KR20010029687A - 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 코팅 조성물 - Google Patents

약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

-20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경; 및 에멀젼 중합체 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%로 구성된 특정한 조성 및 특정한 산 값의 에멀젼 중합체를 포함하는 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 수성 코팅 조성물이 제공된다. 또한 본 발명의 수성 코팅 조성물을 사용하여 약한 표면에 대한 접착을 개선하는 방법이 제공된다.

Description

약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 코팅 조성물{COATING COMPOSITION WITH IMPROVED ADHESION TO FRIABLE SURFACES}
본 발명은 백악질(chalk)의 풍화된(weathered) 페인트 표면 및 석조건축물 표면과 같은 약한 표면에 개선된 접착력을 갖는 수성 코팅 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게, 본 발명은 -20~100℃의 유리전이온도(Tg), 120나노미터이하의 평균 입자 직경 및 0.25~10중량%의 수용성 알콕실레이티드 아민을 포함하는 수성 코팅 조성물에 관한 것이다. 그리고 본 발명은 -20~100℃의 유리전이온도(Tg), 120나노미터미만의 평균 입자 직경 및 0.25~10중량%의 수용성 알콕실레이티드 아민을 갖는 선택된 에멀젼 중합체를 포함하는 수성 코팅 조성물을 형성하고; 약한 표면에 상기 수성 코팅 조성물을 적용하고; 상기 수성 조성물을 건조시킴으로써 약한 표면에 건조된 수성 코팅 조성물의 접착력을 향샹시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 약한(friable) 표면에 향상된 접착을 갖는 건조된 코팅을 제공하는 것이다. 코팅은 종종 바람직하게 다공성 및 약한 표면, 즉, 예를 들면, 약하게 결합된 안료가 약하게 결합된 표면을 갖는 풍화된 혹은 풍화되지 않은 코팅층 및 석조표면에 표면층을 형성할 정도로 풍화된 코팅의 백악질(chalk) 표면과 같은 침식에 의해 마모되는 경우에 적용된다. 코팅이 적용되는 기질은 전체적으로 약한 표면을 가지거나 또는 단지 표면의 일부가 약한 것일 수 있다. 이와 같은 기질은 일반적인 메카니즘에 한정되지 않는 수성 코팅 조성물이 약한 표면의 약한 경계층에 또는 약한 표면 부위에, 약한 표면아래의 기질에 필요한 접착력을 갖는 건조 코팅을 제공하도록 충분히 침투되지않는 적용상의 문제가 있다.
미국 특허 제 4,771,100에는 코팅에 사용되는 889~1091 옹스트롬의 입자 크기를 갖는 공중합된 카르복실산 단량체 약 0.1~10중량%를 함유하는 라텍스의 제조에 있어서 에톡시화된 지방성 아민의 사용이 개시되어 있다. 약한 표면에 향상된 접착성이 요구된다.
적용되어지는 기질에 대한 접착력은 일반적으로 코팅제의 바람직한 코팅의 특성이다. 그러나, 몇몇 표면은 접착되기에 어려운 것으로 알려져 있으며 정상적인 표면에 잘 접착하는 코팅은 이와 같은 표면에 접착되지 않는다. 이와 같이 접착되기 어려운 표면중 하나는 약한 표면, 즉 좋지않게 풍화된 백악질 페인트 표면 또는 부서지기 쉽거나 부서진 석조건축 표면과 같이 약하고, 조악하게 결합되거나 부적절하게 결합된 표면층이다.
본 발명자들에게 직면한 문제는 약한 표면에 대한 접착이 효과적일 수 있는 적절한 수성 코팅 조성물 및 코팅의 접착력을 개선하는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명자들은 수용성 알콕실레이티드 아민과 함께 사용되는 특정한 중합체 조성물이 다른 조성물에 비하여 약한 표면에 개선된 접착력을 제공함을 발견하였다.
본 발명의 제1견지에 의하면,
-20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체 및 에멀젼 중합체의 산 값(acid number)이 30~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산 단량체를 갖으며, 상기 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 수성 코팅 조성물이 제공된다.
본 발명의 제2견지에 의하면,
-20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제1 비이온성 단량체 8-99.5중량%, 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제2 비이온성 단량체 0~91.5중량% 및 상기 에멀젼 중합체의 산 값이 4~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산 단량체를 갖으며, 상기 제1 비이온성 단량체 각각은 8%이상의 수용해도를 그리고 상기 제2 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 수성 코팅 조성물이 제공된다.
본 발명의 제3견지에 의하면
-20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체 및 에멀젼 중합체의 산 값(acid number)이 30~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산단량체를 갖으며, 상기 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 수성 코팅조성물을 형성하는 단계;
상기 수성 조성물을 표면에 적용하는 단계; 및
상기 수성 코팅 조성물의 건조 혹은 건조되도록하는 단계;
를 포함하는 약한 표면에 건조된 수성 코팅 조성물의 접착을 개선하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제4견지에 의하면,
-20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 에멀젼 중합체 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제1 비이온성 단량체 8-99.5중량%, 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제2 비이온성 단량체 0~91.5중량% 및 에멀젼 중합체의 산 값이 4~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산단량체를 갖으며, 상기 제1 비이온성 단량체 각각은 8%이상의 수용해도를 그리고 상기 제2 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 수성 코팅조성물을 형성하는 단계;
상기 수성 조성물을 표면에 적용하는 단계; 및
상기 수성 코팅 조성물의 건조 혹은 건조되도록하는 단계;
를 포함하는 약한 표면에 건조된 수성 코팅 조성물의 접착을 개선하는 방법이 제공된다.
