MXPA01003515A - Sistema de formacion de espuma, y composiciones detergentes que contienen el mismo - Google Patents

Sistema de formacion de espuma, y composiciones detergentes que contienen el mismo

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MXPA01003515A
MXPA01003515A MXPA/A/2001/003515A MXPA01003515A MXPA01003515A MX PA01003515 A MXPA01003515 A MX PA01003515A MX PA01003515 A MXPA01003515 A MX PA01003515A MX PA01003515 A MXPA01003515 A MX PA01003515A
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silicone
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MXPA/A/2001/003515A
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Rinko Katsuda
Susumu Murata
Kevin Todd Norwood
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Rinko Katsuda
Susumu Murata
Kevin Todd Norwood
The Procter & Gamble Company
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Un sistema de formación de espuma controlada especialmente adaptado para su uso en composiciones detergentes, contiene un componente de formación de espuma capaz de proveer formación de espuma sin agitación, y un componente de supresión de espuma de liberación retardada;de preferencia, el componente de supresión de espuma de liberación retardada es incorporado en forma que se pueda liberar en un vehículo, retardando de esta manera la liberación del agente de supresión de espuma;se describen también composiciones detergentes que contienen el sistema de formación de espuma controlada.

Description

SISTEMA DE FORMACIÓN DE ESPUMA, Y COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONTIENEN EL MISMO CAMPO TÉCNICO Esta invención se refiere a un sistema de formación de espuma novedoso útil en una composición detergente. Más particularmente, la presente invención se refiere a composiciones detergentes granuladas útiles para la limpieza de telas, que contienen componentes de formación de espuma novedosos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La formación de espuma es deseable en varias aplicaciones, tales como durante el procedimiento de lavado. En composiciones detergentes, se conocen agentes tensioactivos específicos que proveen formación de espuma en el agua de lavado. No es únicamente deseable la formación de espuma, sino existe también el deseo de crear fácilmente espuma, así como también mantener la espuma durante una duración deseada. Por ejemplo, se puede desear que la espuma ocurra inmediatamente después del contacto de una composición detergente con agua. Aunque existen varias razones del por qué es deseable la formación de espuma, una razón conocida es que los consumidores que usan composiciones detergentes asocian directamente la formación de espuma con la capacidad de limpieza de la composición detergente. Aunque la formación de espuma es deseable, la espuma puede plantear también problemas durante el procedimiento de lavado. Por ejemplo, el drenaje de la espuma durante el procedimiento de lavado puede ser difícil. Particularmente para un procedimiento de lavado en máquina, la espuma puede obstaculizar el drenaje de la solución de lavado de la máquina antes de la etapa de enjuague. Por lo tanto, es deseable suprimir gradualmente la formación de espuma con el tiempo. Por consiguiente, existe la necesidad de producir la formación de espuma tempranamente en el procedimiento de lavado, tal como cuando la composición detergente entra primero en contacto con agua, así como también un componente de supresión de espuma para controlar la espuma después de dicha formación. Ninguna de las técnicas existentes provee todas las ventajas y beneficios de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta necesidad es cubierta por la presente invención, la cual está dirigida a un sistema de formación de espuma controlada especialmente adaptado para su uso en composiciones detergentes que contienen un componente de formación de espuma capaz de proveer formación de espuma sin agitación, y un componente de supresión de espuma de liberación retardada. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes que contienen el sistema de formación de espuma controlada. Estas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención, serán evidentes para los expertos en la técnica después de leer la presente descripción y las reivindicaciones anexas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Aunque esta especificación concluye con reivindicaciones que señalan en forma distinta y reclaman particularmente lo que se considera como la invención, se piensa que la invención puede ser mejor entendida después de leer cuidadosamente la siguiente descripción detallada. En esta especificación, todos los porcentajes, relaciones y proporciones son en peso, todas las temperaturas se expresan en grados Celsius, los pesos moleculares están en promedio en peso, y el decimal se representa mediante el punto (.), a menos que se indique otra cosa. Todos los documentos citados se incorporan en la presente como referencia. La cita de cualquier referencia no es un reconocimiento respecto a alguna determinación en cuanto a su disponibilidad como técnica anterior a la invención reclamada. Como se usa en la presente, "que comprende" significa que se pueden agregar otros pasos y otros ingredientes, que no afecten el resultado final. Este término abarca los términos "que consiste de" y "que consiste esencialmente de". Como se usa en la presente, el término "alquilo" significa una porción hidrocarbilo la cual es recta o ramificada, saturada o insaturada. A menos que se especifique otra cosa, las porciones alquilo son de preferencia saturadas o ¡nsaturadas, con dobles enlaces, de preferencia con uno o dos dobles enlaces. Incluida en el término "alquilo" es la porción alquilo de grupos acilo. La presente invención está dirigida a un sistema de formación de espuma controlada especialmente adaptado para su uso en composiciones detergentes que contienen un componente de formación de espuma capaz de proveer formación de espuma sin agitación, y un componente supresor de espuma de liberación retardada. De preferencia, el componente de supresión de espuma de liberación retardada es un agente de supresión de espuma de silicón el cual es incorporado en forma que se pueda liberar en un vehículo, retardando de esta manera la liberación del agente supresor de espuma de silicón. Cuando el sistema de formación de espuma controlada entra primero en contacto con agua, el componente de formación de espuma genera formación de espuma rápida y estable sin agitación. Cuando se usa en la presente, el término "formación de espuma" significa cualquier forma de formación de burbujas de gas, incluyendo formación de espuma y efervescencia. La agitación no es necesaria, pero puede incrementar la generación de espuma, y de esta manera, puede ser preferible. De preferencia, el componente de formación de espuma produce, después de entrar en contacto con agua, burbujas de gas que tienen un tamaño de partícula de burbuja promedio de 400 mieras o menos, de preferencia aproximadamente 200 mieras o menos, y más preferiblemente aproximadamente 100 mieras o menos. Después de la formación de espuma, el componente de supresión de espuma de liberación retardada es liberado con el tiempo, y la formación de espuma es suprimida o de otra manera controlada disminuyendo la cantidad de espuma. Dependiendo de cuándo la espuma debe ser suprimida, el retraso de tiempo se puede ajustar, eligiendo el tipo apropiado de componentes de supresión de espuma. Por ejemplo, para algunas condiciones de lavado en máquina, el componente de supresión de espuma reduce las burbujas de gas en agua tan tempranamente después de la agitación, de modo que preferiblemente después de aproximadamente 120 segundos, las burbujas han sido reducidas en por lo menos aproximadamente 30%. También por ejemplo en algunas otras condiciones de lavado en máquina, después de alrededor de 360 segundos a aproximadamente 600 segundos, las burbujas han sido reducidas de alrededor de 40 a aproximadamente 70%, o de otra manera son sustancialmente suprimidas antes de la etapa de enjuague. De preferencia, para condiciones de lavado a mano, el componente de supresión de espuma puede no reducir las burbujas de gas en agua en las etapas iniciales en el lavado, puesto que se puede preferir mantener la cantidad de espuma durante un período más largo. En una modalidad preferida, el componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma de liberación retardada son partículas secas independientes. Por el término "secas" se entenderá que las partículas de la materia prima están sustancialmente libres de agua, es decir, que no se ha añadido agua aparte de la humedad de la materia prima misma. Típicamente, el nivel de agua es menor de aproximadamente 5% en peso de la partícula total, de preferencia menor de aproximadamente 3%, y más preferiblemente menor de aproximadamente 1.5%. Por ejemplo, en una composición detergente tal como una composición detergente granulada, la composición final contiene una mezcla de dos tipos de partículas además de otros componentes detersivos convencionales. En otra modalidad preferida, una de las partículas está presente como parte de otro componente detersivo convencional. Tener partículas separadas es particularmente útil debido a que es posible controlar los diferentes niveles y de esta manera proveer el suministro controlado del componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma para el procedimiento de lavado, por ejemplo, se puede lograr un suministro oportuno y más eficiente, para proveer un rendimiento óptimo. Aunque sin desear que sea limitado por la teoría, se piensa que una composición detergente que tiene un sistema de formación de espuma controlada, especialmente en las primeras fases del ciclo de lavado, tiene beneficios de limpieza. Por ejemplo, se piensa que la espuma ayuda a la transferencia del agente tensioactivo en la composición detergente, sobre la suciedad para que sea removida, y/o sobre la tela. Además, se piensa que la espuma facilita el remojo y la disolución adicionales de la composición detergente. Además, se piensa que la espuma provee un depósito temprano de agente tensioactivo sin precipitar para remojar las telas, y que ayuda a suspender la suciedad en la solución de lavado. El sistema de formación de espuma controlada es también estable en almacenamiento. Por ejemplo, los componentes no se degradan durante el almacenamiento mientras son expuestos a la humedad atmosférica. Además, puesto que el componente de formación de espuma contiene un granulo efervescente, la incorporación del sistema de formación de espuma controlada en una composición, mejora las características de disolución de los ingredientes activos presentes en la composición detergente. Otra ventaja de la presente invención, son las características de suministro mejoradas asociadas con las composiciones detergentes de la presente invención, por ejemplo, las composiciones detergentes destinadas para su uso en una máquina de lavado de telas del tipo de tina. Además, una dificultad con las composiciones detergentes granuladas de alta densidad convencionales, es que no son fácilmente inundadas desde el recipiente de suministro de una máquina de lavado, es decir, cuando la composición granulada es remojada por el agua que fluye a través del dispensador, los ingredientes detergentes se pueden adherir entre sí, dando como resultado residuos considerables de polvo remojado y adherente que queda detrás del dispositivo de suministro. Problemas similares se enfrentan cuando se usan dichas composiciones detergentes granuladas en un dispositivo de dosificación en la tina de lavado. La presencia del granulo efervescente en las composiciones detergentes granuladas provee un suministro mejorado, típicamente cuando se usa en una máquina de lavado, así como buena estabilidad en almacenamiento con respecto al potencial de suministro. Las composiciones detergentes que contienen el sistema de formación de espuma controlada son de preferencia composiciones sólidas para lavandería o para el lavado de vajillas, de preferencia en forma de granulos, productos extruídos o tabletas. De preferencia, las composiciones detergentes granuladas tienen una densidad de por lo menos aproximadamente 500 g/l, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 700 g/l. Las composiciones detergentes, así como también el componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma de liberación retardada, pueden comprender también ingredientes adicionales, según se describe en la presente. La naturaleza precisa de estos ingredientes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la aplicación del componente o de la composición, así como de la forma física del componente y la composición.
