MXPA01011618A - Compuesto de varias capas con una capa de evoh. - Google Patents
Compuesto de varias capas con una capa de evoh.Info
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Abstract
Un compuesto de varias capas, el cual contiene las siguientes capas: I. una capa I de una masa de moldeo, la cual presenta los siguientes componentes: a) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de las mismas, b) 0 a 100 partes en peso de un copolimero de poliamina-poliamida, asi como c) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA11, PA12, PA612, PA1012, PA1212 y mezclas de las mismas, en donde la suma de las partes en peso de los componentes conforme a a), b) y c) asciende a 100, y en donde, adicionalmente en la suma de los componentes a) y b), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monomericas, las cuales se derivan de caprolactama y/o la combinacionde hexametilendiamina/acido adipinico, y en la suma de los componentes b) y c), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monomericas, las cuales se derivan de acido o)-aminoundecanico, laurinlactama, la combinacion de hexametilendiamina/diacido 1.12-dodecanico, la combinacion de 1.10-decandiamina/diacido 1.12-dodecanico y/o la combinacion de 1.12-dodecandiamina/diacido 1.12-dodecanico; II. una capa II de una masa de moldeo que contiene un copolimero de etileno~alcohol vinilico, presenta una buena adhesion de capas.
Description
COMPUESTO DE VARIAS CAPAS CON UNA CAPA DE EVOH
La invención se refiere a un compuesto de varias capas, el cual incluye una capa barrera de EVOH así como una capa de una masa de moldeo, que da como resultado una mezcla de poliamida especial. Se refiere también a una masa de moldeo de este tipo, la cual contiene un copolímero de poliamida especial. En el desarrollo de compuestos de varias capas, los cuales se utilizan, por ejemplo, como tubo para conducir medios líquidos o gaseosos en vehículos, las masas de moldeo utilizadas deben presentar una suficiente resistencia química respecto a los medios por conducir, y los tubos deben satisfacer todos los requerimientos mecánicos pertinentes incluso después de una solicitación a largo plazo mediante combustibles, aceites o efectos de la temperatura. Además del requerimiento de una suficiente resistencia a los combustibles, la industria automotriz exige un mejor efecto barrera de las líneas de combustible, con el fin de reducir la emisión de hidrocarburos al medio ambiente. Lo anterior llevó al desarrollo de sistemas de tubería de varias capas, en los cuales, por ejemplo, se utiliza EVOH como material de capa barrera. Sin embargo, EVOH es incompatible con PA11, PAl2, PA612, PA1012 y PA1212, los cuales entran en
consideración como material para la capa externa debido a sus buenas propiedades mecánicas, su baja capacidad de absorción de agua y su insensibilidad a los efectos del medio ambiente. Así, no se puede obtener una adhesión entre las dos capas, indispensable para la utilización. Sin embargo, EVOH es compatible con PA6, PA66, PA6/66 o con poliolefinas, las cuales están funcionalizadas con anhídrido de ácido maleico. Pero las masas de moldeo a base de este tipo de polímeros no son adecuadas como material para la capa externa. En la Descripción Alemana DE-PS 40 01 125, se describe una línea de tubería para vehículos, la cual consta de una capa externa tubular de PA11 o PA12 , una capa intermedia de PA6 , una capa barrera de EVOH y una capa interna de PA6. Entre la capa externa y la capa intermedia se dispone una delgada capa adherente de polietileno o polipropileno, funcionalizados con un anhídrido de ácido maleico. Un sistema similar se describe en la Descripción Alemana DE-PS 40 01 126. En ella, la línea de tubería para vehículos consta de una capa externa tubular de PA11 o PA12, una capa barrera de EVOH y, entre ellas, una capa adherente de polietileno o polipropileno funcionalizados con anhídrido de ácido maleico. Sin embargo, desde hace algún tiempo, la industria
t-. Áüi. A.?y.l i ík&?^ . amaUa.., ^.. _aa£^L^tí¿^^? automotriz está exigiendo una mayor resistencia a temperatura elevada. Con ello quedan eliminadas las soluciones que contienen una capa de poliolefina, debido a su menor estabilidad dimensional bajo calor. Asimismo se ha observado que en caso de un contacto prolongado con líquidos acuosos o combustible que contiene alcohol, en especial bajo calor, la adherencia de las capas entre la poliolefina funcionalizada y la poliamida se reduce considerablemente y, finalmente, cae a valores que ya no son aceptables en la práctica. Se considera que la razón de lo anterior son las reacciones de alcohólisis e hidrólisis. Por ello, un objetivo de la presente invención fue proporcionar un compuesto de varias capas con una capa barrera de EVOH, en el que todas las capas poseyeran una suficiente estabilidad dimensional bajo calor. Otro objetivo consistió en unir fijamente una capa barrera de EVOH, la cual constara de una masa de moldeo a base de PA11, PAl2, PA612, PA1012 o PA1212, sin utilizar para ello una capa de poliolefina como adherente. Finalmente se buscó proporcionar un compuesto de varias capas con una capa de EVOH, cuya adhesión de capas se mantuviera en gran medida bajo calor incluso en caso de contacto prolongado con medios que contengan alcohol o acuosos . Estos objetivos se lograron mediante un compuesto