상기 수성 코팅 조성물은 수성(waterborne) 에멀젼 중합체를 포함한다. 상기 에멀젼 중합체는 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 아미노알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴 에스테르 단량체; 스티렌 또는 치환된 스티렌; 부타디엔; 비닐 아세테이트 또는 다른 비닐 에스테르; 비닐 클로라이드, 비닐리디엔 클로라이드, N-비닐 피롤리돈과 같은 비닐 단량체; (메트)아크릴로니트릴 및 (메트)아크릴아미드와 같은 최소 하나의 공중합된 비이온성 에틸렌계-불포화 단량체를 포함한다. 본 명세서 전반에 사용된 바와 같이 아크릴레이트 또는 아크릴아미드와 같은 다른 용어가 따르는 용어 "(메트)"의 사용은, 각각 모두 아크릴레이트와 아크릴아미드 및 메타크릴레이트와 메타크릴아미드를 칭하는 것이다.
본 명세서에서 상기 에멀젼 중합체에 편입된 비이온성 단량체의 수용해도는 QSAR(Quantitavity Structural Activity Relationship) 프로그램을 이용하여 측정하여 결정되었다. 상기 프로그램은 분자량, 증기압, 용해도, 생물농축인자, 가수분해 반감기, 헨리 상수(Henry's coefficient), 분할 데이타(partitioning data) 및 다른 변수를 포함하는 물리-화학적 특성을 측정하기위해 분자구조를 이용한다(Lyman, W., Reehl, W., 및 Rosenblatt, D. Handbook of Chemical Property Estimation Methods. Chapter 2 "Solubility in Water". McGraw Hill Book Co., New York, 1982). 수용해도 평가를 계산하기위해 사용된 상기 QSAR 데이타베이스는 Institute for Process Analysis, Montana State University(Bozeman, Montana, USA)에 의해 지속되었으며 그리고 Tymnet Data Systems and Numerica Online System(Numericom. 1994. The Online Interface for Numerica Users. Technical Data Base Services, Inc.(TDS, 135 West 50th Street, New York, NY 10020)에서 작동되었다. 일부 수용해도를 표 1에 나타내었다.
단량체의 수용해도
단량체 QSAR 방법에 의한 수용해도(물 100그람당 그람)
BA 0.465
EA 2.88
EHA 0.0172
MMA 4.17
Sty 0.0672
VA 9.65
AAEM 8.00
상기 에멀젼 중합체는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 술포에틸 메타크릴레이트, 포스포로에틸 메타크릴레이트, 푸마르산, 말레산, 모노메틸 이타코네이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노부틸 푸마레이트 및 말레 무수물과 같은 최소 하나의 공중합된 모노에틸렌계-불포화 산 단량체로 부터 얻어지는 특정한 산 값(acid number) 범위를 갖는다. 본 발명에 의한 제1 및 제3 견지의 에멀젼 중합체의 산 값은 30~100, 바람직하게 30~50, 보다 바람직하게 39~50이다. 본 발명의 제2 및 제 4 견지의 에멀젼 중합체의 산 값는 4~100, 바람직하게 8~50이다.
본 발명에 사용된 에멀젼 중합체는 표면에 적용될 때 의도적으로 혹은 우연히 낮은 수준의 교차결합이 존재할 수 도 있으나 실질적으로 열가소성이거나, 또는 실질적으로 교차결합되지 않는다. 낮은 수준의 전가교(precrosslinking) 또는 겔 성분이 요구되는 경우, 예를 들어 에멀젼-중합된 중합체의 중량을 기준으로 0.1~5중량%의 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산에디올디아크릴레이트 및 디비닐 벤젠과 같은 비이온성 다중-에틸렌계 불포화 단량체가 사용될 수 있다. 그러나, 필름 형성의 질이 손상되지 않는 것이 중요하다.
에멀젼 중합체 제조에 사용된 중합 기술은 이 기술 분야에 잘 알려져 있다. 에멀젼 중합체의 제조에서 예를 들어 알칼리 또는 암모늄 알킬 술페이트, 알킬 술폰산, 지방산 및 옥시에틸레이티드 알킬 페놀과 같은 음이온 및/또는 비이온성 에멀젼화제가 사용될 수 있다. 사용되는 계면활성제의 양은 보통 총 단량체의 중량을 기준으로 최고 6중량%이다. 열 또는 레독스 개시 공정이 사용될 수 있다. 통상의 자유라디칼 개시제로는 예를 들어, 하이드로겐 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 암모늄 및/또는 알칼리 퍼술페이트가 총 단량체의 중량을 기준으로 0.05~3.0중량%의 수준으로 전형적으로 사용될 수 있다. 예를 들어 소디움 비술파이트와 같은 적절한 환원제와 결합된 동일한 개시제를 사용하는 레독스 시스템이 비슷한 수준으로 사용될 수 있다. 예를 들어 알킬 메르캅탄과 같은 사슬 전달제가 중합체의 분자량을 조절하기위해 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 견지에서, 상기 에멀젼 중합체는 조성이 다른 최소 2 단계가 연속적으로 중합되는 다단계 에멀젼 중합법에 의해 제조될 수 있다. 이와 같은 방법은 보통 서로 혼화되지 않는 최소 2개의 중합체 조성물을 형성하며, 따라서 중합체 입자내에 최소 2가지 상이 형성된다. 이와 같은 입자는 예를 들어, 코어/쉘 또는 코어/쉬드(sheath) 입자, 코어를 불완전하게 감싸는 쉘상을 갖는 코어/쉘 입자, 다중 코어를 가진 코어/쉘 입자 및 내부침투 망상 입자(interpenetrating network particles)와 같은 2가지 또는 그 이상의 여러가지 기하학적 형상으로 구성된다. 상기 모든 경우에서 대부분의 입자 표면 부위는 최소 하나의 외부상에 의해 차지되며 상기 입자의 내부는 최소 하나의 내부상에 의해 차지될 것이다. 상기 다중-단계 에멀젼 중합체의 각 단계는 에멀젼 중합체에 대하여 상기한 바와 같은 단량체, 계면활성제, 사슬 전달제 등을 함유할 수 있다. 다중-단계 중합체 입자의 경우 본 발명의 목적을 위한 Tg는 단계 또는 상의 수와 무관하게 에멀젼 중합체 전체의 조성을 이용하여 본 명세서에 상세히 설명된 폭스 방정식(Fox equation)에 의해 계산된다. 마찬가지로, 예를 들어, 제1 비이온성 단량체의 양 및 산 값과 같은 다중-단계 중합체 입자에 대한 양은 단계 또는 상의 수와 무관하게 에멀젼 중합체 전체 조성으로부터 측정될 수 있다. 이와 같은 다중 단계 에멀젼 중합체를 제조하는데 이용되는 상기 중합 기술은 예를 들어 미국 특허 제 4,325,856; 4,654,397; 및 4,814,373과 같이 이 기술 분야에 잘 알려져 있다.
