MXPA00008932A

MXPA00008932A - Sistema de revestimiento elastico que comprende (met) acrilatos de uretano curables con luz ultravioleta y que contiene grupos isocianatos y sus usos.

Info

Publication number: MXPA00008932A
Application number: MXPA00008932A
Authority: MX
Inventors: Kuttner Wolfram
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-09-15
Filing date: 2000-09-12
Publication date: 2005-07-15
Also published as: EP1085065A2; EP1085065B1; CA2317978A1; HU0003654D0; DE50010500D1; AU5658300A; AU769750B2; NZ506915A; CA2317978C; PT1085065E; HUP0003654A3; DK1085065T3; ES2242564T3; DE19944156A1; ATE297448T1; TWI286565B; US6465539B1; EP1085065A3; HUP0003654A2; JP2001089683A

Abstract

La invencion describe un sistema de revestimiento elasticos con superficies secas las cuales pueden ser formadas al curar con UV los constituyentes que contienen grupos (met)acriloilos y por la subsecuente degradacion de constituyentes que contiene grupos NCO con constituyentes que contienen hidrogeno activo. La invencion tambien describe el uso de este sistema de revestimiento para revestir, Inter. Alia, componentes de plastico.

Description

SISTEMA. DE REVESTIMIENTO ELASTICO QUE COMPRENDE (MET) ACRILATOS DE URETANO CURABLES CON UV Y QUE CONTIENE GRUPOS ISOCIANATOS Y SUS USOS.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Campo de la invención La invención describe un sistema de revestimientos elásticos con superficies secas las cuales pueden ser formadas al curar con UV los constituyentes que contiene grupos (met ) acriloilos y por la subsecuente degradación de constituyentes que contiene grupos NCO con constituyentes que contienen hidrógeno activo. ' La invención también describe el ¦ uso de este sistema de revestimiento para revestir, ínter alia, componentes de plástico.

Descripción del arte previo La patente DE-A-19800528 describe sistemas de revestimiento los cuales comprenden: a) Un (met ) acrilato de uretano el cual contiene grupos (met) acriloilos y grupos isocianato libres.

REF.: 122930 b) Opcionalmente un polisocianato adicional c) Un iniciador UV el cual inicia la polimerización del radical libre, d) Uno o más compuestos los cuales son reactivos con isocianato.

La patente DE-A-19 800 528 además reivindica un proceso el cual en donde sus superficies las cuales pueden ser manejadas son formadas por una polimerización radical libre iniciada por UV y las propiedades finales son formadas por una reacción con NCO subsecuente.

Si el sistema de revestimiento descrito anteriormente es aplicado a una hoja flexible de plástico, las películas de laca resultante verdaderamente tiene muy buenas propiedades ópticas, dureza y 'resistencia a solventes y químicos pero las · películas no son lo suficientemente elásticas para usarse en plásticos flexibles; si la hoja de plástico es doblada hasta 180° a temperatura ambiente, la laca se quiebra (prueba de elasticidad flexional) . Similares revestimientos son descritos en la Patente DE-A 2 809 715.

De acuerdo a un objetivo de la presente invención es proporcionar un sistema de revestimiento que proporciona revestimientos elásticos que superan la prueba flexional aún a temperaturas de -10 °C.

Se ha encontrado que la incorporación de dioles del poliéster particulares en un componente a) de un sistema de revestimiento dé acuerdo a DE-A- 19 800 528 resulta en revestimientos muy elásticos.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención describe sistemas de revestimiento que contienen: a) un (met ) acrilato de uretano el cual contiene grupos (met) acriloilo y grupos isocianato libres (NCO) . b) opcionalmente un poliisocianato adicional, c) Un iniciador UV el cual inicia una polimerización del radical libre, d) Uno o más compuestos los cuales son reactivos con isocianatos, en donde el (met ) acrilato de uretano contiene como un constituyente un diol que contiene grupos éster y tiene un número promedio del peso molecular de 176 a 2, 000 en una cantidad de 1 a 65% en peso, basado en la cantidad de otros constituyentes del (met) acrilato de uretano.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION El presente sistema de revestimiento es preparado preferiblemente en dos componentes, el componente I preferiblemente comprende los constituyentes a) y b) y el componente II comprende los constituyentes c) y d) .