A. Componente de formación de espuma El componente de formación de espuma contiene de preferencia un granulo efervescente. Se puede usar cualquier granulo efervescente capaz de formar gas después de entrar en contacto con agua, conocido en la técnica. Un granulo efervescente preferido comprende una fuente de ácido, capaz de reaccionar con una fuente alcalina en presencia de agua para producir un gas. La fuente de ácido puede ser cualquier ácido orgánico, mineral o inorgánico, o un derivado del mismo, o una mezcla del mismo. De preferencia, la fuente de ácido comprende un ácido orgánico. La fuente de ácido es de preferencia sustancialmente anhidra y no hidroscópica, y el ácido es de preferencia soluble en agua. Se puede preferir que la fuente de ácido sea secada excesivamente. Componentes adecuados de fuente de ácido incluyen una forma de ácido o base de un ácido mono- o poli- carboxílico. Dichos ácidos preferidos incluyen los seleccionados del grupo que consiste de ácido cítrico, málico, maleico, fumárico, aspártico, glutárico, tartárico, malónico, succínico o adípico, fosfato monosódico, ácido bórico, ácido 3-cetoglutárico, ácido citramálico, y mezclas de los mismos. Se prefieren especialmente ácido cítrico, ácido maleico o ácido málico. También de preferencia, la fuente de ácido provee compuestos ácidos que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 75 mieras a aproximadamente 1 ,180 mieras, más preferiblemente de alrededor de 150 mieras a aproximadamente 710 mieras, que se calcula tamizando una muestra de la fuente de acidez en una serie de tamices de Tyler. El granulo efervescente comprende preferiblemente una fuente alcalina. Cualquier fuente alcalina que tenga la capacidad de reaccionar con la fuente de ácido para producir un gas puede estar presente en la partícula, incluyendo fuentes capaces de producir nitrógeno, oxígeno o dióxido de carbono gaseosos. Preferidos pueden ser los blanqueadores de perhidrato y los materiales de silicato. La fuente alcalina es de preferencia sustancialmente anhidra o no hidroscópica. Se puede preferir que la fuente alcalina sea secada excesivamente. De preferencia, el gas producido es dióxido de carbono, y por lo tanto la fuente alcalina es de preferencia una fuente de carbonato; y en particular, una sal de carbonato. Ejemplos de carbonatos preferidos son los carbonatos de metal alcalino y de metal alcalino terreo, incluyendo carbonato, bicarbonato y sesquicarbonato de sodio o de potasio, y cualquier mezcla de los mismos con carbonato de calcio ultrafino, tal como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada en noviembre 15, 1973. Las sales de percarbonato de metal alcalino son también fuentes adecuadas de especies de carbonato, las cuales pueden estar presentes combinadas con una o más de otras fuentes de carbonato. El carbonato y bicarbonato tienen de preferencia una estructura amorfa. El carbono y/o los bicarbonatos pueden ser revestidos con materiales de revestimiento. Las partículas de carbonato y bicarbonato pueden tener un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 75 mieras o más, de preferencia aproximadamente 150 µm o más, más preferiblemente de aproximadamente 250 µm o más, de preferencia de aproximadamente 500 µm o más. Se puede preferir que la sal de carbonato sea tal que menos de aproximadamente 20% (en peso) de las partículas tengan un tamaño de partícula menor de aproximadamente 500 µm, que se calcula tamizando una muestra del carbonato o bicarbonato en una serie de tamices de Tyler. En forma alternativa o además de la sal de carbonato anterior, se puede preferir que menos de 60% o incluso 25% de las partículas tengan un tamaño de partícula menor de 150 µm, mientras que menos de 5% tengan un tamaño de partícula mayor de 1.18 mm, más preferiblemente menor de 20% tengan un tamaño de partícula mayor de 212 µm, que se calcula tamizando una muestra del carbonato o bicarbonato en una serie de tamices de Tyler. La relación molecular de la fuente de ácido: la fuente alcalina presente en el núcleo de la partícula, es de preferencia de alrededor de 60:1 a aproximadamente 1 :60, más preferiblemente de alrededor de 20:1 a aproximadamente 1 :20, muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :10, más preferiblemente de alrededor de 5:1 a aproximadamente 1 :3, muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 1 :2, más preferiblemente de alrededor de 2:1 a aproximadamente 1 :2. En una modalidad preferida, el granulo efervescente contiene opcionalmente un aglutinante el cual une la fuente de ácido con la fuente alcalina. De preferencia, el granulo efervescente comprende hasta aproximadamente 50% en peso del granulo total, de un aglutinante o una mezcla del mismo, de preferencia hasta aproximadamente 35%, y más preferiblemente hasta aproximadamente 20%. Aglutinantes adecuados para su uso en la presente son los conocidos por los expertos en la técnica, e incluyen agentes tensioactivos aniónicos tales como alquil o alquiaril sulfatos o sulfonatos de C6-C20, de preferencia alquilbencensulfonatos de C8-C20, derivados de celulosa tales como carboximetilcelulosa y ácido policarboxílico homo- o co- polimérico o sus sales, agentes tensioactivos no iónicos, de preferencia alcohol etoxilatos de C10-C20 que contengan de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más preferiblemente los alcohol etoxilatos primarios de C15-C20 que contengan de 20 a 100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De estos, se prefieren sebo alcohol etoxilado con 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol (TAE25) o 50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol (TAE50). Otros aglutinantes preferidos incluyen los materiales poliméricos tales como polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12,000 a 700,000, y polietilenglicoles con un peso promedio de 600 a 10,000. Copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter vinilmetílico, ácido metacrílico o ácido acrílico, son otros ejemplos de aglutinantes poliméricos. Otros aglutinantes incluyen además éteres de mono- y di- glicerol de C10-C20, así como también ácidos grasos de C10-C20. En la modalidad de la presente invención, en donde se desea un aglutinante, se prefieren particularmente alquilbencensulfonatos de C8-C20.
En otra modalidad preferida, el componente de formación de espuma puede contener también un componente tensioactivo que reduzca la tensión superficial del agua-aire. El componente tensioactivo preferido tiene un punto de fusión mayor de 45°C, y se selecciona de preferencia del grupo que consiste de amidas alcoxiladas no iónicas, esteres alquílicos de ácidos grasos, o alcoholes alcoxilados. Componentes tensioactivos especialmente preferidos se seleccionan del grupo que consiste de amidas de ácido graso polihidroxílico y productos de condensación de alcoholes alifáticos con de alrededor de 1 a aproximadamente 15 moles de óxido de alquileno. Si se usa un componente tensioactivo, la relación en peso del componente tensioactivo: el granulo efervescente es de preferencia de alrededor de 20:1 a aproximadamente 1 :10. En todavía otra modalidad preferida, el componente de formación de espuma puede incluir además la adición de intensificadores de espuma. Los intensificadores de espuma pueden intensificar la formación de espuma en conjunto con el granulo efervescente. El ¡ntensificador de espuma puede ser parte de la misma partícula o componente que el componente de formación de espuma, o el intensificador de espuma puede ser una partícula o componente independiente separado. I ntensif icadores de espuma preferidos incluyen óxido de amina, polietilenglicol, monoetanolamina, dietanolamina, alcohol graso, azúcar, proteína, betaína, y mezclas de los mismos. Óxidos de amina adecuados incluyen los compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2, en donde R3 se selecciona de los grupos alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, conteniendo de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, de preferencia de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Preferidos son óxido de alquildimetilamina de C10-C18 y óxido de acilamido alquildimetilamina de C10-C18. . Betaínas adecuadas son los compuestos que tienen la fórmula R(R')2N+R2COO-, en donde R es un grupo hidrocarbilo de C6-C18, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C1-C5. Betaínas preferidas son hexanoato de dimetilamonio de C12-18, y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C10-18. Agentes tensioactivos de betaína complejos son también adecuados para su uso en la presente. El componente de formación de espuma se puede obtener mediante métodos convencionales, incluidos como parte de un procedimiento de tableteado, procedimiento de extrusión y/o un procedimiento de aglomeración. El componente de formación de espuma, ya sea en forma de una partícula o comprendido en una partícula, es preferiblemente tal que aproximadamente 80% en peso de las partículas tienen un tamaño de partícula mayor de 75 mieras (más de 80% en peso de las partículas en un tamiz de Tyler, malla 200), y menos de aproximadamente 10% en peso de las partículas tienen un tamaño de partícula mayor de 2 cm; de preferencia 80% en peso de las partículas tienen un tamaño de partícula mayor de aproximadamente 150 mieras (80% en peso en un tamiz de Tyler, malla 100), y menos de aproximadamente 10% en peso de las partículas, tienen un tamaño de partícula mayor de aproximadamente 1 cm; o más preferiblemente, 80% en peso de las partículas tienen un tamaño de partícula mayor de aproximadamente 300 mieras (80% en peso en un tamiz de Tyler, malla 48), y menos de aproximadamente 10% en peso de las partículas tienen un tamaño de partícula mayor de aproximadamente 0.5 cm; o incluso más preferiblemente, las partículas tienen un tamaño de partícula promedio de ' alrededor de 500 mieras (en un tamiz de Tyler, malla 32) a aproximadamente 3,000 mieras, más preferiblemente de alrededor de 710 mieras (en un tamiz de Tyler, malla 24), a aproximadamente 1 ,180 mieras (a través de un tamiz de Tyler, malla 14).
