos niveles de estos materiales no Este proceso incluye la preparación de mezclas de reacción en condiciones seleccionadas de y temperatura y la polimerización de monómeros de utilizando las condiciones seleccionadas de pH y el curado con luz insufficientOCRQuality