MXPA01008228A - Hojas de capas multiples reforzadas con vidrio a partir de materiales de polimero de olefina. - Google Patents
Hojas de capas multiples reforzadas con vidrio a partir de materiales de polimero de olefina.Info
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Abstract
Una hoja de capas multiples hecha a partir de materiales de polimero de olefina incluye (1) por lo menos una capa exterior de (a) un polimero de propileno, (b) un copolimero de injerto que comprende una estructura base de un material de polimero de propileno, en el cual un monomero de vinilo es polimerizado con injerto, ya sea (a) o (b) y opcionalmente contienen un agente de nucleacion o (c) una composicion de polimero de olefina, y (2) por lo menos una capa hecha de capas alternativas de un material de polimero de propileno y estera de fibra de vidrio.
Description
HOJAS DE CAPAS MÚLTIPLES REFORZADAS CON VIDRIO A PARTIR DE MATERIALES DE POLMERO DE OLEFINA
Campo de la Invención Esta invención se refiere a hojas de capas múltiples reforzadas con vidrio hechas a partir de materiales de polímero de olefina.
Antecedentes de la Invención Se han usado esteras de fibra de vidrio para reforzar diversos materiales poliolefínicos. Por ejemplo, U.S.P. 3,437,550 describe la preparación de un laminado que comprende una pluralidad de hilos alternantes de tela de vidrio y película cristalina de polipropileno. Las fibras de vidrio se recubren con el producto de reacción de un silano y un polipropileno cristalino modificado con un ácido insaturado o anhídrido. La U.S. 3,489,639 describe una estructura laminada que comprende una hoja de polipropileno, una tela que incluye fibras de vidrio y fibras de polipropileno, y una capa de fibras de vidrio embebidas en una resina sólida tal como un poliéster o resina epoxi. La U.S. 4,435,466 describe una hoja de sello de capas múltiples para la industria de la construcción que comprende un inserto reforzado de textil de vidrio embebido entre capas de resina sintética elastomérica que contiene aditivos para mejorar su capacidad a la intemperie, y rellenos para mejorar las propiedades mecánicas de la hoja, siendo las capas exteriores térmicamente soldables y/o por el uso de solventes o agente dilatantes . La U.S. 4,438,166 describe un laminado estructural útil para aplicaciones de aislamiento térmico que comprende una hoja de cubierta adherida a una capa de espuma rígida en la cual está embebida una estera de fibras de vidrio largas dispuestas en capas, estando cada capa dispuesta paralela a la hoja de cubierta, y una segunda hoja de cubierta en el otro lado de la capa de espuma. Las hojas de cubierta están hechas de un material resistente a la flama tal como asbestos, fibras de vidrio, o metales. El material que forma espuma puede ser, por ejemplo, poliuretano, polipropileno o polietileno. La U.S. 5,895,709 describe un producto de hojas de capas múltiples termoformables fabricadas por presión que lamina una o más películas poliméricas fundidas tales como películas de polipropileno o poliéster, y capas superpuestas de material de tela de vidrio de tal forma que el polímero fundido impregna la capa de tela de vidrio. La estructura de núcleo puede ser laminada en ambos lados con una capa polimérica pura, es decir una que este libre de cualquier relleno de reforzamiento o de no reforzamiento. Sin embargo, existe una necesidad para materiales de hoja polimérica con un módulo flexional alto así como una superficie externa estéticamente agradable tal como una capa de alto brillo o una capa realzada o texturizada.
Compendio de la Invención La hoja de capas múltiples de la presente invención comprende : (1) al menos una capa exterior que comprende un material de polímero de propileno seleccionado del grupo que consiste de: (a) un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor de 20%, y opcionalmente, aproximadamente 0.15% hasta aproximadamente 0.70% de un agente nucleante, (b) un copolímero de injerto que comprende una estructura base de un material de polímero de propileno, que tiene polimerizado en el injerto del mismo monómeros polimerizados seleccionados a partir del grupo que consiste de (i) al menos un monómero acrílico, (ii) al menos un monómero estirénico, y (iii) mezclas de (i) y (ii) , y opcionalmente, aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 1.5% de un agente nucleante, y (c) una composición de polímero de olefina que comprende : (i) aproximadamente 10 partes hasta aproximadamente 60 partes en peso de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, o un copolímero cristalino a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) propileno y etileno, (2) propileno, etileno y una a-olefina de C-Cs y (3) propileno y una a-olefina de C-Cs, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso y un índice isotáctico mayor de 85; (ii) aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 25 partes en peso de un copolímero de etileno y propileno o una a-olefina de C-Cs que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) aproximadamente 30 partes hasta aproximadamente 70 partes en peso de un copolímero elastomérico a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno, y una a-olefina de C4-CB y (3) etileno y una a-olefina de C4-C8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% en peso de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca medida en decahidro-naftaleno a 135 °C de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (ii) y (iii) , con base en la composición de polímero de olefina total siendo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, y la relación en peso de (ii)/(iii) siendo menor de 0.4, en donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa. (2) al menos una capa que comprende capas alternadas de (a) un material de polímero de propileno seleccionado a partir del grupo que consiste de (i) un homopolímero de propileno y (ii) un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor del 20%, en donde la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) es superior que la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (1) , y (b) teniendo las esteras de fibra de vidrio un peso/unidad de área de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4.5 oz/pie2, con el material de polímero de propileno como las capas superior e inferior, en donde la capa (1) tiene un espesor de aproximadamente 0.001 . pulgadas a aproximadamente 0.25 pulgadas. El proceso de esta invención para hacer la hoja de capas múltiples de esta invención comprende: (1) extruir una hoja que comprende un material de polímero de propileno seleccionado a partir del grupo que consiste de: (a) un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor de 20%, y, opcionalmente aproximadamente 0.15% hasta aproximadamente 0.70% de un agente nucleante, (b) un copolímero de injerto que comprende una estructura base de un material de polímero de propileno, que tiene polimerizado en el injerto del mismo monómeros polimerizados seleccionados a partir del grupo que consiste de (i) al menos un monómero acrílico, (ii) al menos un monómero estirénico, y (iii) mezclas de (i) y (ii) , y opcionalmente, aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 1.5% de un agente nucleante, y (c) una composición de polímero de olefina que comprende : (i) aproximadamente 10 partes hasta aproximadamente
60 partes en peso de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, o un copolímero cristalino a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) propileno y etileno, (2) propileno, etileno y una a-olefina de C4-Cs y (3) propileno y una a-olefina de C4-Cs, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso y un índice isotáctico mayor de 85; (ii) aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 25 partes en peso de un copolímero de etileno y propileno o una a-olefina de C-Cg que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) aproximadamente 30 partes hasta aproximadamente 70 partes en peso de un copolímero elastomérico a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno, y una a-olefina de C-Cs y (3) etileno y una a-olefina de C-C3, conteniendo opcionalmente el copolimero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% en peso de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca medida en decahidro-naftaleno a 135°C y aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (ii) y (iii) , con base en la composición de polímero de olefina total siendo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, y la relación en peso de (ii)/(iii) siendo menor de 0.4, en donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa;
la hoja de material de polímero de propileno que tiene un espesor de aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 0.25 pulgadas. (2) formar una hoja colocando capas alternadas de (a) una hoja de un material de polímero de propileno seleccionada a partir del grupo que consiste de (i) un homopolímero de propileno y (ii) un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor del 20%, en donde la relación de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) es superior que la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (1) , y la hoja tiene un espesor de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 0.1 pulgadas, y (b) esteras de fibras de vidrio que tienen un peso por unidad de área de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4.5 oz/pie2, que han sido precalentadas a una temperatura de aproximadamente 140°C hasta aproximadamente 200 °C, con la hoja de material de propileno como las capas superior e inferior, comprimiendo las capas a una presión de al menos 300 psi, y enfriando después manteniendo a la vez esta presión, y (3) uniendo las hojas producidas en las etapas (1) y (2) aplicando calor a ambas hojas a una temperatura suficiente para suavizar las superficies que van a ser unidas, en tanto que se aplica simultáneamente presión a la hoja producida en la etapa (1) . Las hojas de capas múltiples de esta invención tienen una superficie externa estéticamente agradable, un módulo flexional alto, y ligeras en peso. Los materiales compuestos que comprenden un material de núcleo central tal como una espuma de poliolefina o un material de panal de resina sintética, intercalada entre dos de las hojas de capas múltiples descritas anteriormente son otra modalidad de esta invención.