B. Componente de supresión de espuma de liberación retardada Una cantidad de supresión de espuma del componente de supresión de espuma de liberación retardada se usa en la presente invención.
El término "componente de supresión de espuma de liberación retardada" significa que el componente de supresión de espuma comienza a suprimir la formación de espuma con el tiempo. Dependiendo de cuándo la espuma debe ser suprimida, el retraso de tiempo se puede ajustar seleccionando el tipo apropiado de componente de supresión de espuma. El término "cantidad de supresión de espuma" significa que el formulador de la composición detergente selecciona una cantidad de este componente que permitirá controlar la espuma hasta el grado deseado. La cantidad del componente de supresión de espuma variará con el componente detergente seleccionado. Un componente de supresión de espuma de liberación retardada preferido es un componente de supresión de espuma de silicón. Un componente de supresión de espuma de silicón preferido contiene un agente para el control de espuma de silicón que tiene un diámetro de gota promedio de 1 a 50 mieras, incorporado en forma que se pueda liberar en un vehículo soluble en agua o dispersable en agua, sustancialmente no tensioactivo, impermeable a detergentes, y no hidroscópico, el componente de supresión de espuma de silicón estando sustancialmente libre de sales inorgánicas relativamente hidroscópicas solubles en agua en forma de una partícula configurada en forma irregular que tiene una dimensión mínima no menor de aproximadamente 0.05 cm, y la dimensión máxima siendo por lo menos aproximadamente 20% mayor que la dimensión mínima. El componente de supresión de espuma preferido contiene un agente para el control de espuma de silicón el cual está sustancialmente aislado de los otros componentes detersivos de la composición detergente. Este "aislamiento" se logra incorporando el agente de control de espuma en una matriz de vehículo orgánico dispersable en agua o soluble en agua. La matriz es de preferencia un material no hidroscópico sustancialmente no tensioactivo, el cual no interactúa con el agente para el control de espuma. Además, el vehículo debe ser sustancialmente impenetrable por los componentes detersivos para evitar interacciones no deseables entre sil icón/detergente y/o silicón/alcalinidad. Además, la matriz de vehículo en la presente no contiene preferiblemente agentes tensioactivos agregados, aparte del silicón. El vehículo se selecciona que modo que, después de mezclarse con agua, la matriz de vehículo se disuelve o dispersa para liberar el agente para el control de espuma de silicón para llevar a cabo su función de control de formación de espuma. Los materiales de silicón utilizados como los agentes para el control de espuma de silicón preferidos en la presente pueden ser materiales de polisiloxano alquilados de varios tipos, individualmente o en combinación con varios materiales sólidos tales como aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. En la práctica industrial, el término "silicón" se ha vuelto un término genérico que abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades de siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. En términos generales, los controladores de espuma de silicón se pueden describir como siloxanos que tienen la estructura de base de estructura general: en donde x es de 20 a 2000 y R y R' son cada uno grupos alquilo o arilo, especialmente metilo, etilo, propilo, butilo o fenilo. Los polidimetilsiloxanos (R y R' son metilo) que tiene un peso molecular dentro de la escala de 200 a 200,000, y mayores, son útiles como agentes para el control de espuma. Los materiales de silicón están disponibles comercialmente de Dow Corning Corporation bajo la marca comercial Silicone 200 Fluids®. Los polidimetilsiloxanos adecuados tiene una viscosidad de 2x10"5 a 1.5x10"3 m2s" 1(20-1500 cs) a 25°C cuando se usan con sílice y/o resina de siloxano. Además, otros materiales de silicón en donde los grupos R y R' de la cadena lateral son grupos alquilo, arilo, o grupos alquilo y arilo hidrocarbilo mixtos, exhiben propiedades útiles para el control de espuma. Estos materiales se preparan fácilmente mediante la hidrólisis de los dicloruros de alquilo, ariio o alquilarilo o aralquilo de silicón mixtos con agua en una forma bien conocida en la materia. Como ejemplos específicos de dichos agentes para el control de espuma de silicón útiles en la presente se pueden mencionar, por ejemplo, dietil polisiloxanos; dipropil polisiloxanos; dibutil polisiloxanos; metiletil polisiloxanos; fenilmetil polisiloxanos; y similares. Los dimetil polisiloxanos son particularmente útiles en la presente debido a su bajo costo y fácil disponibilidad. Las "gotas" de silicón en la matriz de vehículo tienen de preferencia un diámetro promedio de alrededor de 1 a aproximadamente 50 µm, de preferencia de alrededor de 5 a aproximadamente 40 µm, más preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 30 µm para eficacia máxima. Las gotas menores de aproximadamente 5 µm de diámetro no son muy efectivas, y las mayores de aproximadamente 30 µm de diámetro son cada vez menos efectivas. Se requieren tamaños similares para los otros agentes para el control de espuma de silicón descritos más adelante. Un segundo tipo altamente preferido de agente para el control de espuma de silicón útil en la presente comprende una mezcla de un siloxano alquilado del tipo descrito anteriormente y sílice sólida. Dichas mezclas de silicón y sílice se pueden preparar fijando el silicón a la superficie de sílice (SiO2), por ejemplo, mediante la reacción catalítica descrita en la patente de E.U.A. No. 3,235,509. Los agentes para el control de espuma que comprenden mezclas de silicón y sílice preparados de esta manera, comprenden de preferencia silicón y sílice a una relación de silicón: sílice de 19:1 a 1 :2, de preferencia de 10:1 a 1 :1. La sílice se puede unir químicamente y/o físicamente al silicón en una cantidad que sea de preferencia de 5% a 20%, de preferencia de 10 a 15%, en peso, con base en el silicón. El tamaño de partícula de la sílice utilizada en dichos agentes para el control de espuma de sílice/silicón, debe ser de preferencia no mayor de aproximadamente 1000, de preferencia no mayor de 100 nm, de preferencia de 5 nm a aproximadamente 50 nm, más preferiblemente de 10 a 20 nm, y el área de superficie específica de la sílice debe exceder aproximadamente 5 m2/g, de preferencia más de aproximadamente 50 m2/g. En forma alternativa, se pueden preparar agentes para el control de espuma que contengan silicón y sílice mezclando un fluido de silicón del tipo descrito anteriormente, con una sílice hidrofóbica que tenga un tamaño de partícula y área de superficie en la escala descrita anteriormente. Cualquiera de varios métodos conocidos se puede usar para obtener una sílice hidrofóbica la cual se pueda utilizar en la presente en combinación con un silicón tal como el agente para el control de espuma. Por ejemplo, se puede hacer reaccionar una sílice ahumada con un trialquilclorosilano (es decir, "silanada") para fijar grupos de trialquilsilano hidrofóbicos sobre la superficie de la sílice. En un procedimiento preferido y bien conocido, la sílice ahumada se pone en contacto con trimetilclorosilano, y se prepara una sílice silanada hidrofóbica preferida útil en las presentes composiciones. En un procedimiento alternativo, una sílice hidrofóbica útil en las presentes composiciones se obtiene poniendo en contacto sílice con cualquiera de ios compuestos siguientes: sales de metal, amonio y amonio sustituido de ácidos grasos de cadena larga, tales como estearato de sodio, estearato de aluminio, y similares; sililhalogenuros, tales como etiltriciorosilano, butiltriclorosilano, triciclohexilclorosilano, y similares; y alquilaminas de cadena larga o sales de amonio tales como cetil trimetil amina, cloruro de cetil trimetil amonio, y similares. Un agente para el control de espuma preferido en la presente comprende una sílice silanada hidrofóbica (más preferiblemente trimetilsilanada) que tiene un tamaño de partícula en la escala de alrededor de 10 nm a aproximadamente 20 nm, y un área de superficie específica mayor de aproximadamente 50 m2/g, mezclada íntimamente con un fluido de dimetil silicón que tiene un peso molecular en la escala de 500 a 200,000, a una relación en peso de silicón: sílice silanada de 10:1 a 1:2. Dichos agentes para el control de espuma comprenden de preferencia silicón y la sílice silanada a una relación en peso de silicón: sílice silanada de 10:1 a 1 :1. Los agentes para el control de espuma de silicón- sílice silanada (especialmente trimetilsilanada) hidrofóbica mixta, proveen el control de espuma sobre una escala amplia de temperaturas, debido quizá a la liberación controlada del silicón de la superficie de la sílice silanada. Otro tipo de agente para el control de espuma de la presente comprende un material de silicón del tipo descrito anteriormente sorbido sobre y en un sólido. Dichos agentes para el control de espuma comprenden el silicón y el sólido a una relación de silicón: sólido de 20:1 a 1 :20, de preferencia de 5:1 a 1 :1. Ejemplos de sorbentes sólidos adecuados para los silicones de la presente incluyen arcilla, almidón, tierra de diatomeas, tierra de Fuller, y similares. La alcalinidad de los sorbentes sólidos no es de consecuencia para las composiciones de la presente, a pesar de que se ha descubierto que los silicones son estables cuando se mezclan con los mismos. Como se describió anteriormente, el agente para el control de espuma de sorbente más silicón debe ser revestido o de otra manera incorporado en un material de vehículo del tipo descrito anteriormente, para aislar efectivamente el silicón del componente detergente de las presentes composiciones.
