MXPA02007355A - Metodo de proteccion de contenido con absorbentes de uv durables. - Google Patents

Metodo de proteccion de contenido con absorbentes de uv durables.

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MXPA02007355A
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Abstract

El contenido de recipientes o peliculas de plastico transparente o ligeramente coloreado es protegido de la radiacion ultravioleta mediante la incorporacion de ciertos absorbentes de UV de la clase del benzotriazoles y tris-aril-s-triacinas durables en el recipiente o pelicula. El contenido a ser protegido incluye productos alimenticios, bebidas, farmacos, cosmeticos, productos para el cuidado personal, champus y similares.

Description

MÉTODO DE PROTECCIÓN DE CONTENIDO CON ABSORBENTES DE UV DURABLES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con la protección de productos alimenticios, bebidas, fármacos, cosméticos, productos para el cuidado personal, champús y similares contra los efectos dañinos de la radiación ultravioleta. Se ha encontrado que ciertos benzotriazoles y tri-aril-s-triacinas altamente durables son especialmente efectivas hasta este punto cuando se incorporan en los recipientes o películas en los cuales son almacenados tales materiales .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Muchos productos, tales como jugos de frutas, bebidas suaves, cerveza, vinos, productos alimenticios, productos lácteos, cosméticos, champús, vitaminas y fármacos son afectados de manera adversa, es decir degradados, por los efectos de la luz ultravioleta (UV) cuando son empaquetados en recipientes de plástico que permiten la transmisión de tal luz. El uso de absorbentes de UV para proteger el contenido de botellas y películas es bien conocido. Sin embargo existe una tendencia hacia el uso de .los recipientes transparentes o ligeramente coloreados. Los recipientes más estéticamente agradables pueden ser formados a partir de plásticos transparentes los cuales 5 también permiten a uno ver el contenido. Desafortunadamente, los recipientes y películas transparentes y ligeramente coloreadas permiten la transmisión de porciones significativas de luz -* ultravioleta, es decir luz en el intervalo de r? aproximadamente 280 hasta aproximadamente 400 nm. Además, existe una tendencia hacia recipientes de peso más ligero y en consecuencia de paredes más delgadas. Los recipientes de paredes delgadas, en virtud de una longitud de una trayectoria más corta, permitirán que pase más luz UV. *15 Debido a esas tendencias en el empaquetamiento existe la necesidad de absorbentes de UV más eficientes para utilizarse en esta área. La eficiencia del absorbente es función de que tan fuertemente absorba la molécula luz a través de todas la región UV así como su termoestabilidad y 20 fotoestabilidad, es decir durabilidad. Muchos aceites para cocinar y aceites para ensaladas son ahora ofrecidos en paquetes de PET [poli (tereftalato de etileno)] transparentes. Prácticamente todos los aceites vegetales o basados en semillas tales como -*»****-^ ** ». **^..*.^^ ,...,A^ los aceites de soya, oliva, cártamo, algodón y maíz contienen niveles variables de ácidos o esteres olefínicos insaturados (por ejemplo linoleatos) los cuales son susceptibles a la degradación inducida por la luz. La mayoría de los aceites basados en plantas también contienen clorofila natural u otros pigmentos fotosensibilizadores . Pascall, et al., J. Food Sci., 60 (5), 1116 (1995), discuten la protección contra la UV del aceite de soya con el uso de Tinuvin® 326 incorporado en recipientes a base de polipropileno, multicapa, coextruidos. El Tinuvin® 326 es un absorbente de UV de benzotriazol, 5-cloro-2- (2-hidroxi-3-ter-butil-5-metil- fenil) -2H-benzotriazol, disponibles de Ciba Specialty Chemicals Corp. La leche es empaquetada en botellas de HDPE translúcido o pigmentado de blanco para reducir la cantidad de transmisión de luz a través del plástico. Fanelli, et al., J. Food Protection, 48(2), 112-117 (1985) describe que el Tinuvin® 326 en paquetes de HDPE es efectivo para reducir la tasa de pérdida de Vitamina A en leche expuesta a luz fluorescente blanca fría. La protección de las vitaminas también es de importancia en jugos de frutas. En "Tropicana Twists Again," Packaging World, Jan. 1999, p.2, se describe que son utilizadas botellas de PET que contiene un "inhibidor de UV" para proteger la vida de anaquel de la Vitamina C en bebidas de frutas. El uso de Tinuvín® 234, 2- (2-hidroxi-3, 5-di-a- cumil) -2H-benzotriazol, Tinuvin® 326, 5-cloro-2- (2-hidroxi-3- ter-butil-5-metilfenil) -2H-benzotriazol, Tinuvin® 327, 5- cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol, y Tinuvin® 1577, 4, 6-difenil-2- (4-hexiloxi-2-hidroxifenil) -s- triacina, en paquetes para proteger contenido, es conocido. En particular, las combinaciones de Tinuvin® 234 con cualquiera del Tinuvin® 327 o Tinuvin® 326 son conocidas. Es bien sabido que la cerveza normalmente es embotellada en vidrio ámbar o verde para protegerla de la luz. Un absorbente de UV altamente eficiente permitiría que la cerveza sea empaquetada en, por ejemplo, botellas de PET transparentes. Las Patentes Estadounidenses Nos. 4,882,412, 4,892,923 y 4,950,732 describen el uso de 7-oxi-2H-l-benzopiran-2-ona, 7-oxi-2H-l-benzopiran-2-imina, 3H-nafto [2, l-b]piran-3-ona, 3H-nafto [2, 1-b] piran-3-imina y porciones de bis-metina como grupos absorbentes de UV para proteger el contenido de recipiente de poliéster y policarbonato . La Patente Estadounidense No. 5,948,458 enseña la protección de alimentos que contienen lípidos y grasas insaturadas en enmohecimiento debido a la exposición a la radiación UV por la incorporación de compuesto de fosfato de calcio ya sea directamente en el producto alimenticio en sí o en los recubrimientos y envolturas de empaquetamiento para alimentos. Se ha encontrado que ciertos absorbentes de UV de la clase de los benzotriazoles y tris-aril-s-triacinas son especialmente efectivos para proteger el contenido de recipientes y películas transparentes, ligeramente coloreadas y de paredes delgadas. La descripción, preparación y uso de los absorbentes de UV de 2H-benzotriazol se describen en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585; 3,074,910; 3,189,615; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763; 4,278,589; 4,315,848; 4,383,863; 4,675,352; 4,681, 905 y 4,853,471. Las Patentes Estadounidenses Nos. 5,319,091 y 5,410,071 describen la preparación de benzotriazoles sustituidos en la posición 5 del anillo benzo con porciones de alquil- o aril-sulfonilo. En la Patente Estadounidense No. 5,280,124 se enseña que introduciendo un alquilo superior o un aril sulfóxido o sulfona en la posición 5 del anillo benzo del benzotriazol, el benzotriazol resultante exhibe mejor absorción en el intervalo visible cercano (sobre 350 nm) . "¿-**-t*?--*---'*"-A if-Í4i Tales productos sustituidos con sulfona mostraron ser útiles en aplicaciones de recubrimientos automovilísticos. La Patente Estadounidense No. 5,977,219 enseña que una porción que extrae electrones en la posición 5 del anillo benzo del benzotriazol es ventajosa por razones similares. Adicionalmente, esta patente y la solicitud copendiente enseñan que tal grupo que extrae electrones implementa dramáticamente la fotoestabilidad de esos absorbentes de UV de benzotriazol en recubrimientos automovilísticos. La Patente Estadounidense No. 5,574,166 enseña que los benzotriazoles con un grupo cumilo orto al fenol son de manera especial térmicamente estables. De manera sorprendente, esos benzotriazoles altamente dudables son especialmente muy adecuados para las aplicaciones a la presente. La Patente Estadounidense No. 3,218,332 describe benzotriazoles sustituidos en la posición 5 del anillo benzo por una porción alquilsulfonilo inferior. Las Patentes Estadounidenses Nos. 5,268,450 y 5,319,091 describen composiciones poliméricas y un proceso para la producción de aril tio sustituido y aril sulfonil benzotriazoles los cuales están covalentemente unidos a polímeros, tales como el poli (sulfuro de fenileno), RYTON®, Phillips Petroleum. La Patente Estadounidense No. 5,280,124 describe benzotriazoles con solo porciones alquilo superior o aril sulfínilo o sulfonilo en la posición 5 del anillo benzo que son útiles para proteger recubrimientos automovilísticos termoendurecibles. La Patente Estadounidense No. 5,977,219 y la solicitud de patente copendiente mencionada anteriormente enseñan el uso de ciertos grupos que extraen electrones, incluyendo algunos grupos sulfonilo en la posición 5 del anillo benzo para la estabilización de recubrimientos automovilísticos . La Patente Japonesa No. 92-352228 describe el uso de 5-etilsulfonil benzotriazoles con la posición 3 del anillo de fenilo estando sustituida o sustituida por metilo para la protección contra la UV de películas de resina de poli (cloruro de vinilo) a prueba de polvo. La descripción, preparación y usos de los absorbentes de UV de s-triacina son descritas para recubrimientos automovilísticos, aplicaciones fotográficas, recubrimientos de película polimérica e impresión de chorro de tinta. Los recubrimientos automovilísticos se describen en las Patentes Británicas 2,317,174A y 2,317,893A y en las Patentes Estadounidense Nos. 5,354,794; 5,556,973; 5,681,955; 5,726,309 y 5,106,891. Las aplicaciones fotográficas son descritas en la Patente Estadounidense No. 3,843,371. Los recubrimientos de película polimérica son descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,619,956 y 4,740,542. La impresión por chorro de tinta se describe en la Patente Estadounidense No. 5,096,489. De cada una de esas patentes, los absorbentes de UV de s-triacina son revelados como muy fotoestables . Los absorbentes de UV de s-triacina pueden ser preparados por los procedimientos sintéticos generales expuestos en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,726,309; 5,681,955 y 5,556,973; Patente Británica 2,317,714A, WO 96/28431 y EP 941989A2. Se sabe en la técnica que el uso concomitante de un fotoestabilizador de amina impedida con absorbentes de UV tales como los benzotriazoles y s-triacinas proporciona una excelente estabilización en muchas composiciones poliméricas de acuerdo a lo resumido por G. Berner and M. Rembold, "New Light Stabiiizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, Vol. 6, Dekkar, New York, pp 55- 85.
