MXPA00004324A - Composicion de recubrimiento con adhesion mejorada para superficies friables. - Google Patents

Abstract

Se provee una composicion de recubrimiento acuoso que tiene una adhesion mejorada a las superficies friables incluyendo un polimero en emulsion de ciertas composiciones y ciertos numeros acidos que tienen una temperatura de transicion de vidrio del orden de -20°C A 100°C y un diametro de particula en promedio menor a 120 nanometros; y 0.25- 10%, por peso con base en el peso del polimero en emulsion de la amina alcoxilatada soluble en agua. Adicionalmente, se provee un metodo para mejorar la adhesion a las superficies friables a traves de la utilizacion de las composiciones de recubrimiento acuoso de la invencion.

Description

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO CON ADHESIÓN MEJORADA PARA SUPERFICIES FRIABLES Esta invención se relaciona con una composición de recubrimiento acuoso que tiene una adhesión mejorada a las superficies friables como pintura intemperizada cretácea y superficies de mampostería. Más particularmente, esta invención se relacione, con una composición de recubrimiento acuoso que incluye un polímero en emulsión de una composición seleccionada que tiene una temperatura de transición de vidrio (Tg) de -20°C a 100°C y un diámetro de partícula promedio de menos de 120 nanómetros, y 0.25-10% de peso de una amina alcoxilat ada soluble en agua. Y la invención se relaciona con un método para mejorar la adhesión de una composición de recubrimiento acuosa secada a una superficie friable a través de la formación de una composición de recubrimiento acuosa que incluye un polímero en emulsión de una composición seleccionada que tiene una temperatura de transición de vidrio (Tg) de 20°C a 100°C y un diámetro de partícula promedio de menos de 120 nanómetros, y de 0.25-10% de una aminsL alcoxilatada soluble en agua; aplicación de la composición del recubrimiento acuoso a una *M?...... -J ,-,^. ,. > «f*^ superficie friable; y se seca o se permite que se seque la composición de recubrimiento acuoso. La presente invención sirve para proveer un recubrimiento secado que tiene una adhesión mejorada a una superficie friable. Los recubrimientos deseablemente se aplican con frecuencia a superficies que son tanto porosas como débiles, es decir, que están sujetas a desgaste sobre abrasión como, por ejemplo superficies cretáceas de recubrimientos que se han mtemperizado hasta un punto que el pigmento pobremente consolidado forma una capa de superficie sobre el recubrimiento y las superficies de mampostería, intemperizadas o no, que tienen una superficie pobremente consolidada. Un substrato al cual se aplica un recubrimiento puede tener una superficie enteramente friable o solamente porciones de la superficie pueden ser friables. Estos substratos presentan un problema al aplicador porque, sin adherirse por este mecanismo, la composición del recubrimiento acuoso pudiera no penetrar la capa limítrofe débil de la superficie friable o de las áreas de superficie friable suficientemente para proveer un recubrimiento seco sin el grado requerido de adhesión al substrato debajo de la superficie débil. ^^j|^^g¡ gÍ^¡^^^*j«gfett¡^ La Patente estadounidense No. 4,771,100 revela la utilización de aminas grasas etoxilatadas en la preparación de latexes que contienen alrededor de 0.1 a 10 por ciento de peso de los monómeros de ácido carboxílico copolimerizado que tienen tamaños de partículas del orden de 889 y 1091 angstroms para utilización como recubrimientos. Se desea una adhesión mejorada a superficies friables. La adhesión a un substrato en el que se ha aplicado es una característica generalmente deseable de un recubrimiento. Sin embargo, algunas superficies son notoriamente difíciles de adherirse y los recubrimientos que se adhieren bien a superficies sanas fallarán en su adhesión a estas superficies. Una superficie difícil es una superficie friable, esto es, una en la cual una capa de superficie débil, consolidada inadecuadamente, con una adhesión pobre como una superficie malamente pintada intemperizada cretácea o una superficie de mampostería quebradiza, desmoronadiza. El problema al que se enfrentan los inventores es la provisión de una composición de recubrimiento acuoso adecuado y un método para mejorar la adhesión de un recubrimiento de tal manera que la adhesión a las superficies friables puedan tener efecto. Hemos encontrado ahora que ciertas bbudti^^iÉi ^^J^^^^A* composiciones de polímeros utilizados en conjunto con aminas Llcoxilatada solubles en agua proveen una adhesión mejorada a las superficies friables relativas a las composiciones alternativas. En un primer aspecto de la presente invención se provee una composición de recubrimiento acuoso que tiene una adhesión mejorada a las superficies friables incluyendo un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio de -20°C a -100°C y un diámetro de partículas en promedio menor a 120 nanómetros, el polímero en emulsión tiene por lo menos un monómero no iónico insaturado etilenícamente , cada uno de los monómeros no iónicos tienen una solubilidad en agua menor a 8%, y por lo menos un monómero de ácido copolimerizado, de tal manera que el número del ácido del polímero en emulsión es del orden de 30 a 100; y 0.25-10%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión de la amina alcoxilatada soluble en agua. En un segundo aspecto de la presente invención se ha provisto una composición de recubrimiento acuoso que tiene una adhesión mejorada a las superficies friables incluyendo un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio de: -20°C a 100°C y un diámetro de partícula en *¿& promedio de menos de 120 nanómetros, en la cual el polímero en emulsión tiene de 8-99.5% por peso con base en el peso del polímero en emulsión de por lo menos un primer monómero no iónico insaturado 5 etilénicamente copolimerizado, donde cada uno de los primeros monómeros no ionizados tienen una