MXPA01009872A

MXPA01009872A - Composiciones detergentes.

Info

Publication number: MXPA01009872A
Application number: MXPA01009872A
Authority: MX
Inventors: Robin Gibson Hall
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-04-01
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2002-04-24
Also published as: AU4048700A; ES2244426T3; BR0009493B1; JP2002541305A; ATE299525T1; WO2000060040A1; CN1352678A; DE60021259T2; DE60021259D1; BR0009493A; EP1165733B1; AR023243A1; GB9907568D0; EP1165733A1; CA2365957A1; GB2348434A

Abstract

La presente invencion se relaciona con composiciones detergentes las cuales comprenden bajas concentraciones de sales de relleno de sulfato inorganicas, pero en vez de esto altas concentraciones de sales de carbonato y un sistema para contrarrestar al carbonato; este sistema comprende un agente floculante y una arcilla; preferiblemente estan presentes solo concentraciones muy bajas de una sal de sulfato inorganica; preferiblemente, tambien estan presentes otras sales, o silicatos, que incluyen fosfatos y/o zeolitas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona con composiciones detergentes las cuales comprenden bajas concentraciones de sales de sulfato inorgánicas, pero en vez de esto, altas concentraciones de sales de carbonato y un sistema para contrarrestar los efectos de la sal de carbonato.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Muchas composiciones detergentes comprenden sales de relleno como sulfato de sodio. Algunas formulaciones incluso comprenden concentraciones muy altas de tales sales de sulfato, en particular productos de baja densidad algunas veces comprenden más de 30% en peso de sulfato. Sin embargo, es deseable reducir la concentración de sulfatos inorgánicos en los productos, en particular desde un punto de vista ambiental. Para sustituir las sales de sulfato inorgánicas, se pueden utilizar otros materiales inorgánicos. Algunos de estos materiales pueden ser, por ejemplo, mejoradores de detergencia para detergentes que incluyen zeolitas, fosfatos o silicatos. Sin embargo, estos ingredientes pueden incrementar significativamente el costo de la formulación. Además, las altas concentraciones de fosfatos como rellenos no son aceptables en todos los países, por razones ambientales. Otros materiales inorgánicos más baratos incluye, por ejemplo, sales inorgánicas de carbonato, las cuales se pueden formular fácilmente en detergentes. Tienen como beneficio adicional que proporcionan una alta alcalinidad la cual es ventajosa para la detergencia. Sin embargo, los inventores han encontrado que las formulaciones que comprenden altas concentraciones de sales inorgánicas de carbonato pueden provocar dureza o rigidez a las telas lavadas con estos productos. Por lo tanto, los inventores encontraron que los productos necesitan contener un sistema que contrarreste la dureza o rigidez en la tela. Se conocen muchos compuestos en la técnica los cuales pueden proporcionar una sensación más suave a las telas. Sin embargo, no siempre son compatibles con las altas cantidades de sales de carbonato. Los inventores encontraron ahora que en particular, ciertas arcillas minerales pueden ayudar a resolver los problemas causados por las altas concentraciones de sales de carbonato. Sin embargo, encontraron que una arcilla sola puede no ser suficiente para proporcionar la suavidad requerida cuando esta alta cantidad de sales de carbonato están presentes, pero que también se requiere un agente floculante. Las arcillas y los floculantes se conocen en la técnica para proporcionar suavidad a las telas. Se describen, por ejemplo, en EP 313146-A. Sin embargo, previamente no se ha sabido que las arcillas y los agentes floculantes puedan contrarrestar las desventajas de las altas concentraciones de carbonato.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con una composición de detergente que comprende: a) una arcilla; b) un agente floculante; c) por lo menos 18%, preferiblemente por lo menos 20% en peso de una sal alcalina y/o alcalinotérrea de carbonato. La invención también se relaciona con el uso de una arcilla y composiciones de agente floculante que comprenden 18% en peso o más de una sal alcalina y/o alcalinotérrea de carbonato.

Las composiciones preferiblemente comprenden bajas concentraciones de sulfato. Las composiciones son útiles para lavado automático y lavado manual, e incluyen también un pretratamiento, enjuagado y acondicionado.

Sales de carbonato. Las sales de carbonato para uso en la presente incluyen cualquier sal de carbonato, pero en particular sales alcalinas y/o alcalinotérreas de carbonato en particular sales de carbonato, bicarbonato y sesquicarbonato. Las sales preferidas incluyen carbonato, sesquiocarbonato y carbonato ácido de potasio, litio, sodio y similares entre las cuales se prefieren carbonato de sodio y de potasio. Los bicarbonatos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio y similar, entre los cuales se prefieren el bicarbonato de sodio y de potasio. Sin embargo, la elección del carbonato o bicarbonato o mezclas del mismo en granulos efervescentes secos se puede realizar en base en el pH que se desee en el medio acuoso en donde se disuelven los granulos. Por ejemplo, cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo superior a pH 9.5) se puede preferir utilizar el carbonato solo o utilizar una combinación de carbonato y bicarbonato en donde la concentración de carbonato es mayor que la concentración de bicarbonato. La sal inorgánica alcalina y/o alcalinotérrea de carbonato de las composiciones de la invención comprende preferiblemente una sal de potasio o más preferiblemente una sal de sodio de carbonato y/o bicarbonato. Preferiblemente, la sal de carbonato comprende carbonato de sodio, y opcionalmente también un bicarbonato de sodio. Las sales inorgánicas de carbonato en la presente preferiblemente están presentes a una concentración de por lo menos 20% en peso de la composición. Preferiblemente están presentes a una concentración de por lo menos 23% o incluso 25%, o incluso 30% en peso, preferiblemente hasta aproximadamente 60% en peso o de manera más preferible hasta 55% o incluso 50% en peso. Se pueden agregar completa o parcialmente como un componente pulverizado o granular separado, como cogránulos con otros ingredientes detergentes, por ejemplo otras sales o tensioactivos. En las composiciones de detergentes sólidos de la invención, también pueden estar presentes completa o parcialmente en granulos detergentes tales como aglomerados o granulos secados por aspersión.

En una modalidad de la invención, está presente una fuente de efervescencia, que comprende preferiblemente un ácido orgánico, tal como ácidos carboxílicos o aminoácidos, y un carbonato. Después se puede preferir que parte o la totalidad de la sal de carbonato en la presente se mezcle previamente con el ácido orgánico y por lo tanto esté presente en un componente granular separado. El carbonato puede tener cualquier tamaño de partícula. En una modalidad, en particular cuando la sal de carbonato está presente en un granulo y no como un compuesto agregado separadamente, la sal de carbonato preferiblemente tiene una mediana en volumen de tamaño de partícula de 5 a 375 micrómetros, por lo que preferiblemente por lo menos 60%, de manera preferible por lo menos 70% o incluso por lo menos 80%, o incluso por lo menos 90% en volumen tiene un tamaño de partícula de 1 a 425 micrómetros. De manera más preferible, las partículas de sal de carbonato tienen una mediana en volumen de tamaño de partícula de 10 a 250, por lo que preferiblemente por lo menos 60%, o incluso por lo menos 70% o incluso por lo menos 80% o incluso por lo menos 90% en volumen tienen un tamaño de partícula de 1 a 375 micrómetros; o incluso de manera preferible, una mediana en volumen de tamaño de partícula de 10 a 200 micrómetros, por lo que preferiblemente por lo menos 60%, de manera preferible por lo menos 70% o incluso por lo menos 80% o incluso por lo menos 90% en volumen tienen un tamaño de partícula de 1 a 250 micrómetros. En particular cuando se agrega la sal de carbonato como un componente separado, es decir, se "agrega en seco" se mezcla a los otros ingredientes detergentes, el carbonato puede tener cualquier tamaño de partícula, que incluye los tamaños de partícula especificados antes, pero preferiblemente por lo menos un promedio en volumen de tamaño de partícula de 200 micrómetros o incluso 250 micrómetros o incluso 300 micrómetros. Se puede preferir que la sal de carbonato del tamaño de partícula requerido se obtenga al moler un material de tamaño de partícula más grande, seguido opcionalmente por selección del material con el tamaño de partícula requerido, por cualquier método adecuado. Aunque las sales de percarbonato pueden estar presentes en las composiciones de la invención como un agente blanqueador, no se incluyen en las sales de carbonato que se definen aquí.

Arcilla. Las composiciones de la invención contienen una arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0.05% a 40%, de manera más preferible de 0.5% a 30%, y de manera mucho más preferible de 2% a 20% en peso de la composición . Con fines de claridad, se hace notar que el término, como se utiliza aquí, excluye los compuestos mejoradores de detergencia de zeolita de aluminosilicato de sodio los cuales sin embargo, se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes opcionales. La relación en peso de la arcilla respecto al polímero floculante preferiblemente es de 1000: 1 a 1 : 1 , de manera más preferible de 500: 1 a 1 : 1 , de manera mucho más preferible de 300:1 a 1 :1 , y de la manera mucho más preferible de 80:1 a 10:1 , o, en ciertas aplicaciones, incluso de 60:1 a 20:1 . Una arcilla preferida puede ser una arcilla de bentonita.

Las arcillas altamente preferidas son de esmectita, tales como, por ejemplo, como se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647 y las Patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313, 146, todas a nombre de Procter and Gamble Company. El término arcillas de esmectita en la presente incluye tanto las arcillas en las cuales está presente óxido de aluminio en una retícula de silicato, así como las arcillas en las cuales está presente óxido de magnesio en una retícula de silicato. Los compuestos de arcilla esmectita típicos incluyen los compuestos que tienen la fórmula general AI2(Si2O5)2(OH)2.nH2O y los compuestos que tienen la fórmula general Mg3(SÍ2?5)2(OH)2. nH2O. Las arcillas de esmectita tienden a adoptar una estructura tridimensional expandible. Los ejemplos específicos de arcillas de esmectita adecuadas incluyen las que se seleccionan de las clases de montmorillonitas, hectoritas, volchonscoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, particularmente aquellas que tienen un ¡on de metal alcalino o alcalinotérreo dentro de la estructura de retícula cristalina. Se prefieren particularmente la montmorillonita de sodio o calcio. Las arcillas de esmectita adecuadas, particularmente las montmorillonitas, se venden por varios proveedores que incluyen English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolin y Colin Stewart Minerals. Las arcillas para uso en la presente preferiblemente tienen una dimensión de partícula más grande de 0.01 µm a 800 µm, de manera más preferible de 1 mm a 400 mm, y de manera más preferible de 5 mm a 200 mm.