,.ítt.? dJL ÉiAaá , -.J.?H»La *>*•*&* de varias capas, el cual contiene las siguientes capas: I. Una capa I de una masa de moldeo, la cual presenta los siguientes componentes: a) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de las mismas, b) 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina-poliamida, así como c) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA11, PA12, PA612, PA1012, PA1212 y mezclas de las mismas, en donde la suma de las partes en peso de los componentes conforme a a) , b) y e) asciende a 100, y en donde, adicionalmente - en la suma de los componentes a) y b) , cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de caprolactama y/o la combinación de hexametilendiamina/ácido adipínico, y en la suma de los componentes b) y e), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de ácido ?-aminoundecánico, laurinlactama, la combinación de hexametilendiamina/diácido 1.12-dodecánico, la combinación de 1.10-decandiamina/diácido 1.12-dodecán?co y/o la combinación de 1.12-dodecandiamina/diácido 1.12-dodecánico;
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II. una capa II de una masa de moldeo que contiene un copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH) . Del componente conforme a a) , en la masa de moldeo de la capa I están contenidas de preferencia cuando menos 0.5 partes en peso, en especial cuando menos 10 partes en peso, en particular cuando menos 20 partes en peso y muy especialmente cuando menos 30 partes en peso, siendo el límite superior de preferencia 70 partes en peso y en especial 60 partes en peso. Del componente conforme a b) , en la masa de moldeo de la capa I están contenidas de preferencia cuando menos 0.5 partes en peso, en especial cuando menos 2 partes en peso, en particular cuando menos 5 partes en peso y muy especialmente cuando menos 10 partes en peso, siendo el límite superior de preferencia 80 partes en peso, en especial 60 partes en peso y en particular 40 partes en peso. Las masas de moldeo correspondientes también son objeto de la invención. Del componente conforme a c) , en la masa de moldeo de la capa I están contenidas de preferencia cuando menos 0.5 partes en peso, en especial cuando menos 10 partes en peso, en particular cuando menos 20 partes en peso y muy especialmente cuando menos 30 partes en peso, siendo el límite superior de preferencia 70 partes en peso y en especial 60 partes en peso. En una primera modalidad preferida, el compuesto de
varias capas consta de estas dos capas . En una segunda modalidad preferida, a la capa I se adhiere una capa de una masa de moldeo a base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212. En una tercera modalidad preferida, entre la capa I y la capa II se encuentra una capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66. En el otro lado del compuesto, es decir, después de la capa II, si se desea, puede seguir una o varias capas de cualquier masa de moldeo que se adhiera a II. En una cuarta modalidad preferida, al otro lado del compuesto también se encuentra una capa I; adicionalmente puede seguir otra capa de una masa de moldeo a base de PA11, PA12, PA612, PAl012 y/o PA1212. En una quinta modalidad preferida, al otro lado del compuesto, es decir, a la capa II sigue una capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66. En una sexta modalidad preferida, cuando menos una de las capas del compuesto es eléctricamente conductora, con el fin de derivar las cargas electrostáticas producidas por un medio en movimiento. De preferencia se trata de la capa que está en contacto directo con el medio en movimiento. En una séptima modalidad preferida, a las capas del compuesto sigue otra capa de adhesión fija, la cual es eléctricamente conductora.
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En una octava modalidad preferida, el compuesto de varias capas contiene adicionalmente una capa de regenerado. En la producción de los compuestos de conformidad con la invención, siempre se producen desperdicios, por ejemplo, del proceso inicial del equipo de extrusión o en forma de trozos en el moldeado por extrusión y soplado o en la confección de tubos . Una capa de regenerado de estos desechos puede estar introducida, por ejemplo, entre la capa I y una capa externa de una masa de moldeo a base de PA11, PA12 , PA612, PA1012 o PA1212. En principio se prefiere disponer la capa de regenerado entre dos capas que consten de masas de moldeo a base de poliamida, ya que de esta manera se puede compensar una eventual fragilidad del compuesto de regenerado. Estas y otras modalidades se pueden combinar entre sí de cualquier manera. A continuación se presentan algunos ejemplos de posibles configuraciones de capas.
Configuración Secuencia de capas 1 a) Capa I b) Capa II 2 a) Capa de una masa de moldeo a base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 b) Capa I c) Capa II
Configuración Secuencia de capas a) Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 b) Capa I c) Capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66 d) Capa II a) Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 b) Capa I c) Capa II d) Capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66 a) Capa I b) Capa II c) Capa I a) Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PAl012 y/o PA1212 b) Capa I c) Capa II d) Capa I a) Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 b) Capa I c) Capa II
Configuración Secuencia de capas Capa I Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 Capa de regenerado Capa I Capa II Capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66 Capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 Capa I Capa II Capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66 Capa de regenerado Capa de una masa de moldeo a base de PA6 , PA66 y/o PA6/66
