MXPA02010048A - Composiciones de aditivo de combustible para combustibles para motores de combustion interna con propiedades de viscosidad mejorada y buen funcionamiento. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con composiciones de aditivo de combustible para motores de combustion interna y con combustibles que contienen los aditivos correspondientes para motores de combustion interna. Las composiciones de aditivo de combustible de la invencion para motores de combustion interna tienen un funcionamiento excelente al mantener el sistema de entrada limpio y propiedades de viscosidad mejoradas, especialmente a temperaturas bajas.

Description

COMPOSICIONES DE ADITIVO DE COMBUSTIBLE PARA COMBUSTIBLES PARA MOTORES DE COMBUSTIÓN INTERNA CON PROPIEDADES DE VISCOSIDAD MEJORADAS Y BUEN FUNCIONAMIENTO La presente invención se relaciona con composiciones de aditivo de combustible de gasolina y combustibles que contienen dichas composiciones de aditivo y pretendidas para motores a gasolina. los paquetes de aditivo de combustible de gasolina novedosos teniendo propiedades de viscosidad mejoradas, especialmente a temperaturas bajas, además de muy buen funcionamiento al mantener limpio el sistema de admisión Los carburadores y sistemas de admisión de motores a gasolina así como sistemas de inyección para medir combustible se están contaminando incrementantemente con impurezas que son ocasionadas por partículas de polvo del aire, y residuos de hidrocarburo de combustión de la cámara de combustión y los gases de ventilación del cárter pasados hacia el carburador. Estos residuos desplazan la relación de aire/combustible durante el tiempo que en que no funciona y en la escala de carga de la parte inferior de manera que la mezcla se hace más delgada, la combustión se hace más incompleta y a su vez, las proporciones de hidrocarburos no combustionados o parcialmente combustionados en el gas de descarga se hace mayor y aumenta el consumo de gasolina. Se sabe que para evitar estas desventajas, se utilizan aditivos de combustible para mantener las válvulas y carburadores o sistemas de admisión de los motores a gasolina limpios (cf. Por ejemplo, M. Rossenbeck en Katalysatoren, Tenside, Mineralóladditive, Editores J. Falbe, U. Hasseroddt, página 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978) . Ahora se hace una distinción entre ' dos generaciones dependiendo del modo de acción así como del lugar de acción preferido de dichos aditivos detergentes. La primera generación de aditivo podía impedir solamente la formación de depósitos en el sistema de admisión pero no podía remover depósitos ya presentes, mientras que los aditivos modernos de la segunda generación pueden hacer ambos (mantener limpio y efecto de limpieza) y pueden hacerlo en particular debido a su excelente estabilidad térmica en zonas de temperatura relativamente elevada, es decir, en las válvulas de admisión. Estos detergentes, que se pueden originar de un gran número de clases de . substancias químicas, por ejemplo polialquenoaminas, polieteraminas, bases de Mannich de polibuteno o polibutanosuccinimidas, se utilizan generalmente en combinación con aceites portadores y en algunos casos componentes aditivos adicionales, v.gr., inhibidores de corrosión y desemulsionantes. Los aceites portadores realizan una función de solvente o lavado en combinación con los detergentes. Los aceites portadores son como regla, líquidos de ebullición elevada, viscosos, estables al calor, que revisten la superficie de metal caliente y de esta manera evitan la formación o deposición de impurezas sobre la superficie de metal. Estas formulaciones de detergentes con aceites portadores se pueden clasificar en principio como sigue (dependiendo del tipo de aceites portadores o aceite portador) : a) a base de aceite mineral (es decir, solamente se utilizan aceites portadores (minerales) basados en aceite mineral), b) completamente sintéticos (es decir, solamente aceites portadores sintéticos se usan) o, hasta un grado menor, c) semisintéticos (es decir, mezclas de aceites portadores a base de aceite mineral y sintéticos se usan). Se sabe de la técnica anterior que las formulaciones de aditivo descritas de esta manera se utilizan en combustibles de gasolina. Es verdad en general que paquetes de aditivo totalmente sintéticos tienen mejores propiedades de limpieza que los basados en aceite mineral . También es generalmente verdad que estos paquetes de aditivo totalmente sintético tienen viscosidades inferiores, especialmente a temperaturas inferiores, que las formulaciones basadas en aceite mineral. Los paquetes de aditivo detergente completamente sintético a la fecha tienen de esta manera ventajas substanciales puesto que, además de tener buenas propiedades de limpieza con respecto al sistema de admisión, pueden manejarse y procesarse más fácilmente, especialmente a temperaturas relativamente bajas . En las clases que consisten de formulaciones a base de aceite mineral puras y semisintóticas, existe la necesidad de optimización comparado con los paquetes de aditivo totalmente sintético arriba mencionado. Un objeto de la presente invención es proporcionar paquetes de aditivo de combustible semisíntético para combustibles de gasolina, que tienen ambas propiedades de viscosidad mejorada y muy buenos efectos de limpieza en el sistema de admisión. Se ha encontrado que, de conformidad con la invención, este objeto se logra y que las formulaciones para combustibles de gasolina que tienen muy buenas propiedades tanto con respecto a mantener limpio el sistema de admisión como con respecto a su viscosidad a baja temperatura se pueden proporcionar mediante la preparación de mezclas definidas de aceites portadores a base de aceite mineral y sintético en combinación con aditivos detergentes . Sorprendentemente, estas formulaciones de aditivo semisintótico novedosas mostraron muy buen funcionamiento con respecto a sus propiedades de mantener limpio por una parte y además, sorprendentemente, tienen viscosidades substancialmente inferiores a temperaturas relativamente bajas. Las viscosidades inferiores en el caso de formulaciones de aditivo, a su vez, significa ventajas en el procesamiento, puesto que menos solvente tiene que utilizarse para establecer la viscosidad deseada. La presente invención, por lo tanto, primero se relaciona con composiciones de aditivo de combustible que contienen a) cuando menos un aditivo detergente, b) una mezcla de aceite portador que comprende i) por lo menos un aceite portador sintético ii) al menos un aceite portador mineral, y c) si se requiere, componentes aditivos de combustible convencionales adicionales. Las composiciones de aditivo de combustible preferidas son aquellas cuyo componente de aceite mineral tiene una viscosidad de alrededor de 250 y no más de aproximadamente 410, en particular de 350 a no más de 410, mpi2/s, determinado a +20°C de conformidad con DIN 51562, parte 1. Las composiciones de aditivo de combustible adicionales preferidas de conformidad con la invención son aquellas cuyo componente de aceite portador sintético tiene una viscosidad de alrededor de 120 a aproximadamente 270, en particular de alrededor de 140 a aproximadamente 