Descripción Detallada de la Invención El material de polímero de propileno que se usa en la capa exterior (1) de la hoja de capas múltiples de esta invención puede ser homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde la cantidad total de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada no es mayor del 20%. Típicamente el contenido de etileno es aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10%, de preferencia aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5%. El contenido de alfa-olefina es preferiblemente menor del 16%. La alfa-olefina preferida es buteno-1. El material de polímero de propileno que se usa en la capa (1) exterior de la hoja de capas múltiples de esta invención también puede ser un copolímero de injerto que comprende una estructura base de un material de polímero de propileno que tiene en el polimerizado de injerto del mismo monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de: (i) al menos un monómero acrílico, (ii) al menos un monómero estirénico, y (iii) mezclas de (i) y (ii) . Se prefieren monómeros acrílicos. El material de polímero de propileno que se usa como la estructura base del copolímero de injerto puede ser: (1) un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, de preferencia aproximadamente
85 hasta aproximadamente 99; (2) un copolímero de propileno y una olefina seleccionados del grupo que consiste de etileno y alfaolefinas de C4-10, con la condición de que cuando la olefina sea etileno, el contenido de etileno polimerizado máximo sea aproximadamente 10%, de preferencia aproximadamente 4%, y cuando la olefina sea una alfa-olefina de C4-10, el contenido polimerizado máximo del mismo sea aproximadamente 20% en peso, de preferencia aproximadamente 16%, teniendo el copolímero un índice isotáctico mayor de 85; (3) un terpolímero de propileno y dos olefinas seleccionadas a partir del grupo que consiste de etileno y alfa-olefina de C4-8, con la condición de que el contenido de alfa-olefina de C4-8 polimerizado máximo sea de 20% en peso, de preferencia aproximadamente 16%, y, cuando el etileno sea una de las olefinas, el contenido de etileno polimerizado máximo sea de 5% en peso, de preferencia aproximadamente 4%, teniendo el terpolímero un índice isotáctico mayor de 85; (4) una composición de polímero de olefina que comprende : (a) aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60% en peso, de preferencia aproximadamente 15% hasta aproximadamente 55%, de un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, de preferencia aproximadamente 85 hasta aproximadamente 98, o un copolímero de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de (i) propileno y etileno, (ii) propileno, etileno y una alfa-olefina de C4-8, y (iii) propileno y una alfaolefina de C4-8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso, de preferencia aproximadamente 90% hasta aproximadamente 99%, y un índice isotáctico mayor de 85; (b) aproximadamente 5% hasta aproximadamente 25% en peso de preferencia aproximadamente 5% hasta aproximadamente 20% de un copolímero de etileno y propileno o una alfaolefina de C4-8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (c) aproximadamente 30% hasta aproximadamente 70% en peso, de preferencia aproximadamente 40% hasta aproximadamente 65%, de un copolímero elastomérico de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consisten de (i) etileno y propileno, (ii) etileno, propileno, y una alfaolefina de C4-8, y (iii) etileno y una alfa-olefina de C4-8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado y conteniendo menos del 70% en peso, de preferencia aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60%, de mayor preferencia de aproximadamente 12% hasta aproximadamente 55%, de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca, medida en decahidronaftaleno a 135°C, y aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g, en donde la cantidad total de (b) y (c) con base en la composición de polímero de olefina total, es aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, la relación en peso de (b)/(c) es menor de 0.4, de preferencia 0.1 a 0.3, y la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa; o (5) Una olefina termoplástica que comprende: (a) aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60%, de preferencia aproximadamente 20% hasta aproximadamente 50% de un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80 o un copolímero de monómero seleccionados a partir del grupo que consiste de (i) etileno y propileno, (ii) etileno, propileno y una alfa-olefina de C4-8, y (iii) etileno y una alfa-olefina de C4-8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado mayor del 85% y un índice isotáctico mayor de 85; (b) aproximadamente 20% hasta aproximadamente 60%, de preferencia aproximadamente 30% hasta aproximadamente 50%, de un copolímero amorfo a partir de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de (i) etileno y propileno, (ii) etileno, propileno y una alfa-olefina de C4-8, y (iii) etileno y una alfa-olefina de C4-8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente; y (c) aproximadamente 3% hasta aproximadamente 40% de preferencia aproximadamente 10% hasta aproximadamente 20%, de un copolímero de etileno y propileno o una alfa-olefina de C4-8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente, en donde la olefina termoplástica tiene un módulo flexional mayor de 150 pero menor de 1200 MPa, de preferencia aproximadamente 200 hasta aproximadamente 1100 MPa, y de mayor preferencia de aproximadamente 200 hasta aproximadamente 1000 MPa. La temperatura ambiente o de cuarto es ~25°C. Las alfa-olefinas de C4-8 útiles en la preparación de (4) y (5) incluyen, por ejemplo, buteno-1, penteno-1, hexeno-1; 4-metil-l-penteno, y octeno-1. El dieno, cuando está presente, es típicamente un butadieno; 1, 4-hexadieno; 1, 5-hexadieno o etilidennorborneno. Las materiales poliméricos de propileno (4) y (5) pueden prepararse por polimerización en al menos dos etapas, donde en la primera etapa el propileno; propileno y etileno; propileno y una alfa-olefina, o propileno, etileno y una alfa-olefina se polimerizan para formar el componente (a) de (4) o (5) y en las siguientes etapas, las mezclas de etileno y propileno; etileno y la alfa-olefina, o etileno, propileno y la alfa-olefina y opcionalmente un dieno, se polimerizan en la presencia de (a) para formar los componentes (b) y (c) de (4) o (5) . La polimerización puede conducirse en fase líquida, fase gaseosa, o fase gaseosa-líquida usando reactores separados, todas las cuales pueden hacerse por lote o continuamente. Por ejemplo, es posible llevar a cabo la polimerización del componente (a) usando propileno líquido como un diluyente, y la polimerización de los componentes (b) y (c) en fase gaseosa sin etapas intermediarias excepto para el desgaseo parcial del propileno. Toda la fase gaseosa es el método preferido. La preparación de material de polímero de propileno (4) se describe en más detalle en las Patentes Norteamericanas 5,212,246 y 5,409,992, las cuales se incorporan en la presente para referencia. La preparación del material (5) polimérico de propileno se describen en mayor detalle en las Patentes Norteamericanas 5,302,454 y 5,409,992 las cuales se incorporan en la presente para referencia. El homopolímero de propileno es el material de estructura base polimérico de propileno preferido. Los monómeros acrílicos que pueden estar polimerizado en el injerto en la estructura base de material de polímero de propileno incluyen, por ejemplo, ácido acrílico; esteres de acrilato, tales como los esteres de metilo, etilo, hidroxietilo, 2-etilhexilo, y butilacrilato; ácido metacrílico y esteres de metacrilato tales como los esteres de metilo, etilo, butilo, bencilo, fenilbencilo, fenoxietilo, epoxipropilo, hidroxipropilo, metacrilato, y mezclas de los mismos. Los monómeros estirénicos que pueden estar polimerizado en el injerto en la estructura base de material de polímero de propileno incluyen estireno y estirenos de alquilo o alcoxi sustituidos en el anillo en donde el grupo alquilo o alcoxi es un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado de C 1-4, y mezclas de los mismos. Cuando se usa una mezcla de monómeros de acrílico y de estireno, la relación de monómeros de acrílico a estireno puede ser aproximadamente 95/5 hasta aproximadamente 5/95. Los monómeros polimerizados comprenden aproximadamente 10 hasta aproximadamente 120 partes por cien partes del material de polímero de propileno, de preferencia aproximadamente 30 hasta aproximadamente 95 ppc. Durante la polimerización del injerto, los monómeros también se polimerizan para formar una cierta cantidad de polímero no injertado o libre. La morfología del copolímero de injerto es tal que el material de polímero de propileno es una fase continua o matriz, y el monómero polimerizado, injertado o no injertado, es una fase dispersa. El copolímero de injerto puede hacerse conforme a cualquiera de diversos métodos. Uno de estos métodos involucra formar sitios de injerto activos en el material de polímero de propileno por tratamiento con un peróxido u otro compuesto químico que sea un iniciador de polimerización de radical libre, o por irradiación con una radiación ionizante de alta energía. Los radicales libres producidos en el polímero como un resultado del tratamiento químico o de radiación forman los sitios de injerto activos en el polímero e inician la polimerización de los monómeros en estos sitios. Los copolímeros de injerto producidos por los métodos de injerto iniciados por peróxido se prefieren. La preparación de los copolímeros de injerto al poner en contacto el polipropileno con un iniciador de polimerización de radical libre tal como un peróxido orgánico y un monómero vinílico se describe en mayor detalle en la Patente Norteamericana 5,140,074 que se incorpora en la presente para referencia. La preparación de copolímeros de injerto irradiando un polímero de olefina y tratando después con un monómero vinílico se describe en mayor detalle en la Patente Norteamericana 5,411,994, la cual se incorpora en la presente para referencia. Cuando el material de polímero de propileno en la capa (1) es un copolímero de injerto, la composición también puede contener aproximadamente 2% hasta aproximadamente 30%, de preferencia aproximadamente 5% hasta aproximadamente 30%, con base en el peso total de la composición, de uno o más componentes de caucho, y/o aproximadamente 15% hasta aproximadamente 50%, de preferencia aproximadamente 40% hasta aproximadamente 50%, con base en el peso total de la composición, de una distribución de peso molecular amplia de material de polímero de propileno. El componente de caucho se selecciona a partir de uno o más del grupo que consiste de (i) un caucho de copolímero de olefina, (ii) un copolímero de bloques de dieno conjugado de hidrocarburo monoalquenilaromático, y un caucho de núcleo-cubierta. Cualquiera de estos