Las partículas del compuesto mineral de arcilla se pueden incluir como componentes de partículas aglomeradas que contienen otros compuestos detergentes. Cuando están presentes como tales componentes, el término "dimensión de partícula más grande" del compuesto mineral de arcilla se refiere a la dimensión más grande del componente mineral arcilla como tal, y no a la partícula aglomerada en su totalidad. La sustitución de cationes pequeños tales como protones, iones sodio, iones potasio, iones magnesio y iones calcio y de ciertas moléculas orgánicas que incluyen aquellas que tienen grupos funcionales cargados positivamente típicamente se puede llevar a cabo dentro de la estructura de retícula cristalina de las arcillas de esmectita. Se puede elegir una arcilla por su capacidad para absorber preferencialmente un tipo de catión, tal capacidad se determina por mediciones de la capacidad relativa de intercambio iónico. Las arcillas de esmectita adecuadas en la presente actualmente tienen una capacidad de intercambio de catión de por lo menos 50 meq/100 g. La Patente de E.U.A. No. 3,954,632 describe un método para medición de la capacidad de intercambio catiónico. En una ejecución preferida, la estructura de retícula cristalina de los compuestos minerales de arcilla puede tener un agente suavizante de tela catiónico sustituido en la presente. Tales arcillas sustituidas se han denominado arcillas "hidrofóbicamente activadas" tales como por ejemplo, las vendidas bajo el nombre comercial Claytone EM por English China Clays International. Los agentes suavizantes de tela catiónicos habitualmente están presentes en una relación en peso, de agente suavizante de tela catiónico respecto a arcilla, de 1 :200 a 1 : 10, preferiblemente de 1 : 100 a 1 :20. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga como se describen en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 01 1 340. También se pueden utilizar en la presente arcillas organofílicas. Estas son arcillas modificadas hidrofóbicamente las cuales tienen iones orgánicos que sustituyen a los iones metálicos inorgánicos por un proceso de intercambio iónico conocido en la técnica. Estas clases de arcilla se pueden mezclar fácilmente con solventes orgánicos y tienen la capacidad de absorber el solvente orgánico en las entrecapas. Los ejemplos adecuados de arcillas organofílicas útiles en la invención son Bentone SD-1 , SD-2 y SD-3 de Rheox de Highstown, N.J. En una modalidad altamente preferida de la invención, la arcilla está presente en una mezcla íntima o en un particulado con un humectante y un compuesto hidrofóbico, preferiblemente una cera o aceite, tal como aceite de parafina. Los humectantes preferidos son compuestos orgánicos que incluyen propilenglicol, etilenglicol, dímeros o trímeros de glicol, de manera más preferible glicerol. La partícula preferiblemente es un aglomerado. Alternativamente, la partícula puede ser tal que la cera o aceite y opcionalmente el humectante formen un encapsulado sobre la arcilla o alternativamente, la arcilla puede ser un encapsulado para l cera o aceite y el humectante. Se puede preferir que la partícula comprenda una sal orgánica o sílice o silicato. Sin embargo, en otra modalidad de la invención, la arcilla preferiblemente se mezcla con uno o más tensioactivos y opcionalmente mejoradores de detergencia, y opcionalmente agua, en cuyo caso la mezcla preferiblemente se seca subsecuentemente. De manera preferible, tal mezcla se procesa adicionalmente en un método de secado por aspersión para obtener una partícula secada por aspersión que comprenda la arcilla. Se puede preferir que el agente floculante también esté comprendido en la partícula o granulo que comprende la arcilla. Se puede preferir altamente que la arcilla, y opcionalmente también el polímero floculante, esté presente en una mezcla con una cera y un agente estructurante. Los ejemplos de agentes estructurantes adecuados los cuales se pueden utilizar en partículas que comprenden la arcilla en la presente incluyen partículas sólidas hidrofóbicas relativamente pequeñas tales como sílice hidrofóbica e hidrocarburos de peso molecular relativamente alto tales como hidrocarburo de caucho. Las sílices hidrofóbicas son partículas de sílice con un grupo hidrofóbico unido químicamente a la superficie de las partículas. Las partículas de sílice se pueden modificar hidrofóbicamente con un grupo orgánico tal como silicona por tratamiento de las partículas de sílice con un compuesto de organosilicio reactivo. Los ejemplos son Cab-O-Sil TS720 y TS530 disponible de Cabot Corporation y Aerosil 200, suministrada por Degussa Corp. Las sílices ahumadas hidrofóbicas submicrómetro tales como las proporcionadas por Cabot Co. Bajo las marcas comerciales Cab-O-Sil TS720 y TS530 se prefieren especialmente. Los hidrocarburos de peso molecular alto incluyen homopolímeros o copolímeros de etileno, propileno y butadieno que tienen un peso molecular de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 5,000,000. Los ejemplos adecuados incluyen elastómeros de polietilenopropileno OrtheleiumMR suministrado por DuPont Corporation.

Los ejemplos de ceras adecuadas las cuales pueden estar presentes en las partículas que contienen la arcilla, o q ue se pueden mezclar con la arcilla, están disponibles comercialmente e incluyen: (1 ) cera de parafina tal como Merck 7150, Merck 7151 suministrado por E. Merck de Darmsteadt, Alemania; Boler 1397, Boler 1538 suministrado por Boler de Wayne, Pa, y Ross 1 15/120 o 1365 suministrado por Frank D Ross Co de Jersey City N.J .; (2) cera de abeja y (3) cera de Japón, también suministrada por Frank P Ross Co. Inc de New Jersey; y (4) ceras de petrolato tales como Petrolatum Pereco Snow o Petrolatum Penreco Ultima suministrada por Penreco de Pennsylvania. Se prefiere una combinación de cera de parafina y cera de petrolato como el material de recubrimiento especialmente para sustancias activas líquidas, tales como tensioactivos no iónicos líquidos. Las ceras de parafina son materiales altamente cristalizados. También se puede preferir que la mezcla íntima comprenda un agente quelante como se describe en la presente posteriormente. Agente floculante. Las composiciones de la invención pueden contener un agente floculante de arcilla, preferiblemente presente a una concentración de 0.005% a 10%, de manera más preferible de 0.05% a 5%, y de manera mucho más preferible de 0.1 % a 2% en peso de la composición. El agente floculante de arcilla funciona de manera que une las partículas de compuesto de arcilla en la solución de lavado y por lo tanto es un auxiliar de su deposición en la superficie de las telas en el lavado. Este requerimiento funcional es por lo tanto diferente de los compuestos dispersantes de arcilla los cuales se agregan habitualmente a las composiciones de detergente de lavandería para ayudar en la remoción de manchas de arcilla de telas y permiten su dispersión dentro de la solución de lavado. Se prefieren como los agentes floculantes de arcilla en la presente los materiales poliméricos orgánicos que tienen un peso promedio de 100,000 a 10,000,000, preferiblemente de 150,000 a 5,000,000, y de manera más preferible de 200,000 a 2,000,000. Los materiales poliméricos orgánicos adecuados comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades monoméricas que se seleccionan de óxido de alqu ileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílíco, vinil pirrolidona y etilenimina. En particular, se prefieren los homopolímeros de óxido de etileno pero también de acrilamida y ácido acrílico.

Las Patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de Procter and Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos preferidos para uso en la presente. Los agentes floculantes de arcilla inorgánicos también son adecuados en la presente, y los ejemplos típicos de los cuales incluyen carbonato calcico y alumbre. El agente floculante preferiblemente está presente en un granulo de base de detergente tal como un aglomerado, extruído o partícula secada por aspersión de detergente que comprende generalmente uno o más tensioactivos y mejoradores de detergencia.

Composiciones detergentes. Las composiciones limpiadoras de la invención preferiblemente son sólidas, en forma de granulos, extruídos, escamas, barras o tabletas. Las composiciones se pueden utilizar en lavado automático o lavado manual. Además, las composiciones pueden ser tales que sean adecuadas para tratamiento previo o enjuagado, o para acondicionado de la tela después del lavado principal. Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y las concentraciones de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición o componente y la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se va a utilizar. Las composiciones de la invención preferiblemente contienen uno o más componentes detergentes adicionales que se seleccionan de tensioactivos, blanqueadores, catalizadores de blanqueador, sistemas de alcalinidad, mejoradores de detergencia adicionales que incluyen mejoradores de detergencia que contienen fosfato, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supresores de lodo, jabones, jabón de cal, dispersantes, agentes para la suspensión de suciedad y que impiden la redeposición, agentes que liberan la suciedad, perfumes, abrillantadores, agentes flotoblanqueadores e inhibidores adicionales de la corrosión. Preferiblemente, la composición comprende bajas concentraciones de sales de sulfato inorgánicas, en particular sulfato de sodio, preferiblemente menos de 15% o incluso menos de 10% en peso, o de manera más preferible menos de 8% o incluso menos de 5% en peso. Incluso se puede preferir que sustancialmente no se agreguen a propósito sales de sulfato inorgánicas a la composición detergente y que tales composiciones comprendan por lo tanto menos de 1 % o incluso menos de 0.5% o incluso sustancialmente sin sal de sulfato inorgánica. Es altamente preferido que las composiciones comprendan un tensioactivo aniónico, preferiblemente por lo menos 5% de un tensioactivo aniónico o incluso por lo menos 1 0% o incluso por lo menos 15% de un tensioactivo aniónico. Preferiblemente, el tensioactivo aniónico comprende por lo menos una sal de bencensulfonato de alquilo lineal o ramificado de 9 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 1 1 a 14 átomos de carbono. Se ha encontrado que los tensioactivos aniónicos tienen un mejor funcionamiento en comparación con otros tensioactivos cuando están presentes altas concentraciones de carbonato. Sin embargo, se pueden incluir tensioactivos no iónicos para proporcionar suavidad adicional a las telas y, en particular, en formulaciones para lavado a mano en donde también pueden proporcionar suavidad a la piel. Se prefiere en gran medida que puede estar presente por lo menos 3% en peso de la composición, o incluso por lo menos 5% o incluso 6% en peso de un tensioactivo no iónico alcoxilado, o preferiblemente mezclas de los mismos. Las mezclas preferidas incluyen mezclas de tensioactivos de alcohol no iónico alcoxilados que tienen diferentes grados de alcoxilación , preferiblemente por lo menos un tensioactivo que tiene un grado de alcoxilación de 3 a 5 y por lo menos uno que tiene un grado de alcoxilación de 5.5 a 1 1. Se puede preferir que las composiciones comprendan uno o más del grupo que comprende silicato amorfo, silicato estratificado cristalino, aluminosilicato o sal de fosfato, preferiblemente por lo menos 6% o incluso por lo menos 10% en peso. Se puede preferir que por lo menos 6% o incluso por lo menos 8%, o incluso por lo menos 10% en peso de una sal fosfato esté presente. Las formulaciones sólidas o granulares de la presente pueden comprender agua. En una modalidad preferida, en particular cuando están presentes granulos secados por aspersión en los detergentes, está presente por lo menos 5% en peso o incluso por lo menos 7% en peso de agua. Los ingredientes adicionales altamente preferidos son polímeros de liberación de suciedad, en particular poliésteres o polisacáridos o derivados de los mismos, polímeros basados en celulosa que incluyen carboximetilcelulosa, éteres de celulosa o éster o amina o celulosas modificadas con amida, perfumes encapsulados, fuentes de efervescencia, basadas preferiblemente en compuestos de carbonato y ácido, en particular ácido cítrico, ácido málico o ácido maleico, mejoradores de detergencia de fosfonato, inhibidores de transferencia de colorantes y auxiliares de proceso tales como hidrotropos. Estos ingredientes se describen con mayor detalle en la presente. Se puede preferir en gran medida incluir un compuesto de carboximetilcelulosa a una concentración de por lo menos 0.5% o incluso 0.75% o incluso 1 % en peso de la composición, o alternativamente, o además, un polisacárido a una concentración de por lo menos 0.5% o incluso 0.75% o incluso 1 % en peso de la composición. Se puede preferir que las composiciones comprendan un suavizante catiónico. Los compuestos de amonio cuaternarios insolubles en agua altamente preferidos son aquellos que tienen cadenas alquilo o alquenilo de 12 a 24 átomos de carbono, opcionalmente sustituidas por grupos funcionales tales como -OH,-O-,-CONH,-COO-, etcétera. Las especies bien conocidas de compuestos de amonio cuaternarios sustancialmente insolubles en agua tienen la fórmula R1R2R3R4NX en donde R., y R2 representan grupos hidrocarbilos de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 átomos de carbono; R3 y R4 representan grupos hidrocarbilo que contienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; y X es un anión, que se selecciona preferiblemente de haluro, sulfato de metilo y radicales de sulfato de etilo. Los ejemplos representativos de estos suavizantes cuaternarios incluyen cloruro de disebo de dimetilamonio; metiisulfato de disebo de dimetilamonio; cloruro de dihexadecil dimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado alquil)dimetilamonio; cloruro de dioctadecil dimetilamonio; cloruro de dieicosil dimetilamonio; cloruro de didocosil dimetilamonio; metiisulfato de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio; cloruro de dihexadecil dietilamonio; cloruro de di(cocoalquil)dimetilamonio. Se prefieren cloruro de disebo dimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado alquil)dimetilamonio, y metosulfato de di(cocoalquil)dimetilamonio. También son adecuados en la presente los componentes suavizantes de tela de imidaxolinio de la patente de E.U.A. No. 4127489, incorporada como referencia. Como se utiliza en la presente, el término "agente suavizante de telas" excluye a materiales activos detergentes catiónicos los cuales tienen una solubilidad superior a 10 g/l en agua a 20°C y a un pH de aproximadamente 6.