240, mm2/s, determinado a +20°C de conformidad con DIN 51562, parte 1. Las composiciones de aditivo de combustible particularmente preferidas contienen un componente de aceite portador mineral y un componente de aceite portador sintético en una relación en peso de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1:10, en particular de alrededor de 5:1 a aproximadamente 1:5, de preferencia de alrededor de 4:1 a aproximadamente 1:4. La relación en peso de componente de aditivo detergente a componente de aceite portador (suma de aceites portadores mineral y sintético) es de alrededor de 1:20 a 20:1, en particular de aproximadamente 1:10 a 10:1, de preferencia de alrededor de 1:5 a aproximadamente 5:1 o de alrededor de 2:3 a aproximadamente 4:1. Por ejemplo, las composiciones de aditivo de combustible útiles contienen a) de alrededor de 10 a 80, por ejemplo de alrededor de 40 a 80, % en peso de aditivo detergente, b) de alrededor de 20 a 90, por ejemplo de aproximadamente 20 a 60, % en peso de mezcla de aceite portador y c) si se requiere, de 0 a 30, por ejemplo de aproximadamente 1 a 20, % en peso de componentes de aditivo de combustible convencionales adicionales. Las composiciones de aditivo de combustible preferidas de conformidad con la invención comprenden, como el componente de aditivo detergente (componente a), un aditivo detergente seleccionado de polialquenomonoaminas, polialquenopoliaminas, polieteraminas y mezclas de las mismas. Los ejemplos de polieteraminas útiles son aminas de óxido de poli-C2-C6-alquileno y ejemplos de polialquenoaminas son poli-C2-C6-alquenoaminas , y derivados funcionales de las mismas, en cada caso teniendo un Mn preferido de alrededor de 150 a 5,000, de preferencia de aproximadamente 500 a 2,000, en particular de alrededor de 700 a 1,500, g. En este contexto, las aminas incluyen tanto monoaminas como poliaminas, de preferencia teniendo hasta 6 átomos de nitrógeno. Las polialquenomonoaminas o polialquenopoliaminas o derivados funcionales de las mismas que se pueden utilizar de conformidad con la invención son en particular poli-C2-C6-alquenoaminas o derivados funcionales de las mismas, por ejemplo basadas en polipropeno, polibuteno o poliisobutenos . Los ejemplos de derivados funcionales de los aditivos anteriores son compuestos que llevan uno o más substituyentes polares, en particular grupos hidroxilo, por ejemplo en la fracción amina. Los aditivos preferidos que se pueden utiliz r de conformidad con la invención son polialquenomonoaminas o polialquenopoliaminas basadas en polipropeno o en polibuteno o poliisobuteno altamente reactivos (es decir, que tienen principalmente enlaces dobles terminales generalmente en las posiciones alfa- y beta-) o convencionales (es decir, que tienen principalmente enlaces dobles medios) que tienen Mn de 150 a 5,000, de preferencia de aproximadamente 500 a 2,000, en particular de alrededor de 800 a 1,500, g. Estos aditivos basados en poliisobuteno altamente reactivo, que se pueden preparar de poliisobuteno que pueden contener hasta 20% en peso de unidades de n-buteno mediante hidroformilación y aminación reductiva con amoníaco, monoaminas o poliaminas, tales como dimetilaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina. trietilentetramina o tetraetilßnpentamina, se describen en particular en EP-A-244,616 o EP-A-0 , 578 , 323. Si, en la preparación del aditivo, se usa polibuteno o poliisobuteno que tiene principalmente enlaces dobles medios (generalmente en las posiciones beta- y gamma-) como material de partida, la preparación mediante cloración y aminación subsecuente o mediante oxidación del enlace doble con aire u ozono para proporcionar el compuesto carbonilo o carboxilo y aminación subsecuente bajo condiciones reductivas (hidrogenación) es posible. Para la aminación, las aminas utilizadas aquí pueden ser las mismas que aquellas usadas arriba para la aminación reductiva del poliisobuteno altamente reactivo hidroformilado . Los aditivos correspondientes basados en polipropeno se describen en particular en WO-A-94/24231. Aditivos de polialquenoaminas preferidos adicionales que contienen grupos monoamino son los productos de hidrogenación de los productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado promedio de polimerización P de 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, como se describe, en particular, en WO-A 97/03946. Aditivos preferidos adicionales que contienen grupos de monoamina son los compuestos que pueden obtener mediante reacción con aminas y deshidratación subsecuente y reducción de los aminoalcoholes, como se describe, en particular, en DE-A 196 20 262. Los aditivos de detergente particularmente útiles del tipo de polialquenoamina se venden por BASF AG, Ludwigshafen, bajo el nombre comercial Kerocom PIBA. Estos contienen poliisobutenoaminas disueltas en hidrocarburos de C10-C14 alifáticos y se pueden utilizar como tales en los paquetes de aditivo novedosos. Los ejemplos de aceites portadores útiles o líquidos de aceite portador (componente b) : son combinaciones de aceite o aceites portadores minerales y aceite o aceites portadores sintéticos, que son compatibles con el aditivo o aditivos utilizados y con el combustible. Los aceites portadores minerales apropiados que llenan el criterio de viscosidad novedoso anterior son fracciones obtenidas en procesamiento de aceite mineral tal como queroseno o nafta, lubricante de petróleo residual o aceites de base que tienen viscosidades tales como, por ejemplo, de la clase SN 500 - 2000, pero también hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos parafínicos y alcoxi alcanoles. Una fracción conocida como aceite de hidrocraqueo y obtenida en la refinación de aceite mineral (paso de destilación al vacío con una escala de ebullición de aproximadamente 360 a 500°C, obtenible de aceite mineral natural catalíticamente hidrogenado e isomerizado bajo presión elevada y desparafinizado) también se puede utilizar. Las mezclas de los aceites portadores minerales arriba mencionados también son apropiadas. Los ejemplos de aceites portadores sintéticos que se pueden utilizar de conformidad con la invención y llenan el criterio de viscosidad novedoso anterior se seleccionan de (poli )ósteres de poliolefinas, (poli )alcoxilatos, polióteres, polieteraminas alifáticas, polióteres iniciados por alquilfenil, polieteraminas iniciadas por alquilfenol y esteres carboxílicos de alcanoles de cadena larga. Los ejemplos de polióteres o polieteraminas apropiados son compuestos que de preferencia contienen grupos polioxi-C2-C4-alquileno y se obtienen mediante reacción de alcanoles de C2-C60, alcandioles de C6-C30, mono- o di-C2-C30-alquilaminas, Cl-C30-alquilciclohexanoles o Cl-C30-alquilfenoles con de 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de las polieteraminas, mediante aminación reductora subsecuente con amoníaco, monoaminas o poliaminas. Estos productos se describen, en particular, en EP-A 310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 y US-A- , 877 , 416. Por ejemplo, las polieteraminas utilizadas pueden ser aminas de óxido de poli-C2-c6-alquileno o derivados de alcanol de las mismas. Los ejemplos típicos de estos son butoxilatos de tridecanol o isotridecanol , butoxilatos de isononilfenol y butoxilatos de poliisobutenol y propoxilatos y los productos de reacción correspondientes con amoníaco. Los ejemplos de esteres carboxílicos de alcanoles de cadena larga son en particular esteres de ácidos mono-, di- o tricarboxílicos con alcanoles o polioles de cadena larga, en particular aquellos que tienen viscosidad mínima de 2 mm2/s a 100 °C como se describe, en particular, en DE-A-38 38 918. Los ácidos mono-, di- o tricarboxílicos que se pueden utilizar son ácidos alifáticos o aromáticos, y particularmente apropiados son alcoholes de óster apropiados o polioles de óster son miembros de cadena larga de, por ejemplo, 6 a 24 átomos de carbono. Los ejemplos típicos de los esteres son adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalados y trimelitatos de isooctanol, de isononanol , de isodecanol y de isotridecanol , v.gr., di(n- o isotridecil) ftalato. Se describen sistemas de aceite portador apropiados adicionales, por ejemplo, en DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 y EP-A-0 548 617, que se incorporan expresamente por la presente por referencia . Los ejemplos de aceites portadores sintéticos particularmente apropiados son pólióteres iniciados con alcohol que tienen alrededor de 5 a 35, por ejemplo de aproximadamente 5 a 30, unidades de óxido de alquileno de C3-C6, por ejemplo seleccionados de óxido de propileno, óxido de n-butileno y unidades de óxido de isobutileno, o mezclas de las mismas. Ejemplos no limitativos de alcoholes iniciadores apropiados son alfanoles de cadena larga de fenoles substituidos por alquilo de cadena larga, el radical alquilo de cadena larga siendo en particular un radical alquilo de C6-C18 de cadena recta o ramificada, en particular radical alquilo de C8-C15. Los ejemplos preferidos son tridecanol y nonilfenol. Un ejemplo de una composición preferida de conformidad con la invención, típicamente para un paquete de aditivo de combustible de gasolina semisintótico, comprende : a) de aproximadamente 20 a 80, de preferencia de 40 a 80, % en peso de cuando menos una poliisobutenoamina o un derivado funcional de la misma, b) de alrededor de 20 a 80, de preferencia de aproximadamente 20 a 60, % en peso de una mezcla de cuando menos un líquido portador sintético, tal como un poliéter, por ejemplo compuesto de aproximadamente 10 a 35, v.gr., de 15 a 30, unidades de óxido de alquileno de C3-C6, v.gr., óxido de propileno, óxido de n-butileno y unidades de óxido de isobutileno o mezclas de los mismos, y por lo menos un aceite portador basado en aceite mineral, la relación de mezclado siendo de aproximadamente 10:1 a 1:10. Además del componente principal de aditivo detergente (a) (polieteramina y/o polialquenoamina) , uno o más aditivos detergentes adicionales pueden estar presentes, siempre y cuando los efectos ventajosos observados de conformidad con la invención no se afecten adversamente por los mismos. Los ejemplos de aditivos detergentes útiles adicionales son aquellos que tienen cuando menos un radical hidrocarburo hidrofóbico que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 85 a 20,000 y cuando menos un grupo polar que se selecciona de los grupos de aditivo (ab) a (ag): (ab) aditivos que contienen grupos nitro, si es es necesario en combinación con grupos hidroxilo; (ac) aditivos que contienen grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- o poliamino, cuando menos un átomo de nitrógeno que tiene propiedades básicas; (ad) aditivos que contienen grupos carboxilo o sus sales de metal alcalino o metal alcalino terreo (ae) aditivos que contienen grupos sulfo o sus sales de metal alcalino o metal alcalino torreo; (af) aditivos que contienen grupos derivados de anhídrido succínico, con grupos hidroxilo y/o amino y/o amido y/o imido; y (ag) aditivos que contienen grupos producidos por la reacción de Mannich de alquil- fenoles con aldehidos y mono- o poliamirías. El radical de hidrocarburo hidrofóbico en estos aditivos detergentes, que asegura suficiente solubilidad en el combustible, tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 85 a 20,000, en particular de 113 a 10,000, especialmente de 300 a 5,000. Los radicales de hidrocarburo hidrofóbico típicos apropiados, en particular en combinación con los grupos polares (ac), (af) y (ag), son los radicales polipropenilo, polibutenilo y poliisobutenilo, cada uno teniendo Mn de 150 a 5,000, en particular de 500 a 2,500, especialmente de 700 a 2,250. Los aditivos (ab) que contienen grupos nitro, si es necesario en combinación con grupos hidroxilo, son de preferencia productos de reacción de poliisobutenos que tienen un grado promedio de polimerización P de 5 a 100 o de 10 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, como se describe en particular en WO-A 96/03367 y en WO-A 96/03479. Estos productos de reacción son como una regla mezclas de poliisobutanos nitro puros (v.gr., alfa, beta-dinitropoliisobutano) e hidroxinitro-Poliisobutanos mixtos (v.gr., alfa-nitro-beta-hidrox-Poliisobutano) . Los aditivos (ac) que contienen grupos hidroxilo en combinación con grupos mono- o poliamino son en particular productos de reacción de epóxidos de poliisobuteno, que se pueden obtener de polisobutenó • de' preferencia teniendo principalmente enlaces dobles terminales y teniendo un Mn de 150 a 5,000, con amoníaco o mono- o poliaminas, como se describe en particular en EP-A 476 485. Los aditivos (ad) que contienen grupos carboxilo o sus sales de metal alcalino o metal alcalino torreo son de preferencia copolímeros de olefinas de C2-C40 con anhídrido maléico, que tienen una masa molar total de 500 a 20,000 y algunos o todos de cuyos grupos carboxilo se han convertido en las sales de metal alcalino o alcalino terreo y el resto de los grupos carboxilo se han hecho reaccionar con alcoholes o aminas. Estos aditivos sirven principalmente para impedir el desgaste de asiento de válvula y, como se describe en WO-A 87/01126, se pueden utilizar ventajosamente en combinación con detergentes de combustible convencionales, tales como poli( iso)buteno-aminas o polieteraminas . Los aditivos (ae) que contienen grupos sulfo o sus sales de metal alcalino o metal alcalino terreo son de preferencia sales de metal alcalino o metal alcalino terreo de un sulfosuccinato de alquilo, como se describe en particular en EP-A-639 632. Estos aditivos sirven principalmente para impedir desgaste de asiento de válvula y pueden usarse ventajosamente en combinación : con detergentes de combustible convencionales, tales como poli ( iso) butenoaminas o polieteraminas. Los aditivo (af) que contienen grupos derivados de anhídrido succínico con grupos hidroxilo y/o amido y/o imido, son de preferencia derivados correspondientes de anhídrido poliisobutenilsuccínico, que se pueden obtener haciendo reaccionar poliisobuteno altamente reactivo convencional que tiene un Mn de 150 a 5,000 con anhídrido malóico mediante una ruta térmica o a través del poliisobuteno clorado. Son de particular interés aquí derivados con poliaminas alifáticas, tales como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina o tetraetilenpentamina . Estos aditivos de combustible de gasolina se describen en particular en US-A-4,849,572.