En todos estos casos se logra una adhesión fija de las capas. Si el compuesto de varias capas es un cuerpo hueco o un perfil hueco, de preferencia la capa II está dispuesta
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de manera interna respecto a la capa I . En el caso más sencillo, la capa I es una mezcla de los componentes conforme a a) y c) . Puesto que estos polímeros son en gran medida incompatibles entre sí, en la preparación de la mezcla bajo temperaturas de procesamiento habituales, lo cual lleva a una mezcla física, sólo en un intervalo de composición relativamente estrecho se logra un suficiente acción de adherencia. Se obtienen mejores resultados si la mezcla de poliamidas se prepara bajo condiciones en las que, en una cierta medida, ambas poliamidas reaccionan entre sí a través de los grupos finales o mediante reacciones de reamidación para dar como resultado copolímeros de bloque. Para ello, por lo regular se requieren temperaturas por encima de los 250°C, de preferencia por encima de los 280°C y en particular por encima de los 300°C, y eventualmente la presencia de catalizadores tales como ácido hipofosforoso, óxido de estaño dibutílico, trifenilfosfina o ácido fosfórico. También se puede partir de una mezcla de poliamidas preparada primero bajo condiciones de procesamiento habituales, la cual se somete a continuación a la recondensación de fases sólidas bajo condiciones habituales en el caso de poliamidas. Se trata por lo regular de temperaturas desde los 140°C hasta aproximadamente 5K por debajo del punto de fusión de cristalita Tm, de preferencia temperaturas desde los 150°C hasta aproximadamente 10K por
debajo de Tm, con tiempos de reacción de 2 a 48 horas, de preferencia 4 a 36 horas y en especial de 6 a 24 horas. De manera especialmente ventajosa, una poliamida contiene un exceso de grupos finales amino, y la otra poliamida un exceso de grupos finales carboxilo. Finalmente, se puede lograr un enlace de los componentes conforme a a) y e) también mediante la adición de un compuesto reactivo, el cual de preferencia enlaza entre sí los grupos finales de poliamida, por ejemplo, una bisoxazolina, una biscarbodiimida, un bisanhídrido o los compuestos correspondientes con tres o más grupos funcionales . Otra manera de hacer compatibles los componentes conforme a a) y e) es la adición de una cantidad efectiva del componente conforme a b) . Los componentes se ilustran individualmente a continuación. PA6 se obtiene mediante la polimerización de apertura de anillos de caprolactama. PA66 se obtiene mediante la policondensación de hexametilendiamina y ácido adipínico. Al igual que PA6, es usual en el comercio en una pluralidad de tipos. PA6/66 es un copolicondensado partiendo de los monómeros caprolactama, hexametilendiamina y ácido adipínico. El copolímero poliamina-poliamida se obtiene utilizando los siguientes monómeros:
a) 0.5 a 25% en peso, de preferencia 1 a 20% en peso y en particular 1.5 a 16% en peso, referido al copolímero de poliamina-poliamida, de una poliamina con cuando menos 4, de preferencia cuando menos 8 y en particular cuando menos 11 átomos de nitrógeno y un peso molecular promedio Mn de cuando menos 146 g/mol, de preferencia de cuando menos 500 g/mol y en particular de cuando menos 800 g/mol, así como b) monómeros que forman poliamidas, seleccionados de entre lactamas, ácidos 8-aminocarboxílicos y/o combinaciones equimolares de diamina y ácido dicarboxílico. En una modalidad preferida, la concentración de grupos amino del copolímero de poliamina-poliamida se ubica en el intervalo de 100 a 2'500 mmoles/kg. Como poliamina se pueden utilizar, por ejemplo, las siguientes clases de sustancias: polivinilaminas (Rómpp Chemie Lexikon, 9a edición, volumen 6, página 4921, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1992) ; poliaminas, las cuales se obtienen a partir de policetones alternantes (DE-OS 196 54 058) ; dendrímeros tales como ( (H2N- (CH2) 3) N- (CH2) 3) -N (CH2) 2-N ( (CH2) 2-N ( (CH2) 3-NH2) 2) 2 (DE-A-196 54 179) o tris (2-aminoetil) amina, N,N-bis (2-aminoetil) -N' , N'-bis[2- [bis (2 -aminoetil) amino] -etil] -1, 2-etandiamina,
¡ ??.& á*á.y**, . BlU'-it-'m- '" ' 3 , 15-bis (2 -aminoetil) -6, 12 -bis [2- [bis (2 -aminoetil) amino] - etil] -9- [bis [2-bis (2-aminoetil) amino] etil] amino] etil] - 3 , 6, 9, 12, 15-pentaazaheptadecan-l, 17-diamina (J.M. Warakomski , Chem. Mat. 1992, 4, 1000 - 1004); - polietileniminas lineales, las cuales se pueden obtener mediante la polimerización de , 5-dihidro-l, 3- oxazoles y la subsiguiente hidrólisis (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E20, páginas 1482-1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987) ; - polietileniminas ramificadas, las cuales se pueden obtener mediante la polimerización de aziridinas (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E20, páginas 1482 - 1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987) y las cuales poseen por lo regular la siguiente distribución de grupos amino: 25 a 46% de grupos amino primarios, 30 a 45% de grupos amino secundarios, y 16 a 40% de grupos amino terciarios. En el caso preferido, la poliamina posee un peso molecular promedio Mn de máximo 20 '000 g/mol, en especial de máximo 10' 000 g/mol y en particular de máximo 5 '000 g/mol. Las lactamas, o bien, ácidos 8-aminocarboxílieos que se utilizan como monómeros que forman poliamidas, contienen 4 a 19 y en particular 6 a 12 átomos de carbono. Se prefieren especialmente e-caprolactama, ácido e-