상기 에멀젼 중합체는 120나노미터 미만, 바람직하게 100나노미터 미만, 보다 바람직하게 80나노미터 미만, 가장 바람직하게 70나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는다. 본 명세서의 입자 크기는 "유효 직경(effecctive diameter)"으로 Brookhaven Instruments Corporation, Holtsville NY에서 제조된 Brookhaven Model BI-90 입자 측정기를 이용하여 측정하였다.
에멀젼 중합체의 유리전이온도("Tg")는 -20~100℃이다. 본 명세서에 사용된 Tg는 Fox 방정식(T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue No.3, page 123(1956))을 사용하여 계산하였다. 즉, 단량체 M1 및 M2의 공중합체의 Tg를 계산하면,
1/Tg(calc.)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)이며,
단,
Tg(calc.)는 공중합체에 대하여 계산된 유리전이온도,
w(M1)는 공중합체중의 단량체 M1의 중량부,
w(M2)는 공중합체중의 단량체 M2의 중량부,
Tg(M1)는 M1의 단일중합체의 유리전이온도,
Tg(M2)는 M2의 단일중합체의 유리전이온도, 그리고
모든 온도는K이다.
상기 단일중합체의 유리전이온도는 예를 들어, J. Brandrup and E.H. Immergut의 "Polymer Handbook", Interscience Publishers과 같은 문헌에서 알 수 있다.
상기 수성 코팅 조성물은 0.25~10중량%, 바람직하게 0.5~8중량%, 보다 바람직하게 1~8중량%의 수용성 알콕실레이티드 아민을 포함하며, 여기서 알콕시레이티드 아민은 한개, 두개 또는 세개의 -(RO)xR'기로 치환된 아민이며, R은 C1-C4알킬 또는 이들의 혼합물, 무작위로 혹은 연속적으로(블록) 배치된 혼합물, 바람직하게는 에틸, 그리고 x는 5~100이다. 나아가, 상기 아민은 0-2 R"기로 치환될 수 있으며, 여기서 R"은 C1-C24알킬, 아랄킬 또는 방향족 그룹이며, 알콕실레이티드 아민의 색을 최소화하기위해 바람직하게 각 R"기는 수용성 알콕실레이티드 아민의 요오드(Iodine) 수가 30미만, 보다 바람직하게 수용성 알콕실레이티드 아민의 요오드 수가 15미만이 되도록 선택된 C1-C24알킬이다. t-아민이 바람직하다. 어떤 경우에도 상기 알콕실레이티드 아민은 적어도 25℃에서 상기 수성 코팅 조성물에 이용될 수 있을 정도의 수용성이다. 전형적인 알콕실레이티드 아민은 상업적으로 이용가능한 알콕실레이티드 t-아민, Ethox SAM-50, Ethomeen 18/25 및 일차 알콕실레이티드 아민, Jeffamine M-2070이다.
상기 수성 코팅 조성물내의 안료의 양은 0~75 안료 볼륨 농축(pigment volume concentration(PVC))로 변할 수 있으며 따라서, 달리 언급하지 않는한, 투명한 코팅제, 반광택제 또는 광택 코팅제, 평(flat) 코팅제 및 프라이머와 같은 다른 코팅제를 포함한다.
상기 수성 코팅 조성물은 코팅 분야에서 잘 알려진 기술에 의해 제조된다. 우선, 코팅 조성물이 착색되는 경우, 최소 하나의 안료가 COWLESⓡ 혼합기로 제공되는 것과 같은 고 전단(high shear)하에서 수성 매체에 잘 분산되거나 혹은, 그대신 최소 하나의 미리 분산된 안료가 사용될 수 있다. 그 다음 상기 에멀젼 중합체, 선택된 계면활성제 및 알킬 폴리글리코시드를 저 전단하에서 원하는 다른 코팅 보조제와 함께 교반하면서 첨가한다. 택일적으로, 선택된 계면활성제 및 알킬 폴리글리코시드중 하나 또는 모두를 상기 에멀젼 중합체의 제조 전, 도중 또는 후에 상기 에멀젼 중합체에 미리 첨가할 수 있다. 택일적으로, 상기 에멀젼 중합체는 안료 분산단계 도중에 존재할 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 예를 들어 에멀젼화제, 완충제, 중화제, 합착제(coalescents), 증점제 또는 리올로지 변형제(rheology modifiers), 냉동-해동(freeze-thaw) 첨가제, 윗-에지(wet-edge) 보조제, 보습제(humectants), 습윤제, 살균제, 기포형성방지제(antifoaming agents), 착색제, 왁스 및 산화방지제와 같은 통상적인 코팅 보조제를 포함할 수 있다. 상기 수성 조성물은 상기 중합체의 총 건조중량을 기준으로 본
발명의 제1견지 또는 제2견지의 에멀젼 중합체의 제한을 만족하지 않는 에멀젼 중합체를 최고 75중량%까지 포함할 수 있다.