Los aditivos (ag) que contienen grupos producidos mediante la reacción de Mannich de fenoles substituidos con aldehidos y mono- o poliaminas son de preferencia productos de reacción de fenoles substituidos con poliisobuteno con formaldehído y mono- o poliaminas, tales como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina o dimetilaminopropilamina . Los fenoles substituidos con poliisobuteno pueden originarse de poliisobuteno convencional o altamente reactivo que tiene un Mn de 150 a 5,000. Estas bases de Mannich'' • de poliisobuteno se describen en particular en EP-A 831 141. Aditivos detergentes adicionales apropiados de conformidad con la invención se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente europeas EP-A-0 277 345, EP-A-0 356 725, EP-A-0 484 736, EP-A-0 539 821, EP-A-0 543 225, EP-A-0 548 617, EP-A-0 561 214, EP-A-0 567 810 y EP-A-0 568 873; y en las solicitudes de patente alemanas DE-A-39 42 860, DE-A-43 09 074, DE-A-43 09 271, DE-A-43 13 088, DE-A-44 12 489, DE-A-044 25 837, DE-A-195 25 938, DE-A-196 06 845, DE-A-196 06 846, DE-A-196 15 404, DE-A-196 06 844, DE-A-196 16 569, DE-A-196 18 270 y DE-A-196 14 349. Para una definición más exacta de los aditivos de combustible de gasolina individuales mencionados, se hace referencia expresamente aquí a las exposiciones de las publicaciones del ramo anterior arriba mencionadas.