Además para alcanzar la estabilidad con la acción corrosiva de los elementos naturales, es posible añadir al componente II: e) un absorbedor de UV con un rango de absorción hasta un máximo de 390 nm y f) un estabilizador HALS; además : g) aditivos de laca convencionales, tales como agentes desaereantes o de flujo, h) catalizadores para acelerar la reacción con NCO.

Los componentes I y II pueden cada uno contener, para dilución, un solvente el cual es inerte en el sentido de degradación .

El componente I y el componente II son combinados de manera tal que la proporción entre los grupos NCO y los grupos los cuales son reactivos con NCO sea de 2:1 a 0.8:1, preferiblemente de 1.2:1 a 0.8:1, sea establecido.

La presente invención además proporciona el uso de sistemas de revestimiento para el barnizado de substratos tales como por ejemplo el plástico, metal, madera, textiles, piel o películas y de substratos los cuales ya han sido revestidos.

Los componentes de acuerdo a a) son preparados de alcoholes que contiene grupos (met ) acriloilos y di- o polisocianatos . El diol de acuerdo a la invención que contiene grupos éster puede ser aquí tanto un constituyente de los alcoholes que contienen grupos (met) acriloilo, como un constituyente de poliisocianatos, y un constituyente adicional.' Los procesos de preparación para los (met ) acrilatos de uretano son conocidos y son descritos por ejemplo en DE-A-1 644 798, DE-A-2 115 373 o DE-A-2 737 406. Para los (met ) acrilatos de uretano de acuerdo a la presente invención los cuales contienen grupos de isocianato libres, la proporción molar de los grupos NCO de di- o poliisocianatos a grupos hidroxilo (OH) de los alcoholes que contienen grupos (met ) acriloilos y los grupos ?? del diol que contiene grupos éster es de 1:0.2 a 1:0.8, preferiblemente 1:0.3 a 1:0.6. También es posible usar una mezcla de un (met ) acrilato de uretano el cual contiene grupos NCO no libres con un (met ) acrilato de uretano que contiene grupos isocianato libres ya que esta mezcla corresponde a la proporción antes mencionada de grupos NCO o grupos OH de sus unidades de formación.

Los alcoholes que contiene grupos (met ) acriloilos se entienden como que incluyen ambos ésteres, contienendo un grupo hidroxilo libre, de un ácido acrílico o un ácido metacrilico con alcoholes dihídricos, tales como, el (met ) acrilato de 2-hidroxietilico, 2- o 3-hidroxipropilico o el 2-, 3- o . 4-hidroxibutilico, y mezclas de tales compuestos. Los alcoholes monohidricos que contiene grupos (met ) acriloilo o productos de reacción los cuales comprenden tales alcoholes y que son obtenidos por esterificación de alcoholes n-hidricos con el ácido (met ) acrilico son también posibles. La variable n representa un número entero o una fracción promedio estadísticamente · de mayor de 2 a 4, preferiblemente 3, y. de (n-0.6) a (n-2.2), preferiblemente de (n-0.8) a (n-1.2), particularmente preferible el ácido (met ) acrilico (n-1) mol ha sido empleado por mol de los alcoholes mencionados anteriormente. Estas mezclas de compuestos y productos incluyen, por ejemplo los productos de reacción de i) glicerol, trimetilpropano o pentaeritritol, o productos de alquilación de bajo número promedio del peso molecular de' tales alcoholes, tales como, trimetilpropano etoxilatado o propoxilatado, tales como, el producto de adición de óxido de etileno o trimetilpropano de número de OH de 550 o mezclas de tales alcoholes trihídricos con alcoholes dihídricos, tales como,' el etilenglicol o propilenglicol, con ii) el ácido (met ) acrilico en la proporción molar mencionada .

Estos compuestos tienen un número promedio del peso molecular de 116 a 1,000, preferiblemente de 116 a 750, y particularmente preferido de 116 a 158.

Los productos de reacción de estos alcoholes monohídricos que contiene grupos (met ) acriloilo con e-caprolactona pueden además ser empleados. Estos productos entonces contienen . el diol de acuerdo a la presente invención conteniendo grupos éster. Los productos de reacción de (met) acrilatos de hidroxialquilo, tales como metacrilato de 2-hidroxietilo, 2- o 3-hidroxipropilo o 2-, 3- o 4-hidroxibutilo, con e-caprolactona son preferidos. Tales productos son obtenidos por ejemplo, como el monómero Tone® 100 de Unión Carburo.