aS i * t ta^,.-.» .? . ..***** *. fntßrí tl -t-' " - <-"- **y*¿-— y J^JL^.^ - y . y, LJlttk , L aminocaprónico, caprillactama, ácido e-aminocaprílico, laurinlactama, ácido oo-aminododecánico y/o ácido 8-aminoundecánico . Las combinaciones de diamina y ácido dicarboxílico son, por ejemplo, hexametilendiamina/ácido adipínico, hexametilendiamina/diácido dodecánico, octametilendiamina/ácido sebacínico, decametilendiamina/ácido sebacínico, decametilendiamina/diácido dodecánico, dodecametilendiamina/diácido dodecánico y dodecametilendiamina/ácido 2, 6-naftalindicarboxílico. Sin embargo, además se pueden utilizar todas las demás combinaciones, tales como decametilendiamina/diácido dodecánico/ácido tereftálico, hexametilendiamina/ácido adipínico/ácido tereftálico, hexametilendiamina/ácido adipínico/ácido tereftálico, hexametilendiamina/ácido adipínico/caprolactama, decametilendiamina/diácido dodecánico/ácido oo-aminoundecánico, decametilendiamina/diácido dodecánico/laurinlactama, decametilendiamina/ácido tereftálico/laurinlactama o dodecametilendiamina/ácido 2,6-nafttalindicarboxílico/lauriniactama . En una modalidad preferida, el copolímero de poliamina-poliamida se obtiene utilizando adicionalmente un ácido oligocarboxílico, la cual se selecciona de entre ácido dicarboxílico al 0.015 hasta aproximadamente 3% en moles y ácido tricarboxílico al 0.01 hasta aproximadamente 1.2% en moles, respectivamente referido a la suma de los demás monómeros que forman poliamida. En esta referencia, en la combinación equivalente de diamina y ácido dicarboxílico cada uno de estos monómeros se contempla individualmente. Si se utiliza un ácido dicarboxílico, se emplea de preferencia 0.03 a 2.2% en moles, en especial 0.05 a 1.5% en moles, en particular 0.1 a 1% en moles y muy especialmente 0.15 a 0.65% en moles; si se utiliza un ácido tricarboxílico, se emplea de preferencia 0.02 a 0.9% en moles, en especial 0.025 a 0.6% en moles, en particular 0.03 a 0.4% en moles y muy especialmente 0.04 a 0.25% en moles. Mediante la co-utilización del ácido oligocarboxílico se mejora considerablemente la resistencia a los solventes y a los combustibles, en especial la resistencia a la hidrólisis y la alcohólisis. Como ácido oligocarboxílico se puede utilizar cualquier ácido di- o tricarboxílico con 6 a 24 átomos de carbono, por ejemplo, ácido adipínico, ácido subérico, ácido azelaínico, ácido sebacínico, diácido dodecánico, ácido isoftálico, ácido 2 , 6-naftlaindicarboxílico, ácido ciclohexan-1, 4-dicarboxílico, ácido trimesínico y/o ácido trimelítico. Si se desea, adicionalmente se pueden utilizar como reguladores ácidos monocarboxílicos alifáticos, alicíclicos, aromáticos, aralquílieos y/o sustituidos con alquilarilo con
3 a 50 átomos de carbono, como, por ejemplo, ácido laurílico, ácidos grasos insaturados, ácido acrílico o ácido benzoico. Con estos reguladores se puede reducir la concentración de grupos amino sin modificar la configuración molecular. Adicionalmente se pueden introducir de esta manera grupos funcionales tales como enlaces dobles o triples, etc. Sin embargo, se desea que el copolímero de poliamina-poliamida posea una porción substancial de grupos amino. De preferencia, la concentración de grupos amino del copolímero se ubica en el intervalo de 150 a l1500 mmoles/kg, en especial en el intervalo de 250 a 1'300 mmoles/kg y en particular en el intervalo de 300 a Í'IOO mmoles/kg. Por grupos amino se entiende en este caso y en lo sucesivo no sólo grupos finales amino, sino también funciones amino secundarias y terciarias de la poliamina eventualmente presentes . En el copolímero de poliamina-poliamida, la composición de la porción de poliamida puede variar en un intervalo muy amplio, ya que la compatibilidad con las poliamidas de los componentes conforme a a) y e) está evidentemente determinada por otros factores y, por lo regular, está dada. Los copolímeros de poliamina-poliamida se pueden obtener conforme a diversos procedimientos . Una posibilidad consiste en disponer conjuntamente
Con estos procedimientos se pueden obtener poliamidas con ramificaciones ultraelevadas, con índices ácidos menores a 40 mmoles/kg, de preferencia menores a 20 mmoles/kg y en particular menores a 10 mmoles/kg. Ya después de un tiempo de reacción de una a cinco horas a temperaturas de 200°C a 290°C, se alcanza una transformación casi total. Si se desea, en una etapa adicional del procedimiento se puede llevar a cabo una fase de vacío de varias horas. Esto tarda cuando menos cuatro horas, de preferencia cuando menos seis horas y en particular cuando menos ocho horas a 200 hasta 290°C. Después de un período de inducción de varias horas, se observa entonces un incremento de la viscosidad de fusión, lo cual se podría deber a que tiene lugar una reacción de grupos finales amino entre sí bajo disociación de amoníaco y enlace de cadenas. De esta manera se incrementa más el peso molecular, lo cual es ventajoso en especial para las masas de moldeo por extrusión. Si no se desea concluir la reacción en la masa fundida, conforme al estado de la técnica el copolímero de poliamina-poliamida también se puede condensar ulteriormente en fase sólida. PAll se obtiene mediante la policondensación de ácido oo-aminoundecánico, mientras que PA12 se obtiene mediante la polimerización de apertura de anillos de laurinlactama. Ambos polímeros se pueden obtener en el