Aditivos convencionales adicionales (componente (c)) son inhibidores de corrosión, por ejemplo basados en sales de amonio de ácidos carboxílicos orgánicos, cuyas sales tienen una tendencia a formar películas, en aromáticos heterocíclicos en el caso de protección de corrosión de metales no férreos, tintes, antioxidantes o estabilizadores, por ejemplo basados en aminas, p-fenilendiamina, diciciohexilamina o derivados de los mismos, o en fenoles, tales como 2 , 4-di-ter-butilfenol o ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil-propióríico, desemulsionantes, agentes antiestáticos, metalocenos tales como ferroceno o metilciclopentadienilmanganesotricarbonilo aditivos de lubricidad adicionales, tales como ácidos grados específicos, esteres alquenilsuccínicos, aminas grasas de bis ( hidroxialquilo ) o hidroxiacetamidas , y marcadores. Si es necesario, las aminas también se añaden para reducir el pH de los combustibles. Las combinaciones de aditivo de combustible novedosas, si es necesario en combinación con uno o más de los aditivos de combustible adicionales anteriormente mencionados que tienen los grupos polares, y los otros componentes mencionados se miden hacia el combustible y exhiben su efecto ahí. Los componentes o aditivos se pueden añadir al combustible individualmente o como un concentrado previamente preparado (paquete de aditivo) .