Otro tipo preferido de agente para el control de espuma de silicón de la presente comprende un fluido de silicón, una resina de silicón y sílice. Los fluidos de silicón útiles en dichas mezclas para el control de espuma son cualquiera de los tipos descritos anteriormente, pero son de preferencia dimetilsilicones. Las "resinas" de silicón usadas en dichas composiciones pueden ser cualquier resina de silicón alquilada, pero son usualmente las preparadas a partir de metilsilanos. Las resinas de silicón son descritas comúnmente como polímeros "tridimensionales" que se originan de la hidrólisis de alquil triclorosilanos, mientras que los fluidos de silicón son polímeros "bidimensionales" preparados mediante la hidrólisis de diclorosilanos. Los componentes de sílice de dichas composiciones son materiales microporosos tales como los aerogeles y xerogeles de sílice ahumada que tienen los tamaños de partícula y áreas de superficie descritos anteriormente. Los materiales mixtos de fluido de silicón/resina de silicón/sílice útiles en las presentes composiciones, se pueden preparar en la forma descrita en la patente de E.U.A. No. 3,455,839. Estos materiales mixtos están disponibles comercialmente de Dow Corning Corporation. De conformidad con la patente de E.U.A. No. 3,455,839, dichos materiales se pueden describir como mezclas que consisten esencialmente de: para cada 100 partes en peso de un fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viscosidad en la escala de 2x10"5 a 1 .5x10"3m2s"1(20 cs. a 1500 cs.) a 25°C, (a) de 5 a 50, de preferencia de 5 a 20, partes en peso de una resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3SiO?/2 y unidades de SiO2 en la cual la relación de las unidades de (CH3)3S¡O?/2: las unidades de SiO2, está dentro de la escala de alrededor de 0.6/1 a aproximadamente 1.2/1 ; y (b) de 1 a 10, de preferencia de 1 a 5, partes en peso, de un gel de sílice sólido, de preferencia un aerogel. De nuevo, dichos agentes mixtos para el control de espuma de silicón/resina de silicón/sílice, se deben combinar con un material de vehículo impermeable a detergentes para que sean útiles en las composiciones de la presente. Los agentes para el control de espuma de silicón del tipo mencionado anteriormente se incorporan preferiblemente dentro (es decir, son o están revestidos, encapsulados, cubiertos por, incorporados, o de otra manera sustancialmente contenidos dentro) de un material de vehículo sustancialmente soluble en agua o dispersable en agua y no hidroscópico, el cual debe ser impermeable a detergentes y con alcalinidad y el cual, por sí mismo, debe ser sustancialmente no tensioactivo. Por sustancialmente no tensioactivo se entiende que el material de vehículo mismo, no interactúa con el material de silicón en una forma tal que el material de silicón sea emulsificado o de otra manera dispersado excesivamente antes de su liberación en el agua de lavado, es decir, el tamaño de partícula de la gota de silicón debe mantenerse arriba de 1 , más preferiblemente arriba de 5 mm. En efecto, cuando se prepara una composición detergente granulada o de polvo seco, se prefiere que el componente para el control de espuma de silicón de la misma sea también sustancialmente seco y no pegajoso a temperatura ambiente. Por consiguiente, se prefiere en la presente usar como el material de vehículo, o vehículo, compuestos orgánicos plásticos los cuales puedan ser convenientemente fundidos y mezclados con el agente para el control de espuma de silicón, y enfriados después para formar hojuelas sólidas. Existe una amplia variedad de dichos materiales de vehículo útiles en la presente. Puesto que el agente para el control de espuma de silicón será incorporado en forma que se pueda liberar en el vehículo de modo que el silicón es liberado en la solución acuosa después de mezclarse con la composición, se prefiere que el material de vehículo sea soluble en agua. Sin embargo, materiales dispersables en agua son también útiles, a pesar de que liberarán también el silicón después de su adición a una solución acuosa. Se conoce una amplia variedad de materiales de vehículo que tienen las características necesarias de solubilidad/capacidad de dispersión y las características esenciales de ser sustancialmente no tensioactivos, sustancialmente no hidroscópicos y sustancialmente impermeables a detergentes. Sin embargo, el polietilenglicol (PEG) que no tenga características sustancialmente tensioactivas, es altamente preferido en la presente. Se puede usar PEG que tenga pesos moleculares de 1 ,500 a 100,000, de preferencia de 3,000 a 20,000, más preferiblemente de 5,000 a 10,000. En forma sorprendente, alcoholes grasos altamente etoxilados tales como sebo alcohol condensado con por lo menos aproximadamente 25 proporciones molares de óxido de etileno, son también útiles en la presente.
Otros condensados de alcohol que contengan proporciones de etoxilato extremadamente altas (25 y mayores), son también útiles en la presente. Dichos condensados de alcohol que contienen altas proporciones de etoxilatos carecen aparentemente de características tensioactivas suficientes para ¡nteractuar o de otra manera interferir con las propiedades de control de formación de espuma deseadas de los agentes de silicón de la presente. Se puede usar también una variedad de otros materiales útiles como los agentes de vehículo en la presente, por ejemplo, gelatina, agar, goma arábiga, y varios geles derivados de algas. Un material de vehículo muy preferido es una mezcla de 0.2% a %, de preferencia de 0.25% a 5%, más preferiblemente de 0.25% a 2% de ácidos grasos que contengan de 12 a 30, de preferencia de 14 a 20, más preferiblemente de 14 a 16, átomos de carbono, y el resto PEG. Dicho material de vehículo da un patrón de formación de espuma más deseable sobre la duración del procedimiento de lavado, proveyendo más espuma al inicio, y menos espuma al final, que el PEG solo. El ácido graso retarda la solubilidad de la partícula supresora de espuma, y retarda de esta manera la liberación del silicón. Se puede usar también jabón y/o cera en lugar del ácido graso. El componente para el control de espuma de silicón en partículas ¡rregularmente configurado preferido, se puede preparar convenientemente en una forma de hojuela altamente preferida mezclando el agente para el control de espuma de silicón con un material de vehículo fundido, mediante mezcla para obtener el tamaño apropiado de gota de silicón, y escamado, por ejemplo, mediante molienda o extrusión para formar una hoja delgada y con enfriamiento para solidificar el material de vehículo, y rompiendo la hoja en partículas del tamaño correcto. En otro procedimiento preferido, se pueden formar películas delgadas enfriando el material de vehículo fundido con el supresor de espuma dispersado en el mismo, por ejemplo, en un enfriador de correa o rodillo frío, y fragmentando entonces dicha película en hojuelas de tamaño apropiado. El espesor de la hojuela debe ser de 0.05% a 0.15 cm, de preferencia de 0.05 a 0.1 cm. Cuando se usa este procedimiento, el agente para el control de espuma de silicón es contenido dentro del material de vehículo, de modo que efectivamente cuando este material es mezclado finalmente con, o incorporado en, una composición detergente, el silicón no entra sustancialmente en contacto con el ingrediente tensioactivo detergente. Para proveer un componente para el control de espuma no pegajoso y granulado útil en composiciones detergentes granuladas secas, la hojuela del agente para el control de espuma de silicón y el material de vehículo deben ser sustancialmente solidificados. Esto se puede lograr mediante el uso de enfriadores de correa, los cuales enfrían rápidamente las hojas u hojuelas de modo que el material de vehículo es endurecido. También se pueden usar técnicas de extrusión. Se reconocerá que la cantidad de vehículo usada para aislar el agente para el control de espuma de silicón de la presente del componente detergente de las composiciones de la presente, no es crítica. Sólo es necesario que se use suficiente vehículo para proveer volumen suficiente, de modo que sustancialmente todo el silicón pueda ser incorporado en el mismo. Del mismo modo, se prefiere tener material de vehículo suficiente para proveer resistencia suficiente del granulo resultante, para resistir a la ruptura prematura. Por lo general, se utiliza una relación mayor de 2:1 , de preferencia de 5:1 a 100:1 , más preferiblemente de 20:1 a 40:1 , en peso, del vehículo: agente para el control de espuma de silicón. El tamaño de las partículas del componente para el control de espuma usado en las presentes composiciones se selecciona para que sea compatible con el resto de la composición detergente. Los componentes para el control de espuma de la presente no se segregan inaceptablemente dentro de la composición detergente. En general, partículas con una dimensión máxima de 600 a 2000, de preferencia de 800 a 150 µm, son compatibles con granulos detergentes secados por aspersión. Por lo tanto, la mayor parte de las partículas debe tener estas dimensiones máximas. La mayoría de las partículas debe tener una relación de diámetro máximo: mínimo de 1.5:1 a 5:1 , de preferencia de 1.5:1 a 4:1. Otros componentes para el control de espuma alternativos que pueden ser incorporados en forma que se puedan liberar en un material de vehículo además de silicón, incluyen ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos. Estos tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono. Sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino, tales como sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio. Otros componentes para el control de espuma adecuados incluyen esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C18-C40 (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa- alquilmelaminas o di- a tetra- alquildiaminoclorotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis- esteárico y difosfatos monoestearílicos de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Además del componente de supresión de espuma de silicón mencionado anteriormente, se pueden usar otros componentes de supresión de espuma de liberación retardada. Por ejemplo, se puede usar una composición