상기 수성 코팅 조성물의 고형분 함유량은 25~60부피%일 수 있다. 상기 수성 중합체 조성물의 점도는 Brookfield Digital 점도기 KU-1를 이용하여 측정하여 50~120KU(Krebs Units)일 수 있으며; 다른 적용 방법에 적절한 점도로 상당히 변화될 수 있다.
표면상의 약한 물질의 존재 및 양은 ASTM 시험법 D-659으로 측정될 수 있다. 이 시험 방법에서, 등급이 낮을 수록 약한 물질이 많이 존재하는 것이다. 본 발명의 건조 코팅 조성물이 평가되었으며 등급이 3 또는 그 미만인 약한 표면을 갖는 기질상에 이롭게 사용된다. 본 명세서에서 "약한 표면(friable surface)"은 상기 방법에 의해 측정되었을때 3 또는 그 미만의 등급을 갖는 것으로 정의한다. 약한 물질의 존재 및 양, 실제로는 깊이를 측정하는 다른 방법은 표면 부위상에 한 조각의 테이프를 반복적으로 접착하여 약한 물질을 제거하는 것이다. 이것은 약한 물질이 더 이상 테이프상에서 육안으로 관찰되지 않을때까지 계속한다. 그 시점에서 깊이는 스캐닝 전자 현미경과 같은 적절한 현미경 기술을 이용하여 정량적으로 측정될 수 있다. 이러한 시험 방법을 이용하여 본 발명자들은 실시예의 시험 기질이 표면상에 최소 10 마이크론의 약한 물질을 갖음을 알았다.
예를들어 브러슁(brushing), 롤링 및 예를 들어, 공기-원자화(air-atomized) 스프레이, 공기-보조(air-assisted) 스프레이, 무공기 스프레이, 고체적 저압(high volume low pressure) 스프레이 및 공기-보조 무공기 스프레이와 같은 스프레이 방법과 같은 통상적인 코팅 적용방법이 본 발명의 방법으로 사용될 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 예를 들어, 풍화된 페인트와 같은 기질 및 예를 들어, 스터코(stucco) 및 모르타르(mortar)와 같은 약한 시멘트 기질에 이롭게 적용될 수 있으나, 다른 건축 기질에도 적용될 수 있다. 건조는 전형적으로 예를 들어 0~35℃와 같은 주위 조건하에서 행한다.
하기 실시예는 본 발명 및 상기 방법에 의해 얻어진 결과를 설명하기 위해 나타내었다.
실시예에 사용된 약어는 다음과 같다.
AA=아크릴산 AAEM=2-(악세토아세톡시) 에틸 메타크릴레이트
BA=부틸 아크릴레이트 EHA=2-에틸헥실 아크릴레이트
MMA=메틸 메타크릴레이트 MAA=메타크릴산
STY=스티렌 n-DDM=n-도데실 메르캅탄
ALS=암모늄 라우릴 술페이트(28%활성)
VA=비닐 아세테이트 SLS=소디움 라우릴 술페이트(28%활성)
모든 중합 실시예는 기계적인 블레이드 교반기, 온도를 모니터하기위한 열전쌍, 역류 콘텐서 및 가열 및 냉각을 위한 수단이 장착된 4-경구, 둥근 바닥 유리 플라스크내에서 행하였다.
실시예 1 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 2016g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 87℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼(pre-emulsion)은 탈이온수 395g, SLS 12.9g, 소디움 카보네이트 1.5g, BA 668.4g, MMA 459.6g 및 MAA 72g으로 제조되었다. SLS 150g 및 암모늄 퍼술페이트 2.99g이 탈이온수 132g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼이 83℃에서 1.5시간에 걸쳐 첨가되었다. 반응 코스에 걸쳐서, 탈이온수 92g에 용해된 암모늄 퍼술페이트 0.66g을 또한 상기 플라스크에 별도의 흐름으로 첨가하였다. 첨가 완료시, 탈이온수 54g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.9g, 소디움 포름알데히드 술폭실레이트 0.45g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 64g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 30.2중량%의 고형분 함량, 19nm의 입자 크기 및 5.1의 pH를 나타내었다.
실시예 2 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 1461g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 87℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼이 탈이온수 493.6g, SLS 16.1g, BA 835.5g, MMA 574.5g 및 MAA 90g으로 제조되었다. SLS 17.7g, 소디움 카보네이트 1.9g 및 암모늄 퍼술페이트 3.74g이 탈이온수 165g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼이 83℃에서 1.5시간에 걸쳐 첨가되었다. 반응 코스에 걸쳐서, 탈이온수 115g에 용해된 암모늄 퍼술페이트 0.82g을 또한 상기 플라스크에 별도의 흐름으로 첨가하였다. 첨가 완료시, 탈이온수 67g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 1.1g, 소디움 포름알데히드 술폭실레이트 0.56g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 75g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 38.5중량%의 고형분 함량, 76nm의 입자 크기 및 5.1의 pH를 나타내었다.
실시예 3-7 에멀젼 중합체의 제조
단량체를 첨가하기전에 소디움 라우릴 술페이트(SLS)를 여러가지 양으로 반응물에 첨가한 것을 제외하고는 실시예 2의 중합 방법을 행하였다. 양 및 에멀젼 중합체 특성을 표 3a에 나타내었다.