Estos compuestos tienen un número promedio del peso molecular de 230 a 3,000 preferiblemente de 230 a 1,206 y particularmente preferible de 344 a 572.

Adecuados di- o poliisocianatos incluyen compuestos aralifáticos (ciclo) alifáticos y aromáticos. Los compuestos (ciclo) alifáticos son los preferidos e incluyen el butilen-diisocianato, hexametileno-diisocianato ' (HDI) , isoforono-diisocianato (IPDI), trimetilhexametileno-diisocianato (= 2,2,4- y/o 2 , 4 , -trimetilhexametileno-diisocianato) , di (isocianatociclohexil)metano, isocianatometil-1 , 8-octano-diisocianato o derivados de los mismos o con una estructura uretano, isocianurato, alofanato, biureto, uretdiona o iminooxadiazinediona y mezclas de los mismos.

Los poliisocianatos que contiene los grupos uretano los cuales tienen unidades estructurales de isocianato y son preparados de los diisocianatos y dioles que contienen grupos éster, la preparación que es descrita por ejemplo en EP-A-336 205, es preferida.

Estos productos entonces contienen el diol que de acuerdo a la presente invención contiene los grupos éster. Los dioles del 1 , 6-diisocianatohexano y poliéster de número promedio del peso molecular de 176 a 2,000, preferiblemente 350 a 950, particularmente preferido de 500 a 800 son preferidos como productos de inicio. Estos dioles de poliéster son conocidos como son compuestos de dioles y ácidos carboxilicos . Los dioles adecuados para la preparación de dioles de poliéster incluyen el dimetilociclohexa.no, etanodiol, 1,2- y 1, 3-propanodiol, 1,2-, 1,3- y 1 , -butanodiol y neopentilglicol . Las mezclas de los mismos con el 1, 6-hexanodiol son preferidas, y el 1 , 6-hexanodiol es particularmente preferido como el componente diol único.

Los ácidos dicarboxilicos adecuados incluyen ácidos dicarboxilicos aromáticos, tales como el ácido ftálico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico; los ácidos dicarboxilicos cicloalifáticos, tales como el ácido hexahidroftálico, el ácido tetrahidroftálico y anhídridos de los mismos, y los ácidos dicarboxilicos alifáticos los cuales son preferiblemente usados, tales como el ácido succinico, el ácido glutárico, el ácido adipico, el ácido subérico, el ácido azeláico y el ácido sebácico y anhídridos de los mismos. Es también posible para cualquier mezcla deseada de los materiales de inicio mencionados de manera de ejemplos a ser reaccionados o para cualquier mezcla deseada de los productos de reacción a ser empleados. Sin embargo los dioles de poliéster de la e-caprolactona de la clasificación del número promedio del peso molecular mencionados que han sido preparados de una manera conocida como un diol del tipo mencionado anteriormente a manera de ejemplo, como la molécula de inicio, y la e-caprolactona son particularmente preferidos. El 1 , 6-hexanodiol es preferiblemente usado como la molécula de inicio aquí.

Los dioles de la e-caprolactona los cuales son iniciados en el 1, 6-hexanodiol y los cuales tiene 'una muy estrecha distribución del oligómero, puede ser llevado a cabo al usar el eterato trifluoro de boro o compuestos de estaño orgánicos como un catalizador de la polimerización, son- especialmente preferidos, como un componente. Estos dioles de éster comprenden moléculas en una clasificación de un número promedio del peso molecular de del rango de 460 a 802 para la extensión de mas del 50% en peso.

El diol- de acuerdo a la presente invención que contiene los grupos éster pueden también ser añadidos como un constituyente . adicional en la preparación de los (raet ) acrilatos de uretano de acuerdo a a) .