DESCRIPCIÓN DETALLADA La presente invención pertenece a recipientes o películas de plástico para almacenar contenido que protegen el contenido en ellas contra los efectos dañinos de la radiación ultravioleta que comprenden (a) un plástico transparente o ligeramente coloreado (b) una cantidad estabilizante efectiva de unb o más compuestos seleccionados de un grupo que consiste de hidroxifenilbenzotriazol durable y absorbentes de UV de trisaril-s-triacina. La presente invención también pertenece a un método para proteger el contenido contra los efectos dañinos de la radiación ultravioleta, que comprende el almacenamiento en recipientes o películas transparentes o ligeramente coloreadas en la presente invención. Donde el componente de plástico (a) está altamente coloreado con pigmentos y/o tintes. Los recipientes y películas de plásticos hechas de los mismos transmiten porciones significativas de radiación de la región ultravioleta, es decir de entre aproximadamente 280 hasta aproximadamente 400 nm. Los absorbentes de ultravioleta (UVA) que están desviados hacia rojo absorben radiación hacia la región de 400 nm del espectro más eficientemente que los UVA que no están desviados hacia rojo. Muchos de los benzotriazoles de las s-triacinas de la presente, además de ser altamente durables, también están desviados hacia rojo. El plástico transparente o ligeramente coloreado del componente (a) contiene un límite superior de tlkcí.4t. a. li».f ... - A ?*J^ t?Ml£MÍm.i*?a i At*x-ta?1iuA¡í?i i¡íj? -. . aproximadamente 5% en peso de pigmentos y/o tintes en total, sobre la base del peso del plástico. De manera preferible, el plástico del componente (a) contiene un límite superior de aproximadamente 2% en peso de pigmentos y/o tintes sobre la base del peso del plástico. De manera más preferible, el límite superior de pigmentos y/o tintes en el plástico es de aproximadamente 1% en peso. Los absorbentes de UV del componente (b) exhiben la excelente compatibilidad con los recipientes o películas de plástico de esta invención. Además, agregan poco o ningún color a los recipientes o películas de plástico terminadas. El contenido a ser protegido por las composiciones y métodos de la presente invención incluyen productos alimenticios, tales como jugos de frutas, bebidas suaves, cerveza, vinos, productos alimenticios y productos lácteos, y productos para el cuidado personal, cosméticos, champús, vitaminas, fármacos, tintas, tintes y pigmentos. Los recipientes y películas de plástico son materiales de empaquetamiento mono y/o multicapas rígidos o flexibles. Los recipientes y películas pueden ser formados a partir de poliésteres, poliolefinas, copolímeros de poliolefinas tales como el etileno-acetato de vinilo, poliestireno, poli (cloruro de vinilo), poli (cloruro de vinílideno) , poliamidas, celulósicos, policarbonatos, 10 etileno—alcohol vinílico, poli (alcohol vinílico), estireno- acrilonitrilo e ionómeros y mezclas o multisapas de esos polímeros . Las construcciones multicapa tiene dos o ?más láminas en forma de capa, manufacturadas ya sea por termoformación, o extrusión de películas flexibles multicapa, o la extrusión de "preformas" o "parisones" de botella seguido por el moldeo de soplado posterior de las preformas en botellas. Para ambas de las películas y paquetes rígidos (botellas) típicamente la capa exterior, y la capa más interior en contacto con el contenido, están compuestas de poliéster tal como el PET o PEN [poli (naftalato de etileno)], polipropileno, o polietileno tal como el HDPE. Las capas medias, con frecuencia llamadas "barrera" o "adhesivas" o "unión" , están compuestas de una o más combinaciones de PET, PEN, ionómero de polietileno carboxilado tal como el Surlyn®, homopolímeros o copolímeros de alcohol vinílico tales como el poli (alcohol vinílico), poli (acetato de vinilo) parcialmente hidrolizado, poli (alcohol etilen-co-vinílico) tales como el EVOH o EVAL, nylons o poliamidas tales como la Selar® (DuPont) o poliamidas basadas en metaxilendiamina (algunas veces llamada nylon MXD-6) , o cloruro de polivinilideno (PVDC), o poliuretanos. Para el empaquetamiento de carnes y vegetales, donde se desea una velocidad controlada de "respiración" u oxígeno y transporte de humedad, los poliestirenos y celulósicos son utilizados como el componente para empaquetar. 5 Opcionalmente, los estabilizadores del componente (b) y los aditivos adicionales opcionales pueden ser incorporados en recubrimientos que sean aplicados a la superficie externa de por ejemplo recipientes rígidos. Los ejemplos de recubrimientos exteriores incluyen al PVDC, o 10 epoxis (tales como la tecnología y poliolefinas Bairocace® utilizadas como "envoltura contraíble" . Los recipientes y películas son principalmente poliésteres tales como el poli (tereftalato de etileno) (PET) y poliolefinas tales como el polietileno o polipropileno. De 15 manera preferible ellas comprenden PET o HDPE. Donde el material para empacar es un sistema multicapa, pueden ser empleadas capas de cualquier plástico adecuado. Los poliésteres que pueden ser utilizados en las composiciones de esta invención incluyen poliésteres 20 lineales, termoplásticos, cristalinos o amorfos producidos por técnicas de polimerización convencionales a partir de uno o más dioles y uno o más ácidos dicarboxílicos. Los poliésteres normalmente son grado moldeo y tienen una viscosidad inherente (I.V.) de aproximadamente 0.4 hasta 12 aproximadamente 1.2. Los poliésteres preferidos comprenden al menos 50 mol por ciento de residuos de ácidos tereftálico y al menos aproximadamente 50 mol por ciento de etilen glicol y/o residuos de 1, 4-ciclohexandimetanol . Los poliésteres particularmente preferidos son aquéllos que contienen de aproximadamente 75 a 100 mol por ciento de residuos de ácido tereftálico y aproximadamente 75 hasta 100 mol por ciento de residuos de etilen glicol. Los componentes diol de los poliésteres descritos pueden ser seleccionados de etilen glicol, 1,4-ciclohexandimetanol, 1, 2-propandiol, 1, 3-propandiol, 1,4-butandiol, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiol, 1, 6-hexandiol, 1,2-ciclohexandiol, 1, -ciclohexandiol, 1, 2-ciclohexandimetanol, 1, 3-ciclohexandimetanol, X, 8-bis (hidroximetil) -triciclo- [5.2.1.0] -decano donde X representa 3, 4, ó 5; y dioles que contienen uno o más átomos de oxígeno en la cadena, por ejemplo, dietilen glicol, trietilen glicol, dipropilen glicol, tripropilen glicol y similares. En general, esos dioles contienen de 2 a 18, de manera preferible de 2 a 8 átomos de carbono. Los dioles cicloalifáticos pueden ser empleados en sus configuraciones cis o trans o como mezclas de ambas formas . Los componentes ácidos (ácidos alifáticos, alicíclicos, o dicarboxílicos aromáticos) del poliéster lineal son seleccionados, por ejemplo, del ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1, 3-ciclohexandicarboxílico, ácido succínico, asido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido 1,12- dodecandioico, ácido 2, 6-naftalen-dicarboxílico y similares. En la preparación de polímeros, con frecuencia se prefiere utilizar un derivado de ácido funcional del mismo, tal como el dimetil, dietil, o dipropil éster del ácido dicarboxílico. Los anhídridos o haluros de ácido de esos ácidos también pueden ser empleados donde sea práctico. Los poliésteres lineales pueden ser preparados de acuerdo a procedimientos bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, una mezcla de uno o más ácidos dicarboxílicos, preferiblemente ácidos dicarboxílicos aromáticos, o esteres que formen derivados de los mismos, y uno o más dioles pueden ser calentados en presencia de catalizador de esterificación y/O poliesterificación a temperaturas en el intervalo de 150° a 300°C y presiones de atmosférica de 0.2 mm Hg. Normalmente, el ácido dicarboxílico o derivado del mismo es esterificado o transesterificado con los dioles a presión atmosférica y a una temperatura en el extremo inferior del intervalo especificado. La policondensación es entonces efectuada incrementando la temperatura y bajando la presión mientras es removido el exceso de diol de la mezcla. Puede 14 emplearse la polimerización en estado sólido para lograr la I.D. de polímero final en un intervalo útil para películas y recipientes moldeados. Las composiciones de poliéster novedosas proporcionados por esta invención son útiles en la manufactura de recipientes o paquetes para comestibles tales como bebidas y alimentos. Mediante el uso de técnicas de termoendurecimiento conocidas, ciertos de los poliésteres son, en términos de color, I.V. y la distorsión térmica, estables a temperatura de entre aproximadamente 100 °C. Tales características de estabilidad son referidas aquí como estabilidad de "llenado en caliente". Los artículos moldeados de esos políésteres exhiben buena rigidez de paredes delgadas, excelente claridad o transparencia, buenas a propiedades de barrera con respecto a la humedad de gases atmosféricos, partículas de dióxido de carbono y oxígeno. Los recipientes rígidos pueden ser manufacturados por procesos mecánicos conocidos: a) Soplado en una sola etapa tal como el efectuado en máquinas Nissei, Aoki, o Uniloy, b) Moldeo por inyección, en dos etapas, de pxeformas tales como en las máquinas Netstal o Husky, preformas convertidas a botellas por moldeo de soplado (por ejemplo, en máquinas Sidel, Corpoplast y Kronas), c) Moldeo por soplado integrado de preformas a botellas, tales como los procesos conducidos en máquinas Sipa, Krupp Kautex, o Husky ISB, y d) Moldeo por soplado y estiramiento (SBM) de preformas a botellas. Las preformas pueden ser monocapa o multicapa en construcción. Las botellas pueden ser opcionalmente postratadas para alterar las propiedades de la pared interna. Las botellas pueden opcionalmente ser tratadas superficialmente sobre el exterior, tal como mediante la aplicación de recubrimientos superficiales. Los absorbentes de UV y otros estabilizadores conocidos pueden estar presentes en tales recubrimientos superficiales agregados. Los poliésteres lineales más preferidos para utilizarse en artículos que tienen estabilidad al "llenado en caliente" comprenden poli (tereftalato de etileno) , poli (tereftalato de etileno) en donde hasta 5 mol por ciento de los residuos de etilen glicol ha sido reemplazados con residuos derivados de 1, 4-ciclohexandimetanol y poli (2,6- naftalendicarboxilato de etileno) , donde los poliésteres han sido suficientemente termoendurecidos y orientados por métodos bien conocidos en la técnica para dar el grado deseado de cristalinidad. Por definición, un polímero es estable al "llenado en caliente" a una temperatura prescrita 16 por un cambio de menos del 2% en el volumen de un recipiente manufacturado del mismo tras el llenado del mismo con un líquido a la temperatura. Para la manufactura de botellas para bebidas moldeadas por soplado, los poliésteres más preferidos tienen una I.V. de 0.65 a 0.85, y una Tg de >70°C, y secciones de película cortadas de la botella tienen una velocidad de transmisión de Vapor de Agua de 1.5 a 2.5 g mils/100 in2 -24 horas, una Permeabilidad de Dióxido dé Carbono de 20 a 30 cc. mils/100 in.2 -24 horas -atm., y una Permeabilidad de Oxígeno de 4 a 8 cc. mils/100 in.2 -24 horas -atm. La Tg es determinada por Calorimetría de Exploración Diferencial a una velocidad de exploración de 20 Grados Centígrados/min, la Permeabilidad de Oxígeno por el procedimiento de operación estándar de un instrumento MOCON OXTRAN 100 de Modern Controls, Inc., de Elk Riber, Minnesota, y la Permeabilidad de Dióxido de Carbono por el procedimiento de operación estándar de un MOCON PERMATRAN C II, también de Modern Controls. Los ejemplos de poliolefinas son: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, polí- 4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (el cual puede ser opcionalmente 17 reticulado) por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE- HMW) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de densidad baja (LDPE) , polietileno de densidad baja lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE). Las poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, preferiblemente el polietileno y el polipropileno, pueden ser preparados por diferentes métodos, y especialmente por los siguientes métodos: i) polimerización por radicales (normalmente bajo alta presión a temperatura elevada) . ii) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Esos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados en p- o s-. Esos complejos de metal pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Esos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en la polimerización. Los catalizadores pueden ser 18 IMfrmfrfc.iH^... ¿¿ S***A^,é*, á& lliut «.^.l^n?»— .^~&^ ^- . . «, - í¿*~~ aj tijÁí utilizados por sí mismos en la polimerización o pueden ser utilizados activadores adicionales, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquil haluros de metal, alquil óxidos de metal o alquiloxanos de metal, siendo los metales elementos de los grupos la, lía y/o lia de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con grupos éster, éter, amina o silil éter, adicionales. Esos sistemas catalizadores son usualmente llamados catalizadores de Phillips, de Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o de un solo sitio (SSC) . 2. Mezclas de polímeros mencionados bajo 1.), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímero de etileno/propileno, poliestireno de baja densidad lineal (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, 19 copolímeros de etilen/hepteno, copolímeros de etilen/oc- teno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como el hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de tales copolímeros entre sí con los polímeros mencionados en 1) anteriormente, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA) , copolímeros de LDPE/etilen-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de monóxido de polialquileno/carbono alternantes o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas. Las poliolefinas preferidas son el polietileno o polipropileno y esos copolímeros con mono- y diolefinas. Particularmente, los benzotriazoles de los métodos de la presente invención son de las fórmulas (I), (II) o (III) 20 donde Gi y Gi' son independientemente hidrógeno o halógeno, G2 y G2' son independientemente halógeno, nitro, ciano, perfluoroalquilo de 1 a 12 átomos de carbono, -COOG3, -P(O) (C6H5)2, -CO-G3, -CO-NH-G3, -CO-N(G3)2, -N (G3) -CO-G3, E3SO- o E3SO2-; o G2' es también hidrógeno, 21 G3 es hidrógeno, o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomo de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Ei es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o Ei es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono sustituido por uno o dos grupos de hidroxi, cuando Ex es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, G2 también puede ser de hidrógeno, E2 y E2' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenílo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres alquilos de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 and E2' son independientemente alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono sustituidos por uno o más -OH, -OCOEu, -0E4, -NCO, -NH2, -NHCOEn, -NHE4 o -N(E4)2, o mezclas de los mismos, donde E4 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; o alquilo o alquenilo interrumpido por uno o más grupos de -0-, -NH- o -NE4- o mezclas de los mismos y que pueden estar no sustituidos o sustituidos por uno o más de los grupos -OH, -0E4 o -NH2 o mezclas de los mismos; n es 1 ó 2, cuando n es 1, E5 es 0E6 o NE7E8, o E5 es -PO(OE?2)2, -OSi (En) 3 o -OCO-Eu, o alquilo de C1-C24 de cadena lineal o ramificada el cual es interrumpido por -0-, -S- o -NEn y que puede no estar sustituido o sustituido por cicloalquilo de C5-C?2 -OH o -0C0-En, el cual está no sustituido o sustituido por -OH, alquenilo de C2-C18 de cadena lineal o ramificada que no está sustituido o sustituido por -OH, aralquilo de C7-C?5, -CH2-CHOH-E13 o glicidilo, Eß es hidrógeno, alquilo de C?-C24 de cadena lineal o ramificada el cual no está sustituido o sustituido por uno o más de los grupos OH, OE4 o NH2, o -OE6 es - (OCH2CH2) „0H o 23 t to,.;...r-Mtfc la a - (OCH2CH2)„OE2i donde w es 1 a 12 y E2? es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, E7 y Es son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquilo de C3-C?8 de cadena lineal o ramificada el cual está interrumpido por -0-, -S- o -NEn-, cicloalquilo de C5-C12, arilo de C6~C?4 o hidroxilalquilo de C1-C3, o E7 y E8 junto con el átomo N son un anillo de pirrolidina, piperidina, piperacina o morfolina, E5 es -X-(Z)P-Y-E15 donde" X es -0- o -N(E16)-, Y es -O- o -N(Ei7) -, Z es alquileno de C -C?2, alquileno de C4-C12 interrumpido por uno o tres átomos de nitrógeno, átomos de oxígeno o mezcla de los mismos, o es alquileno de C3-C12, butenileno, butinileno, ciclohexileno o fenileno, cada uno sustituido por un grupo hidroxilo, m es cero, 1 ó 2, p es 1, o p es también cero cuando X y Y son - N(E?6)- y -N(EX7)-, respectivamente, E15 es un grupo -CO-C (E?8) =C (H) Ei9 o, cuando Y es - N(E?7)-, forman junto con un grupo Ei7 -C0-CH=CH-C0-, donde E?8 es hidrógeno o metilo, y E19 es hidrógeno, metilo o -CO-X-E2OA 24 donde E2o es hidrógeno, alquilo de C?-C?2 o un grupo de la fórmula (CH2) COX-(Z)- m donde los símbolos Ei, G2, X, Z, m y p tienen los significados definidos anteriormente, y Ei6 y E?7 independientemente de otro son hidrógeno, alquilo de C1-C12, alquilo de C3-C12 interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno, o es ciciohexilo o un aralquilo de C7-C15, y Ei6 junto con E17 en el caso donde Z es etileno, también forma etileno, cuando n es 2, uno de G2 es también hidrógeno, E5 es uno de los radicales divalentes -0-Eg-O- o -N (E?l) -E10-N (En) , E9 es alquileno de C2-C8, alquenileno de C4-C8, alquinileno de C4, ciclohexileno, alquileno de C4-C10 de cadena lineal o ramificada que está interrumpido por -O- o por -CH2- CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-, siendo E?0 alquileno de C2-C12 de cadena lineal o ramificada que puede estar interrumpido por -O-, ciclohexileno, o 25 o Eio En con los dos átomos de nitrógeno forman un anillo de piperacina, E14 es un alquileno de C2-C8 de cadena lineal o ramificada, alquileno de C4-C10 de cadena lineal o ramificada el cual está interrumpido por -O-, cicloalquileno, arileno o CH. ljp donde E7 y E8 son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o E7 y Es juntos son 26 alquileno de 4 a 6 átomos de carbono, 3-oxapentametileno, 3- iminopentametileno o 3-metiliminopentametileno, En es hidrógeno, alquilo de Ci-Cis de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo de C5-C? , alquenilo de C2_C?8 de cadena lineal o ramificada, arilo de C6-C?4 o aralquilo de C7- Cl5, E12 es alquilo de C?-C?8 de cadena lineal o ramificada, alquenilo de C3-C?8 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo de C5-C10, arilo de C6-C?6 o aralquilo de C7-C15, E13 es H, alquilo de C?~C?8 de cadena lineal o ramificada el cual está sustituido por -PO(OE?2)2, fenilo el cual no está sustituido o sustituido por OH, aralquilo de C7- C15 o -CH2OE12, E3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, hidroxialquilo de 2 a 20 átomos de carbono, alquilo sustituido por alcoxicarbonilo de 2 a 9 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 4 átomos de carbono o 1,1,2,2- tetrahidroperfluoroalquilo donde la porción perfluoroalquilo es de 6 a 16 átomos de carbono, y L es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, bencilideno, p- 27 xilileno, a, a, a' , a' -tetrametil-m-xilileno o cicloalquilídeno; y con la condición de que la fórmula (I) no represente 5-cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H- benzotriazol, 5-cloro-2- (2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil) - 2H-benzotriazol 2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil) -2H- benzotriazol . Los radicales alquilo en los diferentes sustituyentes pueden ser lineales o ramificados. Ejemplos de alquilo que contienen de 1 a 24 átomos de carbono son el metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2-butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, t-octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo. Los radicales alquenilo en los diferentes sustituyentes pueden ser lineales o ramificados. Ejemplos de alquenilo de C-C?8 son el vinilo, alilo, 2-metilalilo, butenilo, hexenilo, undecenilo y octadecenilo. El fenilalquilo de C7-C9 es por ejemplo bencílo, fenilpropilo, a, a-dimetilbencilo o a-metilbencilo .