사용된 SLS 양 및 실시예 3-7의 특성
실시예 SLS(g) 고형분(중량%) 입자 크기(nm) pH
3 49.3 38.3 47 5.0
4 8.04 38.5 95 5.0
5 3.96 38.5 118 5.1
6 2.04 38.7 186 5.3
7 1.02 38.7 269 5.1
실시예 8 에멀젼 중합체의 제조
단량체 예비-에멀젼이 다음 단량체 장입물로 제조된 것을 제외하고는 실시예 2의 중합 방법을 행하였다: BA 835.5g, MMA 300g, STY 274.5g, MAA 90g. 상기 에멀젼 중합체는 38.2중량%의 고형분 함량, 78nm의 입자 크기 및 5.3의 pH를 나타내었다.
실시예 9 에멀젼 중합체의 제조
단량체 예비-에멀젼이 다음 단량체 장입물로 제조된 것을 제외하고는 실시예 2의 중합 방법을 행하였다: BA 757.5g, MMA 532.5g, AAEM 120g, MAA 90g. 상기 에멀젼 중합체는 38.3중량%의 고형분 함량, 83nm의 입자 크기 및 5.0의 pH를 나타내었다.
실시예 10 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 1614g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 89℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼이 탈이온수 1080g, SLS 10.6g, EA 743g, MMA 553g, AAEM 114g 및 MAA 19g으로 제조되었다. SLS 16g, 암모늄 퍼술페이트 5.5g 및 상기 예비-에멀젼 2.8%가 탈이온수 110g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼 잔부가 84-85℃에서 1.5시간에 걸쳐 첨가되었다. 첨가 완료시, 탈이온수 30g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.7g, 이소아스코르브산 0.4g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 36.3g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 반응 혼합물이 실온으로 냉각된 후, 암모늄 하이드록사이드 10g이 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 32.9중량%의 고형분 함량, 80nm의 입자 크기 및 8.4의 pH를 나타내었다.
실시예 11 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 1461g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 87℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼이 탈이온수 494g, ALS 16.1g, EHA 768g, MMA 575g, STY 37g, MAA 120g 및 n-DDM 8.5g으로 제조되었다. ALS 120g, 소디움 카보네이트 2.5g 및 암모늄 퍼술페이트 3.7g이 탈이온수 165g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼이 83℃에서 1.5시간에 걸쳐 첨가되었다. 반응 코스에 걸쳐서, 탈이온수 115g에 용해된 암모늄 퍼술페이트 0.8g을 또한 상기 플라스크에 별도의 흐름으로 첨가하였다. 첨가 완료시, 탈이온수 67g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 1.1g, 소디움 포름알데히드 설폭실레이트 0.6g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 80g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 반응 혼합물이 실온으로 냉각된 후, 암모늄 하이드록사이드 13g이 탈이온수 45g에 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 37.3중량%의 고형분 함량, 45nm의 입자 크기 및 6.4의 pH를 나타내었다.
실시예 12 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 1461g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 87℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼이 탈이온수 494g, ALS 16.1g, EHA 721.5g, MMA 715.5g, STY 37.5g, MAA 25.5g 및 n-DDM 8.5g으로 제조되었다. ALS 120g, 소디움 카보네이트 0.5g 및 암모늄 퍼술페이트 3.7g이 탈이온수 165g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼이 83℃에서 1.5시간에 걸쳐 첨가되었다. 반응 코스에 걸쳐서, 탈이온수 115g에 용해된 암모늄 퍼술페이트 0.8g을 또한 상기 플라스크에 별도의 흐름으로 첨가하였다. 첨가 완료시, 탈이온수 67g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 1.1g, 소디움 포름알데히드 설폭실레이트 0.6g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 80g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 반응 혼합물이 실온으로 냉각된 후, 암모늄 하이드록사이드 13g이 탈이온수 45g에 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 34.4중량%의 고형분 함량, 40nm의 입자 크기 및 6.5의 pH를 나타내었다.
실시예 13 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 1428g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 84℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼이 탈이온수 476g, SLS 18.2g, BA 520.2g, VA 1161.1g, 및 AA 18.7g으로 제조되었다. SLS 35.7g, 소디움 바이카보네이트 1.7g 및 암모늄 퍼술페이트 4.2g이 탈이온수 168g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼이 80℃에서 3시간에 걸쳐 첨가되었다. 반응 코스에 걸쳐서, 탈이온수 57g에 용해된 암모늄 퍼술페이트 0.9g을 또한 상기 플라스크에 별도의 흐름으로 첨가하였다. 첨가 완료시, 탈이온수 68g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 1.8g, 소디움 포름알데히드 설폭실레이트 0.8g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 46g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 42.5중량%의 고형분 함량, 78nm의 입자 크기 및 3.6의 pH를 나타내었다.
실시예 14 에멀젼 중합체의 제조
탈이온수 1461g을 5리터 플라스크에 장입하고 N2로 스위프하면서 85℃로 가열하였다. 단량체 예비-에멀젼이 탈이온수 493.6g, SLS 16.1g, BA 468g, VA 942g, 및 MAA 90g으로 제조되었다. SLS 17.7g, 소디움 바이카보네이트 1.5g 및 암모늄 퍼술페이트 3.74g이 탈이온수 165g과 함께 상기 플라스크에 첨가되었다. 그 다음 상기 단량체 예비-에멀젼이 80℃에서 3시간에 걸쳐 첨가되었다. 반응 코스에 걸쳐서, 탈이온수 115g에 용해된 암모늄 퍼술페이트 0.82g을 또한 상기 플라스크에 별도의 흐름으로 첨가하였다. 첨가 완료시, 탈이온수 67g이 첨가되었다. 상기 플라스크는 냉각되어 70% 수성 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 1.1g, 소디움 포름알데히드 설폭실레이트 0.56g 및 철 술페이트 헵타하이드레이트 극미량이 총 75g의 탈이온수에 첨가되었다. 상기 에멀젼 중합체는 38.1중량%의 고형분 함량, 88nm의 입자 크기 및 3.5의 pH를 나타내었다.