componentes de caucho puede tener funcionalidad acida o de anhídrido o puede estar libre de estos grupos funcionales. Los componentes de caucho preferidos son (i) o (ii) solos o en combinación. Los cauchos de copolímero de olefina adecuados incluyen, por ejemplo, cauchos de copolímero de olefina saturada tales como cauchos monoméricos de etileno/propileno (EPM) , cauchos de etileno/octeno-1, y etileno/buteno-1, y cauchos de copolímero de olefina no saturada, tales como cauchos monoméricos de etileno/propileno/dieno (EPDM) . Los cauchos de copolímero de olefina preferidos son copolímeros de etileno/propileno, etileno/buteno-1, y etileno/octeno-1. El copolímero de bloque de dieno conjugado de hidrocarburo de monoalquenilaromático puede ser un elastómero termoplástico de la estructura A-B (o dibloque) , la estructura lineal A-B-A (o tribloque), el tipo radial (A-B)n donde n=3-20%, o una combinación de estos tipos de estructura, en donde cada bloque A es un bloque de polímero de hidrocarburo monoalquenilaromático, y cada bloque B es un bloque de caucho no saturado. Diversos grados de copolímeros de este tipo están comercialmente disponibles. Los grados difieren en estructura, peso molecular de los bloques medios y terminal y la relación de hidrocarburo de monoalquenilaromático a caucho. El copolímero de bloque también puede ser hidrogenado. Los monómeros de hidrocarburo monoalquenilaromático típico son estireno, alquilestirenos lineales o ramificados de Cl-4 sustituidos en el anillo, y viniltolueno. Se prefiere estireno. Los dienos conjugados adecuados incluye, por ejemplo butadieno e isopreno. Los copolímeros de bloque preferidos son copolímeros tribloque hidrogenados de estireno/etileno-buteno-1/estireno. El peso molecular promedio en peso (Mw) de los copolímeros de bloque estará generalmente en el rango de aproximadamente 45,000 hasta aproximadamente 260,000 g/moles, los pesos moleculares promedio en el rango de aproximadamente 50,000 hasta aproximadamente 125,000 g/moles siendo preferidos en la base de que producen composiciones que tiene el mejor equilibrio de resistencia al impacto y rigidez. También, mientras que pueden usarse copolímeros de bloque que tienen bloques de caucho no saturados así como saturados, se prefieren copolímeros que tienen bloques de caucho saturados, también sobre la base del equilibrio de impacto/rigidez de las composiciones que los contienen. La relación en peso de hidrocarburo de monoalquenilaromático a caucho de dieno conjugado en el copolímero de bloque está en el rango de aproximadamente 5/95 hasta aproximadamente 50/50, de preferencia aproximadamente 10/90 hasta aproximadamente 40/60. Los componentes de caucho de núcleo-cubierta, comprenden partículas pequeñas de una fase de caucho reticulada rodeada por una cubierta compatibilizante, normalmente un polímero o copolímero vidriado. El núcleo es típicamente un caucho de dieno tal como un caucho de butadieno o isopreno, o un poliacrilato. La cubierta es típicamente un polímero de 2 o más monómeros seleccionados a partir de estireno, metacrilato de metilo, y acrilonitrilo. Los cauchos de núcleo-cubierta particularmente preferidos tienen un núcleo de poliacrilato. Los modificadores de impacto adecuados incluyen, por ejemplo, copolímeros de etileno/octeno-1 Engage 8150 o Engage 8200 comercialmente disponibles a partir de DuPont-Do Elastomers; copolímero de etileno/propileno EPM 306P, comercialmente disponible a partir de la Polysar Rubber División of Miles, Incorporated; y caucho de copolímero de tribloque estireno/etileno-propileno/estireno Kraton RP6912 y caucho copolimérico tribloque de estireno/etileno-buteno-1/estireno Kraton FG1901X modificado con anhídrido maleico, comercialmente disponible de Shell Chemical Company. Otro ingrediente opcional es un material de polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular (BM D PP) que tiene una Mw/Mn de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 60, de preferencia aproximadamente 5 hasta aproximadamente 40; una relación de flujo fundido de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50, de preferencia aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30 g/10 min, e insolubles en xileno a 25°C de más que o igual a 94%, preferiblemente mayor que o igual a 96%, y más preferiblemente mayor que o igual a 98%. EL material de polímero de propileno que tiene una distribución amplia de peso molecular puede ser un homopolímero de propileno o un homopolímero de propileno modificado para impacto de caucho etileno/propileno, en donde el homopolímero de propileno tiene una distribución amplia de peso molecular. El BM D PP puede prepararse por polimerización secuencial en al menos dos etapas, en la presencia de un catalizador Ziegler-Natta soportado sobre un haluro de magnesio en forma activa. El proceso de polimerización ocurre en etapas separadas y consecutivas y en cada etapa la polimerización toma lugar en la presencia del polímero y el catalizador a partir de la etapa precedente. El proceso de polimerización puede llevarse a cabo en un modo de lote o en uno continuo conforme a técnicas conocidas, operando en fase líquida en la presencia o no de un diluyente inerte, o en fase gaseosa, o fase gaseosa-líquida, preferiblemente en fase gaseosa. La preparación del BMWD PP se describe en mayor detalle en la Patente Norteamericana 5,286,791, la cual se incorpora en la presente para referencia. Cuando el material de polímero de propileno en la capa (1) es un homopolímero o copolímero de propileno, el agente nucleante, cuando está presente, se usa típicamente en una cantidad de aproximadamente 0.15% hasta aproximadamente 0.70%, de preferencia aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 0.4%. Cuando el material de polímero de propileno en la capa (1) es un copolímero de injerto, el agente nucleante, cuando está presente, se usa típicamente una cantidad de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 1.5%, de preferencia aproximadamente 0.7% hasta aproximadamente 1.3%. Los agentes nucleantes opcionales adecuados incluyen, por ejemplo, bis (3,4-dimetilbenciliden) sorbitol; benzoato de sodio; dibenciliden sorbitol; 1, 3 : 2, 4-dimetildibenciliden sorbitol; NA11, una sal sódica de un éster fosfórico, comercialmente disponible a partir de Ashai Denka, y NC-4, bis (P-etilbenciliden) sorbitol, comercialmente disponible de Mitsui Chemicals. El material de polímero de propileno en la capa (1) también puede ser una composición de polímero de olefina que comprende : (a) aproximadamente 10 partes hasta aproximadamente 60 partes en peso, de preferencia aproximadamente 15 partes hasta aproximadamente 55 partes, de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, de preferencia aproximadamente 85 hasta aproximadamente 98, o un copolímero cristalino a partir de monómeros seleccionados del grupo que consiste de (i) propileno y etileno, (ii) propileno, etileno y una a-olefina de C4-C8, y (iii) propileno y una a-olefina de C4-C8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado además de 85% en peso, de preferencia aproximadamente 90% hasta aproximadamente 99%, y un índice isotáctico mayor de 85;
(b) aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 25 partes en peso, de preferencia aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 20 partes, de un copolímero de etileno y propileno o una a-olefina de C4-C8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (c) aproximadamente 30 partes hasta aproximadamente 70 partes en peso, de preferencia aproximadamente 20 partes hasta aproximadamente 65 partes, de un copolímero elastomérico de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consisten de (i) etileno y propileno, (ii) etileno, propileno, y una a-olefina de C -C8, y (iii) etileno y una a-olefina de C4-C8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado y conteniendo menos del 70% en peso, de preferencia aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60%, de mayor preferencia de aproximadamente 12% hasta aproximadamente 55%, de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca, medida en decahidronaftaleno a 135 °C, de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g, el total de (b) y (c) con base en la composición de polímero de olefina total, siendo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%., y siendo la relación en peso de (b) / (c) es menor de 0.4, de preferencia 0.1 a 0.3, en donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa. La cantidad total de etileno polimerizado en (c) es de preferencia aproximadamente 10% hasta aproximadamente 40% en peso. Las a-olefinas de C-C8 útiles en la preparación de
(c) , incluyen, por ejemplo, buteno-1; penteno-1; hexano-1; 4-metil-1-penteno, y octeno-1. El dieno, cuando está presente, es típicamente un butadieno; 1, 4-hexadieno, 1, 5-hexadieno o etilidennorborneno. La temperatura ambiente o de cuarto es -25°C. La composición de polímero de olefina puede prepararse por polimerización en al menos dos etapas, donde en la primera etapa el propileno o propileno y etileno o a-olefina o propileno, etileno y la a-olefina se polimerizan para formar el componente (a) , y en las siguientes etapas, las mezclas de etileno y propileno o la a-olefina, o etileno, propileno y la a-olefina y opcionalmente un dieno, se polimerizan para formar los componentes (b) y (c) . La polimerización puede conducirse en fase líquida, fase gaseosa, o fase gaseosa-líquida utilizando reactores separados, todas las cuales pueden hacerse por lote o continuamente. Por ejemplo, es posible llevar a cabo la polimerización del componente (a) usando propileno líquido como un diluyente, y la polimerización de los componentes (b) y (c) en fase gaseosa, sin etapas intermedias excepto para el desgaseo parcial del propileno. Un proceso enteramente de fase gaseosa es el método preferido. La preparación de la composición de polímero de olefina se describe en mayor detalle en las Patentes Norteamericanas 5,212,246 y 5,409,992, que se incorporan en la presente para referencia. Aditivos tales como pigmentos, hojuela metálica, agentes deslizantes, ceras, aceites, agentes antibloqueadores y antioxidantes también pueden estar presentes en la composición usada para formar la capa (1) de la hoja de capas múltiples de esta invención. El espesor de la capa (1) es aproximadamente 0.01 pulgadas hasta aproximadamente 0.25 pulgadas, de preferencia aproximadamente 0.02 pulgadas hasta aproximadamente 0.06 pulgadas. La velocidad de flujo fundido (MFR) del material de polímero de propileno en la capa (1) es típicamente de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 7 g/10 minutos, preferiblemente menos de 5 g/10 minutos, medida de acuerdo al método ASTM D-1238 a 230°C y 2.16 kg. La capa (2) de la hoja de capas múltiples de esta invención comprende capas alternadas de un material de polímero de propileno y esteras de fibra de vidrio, con el material de polímero de propileno como las capas superior e inferior.