El fenilalquilo de C9-Cn es por ejemplo a,a- dimetilbencilo, a, a-metiletilbencilo o a, a-dietilbencilo . 28 El cicloalquilo de C5-C12 es típicamente ciclopentilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, ciciohexilo, metilciclohexilo. El alquilo sustituido por -OH es típicamente 2- hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o 2-hidroxibutilo. El alquilo de C1-C24 sustituido por alcoxi de Ci-Cs, preferiblemente por alcoxi de C?-C , en particular por metoxi o etoxi, es típicamente 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 3- metoxipropilo, 3-etoxipropilo, 3-butoxipropilo, 3- octoxipropilo y 4-metoxibutilo. El alcoxi de C?~C8 y, de manera preferible alcoxi de C1-C4, son típicamente metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi u octoxi . Los puentes de alquileno de C2-C18 interrumpidos por al menos un átomo de N u 0 son, por ejemplo, -CH2-O-CH2-CH2, -CH2-O-CH2-CH2-CH2, -CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-CH2-O- CH2-, -CH2-NH-CH2-CH2, -CH2-NH-CH2-CH2-CH2, -CH2-NH-CH2-CH2-CH2- CH2-, -CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2- o -CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-. El arilo de C6-C?4 es preferiblemente fenilo o naftilo. El aralquilo de C7-C15 es preferiblemente fenilalquilo de C7-C?5. 29 De manera más particular, el compuesto de fórmula ID es donde Gi es hidrógeno, G2 es hidrógeno, ciano, cloro, flúor, CF3-, -CO-G3, E3SO- o E3SO2-, G3 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Ei es fenilalquilo de 7 a 15 átomos -de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido por el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilos de 1 a 4 átomos de carbono, E2 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de 30 fcáaij carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilos de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono sustituido por uno o más de -OH, -OCOEp, - 0E4, -NCO, -NH2, -NHCOEn, -NHE4 o -N(E4)2, o mezclas de los mismos, donde E4 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; o alquilo o alquenilo interrumpido por uno o más de los grupos -0-, -NH- o -NE4- o mezclas de los mismos y que pueden no estar sustituidos o sustituidos por uno o más de los grupos -OH, -0E4 o -NH2 o mezclas de los mismos; E3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, hidroxialquilo de 2 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arílo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 4 átomos de carbono o 1,1,2,2- tetrahidroperfluoroalquilo donde la porción de perfluoroalquilo es de 6 a 16 átomos de carbono; o es un compuesto de fórmula (I) donde, Gi es hidrógeno, G2 es cloro, flúor, CF3-, E3SO- o E3S02-, 31 Ei es hidrógeno o alquilo lineal o ramificado de 1 ^a 24 átomos de carbono, E2 es como se definió anteriormente, y E3 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 7 átomos de carbono; y Con la condición de que la fórmula (I) no represente 5-cloro-2- (2-h?droxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol, 5-cloro-2- (2-h?droxi-3-ter-butil-5-metilfenil) - 2H-benzotriazol o 2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil) -2H-benzotriazol. Otra modalidad preferida es donde el benzotríazol es de fórmula (HA) donde Gi es hidrógeno, G2 es CF3- o flúor, 32 ^..^^^6^^ Ei es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de 1 a 24 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, cuando Ei es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, G2 también puede ser hidrógeno, E5 es -0E6 o -NE7E8, o E5 es -X-(Z)P-Y-Ei5 donde X es -O- o -N(E?6) -, Y es -0- o -N(E?7) -, Z es alquileno de C2-C?2, alquileno de C4-C12 interrumpido por uno a tres átomos de nitrógeno, átomos de oxígeno o una mezcla de los mismos, o es alquileno de C3-C12-, butenileno, butinileno, ciclohexileno o fenileno, cada uno sustituido por un grupo hidroxilo, m es 0, 1, 2 ó 3, p es 1, o p también es cero cuando X y Y son -N(E?6)~ y -N(E?7)-, respectivamente, E15 es un grupo -CO-C (E?8) =C (H) E19 o, cuando Y es -N(E?7)-, forma junto con E?7 un grupo -CO-CH=CH-CO-, donde Bis es hidrógeno o metilo, y Ei9 es hidrógeno, metilo o -CO-X-E20 donde E2o es hidrógeno, alquilo de C?-C12 o un grupo de la fórmula 33 Í»Í. Aifelt, .„__Í.J^B_ ^aaa ^a,fc ^..; . jJiúlii.
(CH2) CO X— (Z) m Aunque en otra modalidad preferida más es un benzotriazol de fórmula (IIIA) donde G2 es CF3, G2' es hidrógeno o CF3, E2 y E2' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo 34 ?; j. r ~M»«lL«fel*..*aaA. ¿'fMif?-Jf* ...fe-am et. sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y L es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, bencilideno, p- xilileno, a, a, a' , a' -tetrametil-m-xilileno o cicloalquilideno. En una modalidad preferida, el benzotriazol es de fórmula (I) donde Gi es hidrógeno, G2 es CF3-, Ex es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, E2 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono sustituidos por uno o más de -OH, -OCOE??, -NH2 o -NHCOEn, o mezclas de los mismos, o alquilo o alquenilo interrumpido por una o más -0- y que pueden estar sustituidos o no sustituidos por uno o más -OH, o es un compuesto de fórmula (I) donde, Gi es hidrógeno, G2 es CF3-, Ex es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de 4 a 24 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, y E2 es como se definió anteriormente. En otra modalidad preferida, el benzotriazol es de fórmula (HA) donde G es hidrógeno, G2 es CF3-, 36 *,í it li í í ÉH-11"6"-"-"- *<±***i'~*?- -^~* -fc*..^.^-,.. ~*^..-^*«fl».Ate .fa Ei es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de 4 a 24 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, E5 es -OE6 o -NE7E8 donde E6 es hidrógeno, alquilo de C?-C24 de cadena lineal o ramificada el cual no está sustituido o sustituido por uno 0 más grupos OH, o -OE6 y - (OCH2CH2) „OH o - (OCH2CH2) „OE2? donde w es 1 a 12 y E2? es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, y E7 y E8 son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquilo de C3~C?8 de cadena lineal o ramificada el cual está interrumpido por -O-, -S- o -NEn-, cicloalquilo de C5-C?2, aplo de C6-C?4 o hidroxilalquilo de C1-C3, o E7 y Es junto con el átomo N son un anillo de pirrolidina, piperidina, piperacina o morfolina. En una modalidad especialmente preferida, el benzotriazol es de fórmula (HIA) donde G2 es CF3, 37 t?*.lA¿^,iH__H___H?*a^fc«*a^'-fa*^ G2' es hidrógeno o CF3, E2 y E2' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y L es metileno. De manera preferible, el benzotriazol es un compuesto el cual es (a) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter- octilfenil) -2H-benzotriazol; (b) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-5-ter-octil- feníl) -2H-benzotriazol; (c) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; (d) 2,2' -metilen-bis [6- (5-trifluorometil-2H-benzo- triazol-2-il) -4-ter-octilfenol] ; (e) metilen-2-[4-ter-octil-6- (2H-benzotriazol-2- il) fenol] 2' - [4-ter-butil-6- (5- trifluorometil-2H-benzo- triazol-2-il) fenol] ; (f) ácido 3- (5-trifluoromet?l-2H-benzotriazol-2- il) -5-ter-butil- -hidroxihidrocinámico; 38 (g) 3- (5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-íl) -5-ter-butil-4-hidroxi hidrocinamato de metilo; (h) 3- (5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il) -5-ter-butil-4-hidroxi hidrocinamato de isooctilo; (i) 5-trifluorometil-2- [2-hidroxi-5- (3-hidroxi-propil) fenil] -2H-benzotriazol; ( j ) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil~5-ter-octilfenil) -2H-benzotriazol; (k) 5-octilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil-fenil) -2H-benzotriazol; (1) 5-dodecilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol; (m) 5-octilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-octil-fenil) -2H-benzotriazol; (n) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol; (o) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-nonilfenil) -2H-benzotriazol; (p) 5-trifluorometil-2- [2-hidroxi-3-a-cumil-5- (2-hidroxietil) fenil] -2H-benzo triazol; (q) 5-trifluorometil-2- [2-hidroxi-3-a-cumil-5- (3-hidroxipropil) fenil] -2H-benzotriazol; 39 Itlütir . -f lüttfttÉir- 11Ir- ?r " " a-Aiiat^'?*'aaiiii"i¿ jL-^- --°a^^ (r) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-amil- fenil) -2H-benzotriazol; (s) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil- fenil) -2H-benzotriazol; (t) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-dodecil-5- metilfenil) -2H-benzotriazol; (u) 5-trifluoromet?l-2- [2-hidroxi-3-ter-butil-5- (3- hidroxipropil) fenil) -2H-benzotriazol; (v) 5-trifluorometil-2- [2-hidroxi-3-ter-butil-5- (2- hidroxietil) fenil] -2H-benzotriazol; (w) 5-trifluorometil-2- [2-hidroxi-5- (2-hidroxi- etil) fenil] -2H-benzotriazol; (x) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil- fenil) -2H-benzotriazol; (y) 5-fluoro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumilfenil) -2H- benzotriazol; (z) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil- fenil) -2H-benzotriazol; (aa) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil- fenil) -2H-benzotriazol; (bb) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; 40 (cc) 5-fenilsulfon?l-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butíl- fenil) -2H-benzotriazol; (dd) 5-cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumilfenil) -2H- benzotriazol; (ee) 5-cloro-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; (ff) 3- (5-cloro-2H-benzotriazol-2-?l) -5-ter-butil- 4-hidrox?hidrocinamato de isooctilo; y (gg) 2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter-octilfenil) -2H- benzotriazol. De manera más preferible, los benzotriazoles de especial interés son (a) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter- octilfenil) -2H-benzotriazol; (b) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-5-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; (c) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; (g) 3- (5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il) -5- ter-butil-4-hidroxi hidrocinamato de metilo; ( j ) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter- octilfenil) -2H-benzotriazol; n 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil~5-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol; (s) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil-fenil) -2H-benzotriazol; .x 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil-fenil) -2H-benzotriazol; (aa) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil-fenil) -2H-benzotriazol; y (cc) 5-fenilsulfon?l-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil-fenil) -2H-benzotriazol . Las tris-aril-s-triacinas durables de la invención son absorbentes de s-triacina UV comerciales típicos como basados en 4 , 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -2- (2, 4-dihidroxifenil) -s-triacina tales como el Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., y Cyasorb® 1164, Cytec Corporation, o son s-triacinas desviadas hacia el rojo como se describen por ejemplo en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,556,973 y 5,354,794, o son s-triacinas de alta extinción molar como se describe en la Solicitud copendiente No. de Serie 09/383,163. Los absorbentes de UV de s-triacina del componente (b) son de fórmula (IV), (V), (VI), (VII), (VIH) o (IX) 42 ...i a. __ t.AÍa tt ?,A » 43 ji.i.iAi ^ donde X y Y son independientemente fenilo, naftilo, o fenilo o naftilo sustituido por uno a tres alquilos de 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxí o por alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o por mezclas de los mismos; o X y Y son independientemente Zx o Z2; Rx es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de 44 carbono, halógeno, -SR3, -SOR3 o -SO2R3; o alquilo, cicloalquilo o fenilalquilo sustituido por uno a tres grupos halógeno, -R4, -0R5, -N(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -CN, -N02, -SR5, -SOR5, -SO2R5 o -P(O) (0R5)2, morfolinilo, piperidinilo, 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidinilo, piperacinilo o N-metil-piperidinilo o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro grupos fenileno, -0-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO- o -CO o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos mencionados anteriormente ; R3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 4 átomos de carbono; R es arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por uno a tres halógenos, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; o 45 íifrrií t ÉÉ iil ** ií w"*- -^ — * - :-<*¿**>-*~**±*<*¿> •****» alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono; Rs es definido como R4; o R5 es también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono; o R5 es un grupo de fórmula T es hidrógeno, oxilo, hidroxilo, -OT?, alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, alquilo sustituido por uno a tres hidroxi; benzoilo o alcanoilo de 2 a 18 átomos de carbono; Ti es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, un radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclico saturado o no saturado de 7 a 12 