comercio en una pluralidad de tipos. PA612 se obtiene como es conocido mediante la policondensación de una mezcla equivalente de hexametilendiamina y ácido 1.12 -dodecánico. En el marco de la presente invención se utiliza en especial cuando se requiere una estabilidad dimensional bajo calor especialmente elevada del compuesto de varias capas, por ejemplo, en caso de aplicaciones en el espacio del motor de vehículos. PA1012 se obtiene mediante la policondensación de una mezcla equivalente de 1.10-decandiamina y ácido 1.12-dodecánico, mientras que PA1212 se obtiene de igual manera a partir de 1.12-dodecandiamina y ácido 1.12 -dodecánico. En este caso se pueden emplear también ventajosamente mezclas de diversas poliamidas, por ejemplo, PA12/PA1012 o PA12/PA1212. Este tipo de mezclas se caracteriza por una tenacidad al choque a bajas temperaturas especialmente elevada; se describen, por ejemplo, en la Patente Europea EP-A-0 388 583. En especial cuando el compuesto de varias capas se pretende utilizar como embalaje de alimentos, puede resultar ventajoso en una capa externa utilizar en lugar de las homopoliamidas copoliamidas, con el fin de, mediante una reducción del punto de fusión, hacer la capa sellable en caliente. Los comonómeros adecuados están a disposición del experto en la materia con un gran surtido, por ejemplo,
I d« my-r caprolactama, laurinlactama o la combinación equimolar de una diamina de 6 a 12 átomos de carbono con un ácido dicarboxílico de 6 a 12 átomos de carbono. Las masas de moldeo de poliamida utilizadas pueden 5 contener máximo alrededor de 50% en peso de aditivos, los cuales se seleccionan de entre caucho que logra tenacidad al choque y/o auxiliares y aditivos habituales. Los cauchos que logran tenacidad al choque para masas de moldeo de poliamida son parte del estado de la
10 técnica. Contienen grupos funcionales provenientes de compuestos funcionales insaturados, los cuales se polimerizaron en la cadena principal o se injertaron en la misma. Los más usuales son el caucho EPM o EPDM, el cual se injertó radicalmente con anhídrido de ácido maleico. Este
15 tipo de cauchos también se pueden utilizar junto con una poliolefina infuncionalizada, como, por ejemplo, polipropileno isotáctico, como se describen en la Patente Europea EP-A-0 683 210. Además, las masas de moldeo pueden contener
20 cantidades aún menores de auxiliares y aditivos, los cuales se requieren para ajustar determinadas propiedades. Ejemplos de lo anterior son plastificantes, pigmentos o rellenos tales como negro de humo, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, silicatos o carbonatos, auxiliares de procesamiento tales
25 como ceras, estearato de zinc o estearato de calcio, agentes
de protección contra llamas tales como hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio o cianurato de melamina, fibras de vidrio, antioxidantes, estabilizantes UV así como aditivos que le proporcionan al producto características antielectrostáticas o una conductibilidad eléctrica, como, por ejemplo, fibras de carbono, fibrillas de grafito, fibras de acero inoxidable o negro de humo conductor. En una modalidad posible, las masas de moldeo contienen 1 a 25% en peso de plastificante, en especial 2 a 20% en peso y en particular 3 a 15% en peso. Los plastificantes y su utilización son conocidos. Un panorama general de plastificantes adecuados para las poliamidas se puede consultar en Gáchter/Müller, Kunststoffadditive, C. Hanser Verlag, 2a. edición, p. 296. Los compuestos habituales, adecuados como plastificantes, son, por ejemplo, esteres de ácido p- hidroxibenzoico con 2 a 20 átomos de carbono en el componente de alcohol o amidas de ácido arilsulfónico con 2 a 12 átomos de carbono en el componente de amina, de preferencia amidas de ácido bencensulfónico. Como plastificantes entran en consideración, entre otros, éster etílico de ácido p-hidroxibenzoico, éster octílico de ácido p-hidroxibenzoico, éster i-hexadecílico de ácido p-hidroxbenzoico, n-octilamida de ácido toluensulfónico, n-butilamida de ácido bencensulfónico o 2-
etilhexilamida de ácido bencensulfónico. EVOH se conoce desde hace mucho tiempo. Es un copolímero de etileno y alcohol vinílico y en ocasiones se designa también como EVAL. El contenido de etileno en el copolímero asciende por lo regular a 25 a 60% en moles y en particular a 28 a 45% en moles. En el comercio se puede conseguir una pluralidad de tipos. A manera de ejemplo se remite al documento "Introduction to Kuraray EVAL™ Resins", versión 1.2/9810 de la empresa Kuraray EVAL Europe . El compuesto de varias capas de conformidad con la invención es en una modalidad un tubo, una tubuladura de relleno o un contenedor, en especial para la conducción o el abastecimiento de líquidos o gases. Un tubo de este tipo puede ser recto u ondulado u ondulado únicamente por partes. Los tubos ondulados son parte del estado de la técnica (por ejemplo, Patente de los Estados Unidos de Norteamérica US 5 460 771) , por lo que no hacen falta mayores ilustraciones en la presente. Las aplicaciones importantes de estos compuestos de varias capas son la utilización como línea de combustible, como tubuladura de relleno de tanques, como línea de vapor (es decir, una línea en la que se conducen vapores de combustible, por ejemplo, líneas de desaireamiento) , como línea de gasolinera, como línea de líquido enfriador, como línea de aire acondicionado o como contenedor de combustible. El compuesto de varias capas de conformidad con la