El material de polímero de propileno se selecciona a partir del grupo que consiste de (i) un homopolímero de propileno y (ii) un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor del 20%. Se prefiere homopolímero de propileno. La velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) es mayor que la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (1) . Las esteras de fibra de vidrio pueden ser esteras de capa individual o capas múltiples. Las fibras en las esteras no se limitan a ninguna orientación particular. El peso por unidad de área de las esteras está dentro del rango de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4.5 oz/pie2, de preferencia aproximadamente 1.0 hasta aproximadamente 3.5 oz/pie2. También puede usarse un agente de acoplamiento en la capa (2) . El agente de acoplamiento puede ser, por ejemplo, polipropileno modificado con un ácido carboxílico a,ß-no saturado o ácido carboxílico alicíclico y derivados de los mismos, tales como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido endociclo (2, 2, 1) -5-hepteno-2, 3-carboxílico, y ácido cis-4-ciclohexeno-l,2-carboxílico y anhídridos, esteres, amidas e imidas de los mismos. Los polipropilenos modificados con diversas cantidades de anhídrido maleico o ácido maleico se prefieren y están comercialmente disponibles, por ejemplo, a partir de Eastman Chemical Company y Aristech Chemicals. Los polipropilenos modificados contienen en general aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% de ácido maleico o anhídrido maleico, de preferencia aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 5% con base en el peso total del polímero modificado. Cuando está presente, el agente de acoplamiento se usa en una cantidad de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 7%, de preferencia aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5%, con base en el peso total del polímero en la capa (2) . Cualquier número de hojas de material de polímero de propileno y esteras de vidrio puede usarse para colocar la capa (2) , con la condición de que una hoja de material de polímero de propileno sea siempre la capa superior e inferior. Preferiblemente no existen más de cinco capas de material de polímero de propileno y tres capas de estera de vidrio. El espesor de la capa (2) depende del uso para el cual se pretenda la hoja de capas múltiples. El proceso para hacer las hojas de capas múltiples de esta invención comprende: (1) extruir una hoja que comprende un material polimérico de propileno seleccionado a partir del grupo que consiste de: (a) un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor de 20%, y opcionalmente, de aproximadamente 0.15% hasta aproximadamente 0.70%, de preferencia aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 0.4%, de un agente nucleante. (b) un copolímero de injerto que comprende una estructura base de un material de polímero de propileno, que tiene polimerizado en el injerto del mismo monómeros polimerizados seleccionados a partir del grupo que consiste de (i) al menos un monómero acrílico, (ii) al menos un monómero estirénico, y (iii) mezclas de (i) y (ii) , y opcionalmente, de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 1.5% de preferencia aproximadamente 0.7% hasta aproximadamente 1.3% de un agente nucleante, y (c) una composición de polímero de olefina que comprende : (i) aproximadamente 10 partes hasta aproximadamente 60 partes en peso, de preferencia aproximadamente 15 partes hasta aproximadamente 55 partes, de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, de preferencia aproximadamente 85 hasta aproximadamente 98 o un copolímero cristalino a partir de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) propileno y etileno, (2) propileno, etileno y una a-olefina de C4-C8 y (3) propileno y una a-olefina de C4-C8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso, de preferencia aproximadamente 90% hasta aproximadamente 99%, y un índice isotáctico mayor de 85; (ii) aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 25 partes en peso, de preferencia aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 20 partes, de un copolímero de etileno y propileno o una a-olefina de C4-C8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (iii) aproximadamente 30 partes hasta aproximadamente 70 partes en peso, de preferencia aproximadamente 20 partes hasta aproximadamente 65 partes de un copolímero elastomérico a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno, y una a-olefina de C4-C8 y
(3) etileno y una a-olefina de C4-C8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% en peso, de preferencia aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60%, de mayor preferencia de aproximadamente 12% hasta aproximadamente 55%, de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca medida en decahidronaftaleno a 135°C de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (ii) y (iii) , con base en la composición de polímero de olefina total siendo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, y la relación en peso de (ii)/(iii) siendo menor de 0.4, preferiblemente 0.1 a 0.3, en donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa. la hoja de material de polímero de propileno que tiene un espesor de aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 0.25 pulgadas, de preferencia aproximadamente 0.02 hasta aproximadamente 0.06 pulgadas, (2) formar una hoja colocando capas alternadas de (a) una hoja de un material de polímero de propileno seleccionada a partir del grupo que consiste de (i) un homopolímero de propileno y (ii) un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor del 20%, la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) es mayor que la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (1)., y la hoja tiene un espesor de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 0.1 pulgadas, de preferencia aproximadamente 0.02 hasta aproximadamente 0.06 pulgadas, y (b) esteras de fibra de vidrio que tienen un peso por unidad de área de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4.5 oz/pie2, de preferencia aproximadamente 1.0 hasta aproximadamente 3.5 oz/pie2 que han sido precalentadas a una temperatura de aproximadamente 140°C hasta aproximadamente 200°C, de preferencia aproximadamente 160°C hasta aproximadamente 185°C, con la hoja de material de polímero de propileno como las capas superior e inferior, comprimiendo las capas a una presión de al menos 300 psi, de preferencia aproximadamente 500 hasta aproximadamente 750 psi, y enfriando después manteniendo a la vez esta presión, y
(3) uniendo las hojas producidas en los pasos (1) y (2) aplicando calor a ambas hojas a una temperatura suficiente para suavizar las superficies que van a ser unidas, aplicando simultáneamente a la vez presión a la hoja producida en el paso (1) . En el paso (3) , puede aplicarse calor a las superficies de las hojas hechas en las etapas (1) y (2) usando, por ejemplo, aire sobrecalentado a partir de una pistola de aire caliente, una técnica similar a la usada para soldar por calor dos capas de hojas de plástico en las industrias de techado y geomembranas. Puede aplicarse presión a la hoja hecha en el paso (1), por ejemplo, por el uso de un rodillo de caucho. La presión aplicada depende del espesor total de la estructura y la temperatura a la cual las dos hojas se precalientan. Se requieren presiones más altas para estructuras más espesas. Las hojas de capas múltiples amplias pueden hacerse en una forma continua precalentando las superficies que van a ser unidas en estufas y pasando después las hojas a través de un rodillo laminador de alimentación continua de pila. Las hojas de capas múltiples de esta invención presentan una combinación de un módulo flexional de al menos 1,000,000 psi (6,897 MPa) y una superficie exterior estéticamente agradable, tal como, por ejemplo, una capa de alto brillo o una capa realzada o texturizada. Las hojas de capas múltiples se usan en forma de hojas planas para aplicaciones tales como paneles de carrocería para vehículos de recreación y transportación tales como camiones, autobuses, y vehículos de todo terreno; componentes marinos y de género sanitario tales como bañeras y cámaras de ducha. Otra modalidad de esta invención es un material compuesto que comprende un material de núcleo tal como, por ejemplo, un material para panal de resina sintética o una capa de espuma de poliolefina de baja densidad intercalada entre dos de las hojas de capas múltiples descritas anteriormente. Una espuma de poliolefina de baja densidad adecuada tiene una densidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15 libras/pie3 y un espesor de aproximadamente 1/8 de pulgadas hasta aproximadamente 4 pulgadas, de preferencia > 1 pulgada hasta 3 pulgadas. La capa de espuma de baja densidad puede ser una hoja o tablón de espuma extruida o la capa puede moldearse a partir de bolitas de espuma. La capa de espuma de baja densidad puede comprender un espesor individual de espuma, o diversas capas delgadas unidas la una con la otra, por ejemplo térmicamente, tal como por el uso de un "cuchillo caliente", o por el uso de un adhesivo adecuado tal como, por ejemplo, poliolefinas de bajo peso molecular hechas de monómeros no saturados funcionalizados con grupos polares tales como ácidos carboxílicos mono insaturados o sus derivados de anhídrido tales como ácido maleico o itacónico o sus anhídridos, o monómeros insaturados no funcionalizados; adhesivos de fusión en caliente o emulsiones basadas en agua o solvente. Los agentes de unión adecuados incluyen, por ejemplo, resinas de hidrocarburo hidrogenado tales como adherentes Regalrez, comercialmente disponibles a partir de Hercules Icorporated y adherentes Arkon P comercialmente disponibles a partir de Arakawa Chemical (U.S.A.) Incorporated; agente adherente de polipropileno amorfo 1023 PL disponible a partir de Eastman Chemical Company, y copolímeros de etileno/propileno predominantemente amorfos comúnmente conocidos como caucho de etileno/propileno (EPR) .