átomos de carbono o arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R2 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a «SÉ 12 átomos de carbono; o alquilo o cicloalquilo sustituido por uno a cuatro halógenos, epoxi, glicidiloxi, furiloxi, -R4, - 0R5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -CN, -NCO, o o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro epoxis, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -C(R5)=C(R5)-, fenileno o fenileno-G- fenileno en el cual G es -O-, -S-, -S02-, -CH2- o -C(CH3)2- o combinaciones de los mismos, o alquilo o cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos mencionados anteriormente; o R2 es -S02R3 o -COR6; R6 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 12 átomos de carbono, fenoxi, alquilamino de 1 a 12 átomos de carbono, arilamino de 6 a 12 átomos de carbono, -R7COOH o -NH-R8-NCO; 47 iÉÉÉj^ R7 es alquileno de 2 a 14 átomos de carbono o fenileno; R8 es alquileno de 2 a 24 átomos de carbono, fenileno, tolueno, difenilmetano o un grupo Ri' y Ri" son el mismo o diferentes y son como se definieron para Ri; R2' y R2" son el mismo o diferentes y son como se definió para R2; X, X' , Y y Y' son el mismo o diferentes y son como se definieron para X y Y; t es 0 a 9; L es alquileno lineal o ramificado de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono o alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno; o L es bencilideno; o L es -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -S02-, -SO-E-SO-, -S02-E-S02-, -CH2-NH-E-NH-CH2- o E es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono o alquileno interrumpido o terminado por cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono; n es 2, 3 ó 4; cuando n es 2; Q es alquileno lineal o ramificado de 2 a 16 átomos de carbono; o alquileno sustituido por uno o tres grupos hidroxi; o alquileno interrumpido por uno a tres -CH=CH- o -0-; o alquileno ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos mencionados anteriormente; o Q es xilileno o un grupo -C0NH-R8-NHC0-, -CH2CH (OH) CH2Q~R9~ OCH2CH(OH)CH2-, -CO-Rio-CO-, o - (CH2) -COO-Ru-OOC- (CH2)m-, donde m es 1 a 3; o Q es Rg es alquileno de 2 a 50 átomos de carbono; o alquileno sustituido por uno a diez -O-, fenileno o un grupo *-fenilen-G-fenilen en el cual G es -O-, -S-, -S02-, -CH2- o - C(CH3)2-; ? - Rio es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno sustituido por uno a cuatro -O-, -S- o -CH=CH-; o Rio es arileno de 6 a 12 átomos de carbono; Rn es alquileno de 2 a 20 átomos de carbono o alquileno interrumpido por uno a ocho -0-; cuando n es 3, Q es un grupo - [ (CH2) mCOO] 3-R?2 donde m es 1 a 3, y R12 es un alcantriilo de 3 a 12 átomos de Carbono; cuando n es 4, Q es un grupo - [ (CH2)mCOO] 4-R?3 donde m es 1 a 3, y R14 es un alcantetrailo de 4 a 12 átomos de carbono; Z es un grupo de fórmula Z2 es un grupo de fórmula 50 donde rx y r2 son independientemente una de la otra 0 ó 1; Ri4, Ris, íe R17, Ríe, R19, R20, R21, R22 y R23 son independiente entre sí hidrógeno, hidroxi, ciano, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi de 5 a 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo de 1 a 5 átomos de carbono, sulfo, carboxi, acilamino de 2 a 12 átomos de carbono, aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono, o alcoxicarbonilo de 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonilo; o R17 y R18 o R22 y R23 junto con el radical fenilo para el cual son unidos son un radical cíclico interrumpido por uno a tres -O- o -NR5-; con la condición de que el compuesto de fórmula (IV) no sea 4 , 6-d?fenil-2- (4-hexilox?-2-hidroxifenil) -s- triacina. 51 Los ejemplos de los diferentes sustituyentes ya han sido dados. De manera preferible, la invención pertenece a los compuestos de fórmula (IV) donde X y Y son el mismo o diferentes y son fenilo o fenilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, hidroxi o alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono; o X y Y son Zx o Z2; Rx es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o halógeno; R2 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; o alquilo o cicloalquilo sustituido por uno a tres -R4, -0R5, -COOR5, -0C0R5 o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a tres epoxi, -O-, -COO-, -OCO- o -CO-; R4 es arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilalquilo sustituido sobre el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo de 1 de 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; Rs se define como R4; o R5 es también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; Z es un grupo de fórmula Z2 es un grupo de fórmula donde rx y r2 son cada una 1; y R14, R15, Ríe, R1 , Riß R19, R20, R21, R22 y R23 son independientemente uno del otro hidrógeno, hidroxi, ciano, 53 alquilo de 1 de 20 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi de 5 a 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo de 1 a 5 átomos de carbono, sulfo, carboxi, acilamino de 2 a 12 átomos de carbono, aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono, o alcoxicarbonilo de 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonil; con la condición de que el compuesto de fórmula (IV) no es 4, 6-difenil-2- (4-hexiloxi-2-hidroxifenil) -s- triacina. De manera preferible, el absorbente de UV de s- triacina es también de fórmula (V) donde X es fenilo, naftilo o fenilo o naftilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxi o por alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o por mezclas de los mismos; o X es Zx. De manera preferible, el absorbente de UV de s- triacina es también de fórmula (VI). De manera preferible, el absorbente de UV de s- triacina es también de fórmula (IX) donde X y Y son independientemente fenilo o fenilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxi o por alcoxi de 1 a 6 átomos de 54 carbono o por mezclas de los mismos; o X y Y son independientemente Z1 a Z2; y L es un alquileno lineal o ramificado de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono o alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno. De manera más preferible, el absorbente de UV de s-triacina es de fórmula (IV) donde X y Y son el mismo o diferentes y son fenilo o fenilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; Zx o Z2; R es hidrógeno o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono; R2 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono; o alquilo sustituido por uno a tres -R4, -OR5 o mezclas de los mismos; o alquilo interrumpido por uno a ocho -O- o -COO-; R4 es arilo de 6 a 10 átomos de carbono; R5 es hidrógeno; Zi es un grupo de fórmula 55 '•^t- ntn-fritíiillfh Z2 es un grupo de fórmula donde rx y r2 son cada uno 1; y Ri4, R?5, R16, R?7, R18, R19, Ro, R21, R22 y R23 son cada uno hidrógeno; con la condición de que el compuesto de fórmula (IV) no sea 4 , 6-difenil-2- ( 4-hexiloxi-2-hidroxifenil) -s- triacina. De manera preferible, el absorbente de UV de s- triacina de esta invención es un compuesto el cual es ( i : 56 (2: :5) 58 «| (6) una mezcla de dímero unido por un puente de metileno o por un puente en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1. .1) 59 ié^ tiés^^i f .^*,-*^^. (9; 60 a^tfafcfcBB-*-»--8 *- """^'^ffllf • l "*r (io; 11) Los nombres de los compuestos de la presente ilustrados en las estructuras dadas anteriormente se listan abajo de acuerdo a lo indicado: (1) 2, 4-bis (4-bifenilil) -6- (2-hidroxi-4-octiloxi-carboniletilidenoxifenil) -s-triacina; (2) 2-fenil-4- [2-hidroxi-4- (3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi) fenil] -6- [2-hidroxi-4- (3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina; (3) 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina; (4) 2, 4-bis ( 2-hidroxi-4 -n-butiloxifenil) -6- (2,4-dí-n-butiloxífenil) -s-triacina; (5) 2, 4-bis (2, 4 -dimetilfenil) -6- [2-hidroxi-4- (3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi) -5-a-cumilfenil] -s-triacina; (*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi) (6) metilenbis- {2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil) -6- [2-hidroxi-4- (3-butiloxi-2-hidroxi propoxi) fenil] -s-triacina} , mezcla de dímeros unidos por puentes de metileno, unidos por puentes en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación de 5:4:1; (7) 2, 4, 6-tris (2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonil-isopropilideneoxifenil) -s-triacina; : ß ) 2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil) -6- (2-hidroxi-4- hexiloxi-5-a-cumilfenil) -s- triacina; 9) 2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil) -6- (2-hidroxi-4- octiloxifenil) -s-triacina, CYASORB® 1164, Cytec; (10) 2-(2,4, 6-trimetilfenil) -4 , 6-bis [2-hidroxi-4- (3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina; o (11) 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-sec-butiloxi-2- hidroxipropiloxi) fenil] -s-tpacina . Preferiblemente, el absorbente de UV de s-triacina del componente (b) es (1) 2, 4-bis (4-bifenilil) -6- (2-hidroxi-4-octiloxi- carboniletilidenoxifenil) -s-triacina; (5) 2, 4-bis (2, 4-dimetilfen?l) -6- [2-hidroxi-4- (3- noniloxi*-2-hidroxipropiloxi) -5-a-cumilfenil] -s-triacina; (* denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi) o (7) 2,4, 6-tris (2-hidroxi-4-isooctiloxícarbonil- ísopropilidenoxifenil) -s-triacina. La cantidad estabilizadora efectiva del compuesto o compuestos del componente (b) es preferiblemente de 0.1 a 20% sobre la base del peso en la composición del recipiente o película de plástico. Una modalidad preferida de la presente invención es donde son empleadas mezclas de estabilizadores de componente (b) , por ejemplo una mezcla de al menos un benzotriazol y al menos una s-triacina o una mezcla de dos o más benzotriazoles o dos o más s-triacinas. Los absorbentes de UV del componente (b) son todos altamente durables, pero tienen diferentes características de absorción de luz UV, dependiendo de su patrón de sustitución. Mediante la selección de combinaciones particulares de absorbentes de UV, se pueden optimizar las características de absorción de UV y el color de las composiciones de esta invención. Otra modalidad preferida de la presente invención es donde se emplea un absorbente de UV diferente a la clase descrita aquí, además del compuesto o compuestos del componente (b) . Particularmente se prefiere un recipiente o película de plástico que comprenda adicionalmente un absorbente UV seleccionado del grupo que consiste de 2- (2- hidroxi-3, 5-di-a-cumil) -2H-benzotriazol, 5-cloro-2- (2- hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil) -2H-benzotriazol, 5-cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol y 4,6- difenil-2- (4-hexiloxi-2-hidroxifenil) -s-triacina. Se prefiere un recipiente o película de plástico en la cual el contenido se seleccione del grupo que consiste de jugos de frutas, bebidas suaves, cerveza, vinos, carnes, vegetales, productos alimenticios, productos lácteos, 64 productos para el cuidado personal, cosméticos, champús, vitaminas, fármacos, tintas, tintes y pigmentos. Se prefiere un recipiente o película de plástico que sea material para empacar de una o múltiples capas, flexible, donde cada capa esté comprendida de uno o < más polímeros seleccionados del grupo que consiste de poliésteres, poliolefinas, copolímeros de poliolefina, etílen-vinilo acetato, poliestireno, poli (cloruro de vinilq) , poli (cloruro de vinilideno), poliamidas, celulósicos, policarbonatos, alcohol etilen vinílico, copolímeros de poli (alcohol vinílico), estireno-acrilonitrilo, ionómeros, poli (acetato de vinilo) parcialmente hidroliziado, poli (alcohol etilen-co-vinílico) , cloruro de polivinilideno, poliuretanos, PVDC y epoxis. Particularmente preferido es un recipiente o película de plástico de acuerdo en el cual al menos una capa está comprendida de un polímero seleccionado del grupo que consiste de poli (tereftalato de etileno), polietileno y polipropileno. También se prefiere un material para empaquetar donde los absorbentes de UV del componente (b) son incorporados en un recubrimiento aplicado a la superficie externa del material para empaquetar. 65 ^^y |^ ^| ^¡ gjjy| u^ gg El recipiente o película de plástico de la presente estabilizado por un compuesto o compuestos del componente (b) también puede contener opcionalmente de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 10% en peso; de manera preferible de aproximadamente 0.025 hasta aproximadamente 5% en peso, y de manera más preferible de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 3% en peso de aditivos adicionales tales como antioxidantes, otros absorbentes de UV, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxiaminas, nitronas, benzofuran-2- onas, tiosinergistas, estabilizadores de políamida, estearatos de metal, agentes nucleantes, cargas, agentes de refuerzo, lubricantes, emulsificantes, tintes, pigmentos, abrillantadores ópticos, pirorretardantes, agentes antiestáticos, agentes de soplado y similares. El preferido es un recipiente o película de plástico 1 que adicionalmente comprende al menos un coaditivo seleccionado del grupo que consiste de antioxidantes, otros absorbentes de UV, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxiaminas, nitronas, benzofuran-2-onas, tiosinergistas, estabilizadores de poliamida, estearatos de metal, agentes nucleantes, cargas, agentes de refuerzo, lubricantes, emulsificantes, tintes, pigmentos, abrillantadores ópticos, pirorretardantes, agentes antiestáticos, agentes de soplado y similares . 