Los dioles de poliéster tiene un número promedio del peso molecular de 176 a 2, 000, preferiblemente de 350 a 950, particularmente preferible de 500 a 800. Estos dioles de poliéster conocidos son compuestos de dioles y ácidos carboxilicos . Los dioles adecuados para la preparación de los dioles de poliéster incluyen el . dimetilociclohexano, etanodiól, 1,2-, y 1 , 3-propanodiol , 1,2-, 1,3- y 1,4-butanodiol y neopanetilglicol . Las mezclas de los mismos con 1 , 6-hexanodiol son preferidas, y 1, 6-hexanodiol es particularmente preferida como el componente diol exclusivo. Los ácidos dicarboxilicos incluyen ácidos dicarboxilicos aromáticos, tales como el ácido itálico, el ácido isoftálico y ácido tereftálico, los ácidos dicarboxilicos cicloalifáticos , tales como el ácido hexahidroftálico, el. ácido tetrahidroftálico y anhídridos de los mismos, y los ácidos dicarboxíIcios alifáticos los cuales son preferiblemente usados, tales como el ácido succínico, ácido glutárico,. ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico y anhídridos de los mismos, el ácido adipico es particularmente preferido. Es también posible para cualquier mezcla deseada de los materiales de inicio mencionados de manera de ejemplos a ser reaccionados o para cualquier mezcla deseada de los productos de reacción a ser empleados. Sin embargo los dioles de poliéster de la e-caprolactona de la clasificación del número promedio del peso molecular mencionados que han sido preparados de una manera conocida como un diol del tipo mencionado anteriormente a manera de ejemplo, como la molécula de inicio, y la e-caprolactona son particularmente preferidos. El 1, 6-hexanodiol es preferiblemente usado como la molécula de inicio aquí.

Los dioles de la e-caprolactona los cuales son iniciados en el 1 , 6-hexanodiol y los cuales tiene una muy estrecha distribución del oligómero son especialemnte preferidos como un componente. Esto puede ser llevado a cabo por ejemplo al usar un eterato trifluoro de boro o compuestos de estaño orgánicos como un catalizador en la polimerización. Estos dioles éster especialmente preferidos comprenden moléculas con un número promedio del peso • molecular de del rango de 460 a 802 para la extensión de mas del 50% en peso.

La reacción de adición del constituyente que contiene isocianato con el constituyente que contiene alcohol para proporcionar el (met ) acrilato de 'uretano de acuerdo a a), puede ser acelerado de manera conocida por si mismo, por medio de catalizadores adecuados, que incluyen el octoato de estaño, el dilaurato de dibutiltino o aminas terciarias.

El (met ) acrilato de uretano resultante que tiene los grupos NCO libres debe ser estabilizado contra la polimerización prematura por la adición de inhibidores adecuados y anti-oxidantes, que incluyen fenoles, hidroquinonas y opcionalmente también quinonas, tales como por ejemplo la 2 , 5-diter-butilquinona .

Estos inhibidores son añadidos en cantidades de en cada caso de 0.001 a 0.3% en peso durante o después de la preparación .

Los productos pueden ser preparados en solventes que son inertes en el sentido de la preparación y su uso posterior.

Los poliisocianatos adicionales mencionados bajo el punto b) son preferiblemente poliisocianatos basados en butileno-diisocianato, hexametileno-diisocianato (HDI), isoforono-diisocianato (IPDI), trimetilhexametileno-diisocianato (= 2,2,4- y/o 2, 4, 4 -trimetilhexametileno-diisocianato) , neopentil diisocianato, di ( isocianatociclohexil ) metano, o 4-isocianatometil-l, 8-octano-diisocianato los cuales contienen una estructura uretano, isocianurato, alofanato, biureto, uretdiona o iminooxadiazinediona y mezclas de los mismos.

Los iniciadores de UV que corresponden al punto c) pueden ser las 2-hidroxifenil cetonas, tales como por ejemplo la 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, bencil cetales, tales como por ejemplo bencil dimetil cetal; óxidos de diacilfosfinas, tales como por ejemplo el óxido de bis- (2 , , 6-trimetilbenzoil ) -fenilfosfina; óxidos de diacilfosfina, benzofenona y derivados de los mismos o mezclas de varios tipos de iniciadores de UV.

Los compuestos que corresponden al punto d) los cuales son reactivos con isocianato incluyen polioles. Estos pueden ser obtenidos por la esterificación de di- o trioles con ácidos dicarboxilicos . Los copolimeros hidroxi funcionales preparados sustancialmente de ásteres del ácido (met ) acrilico, ásteres del ácido hidroxialquil-(met ) acrilico y opcionalmente estireno y/o otros monómeros, tales como por ejemplo acrilonitrilo, son además adecuados. Los polioles adicionales incluyen polioles de poliéter tales como aquéllos obtenidos por la alcoxilacion de di- o polioles. Posibles compuestos adicionales los cuales son reactivos con isocianatos incluyen aminas obstruidas estéricamente tales como las formadas por la adición de ésteres del ácido maléico hacia las diaminas primarias alifáticas.