A¡l ..i.^^.,¡.,J.iA1,t„„.,.^í..... ^.^m^ÜHnüj».»,^..^,^^.^^, invención puede presentarse también como compuesto plano, por ejemplo, como lámina, a saber, como lámina de embalaje para alimentos, en donde la acción de barrera del EVOH se aprovecha para gases tales como oxígeno y dióxido de carbono. En la utilización del compuesto de varias capas de conformidad con la invención para la conducción o el abastecimiento de líquidos inflamables, gases o polvos, como, por ejemplo, combustible o vapores de combustible, es recomendable hacer eléctricamente conductora una de las capas que pertenecen al compuesto o una capa interna adicional . Lo anterior se puede realizar mezclando con un aditivo eléctricamente conductor conforme a todos los métodos de la técnica anterior. Como aditivo conductor se pueden utilizar, por ejemplo, negro de humo conductor, laminillas de metal, polvo de metal, esferas de vidrio metalizadas, fibras de vidrio metalizadas, fibras de metal (por ejemplo, de acero inoxidable) , triquitas metalizadas, fibras de carbón (también metalizadas) , polímeros intrínsecamente conductores o fibrillas de grafito. También se pueden utilizar mezclas de diversos aditivos conductores. En el caso preferido, la capa eléctricamente conductora se encuentra en contacto directo con el medio por conducir o abastecer, y posee una resistencia superficial de máximo 109 O/cuadrado. El método de medición para la determinación de la resistencia de los tubos de varias capas
se ilustra en SAE J 2260 (noviembre de 1996, parágrafo 7.9). En la realización como cuerpo hueco o perfil hueco (por ejemplo, tubo) del compuesto de varias capas de conformidad con la invención, puede estar revestido adicionalmente con una capa elastomérica. Como revestimiento son adecuadas tanto las masas de caucho reticulantes como también elastómeros termoplásticos. El revestimiento se puede aplicar sobre el compuesto de varias capas tanto con como sin la utilización de un adherente adicional, por ejemplo, mediante extrusión a través de una cabeza de inyección transversal, o bien, deslizando sobre el tubo de varias capas de extrusión una manguera de elastómero prefabricada. Por lo regular, el revestimiento posee un espesor de 0.1 a 4 mm y de preferencia 0.2 a 3 mm. Los elastómeros adecuados son, por ejemplo, caucho de cloropreno, caucho de etileno/propileno (EPM) , caucho de etileno/propileno/dieno (EPDM) , caucho de epiclorhidrina (ECO) , polietileno clorado, caucho de acrilato, polietileno clorosulfonado, caucho de silicona, PVC plastificado, polieteresteramidas o polieteramidas . La producción del compuesto de varias capas puede efectuarse en una o varias etapas, por ejemplo, mediante procedimientos de una etapa por la vía del moldeo por inyección de varios componentes, la coextrusión, el moldeo por coextrusión y soplado (por ejemplo, también moldes de
soplado 3D, la extrusión de manguera en una mitad de molde abierta, manipulación de manguera 3D, moldeo por succión y soplado, moldeo 3D por succión y soplado, moldeo por soplado secuencial) o a través de procedimientos de varias etapas, como se describe, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica US 5 554 425. A continuación, la invención se ilustra a manera de ejemplo. En los ejemplos se utilizaron los siguientes componentes y masas de moldeo : VESTAMID® X7293, una masa de moldeo por extrusión plastificada y modificada en cuanto a la tenacidad al choque, a base de PA12, de la Degussa AG, Dusseldorf VESTAMID® ZA7295, una masa de moldeo por extrusión de PA12 de la Degussa AG, Dusseldorf ULTRAMID® B4, una PA6 de la BASF AG, Ludwigshafen ULTRAMID® B5W, una PA6 de la BASF AG, Ludwigshafen VESTAMID® D22, una PA612 altamente viscosa de la Degussa AG, Dusseldorf EVAL® F101, un EVOH de la empresa KURARAY con 32% en moles de etileno EXXELOR® VA1803, un caucho de etileno-propileno funcionalizado con anhídrido de ácido maleico de la empresa EXXO . Copolímero de polietilenimina-PA6 :
4.78 kg de caprolactama se fundieron a 180 hasta 210°C en un caldero y se traspasaron a un recipiente de policondensación resistente a la presión. Posteriormente se agregaron 250 ml de agua y 57 ppm de ácido hipofosforoso. La disociación de caprolactama se llevó a cabo a 280°C bajo la presión propia que se ajusta. A continuación, en un lapso de 3 horas, se descomprimió a una presión de vapor de agua residual de 3 bar y se agregaron 230 g de polietilenimina (LUPASOL® G 100, BASF AG, Ludwigshafen) . Posteriormente se descomprimió a presión normal y se policondensó 2 horas a 250°C con flujo de nitrógeno. La masa fundida clara se descargó como cuerda mediante una bomba de masa fundida, se enfrió en baño de agua y, a continuación, se granuló. El copolímero obtenido tuvo una porción de polietilenimina de 4.5% en peso y una porción de PA6 de 95.5% en peso.
Ejemplo 1: Con la ayuda de una extrusora helicoidal doble Berstorff ZE 25, se preparó a 280°C una mezcla íntima de 35.3% en peso de VESTAMID® D22, 48.1% en peso de ULTRAMID® B5W, 10.7% en peso del copolímero de polietilenimma-PA6 y 5.4% en peso de EXXELOR® VA1803, se extrusionó como cuerda, se granuló y se secó. Utilizando esta mezcla, se produjo por extrusión un tubo de cuatro capas con un diámetro externo de 8 mm y un
espesor total de pared de 1 mm, a saber, con la siguiente configuración de capas: capa externa (0.3 mm) , de una masa de moldeo por extrusión de PA612, plastificada, modificada en cuanto a la tenacidad al choque, 2a. capa (0.1 mm) , de la mezcla preparada al inicio, 3a. capa (0.15 mm) , de EVAL® F101, capa interna (0.45 mm) , de una masa de moldeo de PA6 plastificada, modificada en cuanto a la tenacidad al choque . En lo anterior, en todas las superficies límite de fases se logró una adhesión inseparable.