66 Los estabilizadores de la presente invención pueden ser fácilmente incorporados en las composiciones de recipiente o película de la presente por técnicas convencionales, en cualquier etapa conveniente antes de la manufactura de artículos de los mismos. Por ejemplo, el estabilizador puede ser mezclado con el polímero en forma d polvo seco, o una suspensión o emulsión del estabilizador puede ser mezclada con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las composiciones estabilizadas resultantes de esta invención pueden opcionalmente contener también de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 10%, de manera preferible de aproximadamente 0.025 hasta aproximadamente 5%, y especialmente de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 3% en peso de varios coaditivos estabilizadores convencionales, tales como los materiales listados más adelante, o mezclas de los mismos. 1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4-metilfenol 2-ter-butil-4, 6-dimetilfenol 2, 6-di-ter-butil-4-etilfenol 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol 2, 6-di-ter-butil-4-i-butilfenol 2, 6-di-ciclopentil-4-metilfenol 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol 2, 6-di-octadecil-4-metilfenol 2, , 6-tri-ciclohexilfenol 2, 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol 1.2. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4-metoxifenol 2, 5-di-ter-butil-hidroquinona 2, 5-di-ter-amil-hidroquinona 2, 6-difenil-4-octadeciloxifenol 1.3. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tio-bis- (6-ter-butil-4-metilfenol) 2,2'-tio-bis- ( 4-octílfenol) 4, 4' -tio-bis- ( 6-ter-buti1-3-metilfenol) 4,4' -tio-bis- (6-ter-buti1-2-metilfenol) 1.4. Al uiliden-bisfenoles , por ejemplo, 2,2' -metilen-bis- (6-ter-butil-4-metilfenol) 2,2' -metilen-bis- ( 6-ter-butil- -etilfenol) 2,2' -metilen-bis- [4-meti1-6- (a-metilciclohexil) fenol] 2, 2' -metilen-bis- (4-metil-6-ciclohexilfenol) 68 *H*~m» U*ktl*A?*i *-? ¿*^~ A ^m ^i 2,2' -metilen-bis- (6-nonil-4-metilfenol) 2,2' -metilen-bis- [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] 2,2' -metilen-bis- [6- (a, a-dimetilbencíl) -4- nonilfenol] 2,2' -metilen-bis- (4, 6-di-ter-butilfenol) 2,2' -etiliden-bis- (4, 6-di-ter-butilfenol) 2,2' -etiliden-bis- (6-ter-butil-4-isobutilfenol) 4,4' -metilen-bis- (2, 6-di-ter-butilfenol) 4,4' -metilen-bis- (6-ter-butil-2-metilfenol) 1, 1-bis- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -butano 2, 6-di- (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4- metilfenol 1, 1, 3-tris- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) - butano 1, 1-bis- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n- dodecilmercaptobutano etilenglicol bis- [3, 3-bis- (3' -ter-butil-4' - hidroxifenil) -butirato] di- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) - diciclopentadieno tereftalato de di- [2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - metil-bencil) -6-ter-butil-4-metilfenilo] . 69 1.5. Compuestos de bencilo, por ejemplo 1,3, 5-tri- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2,4,6-trimetilbenceno sulfuro de di- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) isooctilo éster del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-mercapto-acético tereftalato de ditiol bis- (4-ter-butíl-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) isocianurato de 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) isocianurato de 1, 3, 5-tris- (4-ter-butil-3-hidroxi-2, ß-dimetilbencilo) dioctadecil éster del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfórico monoetil éster del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencílico, sal de calcio 1.6. Acilaminofenoles, por ejemplo, anilida del ácido 4-hidroxi-láurico anilida del ácido 4-hidroxi-esteárico 2, 4-bis-octilmercapto-6- (3, 5-ter-butil-4-hidroxí-anilino) -s-triacina octil-N- (3, 5-di-ter-butil-4-h?droxifenil) -carbamato 70 t J. 1.7. Esteres de ácido b- (3 , 5-di-tßr-butil-4- hidroxifenil) -propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo Metanol dietilen glicol Octadecanol trietilen glicol 1, 6-hexandiol pentaeritritol neopentil glicol isocianurato de tris- hidroxietilo Tiodietilen glicol Diamida del ácido di- hidroxietil oxálico Trietanolamma triisopropanolamina 1.8. Esteres de ácido b- (5-ter-butil-4-hidroxi-3- Btetil enil) -propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo, Metanol dietilen glicol octadecanol trietilen glicol 1, 6-hexandiol pentaeritritol neopentil glicol isocianurato de tris- hidroxietilo tiodietilen glicol diamida del ácido di- hidroxietil oxálico Trietanolamina triisoprop'anolamina 1.9. Amidas de ácido b-<3,5-di-ter-butil-4~ hidroxifenil) -propiónico por ejemplo, N,N' -di- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexametilendiamina N,N' -di- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -trimetilendiamina N, N' -di- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidracina 2. Absorbentes de UV y fotoetabilizadores 2.1. 2- (2' -Hidroxifenil) -benzotriazoles, por ejemplo, derivados de, 5' -metil-, 3' , 5' -di-ter-butil-, 5'-ter-butil-, 5' - (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -, 5-cloro-3' , 5' -di-ter-butil-, 5-cloro-3' -ter-butil-5' -metil-, 3' -sec-butil-5' -ter-butil-, 4'-octoxi, 3' , 5' -di-ter-amil-, 3' , 5' -bis- (a, a-dimetilbencil) , 3' -ter-butil-5' - (2- (omega-hidroxi-octa-(etilenoxi) carbonil-etil) -, 3' -dodecil-5' -metil-, y 3' -ter-butil-5' - (2-octiloxicarbonil) etil-, y 5' -metildodecilado . 2.2. 2-Hidroxi-benzofenonas , por ejemplo, derivados de 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octoxi, 4-deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-bencilox?, 4 , 2' , 4 ' -trihidroxi- 2'-hidroxi- 4,4' -dimetoxi . 2.3. Esteres de ácidos benzoicos opcionalmente sustituidos, por ejemplo, salicilato de fenilo, salicílato de 4-ter-butilfenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis- (4-ter-butilbenzoil) -resorcinol, benzoilresorcinol, 2, 4-di-ter-butilfenil éster del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico y hexadecil éster del ásido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico. 2.4. Acrilatos y malonatos, por ejemplo, etíl éster o isooctil éster del ácido a-ciano-b,b-difenilacrílico, metil éster del ácido a-carbometoxi-cinámico, metil éster o butil éster del ácido a-ciano-b-metil-p-metoxi-cinámico, metil éster del ácido a-carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N- (b-carbometoxi-b-cianovinil) -2-metil-indolina, Sanduvor® PR25, p-metoxibencilidenmalonato de dimetilo (CAS# 7443-25-6), y Sanduvor® PR31, p-metoxibencilidenmalonato de di- (1, 2 , 2, 6, 6-pentametilpiperid?n-4-il) (CAS #147783-69-5) . 73 :"-^*- ÉrÍÉi¡«-fal?iíi 2.5. Aminas impedidas estéricamente, por ejemplo, el sebacato de bis- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , sebacato de bis-(l,2,2,6, 6-pentametilp?peridilo) , bis-(l,2,2,ß,6- pentanmetilpiperidil) éster del ácido n-butil-3, 5-di-ter- "5 butil-4-hidroxibencil malónico, el producto de condensación de l-hidroxietil-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y el ácido succínico, el producto de condensación de N,N'- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -hexametilendiamina y 4-ter- ?ctilamino-2 , 6-dicloro-s-triacina, tris- (2,2, 6, 6-tetra- 0 metilpiperidil) -nitrilotriacetato, 1 , 2 , 3 , 4-butantetra- carboxilato de tetracis- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,1' (l,2-etandiil)-bis-(3,3,5, 5-tetrametilpiperacinona) , sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4- ilo) . 5 2.6. Aminas impedidas estéricamente sustituidas sobre el átomo de N por un grupo alcoxi sustituido con hidroxi, por ejemplo, los compuestos descritos en la solicitud copendiente No. de Serie 09/257,711, y cuyas partes relevantes también 0 son incorporadas aquí como referencia, tales como la l-(2- hidroxi-2-metilpropoxi) -4-octadecanoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil- piperidina, 1- (2-hidrox?-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidina, 1- (2-hidroxi-2-metil-propoxi) -4-oxo- 74 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , adipato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin- 4-ilo) , succinato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) - 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , glutarato de bis(l-(2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y 2, 4-bis{N- [1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi ) -2 , 2 , 6, 6-tetrametil-piperidin~4-il] -N-butilamino } -6- (2-hidroxietilamino) -s-triacina . 2.7. Diamidas de ácido oxálico, por ejemplo, 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2' -di-octiloxi-5, 5' -di-ter-butil-oxanilida, 2, 2' -di-dodeciloxi-5, 5' -di-ter-butil-oxanilida, 2-etoxi-2' -etil-oxanilida, N,N' -bis- (3-dimetilaminopropil) -oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2' -etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-ter-butiloxanilida y mezclas de oxanilidas disustituidas por orto- y para-metoxi, así como o-y p-etoxi. 2.8. Hidroxif nil-s-triacinas, por ejemplo, la 2,6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -4- (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -s-triacina; 2, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -4- (2, 4-dihidroxi-fenil) -s-triacina; 2, 4-bis (2, 4-dihidroxifenil) -6- (4-clorofenil) -s-triacina; 2, 4-bis [2-hidroxi-4- (2-hidroxietoxi) fenil] -6- (4- clorofenil) -s-tríacina; 2, 4-bis [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-4- (2- hidroxietoxi) fenil] -6- (2, 4-dimetilfenil) -s-triacina; 2, 4- bis [2-hidroxi-4- (2-hidroxietoxi) fenil] -6- (4-bromofenil) -s- triacina; 2, 4-bis [2-hidroxi-4- (2-acetoxietoxi) fenil] -6- (4- clorofenil) -s-triacina, 2, 4-bis (2, 4-dihidroxifenil) -6- (2, 4- dimetilfenil) -s-triacina. 3. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos *de fenildialquilo, fosfito de tri- (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de di- estearil-pentaeritritol, fosfito de tris- (2, 4-di-ter- butilfenilo) , difosfito de di-isodecilpentaeritritol, difosfito de di- (2, 4, 6-tri-ter-butilfenil) -pentaeritritol, difosfito de di- (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) - pentaeritritol, difosfito de di- (2, 4-di-ter- butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil- sorbitol, 4, 4' -difenililendifosfonito de tetracis- (2, -di~ ter-butilfenilo) . 4. Compuestos que destruyen peróxido, por ejemplo, esteres de ácido b-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril, estearil, miristil o tridecil esteres, mercapto-bencimidazol o la sal zinc del 2-mercaptobencimidazol, dibutil- 76 ditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetracis- (b-dodecilmercapto) -propionato de pentaeritritol. 5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxil-amina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenil nitrona, N-etil-alfa-metil nitrona, N-octil-alfa-heptil nitrona, N-lauril-alfa-undecil nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil nitrona, nitrona derivada de N, N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 7. Óxidos de Amina, por ejemplo óxidos de amina derivados como se describe en las Patentes Estadounidenses 77 y^^tí^H&i^, Nos. 5,844,029 y 5,880,191, óxido de didecil metil amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido de trihexadecil amina. 8. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. 9. Coestabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de Ca, estearato de Zn, estearato de Mg, ricinoleato de Na y palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 10. Agentes nucleantes, por ejemplo, ácido 4-ter- butil-ácido benzoico, ácido adípico, ácido difenilacético. 11. Cargas y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito. 12. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de fuego, agentes antiestáticos, agentes de soplado y tiosinergistas, tales como el tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de distearilo. 13. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo aquéllas descritas en la US4325863, US4338244 o US5175312, o 3- [4- (2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5, 7-di-ter-butil-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] benzo-furan-2-ona, 3, 3' -bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] -fenil) benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil) -benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona . Los coestabilizadores, con la excepción de las benzofuranonas listadas bajo 13., son agregados, por ejemplo, en concentraciones de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 10%, en relación al peso total del material a ser estabilizado.