Es posible que los compuestos los cuales son reactivos con los isocianatos adicionalmente contienen grupos no saturados etilenicalmente, por ejemplo los ásteres del ácido (met ) acrilico . Tales compuestos son preparados, por ejemplo al preparar los copolimeros hidroxi funcionales, tales como los poliacrilatos, usando monómeros portadores de epóxido. Los grupos epóxido reaccionan con el ácido (met ) acrilico en una etapa adicional.

Para lograr la estabilidad de la capa de laca curada con la acción corrosiva de los elementos naturales,' un absorbedor de UV con un orden de absorción de hasta un máximo de 390 nm y un estabilizador HALS son preferiblemente añadidos al componente II, que corresponde a los puntos e) y f ) . Los absorbedores de UV adecuados son del tipo de trifeniltriazina, por ejemplo el Tinuvin® 400 (Ciba) o del tipo de dianilida del ácido . oxálico, por ejemplo él Sanduvor® 3206 (Clariant) . Los absorbedores de UV son preferiblemente añadidos en cantidades en cantidades de en cada caso de 0.5 a 3.5%, basado en sólidos de resina. Los estabilizadores HALS adecuados son los del tipo comercialmente disponibles, tales como el Tinuvin® 292 o Tinuvin® 123 (Ciba) o Sanduvor® 3058 (Clariant) . Estos estabilizadores HALS son preferiblemente añadidos en cantidades de 0.5 a 2.5% basado en sólidos de resinas.

Los ejemplos los cuales pueden ser mencionados de aditivos de laca de acuerdo a g) son: agentes desaereantes, que incluyen poliacrilatos, y agentes de flujo, incluyendo los polisiloxanos .

Los solventes adecuados son inertes hacia los grupos isocianatos y dobles enlaces C=C, e incluye ásteres, cetonas, éteres, ésteres de éteres, alcanos o solventes aromáticos, tales como xilenos o tolueno.

Si todos los constituyentes del sistema de revestimiento de acuerdo a la presente invención son formulados como un componente, el sistema tiene un tiempo de vida útil. Una forma de formulación preferida es por lo tanto un sistema de dos componentes, en donde el componente I comprende los constituyentes a) y b) y el componente II comprende los constituyentes c) y d) y opcionalmente todos los constituyentes de e) y h) . Los componentes particulares son entonces estables para el almacenamiento análogo a la estabilidad de almacenamiento de los constituyentes. Los dos componentes son mezclados en la proporción establecida antes de la aplicación, o aplicado vía asi llamada unidades de dos componentes.

El sistema de revestimiento de acuerdo a la presente invención puede ser aplicado con todos los métodos de aplicación convencionales, preferiblemente vía aplicación por rociado, vaciado o por rodillo.

La curación se lleva a cabo como sigue: Etapa 1: por evaporación de los ¦ solventes opcionalmente añadidos.. Esto es llevado a cabo a temperatura ambiente o a temperatura elevada, preferiblemente hasta 80°C.

Etapa 2: por la curación con UV, para lo cual las lámparas de mercurio de alta y media presión son adecuadas, estas lámparas pueden ser dopadas por otros elementos y preferiblemente tiene una potencia de salida de 80 a 240 w/cm de longitud de la lámpara.

Etapa 3: por la degradación de los constituyentes que contienen NCO con los constituyentes que son reactivos con los constituyentes que contienen NCO. Estos pueden ser llevados a cabo a temperatura ambiente o a temperatura elevada, ventajosamente debajo de 150°C.

Una variante de los procesos de curación comprende el permitir que la reacción de los constituyentes que contienen NCO pueda proceder parcialmente durante la curación con UV a temperatura elevada.

Los sistemas de revestimiento de acuerdo a la presente invención son adecuados para revestir y preferiblemente para barnizar cualquier substrato deseado, tales como textiles, piel, madera, metal, plástico, películas etcétera. Los sistemas los cuales ya han sido revestidos y/o barnizados pueden también ser revestidos y/o barnizados con los sistemas de acuerdo a la invención.