solubilidad en agua de 8% o más, 0-91.5%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de por lo menos un segundo monómero no iónico insaturado 10 et ilénicamente copolimerizado, donde cada uno de los segundos monómeros no iónicos tienen una solubilidad en agua de menos del 8%, y por lo menos un monómero ácido copolimerizado, de tal forma que el número ácido del polímero en emulsión es del orden de 4 a 15 100; y 0.25-10% por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de la amina alcoxilatada soluble en agua. En un tercer aspecto de la invención se ha provisto un método para mejorar la adhesión de una 20 composición de recubrimiento acuoso secado a una superficie friable incluyendo la formación de una composición de recubrimiento acuoso que incluye un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio del orden de -20°C a 100°C y un 25 diámetro de partícula en promedio de menos de 120 ^MB-M»» _^_^.^_i_^i_^tt_»^_ ^_^*á»»á^^..,.. ,.^-J. .,. .-t-^.B^.^E^.^...,. ...JM.^. JriM.,.- . MMte^ nanómetros, donde el polímero de emulsión tiene por lo menos un monómero no iónico insaturado etilénicamente copolimerizado, donde cada uno de los monómeros no iónicos tiene una solubilidad en agua de 5 menos del 8% y por lo menos un monómero ácido copolimerizado, de tal forma que el número del ácido del polímero en emulsión es del orden de 30 a 100, y 0.25-10%, por peso con base en el peso del polímero, de la amina alcoxilatada soluble en agua; aplicar la 10 composición de recubrimiento acuoso a una superficie; y secar, o permitir que se seque, la composición de recubrimiento acuoso. En un cuarto aspecto de la presente invención se provee un método para mejorar la 15 adhesión de una composición de recubrimiento acuoso secado a una superficie friable a través de la formación de una composición de recubrimiento acuoso que incluye un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio del orden de 20°C 20 a 100°C y un diámetro de partícula en promedio de menos de 120 nanómetros, donde el polímero de emulsión tiene 8-99.5% por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de por lo menos un primer monómero no iónico insaturado etilénicamente 25 copolimerizado, donde cada uno de los primeros — ^ ^gaag^^^^^^^^^^^ monómeros no iónicos tienen una solubilidad en agua de 8% o más, y de 0-91.5% por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de por lo menos uno de los segundos monómeros no iónicos insaturados et ílémcamente copolimerizados , donde cada uno de los segundos monómeros no iónicos tienen una solubilidad en agua de menos del 8%, y por lo menos un monómero ácido copolimerizado, de tal forma que el número ácido del polímero en emulsión es del orden de 4 a 100, y 0.25-10%, por peso con base en el peso del polímero, de la amina alcoxilatada soluble en agua; aplicación de la composición del recubrimiento acuoso a una superficie; y secar, o permitir que se seque, la composición de recubrimiento acuoso. La composición de recubrimiento acuoso contiene un polímero en emulsión creada por agua. El polímero en emulsión contiene por lo menos un monómero insaturado etilénicamente no iónico copolimerizado, como por ejemplo, un monómero de éster (met ) acrílico que incluye acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato 2- etilhexilo, acrilato decilo, metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hidroxietilo, metacplato de hidroxipropilo, (met ) acrilato de aminoalquilo; estírenos o estírenos substitutos; butadieno; acetato de vinilo u otros esteres de vinilo; monómeros de vinilos como cloruro de vinilideno, pirolidona de N-vinilo; (met ) acrilonitrilo y (met ) acrilamida . El uso del 5 término "(met)" seguido por otro término como un acrilato o una acrilamida, que se utiliza a través de toda la revelación, se refiere tanto a los acrilatos y acrilamidas como a los metacrilatos y las metracrilamidas respectivamente . 10 La solubilidad en agua de los monómeros no iónicos incorporados a los polímeros en emulsión se define en el presente como aquellos determinados que utilizan el programa de Relación de Actividad Estructural Cuantitativa (QSAR) . El programa utiliza 15 la estructura molecular para estimar las propiedades físicas - químicas que incluyen, el peso molecular, la presión de vapor, la solubilidad, el factor de bioconcentración, la vida media de la hidrólisis, el coeficiente de Henry, los datos de partición, y otros 20 parámetros (con base en Lyman, W., Reehl , E., Rosenblatt, D. Libro de Métodos para la Estimación de la Propiedad Química. El Capítulo 2 de "Solubilidad en Agua". McGraw Hill Book Co . , Nueva York, 1982) . La base de datos QSAR utilizada para calcular la 25 evaluación de la solubilidad en agua se mantiene por ^^^ggy^=?a?g^^^^^^^?a^^^^A^^^^^^^I^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^?tt^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ el Instituto para Análisis de Proceso, Universidad del Estado de Montana (Bozeman, Montana, EUA) y evaluado a través de los sistemas de Datos Tymnet y Sistemas en Línea Numérica (Numericom. 1994. La Interfaz En Línea para Usuarios de Numérica. Technical Data Base Services, Inc.) (TDS, 135 West 50th Street, Nueva York, NY 10020) Algunas solubilidades en agua se presentan en la Tabla 1 Tabla 1 : Solubilidades en agua de monómeros El polímero en emulsión tiene un cierto rango de número ácido que resulta de por lo menos un monómero ácido insaturado monoetilénicamente copolimerizado como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ?*má?