Se prefiere especialmente metilamina de diseboílo. Este está disponible comercialmente como Armeen M2HT de AKZO NV, como Genamin SH301 de FARBWERKE HOECHST y como Noram M2SH de CECA COMPANY.

Tensioactivo. Las composiciones de acuerdo con la invención preferiblemente contienen uno o más tensioactivos que se seleccionan de tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Una lista típica de las clases aniónica, no iónica, anfolítica y zwiteriónica, y las especies de estos tensioactivos se proporciona en el documento de E.U.A. 3,929,678, expedido para Laughiin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Los ejemplos adicionales se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una lista de tensioactivos catiónicos adecuados se proporcionan en el documento de E.U .A. 4,259,217, expedido para Murphy el 31 de Marzo de 1981 . Cuando están presentes, los tensioactivos anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos se utilizan generalmente en combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.

Tensioactivo aniónico. Las composiciones de acuerdo con la presente invención preferiblemente comprenden un tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquiera de los tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos puede estar incluido en la composición detergente. Estos pueden incluir sales (que incluye, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de un tensioactivo de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato aniónico. Se prefieren los tensioactivos de sulfato y sulfonato aniónicos. Se prefieren en gran medida los sistemas de tensioactivos que comprenden un tensioactivo sulfonato y uno de sulfato, preferiblemente un alquilbencensulfonato lineal o ramificado y etoxisulfatos de alquilo, como se describen en la presente, preferiblemente combinados con tensioactivos catiónicos como se describen en la presente. Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, amidas de ácido graso de metiltaurida, succinatos y sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres saturados e insaturados de 12 a 18 átomos de carbono), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados e insaturados de 6 a 14 átomos de carbono), sarcosinatos de N-acilo. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenada también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes o derivados de aceite de sebo.

Tensioactivo de sulfato aniónico. Los tensioactivos de sulfato aniónico adecuados para uso en la presente incluyen sulfatos de alquilo primarios y secundarios lineales y ramificados, etoxisulfatos de alquilo, sulfatos grasos de oleoilglicerol, sulfatos de alquilfenol óxido de etileno éter, los sulfatos de acil(C5-C17) -N-(alquilo C,-C4) y N-(hidroxialquil C-,-C2) glucamina y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como sulfato de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos se describen en la presente). Los tensioactivos de sulfato de alquilo se seleccionan preferiblemente de sulfatos de alquilo primarios lineales y ramificados de 10 a 18 átomos de carbono, de manera más preferible los sulfatos de alquilo de cadena ramificada de 1 1 a 15 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo de cadena lineal de 12 a 14 átomos de carbono. Los tensioactivos de etoxisulfato de alquilo se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de sulfatos de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono los cuales pueden estar etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. De manera más preferible, el tensioactivo de etoxisulfato de alquilo es un sulfato de alquilo de 1 1 a 18 átomos de carbono, de manera más preferible de 1 1 a 15 átomos de carbono el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención utiliza mezclas del sulfato y/o sulfonato de alquilo preferido y tensioactivos de etoxisulfato de alquilo. Tales mezclas se han descrito en la Solicitud de Patente PCT No. WO 93/18124.

Tensioactivo de sulfonato aniónico. Los tensioactivos de sulfonato aniónico adecuados para uso en la presente incluyen las sales de sulfonatos de alquilbenceno lineales de 5 a 20 átomos de carbono, sulfonatos de éster de alquilo, sulfonatos de alcano primario o secundario de 6 a 22 átomos de carbono, sulfonatos de olefina de 6 a 24 átomos de carbono, ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de alquilglicerol, sulfonatos grasos de acilglicerol, sulfonatos grasos de oleoilglicerol y cualquier mezcla de los anteriores.

Tensioactivos de carboxilato aniónico. Los tensioactivos de carboxilato aniónico adecuados incluyen los etoxicarboxilatos de alquilo, los tensioactivos de polietoxipolicarboxilato de alquilo y los jabones ("alquil carboxilos"), especialmente ciertos jabones 5 secundarios como se describen aquí. Los etoxicarboxilatos de alquilo adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH20)xCH2C00-M+ en donde R es un grupo alquilo de 6 a 18 átomos de carbono, x varía 0 a 10 , y la distribución de etoxilato es tal que, en una base en peso, la ^ 10 cantidad de material en donde x es 0 es menor de 20% y M es un catión. Los tensioactivos de polietoxipolicarboxilato de alquilo adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO- (CHR-|CHR2O)-R3 en donde R es un grupo alquilo de 6 a 18 átomos de carbono, x es de 1 a 25, R-, y R2 se seleccionan del grupo que 15 consiste de hidrógeno, un radical de ácido metílico, un radical de ácido succínico, un radical de ácido hidroxisuccínico, y mezclas de fl los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, un hidrocarbono sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. 20 Los tensioactivos de jabón adecuados incluyen los tensioactivos de jabón secundario los cuales contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los tensioactivos de jabón secundario preferidos para uso en la presente son elementos hidrosolubles que se seleccionan del grupo que consiste de sales hidrosolubles de ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Algunos jabones también se pueden incluir como supresores de lodos.

Tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino. Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 5 a 17 átomos de carbono, R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los sarcosinatos de miristilo y de oleoilmetilo en forma de sus sales de sodio.

Tensioactivo no ¡ónico alcoxilado. Esencialmente, cualquier tensioactivo no ¡ónico alcoxilado es adecuado en la presente. Se prefieren los tensioactivos etoxilados y propoxilados no iónicos. Los tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes g rasos etoxilados/propoxilados no iónicos, condensados de etoxilato/propoxilato no iónicos con propilenglicol y productos de condensación de etoxilato no iónico con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Tensioactivo de alcohol alcoxilado no iónico. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para uso en la presente. La cadena alquilo de alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxi no iónico. Las amidas de ácido graso polihidroxi adecuadas para uso en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z en donde: R, es H, hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de manera más preferible alquilo de 1 ó 2 átomos de carbono, y de manera más preferible alquilo de 1 átomo de carbono (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono, preferiblemente un alquilo o alquenilo de 5 a 19 átomos de carbono de cadena lineal, y de manera más preferible alquilo o alquenilo de 9 a 17 átomos de carbono de cadena lineal, y de manera mucho más preferible alquilo o alquenilo de 1 1 a 17 átomos de carbono de cadena lineal, o una mezcla de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; de manera más preferible Z es un glicitilo.

Tensioactivo de amida de ácido graso no iónico. Los tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6CON(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene 7 a 21 , preferiblemente 9 a 17 átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -(C2H4O)xH, en donde x está en el intervalo de 1 a 3.

Tensioactivo alquilpolisacárido no iónico. Los alquilpolisacáridos adecuados para uso en la presente se describen en la Patente de E.U.A. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de Enero de 1986 que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglicosidos preferidos tienen la fórmula : R2O(CnH2nO)t(glicosil)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos en los cuales los grupos alquilo contienen 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es 0 a 10 y x es de 1 .3 a 8. El glicosilo preferiblemente se deriva de glucosa.

Tensioactivo anfotérico. Los tensioactivos anfotéricos adecuados para uso en la presente incluyen tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos.

Los óxidos de amina adecuados incluyen aq uellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2 en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoilo y alquil fenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Los preferidos son óxido de alquildimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono y óxido de acilamidoalquildimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono. Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por Miranol. Inc. , Dayton, NJ.

Tensioactivo zwiteriónico. Los tensioactivos zwiteriónicos también se pueden incorporar en las composiciones de detergente de acuerdo con la invención. Estos tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternarios, de fosfonio cuaternarios o sulfonio terciarios. Los tensioactivos de betaina y sultaína son tensioactivos zwiteriónicos ejemplares para uso en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')2N+R2COO- en donde R es un grupo hidrocarbilo de 6 a 18 átomos de carbono, cada R1 es típicamente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y R2 es un grupo hidrocarbilo de 1 a 5 átomos de carbono. Las betaínas preferidas son hexanoato de dimetilamonio de 12 a 18 átomos de carbono y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de 10 a 18 átomos de carbono. Los tensioactivos de betaína complejo también son adecuados para uso en la presente.