Los solventes o diluyentes apropiados (en el caso de la provisión de paquetes de aditivo) son hidrocarburos alifáticos y aromáticos, v.gr., nafta o queroseno solvente. Las mezclas de aditivo de combustible novedosas se añaden al combustible, por ejemplo, en una cantidad de 10 a 5,000, de preferencia de 20 a 1,500, ppm (mg/kg de combustible) . Los aditivos de combustible adicionales que se pueden utilizar y que tienen los grupos polares se añaden al combustible usualmente en una cantidad de 10 a 5,000 ppm, en particular de 50 a 1,000 ppm, y los otros componentes y aditivos mencionados se añaden, si se desea, en cantidades acostumbradas para este propósito. El combustible al que se añaden las mezclas de aditivo de combustible novedosas no está sujeto a ningunas restricciones particulares en sí. Puede ser, por ejemplo, un combustible de gasolina de conformidad con DIN EN 228. El combustible puede ser, por ejemplo, un combustible de gasolina que tiene un contenido de aromáticos de no más de 42, v.gr., de 20 a 42, % en volumen y un contenido de azufre de no más de 150 ppm, v.gr., de 05. A 150 ppm. El combustible de gasolina puede tener además un contenido de olefina de no más de 21, v.gr., de 6 a 21, % en volumen . El contenido de benceno puede no ser más de 1.0, v.gr., de 0.5 a 1.0, % en volumen; el contenido de oxígeno puede ser, por ejemplo, de 0.1 a 2.7% en peso. El contenido de alcoholes y éteres en el combustible de gasolina en forma usual es relativamente bajo. Los contenidos máximos típicos son 3% en volumen para metanol, 5% en volumen para etanol, 10% en volumen para isopropanol, 7% en volumen para ter-butanol , 10% en volumen para isobutanol y 15% en volumen para éteres que tienen 5 o más átomos de carbono en la molécula. La presión de vapor de verano del combustible de gasolina usualmente no es más de 70, en particular 60, kPa (en cada caso a 37°C). El número de octano de búsqueda (RON) del combustible de gasolina es como regla de 90 a 100. Una escala convencional para el número de octano de motor (MON) correspondiente es de 80 a 90. Estas especificaciones se determinan mediante métodos convencionales (DIN EN 228). Los ejemplos no limitativos a continuación ilustran la invención. Ejemplo A de preparación (de conformidad con la invención) : Se prepara una mezcla de 50% en peso de aditivo de detergente convencional (aproximadamente 50% en peso de poliisobutenoamina que tiene un Mn de 1,000; disuelto en mezcla de n-parafina que tiene una viscosidad de < 20 mm2/s a '20°C; nombre comercial Kerocom PIBA de BASF), 38% de un aceite de base mineral (viscosidad a +20°C: 407 mm2/s) y 10% de un portador de óxido de butileno sintético (tridecanol eterificado con unidades de óxido de butileno) (viscosidad a +20°C: 157 mm2/s) . Ejemplo B de preparación (comparación): Se prepara una mezcla de manera análoga al ejemplo A, excepto que el aceite portador mineral se reemplaza por un aceite de base no de conformidad corí la invención y que tiene una viscosidad a +20°C de 432 mm2/s. Ejemplo 1 de prueba: Comparación de las viscosidades a temperatura inferior Para los ejemplos a (de conformidad con la invención) y B (no de conformidad con la invención), las vicosidades a temperatura baja en mm2/s se determinan (DIN 51562 parte 1) a diversas temperaturas. Los resultados se resumen en el Cuadro 1 abajo Cuadro 1 Viscosidad a la temperatura manifestada Mezcla +20°C -10°C -15°C -20°C A 114 853 1401 3016 B 114 916 1568 3462 Sorprendentemente, se observa un incremento substancialmente menor en viscosidad con temperatura decreciente para la composición de aditivo novedosa. Ejemplo 2 de prueba: Comparación del funcionamiento IVD La prueba del funcionamiento IVD de las composiciones de conformidad con los Ejemplos A y B se llevó a cabo en pruebas en una playa de prueba con un motor Mercedes Benz M102E de conformidad con CEC-05-A-93. El régimen de medición de las mezclas A y B fue 700 mg/kg en cada caso . El combustible de gasolina comercial de conformidad con EN 228 se usó. Los resultados se resumen en el Cuadro 2 a continuación.

