MXPA00000666A - Composicion para revestimiento y proceso para su elaboracion - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a una composición de revestimiento de un componente (I) que comprende por lo menos un isocianato como agente de encadenamiento cruzado y (II) un componente que comprende por lo menos un aglutinante que tenga grupos funcionales que reaccionen con los isocianatos, y su utilización. La composición de revestimiento se caracteriza porque el componente (I) comprende por lo menos un isocianato Ia) que tiene por lo menos una unidad estructural de diisocianato que tiene una estructura de anillo grupos isocianato unidos a la estructura de anillo. En el caso de una estructura de anillo no aromática, ambos grupos isocianato están unidos a través de alquilo (C1- C9) oéter de alquilo (C2-C10) o un grupo isocianato estáunido directamente y el otro por alquilo (C2-C9) lineal oéter de alquilo (C2-C10) lineal. En el caso de una estructura de anillo aromático insaturado, por lo menos uno de los dos grupos de alquilo (C2-C9) lineal oéter de alquilo (C2-C10) lineal, ambos radicales carecen deátomos de hidrógeno bencílico. En lugar de este isocianato Ia) o además del mismo es posible utilizar un oligómero Ib) del isocianato 1a) que tienen de 2 a 10 unidades de isocianato, especialmente un trímero Ib) o isocianatos parcialmente bloqueados Ia) u oligómeros Ib) (=encadenadores cruzados I

Description

Composición para revestimiento y proceso para su elaboración La presente invención se refiere a una composición de revestimiento de dos componentes (sistema 2C) que comprende (I) por lo menos un isocianato como agente de encadenamiento cruzado y (II) por lo menos un aglutinante que tenga grupos funcionales que reaccionen con los isocianatos, y su utilización. Técnica anterior Por las composiciones de revestimiento de dos componentes llamadas sistemas 2C para abreviar, se significa un sistema que comprende dos componentes de revestimiento elaborados y almacenados por separado, que, no obstante, se emplean siempre en conjunto y que son mezcladas por un usuario que desee producir un revestimiento a partir de la composición de revestimiento para formar la composición de revestimiento antes de que se produzca el revestimiento. Son comunes los sistemas 2C de este tipo, entre otras cosas, para la producción de capas superiores. El término capas superiores se refiere en este caso a los materiales de revestimiento utilizados para producir la película de revestimiento superior. Esta película de revestimiento superior puede comprender una o más capas, especialmente dos capas. Las capas superiores de dos capas (acabados de dos capas) constan de una película de revestimiento básica pigmentada y, aplicada sobre la película de revestimiento básica, una película de revestimiento transparente que sólo se pigmenta con pigmentos transparentes, si es que acaso se pigmenta. Los acabados de dos capas se producen hoy día con el método húmedo-sobre-húmedo, en el que una capa básica se aplica primero y la película de capa básica resultantes se pinta con una capa transparente, sin un paso de horneado y, a continuación, la película de capa básica y la película de capa transparente se curan juntas. Este métodos es muy ventajoso desde el punto de vista económico pero establece grandes requisitos para la capa básica y la capa transparente. La capa transparente aplicada a la capa básica aún sin curar no debe empezar a disolverse, ni interferir de otro modo con la película de capa básica, dado que de otro modo los acabados obtenidos tendrían una apariencia pobre. Esto se aplica en particular a los revestimientos para los cuales se emplean capas básicas que comprenden pigmentos para efectos especiales (por ejemplo, pigmentos metálicos, en especial escamas de aluminio, o pigmentos nacarados) . Los sistemas 2C, que se utilizan principalmente para los acabados de vehículos automotores, constan por lo general de poliacrilatos hidroxi funcionales o de poliésteres y trímeros de isocianato libres de diisocianato de hexametileno o de diisocianato de isoforona (c.f., por ejemplo, los textos de las patentes DE-4432260, DE-4432985) . Estos sistemas, sin embargo, tienen varias desventajas graves. En particular, los revestimientos con buena resistencia a los ácidos poseen sólo resistencia moderada a las rayaduras. A la inversa, cuando la resistencia a las rayaduras es suficiente, la resistencia a los ácidos es inadecuada . Tema de la invención La presente invención se basa, por lo tanto, en el objetivo de proporcionar un sistema 2C que comprende en su componente (I) por lo menos un isocianato como agente enlazador cruzado y en su componente (II) por lo menos un aglutinante con grupos funcionales que reaccionen con los isocianatos y que ya no tengan las desventajas antes mencionadas, sino, en su lugar, combine en particular buena resistencia a las rayaduras con buena resistencia a los ácidos. Este objetivo se logra de conformidad con la invención en tanto el componente (I) la) comprende por lo menos un isocianato que tiene por lo menos una unidad estructural de diisocianato que i) tiene una estructura de anillo insaturada y aromática o no aromática con 5-10 átomos y ii) tiene dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo, en donde iii) en el caso de una estructura de anillo no aromática a) ambos grupos isocianato están unidos a través de alquilo (Ct.