실시예 15 수성 코팅 조성물의 제조
표 15.1에 주어진 성분을 이용하여 수성 코팅 조성물이 제조되었다. 그라인드 예비혼합물이 제조되어 20분동안 고속 코울(Cowles) 분산기에서 혼합되었다. 상기 그라인드 예비혼합물이 다른 용기로 옮겨지고 하기의 렛 다운(let down) 성분이 다르게 주어진 순서대로 첨가되었다. 페인트 고형의 최종 부피는 30%이며 색소 볼륨 농도는 35%이었다.
수성 코팅 조성물에 사용된 성분
물질 중량(그람)
그라인드 예비혼합물
물 50
Tamol 165(Rohm and Haas) 4.04
Ti-Pure R-960(DuPont) 24.2
Atomite(Thompson, Weinman ＆ Co) 20.7
Beaverwhite(Luzenac America) 21.9
Attagel 50(Engelhard Minerals and Chemicals) 0.96
Acrysol RM-1020(Rohm and Haas) 1.70
Drew L-475(Drew Chemical Company) 0.64
렛 다운(Let Down)
실시예 1의 에멀젼 중합체 120.3
알콕실레이티드 아민(Ethox Chemical의 Ethox SAM-50; 물내에 25%) 7.1
프로필렌 글리콜 11.2
Texanol(Eastman Chemical) 4.7
Drew L-475(Drew Chemical Company) 1.3
Acrysol TT-615(Rohm and Haas) 0.8
암모늄 하이드록사이드 용액(28%) 0.3
Acrysol RM-1020(Rohm and Haas) 2.1
Acrysol RM-825(Rohm and Haas) 1.2
물 3
실시예 16-31 및 비교예 A-D 수성 코팅 조성물의 제조
실시예 15와 동일한 방법으로, 실시예 16-31 및 비교예 A-D가 제조되었다. 표 16a은 각 실시예와 실시예 15의 차이를 열거하였다. 실시예 15와 마찬가지로 각 실시예 16-31 및 비교예 A-D의 PVC는 35%이며 체적 고형분은 30%이었다.
수성 코팅 조성물 실시예 16-35에서 사용된 성분
실시예 실시예 번호의 에멀젼 중합체 알콕실레이티드 아민(중합체에 기초한 중량%) 알콕실레이티드 아민
16 3 4% Ethox SAM-50
17 2 4% Ethox SAM-50
18 4 4% Ethox SAM-50
19 5 4% Ethox SAM-50
비교예 A 6 4% Ethox SAM-50
비교예 B 7 4% Ethox SAM-50
20 2 2% Ethox SAM-50
21 2 1% Ethox SAM-50
22 2 0.5% Ethox SAM-50
비교예 C 2 0% 없슴
23 2 4% Ethomeen 18/25(Akzo)
24 2 4% Jeffamine M-2070(Huntsman)
25 11 4% Ethox SAM-50
비교예 D 12 4% Ethox SAM-50
26 10 4% Ethox SAM-50
27 13 4% Ethox SAM-50
28 8 4% Ethox SAM-50
29 9 4% Ethox SAM-50
30 9 4% Jeffamine M-2070
31 14 4% Ethox SAM-50
실시예 32-34 및 비교예 E 수성 코팅 조성물의 제조
실시예 15와 동일한 방법으로, 실시예 32-34 및 비교예 E가 제조되었다.
실시예 33-34에서, 에멀젼 중합체가 수성 코팅 조성물을 제조하기전에 혼합되었다. 실시예 15와 마찬가지로 PVC는 35%이며 체적 고형분은 30%이었다. 표 32a에 각 실시예와 관련된 정보를 나타내었다.
실시예 32-34 및 비교예 E에서 사용된 성분
실시예 실시예 번호의 에멀젼 중합체 알콕실레이티드 아민(중합체에 기초한 중량%) 알콕실레이티드 아민
비교예 E 6 4% Ethox SAM-50
32 3 4% Ethox SAM-50
33 6+365/35중량% 4% Ethox SAM-50
34 6+350/50중량% 4% Ethox SAM-50
실시예 35 및 비교예 F-G 수성 코팅 조성물의 제조
비교예 F는 아크릴 라텍스 중합체(RHOPLEX AC-1801, Rohm and Haas Company) 32.5g에 실시예 6의 에멀젼 중합체 28.02g을 교반하면서 첨가함으로써 제조되었다. 상기 혼합물에 물 137.5g 및 TEXANOL 응집제(coalescent) 2g을 첨가하였다. 비교예 G는 실시예 3의 에멀젼 중합체 28.98g, 아크릴 라텍스 중합체(RHOPLEX AC-1801) 35.52g, TEXANOL 2g 및 물 136.5을 사용하여 유사한 방법으로 제조되었다. 실시예 42는 실시예 3의 에멀젼 중합체 25.89g, EthoxTMSAM-50의 25% 수용액 1.59g, 아크릴 라텍스 중합체(RHOPLEX AC-1801) 35.52g, Texanol 2g 및 물 138g을 사용하여 유사한 방식으로 제조되었다.