EJEMPLOS Acrilato de Uretano A: . 328 g de Desmodur® VP LS2010/1 (producto de prueba de Bayer AG, Leverkusen, el poliisocianato substancialmente que comprende de isocianuratos HDI y elastizado con un poliéster, el contenido de NCO: 11% en peso, viscosidad 4800 a 7200 mPa . s a 23°C) se disuelven en 126.6 g de acetato de n-butilo. 0.25 g de dilaurato de dibutiltino y 1.0 g de 2 , 6-di-ter-butil-4-metil-fenol se añaden a la solución. La solución se calienta a 60°C mientras se pasa aire y se agita. La fuente de calor es removida y 117 g de acrilato de 2-hidroxipropilo primero se añaden gota a gota de manera que la temperatura este entre 55 y 65°C. Después, la reacción se continua a 60°C hasta que el contenido de NCO este debajo de 0.65%. 7.3 g. de 2-etil-l, 3-hexanodiol entonces se añaden gota a gota. La reacción subsecuentemente se lleva a cabo a 60°C hasta que el contenido de NCO de la solución sea - menor de 0.10 % en peso.

Acrilato de uretano B: 920.0 g de Desmodur® N3600 (producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, el poliisocianato substancialmente que comprende de isocianuratos HDI y elastizado con un poliéster, el contenido de NCO: 23.4% en peso, viscosidad 1200 mPa.s a 23°C) se disuelven en 394.5 g de acetato de n-butilo. 0.8 g de dilaurato de dibutiltino y 1.6 g de 2,6-di-ter-butil-4-metil-fenol se añaden a la solución. La solución se calienta a 60°C mientras se pasa aire y se agita. La fuente de calor es removida y 435 g de acrilato de 2-hidroxietilo primero se añaden gota a gota de manera que la temperatura este entre 55 y 65°C. Después, la reacción se continúa a 60°C hasta que el contenido de NCO este debajo de 3%. 223.2 g de un poliol de poliéster del hexanodiol y el ácido adipico (número de OHD 314, peso equivalente de 178.5 g) entonces se añaden gota a gota. La reacción subsecuentemente se lleva a cabo a 60°C hasta que el conteñido de NCO de la solución sea menor de 0.10 % en peso.

Acrilato de Uretano C: 220.8 g de Desmodur® N3600 (producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, el poliisocianato substancialmente que comprende de isocianuratos HDI y elastizado con un poliéster, el contenido de NCO: 23.4% en peso, viscosidad 1200 mPa.s a 23°C) se disuelven en 206.2 g de acetato de n-butilo. 0.4 g de dilaurato de dibutiltino y 0.8 g de 2,6-di-ter-butil-4-metil-fenol se añaden a la solución. La solución se calienta a 60°C mientras se pasa aire y se agita. La fuente de calor es removida y 574.8 g del producto de reacción del acrilato de 2-hidroxietilo con e-caprolactona (en una proporción molar de 1:4) se añaden primeramente gota a gota de tal manera que la temperatura este entre 55 y 65°C. Después, la reacción se continúa a 60°C hasta que el contenido de NCO este debajo de 1%. 14.6 g de un poliol de poliéster del hexanodiol y el ácido adipico (número de OHD 314, peso equivalente de 178.5 g) entonces se añaden gota a gota. La reacción subsecuentemente se lleva a cabo a 60°C hasta que el contenido de NCO de la solución sea menor de 0.10 % en peso.

Acrilato de uretano D: 397.4 g de Desmodur® N3600 (producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, el poliisocianato substancialmente que comprende de isocianuratos HDI y elastizado con un poliéster, el contenido de NGO: 23.4% en peso, viscosidad 1200 mPa.s a 23°C) se disuelven en 201.8 g de acetato de n-butilo. 0.4 g de dilaurato de dibutiltino y 0.8 g de 2,6-di-ter-butil-4-metil-fenol se añaden a la solución. La solución se calienta a 60°C mientras se pasa aire y se agita. La fuente de calor es removida y 383.4 g del producto de reacción del acrilato de 2-hidroxietilo con e-caprolactona (en una proporción molar de 1:0.85) se añaden primeramente gota a gota de tal manera que la temperatura este entre 55 y 65°C. Después, la reacción se continúa a 60°C hasta que el contenido de NCO este debajo de 2.0%. 26.3 g de un poliol de poliéster del hexanodiol y el ácido adipico (número de OHD 314, peso equivalente de 178.5 g) entonces se añaden gota a gota. La reacción subsecuentemente se lleva a cabo a 60°C hasta que el contenido de NCO de la solución sea menor de 0.10 % en peso.