La capa de espuma y las hojas de capas múltiples se forman separadamente y se unen después, por ejemplo, ya sea térmicamente o por el uso de un adhesivo adecuado tal como aquellos descritos en el párrafo precedente. La poliolefina usada para hacer la espuma es preferiblemente un polímero de propileno de alta resistencia a la fusión que tiene viscosidad de alargamiento de endurecimiento por tratamiento mecánico. El polímero de propileno de alta resistencia a la fusión es preferiblemente un homopolímero de propileno normalmente sólido de alto peso molecular libre de gel, predominantemente isotáctico, semicristalino, o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-10, con la condición de cuando la olefina sea etileno, el contenido máximo de etileno polimerizado es de 5%, de preferencia aproximadamente 4% en peso, y cuando la olefina sea una alfa-olefina de C4-10, el contenido máximo polimerizado del mismo es aproximadamente 20%, de preferencia aproximadamente 16% en peso. El índice de ramificación del homopolímero y copolímero de propileno es menor de 1, y ambos tienen viscosidad de alargamiento de endurecimiento por tratamiento mecánico. El índice de ramificación cuantifica el grado de largo de ramificación de .cadena. En modalidades preferidas, el índice de ramificación del polímero de propileno de alta resistencia en la fusión es preferiblemente menor de aproximadamente 0.9, y de mayor preferencia de aproximadamente 0.3 a 0.5. Se define por la ecuación:
g = [IV] ßr [IV] un Mw
en la cual g' es el índice de ramificación, [IV]Br es la viscosidad intrínseca del material de polímero de propileno ramificado, y [IV]Lj.n es la viscosidad intrínseca de un material de polímero de propileno normalmente sólido, predominantemente isotáctico, semicristalino, lineal de sustancialmente el mismo de peso molecular promedio en peso, y en el caso de copolímeros, sustancialmente la misma proporción molecular relativa de unidades monoméricas. La viscosidad intrínseca, también conocida como el número de viscosidad limitante, en su sentido más general es una medida de la capacidad de una molécula polimérica para mejorar la viscosidad de una solución. Esto depende del tamaño y la forma de la molécula polimérica disuelta. En comparación un polímero no lineal con un polímero lineal de sustancialmente el mismo peso molecular promedio en peso, la viscosidad intrínseca es una indicación de la configuración de la molécula polimérica no lineal. La relación no lineal. La relación anterior de viscosidades intrínsecas es una medida del grado de ramificación del polímero no lineal. Un método para determinar la viscosidad intrínseca de materiales de polímero de propileno se describe por Elliott et al., J.
App. Poly. Sci., 14, 2947-2963 (1970). La viscosidad intrínseca se determinada con el polímero disuelto en decahidronaftaleno a 135°C. El peso molecular promedio en peso puede medirse por diversos procedimientos. Sin embargo, el procedimiento preferiblemente usado aquí es el de fotometría de dispersión de luz láser de ángulo bajo, el cual se describe por McConnell en Am. Lab., May 1978, en el artículo intitulado "Polymer Molecular Weights and Molecular Weight Distribution by Low-Angle Láser Light Scattering" . La viscosidad de alargamiento es la resistencia de una sustancia fluida o semifluida al alargamiento. Es una propiedad de fusión de un material termoplástico que puede determinarse por un instrumento que mide el esfuerzo y la tracción de un espécimen en el estado fundido cuando se somete a deformación por tracción a una velocidad constante. Un instrumento tal se describe y muestra en la Figura 1 de Munstedt, J. Rheology, 23, (4), 421-425 (1979). Un instrumento comercial de diseño similar es el reómetro de extensión Rheometrics RER-9000. El material de polímero de propileno lineal de alto peso molecular fundido presenta viscosidad de alargamiento la cual, conforme se alarga o saca una velocidad constante a partir de un punto relativamente fijo, tiende a incrementarse durante una distancia dependiente de la velocidad de alargamiento, y después al disminuir rápidamente hasta que se adelgaza a nada, la así llamada falla dúctil o de estrechamiento. Por otro lado, un material de polímero de propileno fundido que es de sustancialmente el mismo peso molecular promedio en peso y a sustancialmente la misma temperatura de prueba conforme el material de polímero de propileno, lineal, de alto peso molecular fundido, presenta viscosidad de alargamiento la cual, conforme se alarga o saca a partir de un punto relativamente fijo a sustancialmente la misma velocidad de alargamiento tiende a incrementarse durante una distancia más larga, y a romperse o fallar por fractura la así llamada falla quebradiza o elástica. Estas características son indicativas de endurecimiento por tratamiento mecánico. Mientras más larga la ramificación de la cadena, el material de polímero de propileno de esta invención tiene mayor tendencia a incrementar la viscosidad de alargamiento conforme el material alargado se aproxima a la falla. Esta última tendencia es más evidente cuando el índice de ramificación es menor de aproximadamente 0.8. Los polímeros de alta resistencia de fusión pueden hacerse tratando un polímero de propileno predominantemente cristalino normalmente sólido sin endurecimiento por tratamiento mecánico de la- viscosidad de alargamiento con una baja temperatura de descomposición de peróxido o con radiación ionizante de alta energía en la ausencia considerable de oxígeno atmosférico, por ejemplo, • en un ambiente en el cual se mantiene una concentración de oxígeno activo de menos de aproximadamente 15% en volumen. El polímero de propileno irradiado o tratado con peróxido se calienta o trata después con un depurador de radicales libres en la ausencia considerable de oxígeno atmosférico para desactivar sustancialmente todos los radicales libres presentes en el polímero de propileno. La preparación de los polímeros de propileno de alta resistencia a la fusión que tienen endurecimiento por tratamiento mecánico de la viscosidad de alargamiento se describe en mayor detalle en las Patentes Norteamericanas No. 5,047,466 y 5,047,485, las cuales se incorporan en la presente para referencia. Alternativamente, el polímero de propileno de alta resistencia de fusión puede caracterizarse por al menos (a) ya sea una Mz de al menos 1.0 x 106 o una relación de Mz/Mw de al menos 3.0 y (b) ya sea un cumplimiento de equilibrios JCo de al menos 12 x 10"5 cm2/dina o una deformación por esfuerzo cortante recuperable por unidad de esfuerzo Sr/S de al menos 5 x 10-5 cm2/ dina a 1 segundo-1. La distribución de peso molecular en una muestra del material de polímero de propileno puede determinarse por cromatografía de permeación en gel a alta temperatura (GPC) . El cromatógrafo de CV GPC Wasters 150 puede usarse a 135°C con triclorobenceno como el solvente portador y un conjunto de columnas Wasters µ-Styragel HT, 103, 104, 105 y 106. La concentración de las solución es 0.2% (peso/volumen) y la velocidad de flujo es 1 ml/min. La caracterización reológica de los materiales poliméricos de propileno puede conducirse con un espectrómetro mecánico programado Rheometrics (RMS-800) . Las pellas de resina se moldean por compresión en hojas partiendo de las cuales se estampan muestras con troquel circular de 25 mm de diámetro. Las pruebas se conducen a 210 ± 1°C usando una geometría de placas paralelas de 25 M con un intervalo de 1.4 mm. Los datos de arrastre se obtienen bajo un esfuerzo constante de 1000 dinas/cm2 durante un periodo de 0-300 segundos. El cumplimiento de arrastre J(t) se da por J(t)= t(t)/s0=JC0+ t/?Q en donde t =esfuerzo s0= tracción Jco= cumplimiento de equilibrio ?0 = viscosidad al esfuerzo cortante cero El cumplimiento de equilibrio Jco es una medida de la elasticidad de fusión y se determina graficando primero la tracción en contra del tiempo a esfuerzo constante. La tracción como una función .de tiempo se divide por el esfuerzo para dar J(t) . Jco es la intersección del J(t) en contra de la gráfica del tiempo.