Tensioactivos catiónicos. Los tensioactivos catiónicos adecuados para ser utilizados en el detergente en la presente incluyen los tensioactivos de amonio cuaternarios. Preferiblemente, el tensioactivo de amonio cuaternario es un tensioactivo de mono de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente N-alquil o alquenil amonio de 6 a 10 átomos de carbono en donde las posiciones N remanentes están sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Los preferidos son los tensioactivos de amina monoalcoxilados y bis alcoxilados.

Otro grupo adecuado de tensioactivos catiónicos los cuales se pueden utilizar en las composiciones de detergente o componentes de los mismos en la presente son tensioactivos de éster catiónico. El tensioactivo de éster catiónico es preferiblemente, dispersable en agua, y es un compuesto que tiene propiedades tensioactivas que comprenden por lo menos un enlace éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo cargado catiónicamente. Los tensioactivos de éster catiónico adecuados incluyen tensioactivos de éster de colina que se han descrito, por ejemplo, en las Patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. En un aspecto preferido, el enlace éster y el grupo cargado catiónicamente se separan entre sí en la molécula de tensioactivo por un grupo separado que consiste de una cadena que comprende por lo menos 3 átomos (es decir, de 3 átomos de longitud de cadena), preferiblemente de 3 a 8 átomos, de manera más preferible de 3 a 5 átomos, y de manera mucho más preferible 3 átomos. Los átomos que forman la cadena de grupo separadora se seleccionan del grupo que consiste de átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualquier mezcla de los mismos, con la condición de que cualquier átomo de nitrógeno u oxígeno en la cadena conecta únicamente con átomos de carbono en la cadena.

Así, se excluyen los grupos que tienen, por ejemplo, -O-O- (es decir, peróxido), -N-N-, y -N-O- como enlaces, mientras que se incluyen los grupos separadores que tienen, por ejemplo, enlaces -CH2-O- CH2- y -CH2-NH-CH2-. En un aspecto preferido, la cadena de grupo separadora comprende únicamente átomos de carbono, de manera más preferible la cadena es una cadena hidrocarbilo.

Tensioactivos de amina mono-alcoxilados catiónicos. Son muy preferidos en la presente los tensioactivos de amina monoalcoxilados catiónicos preferiblemente de la fórmula general I : R V ( I ) en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono, de manera más preferible de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo, y de manera más preferible ambos R2 y R3 son grupos metilo; R4 se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metiisulfato, sulfato o similares, para proporcionar neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a aproximadamente 30, de manera preferible de 2 a aproximadamente 15, y de manera más preferible 2 a aproximadamente 8. Preferiblemente, el grupo ApR4 en la fórmula I tiene p = 1 y es un grupo hidroxialquilo, que tiene no más de 6 átomos de carbono por lo que el grupo -OH se separa del átomo de nitrógeno de amonio cuaternario en no más de 3 átomos de carbono. Los grupos ApR4 particularmente preferidos son -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH y -CH(CH3)CH2OH, prefiriéndose particularmente -CH2CH2OH. Los grupos R1 preferidos son grupos alquilo lineales. Los grupos R lineales que tienen de 8 a 14 átomos de carbono son los que se prefieren. Otros tensioactivos de amina monoalcoxilados catiónicos altamente preferidos para uso en la presente son de la fórmula en donde R1 es un hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos, especialmente alquilo de 10 a 14 átomos de carbono, preferiblemente alquilo de 10 a 12 átomos de carbono, y X es cualquier anión conveniente para proporcionar equilibrio de carga, preferiblemente cloruro o bromuro. Como se indica, los compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los que las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) están sustituidas por unidades butoxi, isopropoxi [CH(CH3)CH2O] y unidades [CH2CH(CH3O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr. Las concentraciones de los tensioactivos de amina monoalcoxilados catiónicos utilizados en las composiciones detergentes de la invención preferiblemente son de 0.1 % a 20%, de manera más preferible de 0.2% a 7%, y de manera mucho más preferible de 0.3% a 3.0% en peso de la composición.

Tensioactivo de amina bisalcoxilados catiónicos. El tensioactivo de amina bis-alcoxilado catiónico preferiblemente tiene la fórmula general I I : en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, de manera más preferible de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metil sulfato, sulfato o similar, suficiente para proporcionar neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y se seleccionan cada uno de alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente etoxi (es decir, -CH2CH2O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente 1 a aproximadamente 4, y de manera mucho más preferible tanto p como q son 1 . Los tensioactivos de amina bisalcoxilados catiónicos altamente preferidos para uso en la presente son de la fórmula en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 1 0, 12 o 14 átomos de carbono y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente que proporcione equilibrio de carga, preferiblemente cloruro. Con referencia a la estructura de amina bisalcoxilada catiónica general indicada antes, puesto que en un compuesto preferido R1 se deriva de ácidos grasos de fracción alquilo de 12 a 14 átomos de carbono (de coco), R2 es metilo y ApR3 y A'qR4 son cada uno monoetoxi. Otros tensioactivos de amina bisalcoxilados catiónicos útiles en la presente incluyen compuestos de la fórmula: 5 en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono, preferiblemente alquilo de 10 a 14 átomos de carbono, independientemente p es 1 a aproximadamente 3 y q es 1 a aproximadamente 3, R2 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo, y X es un anión, especialmente cloruro o 10 bromuro. Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los que las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) están sustituidas por unidades butoxi, (Bu) isopropoxi [CH(CH3)CH2O] y [CH2CH(CH3O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr 15 y/o i-Pr. k Blanqueadores perhidrato. Un componente adicional preferido de las composiciones es un blanqueador perhidrato, tal como perboratos metálicos, percarbonatos metálicos, 20 particularmente las sales de sodio. El perborato puede estar mono o tetrahidratado. El percarbonato de sodio tiene la fórmula que corresponde a 2Na2CO3.3H2O2 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peróximonopersulfato de potasio, sodio per es otra sal de perhidrato inorgánica opcional de uso en las composiciones detergentes en la presente.

Sistema blanqueador peroxiácido orgánico. Una característica preferida de la composición es un sistema blanqueador peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida, el sistema blanqueador contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor blanqueador de peroxiácido. orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se produce por una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos, tales como el blanqueador perborato de la invención reivindicada. En una ejecución preferida alternativa, un peroxiácido orgánico preformado se incorpora directamente en la composición. Las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado también se consideran.

Precursor de blanqueador de peroxiácido. Los precursores de blanqueador de peroxiácido son compuestos los cuales reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente, los • 5 precursores de blanqueador de peroxiácido se pueden representar como O II X— C— L en donde L es un grupo saliente y X es esencialmente 10 cualquier funcionalidad, de manera que, cuando se realiza • perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es O II X— C— OOH 15 Los compuestos precursores de blanqueador de peroxiácido preferiblemente se incorporan a una concentración de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1 % a 15% en peso, y de manera mucho más preferible de 1 .5% a 10% en peso de las composiciones detergentes. 20 Los compuestos precursores de blanqueador de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, precursores los cuales se pueden seleccionar de una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1 147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos salientes. El grupo saliente, a continuación grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que se produzca la reacción de perhidrólisis dentro del intervalo de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: R Y I — O— CH=C— CH=CH, — O— CH=C— CH=CH, y mezclas de los mismos, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R1, R3 y R4 puede estar sustituido por esencialmente cualquier grupo funcional que incluye, por ejemplo, los grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3"M+, -CO2" M\ SO4"M+. -N+(R3)4X" y O<--N(R3)3 y de manera más preferible -SO3" M+ y -CO2"M+ en donde R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión el cual proporciona solubilidad al activador blanqueador y X es un anión el cual proporciona solubilidad al activador blanqueador. Preferiblemente, M es un metal alcalino, un catión de amonio o amonio sustituido prefiriéndose adicionalmente con sodio y potasio, y X es haluro, hidróxido, metil sulfato o anión acetato.

Precursores de blanqueador de ácido alquilpercarboxílico. Los precursores de blanqueador de ácido alquilpercarboxílico a partir de ácidos percarboxílicos por perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proporcionan ácido peracético cuando se realiza perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxílicos preferidos del tipo imida incluyen las alquilenodiaminas N,N, N1,N1 tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente tetraacetil etileno diamina (TAED). La TAED preferiblemente no está presente en la partícula aglomerada de la presente invención, pero preferiblemente está presente en la composición detergente, que comprende la partícula. Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-tri-metilhexanoiloxibenceno sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibenceno sulfonato de sodio (NOBS), acetoxibenceno sulfonato de sodio (ABS) y pentaacetil glucosa.

Precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida. Los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida son adecuados en la presente, que incluyen las siguientes fórmulas generales: _L en donde R1 es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores blanqueadores sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico por perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilados adecuados incluyen los sulfonatos de benzoiloxibenceno sustituidos y no sustituidos y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes y aquellos del tipo imida incluyen N-benzoilsuccinimida, tetrabenzoiletilenodiamina y N-benzoil ureas sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoilimidazol y N-benzoilbencimidazol.

Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoilpirrolidona, dibenzoilltaurina y • 5 ácido benzoil piroglutámico.

Peroxiácido orgánico preformado. El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa a, un compuesto precursor blanqueador de 10 peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico hidrofóbico • preformado, típicamente a una concentración de 0.05% a 20% en peso, de manera más preferible de 1 % a 10% en peso de la composición.