Acrilato de UretancrE: 661.9 g del poliéter de óxido de etileno iniciado de la trimetilol propanona esterificado ' con 2 moles de ácido acrilico (12 moles · de óxido de etileno por mol de trimetilol propanona) y 165.4 g de un poliol de poliéster de hexanodiol y el ácido adipico (número de OH de 314, peso ' equivalente de 178.5 g) , 1.0 g de 2, 6-di-ter-butil-4-metil-fenol y 1.0 g de octoato de estaño inicialmente se introducen en el recipiente de reacción. 148.8 g de Desmodur® T80 (diisocianato de toluileno, producto comercial de Bayer AG Leverkusen) se dosifican de 50 a 60°C. Después de 5 horas adicionales 31.6 g de isoforona-diisocianato se dosifican. La reacción se lleva a cabo a 60°C por 5 horas adicionales y 74.0 g del poliéter del óxido de etileno iniciado del trimetilpropanona esterificado con 2 moles del ácido acrilico (12 moles de óxido de etileno por mol de trimetilol propanona) entonces se añaden. La reacción subsecuentemente se lleva a cabo a 60°C hasta que el contendido de NCO de la solución sea menor del 0.10% en peso.

Acrilato de uretano F que contiene grupos NCO: 552.0 g de Desmodur® N3600 (producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, el poliisocianato substancialmente que comprende de isocianuratos HDI y elastizado con un poliéster, el contenido de NCO: 23.4% en peso, viscosidad 1200 mPa.s a 23°C) se disuelven en 167 g de acetato de n-butilo. 1.6 g de 2, 6-di-ter-butil-4-metil-fenol se añaden a la solución. La solución se calienta a 60°C mientras se pasa aire y se agita. La fuente de calor es removida y 116 g de acrilato de 2-hidroxietilo primero se añaden gota a gota de manera que la temperatura este entre 55 y 65 °C. Después, la reacción se continúa a 60°C hasta que él contenido de NCO sea menor del 10.4%.

Acrilato de uretano G que contiene grupos NCO: 460.8 g de Desmodur® VP LS2010/1 (producto de prueba de Bayer AG, Leverkusen, el poliisocianato substancialmente que comprende de isocianuratos HDI y elastizado con un poliéster, el contenido de NCO: 11% en peso, viscosidad 4800 a 7200 mPa . s a 23°C) se disuelven en 125 g de acetato de n-butilo. 0.5 g de 2 , 6-di-ter-butil-4-metil-fenol se añaden a la solución. La solución se calienta a 60°C mientras se pasa aire y se agita. La fuente de calor es removida y 39.2 g de acrilato de 2-hidroxipropilo primero se añaden gota a gota de manera que la temperatura este entre 55 y 65°C. Después, la reacción se continúa a 60°C hasta que el contenido de NCO este debajo del 6.4%. formulación de las lacas: los siguientes sistemas de revestimiento de acuerdo a la invención son formulados como sigue: ' Contenido de la sustancia aglutinante 55%, anillo DIN-4 tiempo de flujo (DIN 53211 de la boquilla de 4 milímetros) aproximadamente 20 segundos. de estos [partes en peso]: 18.9 de acetato de 2- metoxipropilo, 6.4 de Solvesso® 100, Baisilona® Aditivo de Laca OL 17 (Bayer AG) , 0.2 de 10% en acetato de butilo, Modaflow® (Monsanto), 0.2 de 10% en acetato de butilo, 1.7 de Sanduvor® 3206 '(Clariant), 0.7 de Sanduvor® 3085 (Clariant), 0.7 Bik R 306 (Vik-Chemie) . de estos [partes en peso]: 19.4 de acetato de 2- metoxipropilo 6.4 de Solvesso® 100, Baisilona® Aditivo de Laca OL 17 (Bayer AG) , 0.2 de 10% en acetato, de butilo, Modaflow® (Monsanto), 0.2 de 101 en acetato de butilo, 1.7 de Sanduvor© 3206 (Clariant), 0.7 de Sanduvor© 3085 (Clariant), 0.7 Bik R 306 (Vik-Chemie) .