La deformación por esfuerzo cortante recuperable por unidad de esfuerzo Sr/S también distingue los materiales poliméricos de propileno de alta resistencia y de fusión. Esta cantidad es una medida fundamental de la elasticidad de fusión. Usando el espectrómetro mecánico programado Rheometrics, la fusión polimérica se somete a deformación por esfuerzo cortante rotacional en la dirección de las manecillas del reloj por el impulsor y el esfuerzo cortante resultante S y el primer esfuerzo normal Ni se mide por un transductor. El rango de velocidad de deformación es 0.01 a 10 s"1, el tiempo antes de la medición 2.2 minutos y el tiempo de la medición es 0.3 minutos. Las mediciones de esfuerzo normal se obtienen para cada velocidad de esfuerzo cortante. La deformación por esfuerzo cortante recuperable Sr se obtiene a partir de la primera diferencia de esfuerzo normal Ni. Ni SR= 2S la cantidad normalizada Sr/S, es decir, la deformación por esfuerzo cortante recuperable por unidad de esfuerzo es una medida de la elasticidad de fusión. Pueden hacerse hojas de espuma extruida por técnicas convencionales tales como, por ejemplo, usando una línea de estrusión en tándem. El proceso consiste de mezclar el polímero de propileno que tiene una alta resistencia de fusión y alta elasticidad de fusión con un agente nucleante en una extrusor primario, amasando la mezcla, inyectanto un agente de soplado físico dentro de la mezcla para formar una mezcla espumante, transfiriendo la mezcla espumante a un extrusor secundario, mezclando y enfriando la mezcla espumante, y extruyendo la mezcla espumante a través de un troquel anular o plano en una hoja continua de espuma. Los agentes nucleantes adecuados incluyen un mezcla de ácido cítrico y bicarbonato de sodio, talco, y dióxido de titanio. Los agentes de soplado adecuados incluyen hidrocarburos tales como butano e isopentano, hidrocarburos clorinados, clorofluorocarbonos, nitrógeno, dióxido de carbono y otros gases inertes. Las capas de espuma de baja densidad moldeadas a partir de bolitas de espuma pueden hacerse, por ejemplo, haciendo bolitas pre-espumadas extruyendo un polímero de propileno de alta resistencia de fusión en la presencia de un agente espumante tal como, por ejemplo, pentano, henxano, diclorotrifluoroetano y cloruro de metileno. Uno o más agentes nucleantes tales como talco, sílice coloidal, bicarbonato de sodio y sus combinaciones con ácido cítrico, y azodicarbonamida, pueden agregarse al polímero antes o durante la extrusión. Las bolitas pre-espumadas se termofor an después al sinterizar. Un molde que tiene las dimensiones deseadas se llena con las bolitas pre-espumadas y la bolitas se calientan pasando un gas presurizado caliente tal como vapor sobrecalentado a través del molde para obtener la sinterización y producir el artículo terminado. Tal proceso se describe, por ejemplo en la Patente Norteamericana No. 5,324,753 la cual se incorpora en la presente para referencia. Un material para panal de resina sintética se usa como la capa de núcleo central, las superficies del material de panal que van a ser unidas a las hojas de capaz múltiples que limpian primero suciedad y restos sueltos. Un lado del material de panal se calienta después, típicamente durante un periodo de tiempo de aproximadamente 30 segundos, calentando simultáneamente a la vez de las hojas de capas múltiples, típicamente durante aproximadamente 3 minutos, a una temperatura de placa caliente de 230°C. Los lados calentados del material de panal y la hoja de capas múltiples se presionan el uno contra el otro con una prensa hidráulica. Los pasos de calentamiento y compresión se repiten después para laminar la segunda hoja de capas múltiples para el otro lado del material de panal. El índice isotáctico se define como el porcentaje de polímero de olefina insoluble en xileno. El porcentaje en peso del polímero de olefina soluble en xileno a temperatura ambiente se determina disolviendo 2.5 g del polímero en 250 ml de xileno a temperatura ambiente en un recipiente equipado con un agitador, y calentando a 135°C con agitación durante 20 minutos. La solución se enfría a 25°C continuando a la vez la agitación, y dejando después permanecer sin agitación durante 30 minutos de manera que los sólidos puedan sedimentar. Los sólidos se filtran con papel filtro, la solución restante se evapora tratándola como una corriente de nitrógeno, y el residuo sólido se seca al vacío a 80°C hasta que se alcanza un peso constante. El porcentaje en peso de polímero insoluble en xileno a temperatura ambiente es el índice isotáctico del polímero. El valor obtenido en esta forma corresponde sustancialmente al índice isotáctico determinado por medio de la extracción con n-heptano en ebullición, el cual por definición constituye el índice isotáctico del polímero. La viscosidad intrínseca se mide en decahidronaftaleno a 135°C. La velocidad de flujo fundido de los materiales poliméricos de propileno se midió conforme al método ASTM D-1238 a 230°C usando un peso de 2.16 kg. En esta especificación, todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se registre lo contrario.
Ejemplo 1 y Ejemplo Comparativo 1 Este ejemplo describe la producción de la hoja de capas múltiples de esta invención. Se hace una comparación de módulo flexional de la hoja de esta invención y la de un material de hoja comercialmente disponible que comprende capas múltiples de esteras de vidrio embebidas en una resina sintética. La composición de la capa superior de la hoja en el Ejemplo 1 se da en la Tabla 1. Las muestras están compuestas de un extrusor de tornillos gemelos de toma constante Werner & Pfleiderer ZSK, co-giratorio de 40 mm.