Una clase preferida de compuestos de peroxiácido 15 orgánicos hidrofóbicos son los compuestos sustituidos con amida en las siguientes fórmulas generales: R— C-N— R— C— OOH R-N— C— R— C— OOH O R" l 5 II II O R O O 20 en donde R es un grupo arilo o alcarilo con aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es alquileno, arileno y un grupo alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Preferiblemente, R1 contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. Preferiblemente R2 contiene de aproximadamente 4 a 8 • 5 átomos de carbono. R1 puede ser una cadena lineal o alquilo ramificado, arilo sustituido o alquilarilo que contiene una ramificación, sustitución o ambas cosas, y se puede tener como fuente de fuentes sintéticas o fuentes naturales que incluye, por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas son 10 permisibles para R2. El radical R2 puede incluir alquilo, arilo, en • donde R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre u otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. Preferiblemente, R5 es H o metilo. Los radicales R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos 15 activadores de blanqueador de amida sustituida de este tipo se describen en EP-A.0170386. Los ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen ácido (6-octilamino)-6-oxo-capro¡co, ácido (6- nonilamino)-6-oxo-caproico, ácido (6-decilamino)-6-oxo-caproico, monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio 20 de ácido metacloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4- oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueadores se describen en las Patentes de E.U .A. 4,483,781 , E. U.A. 4,634,551 , EP 0, 133,354, E.U.A. 4,412,934 y EP 0, 170,386. Un compuesto blanqueador de peroxiácido preformado hidrofóbico preferido para el propósito de la invención es ácido monononilamido peroxicarboxílico. • 5 Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen ácidos diperoxialcanodioicos que tienen más de 7 átomos de carbono, tales como ácido diperóxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen 10 diaminoperoxiácidos, los cuales se describen en WO 95/03275, con • la siguiente fórmula general: O O o o MOCR - (R1N)n— C (NR2 )n . _R3 (R2N)m ' — C (NR1 )m — RCOOM en donde: 15 R se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono, arileno de 6 a 12 átomos de carbono y combinaciones de radicales de los mismos; R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo 20 que consiste de H, alquilo de 1 a 16 átomos de carbono y radicales arilo de 6 a 12 átomos de carbono, y un radical que puede formar un anillo de 3 a 12 átomos de carbono junto con R3 y ambos nitrógenos; R3 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono y radicales arileno de 6 a 12 átomos de carbono; n y n' son cada uno un número entero que se elige de manera que la suma de • 5 los mismos es 1 ; m y m' son cada uno un número entero que se elige de manera que la suma de los mismos es 1 ; y M se selecciona del grupo que consiste de H, metal alcalino, metal alcalinotérreo, cationes de amonio y alcalonamonio y radicales y combinaciones de los mismos. 10 Otros peroxiácidos orgánicos adecuados se incluyen a • los peroxiácidos amido los cuales se describen en WO 95/16673, con la siguiente estructura general: X-Ar-CO— Y-R(Z)— CO-COH 15 en la cual X representa hidrógeno o un sustituyente compatible, Ar es un grupo arilo, R representa (CH2)n en la cual n = 2 ó 3 e Y y Z representan cada uno independientemente un sustituyente que se selecciona de hidrógeno o un grupo alquilo o arilo o alcarilo, o un grupo arilo sustituido por un sustituyente 20 compatible con la condición de que por lo menos uno Y y Z no sea hidrógeno si n = 3. El sustituyente X en el núcleo benceno preferiblemente es un hidrógeno o un sustituyente meta o para, que se selecciona del grupo que comprende halógeno, típicamente un átomo de cloro, o alguna otra especie que no interfiere y que no sea liberada tal como un grupo alquilo, convenientemente de hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo un grupo metilo, etilo o propilo. 5 De manera alternativa, X puede representar un segundo sustituyente de ácido amidopercarboxílico de la fórmula: — CO- Y-R (Z)— CO-OOH en la cual R, Y, Z y n son como se definen en lo 10 anterior. • MOOC-R1CO-NR2-R3-NR4-CO-R5COOOM en donde R1 se selecciona del grupo que consiste de 15 alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono, arileno de 6 a 12 átomos de carbono y combinaciones de radicales de los mismos; R Se prefiere altamente en la presente un peroxiácido ftaloilamido (PAP). 20 Catalizador blanqueador. La composición puede contener un catalizador blanqueador que contenga un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador blanqueador es un f sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica blanqueadora definida, tal como cationes cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene 5 poca o nula actividad catalítica blanqueadora, tal como los cationes zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos catalíticos y • auxiliares, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, etilendiaminotetra(ácido metilenofosfónico) y sales hidrosolubles de 10 los mismos. Tales catalizadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores blanqueadores incluyen los complejos basados en manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621 y la Patente de E.U.A. 5,244,594. Los ejemplos 15 preferidos de estos catalizadores incluyen Mnlv2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil- 1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mnl"2(u-O)1(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil- 1 ,4,7-triazacicIononano)2-(CIO4)2) Mnlv4(u-O)6(1 ,4,7- triazaciclononano)4-(CIO4)2, Mnl"Mn'v4(u-O)1(u-OAc)2-(1 ,4>7-trimetil- 1 ,4)7-triazaciclononano)2-(CIO4)3, y mezclas de los mismos. Otros 20 se describen en la publicación de Patente Europea No. 549,272.

Otros ligandos adecuados para uso en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-met¡l-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametiM ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Los catalizadores blanqueadores útiles en la presente también se pueden seleccionar según sea apropiado para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores blanqueadores adecuados véase la Patente de E.U.A. 4,246,612 y la Patente de E.U.A. 5,227,084. Véase también la Patente de E.U.A. 5, 194,416 la cual describe complejo de manganeso (IV) mononucleares tales comoMn(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)(OCH3)3-(PF6). Otro tipo adicional de catalizador blanqueador, como se describe en la Patente de E.U.A. 5, 1 14,606, es un complejo hidrosoluble de manganeso (II I) y/o (IV) con un ligando el cual es un compuesto polihidroxi no carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa y mezclas de los mismos. La Patente de E.U.A. 5, 1 14,61 1 describe un catalizador blanqueador que comprende un complejo de metales de transición que incluyen Mn, Co, Fe o Cu con un ligando no-(macro)-cícllco. Tales ligandos son de la fórmula: R R 1 I I 4 R-N=C— B— C=N— R en donde R\ R2, R3 y R4 se pueden seleccionar cada uno de H, alquilo sustituido y grupos arilo, de manera que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 forma un anillo de cinco o seis miembros. El anillo puede estar además sustituido. B es un grupo que forma un puente y que se selecciona de O,S. CR5R6, NR7 y C=O, en donde R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, que incluyen grupos sustituidos o no sustituidos. Los ligandos preferidos incluyen piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol y anillos triazol. Opcionalmente, los anillos pueden estar sustituidos con sustituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro. Se prefiere particularmente que el ligando sea 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen Co, Cu, Mn, Fe-bispiridilmetano y -bispiridilamina en forma de complejos. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)CI2, Di(isotiocianato)bispirid ¡lamina-cobalto (I I), perclorato de trisdip¡pdilam¡na-cobalto(ll), Co(2,2-b¡spipdilamina)2O2CIO4, perclorato de Bis-(2,2'-bispiridilamina de cobre) (I I), perclorato de tris(di-2-piridilamina) hierro (I I ) y mezclas de los mismos.

Otros ejemplos incluyen Mn binuclear que forma complejo con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados que incluyen N4Mn,M(u-O)2MnlvN4)+ y [Bipy2MnIM(u-0)2Mnlvbipy2]-(CIO4)3. Otros catalizadores blanqueadores se describen , por ejemplo, en la solicitud de Patente Europea, publicación no. 408, 131 (catalizadores que forman complejo con cobalto), en las Solicitudes de Patente Europea, publicaciones nos. 384,503 y 306,089 (catalizadores de metalo-porfirina), en el documento de E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,71 1 ,748 y la solicitud de Patente Europea publicación no. 224,952 (manganeso absorbido sobre catalizador de aluminosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4, 1 19,557 (catalizador de complejo férrico), especificación de Patente Alemana 2,054,019 (catalizador quelante de cobalto), Canadiense 866,191 (sales que contienen metal de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelantes con cationes manganeso y cationes metálicos no catalíticos), y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). El catalizador blanqueador habitualmente se utiliza en una cantidad catalíticamente efectiva en las composiciones y procesos en la presente. Por "cantidad catalíticamente efectiva" se quiere significar una cantidad la cual es suficiente, bajo cualquiera de las condiciones de prueba comparativas que se utilicen, para mejorar el blanqueado y remoción de mancha o manchas de interés del sustrato objetivo. Las condiciones de prueba variarán, • 5 dependiendo del tipo de dispositivo de lavado utilizado y los hábitos del usuario. Algunos usuarios eligen utilizar agua muy caliente; otros utilizan agua tibia o incluso fría en operaciones de lavandería. Por supuesto, el funcionamiento catalítico del catalizador blanqueador será afectado por tales consideraciones, y 10 las concentraciones de catalizador blanqueador utilizado en las • composiciones detergentes y blanqueador formuladas de manera completa se pueden ajustar apropiadamente. Como materia práctica, y de ninguna manera como limitación, las composiciones y procesos en la presente se pueden ajustar para proporcionar en el 15 orden de por lo menos una parte por diez millones de especie de catalizador blanqueador activo en el licor de lavado acuoso, y preferiblemente proporcionarán de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm de la especie catalizadora en el licor de lavado. Para ilustrar adicionalmente este punto, en el orden de 3 20 micromolar como catalizador de manganeso es efectivo a 40°C, pH 10 bajo las condiciones Europeas utilizando perborato y un precursor de blanqueador. Se puede requerir un incremento en la concentración de 3-5 veces bajo las condiciones en E.U.A. para obtener los mismos resultados.

Compuesto hidrosoluble mejorador de deteraencia. Las • 5 composiciones de acuerdo con la presente invención preferiblemente contienen un compuesto hidrosoluble mejorador de detergencia, habitualmente presente en las composiciones detergentes a una concentración de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 60% en peso, y de manera más preferible 10 de 15% a 40% en peso de la composición. • Las composiciones de detergente de la invención preferiblemente comprenden un material mejorador de detergencia que contiene fosfato. Preferiblemente, está presente a una concentración de 0.5% a 60%, de manera más preferible de 5% a 15 50%, y de manera más preferible de 8% a 40%. El material mejorador de detergencia que contiene fosfato preferiblemente comprende pirofosfato tetrasódico o incluso de manera más preferible tripolifosfato de sodio anhidro. Los compuestos hidrosolubles mejoradores de 20 detergencia adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas acidas, ácidos homopoliméricos o copoliméricos policarboxílicos o sus sales en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, boratos y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomético, aunque generalmente se prefieren los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y funcionamiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maléico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los carboxilatos de éter y los carboxilatos de sulfinilo. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos hidrosolubles, aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato tales como los carboximetiloxi succinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,379,241 , lactoxisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1 ,389,732 y aminosuccinatos descritos en la Solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 , 1 ,3-propano descritos en la Patente Británica No. 1 ,387,447. El ácido policarboxílico más preferido que contiene tres gupos carboxi es ácido cítrico, preferiblemente presente a una concentración de 0.1 % a 15%, y de manera más preferible de 0.5% a 8% en peso de la composición. Los policarboxilatos que contienen cuatro g rupos carboxi incluyen oxidisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,261 ,829, tetracarboxilatos de 1 , 1 ,2,2-etano, tetracarboxilatos de 1 ,1 ,3,3-propano y tetracarboxilatos de 1 ,1 ,2,3-propano. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las Patentes Británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la Patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la Patente Británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los ácidos parentales de los agentes quelantes de policarboxilato monoméricos u oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico, también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia de materiales formadores que contienen borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o condiciones de lavado, son mejoradores de detergencia hidrosolubles útiles en la presente. Los ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, y pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimetafosfato de sodio en el cual el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21 y sales de ácido fítico.

Compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia paracialmente soluble o insoluble, habitualmente presente en las composiciones detergentes a una concentración de 0.5% a 60% en peso, preferiblemente de 5% a 50% en peso, y de manera más preferible de 8% a 40% en peso de la composición. Los ejemplos de mejoradores de detergencia insolubles en agua en gran medida incluyen aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen una unidad de celda de fórmula Naz[(AIO2)z(SiO2)y]. XH2O en donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z respecto a y es de 1 .0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, y de manera más preferible de 10 a 264. El material aluminosilicato está en forma hidratada y preferiblemente cristalina, y contiene de 10% a 28%, de manera más preferible de 18% a 22% de agua en forma unida. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que se presenten de manera natural, pero preferiblemente son derivadas sintéticamente. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[AIO2)12(SiO2)12]. xH2O en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula Na86[(AIO2)86(SiO2)106]. 276 H2O.

Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia MAP zeolita. La zeolita MAP puede estar presente a una concentración de 1 % a 80%, de manera más preferible de 15% a 40% en peso de las composiciones. La zeolita MAP se describe en EP 384070A (Unilever).

Se define como un aluminosilicato de metal alcalino de la zeoiita tipo P que tiene una relación de silicio respecto a aluminio no mayor de 1.33, preferiblemente dentro del intervalo de 0.9 a 1 .33, y de manera más preferible dentro del intervalo de 0.9 a 1 .2. Es de interés particular la zeolita MPA que tiene una relación de silicio respecto a aluminio no mayor de 1 : 15 y, más particularmente no mayor de 1 .07. En un aspecto preferido, el mejorador de detergencia para detergente de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor d50 de 1 .0 a 10.0 micrómetros, de manera más preferible de 2.0 a 7.0 micrómetros, y de manera mucho más preferible de 2.5 a 5.0 micrómetros. El valor d50 indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño que en la figura. En particular, el tamaño de partícula se puede determinar por técnicas analíticas convencionales tales como determinación microscópica utilizando un microscopio electrónico de barrido o por medio de un granulómetro láser. Otros métodos para establecer los valores de d50 se describen en EP 384070A.

Secuestrante de ¡on metálico pesado. Las composiciones de la invención preferiblemente contienen como un componente opcional un secuestrante de ¡on metálico pesado. Por secuestrante de ¡on metálico pesado se quiere significar en la presente componentes los cuales actúan para secuestrar (quelar) iones metálicos pesados. Estos componentes también pueden tener una capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferencialmente muestran selectividad para unir iones de metales pesados tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de iones metálicos pesados generalmente están presentes a una concentración de 0.005% a 10%, preferiblemente de 0.1 % a 5%, de manera más preferible de 0.25% a 7.5%, y de manera más preferible de 0.3% a 2% en peso de las composiciones o componente. Los secuestrantes de ion metálico pesado adecuados para uso en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como poli(alquilenfosfonatos) de aminoalquileno, 1 -hidroxidisfosfonatos de etano de metal alcalino y fosfonatos de nitrilo trimetileno. Preferidos entre las especies anteriores están dietilentriamino penta(metileno fosfonato), etilendiamino tri(metileno fosfonato) hexametileno diamino tetra(metileno fosfonato) y 1 , 1 difosfonato de hidroxietileno, y ácido 1 ,1 hidroxietano dimetileno fosfónico. Altamente preferido es ácido 1 , 1 hidroxietano difosfónico. Otro secuestrante de ion metálico pesado adecuado para uso en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilendiamino disuccínico, ácido etilendiamino diglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamina disuccínico o cualquier sal de los mismos. Otros secuestrantes de ion metálico pesado adecuado para uso en la presente son derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietildiacético o ácido glicerilimino diacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. El ácido iminodiacético ácido-N-2-hidroxipropilsulfónico y ácido aspártico N-carboximetil ácido N-2-hidroxipropil-3-sulfónico son secuestrantes que se describen en EP-A-516, 102 y también son adecuados en la presente. El ácido ß-alanino-N.N'-diacético, ácido aspártico -ácido-N,N'-diacético, ácido aspártico -ácido-N-monoacético y los secuestrantes de ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382 también son adecuados. EP-A-476,257 describe secuestrantes basados en amino adecuados. EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquiliminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamido N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamino-N-N'.diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamino-N-N'-disuccínico (HPDDS) también son adecuados. Especialmente preferidos son el ácido dietilentriamino pentacético, ácido etilendiamino-N.N'-disuccínico (EDDS) y ácido 1 , 1 hidroxietano difosfónico o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido de las mismas, o mezclas de los mismos.

Enzima. Otro ingrediente preferido útil en las composiciones en la presente son una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente, incorporadas de manera convencional en composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas se discuten en las Patentes de E.U.A. 3,519,570 y 3,533, 139.

Las enzimas proteasa disponibles comercialmente preferidas incluyen las vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo I ndustries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre • 5 comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, las vendidas por Genencor International, y las vendidas bajo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a una concentración de 0.0001 % a 4% de enzima 10 activa por peso de la composición. • Las amilasas preferidas incluye, por ejemplo, a- amilasas que se obtienen de una cepa especial de B. Licheniformis, descrita con mayor detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente preferidas incluye, por ejemplo, las 15 vendidas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y las vendidas bajo el nombre comercial Termamyl, Duramyl y BAN por Novo Industries A/S. Las enzimas amilasa altamente preferidas • pueden ser aquellas descritas en PCT/US 9703635 y en WO95/26397 y WO96/23873. 20 La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a una concentración de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición.

La enzima lipolítica puede estar presente a concentraciones de enzima lipolítica activa de 0.0001 % a 2% en peso, preferiblemente 0.001 % a 1 % en peso, y de manera más preferible de 0.001 % a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen micótico o bacteriano o se puede obtener, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de Humicola sp.. Thermomyces sp. o Pseudomonas sp. que incluye, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. La lipasa de mutantes modificados química o genéticamente de estas cepas, también es útil en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes. la cual se describe en la Patente Europea otorgada EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene al clonar el gen de Humicola lanuginosa y expresar el gen en Aspergillus oryza. como se describe en la solicitud de Patente Europea, EP-A- 0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase.

Esta lipasa también se describe en la Patente de E.U.A. 4,810,414, Huge-Jensen et al, expedida el 7 de Marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico adicional. Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones en la presente y preferiblemente están presentes como componentes de cualquier componente particulado en donde puedan actuar como tales para unir a los componentes particulados juntos. Por compuesto polimérico orgánico se quiere significar en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico utilizado comúnmente como dispersante, agentes que impiden la redeposición y agentes para la suspensión de suciedad en composiciones detergentes. El compuesto polimérico orgánico habitualmente se incorpora en las composiciones detergentes de la invención a una concentración de 0.01 % a 30%, preferiblemente de 0.1 % a 15%, y de manera más preferible de 0.5% a 10% en peso de las composiciones. Los ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos orgánicos hidrosolubles o sus sales en los cuales el ácido policarboxílico comprende por los menos dos radicales carboxilo separados entre sí por un máximo de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Los ejemplos de tales sales son poliacrilatos de MWt 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, tales copolímeros tienen un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000 Los compuestos poliamino son útiles en la presente incluyen aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A.351629. Los terpolímeros que contienen unidades de monómero • 5 seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellas que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000, también son adecuadas en la presente. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados por A 10 incorporación en las composiciones detergentes en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Los compuestos poliméricos orgánicos útiles adicionales 15 son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1000-10000. Mas particularmente 2000 a 8000 y de manera mucho más preferible aproximadamente 4000. Los óxidos de polietileno son ingredientes adicionales preferidos, en particular presentes en una partícula con la arcilla en 20 la presente, como un humectante, preferiblemente también combinados con una cera o aceite.

Los componentes poliméricos altamente preferidos en la presente son un polímero de liberación de suciedad de algodón y no algodón, de acuerdo con la Patente de E.U.A. 4,968 ,451 , Scheibel et al., y la Patente de E.U.A. 5,415,807, Gosselink et al., y • en particular de acuerdo con la solicitud de E.U.A. no. 60/051517. Otro compuesto orgánico, el cual es un agente preferido dispersante de arcilla/contrarredeposición, para uso en la presente, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en donde X es un grupo no iónico que se selecciona del 15 grupo que consiste de H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquiléster o grupos éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo etileno, propileno, hexametileno) b es 1 o 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es por lo menos 16 con un intervalo típico de 20 a 35; para diaminas 20 catiónicas (b=1 ), n es por lo menos aproximadamente 12 con un intervalo típico de aproximadamente 12 a aproximadamente 42.

Otros agentes dispersantes/contrarredeposición para uso en la presente se describen en EP-B-01 1965 y la Patente de E. U.A 4,659,802 y la Patente de E. U.A. 4,664,848.

Sistema supresor de agua jabonosa. Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para uso en composiciones de lavado a máquina, pueden comprender un sistema supresor de agua jabonosa presente a una concentración de 0.01 % a 15%, de manera preferible de 0.02% a 10%, y de manera más preferible de 0.05% a 3% en peso de la composición. Los sistemas adecuados supresores de agua jabonosa para uso en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido que incluye, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona y compuestos antiespumantes de 2-alquiloalcanol. Por compuesto antiespumante se quiere significar en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos los cuales actúen de manera que supriman el espumado o el agua jabonosa producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución. Los compuestos antiespumantes particularmente preferidos para uso en la presente son compuestos antiespumantes de silicona definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumante que incluye un componente silicona. Tales compuestos antiespumantes de silicona también contienen típicamente un compuesto de sílice. El término "silicona", como se utiliza en la presente y en general a través de la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de diversos tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremo trimetilsililo. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la Patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de Septiembre de 1960 para Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos, para uso como supresores de agua jabonosa habitualmente tienen cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tal como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de peso molecular alto (por ejemplo triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de 18 a 40 átomos de carbono (por ejemplo estearona) aminotriazinas N-alquiladas tales como trialquilmelaminas a hexaalquilmelaminas o dialquildiamina a tetraalquildiaminaclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de amina primaria o secundaria que contienen 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bisesteárico y monoestearil difosfatos de metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema preferido supresor de agua jabonosa comprende: (a) un compuesto antiespumante, preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona, de manera más preferible un compuesto antiespumante de silicona que comprende, en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a una concentración de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona; y (ii) sílice, a una concentración de 1 % a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicona/sílice; en donde el compuesto antiespumante de sílice/silicona • 5 se incorpora a una concentración de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, que de manera más preferible comprende un copolímero de silicona glicol rastrillo con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido 10 de etileno respecto a óxido de propileno de 1 :09 a 1 : 1 .1 , a una • concentración de 0.5% a 10%, de manera preferible 1 % a 10% en peso; un copolímero de silicona glicol rastrillo particularmente preferido de este tipo es de DCO544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DCO544; 15 (c) un compuesto fluido portador inerte, de manera más preferible que comprende un alcohol etoxilado de 16 a 18 átomos de carbono con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a una concentración de 5% a 80%, preferiblemente 1 0% a 70% en peso. 20 Un sistema supresor de agua jabonosa particularmente altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50°C a 85°C, en donde el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. EP-A- • 5 0210721 describe otros sistemas supresores de agua jabonosa particularmente preferidos, en donde el material portador orgánico es un ácido graso o un alcohol que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C. 10 Otros sistemas supresores de agua jabonosa altamente • preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicona, tales como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos tales como copolímeros de ácido laico y acrílico. También se prefiere en gran medida la presencia de 15 jabón.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante. Las composiciones en la presente también pueden comprender de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en 20 peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante.