Ejemplo 2 de DE-A-19800528 se reelabora como una comparación. Inmediatamente después de la preparación, las lacas formuladas se aplican por medio de una aplicación de rociado de aire comprimido (diámetro de la boquilla de 1.4 milímetros, presión de rociado de 2.3 bar) a las hojas de espuma integral de poliuretano no tratado (Baiflex® MP10000, 5 milímetros, Bayer. AG) (el espesor de la capa resultante de aproximadamente 40-50 µ?t?) . Las hojas entonces se presecan a 60 °C durante 10 minutos y subsecuentemente se mueven 2 veces bajo una lámpara de mercurio de alta presión (80 W/cm) a una velocidad de la cinta de 2 m/minutos. Todos los revestimientos resultantes están secos y son fáciles de manejar. Un tratamiento posterior de 16· horas a 60°C puede seguir como la última etapa. Las lacas son entonces probadas. En todos los casos una resistencia a químicos (solventes, ácidos y álcalis diluidos) que corresponde al. nivel de' un poliuretano barnizado de 2 componentes elásticos de la técnica anterior resulta. El procedimiento para probar la elasticidad es como sigue. Las hojas se doblan 180° alrededor de un mandril de 2.6 cm de diámetro. Se ha investigado si los remanentes del barnizado están intactos. Si el resultado es positivo, la hoja y el mandril se enfrian en etapas de 10°C, manteniendo en la temperatura correspondiente por 1 hora en cada caso, y la prueba de doblado es repetida. Este procedimiento continúa hasta que la laca se quiebre.

El ejemplo de comparación 2 de DE-A-19800528 quebrada durante la primera prueba a 20 °C.

Aunque la invención ha sido descrita a detalle en lo 'anteriormente dicho para el propósito de la ilustración, se entiende que con tal detalle este solamente sea para tal propósito y que las variaciones pueden ser hechas aquí por aquéllos con experiencia en la técnica sin desviarse de la esencia y el campo de la invención excepto como pueda ser limitado por las reivindicaciones Se hace constar que con relación a la fecha, el mejor método conocido por la solicitante para . llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro a partir de la manufactura de los objetos a los que la misma se refiera. ' · Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims

REIVINDICACIONES Un sistema de revestimiento caracterizado porque comprende a) un metacrilato de uretano que contiene grupos (met ) acroilos y grupos isocianatos libres, b) opcionalmente un poliisocianato adicional, c) un iniciador UV el cual inicia la polimerización del radical libre. d) uno o más compuestos los cuales son reactivos con isocianatos, en donde el (met ) acrilato de uretano contiene como un constituyente un diol que contiene grupos de ésteres y tiene un número promedio del peso molecular de 176 a 2,00-0 en una cantidad de 1 a 65% en peso, basado en la cantidad de otros constituyentes del (met ) acrilato de uretano.
2. Un metacrilato de uretano caracterizado porque contiene grupos (met ) acriloilo y grupos isocianato libres preparados de alcoholes monohídricos que contiene grupos (met ) acriloilos e isocianatos polifuncionales, en donde la proporción de los grupos NCO a grupos OH es de 1 eq:0.2 eq a 1 eq:0.8 eq.
3. El sistema de revestimiento de 'conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto el cual es reactivo con el isocianato es un poliol.
• 4. El sistema de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, el compuesto el cual es reactivo con' el isocianato contiene grupos no saturados etilenicalmente .
5. El sistema de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, el compuesto el cual es reactivo con isocianato contiene una amina polifuncional, secundaria, obstruida esféricamente.
6. El sistema de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, comprende poliisocianatos adicionales.
7. El sistema de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, comprende un absorbedor de UV con un rango de absorción de hasta 390 nm.
8. El sistema de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, comprende una amina HALS.
9. Un revestimiento de un substrato revestido con un sistema de revestimiento que comprende: a) un (met ) acrilato de uretano que contiene grupos metacroilos y grupos isocianatos libres, b) opcionalmente un poliisocianato adicional, e) un iniciador UV el cual inicia la polimerización del radical libre. d) Uno o más compuestos los cuales son reactivos con isocianatos, en donde el (met ) acrilato de uretano contiene como un constituyente un diol que contiene grupos de ésteres y tiene un número promedio del peso molecular de 176 a 2,000 en una cantidad de 1 a 65% en peso, basado en la cantidad de otros constituyentes del (met) acrilato de uretano.
10. El substrato revestido de conformidad con la reivindicación 9 caracterizado porque, el material substrato contiene metal, madera, textiles o' piel.
11. El substrato revestido de conformidad con la reivindicación 9 caracterizado porque, el material del substrato contiene ' plástico .
12. El substrato revestido de conformidad con la reivindicación 9 caracterizado porque, . el material de substrato es una película.