El propileno craqueado (PP) se obtuvo pasando una mezcla que comprende (a) ' 100 partes de un homopolímero de propileno que tiene una velocidad de flujo fundido (MFR) de 0.4 dg/min y comercialmente disponible a partir de Basell USA Inc. (f/k/a Montell USA Inc.), (b) 0.10 pph de antioxidante Irgafos 168 tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfato, (c) 0.10 pph de antioxidante Irganox 1010 tetraquis [metileno- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) ]metano, y (d) una cantidad de Lupersol 101 2, 5-dimetil-2, 5 (t-butilperoxi) hexano, comercialmente disponible a partir de Elf Atochem, suficiente para producir un MFR de 2.5 dg/min (0.067 g/libra de resina) a través de un tornillo individual de 3.5" con un cabezal mezclado. Ambos antioxidantes están comercialmente disponibles a partir de Ciba Specialty Chemicals Company. El antioxidante LC20FF es una combinación en una forma que fluye libremente de 50% de antioxidantes Irganox 1010 y 50% de antioxidante de Irgafos 12, el cual es trietilo-tris [3, 3' , 5, 5' -tetra-ter-butil-1, V -bifenil-2, 2' -diil] fosfito de 2, 2 ' , 2"-nitrilo, comercialmente disponible a partir de Ciba Specialty Chemicals Company. Pationic 1240 es una sal de calcio modificada derivada a partir de ácido láctico y está comercialmente disponible a partir de Pateo Polymer Additives División of American Ingredients Company. Antioxidante Tinuvin 328 2- (2-hidroxi-3, 5-ti-terciarioamilfenil) -2H-benzotriazol; antioxidante Tinuvin 770 bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) sebacato, y antioxidante Chimassorb 119 están todos comercialmente disponibles a partir de Ciba Specialty Chemicals Company. El agente nucleante Millad 3988 bis (3, -dimetilbenziliden) sorbitol está comercialmente disponible a partir de Milliken Chemical Company y tiene un punto de fusión de 275°C. El paquete de aditivos se agregó como un concentrado al 5% en un portador que comprende un homopolímero de propileno que tiene una MFR de 12 dg/min y una solubilidad en xileno a temperatura ambiente de 4%, comercialmente disponible a partir de Basell USA Inc. (f/k/a Montell USA Inc) . La primera capa se produjo sobre un extrusor Killian de IV equipado por un troquel de 12" de hendidura diseñado para extrusión de hoja de monocapa a una temperatura de fusión de 237.7°C (460°F) . El extrudado a partir del troquel se pasó a través de un conjunto de tres rodillos de cromo altamente pulidos para enfriar y solidificar el extrudado y pulir la superficie de la hoja. La segunda capa de hoja de capas múltiples en el ejemplo se preparó colocando tres capas de homopolímero de propileno de 0.04" de espesor y dos capas de estera de E-Glass, con la hoja de polipropileno como la primera, tercera y quinta capas. El homopolímero de propileno tuvo un MFR de 5 dg/min y está comercialmente disponible a partir de Basell USA Inc. (f/k/a Montell USA Inc.). Las esteras de vidrio se hicieron de fibras de vidrio unidireccionales y fibras aleatorias, tuvieron un. peso por unidad de área de 3.3 oz/pie2, y están comercialmente disponibles a partir de PPG Industries.
La capas alternadas de hoja de polipropileno y estera de E-Glass se moldearon después por compresión en una prensa hidráulica caliente bajo las siguientes condiciones: (a) precalentar las esteras de vidrio y las hojas de polipropileno a 180°C durante 10 minutos en una prensa de moldeo; (b) someter la estructura a una presión de aproximadamente 700 psi a una temperatura de 180°C a 190°C durante 10 minutos; (c) enfriar la estructura en la prensa cerrada. La hoja de polipropileno nucleada se unió a la hoja reforzada con vidrio aplicando aire sobrecalentado a partir de una pistola de aire caliente en las superficies que van a ser unidas. La presión se aplicó simultáneamente a la hoja de polipropileno empleada usando un rodillo de caucho. El brillo de la hoja de polipropileno nucleada se midió con un medidor de brillo a un ángulo de 30°C y fue >60. La hoja de capas múltiples preparada como se describió anteriormente se comparó con un laminado de polipropileno reforzado con fibra de vidrio de hebra continua, designado como PH10420 y comercialmente disponible a partir de Azdel, Inc. El material comercial se designó como Ejemplo Comparativo 1 en Ja Tabla 2. El módulo flexional se midió conforme a ASTM D-790-86. Los resultados se dan en la Tabla 2.
Ejemplo 2 Este ejemplo describe la preparación de un material compuesto que comprende un material de panal de resina sintética intercalado entre dos capas de la hoja de capas múltiples de esta invención. Dos hojas de polipropileno nucleadas y dos hojas hechas de capas alternadas de homopolímero de propileno y estera de fibra de vidrio se prepararon como se describió en el Ejemplo 1. El material de panal fue Tubulam, un material predominantemente de polipropileno comercialmente disponible a partir de Airex Corporation. El material tuvo las siguientes propiedades: diámetro de celda -0.33"; espesor -1.0"; peso por unidad de área -0.53 libras/pie2; rendimiento de resistencia de esfuerzo cortante -1160 psi; módulo de esfuerzo cortante -58 psi; resistencia a la compresión perpendicular al plano -159 psi; módulo compresivo perpendicular al plano -15,080 psi. Antes de unir las hojas reforzadas con vidrio al material de panal, se limpiaron todas las superficies de unión de toda suciedad y resto suelto. Un lado del material de panal se calentó durante 30 segundos y una hoja reforzada con vidrio se calentó durante 3 minutos a temperatura de placa caliente de 230°C. El calor se aplicó a ambas estructuras en el mismo momento. Los lados calentados del panal y la hoja reforzada con vidrio se comprimieron entre sí con una prensa hidráulica bajo una presión nominal de 15 psi durante 5 minutos. Estos pasos se repitieron para laminar la segunda hoja reforzada con vidrio para el otro lado del panal. Una reducción del espesor del panal de aproximadamente 0.08" se observó durante los pasos de compresión. Una hoja de polipropileno nucleada se unió a la hoja reforzada con vidrio sobre un lado de material de panal aplicando aire sobrecalentado a partir de una pistola de aire caliente a las superficies unidas. La presión se aplicó simultáneamente a la hoja de polipropileno nucleada usando un rodillo de caucho. El proceso se repitió para unir la segunda hoja de polipropileno a la hoja reforzada con vidrio en el otro lado del material del panal. Las propiedades de la estructura compuestas se dan en la Tabla 3 posterior.
Ejemplo 3 Este ejemplo describe la preparación de un material compuesto que comprende una espuma de poliolefina intercalable entre dos capas de la hoja de capas múltiples de esta invención. Se prepararon dos hojas de capas múltiples que comprenden un capa superior de polipropileno nucleado y una segunda de capas alternadas de polipropileno y estera de fibra de vidrio como se describió en el Ejemplo 1. La espuma de poliolefina estuvo en la forma de una hoja extruida que tiene un espesor de 1.25" hecha de un homopolímero de propileno que tiene endurecimiento por tratamiento mecánico de la viscosidad de alargamiento. La espuma tuvo un módulo de 222 Kpsi y una densidad de 11 libras/pie3 y está comercialmente disponible a partir de No aco Inc. Las hojas de capas múltiples y el núcleo de espuma se unieron con adhesivos Hi-Strength 90, comercialmente disponible a partir de Minnesota Mining and Manufacturing Company. Todas las superficies que van a ser unidas se limpiaron primero limpiando con acetona. El adhesivo se roció sobre ambas superficies que van a ser unidas conforme a las instrucciones del fabricante. La mayoría de las fibras de vidrio en la segunda capa de la cara de la hoja de capas múltiples estuvieron en la misma dirección. Es por lo tanto deseable que las fibras de vidrio en cada una de las hojas de capas múltiples se alinee en la misma dirección cuando las hojas de capas múltiples se unen al núcleo de espuma. El compuesto con una hoja de capas múltiples en ambos lados del núcleo de espuma se sujetó después entre dos placas de acero y el adhesivo se dejó curar durante 24 horas. Una estructura compuesta preparada como se describió anteriormente que es de 18" de longitud, 2" de ancho y 1.25" de espesor se soportó en sus extremos y se aplicó una carga de 50 libras en el centro exacto de la vigueta a temperatura ambiente. La deflexión total (interior) se midió usando el método ASTM C-393 para estructuras de núcleo. Como una comparación, se midieron los valores de deflexión para una estructura compuesta que tiene un núcleo de panal y se prepara como se describió en el Ejemplo 2. Los valores de deflexión total también se calcularon para un compuesto con un núcleo de espuma que tiene un módulo de 400 Kpsi, comercialmente disponible a partir de Nomaco Inc, usando las ecuaciones dadas en el método ASTM C-393, y para una vigueta de acero que tiene un módulo de 20 Mpsi, y una vigueta de aluminio que tiene un módulo de 8 Mpsi usando las ecuaciones dadas en el método ASTM D-790 para estructuras de capa individual. Los resultados se dan en la Tabla 3.
Los datos muestran que las estructuras de esta invención proporcionan la misma resistencia a la carga como las viguetas de acero y aluminio aún cuando son mucho más ligeras en peso. Otras características, ventajas y modalidades de la invención descritas en la presente serán fácilmente aparentes para aquellos que ejercen experiencia común después de leer las descripciones anteriores. A este respecto, mientras que las modalidades específicas de la invención se han descrito con detalle considerable, variaciones y modificaciones de estas modalidades pueden efectuarse sin apartarse del espíritu y alcance de la invención como se describe y reclama .