antiespuma encapsulada que tenga un agente para el control de espuma y el producto de reacción de (i) un alquilalcoxisilano y (ii) un catalizador de curación por condensación de silicón, en donde el agente para el control de espuma es encapsulado por el producto de reacción. El método para obtener dichas composiciones antiespuma encapsuladas preferidas se describe en el documento GB 2 318 355, publicado en abril 22, 1998 por General Electric Co.. En otro ejemplo, se puede usar también una mezcla homogénea de colofonia/silicón obtenida a partir de una mezcla de polidimetilsiloxano líquido con una solución acuosa de sosa cáustica y colofonia fundida como componente de supresión de espuma de liberación retardada. Debido a que la mezcla de colofonia/silicón se vuelve soluble a temperaturas mayores, dicha supresión de espuma es especialmente útil para la liberación retardada en condiciones de lavado en las cuales el agua de lavado es calentada con el tiempo. Véase también el documento GB 1340043, publicado en diciembre 5, 1978 por Griffiths et al. En otro ejemplo de un componente de supresión de espuma a base de silicón, el vehículo para el agente para el control de espuma puede ser una estructura en partículas sólida de celulosa modificada la cual es soluble en agua, pero se disuelve a una velocidad relativamente lenta debido al hinchamiento de la superficie de la celulosa. Para ejemplos de un procedimiento preferido para obtener dichos componentes de supresión de espuma, véase el documento US 4,894,177, Starch et al., concedido en enero 16, 1990 a Dow Corning Corp. En otro ejemplo más, un agente para el control de espuma puede ser incluido en una microcápsula compuesta de un núcleo y una capa de un polímero, de modo que exista una liberación controlada del material del núcleo (agente para el control de espuma) mediante destrucción de la capa de polímero mediante la acción de bases. En otro ejemplo, se pueden utilizar microcápsulas como componente de supresión de espuma de liberación retardada. Una microcápsula preferida se obtiene polimerizando (i) más de 40% en peso de anhídrido maleico, (ii) 0-99% en peso de por lo menos un monómero monoetilénicamente insaturado que sea liposoluble y que sea diferente de los monómeros de anhídrido maleico, (iii) 0-80% en peso de monómeros de entrelazamiento que sean liposolubles y diferentes del anhídrido maleico y que tengan por lo menos dos dobles enlaces no conjugados monoetilénicamente insaturados en la molécula, e (iv) 0-20% en peso de monómeros monoetilénicamente insaturados solubles en agua, los porcentajes estando relacionados con la cantidad total de monómeros (i) a (¡v), en la fase de aceite de una emulsión de aceite en agua estable en presencia de iniciadores de polimerización que forman radicales libres, en donde la temperatura de la mezcla de reacción de polimerización, puede ser aumentada continuamente o periódicamente durante la polimerización. Para una descripción detallada del procedimiento, véase el documento US 5,596,051 , Jahns et al., concedido en enero 21 , 1997 a BASF.
C. Componentes detersivos La composición detergente de la invención puede comprender componentes detersivos adicionales conocidos en la técnica. Además, el componente de formación de espuma y/o el componente de supresión de espuma de liberación retardada, puede contener otros componentes detersivos. La naturaleza precisa de estos componente adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición, así como de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual serán usados. Las composiciones detergentes contienen de preferencia uno o más componentes detersivos adicionales seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos, blanqueadores, sal de silicato de metal alcalino, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, enzimas, llenadores, agentes de suspensión de suciedad, abrillantadores ópticos, dispersantes, agentes de liberación de suciedad, blanqueadores fotoactivados, colorantes, inhibidores de la transferencia de colorante, pigmentos, perfumes, sistema suavizante de arcilla, agentes suavizantes catiónicos de telas, y mezclas de los mismos En particular, se puede preferir que las partículas comprendan por lo menos uno o más agentes tensioactivos aniónicos, y de preferencia uno o más agentes tensioactivos catiónicos, según se describe en la presente. Se puede preferir también que las partículas comprendan también, o alternativamente, material mejorador de detergencia y especies de blanqueo, según se describe en la presente. La composiciones detergentes pueden contener uno más agentes tensioactivos seleccionados de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y zwitteriónicos, o agentes tensioactivos no iónicos como se describió anteriormente, y mezclas de los mismos. Un listado típico de estos agentes tensioactivos se da en el documento U.S.P. 3,929,678 expedido a Laughlin y Heuring en diciembre 30, 1975. Otros ejemplos se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. 1 y II por Schwartz, Perry y Berch). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en el documento U.S.P. 4,259,217 expedido a Murphy en marzo 31 , 1981.
Agente tensioactivo aniónico Esencialmente cualquier agente tensioactivo aniónico útil para propósitos detersivos es adecuado. Este puede incluir sales (que incluyen por ejemplo sales de sodio, potasio, amonio y amonio substituido como las sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos, tales como por ejemplo los acilisetionatos, N-aciltauratos, amidas de ácido graso de metiltaurido, alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres saturados e ¡nsaturados de C?2-C?8), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados e insaturados de C6-Cu), N-acilsarcosinatos. También son adecuados los ácidos de colofonia y ácidos de colofonia hidrogenados, tales como resina, resina hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenada, presentes o derivados del aceite de árbol de sebo. El agente tensioactivo aniónico puede estar presente a un nivel de 0.5% a 80%, de preferencia a un nivel de 3% a 60%, más preferiblemente de 5% a 35% en peso de la composición o partícula. La relación del agente de estabilización: el agente tensioactivo aniónico es de preferencia de 1 :20 a :1 , más preferiblemente de 1 :6 a 6:1.
Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para usarse en la presente incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios, lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleoilglicerolsulfatos grasos, alquilfenoletersulfatos de óxido de etileno, los acil(C5-C? )-N-(alquilo de C-t-C4)- y N-(hidroxialquilo de C?-C2)-glucaminasu!fatos, y sulfaBtos de alquilpolisacáridos tales como por ejemplo los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados que se describen en la presente). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquilsulfatos primarios lineales y ramificados de C?0-C-is, preferiblemente los alquilsulfatos de cadena ramificada de C11-C15 y los alquilsulfatos de cadena lineal de C12-C?4. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de alquilsulfatos de C?0-C-?8 que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. De preferencia, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C-11-C-18, preferiblemente de Cn-C-15, que ha sido etoxilado con 0.5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos preferidos de alquilsulfato y alquiletoxisulfato. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de patente de PCT No. WO 93/18124.
Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencenosulfonato y alquilestersulfonatos lineales de C5-C20, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, olefinasulfonatos de C6-C2 , ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsuifonatos grasos, y cualquier mezcla de los mismos.
Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarbox'latos, los alquilpolietoxipolicarboxilatos y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los que se describen en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen los que tienen la fórmula RO(CH2CH20)x CH2COO"M+, en donde R es un grupo alquilo de C6 a C18, x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en base al peso, la cantidad de material en donde x es 0, es menor de 20%, y M es un catión. Los agentes tensioactivos adecuados de alquilpolietoxipolicarboxilato incluyen los que tienen la fórmula RO-(CHRrCHR2-O)-R3, en donde R es un grupo alquilo de Ce a C-iß, x es de 1 a 25, R-i y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical ácido de metilo, radical de ácido succínico, radical de ácido hidrosuccínico, y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundarios que contienen una unidad carboxilo unida a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos preferidos de jabón secundario para usarse en la presente son miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. También se pueden incluir ciertos jabones como supresores de espuma.
Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensíoactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON (R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C5-C17, R1 es un grupo alquilo de C C y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil- y oleoilmetilsarcosinatos en la forma de sus sales de sodio.
Agente tensioactivo catiónico Otro componente preferido de las composiciones de la invención es un agente tensioactivo catiónico, el cual está preferiblemente presente a un nivel de 0.1% a 60% en peso de la composición, más preferiblemente de 0.4% a 20%, muy preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de la composición.
Cuando están presentes, la relación del agente tensioactivo aniónico: el agente tensioactivo catiónico es de preferencia de 25:1 a 1 :3, más preferiblemente de 15:1 a 1 :1, muy preferiblemente de 10:1 a 1 :1. La relación de agente tensioactivo catiónico: el agente de estabilización es de preferencia de 1 :30 a 20:1 , más preferiblemente de 1 :20 a 10:1. De preferencia, el agente tensioactivo catiónico se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos de éster catiónicos, agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada, agentes tensioactivos de amina bis-alcoxilada, y mezclas de los mismos.