á*mmmi^tm metacrilaito de sulfoetilo, metacrilato de fosforoetilo, ácido fumárico, ácido maléico, itaconato monometilo, fumarato monometilo, fumarato monobutilo y anhídrido maléico. El número ácido del polímero en emulsión del primer aspecto y del tercer aspecto de la presente invención es del orden de 30 a 100, preferentemente del orden de 30 a 50, más preferentemente del orden de 39 a 50. El número ácido del polímero en emulsión del segundo aspecto y del cuarto aspecto de la presente invención es del orden de 4 a 100, preferentemente del orden de 8 a 50. El polímero en emulsión utilizado en esta invención es substancialmente termoplástico, o substancialmente sin eslabonar, cuando se aplica a la superficie, aunque se pueden presentar niveles bajos de eslabonamiento deliberado o adventicio. Cuando se desean niveles bajos de un pre-eslabonamiento o contenido de gel, los niveles bajos de monómeros msaturados mult ietilénicamente no iónicos como, por ejemplo, 0.1% - 5%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión polimerizada, pueden utilizarse metacrilato de alilo, ftalato de dialilo, dimetacrilato de glicol 1 , 3 -but ileno , 1,6-hexanodioldiacrilato, y benceno de divinilo. Es ¿^ Í^^J^*^^^^í¡íig"fe¿^«*£M^^^3 importante, sin embargo, que no se incapacite materialmente la calidad de la formación de la película , Las técnicas de polimerización utilizadas 5 para preparar los polímeros en emulsión son bien conocidas en la tecnología. En la preparación de los polímeros en emulsión convencional, se pueden utilizar surfactantes como, por ejemplo, emulsificadores como alquilo o sulfatos alquilo de 10 amonio, ácidos sulfónicos de alquilo, ácidos grasos, y fenoles alquilo oxietilados. La cantidad de surfactantes utilizados generalmente es de hasta 6% por peso, con base en el peso del monómero total. Se pueden utilizar procesos térmicos o de iniciación de 15 redox. Se pueden utilizar iniciadores convencionales de radical libre, como, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, hidroperóxido t-butilo, y amonio y/o perisulfatos de alquilo, típicamente en un nivel de 0.05% a 3.0% por peso, con base en el peso del 20 monómero total. Los sistemas redox que utilizan los mismos iniciadores acoplados con un reductor adecuado, como por ejemplo, puede utilizarse bisulfito de sodio a niveles similares. Los agentes de transferencia de cadena como, por ejemplo, 25 mercaptanos de alquilo se pueden utilizar con el fin de moderar el peso molecular del polímero. En otro aspecto de la presente invención, se puede utilizar el polímero en emulsión preparado a través de un proceso de polimerización de emulsión por etapas múltiples, en el cual por lo menos dos etapas difieren en la composición son polimerizados de manera secuencial . Este proceso usualmente da como resultado la formación de por lo menos dos composiciones de polímeros mutuamente incompatibles, resultando así en la formación de por lo menos dos fases dentro de las partículas de polímero. Estas partículais están compuestas de dos o más fases de diversas geometrías, como por ejemplo, partículas de núcleo/concha o núcleo/coraza, partículas de núcleo/concha con fases de concha que no encapsulan completamente al núcleo, partículas de núcleo/concha con una multiplicidad de núcleos, y partículas de red mterpenetrantes. En todos estos casos la mayoría del área de superficie de la partícula se ocupará por lo menos por una fase externa y el interior de la partículaL estará ocupada por lo menos por una fase interna. Cada una de las fases del polímero en emulsión de fases múltiples puede contener los mismos monómeros, surfactantes, agentes de transferencia de cadena, etc. como se describe anteriormente en este ^^^^^Ui^|^¡¡&^^^j^?Í¡^^^^^^^^^^^g=g^ documento para el polímero en emulsión. En el caso de que un polímero de etapas múltiples fragmente el Tg para los propósitos de esta invención se calculará a través de la ecuación Fox como se detalla en el presente utilizando la composición general del polímero en emulsión sin importar el número de etapas o fases en el mismo. De forma similar, las cantidades de composición de una partícula de polímero con etapas múltiples, como, por ejemplo, la cantidad del primer monómero no iónico y el número del ácido se determinará a partir de la composición general del polímero en emulsión sin importar el número de etapas o de fases en el mismo. Las técnicas de polimerización utilizadas para preparar los polímeros en emulsión con etapas múltiples son bien conocidas en la tecnología, como, por ejemplo, las Patentes estadounidenses No. 4,325,856; 4,654,397; y 4,814,373. El polímero de emulsión tiene un diámetro de partícula en promedio de menos de 120 nanómetros, preferentemente de menos de 100 nanómetros, más preferentemente de menos de 80 nanómetros, y aún más preferentemente de 70 nanómetros. Los tamaños de las partículas en el presente es las determinadas utilizando un dimensionador de partículas Brookhaven ü^É?U iálÉitaliMlÉÉáfa Modelo BI-90 fabricado por Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville NY . Reportado como el ''diámetro efectivo" . La temperatura de transición de vidrio ("Tg") del polímero en emulsión es de -20°C a 100°C. Los Tgs utilizado en el presente son los calculados al utilizar la ecuación Fox (T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volumen 1, Emisión No. 3, página 123(1956)) . Esto es que, para calcular el Tg de un copolímero de los monómeros Ml y M2 , 1/Tg(calc. ) =w(Ml) /Tg(Ml) + w(M2)/Tg(M2) donde Tg(calc) es la temperatura de transición de vidrio calculada para el copolímero w(Ml) es la fracción de peso del monómero Ml en el copolímero w(M2) es la fracción de peso del monómero M2 en el copolímero Tg(Ml) es la temperatura de transición de vidrio del homopolímero de Ml Tg(M2) es la temperatura de transición de vidrio del homopolímero de M2 , todas las temperaturas están en °K. Las temperaturas de transición de vidrio de los homopolímeros pueden encontrarse, por ejemplo, en el "Manual del Polímero", editado por J. Brandrup y E.H. Immergut, Interscience Publishers. La composición de recubrimiento acuoso contiene 0.25-10% en peso, preferentemente 0.5-8% en peso, más preferentemente 1-8% en peso, de amina alcoxilatada soluble en agua, a través de lo cual significa en el presente que una amina sustituida con una, dos o tres grupos de -(RO)xR', donde R es C?