Cuadro 2 Aditivo Depósitos de válvula de admisión Promedio [mg] Ninguno (valor de base] ) 455 Aditivo del Ejemplo A (de conformidad con la invención) Aditivo del Ejemplo B ( comparación) 28 La composición novedosa exhibe sorprendentemente un funcionamiento IVD claramente ventajoso Ejemplo C de preparación (de conformidad con la invención) Se prepara una mezcla de 60% en peso de aditivo de detergente convencional (aproximadamente 50% en peso de poliisobutenoamina que tiene un Mn de 1,000; disuelto en una mezcla de n-parafina que tiene una viscosidad de < 20 mm2/s a 20°C; nombre comercial Kerocom PIBA de BASF); 20% en peso de un aceite de base (viscosidad a +20°C: 407 mm2/s) y 20% en peso de un portador de óxido de propileno (tridecanol eterificado con unidades de óxido de propilßno) (viscosidad a +20°C: 166 mm2/s) . Ejemplo D de preparación (comparación): Se repite el ejemplo C de preparación, el aceite portador mineral siendo reemplazado por un aceite de base no de conformidad con la invención y que tiene una viscosidad a +20°C de 432 mm2/s . Ejemplo E de preparación (de conformidad con la invención) : Se preparó una mezcla de 60% en peso de un aditivo de detergente convencional (aproximadamente 50% en peso de poliisobutenoamina que tiene un Mn de 1,000; disuelto en mezcla de n-parafina que tiene una viscosidad de < 20 mm2/s a 20 °C; nombre comercial Kerocom PIBA de BASF) , 20% en peso de un aceite de base (viscosidad a +20 °C: 407 mm2/s) y 20% en peso de un portador de óxido de butileno (tridecanol eterificado con unidades de óxido de butileno) (viscosidad a +20°C: 157 mm2/s) . Ejemplo F de preparación (comparación) Se repite el ejemplo E de preparación, el aceite portador mineral siendo reemplazado por un aceite de base no de conformidad con la invención y que tiene una viscosidad a +20°C de 432 mm2/s . Ejemplo 3 de Prueba Para los ejemplos C, D, E y F se determinan las viscosidades a baja temperatura en mm2/s (DIN 51562 parte 1) a -20°C. Los resultados se resumen en el Cuadro 3 a continuación .