Agentes tensioactivos catiónicos de amina monoalcoxilada El agente tensioactivo catiónico de amina monoalcoxilada opcional para su uso en la presente, tiene la fórmula general: en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono, más preferiblemente de alrededor de 6 a aproximadamente 11 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, de preferencia metilo; R4 se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsuífato, sulfato, o similares, que provee neutralidad eléctrica; A se selecciona de alcoxi de C-?-C , especialmente etoxi (es decir, -CH2CH2O-), propoxi, butoxi, y mezclas de los mismos; y p es de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 1 a aproximadamente 15, más preferiblemente de 1 a aproximadamente 8. Los agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada altamente preferidos para su uso en la presente, son de la fórmula: en donde R1 es hidrocarbilo de Cß-Ciß, y mezclas del mismo, de preferencia alquilo de Ce-Cu, especialmente de Ce-Cu, preferiblemente alquilo de Ce y C-io, y X es cualquier anión conveniente que provee balance de cargas, de preferencia cloruro o bromuro. Como se describió anteriormente, los compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en donde las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) son reemplazadas por unidades butoxi, isopropoxi [CH(CH3)CH20] y [CH2CH(CH3?] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
Agente tensioactivo catiónico de amina bis-alcoxilada El agente tensioactivo de amina bis-alcoxilada para su uso en la presente, tiene la fórmula general: en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, de preferencia de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a aproximadamente 11 , muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 10 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, de preferencia metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsuífato, sulfato o similares, suficiente para proveer neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y cada una se selecciona de alcoxi de C C , especialmente etoxi, (es decir -CH2CH2O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 1 a aproximadamente 4, y más preferido aún ambas p y q son 1. Los agentes tensioactivos catiónicos a base de amina bis-alcoxilada sumamente preferidos para ser utilizados en la presente invención son de la fórmula en donde R1 es hidrocarbilo de C6-C18 y mezclas de los mismos, de preferencia alquilo de C6, C8, C-io, C?2, C? y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente para suministrar equilibrio de carga, de preferencia cloruro. Con referencia a la estructura general catiónica de amina bis-alcoxilada indicada anteriormente, ya que en un compuesto preferido R1 se obtiene de las fracciones alquilo de ácidos grasos de C-?2-C-?4 (coco), R2 es metilo y ApR3 y A'qR4 son cada uno monoetoxi. Otros agentes tensioactivos catiónicos a base de amina bis-alcoxilada útiles en la presente invención incluyen compuestos de la fórmula: en donde R1 es hidrocarbilo de C6-C?8, de preferencia alquilo de C6-C , independientemente p es 1 a aproximadamente 3 y q es de 1 a aproximadamente 3, R2 es alquilo de C1-C3, de preferencia metilo y X es un anión, especialmente cloruro o bromuro. Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los cuales las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) son reemplazadas con unidades butoxi (Bu) ¡sopropoxi [CH(CH3)CH2O] y unidades (i-Pr) [CH2CH(CH3O)] o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xNO(R5)2, en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefiere el óxido de alquildimetilamina de C-?o-C?8, y el óxido de acilamidoalquildimetilamina de C?o-C?8. Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es el Miranol (™) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, New Jersey.
Agente tensioactivo zwitteriónico Los agentes tensioactivos zwitteriónicos también se pueden incorporar en las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos se pueden describir en general como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de betaína y sultaína son agentes tensioactivos zwitteriónicos ejemplares para usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son compuestos que tienen la fórmula R(R')2N+R2COO", en donde R es un grupo hidrocarbilo de C6-C?8, cada R1 es generalmente alquilo de C1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetilamonio de C12-C18, y las acilamidopropano- ( o etano)-dimetil- o (dietil)betaínas de C-?o-C?8. También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos complejos de betaína.
Compuesto meíorador de deterqencia soluble en agua Las composiciones contienen preferiblemente un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua presente típicamente a un nivel de 1 % a 80% en peso, de preferencia de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición o partícula. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxilo incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxilo incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos y los sulfinilcarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, ,así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1 ,379,241 , los lactooxisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1 ,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud Holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propanotricarboxilatos descritos en la patente Británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxilo incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propanotetracarboxilatos y los 1 ,1 ,2,3- propanotetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfonilo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes Británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente Británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta 3 grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los mejoradores de detergencia de borato, así como también mejoradores de detergencia que contienen materiales que forman borato y que pueden producir borato bajo condiciones de lavado o almacenamiento, son mejoradores de detergencia solubles en agua en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua, son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio en el cual el grado de polimerización varía de 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.
Compuesto meiorador de detergencia insoluble o parcialmente soluble La composición puede contener un compuesto mejorador de detergencia insoluble o parcialmente soluble presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, de preferencia de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición o partícula. Ejemplos de mejoradores de detergencia principalmente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Los aluminosilicatos adecuados incluyen las zeolitas de aluminosilicato que tienen la fórmula de celda unitaria Naz[(Al?2)z(Si?2)y]-xH2?, en donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales de origen natural, pero de preferencia se derivan sintéticamente. Se tienen disponibles materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintético bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. La zeolita A tiene la fórmula: Na 2[(AIO2)12(SiO2)12].xH20 en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na86[(AI02)86(Si?2)? oßl-276 H2O. Se prefieren los silicatos de sodio estratificados cristalinos de fórmula general: NaMSixO2+? yH2O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, y "y" es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en DE-A-341749 y DE-A-3742043. Para los propósitos de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 o 4, y es preferiblemente 2. El compuesto de silicato de sodio estratificado cristalino preferido tiene la fórmula d-Na2Si205, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), disponible de Hoechst AG.
Blanqueadores de perhidrato Un componente adicional preferido de la composición es un blanqueador de perhidrato, tales como peboratos de metal, percarbonatos de metal, particularmente las sales de sodio. El perborato puede ser mono o tetra hidratado. El percarbonato de sodio tiene la fórmula que corresponde a 2Na2C?3.3H2?2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino.
El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones detergentes de la presente invención.
Sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico Una característica preferida de la composición de la presente es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ con una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos, tales como blanqueador de perborato de la invención reclamada. En una modalidad preferida alternativa un peroxiácido orgánico preformado es incorporado directamente en la composición. Las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado también son contempladas.
Precursor de blanqueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente, los precursores de blanqueo de peroxiácido se pueden representar como: O II X-C-L en donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal manera que por perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es: O II X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, de preferencia de 1 % a 10%, preferiblemente de 1.5% a 5% en peso de las composiciones. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- o O-acilo, estos precursores pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Se describen esteres adecuados en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.
Grupos salientes El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo adecuado (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, será difícil estabilizar este activador para usarlo en una composición de blanqueo.
Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: R3 Y I -O— CH=C— C H=C H -0-CH=C-CH=CH- R3 O Y — O-C-CHR4 . V — -S-C H-R4 R3 O y mezclas de los mismos, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3; R5 es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y Y es H o un grupo de solubilización. Cualquiera de R1, R3 y R4 puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional, incluyendo por ejemplo grupos alquilo, hidroxilo, alcoxilo, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos de solubilización preferidos son -S?3"M+, -C?2"M+, -SO4-M+ -N+(R3)4X" y O< N(R3)3, y muy preferiblemente -S?3"M+ y -CO2" M+, en donde R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo, y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. De preferencia, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo preferido sodio y potasio, y X es un anión halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.
Precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos perca rboxíl icos por perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético por perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N.N.N^ N'l-tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). La TAED no está presente preferiblemente en la partícula aglomerada de la presente invención, pero de preferencia está presente en la composición detergente que comprende la partícula. Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetilhexanoiioxibencen-sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.
Precursores de alquilperoxiácido substituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido substituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: R^-C-N-R2— C-L R1-N-C-R2— C-L II II O R5 O R5 O O en donde R1 es un grupo alquilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono, y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.
Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico por perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilados adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo substituidos y no substituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoilsuccinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoilimidazol y N-benzoilbencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoilpirrolidona, dibenzoiltaurina y ácido benzoilpiroglutámico.
Precursores de peroxiácido catiónicos Los compuestos precursores de peroxiácido catiónicos producen peroxiácidos catiónicos por perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónicos se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónicos están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será catiónicamente substituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo como se describe anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido substituido con amida como se describe más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406, 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; U.K. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualesquiera de los alquil- o benzoil-oxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio substituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetilglucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.
Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También son adecuados los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente los que tienen la fórmula: en donde R-| es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.
Peroxiácido orgánico preformado El sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa a, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1 % a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánicos son los compuestos substituidos con amida de las siguientes fórmulas generales: R^C-N— R2— C-OOH R^N-C-R2— C-OOH II l e II O R5 O o R5 O O en donde R"! es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil- y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.
Catalizador de blanqueo Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador de blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiamino-tetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano) -(PF6)2, Mn'||2(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnlV4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mn'nMn'^u-O)-] (u- OAc)2(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3, y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente Europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-tr¡azaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y en la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Ver también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)(OCH3)3_(PF6). Otro tipo más de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (lll) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejados con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4Mn'"(u-O)2Mn'vN4)+ y [Bipy2MnIII(u-O)2Mnlvbipy2]-(Cl?4)3. Catalizadores de blanqueo adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente Europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), patente de E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), patente de E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente Europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), patente de E.U.A. 4,601,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), patente de E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), patente E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatante de cobalto), Canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), de E.U.A. 4,430,243 (quelatantes con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y de E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso).