-C4 alquilo o mezclas de éstos, las mezclas están dispuesteis al azar o en secuencias (bloques), preferentemente de etilo, y donde x es a partir de 5-100. Además, la amina puede ser substituida con 0-2 grupos R" , donde R" es un alquilo C?-C24, aralquilo, o un grupo aromático, preferentemente cada grupo R" es un alquilo C?-C24 seleccionado de tal manera que el número del yoduro de la amina alcoxilatada soluble en agua es menor a 30, más preferentemente de tal forma que el número del Yoduro de la amina alcoxilatada soluble en agua es de menos de 15, con el fin de minimizar el color de la amina alcoxilatada. Se prefieren las t-aminas. De cualquier forma la amina alcoxilatada es soluble en agua por lo menos para la cantidad que se utiliza en la composición del recubrimiento acuoso a 25°C. Las aminas alcoxilatadas típicas se encuentran comercialmente ^¿¡áj¿^^^^^m?? ? ^á »l? a? m? lt ? p iíM¡Ü .?mÍ*Í?tnr ? i ini ¿liifrl i a rl.ln r Wmi f t disponibles como t-aminas alcoxilatadas, Ethox SAM-50, Ethomeen 18/25, y la amina alcoxilatada primaria, Jeffamine M-2070. La cantidad de pigmento en la composición del recubrimiento acuoso puede variar de una concentración de volumen de pigmento (PVC) de 0 a 75 y de esta forma englobar los recubrimientos descritos de otra forma, por ejemplo, como los recubrimientos claros, recubrimientos semibrillantes o brillantes, recubrimientos planos e imprimadores. Las composiciones de recubrimiento acuoso se preparan a través de técnicas que son bien conocidas en la tecnología de los recubrimientos. Primero, si la composición del recubrimiento va a ser pigmentado, por lo menos uno de los pigmentos está bien disperso en el medio acuoso bajo alto cizallamiento como el que se permite por un mezclador COWLES®, o en la alternativa, se puede utilizar por lo menos un pigmento predisperso. Entonces el polímero en emulsión, el surfactante seleccionado y el poliglucósido alquilo se agregan bajo cizallamiento bajo agitando junto con otros recubrimientos auxiliares según se desee. Alternativamente, cualquiera o ambos surfactantes seleccionados y poligluccsido alquilo pueden haber sido agregados ^^^^¿g^^^^^^^^^^^^^^^^^^É-^^^fe^^^^tó^^^^^^-^w^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^j^^^^^^ previamente al polímero en emulsión antes, durante o subsecuentemente a la preparación del polímero en emulsión. Alternativamente, el polímero en emulsión puede estar presente durante el paso de dispersión de pigmento. La composición de recubrimiento acuoso puede contener recubrimientos convencionales auxiliares como, por ejemplo, emulsificadores, amortiguadores, neutralizadores, coaguladores, espesadores, o modificadores reológicos, aditivos congeladores - descongeladores, auxiliareis de bordes húmedos, humectantes, agentes humidif icadores , biocidas, agentes antiespumantes , colorantes, ceras y antioxidantes. La composición de recubrimiento acuoso puede contener hasta 75% por peso con base en el peso total seco del polímero, de un polímero en emulsión que no cumpla las limitaciones del polímero en emulsión del primer aspecto o del segundo aspecto de la presente invención . El contenido de sólidos de la composición de recubrimiento acuoso puede ser desde 25% hasta 60% por volumen. La viscosidad de la composición polimérica acuosa puede ser desde 50 KU (Unidades Kerbs) hasta 120 KU según se miden utilizando un viscómetro Brookfield Digital KU-1; las viscosidades correctas para los diferentes métodos de aplicación varían considerablemente. La presencia y la cantidad de material friable en una superficie puede determinarse 5 utilizando el método de la prueba ASTM D-659. En este método de prueba mientras más bajo sea el rango mayor es la presencia del material friable. Las composiciones de recubrimiento seco de esta invención han sido evaluadas y se utilizan de forma benéfica 10 sobre otros substratos, teniendo superficies con tangos de 3 o menos. Una "superficie friable" en el presente se define como una superficie que tiene un rango de 3 o menos determinada por el método anterior. Un enfoque alternativo para determinar la 15 presencia y la cantidad, realmente la profundidad, del material friable, es el de adherir repetidamente un pedazo de cinta sobre un área de la superficie y retirar el material friable. Esto continua hasta que ningún material friable se detecte visualmente en la 20 cinta. En ese punto, la profundidad puede determinarse cuantitativamente utilizando una técnica microscópica adecuada como la de la escaneo por microscopía electrónica. Utilizando este método de prueba podemos encontrar que los substratos de prueba 25 de los ejemplos tuvieron por lo menos 10 mieras de material friable en sus superficies. Los métodos de aplicación de recubrimiento convencionales como, por ejemplo, los métodos de cepillado, enrollado y de rocío como, por ejemplo, 5 rocío atomizado por aire, rocío asistido por aire, rocío sin aire, rocío de alto volumen a baja presión, y rocío sin aire asistido por aire pude utilizarse en el método de esta invención. La composición de recubrimiento acuosa puede aplicarse ventajosamente a 10 los substratos como, por ejemplo, pintura intemperizada y substratos cementosos friables como, por ejemplo, estuco y mortero pero también se pueden aplicar a otros substratos arquitectónicos. El secado típicamente se permite para proceder bajo 15 condiciones ambientales como, por ejemplo, de 0°C a 35°C. Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar la invención y los resultados obtenidos por los procedimientos de la prueba. 20 Las abreviaturas relacionadas a continuación se utilizan a través de los ejemplos.