Las composiciones preferidas adicionales comprenden, además de los componentes (a) y (b) aditivos adicionales, en particular antioxidantes fenólicos, fotoestabilizadores o estabilizadores de procesamiento. Los aditivos particularmente preferidos son los antioxidantes fenólicos, aminas impedidas esféricamente, fosfitos y fosfonitos, absorbentes de UV y compuestos que destruyen peróxido. Los aditivos adicionales (estabilizadores) , que también son particularmente preferidos, son las benzofuran-2- onas, tales como las descritas, por ejemplo, en las US4,325,863, US4, 338,244 o US5,175,312. El antioxidante fenólico de interés particular se selecciona del grupo que consiste de 3, 5-di-ter-butil-4- hidroxihidrocinamato de n-octadecilo, tetracis (3, 5-di-ter- butil-4-hidroxihidrocinamato) de neopentantetrailo, 3,5-di- ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de di-n-octadecílo, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibencilo) , bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) de tiodietileno, 1, 3, 5-trimetil-2, 4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil- 4-hidroxibencil) benceno, bis (3-metil-5-ter-butil-4- hidroxihidrocinamato) de 3, 6-dioxaoctametileno, 2,6-di-ter- butil-p-cresol, 2, 2' -etiliden-bis (4 , 6-di-ter-butilfenol) , isocianurato de 1, 3, 5-tris (2 , 6-dimetil-4-ter-butil-3- 80 hidroxibencil) , 1,1,3, -tris (2-metil-4-hidroxi-5-ter- butilfenil) butano, isocianurato de 1, 3, 5-tris [2- (3, 5-di-ter- butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi) etilo] , 3, 5-di- (3, 5-di-ter- butil-4-hidroxibencil ) mesitol, bis (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxihidrocinamato) de hexametileno, 1- (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxianilino) -3, 5-di (octiltio) -s-triacina, N, N' - hexametilen-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamamida) , bis (etil 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato) de calcio, bis [3, 3-di (3-ter-butil-4-hidroxifenil)butirato] de etileno, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de octilo, bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil) - hidracida, N,N' -bis [2- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-hidrs- cinamoiloxi) -etil] -oxamida, 2, 4-bis (octiltiometil) -6-metil- fenol, y 2, 4-bis (octiliometil) -6-ter-butilfenol . Un antioxidante fenólico más preferido es el tetracis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) de neopentantetrailo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato de n-octadecilo, 1,3, 5-trimetil-2, 4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4- hidroxibencil) benceno, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter- butil-4-hidroxibencilo) , 2, 6-di-ter-butil-p-cresol, 2,2'- etiliden-bis (4, 6-di-ter-butilfenol) , 2, 4-bis (octiltiometil) - 6-metilfenol o 2, -bis (octiltiometil) -6-ter-butilfenol . El compuesto de amina impedida de interés particular se selecciona del grupo que consiste de sebacato de 81 bis (2, 2 , 6, 6-tetrametilp?peridin-4-?lo) , sebacato de bis (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) , (3, 5-di-ter-butil- 4-hidroxibencil) butilmalonato de di (1, 2, 2, 6, 6-penta- metilpiperidin-4-ilo) , 4-benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametil- piperidina, 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 3-n- octil-7, 7,9, 9-tetrametil-l, 3,8-triaza-espiro[4.5] decan-2, 4- diona, nitrilotriacetato de tris (2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin- 4-ilo) , 1, 2-bis (2,2,6, 6-tetrametil-3-oxopíperacin-4-il) tano, 2,2,4, 4-tetrametil-7-oxa-3, 20-diaza-21-oxodiespiro [5.1.11.2]- heneicosano, el producto de la policondensación de 2,4- dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina y 4 , 4 ' -hexametilenbis- (amino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina) , el producto de la policondensación de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4- hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de la policondensación de 4 , 4 ' -hexametilenbis- (amino-2, 2 , 6, 6-tetra- etilpiperidina) y 1, 2-dibromoetano, 1, 2, 3, -butantetra- carboxilato de tetracis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 1, 2, 3, 4-butantetracarboxilato de tetracis (1, 2, 2, 6, ß- pentametilp?peridm-4-?lo) , el producto de la policondensación de 2, 4-dicloro-6-morfolino-s-triacina y 4,4' -hexametilenbis (amino-2 ,2,6, 6-tetrametiIpiperidina) , N,N' , N' , N " ' -tetracis [ (4, 6-bis (butil-1 , 2 , 2 , 6, 6-pentametupiperidin-4-il) -amino-s-triacin-2-il] -1 , 10-diamino- 4 , 7- diazadecano, 1 , 2 , 3 , 4-butantetracarboxilato [2,2,6,6- 82 tetrametilpiperidin-4 -il/b, b, b' , b' -tetrametil-3, 9- (2,4,8, 10-tetraoxaespiro [5.5] -undecan) dietilo] mezclado, [1,2,2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il/b,b,b' , b' -tetrametil- 3, 9- (2, 4, 8, 10-tetraoxaesp?ro [5.5] undecan) dietil] 1, 2,3,4- butantetracarboxilato mezclado, bis (2 , 2 , 6, 6-tetramet?l- piperidin-4-carboxilato) de octametileno, 4,4'- etilenbis (2,2,6, 6-tetrametilpiperacin-3-ona) , N-2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecil-succinimida, N-l, 2, 2,6, 6- pentametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1-acetil- 2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-iln-dodecilsuccinimida, 1- acetil-3-dodecil-7, ,9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5]- decan-2, 4-diona, sebacato de di- (l-octiloxi-2, 2, ß, 6- tetrametilpiperidin-4-ilo) , succionato de di-(l- ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 1-octíloxi- 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina, poli-{ [6-ter- octilamino-s-triacin-2, 4-diil] [2-(l-ciclohexiloxi-2,2, 6, 6- tetramet i Ipiperidin- 4-il ) imino-hexametilen- [4- (1-ciclo- hexiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) imino] , 2,4,6- tris [N- (l-ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -n- butilamino] -s-triacina, 2- (2-hidroxietil) amino-4, 6-b?s [N- (1- ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetramet ilpiperidin- 4-il ) -n-butil- amino] -s-triacina, 1, 2-bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperacin- 2-on-l-il) etano, 1,3, 5-tris {N-ciclohexil-N- [2-(3,3,5,5- tetrametilpiperacin-2-on-1-il) etil] amino} -s-triacma, 1,3,5- 83 tris {N-ciclohexil-N- [2-(3,3,4,5, 5-pentaametilpiperacin-2- on-l-il) etil] amino} -s-triacma, reacción de 2-4 equivalentes de 2, 4-bis [ (l-ciclohexiloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4- il ) butilamino ] -6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N, N' -bis (3-aminopropil) etilendiamina, sebacato de bis[l-(2- hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2, 6, 6-tetrametiIpiperidin-4-ilo] , la mezcla de glutarato de bis [1- (2-hidroxi-2-metilpropoxí ) - 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y adipato de bis[l-(2- hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo] , 4-hidroxi-l- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametíl- piperidina y 4-octadeciloxi-l- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) - 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina . Un compuesto de amina impedida más preferido es el sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) , (3,5-di-ter- butil-4-hidroxibencil) butilmalonato de di (1, 2 , 2 , 6, ß- pentametil-piperidin-4-ilo) , el producto de condensación de la 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de condensación de 2,4-dicloro- 6-ter-octilamino-s-triacina y 4 , 4' -hexametilenbis (amino- 2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina) , N,N' , N" ,N' ' ' -tetracis [ (4, 6- bis (butil- (1,2,2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il ) amino) -s- triacin-2-il] -1, 10-diamino-4 , 7-diazadecano, sebacato de di- (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , succionato de 84 di- (l-ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpíperidin-4-ilo) , 1- octiloxi-2,2,6, 6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina, poli-{ [6- ter-octilamino-s-triacin-2, 4-diil] [2- (1-ciclohexiloxi- 2,2,6, 6-tetrametiIpiperidin-4-il ) imino-hexametilen- [4- ( 1- ciclohexiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) imino] , 2,4,6- tris [N- ( l-ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetrametiIpiperidin-4-il) -n- butilamino] -s-triacina, 2- (2-hidroxietíl) amino-4, 6-bis [N- (1- ciclohexiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) -n-butil- amino] -s-triacina, 1, 2-bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperacin-2-on- 1-il) etano, 1,3, 5-tris {N-ciclohexil-N- [2- (3, 3, 5, 5-tetrametil- piperacin-2-on-l-il) etil] amino} -s-triacina, 1, 3, 5-tris {N-* ciclohexil-N- [2- (3, 3, 4, 5, 5-pentaametilpiperacin-2-on-l- íl) etil] amino}-s-triacina, la reacción de 2-4 equivalentes de 2, 4-bis [ (l-ciclohexiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) - butilamino] -6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'- bis (3-aminopropil) etilendiamina, sebacato de bis[l-(2- hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametilpiperídin-4-ilo] , la mezcla de glutarato de bis [1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) - 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo] y adipato de bis[l-(2- hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo] , 4-hidroxi-l- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametil- piperidina o 4-octadeciloxi-l- (2-hidroxi-2-metilpropo?i) - 2,2,6, 6-tetrametilpiperidina. 85 La composición de la presente puede contener adicionalmente otro absorbente de UV seleccionado del grupo que consiste de benzotriazoles, s-triacinas, oxanilidas, hidroxibenzofenonas, benzoatos, a-cianoacrilatos, malonatos, salicilatos, y benzoxacinonas 2, 2' -p-fenilen-bis (3, 1- benzoxacin-4-ona) , Cyasorb® 3638 (CAS# 18600-59-4), Cytéc Corp. De interés particular como coaditivos opcionales en las composiciones de la presente, son aquéllos seleccionados de las clases de absorbentes UV de benzotriazol y compuestos de amina impedida conocidos. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Los siguientes aditivos son utilizados en los Ejemplos de trabajo: Tinuvin® 327, 5-cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil- fenil) -2H-benzotriazol, Chimassorb® 81, 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona, y Tinuvin® 928, 3-a-cumil-2-hidroxi-5-t-octilfenil-2H- benzotriazol y (a) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3- -cumil-5-ter- octilfenil) -2H-benzotriazol . El Tinuvin® 327, Chimassorb® 81 y Tinuvin® 928 están disponibles de Ciba Specialty Chemicals. 86 Ejemplo 1 Botellas de PET Se prepararon concentrados de PET (10% en peso) de los absorbentes de UV de la Tabla 1, utilizando PET Eastapak 9921W, en un extrusor de doble tornillo de 27 mm a una temperatura de operación en la matriz de 275°C. Las concentraciones se bajaron con resina base a la carga aditiva final indicada en la Tabla 1. El PET se seco al vacío durante al menos 4 horas a 115.55°C (240°F) antes de efectuar el moldeo. Las preformas se moldearon en una prensa Arburg de cavidad unitaria, utilizando la temperatura de inyección mínima y la contrapresión necesaria para obtener partes libres de opacidad y cristalinidad. El moldeo por soplado de la botella se condujo utilizando una máquina de moldeado por soplado Sidel SBO 2/3, utilizando las preformas descritas anteriormente. Se lograron espesores de las paredes de la botella es de 0.038-0.040 centímetros (0.015-0.016 pulgadas).
Tabla 1 Formulación Absorbente de UV % en peso sobre resina 1 (control) ninguno 2 (control) Tinuvin® 327 0.3 3 (control) Chimassorb® 81 0.3 Tabla 1 (Continuación) Formulación Absorbente de UV % en peso sobre resina 4 UVA (a) 0.3 5 1 : 1 mezcla de 0.3 Tinuvin® 928 y UVA (a) Las botellas moldeadas representan botellas de PET del tipo de agua o soda de 473.12-591.4 ml . (16-20 oz.), y botellas de PET del tipo de jarabe para la tos de 200 mL.
Ejemplo 2 Por Ciento de Transmisión Los datos del por ciento de transmisión se obtuvieron para botellas de jarabe para la tos de 200 mL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1. El por ciento de transmisión se midió para botellas preparadas a partir de las formulaciones 1 y 5 y se reportó en la siguiente tabla.
Longitud de onda (nm) Formulación 1 Formulación 5 330 25 0 340 41 0 Longitud de onda (nm) Formulación 1 Formulación 5 350 50 0 360 57 0 370 67 0 380 71 0 390 73 0 Esencialmente toda la luz UV dañina es seleccionada con las botellas que incorporaron en ellas una pequeña cantidad de absorbente de UV (a) de la presente invención. Para los siguientes Ejemplos, las condiciones de exposición son las siguientes: Las muestras son expuestas bajo un banco de seis (6) lámparas fluorescentes blancas frías (40 watts) o bajo un banco de seis (6) lámparas de UV que tienen una longitud de onda de 368 nm con las muestras de prueba, estando doce (12) pulgadas (30.48 cm) debajo de las lámparas. La decoloración del color del tinte (o cambio de color) es medida por un Espectrofotómetro Macbeth ColorEye con una esfera de integración de 15.24 centímetros (6 pulgadas). Las condiciones son: observador a los 10 grados; iluminante D65 y ángulo de visión de 8 grados. Las mediciones del color iniciales son tomadas utilizando los parámetros anteriores. Los valores de L, a y 89 b se calcularon utilizando el sistema CIÉ para los valores de reflectancia. Yl se calculó a partir de los valores de L, a y b. Las mediciones subsecuentes son tomadas a intervalos especificados. Los valores de delta L, a, b y Yl son simplemente la diferencia entre los valores iniciales y los valores en cada intervalo. Delta (?)E se calculó como sigue: [ (?L)2 + (?a)2 + (?b)2]1/2 = ?E. Una ?E baja, indica menos cambio en el color y es altamente deseable.
Ejemplo 3 Estabilización del Color de Lavado Bucal Comercial El lavado bucal es el lavado bucal antiséptico Listerine® Tartar Control, Patente Estadounidense No. 5,891,422, que contiene Azul F & DC #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) . El cambio de color del lavado bucal contenido en botellas de PET de 473.12 ml . (16 oz.) preparadas de acuerdo al Ejemplo 1, se midió después de la exposición a la luz fluorescente. Las botellas se llenaron a 3/4 del total (500 g de lavado bucal) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2 y 4. 90 *«r Formulación ?E después de 2 dias 2 1.28 4 1.01 5 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional. 10 Ejemplo 4 Estabilización de Color de un Lavado Bucal Comercial El lavado bucal es el lavado bucal antiséptico Listerine® Tartar Control, Patente Estadounidense No. 5,891,422, que contiene Azul F & DC #1 (Warner-Lambert 15 Consumer Healthcare) . El cambio de color del lavado bucal contenido en botellas de PET de 473.12 ml . (16 oz.) preparadas de acuerdo al Ejemplo 1, se midió después de la exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total (500 g de lavado bucal) y las 20 tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2 y 4. 91 Formulación ?E después de 1 dia 1 0.68 2 0.67 4 0.60 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 5 Estabilización de Color de una Solución Acuosa de Tinte El tinte comercial es el Fast Green FCF (C.l. 42053; Food Green 3), comprado de Sigma-Aldrich. El cambio de color de las soluciones en botellas de PET de 473.12 ml . (16 oz.) preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz fluorescente. Las botellas se llenaron a 3/4 del total con 500 g de una solución acuosa de tinte de 2 ppm y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2 y 4. 92 Formulación ?E después de 1 dia 1 0.67 2 0.45 4 0.35 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 6 Estabilización del Color de una Solución Acuosa de Tinte El tinte comercial es el Fast Green FCF (C.l. 42053; Food Green 3), comprado de Sigma-Aldrich. El cambio de color de las soluciones en botellas de PET de 473.12 ml . (16 02. ) preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total con 500 g de una solución acuosa de tinte de 2 ppm y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2 y 4. 93 Formulación ?E después de 4 dias 1 2.34 4 2.03 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 7 Estabilización de Color de un Champú Comercial El champú comercial es Champú de Fresas Suave®, el cual contiene Anaranjado D&C #4 (C.l. 15510) y Rojo D&C #33 (C.l. 17200). El cambio de color del champú en botellas de -> PET de 473.12 ml . (16 oz.) preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz fluorescente . Las botellas se llenaron a 3/4 del total con 500 g del champú y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2 y 4. 94 Formulación ?E después de 4 dias 1 1.76 2 1.21 4 1.12 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 8 Estabilización de Color de un Champú Comercial El champú comercial es Champú de Fresas Suave®, el cual contiene Anaranjado D&C #4 (C.l. 15510) y Rojo D&C #33 (C.l. 17200). El cambio de color del champú en botellas de PET de 473.12 ml . (16 oz.) preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total con 500 g del champú y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2 y 4. 95 Formulación ?E después de 4 dias 1 3.73 4 1.34 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional .
Ejemplo 9 Estabilización del Color del Lavado Bucal Comercial El lavado bucal es el lavado bucal antiséptico Listerine® Tartar Control, Patente Estadounidense No. 5,891,422, que contiene Azul F & DC #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) . El cambio de color del lavado bucal contenido en botellas de 200 mL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz fluorescente. Las botellas se llenaron a 3/4 del total (140 g de lavado bucal) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5. 96 Formulación ?E después de 3 dias 1 0.96 2 0.73 3 0.56 5 0.45 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de ÜV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 10 Estabilización de Color del Lavado Bucal Comercial El lavado bucal es el lavado bucal antiséptico Listenne® Tartar Control, Patente Estadounidense No. 5,891,422, que contiene Azul F & DC #1 (Warner-Lambert Consumer Healthcare) . El cambio de color del lavado bucal contenido en botellas de 200 mL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total (140 g de lavado bucal) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se 97 midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5.