실시예 36 풍화된 페인트 백악질에 대한 접착 평가
백악질 접착은 하기 방법을 사용하여 수성 코팅 조성물에 대하여 평가되었다. 수성 코팅 조성물은 약 25마이크론 두께의 백악질 층을 가진 풍화된 알루미늄 조각 측면에 브러쉬를 사용하여 적용하였다. 백악질(chalk)은 본래의 페인트에 사용된 무기 입자(금속 산화물, 다양한 실리케이트(silicates) 및 금속 카보네이트)의 잔여물이다.
수성 코팅 조성물은 103g/m2(15in2당 1g)의 두가지 코팅으로 적용하였다. 첫번째 코팅은 두번째 코팅을 적용하기전에 2시간동안 건조하였다. 코팅된 조각은 그 다음 약 24시간동안 건조되었다. 그 후 상기 패널은 광 수 미스트-함유 캐비넷(light water mist-containing cabinet)에서 약 18시간동안 방치되었다. 물에 노출한 후, 상기 페인트칠된 패널을 꺼내어 3시간동안 대기 조건하에서 건조되도록 하였다. ASTM cross hatch(X-hatch) tape pull 시험법 D-3359을 이용하여 접착력을 평가하였다. 테이프를 떼어낸 후 남아있는 코팅부의 퍼센트를 기록하였다. 100은 완전한 접착을 나타내며 0은 완전한 제거를 나타낸다. 100이 바람직하다; 하지만, 시험은 20~25% 또는 그 이상의 값이 수용가능한 우수한 접착임을 나타낸다. 접착 결과의 데이타를 표 36a-36e에 나타내었다.
실시예 15-19 및 비교예 A-B의 건조된 수성 코팅 조성물의 백악질 접착에 대한 에멀젼 중합체의 입자 크기 영향
실시예 입자 크기nm 알콕실레이티드 아민(SAM-50)(중합체에 기초한 중량%) X-hatch 접착
15 19 4% 93%
16 47 4% 56%
17 76 4% 52%
18 95 4% 42%
19 118 4% 26%
비교예 A 186 4% 6%
비교예 B 269 4% 8%
120nm미만의 에멀젼 중합체 입자 크기를 갖는 본 발명의 실시예 15-19의 건조된 수성 코팅 조성물은 비교예 A-B에 비하여 우수한 백악질 접착을 나타내었다.
실시예 17-22 및 비교예 C의 건조된 수성 코팅 조성물의 백악질 접착에 대한 알콕실레이티드 아민 수준의 영향
실시예 입자 크기nm 알콕실레이티드 아민(SAM-50)(중합체에 기초한 중량%) X-hatch 접착
17 76 4% 52%
20 76 2% 40%
21 76 1% 41%
22 76 5% 30%
비교예 C 76 0% 14%
중합체 중량을 기준으로 0.25-10중량%의 알콕실레이티드 아민 수준을 갖는 본 발명의 실시예 17-22의 건조된 수성 코팅 조성물은 비교예 C에 비하여 우수한 백악질 접착을 나타내었다.
실시예 17과 23-24 및 비교예 C의 건조된 수성 코팅 조성물의 백악질 접착에 대한 여러가지 알콕실레이티드 아민의 영향
실시예 입자 크기nm 알콕실레이티드 아민 수준 및 타입 X-hatch 접착
17 76 Ethox SAM-50 4% 52%
23 76 Ethomeen 18/25 4% 50%
24 76 Jeffamine M2070 4% 36%
비교예 C 76 0% 14%
여러가지 알콕실레이티드 아민을 중합체 중량을 기준으로 0.25~10중량%의 수준으로 알콕실레이티드 아민을 갖는 본 발명의 실시예 17 및 23~24의 건조된 수성 코팅 조성물은 비교예 C에 비하여 우수한 백악질 접착을 나타내었다.
실시예 17, 25 및 26-31 및 비교예 D의 건조된 수성 코팅 조성물의 백악질 접착에 대한 에멀젼 중합체 조성물의 영향
실시예 조성물 및 산 값(acid number) 입자 크기nm 알콕실레이티드 아민중량% X-hatch 접착
17 55.7BA/38.3MMA/6MAA산 값=39.06 76 Ethox SAM-50 4% 52%
25 51.2EHA/38.3MMA/7.98MAA/2.5STY산 값=51.95 45 Ethox SAM-50 4% 51%
비교예 D 48.1EHA/47.7MMA/1.7MAA/2.5STY산 값=11.07 40 Ethox SAM-50 4% 26%
26 52EA/38.7MMA/8AAEM/1.3MAA산 값=8.46 80 Ethox SAM-50 4% 68%
27 30.6BA/68.3VA/1.1AA산 값=8.56 78 Ethox SAM-50 4% 32%
28 55.7BA/20MMA/18.3Sty/6MAA산 값=39.06 78 Ethox SAM-50 4% 32%
29 50.5BA/35.5MMA/8AAEM/6MAA산 값=39.06 83 Ethox SAM-50 4% 43%
30 50.5BA/35.5MMA/8AAEM/6MAA산 값=39.06 83 Jeff. M-2070 4% 33%
31 31.2BA/62.8VA/6MAA산 값=39.06 88 Ethox SAM-50 4% 64%
수용해도가 8%미만이고 산 값이 30~100인 비이온성 단량체로부터 형성된 에멀젼 중합체가 편입된 본 발명의 실시예 17, 25 및 28의 건조된 수성 코팅 조성물은 비교예 D에 비하여 우수한 백악질 접착을 나타내었다. 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용해도가 8% 혹은 산 값이 4~100이상인 공중합된 에틸렌계 불포화된 제1 비이온성 단량체 8~99.5중량%로 형성된 에멀젼 중합체가 편입된 본 발명의 실시예 26-27 및 29-31의 건조된 수성 코팅 조성물은 우수한 백악질 접착을 나타내었다.