Secuestrante de iones de metal pesado Las composiciones detergentes o componentes de las mismas de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente un secuestrante de iones de metal pesado como un componente opcional. Por secuestrante de iones de metal pesado se intenta decir en la presente componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para unirse a iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ¡on de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1 % a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones o la partícula. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonatos), etan-1 -hidroxidifosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilenfosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), etilendiamintri-(metilenfosfonato), hexametilendiamintetra(metilen-fosfonato) e hidroxietilen-1 ,1-difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrílotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N.N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-h id roxietil-d ¡acético o ácido gliceriliminodiacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropílsulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximet¡l N-2-hidroxipropiI-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido ¡minodisuccínico descritos en EP-A-509,382 son también adecuados.
El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes basados en amina adecuados, EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquiliminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados.
Enzima Otro ingrediente preferido, útil en las composiciones detergentes, es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales, preferidos, incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, obtenibles en el comercio; las proteasas neutras y alcalinas, las esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas, obtenibles en el comercio, incorporadas convencionalmente en las composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas están discutidas en las patentes estadounidenses 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasa obtenibles comercialmente, preferidas, incluyen las comercializadas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase, por Novo Industries A/S (Dinamarca), las comercializadas bajo los nombres comerciales Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades; las comercializadas por Genencor International, y las comercializadas bajo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. Se puede incorporar la enzima proteasa en las composiciones de acuerdo con la invención, a un nivel de 0.0001 % a 4% de enzima activa, por peso de la composición. Las amílasas preferidas incluyen, por ejemplo, las aífa-amilasas obtenidas de una cepa especial de ß. licheniformis, descritas con mayor detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas preferidas, obtenibles en el comercio, incluyen, por ejemplo, las comercializadas bajo el nombre Rapidase por Gist-Brocades, y las comercializadas bajo la marca Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. Se puede incorporar la enzima amilasa en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001 % a 2% en peso, de preferencia de 0.001% a 1% en peso, muy preferible, de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa se puede originar de hongos o bacterias y se obtiene, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyc?s sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. Las lipasas de mutantes modificados química o genéticamente, de estas cepas, también son útiles en la presente. Una lipasa preferida es derivada de Pseudomonas pseudoalcaligenes, que está descrita en la patente europea concedida EP-B-0218,272.
Otra lipasa preferida en la presente es obtenida clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryzae como anfitrión, tal como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258068, que está disponible comercialmente de Novo Industrie A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo la marca Lipolase. Esta lipasa también está descrita en la patente US 4,810,414, de Huge-Jensen y coinventores, expedida el 7 de marzo de 1989.
Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionaJes preferidos de las composiciones detergentes o componentes de las- mismas de acuerdo con la invención, y están presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en partículas, en donde puedan actuar para aglutinar el componente en partículas entre sí. Por compuesto polimérico orgánico se intenta decir en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico que no sea un polímero removedor de suciedad de oligoéster o de poliamina, y que se use comúnmente como dispersante y agente de anti-redeposición y suspensión de suciedades en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, muy preferiblemente de 1 % a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos orgánicos solubles en agua o sus sales en las cuales el ácido policarboxíiico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen es GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. Los sjpolimaleatos o polímeros de ácido polimaleico y sales de los mismos también son ejemplos adecuados. Los compuestos poliamino son útiles en la presente, incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados para su incorporación en las composiciones de la presente invención, los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 1 ,000 a 30,000, de preferencia de 3,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente incluyen esencialmente cualquier derivado de celulosa cargado y no cargado tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.
Otro compuesto orgánico, el cual es un agente dispersante/anti-redeposición de arcilla preferido para usarse en la presente, puede ser del tipo de monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste de H, grupos de éster o éter alquílico o hidroxialquílico de C-|-C4 y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (v.gr., etileno, propileno, hexametileno), b es 2, 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es preferiblemente por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas o triaminas catiónicas, n es preferiblemente por lo menos alrededor de 12, con una escala típica de alrededor de 12 a aproximadamente 42. Otros agentes dispersantes/anti-redeposición para usarse en la presente se describen en los documentos EP-B-011965, US 4,659,802 y US 4,664,848.
Sistema suavizante de arcilla Las composiciones pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprende un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Se describen arcillas esmectitas en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146, a nombre de Procter & Gamble Company, describen agentes orgánicos poliméricos floculantes de arcilla. Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender también de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante se seleccionan preferiblemente de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o combinaciones de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: ( Ax R en donde P es una unidad polimerizable, y 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos, a los cuales puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O, o en donde el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: en donde R1 , R2 y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y y/o z es 0 o 1 , y en donde puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O, o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unido al esqueleto polimérico, o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados, en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable, comprenden N-óxidos de poliamina en donde R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperazina, quinolina, acridina, y derivados de los mismos. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los cuales está unido el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son óxidos de poliamina en donde R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre que el material tenga la solubilidad en agua deseada y el poder de suspensión de colorante deseado. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona usados en la presente tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000, o 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vínilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente también pueden utilizar polivinilpirrolidona ("PVP"), que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 2,500 a aproximadamente 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están comercialmente disponibles de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá bajo las marcas PVP K-15 (peso molecular de 10,000 con viscosidad), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PW K-60 (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). PVP K-15 también está disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están comercialmente disponibles de BASF Corporation, incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente polimérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichos polivinil-imidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.
Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofíllcos útiles en la presente son aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R-| se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R-j e(s anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4',bis[(4-an¡lino-6-(N-2-bis-hidrox¡etil)-s-triaz¡n-2-il)amino]-2,2'-estilben-disulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es N-2-hidroxietil- N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxiet¡l-N-metilamino)-s-triazin-2- il)amino]-2,2'-estilben-disulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX de Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-i es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4,-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-¡l)am¡no]2,2,-est¡lben-disulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX de Ciba-Geigy Corporation.
Agentes catiónicos suavizantes de telas También se pueden incorporar en las composiciones de acuerdo con la presente invención agentes catiónicos suavizantes de telas, los cuales son adecuados para usar en métodos de lavado de ropa. Los agentes catiónicos suavizantes de telas adecuados incluyen aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de dos cadenas largas como los que se describen en los documentos GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Los agentes catiónicos suavizantes de telas se incorporan típicamente a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1 % a 5% en peso. pH de las composiciones Las composiciones detergentes pueden tener preferiblemente un pH ácido o alcalino, dependiendo de la aplicación o los ingredientes adicionales. Se puede preferir que las partículas o las composiciones tengan un pH, medido como una solución a 1 % en agua destilada, de por lo menos 3.0, de preferencia de 4.0 a 12.5.
D. Métodos de lavado En un método de lavado manual, el método comprende típicamente poner en contacto y/o tratar la tela ensuciada, con una solución de lavado acuosa que contenga la composición detergente en una cubeta o un contenedor con una barra sólida. El consumidor pone en contacto la barra sólida con la tela ensuciada mediante fregamiento. Después de que toda la tela ha sido frotada, se añade agua fresca al contenedor, y las telas se enjuagan. Este procedimiento de enjuague se puede repetir. Durante un método de lavado manual típico, también se puede usar un implemento de limpieza o fregamiento. En un método de lavado en máquina, el método comprende típicamente tratar las prendas ensuciadas con una solución de lavado acuosa que contenga la composición detergente que tenga disuelta o dispersada en la misma una cantidad efectiva de la composición detergente. De preferencia, una cantidad efectiva es de alrededor de 10 g a aproximadamente 300 g de producto disuelto o dispersado en la solución de lavado de volumen de aproximadamente 5 a 65 litros. En un método de remojo de telas, las telas ensuciadas son sumergidas en una solución de remojo acuosa que contenga la composición detergente durante un período efectivo. Después, las telas son removidas de la solución de remojo.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos describen y demuestran mejor las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se dan únicamente con el propósito de ilustración, y no deberán ser considerados como limitaciones de la presente invención, ya que muchas variaciones de los mismos son posibles sin apartarse del espíritu y el alcance de la invención. En los siguientes ejemplos, todos ios niveles se dan en % en peso de la composición. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención, pero no significa que limiten o de otra manera definan su alcance. Todas las partes, porcentajes y relaciones usadas en la presente se expresan como por ciento en peso, a menos que se especifique otra cosa.