Formulación ?E después de 4 dias 1 0.61 3 1.52 5 0.36 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 11 Estabilización de Color de una Solución Acuosa de Tinte El tinte comercial es la Erioglaucina (tinte azul) , comprado de Sigma-Aldrich. El cambio de color de la solución acuosa contenida en botellas de 200 mL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total con una solución acuosa de tinte de 2 ppm (140 g de solución) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5.
Formulación ?E después de 1 dia 1 0.15 2 0.26 3 0.33 5 0.12 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 12 Estabilización de Color de un Champú Comercial El champú comercial es Champú de Fresas Suave®, el cual contiene Anaranjado D&C #4 (C.l. 15510) y Rojo D&C #33 (C.l. 17200). El cambio de color del champú contenido en botellas de 200 mL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz fluorescente. Las botellas se llenaron a 3/4 del total con el champú (140 g) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5.
Formulación ?E después de 4 dias 1 1.54 2 1.31 3 1.47 5 1.26 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 13 Estabilización de Color de un Champú Comercial El champú comercial es Champú de Fresas Suave®, el cual contiene Anaranjado D&C #4 (C.l. 15510) y Rojo D&C #33 (C.l. 17200). El cambio de color del champú contenido en botellas de 200 mL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total con el champú (140 100 .g) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5.
Formulación ?E después de 2 dias 1 4.47 2 0.97 3 1.57 5 0.84 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 14 Estabilización de Color de una Solución Acuosa de Tinte El tinte comercial es la Tartracina (C.l. 19140, Amarillo Acido 23), comprado de Sigma-Aldrich. El cambio de color de la solución acuosa contenida en botellas de 200 raL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la exposición a la luz fluorescente. Las botellas se llenaron a 101 JL lllÍ??b ^***^~.~m** i*i~~^ 3/4 del total con una solución acuosa de tinte de 3 ppm (140 g de solución) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5.
Formulación ?E después de 4 dias 1 0.20 2 0.18 3 0.28 5 0.13 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 15 Estabilización de Color de una Solución Acuosa de Tinte El tinte comercial es la Tartracina (C.l. 19140, Amarillo Acido 23), comprado de Sigma-Aldrich. El cambio de color de la solución acuosa contenida en botellas de 200 raL preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 se midió después de la 102 1^ *.A±¡tk¡**? ,. aáfchi» .,„. ^ +^^-^^i^+i*.* » I " exposición a la luz ultravioleta (UV) . Las botellas se llenaron a 3/4 del total con una solución acuosa de tinte de 3 ppm (140 g de solución) y las tapas se sujetaron de manera segura. Las botellas se expusieron como anteriormente. Se midió Delta E para las botellas preparadas a partir de las formulaciones 1, 2, 3 y 5.
Formulación ?E después de 1 dia 1 0 . 84 2 0 . 58 5 0 . 50 Esos datos indican que las botellas de PET, que incorporaron en ellas un absorbente de UV de la presente invención, protegen el contenido contra la decoloración indeseable mucho mejor que un absorbente de UV convencional.
Ejemplo 16 Para separar el poli (tereftalato de etileno), PET, se agregaron formulaciones de resina al 0.5% en peso de cada uno de los siguientes estabilizadores de benzotriazol: (ee) 5-cloro-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; 103 (ff) 3- (5-cloro-2H-benzotriazol-2-il) -5-ter-butil- 4-hidroxihidrocinamato de isooctilo; (gg) 2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter-octilfenil) -2H- benzotriazol; (a) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter- octilfenil) -2H-benzotriazol; (b) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-5-ter-octilfenil) - 2H-benzotriazol; (c) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-octil- fenil) -2H-benzotriazol; (g) 3- (5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il) -5-ter- butil-4-hidroxi hidrocinamato de metilo; (j) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter- octilfenil) -2H-benzotriazol; (n) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3-a-cumil-5-ter- butilfenil) -2H-benzotriazol; (s) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil- fenil) -2H-benzotriazol; (x) 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil- fenil) -2H-benzotriazol; (aa) 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter- butilfenil) -2H-benzotriazol; y 104 (cc) 5-fenilsulfonil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter- butilfenil) -2H-benzotriazol . Cada una de las composiciones de resina estabilizada son entonces moldeadas por soplado o por inyección en una botella de PET que tiene incorporada en ella cada uno de los absorbentes de UV. Las botellas de PET son especialmente efectivas para proteger el contenido de ellas de la radiación UV, permitiendo una vida de anaquel más prolongada del producto.
Ejemplo 17 Para separar el poli (tereftalato de etileno), PET, se agregaron formulaciones de resina al 0.5% en peso de cada uno de los siguientes estabilizadores de s-triacina: (1) 2, 4-bis (4-bifenilil) -6- (2-hidroxi-4-octiloxi- carboniletilidenoxifenil) -s-triacina; (2) 2-fenil-4- [2-hidroxi-4- (3-sec-butiloxi-2- hidroxipropiloxi ) fenil] -6- [2-hidroxi-4- ( 3-sec-amiloxi-2- hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina; (3) 2, 4-bis (2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3- benciloxi-2-hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina; (4) 2, 4-bis (2-hidroxi-4-n-butiloxifenil) -6- (2, 4-di~n- butiloxifenil) -s-triacina; 105 (5) 2, 4-bis (2,4-dimetilfenil)-6-[2-hídroxi-4-(3- noniloxi*-2-hidroxipropiloxi) -5-a-cumilfenil ] -s-triacina; (*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi) (6) metilen bis- { 2 , 4-bis ( 2 , 4-dimetilfenil ) -6- [2- hidroxi-4- (3-butiloxi-2-hidroxi-propoxi) fenil] -s-triacina} , mezcla de dímeros con puentes de metileno en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1; (7) 2, 4, 6-tris (2-hidroxi-4-isooctiloxicarboniliso- propilidenoxifenil) -s-triacina; (8) 2, 4-bis (2, 4-dimetilfenil ) -6- (2-hidroxi-4- hexiloxi-5-a-cumilfenil) -s-triacina; (9) 2, 4-bis (2, 4 -dimetil fenil) -6- ( 2 -hidroxi- 4- octiloxifenil) -s-triacina, CYASORB® 1164, Cytec; (10) 2- (2, 4, 6-trimetil fenil) -4, 6-bis [2 -hidroxi- 4- (3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina; y (11) 2, 4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-sec-butiloxi-2- hidroxipropiloxi) fenil] -s-triacina. Cada una de las composiciones de resina estabilizada, son entonces moldeadas por soplado o por inyección en una botella de PET que tiene incorporada en ella cada uno de los absorbentes de UV. Las botellas de PET son especialmente efectivas para proteger el contenido de ellas contra la 106 radiación UV, permitiendo una vida de anaquel más prolongada del producto.
Ejemplo 18 Se preparó una botella de capas múltiples, donde la capa exterior y la capa más interna en contacto con el contenido, están compuestas de PET y que también comprende una capa de barrera. Cuando uno o más de los benzotriazoles o s-triacinas listadas en los Ejemplos 1 y 2 son incorporados en cualquiera de las tres capas al 0.5% en peso sobre la base del peso de la resina, el contenido de la botella es protegido efectivamente de la radiación UV.
Ejemplo 19 Se preparó una botella de capas múltiples, donde la capa exterior y la capa más interna en contacto con el contenido, están compuestas de HDPE y que también comprende una capa de barrera. Cuando uno o más de los benzotriazoles o s-triacinas listadas en los Ejemplos 1 y 2 son incorporados en cualquiera de las tres capas al 0.5% en peso sobre la base del peso de la resina, el contenido de la botella es protegido efectivamente de la radiación UV. 107 Ejemplo 20 Para preparar las formulaciones de resina de polipropileno se agrego 0.5% en peso de cada uno de los estabilizadores de benzotpazol y s-triacma de los Ejemplos 1 y 2. Cada una de las composiciones de resina estabilizadoras son entonces moldeadas por soplado o por inyección en una botella de polipropileno que tiene incorporada en ella cada uno de los absorbentes de UV. Las botellas de polipropileno son especialmente efectivas para proteger el contenido en ella de la radicación UV, permitiendo una vida de anaquel más prolongada del producto. 108 ?A?A** "•"•imi .^....J ?^+l^^mJb^^^ á^

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un recipiente o película de plástico para almacenar el contenido que protege el contenido en él contra los efectos dañinos de la radicación ultravioleta, caracterizado porque comprende (a) un plástico transparente o ligeramente coloreado, y (b) una cantidad estabilizadora efectiva de uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste de absorbentes de UV de hidroxifenil benzotriazol y tris-aril-s- triacina durables. 2. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotriazol son de las fórmulas (I), (II) o (III) 109 donde Gx y Gx' son independientemente hidrógeno o halógeno, G2 y G2' son independientemente halógeno, nitro, ciano, perfluoroalquilo de 1 a 12 átomos de carbono, -COOG3, -P(0) (C6H5)2, -CO-G3, -CO-NH-G3, -CO-N(G3)2, -N(G3)-CO-G3, E3SO- o E3SO2-; o G2' también es hidrógeno, G3 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, 110 Ex es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o Ex es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono sustituido por uno o dos grupos hidroxi, donde Ex es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, G2 también puede ser hidrógeno, E2 y E2' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 y E2' son independientemente alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenílo de 2 a 18 átomos de carbono sustituidos por uno o más -OH, -OCOEn, -OE4, -NCO, -NH2, -NHCOE??, -NHE4 o -N(E4)2, o mezclas de los mismos, donde E4 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; o alquilo o alquenilo interrumpido por uno o más grupos -0-, -NH- o -NE4- o mezclas de los mismos y los cuales pueden estar no sustituidos o sustituidos por uno o más grupos -OH, -0E4 o -NH2 o mezclas de los mismos; n es 1 ó 2, cuando n es 1, E5 es 0E6 o NE7E8, o E5 es -PO(OE12)2, -0Si(E??)3 o -0C0-E??, o alquilo de C?-C24 de cadena lineal o ramificada, el cual está interrumpido por -0-, -S- o ~NE?? y el cual puede estar no sustituido o sustituido por -OH o -OCO-En, cicloalquilo de C5-C12 el cual está no sustituido o sustituido por -OH, alquenilo de C2-C?8 de cadena lineal o ramificada el cual está no sustituido o sustituido por -OH, aralquilo de C7-C15, -CH2-CHOH-E?3 o glicidilo, E6 es hidrógeno, alquilo de C?-C24 de cadena lineal o ramificada, el cual está no sustituido o sustituido por uno o más grupos OH, OE4 o NH2, o -OE6 es - (OCH2CH2) „0H o - (OCH2CH2) wOE2?, donde w es de 1 a 12 y E2? es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, E7 y E8 son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquilo de C3-C?8 de cadena lineal o ramificada, el cual está interrumpido por -0-, -S- o ~NE??-, cicloalquilo de C5-C1 , arilo de C6-C14 o hidroxialquilo de C?~ C3, o E7 y E8 junto con el átomo de N son una pirrolidina, piperidina, piperacina o un anillo de morfolina, E5 es -X-(Z)P-Y-E?5 donde X es -0- o -N(E?e)-, Y es -0- o -N(E?7) -, Z es alquileno de C2-C12, alquileno de C4-C2 interrumpido por uno a tres átomos de nitrógeno, átomos de oxígeno o una mezcla de los mismos, o es alquileno de C3-C12, butenileno, butinileno, ciclohexileno o fenileno, cada uno de los cuales está sustituido por un grupo hidroxilo, m es cero, 1 o 2, p es 1, o p también es cero cuando X y Y son -N(E?6)- y -N(E17)-, respectivamente, E15 es un grupo -CO-C (E18) =C (H) E?9 o, cuando Y es - N(E?7)-, forma junto con E17 un grupo -CO-CH=CH-CO-, donde E?$ es hidrógeno o metilo, y E?g es hidrógeno, metilo o -C0-X-E2o, donde E2o es hidrógeno, alquilo de C?-C12 o un grupo de la fórmula (CH2) CO X— (Z)- m 113 donde los símbolos Ex, G2, X, Z, m y p tienen los significados definidos anteriormente, y E?6 y E?7 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo de C?~ C?2, alquilo de C3-C12 interrumpido por 1 a 3 átomos de oxígeno, o es ciciohexilo o aralquilo de C7-C?5, y E?6 junto con E?7 en el caso donde Z es etileno, también forman etileno, cuando n es 2, uno de G2 también es hidrógeno, E5 es uno de los radicales divalentes -0-Eg-O- o -N (En) -E10-N (En) -, E9 es alquileno de C -C8, alquenileno de C4-Cg, alquinileno de C4, ciclohexileno, alquileno de C4~Co de cadena lineal o ramificada, el cual está interrumpido por -0- O por -CH2-CHOH-CH2-0-Ei4-0-CH2-CHOH-CH2-, E?o siendo alquileno de C2-C12 de cadena lineal o ramificada, el cual puede estar interrumpido por -0-, ciclohexileno, o or o E?o y Ex con los dos átomos de nitrógeno forman un anillo de piperacina, 114 E? es alquileno de C2-C8 de cadena lineal o ramificada, alquileno de C4-C?0 de cadena lineal o ramificada, el cual está interrumpido por -O-, cicloalquileno, arileno o CH, or CH, donde E7 y E8 son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o E7 y E8 juntos son alquileno de 4 a 6 átomos de carbono, 3-oxapentametileno, 3- iminopentametileno o 3-metiliminopentametileno, Exx es hidrógeno, alquilo de C?-C18 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo de C5-C?2, alquenilo de C2-C?8 de cadena lineal o ramificada, arilo de C6-C1 o aralquilo de C - Cl5, E12 es alquilo de C?-C?8 de cadena lineal o ramificada, alquenilo de C3-C?8 de cadena lineal o ramificada, cicloalquilo de C5-C10, arilo de C6-C16 o aralquilo de C7-C15, 115 g ^ ^ ^J|jjj| ^ÉüÉ tti&iii üii E?3 es H, alquilo de C?-C?8 de cadena lineal o ramificada, el cual está sustituido por -PO(OE12)2? fenilo el cual está no sustituido o sustituido por OH, aralquilo de C- C?5 O -CH2OE?2, 5 E3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, hidroxialquilo de 2 a 20 átomos de carbono, alquilo sustituido por alcoxicarbonilo de 2 a 9 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, 0 arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o 1,1,2,2- tetrahidroperfluoroalquilo, donde la porción perfluoroalquilo es de 6 a 16 átomos de carbono, y L es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, ,5 alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, bencilideno, p- xilileno, a, a, a' , a' -tetrametil-m-xilileno o cicloalquilideno; y con la condición de que la fórmula (I) no represente 5-cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol, 0 5-cloro-2- (2-hidroxi-3-ter-butil-5-metílfenil) -2H- benzotriazol o 2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil) -2H-benzotriazol . 3. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotriazol son de la fórmula (I) donde Gx es hidrógeno, G2 es hidrógeno, ciano, cloro, flúor, CF3-, -CO-G3, E3SO- o E3SO2-, G3 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Ex es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, E2 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono sustituidos por uno o más -OH, -OCOE??, -0E4, -NCO, -NH2, -NHCOE??, -NHE4 o -N(E4)2, o mezclas de los mismos, donde E4 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; o alquilo o alquenilo interrumpido por uno o más grupos -0-, -NH- o -NE - o mezclas de los mismos y los cuales pueden estar no sustituidos o sustituidos por uno o más grupos -OH, -OE4 o -NH2 o mezclas de los mismos; E3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, hidroxialquilo de 2 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos" de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o 1,1,2,2-tetrahidroperfluoroalquilo, donde la porción perfluoroalquilo es de 6 a 16 átomos de carbono; o es un compuesto de fórmula (I) donde, G es hidrógeno, G2 es cloro, flúor, CF3-, E3S0- o E3S02-, Ex es hidrógeno o alquilo lineal o ramificado de 1 a 24 átomos de carbono, E2 es como se definió anteriormente, y E3 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 7 átomos de carbono; y con la condición de que la fórmula (I) no represente 5-cloro-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilfenil) -2H-benzotriazol, 5-cloro-2- (2-hidroxi-3-ter-butil-5-metilfenil) -2H-benzotriazol o 2- (2-hidroxi-3, 5-di-a-cumil) -2H-benzotriazol . 4. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotriazol de fórmula (II) son de la fórmula (HA) donde Gx es hidrógeno, G2 es CF3- o flúor, Ex es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de 1 a 24 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, cuando Ex es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, G2 también puede ser hidrógeno, E5 es -OE6 o -NE7E8, o E5 es -X-(Z)p-Y-E?5 donde X es -O- o -N(E?6)-, Y es -O- o -N(E17) -, Z es alquileno de C2-C12, alquileno de C4-C?2 interrumpido por uno a tres átomos de nitrógeno, átomos de oxígeno o mezclas de los mismos, o es alquileno de C3-CX2, butemleno, butimleno, ciclohexileno o fenileno, cada uno sustituido por un grupo hidroxilo, m es 0, 1, 2 ó 3, p es 1, o p también es cero cuando X y Y son -N(E?g)- y -N(E17)-, respectivamente, E?5 es un grupo -CO-C (E18) =C (H) E?g o, cuando Y es - N(E17)-, forma junto con E17 un grupo -CO-CH=CH-CO-, donde E18 es hidrógeno o metilo, y Exg es hidrógeno, metilo o -CO-X-E2o, donde E2o es hidrógeno, alquilo de C?-C1 o un grupo de la fórmula 120 (CH2) CO X— (Z) m 5. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotpazol de la fórmula (III) son de la fórmula (HIA) donde G2 es CF3, G2' es hidrógeno o CF3, E2 y E2' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenllo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, 121 cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalqullo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y L es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, bencilídeno, p-xilileno, a, a, a' , a' -tetrametil-m-xilileno o cicloalquilideno. 6. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotriazol son de la fórmula (I) donde Gx es hidrógeno, G2 es CF3-, Ex es fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 4 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, E2 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono sustituidos por uno o más -OH, -OCOE??, -NH2 o -NHCOE??, o mezclas de los mismos, o alquilo o alquenílo interrumpido por uno o más -0- y los cuales pueden estar no sustituidos o sustituidos por uno o más -OH, o es un compuesto de fórmula (I) donde, Gx es hidrógeno, G2 es CF3-, Ex es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de 4 a 24 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, y E2 es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o E2 es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono sustituidos por uno o más -OH, -OCOE??, -NH2 O -NHC0E??, o mezclas de los mismos, o alquilo o alquenilo 123 tnliitrl TI TÍII triTtp ' í?ii¡fÉi^^ interrumpido por uno o más -0- y el cual puede estar no sustituido o sustituido por uno o más -OH. 7. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotriazol de la fórmula (II) son de la fórmula (HA) donde Gx es hidrógeno, G2 es CF3-, Ex es hidrógeno, alquilo lineal o ramificado de 4 a 24 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, E5 es -0E6 o -NE7E8 donde Ee es hidrógeno, alquilo de C?-C24 de cadena lineal o ramificada el cual está no sustituido o sustituido por uno o más grupos OH, o -0E6 es - (OCH2CH2) „0H o - (OCH2CH2) „0E2? donde w es de 1 a 12 y E2? es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, y 124 MWMÉM— üMfcn-B Turf iin i ?i mi E7 y Es son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquilo de C3-C?8 de cadena lineal o ramificada, el cual está interrumpido por -O-, -S- o -NE??~, cicloalquilo de C5-C?2, arilo de C6~C o hidroxilalquilo de C?-C3, o E7 y E8 junto con el átomo de N son un anillo de pirrolidma, piperidina, piperacma O morfolma . 8. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque los absorbentes de UV de benzotriazol de la fórmula (III) son de la fórmula (HIA) donde G2 es CF3, G2' es hidrógeno o CF3, E2 y E2' son independientemente alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, fenilo, o fenilo o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por 1 a 3 alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y L es metileno. 9. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los absorbentes de UV de tris-aril-s-triacina son de las fórmulas (IV), (V), (VI), (VII), (VIH) o (IX) (V) 126 fe|^ ^bj^^ £ sr"! donde X y Y son independientemente fenilo, naftilo, o fenilo o naftilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxi o por alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o por mezclas de los mismos; o X y Y 5 son independientemente Zx o Z2; Rx es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, halógeno, -SR3, -SOR3 0 -SO2R3; o alquilo, 0 cicloalquilo o fenilalquilo sustituido por uno a tres grupos halógeno, -R4, -0R5, -N(R5)2, -C0R5, -COOR5, -OCOR5, -CN, -N02, -SR5, -SOR5, -SO2.R5 o -P(0) (OR5)2, morfolinilo, piperidinilo, 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidinilo, piperacinilo o N-metil- píperidinilo o combinaciones de los mismos; o alquilo o _5 cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro grupos fenileno, grupos -O-, -NR5-, -C0NR5-, -COO-, -OCO- o -CO o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos mencionados anteriormente; 0 R3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; 128 R es arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; o alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 18 átomos de carbono; R5 es definido como R4; o R5 también es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono; o R5 es un grupo para la fórmula T es hidrógeno, oxilo, hidroxilo, -0T?, alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, alquilo sustituido por uno a tres hidroxi; bencilo o alcanoilo de 2 a 18 átomos de carbono; Tx es alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, un radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclíco saturado o insaturado de 7 a 12 átomos de carbono o arílo de 6 ó 10 átomos de carbono o arilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R2 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; o alquilo o cicloalquilo sustituido por uno a cuatro halógeno, epoxi, glicidiloxi, furiloxi, -R4, - OR5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -CN, -NCO, o O O O o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro epoxi, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC (R5) -C (R5) - , -C (R5) =C (R5) -, fenileno o fenilen-G-fenileno, en el cual G es -O-, -S-, -S02-, -CH2- o -C(CH3)2- o combinaciones de los mismos, o alquilo o cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos mencionados anteriormente; o R2 es -SO2R3 o -COR6; Rß es alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a Iñ átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 12 átomos de carbono, fenoxi, alquilamino de 1 a 12 130 átomos de carbono, arilamino de 6 a 12 átomos de carbono, - R7COOH o -NH-R8-NCO; R7 es alquileno de 2 a 14 átomos de carbono o fenileno; R8 es alquileno de 2 a 24 átomos de carbono, fenileno, tolileno, difenilmetano o un grupo Rx' y Rx" son los mismos o diferentes y son como se definieron para R?,- R2' y R2" son los mismos o diferentes y son como se definieron para R ; X, X' , Y y Y' son los mismos o diferentes y son como se definieron para X y Y; t es de 0 a 9; L es alquileno lineal o ramificado de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono o alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno; o L es bencilideno; o L es -S-, -S-S-, -S-E-S-, - SO-, -S02-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CH2-NH-E-NH-CH2- o 131 E es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono o alquileno interrumpido o terminado por cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono; n es 2, 3 ó 4; cuando n es 2; Q es alquileno lineal o ramificado de 2 a 16 átomos de carbono; o alquileno sustituido por uno a tres grupos hidroxi; o alquileno interrumpido por uno a tres -CH=CH- o -0-; o alquileno ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos mencionados anteriormente; o Q es xilileno o un grupo -CONH-R8-NHCO-, -CH2CH (OH) CH2Q-R9-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R?o-CO-, o - (CH2)m-COO-R??-OOC- (CH2) m-, donde m es de 1 a 3; o Q es Rg es alquileno de 2 a 50 átomos de carbono; o alquileno interrumpido por uno a diez -O-, fenileno o un 132 > ^É grupo -femlen-G-femleno, en el cual G es -O-, -S-, -S02-, -CH2- o -C(CH3)2-; Rxo es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono, o alquileno interrumpido por uno a cuatro -O-, -S- o -CH=CH-; o Rio es apleno de 6 a 12 átomos de carbono; Rxx es alquileno de 2 a 20 átomos de carbono o alquileno interrumpido por uno a ocho -O-; cuando n es 3, Q es un grupo - [ (CH2) mC00] 3-R?2 donde m es de 1 a 3, y R1 es un alcantrnlo de 3 a 12 átomos de carbono; cuando n es 4, Q es un grupo - [ (CH2)mCOO] 4-R?3 donde m es de 1 a 3, y R?4 es un alcantetrailo de 4 a 12 átomos de carbono; Zx es un grupo de la fórmula Z2 es un grupo de la formula donde r y r2 son independientemente uno del otro 0 ó 1; R 4 , Ri5 Ríe, Ri? , Ríe , R19 , R20 , R2? , R22 y R23 son independientemente uno del otro hidrógeno, hidroxi, ciano, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi de 5 a 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo de 1 a 5 átomos de carbono, sulfo, carboxi, acilamino de 2 a 12 átomos de carbono, aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonilo; o R17 y R18 o R22 y R23 junto con el radical fenilo al cual están unidos son un radical cíclico interrumpido por uno a tres -O- o -NR5-; con la condición de que el compuesto de fórmula (IV) no es 4 , 6-difenil-2- (4-hexiloxi-2-hidroxifenil) -s-triacina. 10. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque los 134 í r SfiT JÍOS? t^yfc absorbentes de UV de tris-aril-s-triacina son de la fórmula (IV) donde X y Y son los mismos o diferentes y son fenilo o fenilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, hidroxi o alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono; o X y Y son Zx o Z2; Rx es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o halógeno; R2 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; o alquilo o cicloalquilo sustituido por uno a tres -R4, -OR5, -COOR5, -OCOR5 o combinaciones de los mismos; o alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a tres epoxi, -O-, -COO-, -OCO- o -CO-; R4 es arilo de 6 a 10 átomos de carbono o arílo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono o fenilalq?ilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; Rs es definido como R ; o R5 también es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; Zx es un grupo de la fórmula Z2 es un grupo de la fórmula donde rx y r2 son cada uno 1; y R? , Ris, Ri6, Riv, Ríe, 19, R20, R21, R22 y R23 son independientemente uno del otro hidrógeno, hidroxi, ciano, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi de 5 a 136 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo de 1 a 5 átomos , de carbono, sulfo, carboxi, acilamino de 2 a 12 átomos de carbono, aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono, o alcoxicarbonilo de 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonilo»;. con la condición de que el compuesto de fórmula (IV) no es 4, 6-difenil-2- (4-hexiloxi-2-hidroxifenil) -s-triacina. 11. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque los absorbentes de UV de tris-aril-s-triacina son de la fórmula (V) donde X es fenilo, naftilo o fenilo o naftilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxi o por alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o por mezclas de los mismos; o X es Zx. 12. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque los absorbentes de UV de tris-apl-s-triacina son de la fórmula (VI) . 13. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque los absorbentes de UV de tris-aril-s-triacina son de la fórmula (IX) donde 137 X y Y son independientemente fenilo o fenilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxi o por alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o por mezclas de los mismos; o X y Y son independientemente Zx o Z2; y L es alquileno lineal o ramificado de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono o alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno . 14. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque los absorbentes de UV de tris-aril-s-triacina son de la fórmula (IV) donde X e Y son los mismos o diferentes y son fenilo o fenilo sustituido por uno a tres alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; Zx o Z2; Rx es hidrógeno o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono; R2 es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 18 átomos de carbono; o alquilo sustituido por uno a tres -R4, -OR5 o mezclas de los mismos; o alquilo interrumpido por uno a ocho -0- o -C00-; R4 es arilo de 6 a 10 átomos de carbono; 138 * fe Rs es hidrógeno; Zx es un grupo de la fórmula Z2 es un grupo de la fórmula donde rx y r2 son cada uno 1; y R , R15/ Ri6 R17, Ríe Risr R20, R21, R22 y R23 son cada uno hidrógeno; con la condición de que el compuesto de fórmula (IV) no sea 4 , 6-d?fen?l-2- (4-hex?lox?-2-hidrox?f enil) -s-triacina . 15. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado pogue comprende al menos un hidroxifenil benzotriazol y al menos una tris-aril-s-triacina o una mezcla de dos o más hidroxifenil benzotriazoles o dos o más tris-aril-s-tpacinas . 16. Un material para empaquetar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los absorbentes de UV del componente (b) se incorporan en un recubrimiento incorporado a la superficie externa del material para empaquetar. 17. El recipiente o película de plástico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los absorbentes de UV del componente (b) están presentes del 0.1 al 20 % en peso sobre la base del peso del recipiente o película de plástico. 140 ___&____, fe"- f°¿ i'-f ^f'f1
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