Cuadro 3 Viscosidad a la temperatura manifestada Mezcla +20°C -20°C C 74.4 1237 D (comparación) 74.7 1353 E 89.7 1496 F (comparación) 90.8 1655 Se observan viscosidades substancialmente superiores a -20 °C para las mezclas no de conformidad con la invención.

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1.- Una composición de aditivo de combustible, que contiene a) cuando menos un aditivo de detergente b) una mezcla de aceite portador que comprende i) cuando menos un aceite portador sintético que tiene una viscosidad de alrededor de 120 a aproximadamente 270 mm2/s, determinada a +20°C de conformidad con Din 51562, parte ; y ii) cuando menos un aceite portador mineral que tiene una viscosidad de alrededor de 250 a aproximadamente 410 mm2/s, determinada a +20°C de conformidad con DIN 51562, parte 1; y c) si se requiere, componentes de aditivo de combustible adicionales.

2.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de aceite portador mineral es un aceite portador seleccionado a partir de queroseno, nafta, lubricante de petróleo residual, aceites de base que tienen viscosidades de la clase SN 500 - 2000, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos parafínicos, alcoxialcanoles y petróleo de hidrocraqueo, o mezclas de los mismos.

3.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente de aceite portador sintético es un aceite portador seleccionado a partir de poliolesfinas, (poli )ósteres, (poli )alcoxilatos , polióteres, polieteraminas alifáticas, polióteres iniciados con alquilfenol, polieteraminas iniciadas con alquilfenol y esteres carboxílicos de alcanoles de cadena larga, o mezclas de los mismos.

4.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los componentes de aceite portador mineral y los componentes de aceite portador sintético están presentes en una relación en peso de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1:10.

5.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el componente de aditivo detergente comprende un aditivo de detergente seleccionado a partir de polialquenomonoaminas, polilenopoliaminas, polieteraminas y mezclas de las mismas.

6.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 5, en donde el aditivo de detergente comprende una poli-C2-C6-alquenoamina o amina de óxido de poli-C2-C6-alquileno .

7.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con la reivindicación 6, en donde el aditivo de detergente comprende una poli-C2-C6-alquenoamina o amina de óxido de poli-C2-C6-alquileno que tiene un Mn de 150 a 5,000.

8.- Una composición de aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que contiene a) de alrededor de 10 a 80% en peso de aditivo(s) de detergente, b) de aproximadamente 20 a 90% en peso de una mezcla de aceite portador, y c) si se requiere, de 0 a 30% en peso de componentes de aditivo de combustible convencionales adicionales.

9.- Una composición de combustible, que comprende, además de la cantidad principal de un combustible de hidrocarburo, una cantidad, que tiene actividad detergente y reduce depósitos de válvula de admisión, de una composición de aditivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

10.- Una composición de combustible de conformidad con la reivindicación 9, en donde la composición de aditivo está presente en una cantidad de aproximadamente 10 a 5,000 mg/kg de combustible.

11.- El uso de una composición de aditivo de combustible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, para reducir los depósitos de válvula de admisión en motores de combustión interna.