Abreviaturas usadas en los ejemplos En los sistemas de formación de espuma y composiciones de limpieza que se ejemplifican, la identificación de los componentes abreviados tiene los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-?2 MES: Ester a-sulfometílico de ácido graso de Ci8 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquil sulfato lineal de sodio de C14-C15 C48SAS: Alcohol sulfato secundario de sodio de Cu-C18 CxyEzS: Alquilsulfato ramificado de sodio de C?x-Ciy condensado con z moles de óxido de etileno MBASx, y: Alquilsulfato de sodio ramificado en la región media de su cadena que tiene un promedio de x átomos de carbono, en el cual un promedio de y carbonos están comprendidos en las unidades de ramificación CxyEz: Alcohol primario ramificado de C-]x-C-| y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS I: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = 50%-60% C9; 40%-50% Cu QAS II: R2.N+(CH3)(C2H4OH)2 con R1 = C12-C14 SADExS: Alquildisulfato de sodio de C? -C22 de la fórmula 2-(R). C4H7.-1 ,4-(SO ")2 en la cual R= C?0-C?8, condensado con z moles de óxido de etileno Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de coco y sebo TFAA I: N-metil glucamida de alquilo de C-j2_Ci4 TFAA II: N-metil glucamida de alquilo de C-i?-C-ig TPKFA. Ácidos grasos cortados enteros de C12-C-14 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A I: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-|2 (Al?2Si?2)i2-27H2C' Que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 mieras Zeolita A ll: Zeolita A I sobresecada NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2?5 Acido cítrico I: Acido cítrico anhidro Acido cítrico II: Acido cítrico monohidratado Acido málico: Acido málico anhidro Acido maleico: Acido maleico anhidro Acido aspártico: Acido aspártico anhidro Carbonato I: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio entre 200 µm y 900 µm Carbonato II: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio entre 100 µm y 200 µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2O = 2.0:1 ) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm MA/AA: Copolímero 1 :4 de ácido maléico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa: Enzima proteolítica, de 4KNPU/g de actividad, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase Alcalasa: Enzima proteolítica, de 3AU/g de actividad, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa: Enzima celulolítica, de 1000 CEVU/g de actividad, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica, de 60 KNU/g de actividad, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica, de 100 kLU/g de actividad, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa: Enzima endoglucanasa, de 3000 CEVU/g de actividad, vendida por NOVO Industries A/S. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal aBO2.3H2O.H2?2 PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO2.H2O2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2 DPDA: Acido diperoxidodecanoico NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio. NAC-OBS: (nonamidocaproil)oxibencensulfonato en forma de su sal de sodio PAP: Acido N-ftaloilamidoperoxicaproico NAPAA: Acido nonaloilamidoperoxoadípico NACA: Acido 6-nonilamido-6-oxocaprónico TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060 Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc o aluminio sulfonada encapsulada Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-b¡s(4-an¡lino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2-il)estilben- 2,2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol QEA: b¡s((C2H5O)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C H5?)-(C2H4?n)), en donde n = de 20 a 30 SRP 1: Esteres de sulfobenzoilo bloqueados en los extremos con estructura de base de oxietileno y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de 1 ,2propileno) dietoxilado Composición :Un material en hojuelas que contiene aproximadamente de supresión de espuma de 10%, en peso, de fluido de silicón/sílice y 90% en peso de liberación retardada 1 polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 8,000. El material en hojuelas tiene un tamaño de partícula de 2000 mieras a aproximadamente 500 mieras (tamiz de Tyler, malla -10/+35).
Composición :Un material en hojuelas que contiene aproximadamente de supresión de espuma de 10% en peso de fluido de silicón/sílice, aproximadamente liberación retardada 0 a 7% en peso de ácido palmítico o ácidos grasos 2 Hyfac®, y el resto polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 8,000. El material en hojuelas tiene un tamaño de partícula de 2000 mieras a aproximadamente 500 mieras (tamiz de Tyler, malla - 107+35). Intensificador , Uno o una mezcla de polietilenglicol, óxido de amina, de espuma monoetanolamina, dietanolamina, alcohol graso, azúcar, proteína y betaína.
En los siguientes ejemplos, todos los niveles se dan como partes en peso de la composición.
Ejemplos de sistema de formación de espuma controlada Los siguientes ejemplos ejemplifican sistemas de formación de espuma de conformidad con la presente invención, cada uno de los cuales, o mezclas de los mismos, se puede usar en composiciones detergentes. El sistema de formación de espuma controlada de la presente invención se puede obtener mediante cualquier método conocido en la materia para la formación de partículas, como se describió anteriormente. En el sistema de formación de espuma, existen muchas variaciones de cómo se pueden combinar el componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma de liberación retardada. Por ejemplo, el componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma pueden ser aglomerados o de otra manera mezclados entre sí con otros componentes opcionales para formar una partícula sólida. Además, el componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma pueden ser dos partículas separadas. La partícula sólida o las dos partículas separadas que forman el sistema de formación de espuma se pueden usar en composiciones detergentes.
EJEMPLO 1 Sistemas de formación de espuma A a J Los sistemas de formación de espuma A a J producen, después de entrar en contacto con agua, burbujas de gas que tienen un tamaño de partícula de burbuja promedio de aproximadamente 400 mieras o menos, y los componentes de supresión de espuma reducen las burbujas de gas en agua tan pronto como la mezcla es agitada. Las burbujas han sido reducidas en por lo menos aproximadamente 40% a aproximadamente 70% después de aproximadamente 6 a 10 minutos después de que la mezcla es agitada por primera vez. Los siguientes ejemplos ejemplifican composiciones de limpieza que comprenden el componente de formación de espuma de la invención: EJEMPLO 2 Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador de conformidad con la presente invención (pueden estar en forma granulada o en forma de tableta): EJEMPLO 3 Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad de conformidad con la presente invención: Se entiende que los ejemplos y las modalidades descritos en la presente son únicamente para propósitos ilustrativos, y que varias modificaciones o cambios a la luz de los mismos serán sugeridos por los expertos en la técnica sin apartarse de su espíritu y alcance.

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un sistema de formación de espuma controlada especialmente adaptado para su uso en composiciones detergentes, caracterizado porque comprende: (a) un componente de formación de espuma capaz de proveer formación de espuma sin agitación; y (b) un componente de supresión de espuma de liberación retardada.
2.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el componente de formación de espuma comprende un granulo efervescente que comprende una fuente de ácido, y carbonato y/o bicarbonato.
3.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el componente de supresión de espuma de liberación retardada es un agente de supresión de espuma de silicón el cual es incorporado en forma que se pueda liberar en un vehículo, retardando de esta manera la liberación de un agente de supresión de espuma de silicón.
4.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el agente de supresión de espuma de silicón tiene un diámetro de gota promedio de alrededor de 1 a aproximadamente 50 mieras, incorporado en forma que pueda ser liberado en un vehículo soluble en agua o dispersable en agua, sustancialmente no tensioactivo, impermeable a detergentes y no hidroscópico, el componente de supresión de espuma de silicón estando sustancialmente libre de sales inorgánicas relativamente hidroscópicas solubles en agua, y en forma de una partícula configurada irregularmente que tiene una dimensión mínima no menor de aproximadamente 0.05 cm, y la dimensión máxima siendo por lo menos aproximadamente 20% mayor que la dimensión mínima.
5.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el componente de formación de espuma produce, después de entrar en contacto con agua, burbujas de gas que tienen un tamaño de partícula de burbuja promedio de aproximadamente 400 mieras o menos, de preferencia de aproximadamente 200 mieras o menos, y más preferiblemente aproximadamente 100 mieras o menos.
6.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque la fuente de ácido se selecciona de ácidos y sales de ácidos hidratados o anhidros, y es un ácido mono- o poli- carboxílico seleccionado del grupo que consiste de ácido cítrico, málico, maleico, fumárico, aspártico, glutárico, tartárico, malónico, succínico o adípico, fosfato monosódico, ácido bórico, ácido 3-cetoglutárico, ácido citramálico, y mezclas de los mismos.
7.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el granulo efervescente comprende además un aglutinante seleccionado del grupo que consiste de derivados de celulosa, carboximetilcelulosa, y ácido policarboxílico homo- y co-polimérico y sus sales, alquil y alquilaril sulfonatos y sulfatos de C6-C20, alcohol etoxilatos de C10-C20 que contienen de alrededor de 5 a aproximadamente 100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de alrededor de 12,000 a aproximadamente 700,000, polietilenglicoles con un peso promedio de alrededor de 600 a aproximadamente 10,000, copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éster vinil metílico, ácido metacrílico o ácido acrílico, éteres de mono- y di- glicerol de C10-C20 ácidos grasos de C10-C20, y mezclas de los mismos.
8.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el vehículo no hidroscópico es un vehículo de polietilenglicol, el vehículo comprendiendo además de alrededor de 0.2% a aproximadamente 15% de ácido graso o jabón que tiene de 10 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y/o cera.
9.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el componente de formación de espuma de liberación retardada comprende además un intensificador de espuma seleccionado del grupo que consiste de óxido de amina, polietilenglicol, monoetanolamina, dietanolamina, alcohol graso, azúcar, proteína, betaina, y mezclas de los mismos. .
10.- El sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el componente de formación de espuma y el componente de supresión de espuma de liberación retardada son partículas secas independientes, en donde el componente de formación de espuma tiene un tamaño de partícula promedio de alrededor de 75 mieras a aproximadamente 2 cm.
11.- Una composición detergente granulada que comprende el sistema de formación de espuma controlada de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque comprende un componente detersivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos, blanqueadores, sal de silicato de metal alcalino, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, enzimas, llenadores, agentes de suspensión de suciedad, abrillantadores ópticos, dispersantes, agentes de liberación de suciedad, blanqueadores foto-activados, colorantes, inhibidores de la transferencia de colorante, pigmentos, perfumes, sistema suavizante de arcilla, agentes suavizantes catiónicos de telas, y mezclas de los mismos.
12.- Un método para limpiar y remojar telas, caracterizado porque pretende poner en contacto la tela con una solución que tiene agua y la composición detergente granulada de conformidad con la reivindicación 11 , durante un período suficiente y efectivo para limpiar dicha tela.
MXPA/A/2001/003515A 2001-04-05 Sistema de formacion de espuma, y composiciones detergentes que contienen el mismo MXPA01003515A (es)

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