Ejemplo comparativo 1: Se produjo por extrusión un tubo de tres capas, el cual se diferencia del tubo del Ejemplo 1 únicamente en que se omitió la 2a. capa de la mezcla obtenida al inicio en el Ejemplo 1 y, con ello, se modificó el espesor de la capa externa. Así, el tubo presentó la siguiente configuración de capas : capa externa (0.4 mm) , masa de moldeo por extrusión de PA612, plastificada, modificada en cuanto a la tenacidad al choque, capa intermedia (0.15 mm) , EVAL® F101,
l<L?*?,¿?yA?*t , . .í.?tia capa interna (0.45 mm) , masa de moldeo de PA6 plastificada, modificada en cuanto a la tenacidad al choque. En lo anterior, no se logró una adhesión entre la capa externa y la capa intermedia.
Ejemplo 2: Con la ayuda de una extrusora helicoidal doble Berstorff ZE 25, se preparó a 320°C una mezcla íntima de 8.1% en peso de VESTAMID® ZA 7295 y 9.0 kg de ULTRAMID® B4 , se extrusionó como cuerda, se granuló y se secó. En lo anterior se observaron en cierta medida reacciones de reamidación, las cuales produjeron copolímeros de bloque. Utilizando esta mezcla, se produjo por extrusión un tubo de cuatro capas con un diámetro externo de 8 mm y un espesor total de pared de 1 mm, a saber, con la siguiente configuración de capas: capa externa (0.3 mm) , de VESTAMID® X 7293, 2a. capa (0.1 mm) , de la mezcla preparada al inicio, 3a. capa (0.15 mm) , de EVAL® F101, capa interna (0.45 mm) , de una masa de moldeo de PA6 plastificada, modificada en cuanto a la tenacidad al choque . En lo anterior, en todas las superficies límite de fases se logró una adhesión inseparable.
?. .?.1 .WÉtfltUí ?M?¡ .
Ejemplo comparativo 2: Se produjo por extrusión un tubo de tres capas, el cual se diferencia del tubo del Ejemplo 2 únicamente en que se omitió la 2a. capa de la mezcla obtenida al inicio en el Ejemplo 2 y, con ello, se modificó el espesor de la capa externa. Así, el tubo presentó la siguiente configuración de capas : capa externa (0.4 mm) , de VESTAMID® X 7293, capa intermedia (0.15 mm) , EVAL® F101, capa interna (0.45 mm) , masa de moldeo de PA6 plastificada, modificada en cuanto a la tenacidad al choque. En lo anterior, no se logró una adhesión entre la capa externa y la capa intermedia.
Claims (36)
1. Un compuesto de varias capas, el cual contiene las siguientes capas: I. una capa I de una masa de moldeo, la cual presenta los siguientes componentes : a) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de las mismas, b) 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina-poliamida, el cual se obtiene utilizando los siguientes monómeros: a) 0.5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina-poliamida, de una poliamina con cuando menos 4 átomos de nitrógeno y un peso molecular promedio Mn de cuando menos 146 g/mol, así como ß) monómeros que forman poliamidas, seleccionados de entre lactamas, ácidos 8-aminocarboxílieos y/o combinaciones equimolares de diamina y ácido dicarboxílico, c) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PAll, PA12, PA612, PA1012, PA1212 y mezclas de las mismas, en donde la suma de las partes en peso de los componentes conforme a a) , b) y e) asciende a 100, y en donde, adicionalmente l.iJ..*.±Á.? .-...-. -. .. aJtí ... ... en la suma de los componentes a) y b) , cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de caprolactama y/o la combinación de hexametilendiamina/ácido adipínico, y - en la suma de los componentes b) y e), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de ácido ?-aminoundecánico, laurinlactama, la combinación de hexametilendiamina/diácido 1.12 -dodecánico, la combinación de 1.10-decandiamina/diácido 1.12 -dodecánico y/o la combinación de 1.12-dodecandiamina/diácido 1.12- dodecánico; II. una capa II de una masa de moldeo que contiene un copolímero de etileno-alcohol vinílico.
2. Un compuesto de varias capas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene: cuando menos 0.5 partes en peso del componente conforme a a) y/o - cuando menos 0.5 partes en peso del componente conforme a b) y/o cuando menos 0.5 partes en peso del componente conforme a c) .
3. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene: cuando menos 10 partes en peso del componente conforme a a) y/o cuando menos 2 partes en peso del componente conforme a b) y/o cuando menos 10 partes en peso del componente conforme a c) .
4. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene: cuando menos 20 partes en peso del componente conforme a a) y/o cuando menos 5 partes en peso del componente conforme a b) y/o - cuando menos 20 partes en peso del componente conforme a c) .
5. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene: - cuando menos 30 partes en peso del componente conforme a a) y/o cuando menos 10 partes en peso del componente conforme a b) y/o cuando menos 30 partes en peso del componente conforme a c) .
6. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene: máximo 70 partes en peso del componente conforme a a) , o máximo 80 partes en peso del componente conforme a b) , o - máximo 70 partes en peso del componente conforme a c) .
7. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene: - máximo 60 partes en peso del componente conforme a a) , o máximo 60 partes en peso del componente conforme a b) , o máximo 60 partes en peso del componente conforme a c) . iM?é?^át imk .- ai.»»...
8. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene máximo 40 partes en peso del componente conforme a b) .
9. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el copolímero de poliamina-poliamida se prepara utilizando 1 a 20% en peso de la poliamina.
10. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el copolímero de poliamina-poliamida se prepara utilizando 1.5 a 16% en peso de la poliamina.
11. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la poliamina contiene cuando menos 8 átomos de nitrógeno.
12. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la poliamina contiene cuando menos 11 átomos de nitrógeno.
13. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la poliamina posee un peso molecular promedio Mn de cuando menos 500 g/mol.
14. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la poliamina posee un peso molecular promedio Mn de cuando menos 800 g/mol.
15. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la concentración de grupos amino del copolímero de injerto se ubica en el intervalo de 100 a 2' 500 mmoles/kg.
16. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la masa de moldeo de la capa I contiene copolímeros de bloque formados por los componentes conforme a a) y e).
17. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene adicionalmente cuando menos una capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12 , PA612, PA1012 y/o PA1212.
18. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene adicionalmente cuando menos una capa de una masa de moldeo a base de PA6 , PA66 y/o PA6/66.
19. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene dos capas I.
20. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene adicionalmente una capa de regenerado .
21. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene la secuencia de capas I/II/I.
22. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 así como 20, caracterizado porque contiene la siguiente secuencia de capas : a) capa de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212, b) capa I, c) capa II, d) capa de una masa de moldeo a base de PA6, PA66 y/o PA6/66.
23. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la capa externa consta de una masa de moldeo a base de PAll, PA12, PA612, PAl012 y/o PA1212.
24. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque una de las capas es eléctricamente conductora.
25. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizado porque a la capa interna sigue aún una capa adicional, eléctricamente conductora.
26. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las masas de moldeo de poliamida utilizadas contienen máximo 50% en peso de aditivos.
27. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque es un tubo.
28. Un compuesto de varias capas de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque es total o parcialmente ondulado.
29. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizado porque es un cuerpo hueco.
30. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque a la capa externa sigue aún una capa de elastómero.
31. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28 así como 30, caracterizado porque es una línea de combustible, una línea de líquido de frenos, una línea de líquido enfriador, una línea de líquido hidráulico, una línea de gasolinera, una línea de aire acondicionado o una línea de vapor.
32. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 29 y 30, caracterizado porque es un contenedor, en especial un contenedor de combustible o una tubuladura de relleno, en especial una tubuladura de relleno de gasolinera.
33. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizado porque es una lámina.
34. Un compuesto de varias capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se obtiene mediante moldeo por inyección de varios componentes, coextrusión o moldeo por coextrusión y soplado.
35. Una masa de moldeo que presenta los siguientes componentes : a) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de las mismas, b) 0.5 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina-poliamida, el cual se obtiene utilizando los siguientes monómeros: a) 0.5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina-poliamida, de una poliamina con cuando menos 4 átomos de nitrógeno y un peso molecular promedio Mn de cuando menos 146 g/mol, así como ß) monómeros que forman poliamidas, seleccionados de entre lactamas, ácidos 8-aminocarboxílieos y/o combinaciones equimolares de diamina y ácido dicarboxílico, c) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PAll, PA12, PA612, PA1012, PA1212 y mezclas de las mismas, en donde la suma de las partes en peso de los componentes conforme a a) , b) y e) asciende a 100, y en donde, adicionalmente en la suma de los componentes a) y b) , cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de caprolactama y/o la combinación de hexametilendiamina/ácido adipínico, y en la suma de los componentes b) y e), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de ácido ?-aminoundecánico, laurinlactama, la combinación de hexametilendiamina/diácido 1.12 -dodecánico, la combinación de 1.10-decandiamina/diácido 1.12 -dodecánico y/o la combinación de 1.12-dodecandiamina/diácido 1.12-dodecánico.
36. Una masa de moldeo que presenta los siguientes componentes : a) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, ! l ili .*^*?tM!m* *-* - ti****-. . ,^ ^**?. . seleccionada de entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de las mismas, b) 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina-poliamida, el cual se obtiene utilizando los siguientes monómeros: a) 0.5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina-poliamida, de una poliamina con cuando menos 4 átomos de nitrógeno y un peso molecular promedio Mn de cuando menos 146 g/mol, así como ß) monómeros que forman poliamidas, seleccionados de entre lactamas, ácidos 8-aminocarboxílieos y/o combinaciones equimolares de diamina y ácido dicarboxílico, c) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PAll, PAl2, PA612, PA1012, PA1212 y mezclas de las mismas, en donde la suma de las partes en peso de los componentes conforme a a) , b) y e) asciende a 100, y en donde, adicionalmente en la suma de los componentes a) y b) , cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de caprolactama y/o la combinación de hexametilendiamina/ácido adipínico, y en la suma de los componentes b) y e), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de ácido ?-aminoundecánico, laurinlactama, la combinación de hexametilendiamina/diácido 1.12 -dodecánico, la combinación de 1.10-decandiamina/diácido 1.12 -dodecánico y/o la combinación de 1.12-dodecandiamina/diácido 1.12-dodecánico, la masa de moldeo contiene copolímeros de bloque formados por los componentes conforme a a) y e). a.. fci ii . RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un compuesto de varias capas, el cual contiene las siguientes capas: I. una capa I de una masa de moldeo, la cual presenta los siguientes componentes: a) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de las mismas, b) 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina-poliamida, así como c) 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada de entre PAll, PA12, PA612, PA1012, PA1212 y mezclas de las mismas, en donde la suma de las partes en peso de los componentes conforme a a) , b) y e) asciende a 100, y en donde, adicionalmente en la suma de los componentes a) y b) , cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de caprolactama y/o la combinación de hexametilendiamina/ácido adipínico, y en la suma de los componentes b) y e), cuando menos 20 partes en peso constan de unidades monoméricas, las cuales se derivan de ácido ?-aminoundecánico, laurinlactama, la combinación de hexametilendiamina/diácido 1.12 -dodecánico, la combinación de 1.10-decandiamina/diácido 1.12 -dodecánico y/o la combinación de 1.12-dodecandiamina/diácido 1.12- dodecánico; II. una capa II de una masa de moldeo que contiene un copolímero de etileno-alcohol vinílico, presenta una buena adhesión de capas.
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