-^-"^^^- * -*•*J---**-*-^ •- ^^¿^ tMÍM m-é-m-i-AA = Acido Acrílico AAEM = 2- (Actetoacetoxilo) BA = Acri Lato de Butilo metacrilato de etilo MMA = Metacrilato de Metilo EHA = Acrilato de 2- STY = Es Lreno Etilhexilo VA = Acetato de Vinilo MAA = Acido Metacrílico n-DDM = Mercaptano de n- Dodecilo ALS = Amonio de sulfato de laurilo (28% activo) SLS = Sulfato de laurilo de sodio (28% activo) Todos los ejemplos de polimerización se llevaron a cabo en un frasco de vidrio con fondo redondo de cuatro cuellos equipado con un agitador de cuchilla mecánica, un par térmico para monitorear la temperatura, un condensador de reflujo, y un elemento para calentar y enfriar. EJEMPLO 1 Preparación del Polímero en Emulsión Un frasco de 5L se cargó con 2016 g de agua desiomzeda y se calentó a 87°C mientras se barría con N2. Se preparó una pre-emulsión de monómero a partir de 395 g de agua desionizada, 12.9 g de SLS, 1.5 gr de carbonato de sodio, 668.4 gr de BA, 459.6 gr de MMA y 72 gr de MAA. Se agregaron 150 gr de SLS y 2.00 gr de persulfato de amonio al frasco junto con 132 gr de agua desionizada. Entonces se agregó la pre-emulsión de monómero durante 1.5 horas a 83 °C. Durante el curso de la reacción, se disolvieron 0.66 gr de persulfato de amonio en 92 gr de agua desionizada que también se agregaron al frasco en un caudal por separado. Cuando se terminaron las adiciones, se agregaron 54 gr de agua desionizada. El frasco se enfrió y se agregaron 0.9 gr al 70% de hidroperóxido de t-butilo acuoso, 0.45 gr de sulfoxil=Lto de formaldehído de sodio y una traza de heptahidrato de sulfato de hierro en un total de 64 gr de agua desionizada. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 30.2% por peso, un tamaño de' partícula de 19 nm y un pH de 5.1. EJEMPLO 2 Preparación del Polímero en Emulsión Un frasco de 5L se cargó con 1461 g de agua desionizada y se calentó a 87°C mientras se barría con N2. Se preparó una pre-emulsión de monómero a partir de 493.6 gr de agua desionizada, 16.1 gr de SLS, 835.5 gr de BA, 574.5 gr de MMA y 90 gr de MAA. Se agregaron 17.7 gr de SLS, 1.9 gr de carbonato de sodio y 3.74 gr de persulfato de amonio al frasco junto con 165 gr de agua desionizada. La pre-emulsión del monómero se agregó durante 1.5 horas a t ?l lim m lÉ?^^^^éll^ I^mí ,u t - T ! H H'fc ilM . m 83°C. Durante el curso de la reacción, también se agregaron 0.82 gr de persulfato de amonio disuelto en 115 gr de agua desionizada, al frasco en un caudal por separado. Cuando de terminaron las adiciones, se 5 agregó 67 gr de agua desionizada. El frasco se enfrió y se agregaron 1.1 gr de hidroperóxido de t- butilo acuoso al 70%, 0.56 gr de sulfoxilato de formaldehído de sodio y una traza de heptahidrato de sulfato de hierro en un total de 75 gr de agua 0 desionizada. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 38.5% por peso, un tamaño de partículai de 76 nm y un pH de 5.1. EJEMPLOS 3-7 Preparación de Polímeros en Emulsión 5 Se siguió el procedimiento de la polimerización del Ejemplo 2, con excepción de que se añadieron varias cantidades de sulfato de laurilo de sodio (SLS) al caldero de reacción antes de las adiciones del monómero. Las cantidades y la 0 caracterización del polímero en emulsión se presentan en la Tabla 3.1. Tabla 3.1. Cantidades de SLS utilizadas en la caracterización de los Ejemplos 3-7 EJEMPLO gr SLS % PESO SOLIDOS TAMAÑO DE pH PARTÍCULA en nm 49.3 38.3 47 5.0 8.04 38.5 95 5.0 3.96 38.5 118 5.1 2.04 38.7 186 5.3 7 1.02 38.7 269 5.1 EJEMPLO 8 Preparación de Polímero en Emulsión Se siguió el procedimiento de polimerización del Ejemplo 2, con excepción de que se preparó la pre-emulsión del monómero con las siguientes cargas de monómero: 835.5 gr de BA, 300 gr de MMA, 274 gr de STY, 90 gr de MAA. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 38.2% por peso, un tamaño de partícula de 78 nm y un pH de 5.3. EJEMPLO 9 Preparación de Polímero en Emulsión Se siguió el procedimiento de polimerización del Ejemplo 2, con excepción de que se preparó la pre-emulsión de monómero con las siguientes cargas de monómero: 757.5 gr de BA, 532.5 gr de MMA, 120 gr de AAEM, 90 gr de MAA. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 38.3% por peso, un tamaño de partículas de 83 nm y un pH de 5.0.

EJEMPLO 10 Preparación de Polímero en Emulsión Un frasco de 5 L se cargó con 1614 gr de agua desionizada y se calentó a 89°C mientras se barría con N2. Se preparó una pre-emulsión de monómero a partir de 1080 gr de agua desionizada, 10.6 gr de SLS, 743 gr de EA, 553 gr de MMA, 114 gr de AAEM, y 19 gr de MAA. se agregaron 16 gr de SLS, 5.5 gr de persulfato de amonio, y 2.8% de la pre-emulsión al frasco junto con 110 gr de agua desionizeLda . La pre-emulsión del monómero restante se agregó a las 1.5 horas a 84-85°C. Cuando se terminaron las adiciones, se agregaron 30 gr de agua desionizada. El frasco se enfrió y se agregaron 0.7 gr de hidroperóxido de t-butilo acuoso al 70%, 0.4 gr de ácido isoascórbico y una traza de heptahidrato de sulfato de hierro en un total de 36.3 gr de agua desionizada. Después de que la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente, se agregaron 10 g de hidróxido de amonio. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 32.9% por peso, un tamaño de partícula de 80 nm y un pH de 8.4. EJEMPLO 11 Preparación del Polímero en Emulsión. Un frasco de 5L se cargó con 1461 gr de agua desionizada y se calentó a 87°C mientras se barre con N2. Se preparó una pre- emulsión de monómero a partir de 494 gr de agua desionizada, 16.1 gr de ALS, 768 gr de EHA, 575 gr de MMA, 37 gr de STY, 120 gr de MAA, y 8.5 gr de n-DDM. se añadieron 120 gr de ALS, 2.5 gr de carbonato de sodio y 3.7 gr de persulfato de amonio al frasco junto con 165 gr de agua desionizada. Entonces se añadió la pre-emulsión del monómero a las 1.5 horas a 83°C. Durante el curso de la reacción, se añadieron también 0.8 gr de persulfato de amonio disuelto en 115 gr de agua desiomzada al frasco en un caudal por separado. Cuando se terminaron las adiciones, se añadieron 67 gr de agua desionizada. Se enfrió el frasco y se añadieron 1.1 gr de hidroperóxido de t-butilo acuoso al 70%, 0.6 gr de sulfoxilato de formaldehído de sodio y una traza de heptahidrato de sulfato de hierro en un total de 80 gr de agua desionizada. Después de que la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente, se añadieron 13 gr de hidróxido de amonio en 45 gr de agua desionizada. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 37.3% por peso, un tamaño de partícula de 45 nm y un pH de 6.4. EJEMPLO 12 Preparación del Polímero en Emulsión Un frasco de 5L se cargó con 1461 gr de agua A ....^—J,.. ..... ..A.-A -^-- • - ^..»»..- ..- .._ . -A -.-. desiomzada y se calentó a 87°C mientras se barría con N2. Se preparó una pre-emulsión de monómero a partir de 494 gr de agua desionizada, 16.1 gr de ALS, 721.5 gr de EHA, 715.5 gr de MMA, 37.5 gr de STY, 25.5 gr de MAA y 8.5 gr de n-DDM. Se añadieron 120 gr de ALS, 0.5 gr de carbonato de sodio, y 3.7 gr de persulfato de amonio, al frasco junto con 165 gr de agua des Ionizada. Después se añadió la pre-emulsión del monómero a las 1.5 horas a 83°C. Durante el curso de la reacción, también se añadieron 0.8 gr de persulfato de amonio disuelto en 115 gr de agua desionizaida, al frasco en un caudal por separado. Cuando se terminaron las adiciones, se añadieron 67 gr de agua desionizada. Se enfrió el frasco y se añadieron 1.1 gr de hidroperóxido de t-butilo acuoso al 70% en un total de 80 gr de agua desionizada. Después de que se enfrió la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se añadieron 13 gr de hidróxido de amonio en 45 gr de agua desionizada. El polímero en emulsión tenía un contenido de sólidos de 34.4% por peso, un tamaño de partícula de 40 nm y un pH de 6.5. EJEMPLO 13 Preparación del Polímero de Emulsión Un frasco de 5L se cargó con 1428 gr de agua desionizada y calentada a 84°C mientras se barre con N2. Se preparó una pre- emulsión de monómero a partir de 476 gr de agua desionizada, 18.2 gr de SLS, 520.2 gr de BA, 1161.1 gr de VA y 18.7 gr de AA. Se añadieron 35.7 gr de SLS, 1.7 gr de bicarbonato de sodio, y 4.2 gr de persulfato de amonio al frasco junto con 168 gr de agua desionizada. Después se añadió la pre-emulsión del monómero a las 3 horas a 80°C. Durante el curso de la reacción, también se añadieron 0.9 gr de persulfato de sodio disuelto en 57 gr de agua desionizada al frasco en un caudal por separado. Cuando se terminaron las adiciones, se añadieron 68 gr de agua desionizada. Se enfrió el frasco y se añadieron 1.8 gr de hidroperóxido de t- butilo al 70%, 0.8 gr de sulfoxilato de formaldehído de sodio y una traza de heptahidrato de sulfato de hierro en un total de 46 gr de agua desionizada. El polímero en emulsión tuvo un contenido de sólidos de 42.5% por peso, un tamaño de partícula de 78 nm y un pH de 3.6. EJEMPLO 14 Preparación del Polímero en Emulsión Un frasco de 5L se cargó con 1461 gr de agua desionizada y se calentó a 85°C mientras se barrió con N2. Se preparó una pre-emulsión de monómero a partir de 493.6 gr de agua desionizada, 16.1 gr de SLS, 468 gr de BA, 942 gr de VA y 90 gr de MAA. Se *- *¿^-* «--* añadieron 17.7 gr de SLS, 1.5 gr de bicarbonato de sodio y 3.74 gr de persulfato de amonio al frasco junto con 165 gr de agua desionizada. Entonces se añadió la pre-emulsión del monómero a las 3 horas a 80°C. Durante el curso de reacción, también se añadieron 0.82 gr de persulfato de amonio disuelto en 115 g de agua desionizada al frasco en un caudal por separado. Cuando terminaron las adiciones, se añadieron 67 gr de agua desionizada. Se enfrió el frasco y se añadieron 1.1 gr de hidroperóxido de t-butilo acuoso al 70%, 0.56 gr de sulfoxilato de formaldehído de sodio y una traza de heptahidrato de sulfato de hierro en un total de 75 gr de agua desionizada. El polímero en emulsión tuvo un contenido de sólidos de 38.1% por peso, un tamaño de partícula de 88 nm y un pH de 3.5. EJEMPLO 15 Preparación de las Composiciones de Recubrimiento Acuoso. Se preparó una composición de recubrimiento acuoso Utilizando los ingredientes presentados en la Tabla 15.1. Se realizó la premezcla molida y se mezcló e:n un dispersor Cowles a alta velocidad durante 20 minutos. La premezcla molida se transfirió a otro contenedor y los ingredientes que se abatieron se añadieron en el orden determinado.

Los sólidos del volumen final de la pintura fue de 30 per ciento y la concentración del volumen del pigmento fue de 35%. Tabla 15.1 Ingredientes utilizados en la composición de los recubrimientos acuosos.

Material Peso (gramos) Premezcla Molida Agua 50 Tamol 165 (Rohm and Haas) 4.04 Ti-Pure R-960 (DuPont) 24.2 Atomite (Thomson, einmann & Co) 20.7 Beaverwhite (Lizenac America) 21.9 Attagel 50 (Engelhard Minerals and 0.96 Chemicals ) Acrysol RM-1020 (Rohm and Haas) 1.70 Drew L-475 (Drew Chemical Company) 0.64 Abatidos Polímero en emulsión del Ejemplo 1 120.3 Amina Alcoxilatada (Ethox SAM- 7.1 50, -25% en agua de (Ethox Chemicals ) Glicol de propileno 11.2 Texanol (Eastman Chemical) 4.7 Drew L-475 (Drew Chemical Company) 1.3 Acrysol TT-615 (Rohm and Haas) 0.8 Hidróxido de Amonio Acuoso (28%) 0.3 Acrysol RM-1020 (Rohm and Haas) 2.1 Acrysol RM-825 (Rohm and Haas) 1.2 Agua 3 EJEMPLOS 16-31 y Ejemplos Comparativos A-D de la Preparación de Composiciones de Recubrimiento Acuoso.

Se prepararon los Ejemplos 16-31 y los Ejemplos Comparativos A-D utilizando el mismo procedimiento para el Ejemplo 15. La Tabla 16.1 relaciona las diferencias del Ejemplo 15 para cada uno de los Ejemplos. Al igual que en el Ejemplo 15 el PVC fue de 35 por ciento y los Sólidos del Volumen fue de 30 por ciento para cada uno de los Ejemplos 16-31 y de los Ejemplos Comparativos A-D. Tabla 16.1 Ingredientes Utilizados en los Ejemplos 16-35 de las Composiciones de Recubrimiento Acuoso ""' ' --*»»—-»• EJEMPLOS 32 a 34 y E emplo Comparat vo E Preparación de las Composiciones de Recubrimiento Acuoso Se prepararon los Ejemplos 32-34 y el Ejemplo Comparativo E utilizando el mismo procedimiento del Ejemplo 15. Para los Ejemplos 33- 34, se mezclaron los polímeros en emulsión antes de hacer la composición de recubrimiento acuoso. Al igual que en el Ejemplo 15 el PVC fue de 35 por ciento y los Sólidos de Volumen fue de 30 por ciento.