실시예 33-34의 건조된 수성 코팅 조성물의 백악질 접착에 대한 본 발명의 수성 코팅 조성물과 입자 크기가 120nm이상인 에멀젼 중합체 혼합의 영향
실시예 입자크기nm 알콕실레이티드 아민 Ethox SAM-50(중량%) X-hatch 접착
비교예 E 186 4% 3%
32 47 4% 33%
33 25중량% 47+75중량% 186 4% 21%
34 50중량% 47+50중량% 186 4% 42%
본 발명의 실시예 33-34의 건조된 수성 코팅 조성물은 본 발명의 에멀젼 중합체가 코팅에 사용된 총 에멀젼 중합체의 최소 25중량%를 구성하는 경우 우수한 백악질 접착을 나타내었다.
실시예 37 시멘트 표면에 대한 접착력 평가
풍화된, 백악질 시멘트 표면 및/또는 약하게 결합된 시멘트 표면을 시뮬레이팅하여 기질을 제조하였다. 2% 하이드록시에틸 셀룰로오즈(NatrosolTM250MBR) 수용액 24g, TiO27g, CaCO360g 및 물 9g이 고속 분산기에서 혼합되었다. 물질의 100마이크론 두께의 습필름(wet film)이 유리 플레이트에 적용되었으며 상대습도 50%, 23℃에서 48시간동안 건조되도록 하였다. 그 다음 수성 코팅 조성물의 100마이크론 두께의 습필름이 상기 기질에 적용되었다. 이 코팅은 7일동안 건조되도록 하였다. ASTM cross hatch tape pull 시험법 D-3359를 사용하여 접착력을 평가하였다. 그 값을 남아있는 코팅 퍼센트(percent coating)로 표 44a에 나타내었다.
실시예 35 및 비교예 F-G의 건조된 수성 코팅 조성물의 시뮬레이션된 시멘트 표면 접착
실시예 입자크기nm 알콕실레이티드 아민중량%(Ethox SAM-50) X-hatch 접착
비교예 F 269 0% 40%
비교예 G 47 0% 60%
35 47 4% 90%
본 발명의 실시예 35의 건조된 수성 코팅 조성물은 비교예 F-G에 비하여 우수한 시멘트 표면 접착력을 나타내었다.
본 발명에 의한 방법으로 수용성 알콕실레이티드 아민과 결합되어 사용되는 특정한 중합체 조성물을 제조함으로써 풍화된 백악질 페인트 표면 또는 부서지기 쉽거나 부서진 석조건축 표면과 같이 접착되기에 어려운 표면에 대한 접착력이 개선된다.

Claims (10)

  1. -20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체 및 에멀젼 중합체의 산 값(acid number)이 30~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산 단량체로 실질적으로 구성되며, 상기 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 수성 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에멀젼 중합체의 산 값는 39~50임을 특징으로하는 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 에멀젼 중합체의 평균 입자 직경은 80나노미터 미만임을 특징으로하는 코팅 조성물.
  4. -20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제1 비이온성 단량체 8-99.5중량%, 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제2 비이온성 단량체 0~91.5중량% 및 상기 에멀젼 중합체의 산 값이 4~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산 단량체로 실질적으로 구성되며, 상기 제1 비이온성 단량체 각각은 8%이상의 수용해도를 그리고 상기 제2 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 수성 코팅 조성물
  5. 제4항에 있어서, 상기 에멀젼 중합체의 평균 입자 직경은 80나노미터 미만임을 특징으로하는 코팅 조성물.
  6. -20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체 및 에멀젼 중합체의 산 값(acid number)이 30~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산단량체로 실질적으로 구성되며, 상기 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 수성 코팅조성물을 형성하는 단계;
    상기 수성 조성물을 표면에 적용하는 단계; 및
    상기 수성 코팅 조성물의 건조 혹은 건조되도록하는 단계;
    를 포함하는 약한 표면에 건조된 수성 코팅 조성물의 접착을 개선하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 에멀젼 중합체의 산 값은 39~50임을 특징으로하는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 에멀젼 중합체의 평균 입자 직경은 80나노미터 미만임을 특징으로하는 방법.
  9. -20~100℃의 유리전이온도 및 120나노미터 미만의 평균 입자 직경을 갖는 에멀젼 중합체 및 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 수용성 알콕실레이티드 아민 0.25~10중량%를 포함하며, 상기 에멀젼 중합체는 에멀젼 중합체 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제1 비이온성 단량체 8-99.5중량%, 에멀젼 중합체의 중량을 기준으로 최소 하나의 공중합된 에틸렌계 불포화 제2 비이온성 단량체 0~91.5중량% 및 에멀젼 중합체의 산 값이 4~100이 되도록 최소 하나의 공중합된 산단량체로 실질적으로 구성되며, 상기 제1 비이온성 단량체 각각은 8%이상의 수용해도를 그리고 상기 제2 비이온성 단량체 각각은 8%미만의 수용해도를 갖는, 수성 코팅조성물을 형성하는 단계;
    상기 수성 조성물을 표면에 적용하는 단계; 및
    상기 수성 코팅 조성물의 건조 혹은 건조되도록하는 단계;
    를 포함하는 약한 표면에 건조된 수성 코팅 조성물의 접착을 개선하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 에멀젼 중합체의 평균 입자 직경은 80나노미터 미만임을 특징으로하는 방법.
KR1020000023983A 1999-05-07 2000-05-04 약한 표면에 대한 개선된 접착성을 갖는 코팅 조성물 KR20010029687A (ko)

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