Los agentes poliméricos que inhiben la transferencia de colorante preferiblemente se seleccionan de polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, por lo que estos polímeros pueden ser polímeros reticulados.

Abrillantador óptico. Las composiciones en la presente opcionalmente contienen también de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de algunos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles de la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R., se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfolino, cloro y amino; y M es un catión formado de sal tal como sodio o potasio. En la fórmula anterior, cuando R-. es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4',-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazina-2- il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y la sal disódica. Esta especie abrillantadora particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal- • 5 CBS-X y Tinopal-UNPA-GX son los abrillantadores ópticos hidrofílicos preferidos útiles en las composiciones detergentes en la presente. En la fórmula anterior, cuando R es anilino, R2 es N-2- hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión como sodio, el ^ 10 abrillantador es sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2- hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]2,2'- estilbenodisulfónico. Esta especie abrillantadora particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. 15 En la fórmula anterior, cuando R, es anilino, R2 es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-b¡s[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2- il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie abrillantadora particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial 20 Tinopal-DMS-X y Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Polímeros desfloculantes. Los agentes desfloculantes preferidos los cuales pueden estar presentes en este documento contienen monómeros hidrofílicos los cuales pueden ser polimerizados para formar el segmento de polímero hidrofílico que • 5 incluyen uno o una mezcla de monómeros hidrosolubles o una combinación de monómeros hidrosolubles y relativamente insolubles en agua de manera que los polímeros resultantes son hidrosolubles a temperatura ambiente hasta el grado de más de aproximadamente 10 gramos por litro. Los ejemplos de tales 10 monómeros adecuados incluyen amidas etilénicamente insaturadas • tales como acrilamida, metacrilamida y fumaramida y sus derivados N-sustituidos tales como ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, N-(dimetilaminometil)acrilamida así como cloruro de N- (trimetilamoniometil) acrilamida y cloruro de N- 15 (trimetilamoniopropil)metacrilamida; ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados o ácidos dicarboxílicos tales como ácido acrílico, ácido maleico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico y ácido citracónico; y otros compuestos de amonio cuaternario etilénicamente 20 insaturados tales como cloruro de vinilbenciltrimetilamonio; esteres de sulfoalquilo de ácidos carboxílicos insaturados tales como metacrilato de 2-sulfoetilo; aminoalquilésteres de ácidos carboxílicos insaturados tales como metacrilato de 2-aminoetilo, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilato de dimetilaminometilo, (met)acrilato de dietilaminometilo y sus sales de amonio cuaternarias; vinilaminas o alilaminas tales como vinilpiridina y vinilmorfolina o alilamina; dialilaminas y compuestos de dialilamonio tales como cloru ro de dialildimetilamonio; amidas vinilheterocíclicas tales como vinilpirrolidona; sulfonatos de vinilarilo tales como sulfonato de vinilbencilo, alcohol vinílico que se obtiene por hidrólisis de acetato de vinilo; acroleína; alcohol alílico; ácido vinilacético; vinilsulfonato de sodio; alilsulfonato de sodio así como las sales de los monómeros precedentes. Estos monómeros se pueden utilizar solos o como una mezcla de los mismos. Opcionalmente, el segmento polimérico hidrofílico puede contener cantidades pequeñas de unidades relativamente hidrofóbicas, por ejemplo aquellas derivadas de polímeros que tienen una solubilidad de menos de 1 g/l en agua, con la condición de que la solubilidad total del polímero hidrofílico aún satisfaga los requerimientos de solubilidad como se especifica en lo anterior. Los ejemplos de polímeros relativamente insolubles en agua son acetato de polivinilo, metacrilato de polimetilo, acrilato de polietilo, polietileno, polipropileno, poliestireno, óxido de polibutileno, óxido de polipropileno y acrilato de polihidroxipropilo. Estos polímeros de manera preferible pueden ser polímeros terminados en sulfuro de alquilo, o polímeros que tienen como un grupo terminador un sulfóxido o un grupo sulfona o un grupo de extremo rematado con mercapto hidrofóbico derivado de un mercaptano que tiene la estructura RSH, en donde R es un radical alquilo o aralquilo que tiene 4 a 28 átomos de carbono. R debe ser de longitud de cadena suficiente de manera que muestre propiedades oleofílicas, es decir, que sea miscible con las gotitas lamelares oleosas o la fase de micela de la composición detergente. Preferiblemente, los mercaptanos son alquilmercaptanos o aralquilmercaptanos que contienen aproximadamente 6 a 18 átomos de carbono tales como hexilmercaptano, decilmercaptano, dodecilbencilmercaptano, dodecilmercaptano y octadecilmercaptano. Los polímeros desfloculantes preferidos de estos tipos tienen un peso promedio de peso molecular, medido con cromatografía de permeación en gel utilizando estándares de poliacrilato, en el intervalo de aproximadamente 200 a 50,000, de manera más preferible de aproximadamente 200 a 25,000, y de manera mucho más preferible para polímeros basados en ácido poliacrílico y polimetacrílico de aproximadamente 3,000 a 10,000. Los polímeros más preferidos son homopolímeros hidrofílicos tales como ácido poliacrílico o polimetacrílico y copolímeros de ácido acrílico o metacrílico con menos de 50% en peso de ácido maleico (anhídrido), en donde el volumen de la cadena de polímero está rematada en el extremo con un segmento hidrofóbico único derivado de dodecilmercaptano. Estos polímeros y su método de preparación se describen adicionalmente en la solicitud copendiente de E.U.A. no. de Serie 08/21261 1 , presentada el 14 de Marzo de 1994, cuya descripción completa se incorpora en la presente como referencia.

Agente polimérico de liberación de suciedad. Los agentes poliméricos de liberación de suciedad, a continuación "SRA", opcionalmente se pueden utilizar en las presentes composiciones. Si se utilizan, los SRA generalmente comprenderán de 0.01 % a 10%, habitualmente de 0.1 % a 5%, y de manera preferible de 0.2% a 3.0% en peso de las composiciones. Los SRA preferidos habitualmente tienen segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas al completar los ciclos de lavado y enjuagado, por lo que sirven como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto permite que las manchas que se produzcan subsecuentemente al tratamiento con el SRA se limpien más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los SRA preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados por procesos que involucran por lo menos una transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador metálico tal como alcóxido de titanio (IV). Tales esteres se pueden elaborar utilizando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, informar una estructura total densamente reticulada. Los SRA incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal constituido de una estructura principal éster oligomérica de unidades repetidas tereftaloilo o oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente a la estructura principal, por ejemplo como se describe en la Patente de E.U.A. 4,968,451 , 6 de Noviembre de 1990 para J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Tales oligómeros de éster se pueden preparar por: (a) etoxilar alcohol alílico; (b) hacer reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1 ,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas; y (c) hacer reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA incluyen los poliésteres de 1 ,2-propileno/tereftalato de polioxietileno rematados en el extremo no iónicos de la Patente de E.U.A. 4,71 1 ,730, 8 de Diciembre de 1987 para Gosselink et al., por ejemplo aquellos producidos por transesterificación/oligomerización de poli(etilenglicol) metiléter DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: los esteres oligoméricos rematados en el extremo, parcial y completamente aniónicos de la Patente de E.U.A. 4,721 ,580, 26 de Enero de 1988 para Gosselink, tales como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque rematados no iónicos de la Patente de E.U.A. 4,702,857, 27 de Octubre de 1987 para Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG rematado con metilo (Me) y EG y/o PG, o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG rematado con Me y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato rematados en el extremo aniónicos, especialmente de sulfaroilo, de la Patente de E.U.A. 4,877,896, 31 de Octubre de 1989 para Maldonado, Gosselink et al., esta última son los SRA típicos útiles en productos de acondicionamiento de lavandería y telas, y un ejemplo es una composición de éster elaborada de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, de manera opcional pero preferible que comprende además PEG agregado, por ejemplo PEG 3400. Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos sencillos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, véase la Patente de E.U.A. 3,959,230 para Hays, 25 de Mayo de 1976 y la Patente de E.U.A. 3,893,929 para Basadur, 8 de Julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de 1 a 4 átomos de carbono e hidroxialquilcelulosas de 4 átomos de carbono, véase la Patente de E.U.A. 4,000,093, 28 de Diciembre de 1976 para Nicol, et al; y los éteres de metilcelulosa que tienen un grado promedio de sustitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa de aproximadamente 1 .6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad en solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa 2%. Tales materiales están disponibles como METOLOSE SM 100 y METOLOSE SM200, los cuales son nombres comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Además, los altamente preferidos son polímeros de polisacárido. Las clases adicionales de SRA incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes acopladores diisocianato para unir estructuras de éster poliméricas, véase la Patente de E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al, y la Patente de E.U.A. 4,240,918, Lagasse et al; y (II) los SRA con grupos terminales carboxilato elaborados al agregar anhídrido trimelítico a los SRA conocidos para convertir los grupos hidroxilo terminales a esteres de trimelitato. Con la selección apropiada de catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces con las terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado del anhídrido trimelítico en vez de abertura del enlace anhídrido. Los SRA no iónicos o aniónicos se pueden utilizar como materiales iniciales en la medida en que tengan grupos hidroxilo terminales los cuales puedan estar esterificados. Véase la Patente de E.U.A. 4,525,524 Tung et al. Otras clases incluyen: (I II) SRA basados en tereftalato aniónico de la variedad unida por uretano, véase la Patente de E.U.A. 4,201 ,824, Violland et al.