^^^^^^S^k^^^^^^^^^^^^^^^^ La Tabla 32.1 relaciona la información pertinente para cada uno de los Ejemplos. Tabla 32.1 Ingredientes utilizados en los Ejemplos 32-34 y e l Ejemplo Comparativo E EJEMPLO 35 y Ejemplos Comparativos F-G. Preparación de Composiciones de Recubrimiento Acuoso Se preparó el Ejemplo Comparativo F agregando 28.02 gr del polímero en emulsión del 10 Ejemplo 6 a 32.5 gr de polímero de látex acrílico (RHOPLEX AC-1801, Rohm and Haas Company) mientras se agitaba. A esta mezcla se le agregó 137.5 gr de agua y 2 gr de coagulador TEXANOL. El Ejemplo G se preparó en una manera similar utilizando 28.98 gr de polímero en emulsión del ejemplo 3, 35.52 gr de polímero de látex acrílico (RHOPLEX AC-1801) , 2 gr de 5 TEXANOL, y 136.5 gr de agua. Se preparó el ejemplo 42 en una manera similar utilizando 25.89 gr de polímero en emulsión del Ejemplo 3, 1.59 gr de solución acuosa al 25% de Ethox™ SAM-50, 32.52 gr polímero de látex acrílico (RHOPLEX AC-1801) , 2 gr de 0 Texanol, y 138 gr de agua. EJEMPLO 36 Evaluación de la Adhesión de Yeso de Pintura I ntemperizada Se evaluó la adhesión del yeso para las composiciones de recubrimiento acuoso utilizando el 5 siguiente' procedimiento. Se aplicaron las composiciones de recubrimiento acuoso utilizando un cepillo sobre una pieza intemperizada de ladero de aluminio que tenía una capa de yeso de alrededor de 25 mieras de espesor. El yeso es el remanente de las 0 partículas inorgánicas (óxidos de metal, diversos silicatos y posiblemente carbonatos de metal) que se utilizaron en la pintura original. Se aplicaron las composiciones de recubrimiento acuoso en dos capas de 103 g/m2 (1 gramo 5 por 15 in2) . Se dejó que la primera capa secara bastea , .*.„.,<* a^fau. durante dos horas antes de la aplicación de la segunda capa. Entonces se secaron los paneles recubiertos durante aproximadamente 24 horas. Entonces, se colocaron los paneles en un gabinete de 5 niebla ligera de agua durante aproximadamente 18 horas. Después de la exposición al agua se retiró el panel pintado y se permitió que se secara bajo las condiciones del ambiente durante 3 horas. Se utilizó el método de prueba de jalado de cinta en sombreado 0 cruzado (sombreado X)D-3359 para evaluar la adhesión. Se regisbró el porcentaje retenido después de jalar la cinta. 100 indica adhesión completa mientras que 0 indica remoción completa. Se desea un valor de 100; sin embargo, la experiencia ha demostrado que 5 los valores de 20-25% o superior indican una adhesión aceptablemente buena. En las tablas 36.1 - 36.5 se presentan los datos de adhesión. Tabla 36.1 Efecto del tamaño de partícula del polímero de emulsión sobre la adhesión de yeso de las 0 composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 15-19 y los Ejemplos Comparativos A-B _-_ _-é _ éá?t |^^¿L Las composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 15-19 de esta invención que tienen tamaños de partícula del polímero en emulsión menores a 120 nanómetros exhiben una buena adhesión de yeso relativa a los Ejemplos Comparativos A-B. Tabla 36.2 Efecto del nivel de la amina alcoxilatada sobre la adhesión del yeso de composición de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 17-22 y el Ejemplo Comparativo C.

Las composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 17-22 de esta invención que tienen niveles de amina alcoxilatada entre 0.25-10% 5 por peso con base en el peso del polímero, exhibieron una relativamente buena adhesión de yeso con relación al Ejemplo Comparativo C. Tabla 36.3 Efecto de diversas aminas alcoxilatadas sobre la adhesión del yeso de las composiciones de 10 recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 17 y 23- 24 y el Ejemplo Comparativo C. ~^&¡| ^ÉÉhüdÉÉiÉ- nr i p i íí hl Las composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 17 y 23-24 de esta invención que tienen niveles de amina alcoxilatada entre 0.25- 10 % por peso con base en el peso del polímero que utilizan diversas aminas alcoxilatadas exhibieron una buena adhesión de yeso con relación al Ejemplo Comparativo C. Tabla 36 „ 4 Efecto de la composición del polímero en emulsión sobre la adhesión de yeso de las composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 17, 25 y 26-31 y el Ejemplo Comparativo D.