Claims (8)
- REIVINDICACIONES 1. Una hoja de capas múltiples que comprende: (1) al menos una capa exterior que comprende un material de polímero de propileno seleccionado del grupo que consiste de: (a) un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor de 20%, y opcionalmente, de aproximadamente 0.15% hasta aproximadamente 0.70% de un agente nucleante. (b) un copolímero de injerto que comprende una estructura base de un material de polímero de propileno, que tiene polimerizado en el injerto del mismo monómeros polimerizados seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) al menos un monómero acrílico, (2) al menos un monómero estirénico, y (3) mezclas de (1) y (2) , y opcionalmente, de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 1.5% de un agente nucleante, y (c) una composición de polímero de olefina que comprende : (1) aproximadamente 10 partes hasta aproximadamente 60 partes en peso de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, o un copolímero cristalino a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) propileno y etileno, (2) propileno, etileno y una a-olefina de C4-C8 y (3) propileno y una a-olefina de C-C8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso y un índice isotáctico mayor de 85; (2) aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 25 partes en peso de un copolímero de etileno y propileno o una a-olefina de C-C8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (3) aproximadamente 30 partes hasta aproximadamente 70 partes en peso de un copolímero elastomérico a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno, y una a-olefina de C-C8 y (3) etileno y una a-olefina de C4-C8, conteniendo opcionalmente el copolimero de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% en peso de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca medida en decahidro-naftaleno a 135°C y aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (2) y (3), con base en la composición de polímero de olefina total siendo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, y la relación en peso de (2) (3) siendo menor de 0.4, en donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa. (2) al menos una capa que comprende capas alternadas de un material de polímero de propileno seleccionado a partir del grupo que consiste de (a) un homopolímero de propileno y (b) un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor del 20%, en donde la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) es superior que la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) , y (b) teniendo las esteras de fibra de vidrio un peso/unidad de área de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4.5 oz/pie2, con el material de polímero de propileno como las capas superior e inferior, en donde la capa (1) tiene un espesor de aproximadamente 0.001 pulgadas a aproximadamente 0.25 pulgadas.
- 2. La hoja de capas múltiples de la reivindicación 1, en donde los monómeros polimerizados en el copolímero de injerto (b) de la capa (1) son una mezcla de metacrilato de metilo y acrilato de metilo.
- 3. La hoja de capas múltiples de la reivindicación 1, en donde el material de polímero de propileno que es la estructura base del polímero del copolímero de injerto (b) en la capa (1) se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80; (b) un copolímero de propileno y una olefina seleccionados del grupo que consiste de etileno y alfaolefinas de C4-10, con la condición de que cuando la olefina sea etileno, el contenido de etileno polimerizado máximo sea aproximadamente 10%, y cuando la olefina sea una alfa-olefina de C4-10, el contenido polimerizado máximo del mismo sea aproximadamente 20% en peso, teniendo el copolímero un índice isotáctico mayor del 85; (c) un terpolímero de propileno y dos olefinas seleccionadas a partir del grupo que consiste de etileno y alfa-olefina de C4-8, con la condición de que el contenido de alfa-olefina de C4-8 polimerizado máximo sea 20% en peso, y, cuando el etileno sea una de las olefinas, el contenido de etileno polimerizado máximo sea de 5% en peso, teniendo el terpolímero un índice isotáctico mayor de 85; (d) una composición de polímero de olefina que comprende: (1) aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60% en peso, de un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, o un copolímero de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) propileno y etileno, (2) propileno, etileno y una alfa-olefina de C4-8, y (3) propileno y una alfa-olefina de C4-8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso, y un índice isotáctico mayor de 85; (2) aproximadamente 5% hasta aproximadamente 25% en peso de un copolímero de etileno y propileno o una alfaolefina de C4-8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (3) aproximadamente 30% hasta aproximadamente 70% en peso de un copolímero elastomérico de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consisten de (1) etileno y propileno, (2 ) etileno, propileno, y una alfa-olefina de C4-8, y (3) etileno y una alfa-olefina de C4-8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado y conteniendo menos del 70% en peso de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca, medida en decahidronaftaleno a 135°C, de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g, en donde la cantidad total de (2) y (3) con base en la composición de polímero de olefina total, es aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, la relación en peso de (2)/ (3) es menor de 0.4, y la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa; y (e) una olefina termoplástica que comprende: (1) aproximadamente 10% hasta aproximadamente 60%, de un homopolímero de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80 o un copolímero de monómero seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno y una alfa-olefina de C4-8, y (3) etileno y una alfa-olefina de C4-8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado mayor del 85% y un índice isotáctico mayor de 85; (2 ) aproximadamente 20% hasta aproximadamente 60%, de un copolímero amorfo a partir de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno y una alfa-olefina de C4-8, y (3) etileno y una alfa-olefina de C4-8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente; y (3) de aproximadamente 3% hasta aproximadamente 40% de un copolímero de etileno y propileno o una alfa-olefina de C4-8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente, en donde la olefina termoplástica tiene un módulo flexional mayor de 150 pero menor de 1200 MPa.
- 4. Un material .compuesto que comprende un núcleo central de material de resina sintética intercalado entre dos de las hojas de capas de la reivindicación 1, en donde la capa (1) está siempre en el lado externo del material compuesto.
- 5. El material compuesto de la reivindicación 4, en donde el núcleo es una espuma hecha a partir de una poliolefina que tiene endurecimiento por tratamiento mecánico de la viscosidad de alargamiento.
- 6. El material compuesto de la reivindicación 4, en donde el núcleo es un material de panal de poliolefina.
- 7. Un proceso para hacer una hoja de capas múltiples que comprende: (1) extruir una hoja que comprende un material polimérico de propileno seleccionado a partir del grupo que consiste de: (a) un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor de 20%, y opcionalmente, aproximadamente 0.15% hasta aproximadamente 0.70%, de un agente nucleante; (b) un copolímero de injerto que comprende una estructura base de un material de polímero de propileno, que tiene polimerizado en el injerto del mismo monómeros polimerizados seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) al menos un monómero acrílico, (2) al menos un monómero estirénico, y (3) mezclas de (1) y (2) , y opcionalmente, de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 1.5% de un agente nucleante, y (c) una composición de polímero de olefina que comprende : (1) aproximadamente 10 partes hasta aproximadamente 60 partes en peso, de un homopolímero cristalino de propileno que tiene un índice isotáctico mayor de 80, o un copolímero cristalino a partir de los monómeros seleccionados a partir del grupo que consiste de (1) propileno y etileno, (2) propileno, etileno y una a-olefina de C-C8 y (3) propileno y una a-olefina de C-C8, teniendo el copolímero un contenido de propileno polimerizado de más del 85% en peso y un índice isotáctico mayor de 85; (2) aproximadamente 5 partes hasta aproximadamente 25 partes en peso de un copolímero de etileno y propileno o una a-olefina de C4-C8 que es insoluble en xileno a temperatura ambiente; y (3) aproximadamente 30 partes hasta aproximadamente 70 partes en peso de un copolímero elastomérico a partir de los monómeros seleccionados del grupo que consiste de (1) etileno y propileno, (2) etileno, propileno, y una a-olefina de C-C8 y (3) etileno y una a-olefina de C4-C8, conteniendo opcionalmente el copolímero aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% en peso de un dieno polimerizado, y conteniendo menos de 70% en peso de etileno polimerizado y siendo soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca medida en decahidro-naftaleno a 135°C y aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 4.0 dl/g; el total de (2) y (3) , con base en la composición de polímero de olefina total siendo de aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%, y la relación en peso de (2)/ (3) siendo menor de 0.4, en donde la composición se prepara por polimerización en al menos dos etapas y tiene un módulo flexional de menos de 150 MPa; la hoja de material de polímero de propileno que tiene un espesor de aproximadamente 0.001 pulgadas hasta aproximadamente 0.25 pulgadas, (2) formar una hoja colocando capas alternadas de (a) una hoja de un material de polímero de propileno seleccionada a partir del grupo que consiste de (1) un homopolímero de propileno y (2) un copolímero de propileno y etileno o una alfa-olefina de C4-8, en donde el contenido de etileno polimerizado o alfa-olefina polimerizada del copolímero no es mayor del 20%, la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (2) es mayor que la velocidad de flujo fundido del material de polímero de propileno en la capa (1), y la hoja tiene un espesor de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 0.1 pulgadas, y (b) esteras de fibra de vidrio que tienen un peso por unidad de área de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4.5 oz/pie2, que ha sido precalentada a una temperatura de aproximadamente 140°C hasta aproximadamente 200°C, con la hoja de material de polímero de propileno como las capas superior e inferior, comprendiendo las capas en una presión de al menos 300 psi, y enfriando después manteniendo a la vez esta presión, y (3) uniendo las hojas producidas en los pasos (1) y (2) aplicando calor a ambas hojas a una temperatura suficiente para suavizar las superficies que van a ser unidas, aplicando simultáneamente a la vez presión a la hoja producida en el paso (1) .
- 8. El proceso de la reivindicación 7, en donde los monómeros polimerizados en el copolímero de injerto (b) de la capa (1) son una mezcla de metacrilato de metilo y acrilato de metilo.
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