Otros ingredientes opcionales. Otros ingredientes opcionales adecuados para inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y otras sales de relleno como sustitución a la sal de relleno de sulfato. Las composiciones altamente preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido 5 orgánico, preferiblemente ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido acético, ácido tartárico, ácido glutárico o un aminoácido. Además, preferiblemente combinado con una sal carbonato, pueden estar presentes cantidades menores (por ejemplo menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes 10 neutralizantes, agentes amortiguadores, reguladores de fase, • hidrotropos, agentes estabilizantes de enzima, poliácidos, reguladores de agua jabonosa, opacificantes, antioxidantes, bactericidas, fotoblanqueadores, manchas de color, colorantes tales como los descritos en la Patente de E. U.A. 4,285,841 para 15 Barrat et al., expedida el 25 de Agosto de 1981 (incorporada en la presente como referencia).

• Forma de las composiciones. La composición de la invención se puede elaborar por una diversidad de métodos, que 20 incluyen mezclado en seco, aglomeración, compactación o secado por aspersión de los diversos compuestos comprendidos en el componente detergente, o mezclas de estas técnicas.

Las composiciones en la presente pueden tomar diversas formas físicas que incluyen líquido, pero preferiblemente formas sólidas tales como tableta, escama, pastilla y barra, y preferiblemente formas granulares. Las composiciones de acuerdo con la presente invención también se pueden utilizar dentro o en combinación con composiciones aditivas blanqueadoras, por ejemplo que comprenden blanqueador de cloro. Las composiciones detergentes en la presente, en particular detergentes de lavandería, preferiblemente tienen una densidad aparente de 280 g/litro a 200 g/litro, o preferiblemente de 300 g/litro o incluso 350 g/litro o 420 g/litro a 2000 g/litro, o más preferiblemente a 1500 g/litro o 100 g/litro o incluso a 700 g/litro.

Blanqueador basado en cloro. Las composiciones detergentes pueden incluir como un componente adicional un blanqueador basado en cloro. Sin embargo, dado que las composiciones detergentes preferidas de la invención son sólidas, la mayor parte de los blanqueadores basados en cloro no serán adecuados para estas composiciones detergentes y únicamente serán adecuados blanqueadores basados en cloro granulares o pulverizados.

Alternativamente, las composiciones detergentes se pueden formular de manera que sean compatibles con blanqueadores basados en cloro y de esta manera se asegura que se pueda agregar el blanqueador basado en cloro a la composición detergente por el usuario al inicio o durante el proceso de lavado. Los blanqueadores basados en cloro tales como las especies de hipoclorito se forman en solución acuosa. El ion hipoclorito está representado químicamente por la fórmula OCI". Los agentes blanqueadores los cuales proporcionan una especie hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y metal alcalinotérreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Los ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, fosfato trisódico clorado dodecahidratado, dicloroisocianura blanqueador basado en cloro preferido puede ser Triclosan (marca comercial). La mayor parte de los agentes blanqueadores que generan hipoclorito descritos antes están disponibles en forma sólida o concentrada y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores están disponibles como soluciones acuosas.

Método de lavado en lavandería. Los métodos de lavado en máquina en la presente habitualmente comprenden tratar las prendas de lavandería sucias con una solución de lavado acuosa en una máquina lavadora que tiene disuelta o dispersada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavandería para máquina de acuerdo con la invención. Mediante una cantidad efectiva de la composición detergente se quiere significar de 10 g a 300 g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado con un volumen de 5 a 65 litros, como dosificaciones de producto típicas y volúmenes de solución de lavado utilizados comúnmente en métodos de lavandería de máquina convencional.

Las composiciones en la presente pueden ser útiles en máquinas de lavado convencionales y en máquinas de lavado con bajo volumen de agua. En un aspecto de uso preferido, la composición es una composición para el lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es un pretratamiento o composición de enjuagado para ser utilizada o para pretratar o enjuagar telas sucias y manchadas. ABREVIATURAS UTILIZADAS EN LOS EJEMPLOS En las composiciones detergentes, las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS Alquilbencensulfonato de sodio recto de C . 3 TAS Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS Alquilsulfato de sodio C1x - C1y C46SAS Alquilsulfato de sodio (2,3)secundario de C14 - C16 CxyEzS Alquilsulfato de sodio C1x - Cly condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz C1x-C1y predominantemente lineal de alcohol primario condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12 - C14 QAS 1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8 - C„ SADS Alquildlsulfato de sodio de C14-C22 de fórmula 2 (R).C4 H7.-1 ,4-(SO4-)2 en donde R = C10 - c1ß SADE2S Aquildisulfato de sodio de C14-C22 de fórmula 2-(R).C4H7.-1 ,4-(SG4-)2 en donde R = C10-C1ß, condensado con z moles de óxido de etileno MES x-sulfometiléster de ácido graso de C18 APA Amidopropildimetilamina de C8-C10 Jabón Carboxilato de alquilo lineal de sodio derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de sebo y de coco STS Toluensulfonato de sodio CFAA : (Coco) alquil N-metilglucamida de C12-C14 TFAA Alquil N-metilglucamida de C16-C18 TPKFA Ácidos grasos de corte completo superior de STPP Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP Pirofosfato tetrasódico Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na12(A1 Q2SiO2)12.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a . 10 micrómetros (peso expresado en una base anhidra) NaSKS-6 : Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2Si2O5 Ácido cítrico : Ácido cítrico anhidro Borato : Borato de sodio Carbonato : Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm Bicarbonato : Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm Silicato Silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O = 2.0:1 ) Sulfato : Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato : Dihidrato de citrato trisódico de actividad 86.4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425 µm y 850 µm MA/AA Copolímero de ácido maleico/acrílico 1 :4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 MA/AA (1 ) Copolímero de ácido maleico/acrílico de 4:6, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 AA Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio 4,500 CMC : Carboximetilcelulosa de sodio Éter celulosa : Éter metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa Enzima proteolítica que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase Proteasa I Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, como se describe en WO95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalasa Enzima proteolítica que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa Enzima celulítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Amilasa II Enzima amilolítica, como se describe en PCT/US9703635 Lipasa Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Lipasa II Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra Endolasa Enzima endoglucanasa que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S PB4 Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO2.H2O2 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2 DOBS Decanoil oxibenceno sulfonato en forma de sal de sodio DPDA Ácido diperóxido decanodioico NOBS Sulfonato de nonanoiloxibenceno en forma de sal sodio NACA-OBS Sulfonato de (6-nonamidocaproilo)oxibenceno PAP Ftaloilamido peroxiácido LOBS : Sulfonato de dodecanoiloxibenceno en forma de sal de sodio DOBS Sulfonato de decanoiloxibenceno en forma de sal de sodio DOBA : Ácido decanoiloxibenzoico TAED : Tetraacetiletilendiamina DTPA : Ácido dietilentriaminopentaacético DTPMP Dietilentriamina penta (fosfonato de metileno), vendido por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 EDDS Ácido etilendiamino N.N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio Fotoactivado : Ftalocianina de zinc sulfonada, encapsulada en polímero soluble en dextrina como blanqueador (1 ) Fotoactivado : Ftalocianina de aluminio sulfonada, encapsulada en polímero soluble en dextrina como blanqueador (2) Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódica Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2- il)amino)estilbeno-2:2'-disulfonato de disodio HEDP : Ácido 1 ,1-hidroxietano difosfónico PEGx Polietilenglicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000.

TEPAE Etoxilato de tetraetilenpentaamina PVI Polivinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO Polímero de polivinilpiridina N-óxido, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol con un peso molecular promedio de 20,000 QEA bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5O)-(C2H4O))n, en donde n = de 20 a 30 P_ . Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno Arcilla I Arcilla de bentonita Arcilla II : Arcilla esmectita Agente floculante I: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio de entre 200,000 y 400,000 Agente floculante II: Óxido de polietileno con un peso molecular promedio de entre 400,000 y 1 ,000,000 Agente floculante III: Polímero de acrilamida y/o ácido acrfiico de peso molecular promedio de 200,000 y 400,000 SRP I : Polímero de liberación de mugre de poliéster rematado en el extremo aniónicamente SRP il Polímero de liberación de mugre de polisacárido SRP 1 Poliésteres rematados en el extremo no iónicamente SRP 2 Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de 1 ,2 propileno)dietoxilado Antiespuma de silicona: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano- oxialquileno como agente dispersante con una relación de controiador de espuma respecto a agente dispersante de 10:1 a 100:1 Opacificante ; Mezcla de látex de onoestireno basado en agua, vendido por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial Lytron 621 Cera : Cera de parafina Mancha : Sal de carbonato de color, o ácido/sal carboxílica orgánica En los siguientes ejemplos, todas las concentraciones se indican como % en peso de la composición.

Ejemplo 1 Las siguientes formulaciones de detergente se elaboran de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 2 Las siguientes formulaciones de detergente granular se elaboran de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 3 Las siguientes formulaciones detergentes granulares se elaboran de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 4 La siguiente es una composición en forma de una tableta o formulación granular, de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 5 Las siguientes son composiciones en forma de una tableta, barra, extruido o granulo, de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 6 Las siguientes composiciones de detergente se elaboran de acuerdo con la invención.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1 .- Una composición detergente, caracterizada porque comprende: a) una arcilla; b) un agente floculante; c) por lo menos 18% en peso de una sal alcalina y/o alcalinatérrea de carbonato.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente floculante es óxido de polietileno de un promedio de peso molecular de 150,000 a 3,000,000.

3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque la arcilla comprende una arcilla de esmectita.

4.- La composición de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque están presentes menos 10%, preferiblemente menos de 5% en peso de una sal de sulfato inorgánica alcalina o alcalinatérrea.

5.- La composición de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque está presente por lo menos 5% en peso de un tensioactivo aniónico.

6.- La composición de conformidad con cualquier • 5 reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende un 6% en peso de un silicato amorfo, silicato estratificado cristalino, aluminosilicato o sal de fosfato, o mezclas de los mismos.

7.- La composición sólida, de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque 10 comprende por lo menos 5% en peso de agua. ^

8.- La composición de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende un componente para el cuidado de tela que se selecciona del grupo que consiste de polímero de liberación de suciedad, polímero 15 celulósico, inhibidores de transferencia de colorante, suavizantes catiónicos o mezclas de los mismos.

9.- La composición sólida, de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende una fuente de efervescencia. 20

10.- La composición de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque la arcilla y opcionalmente el agente floculante es o están presentes en un granulo, preferiblemente un granulo secado por aspersión o un granulo aglomerado, que preferiblemente comprende una cera.

11.- La composición detergente, caracterizada porque comprende un componente de perfume que contiene una mezcla de perfumes y un material portador o de recubrimiento, que preferiblemente incluye un almidón.

12.- La composición detergente, de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque está en forma de una tableta.

13.- La composición detergente, de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende un tensioactivo no iónico.

14.- La composición detergente, de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada además porque comprende una mezcla de arcillas.

15.- El uso de una arcilla y un agente floculante en una composición detergente, en donde por lo menos 18% en peso de una sal de carbonato inorgánica alcalina o alcalinatérrea y menos de 5% de una sal de sulfato inorgánica.