Las composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 17, 25 y 28 de esta invención que incorporan polímeros en emulsión formados a partir de monómeros no iónicos que tienen una solubilidad en agua de menos del 8% y que tienen un número ácido superior al orden de 30 a 100 exhiben buena adhesión de yeso con relación al Ejemplo Comparativo D. Las composiciones de recubrimiento acuoso secado de los Ejemplos 26-27 y 29-31 de esta invención incorporan polímeros de emulsión formados de 8-99.5%, por peso con base en el peso del polímero de emulsión, de un primer monómero no iónico insaturado etilénicamente copolimerizado que tiene una solubilidad de agua de 8% o más y que tiene un número ácido mayor al orden de 4 a 100 exhiben una buena adhesión de yeso. Tabla 36.5 Efecto de mezcla de los polímeros en emulsión que tienen tamaños de partículas superiores a 120 nanómetros con composiciones de recubrimiento acuoso de esta invención sobre la adhesión de yeso de composiciones de recubrimiento acuoso secado de los __^_i _*_ _t_i_é-t- '-""--*-— -•— Ejemplos 33-34 Las composiciones de recubrimiento acuoso secadas de los Ejemplos 33-34 de esta invención exhiben una buena adhesión de yeso cuando un polímero en emulsión de esta invención logra por lo menos 25% por peso del total de los polímeros utilizados en el recubrimiento . EJEMPLO 37 Evaluación de la Adhesión una 10 Superficie Cementosa Se preparó un substrato simulando una superficie cementosa cretosa intemperizada y/o una superficie cementosa pobremente consolidada. Se mezclaron 24 gramos de una solución acuosa al 2% de íffflüürri *-*±~* j,-- *í~*-t~ celulosa de hidroxietilo (Natrosol™ 250MBR) , 7 gramos de Ti02, 60 gramos de CaC03, y 9 gramos de agua en un dispersador de alta velocidad. Se aplicó una película húmeda de 100 mieras de espesor del material a una pl acá de vidrio y se permitió que se secara durante 48 horas a 50% de humedad relativa y 23 °C. Después se aplicó una película mojada de 100 mieras de espesor de la composición de recubrimiento acuoso al substrato. Se dejó que este recubrimiento se secara durante 7 días. Después se utilizó el método de prueba con jalado de cinta de sombreado cruzado ASTM D-3359 para evaluar la adhesión. Estos valores se presentan en la Tabla 44.1 al igual que el porcentaje de recubrimiento retenido. Tabla 44.1 Adhesión de superficie cementosa simulada de las composiciones de recubrimiento acuoso secado del Ejemplo 35 y los Ejemplos Comparativos F-G Las composiciones de recubrimiento acuoso secado del Ejemplo 35 de esta invención exhibe una adhesión a la superficie cementosa superior con relación a los Ejemplos Comparativos F-G. ^^^^^^^^^&e ^?

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de recubrimiento acuosa que tiene una adhesión mejorada a las superficies friables que comprende de un polímero en emulsión que 5 tiene unta temperatura de transición de vidrio del orden de -20°C a 100°C y un diámetro de partícula promedio de menos de 120 nanómetros, en la que dicho polímero en emulsión consiste esencialmente de por lo menos un monómero no iónico insaturado etilénicamente 10 copolimerizado, donde cada uno de los monómeros no iónicos tiene una solubilidad de agua menor a 8%, y por lo menos un monómero ácido copolimerizado, de tal forma que el del número ácido del polímero en emulsión es del orden de 30 a 100; y de 0.25-10%, por 15 peso con base en el peso del polímero en emulsión, de la amina alcoxilatada soluble en agua. 2. La composición del recubrimiento de la Reivindicación 1 donde el número ácido de este polímero en emulsión es de 39 a 50. 20 3. La composición del recubrimiento de la Reivindicación 1 donde el diámetro de la partícula en promedio del polímero en emulsión es menor a 80 nanómetros . 4. Una composición de recubrimiento acuosa 25 que tiene una adhesión mejorada a superficies iriliÜiÉ?iiíWffnii i ?? i ¡ ¿-*-** -- ' - - ~~~^- _ ^,.^- . ¿^..*,*... ... ... . ,-. ~*~* . friables que comprende un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio de 20°C a 100°C y un diámetro de partícula promedio de menos de; 120 nanómetros donde dicho polímero de 5 emulsión consiste esencialmente de 8-99.5% por peso con base en el peso del polímero de emulsión, de por lo menoe un primer monómero no iónico insaturado et ilénicamente copolimerizado, en los que cada uno de los primeros monómeros no iónicos tiene una 10 solubilidad en agua de 8% o más, 0-91.5 por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de la amina alcoxilatada soluble en agua. 5. La composición del recubrimiento de la Reivindicación 4 donde el diámetro de la partícula en 15 promedio de este polímero en emulsión es menor a 80 nanómetros . 6. Un método para mejorar la adhesión de una composición de recubrimiento acuosa secada a una superficie friable que comprende 20 la formación de una composición de recubrimiento acuoso que comprende un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio de -20°C a 100°C y un diámetro de partícula en promedio menor a 120 nanómetros, donde este polímero 25 en emulsión comprende esencialmente por lo menos un monómero no iónico insaturado etilénicamente copolimerizado, en el que cada uno de los monómeros no iónicos tienen una solubilidad de agua menor a 8% y por lo menos un monómero ácido copolimerizado, de tal forma que el número ácido de este polímero en emulsión es del orden de 30 a 100, y 0.5-10%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de la amina alcoxilatada soluble en agua; la aplicación de la composición de recubrimiento acuoso a una superficie; y secado, o permitir que seque, la composición de recubrimiento acuoso. 7. El método de la Reivindicación 6 donde el numer? ácido del polímero en emulsión es del orden de 39 a 50. 8. El método de la Reivindicación 6 donde el diámetro de partícula en promedio de este polímero en emulsión es de menos de 80 nanómetros. 9. Un método para mejorar la adhesión de una composición acuosa secada de una superficie friable que comprende la formación de una composición de recubrimiento acuoso que comprende un polímero en emulsión que tiene una temperatura de transición de vidrio del orden de 20°C a 100°C y un diámetro de partícula en promedio de menos de 120 nanómetros, en la que este polímero en emulsión consiste esencialmente de 8-99.5%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de por lo menos un 5 primer monómero no iónico insaturado etilénicamente copolimerizado, en el que cada uno de los primeros monómeros no iónicos tienen una solubilidad en agua de 8% o más, 0-91.5%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de por lo menos un segundo 10 monómero no iónico insaturado etilénicamente copolimerizado, en el que cada uno de los segundos monómeros no iónicos tienen una solubilidad en agua de menos del 8%, y por lo menos un monómero ácido copolimerizado, de tal forma que el número ácido del 15 polímero en emulsión es de 4 a 100; y 0.5-10%, por peso con base en el peso del polímero en emulsión, de la amina alcoxilatada soluble en agua. la aplicación de esta composición de recubrimiento acuoso a la superficie; y 20 secado, o dejar secar, esta composición de recubrimiento acuoso. 10. El método de la Reivindicación 9 donde el diámetro de partícula en promedio del polímero en emulsión es menor a 80 nanómetros. 25 Müsirt^ . <A«^*,feafa