-C9) o éter de alquilo (C2-C?0) o ß) un grupo isocianato está unido directamente y el otro por alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal y iv) en el caso de una estructura de anillo aromática insaturada, por lo menos uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo por medio de alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal, ambos radicales carecen de átomos de hidrógeno bencílico; o Ib) comprende por lo menos un oligómero del isocianato la) que tiene de 2 a 10 unidades de isocianato, especialmente un trímero; o le) comprende por lo menos un isocianato la) parcialmente bloqueado o un oligómero Ib) parcialmente bloqueado, especialmente un trímero (Ib) . Componente (I) El constituyente esencial del componente (i) , de conformidad con la invención es por lo menos un isocianato la) que será utilizado de conformidad con la invención. Este isocianato tiene por lo menos una unidad estructural de diisocianato que tiene una estructura concreta. Aunque el isocianato la) que será utilizado de conformidad con la invención puede tener dos o más de estas unidades estructurales de diisocianato, se ha descubierto que es adecuado que se utilice sólo uno. La unidad estructural de diisocianato tiene las siguientes características de conformidad con la invención.- i) una estructura de anillo insaturada y aromática o no aromática con 5-10 átomos en anillo y ii) dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo, en donde iii) en el caso de una estructura de anillo no aromática a) ambos grupos isocianato están unidos por medio de alquilo (C1-C9) o éter de alquilo C2-C10 o ß) un grupo isocianato está unido directamente y el otro grupo isocianato por medio de alquilo (C1-C9) o éter de alquilo (C2-C10) lineal, y iv) en el caso de una estructura de anillo aromática insaturada, por lo menos uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo por medio de alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal, ambos radicales carecen de átomos de hidrógeno bencílico; Con respecto a la unidad estructural de diisocianato la) que será utilizada de conformidad con la invención hay varias posibilidades para su formación adicional, las cuales se describen a continuación. En cuanto a la estructura de anillo, es posible, en principio, que ésta comprenda anillos heterocíclicos. En ese caso, la estructura de anillo comprende no sólo los átomos de C como átomos del anillo, sino también otros átomos de anillos, por ejemplo átomos de N, átomos de 0 o átomos de Si, por ejemplo. Estos anillos heterocíclicos pueden ser anillos heterocíclicos saturados o insaturados. Ejemplos de anillos hetercocíclicos saturados adecuados son anillos de silaciclopentano, silaciclohexano, oxolano, oxano, dioxano, morfolina, pirrolidina, imidazolidina, pirazolidina, piperidina o quinuclidina. Ejemplos de anillos heterocíclicos insaturados y aromáticos son anillos de pirrol, imidazol, pirazol, piridina, pirimidina, pirazina, piridazina o triazina. Se prefiere que la estructura de anillo contenga exclusivamente átomos de C como átomos de anillo. La estructura de anillo puede estar, por una parte, libre de puentes. En el caso en el que la estructura de anillo sea un armazón de terpeno bicíclico, decalina, adamantano o quinuclidina, sin embargo, pueden haber puentes presentes. Ejemplos de armazones de terpeno adecuados son armazones de carano, norcarano, pinano, canfano o norbornano. Los átomos de hidrógeno de una unidad estructural de diisocianato, especialmente de la estructura de anillo, pueden sustituirse por grupo o átomos que no reaccionen ni con isocianato ni con el componente (II) descrito a continuación. Son ejemplos de grupos adecuados los grupos nitro, alquilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, perfluorocicloalquilo o arilo. Son ejemplos de átomos adecuados los átomos de halógeno, especialmente fluoruro. La estructura de anillo consta ventajosamente de 6 átomos de C, especialmente en forma de ciciohexano o benceno. Son ejemplos de alquilo (C1-C9) lineal adecuado metileno o etileno y también los radicales tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa- o nonametileno, especialmente los radicales de metileno. Los éteres de alquilo (C2-C10) se unen a la estructura de anillo ya sea por medio de átomos de oxígeno o los radicales de alcandiilo presentes en ello. Se unen preferentemente a ello por medio de átomos de oxígeno. Los índices 2 a 10 denotan que hay de 2 a 10 átomos de C en los éteres de alquilo. Los éteres de alquilo pueden contener sólo 1 átomo de oxígeno. Es ventajoso, de conformidad con la invención, si hay presentes de 2 a 10, especialmente de 2 a 5 , átomos de oxígeno en la cadena. En ese caso, 1 o más, pero especialmente 2 átomos de C se localizan entre 2 átomos de oxígeno. Son ejemplos de éteres de alquilo (C2-C10) -(0-CH2)m-, en donde m = 1 a 10, -(0-C2H4)p-, en donde p = 1 a 5, -(0-C3H6)q-, en donde q = 1 a 3, o -(0-C4H8)r-, en donde r = 1 a 2. .-auau^^fc- Si el isocianato la) que ha de utilizarse de conformidad con la invención comprende por lo menos una unidad estructural de diisocianato con un sistema de anillo no aromático, especialmente ciciohexano, ambos grupos isocianato pueden unirse por medio de -CH2- preferentemente en las posiciones 1 y 2 del sistema de anillo. Sin embargo, también es posible la unión en las posiciones 1,2 y 1,4. En ese caso, la unidad estructural de diisocianato, o el isocianato la) que habrá de utilizarse de conformidad con la invención tiene, por ejemplo, la fórmula C6H8 ( -CH2-NC0) 2. Sin embargo, también es posible que uno de los dos grupos isocianato que habrá de unirse directamente a un átomo del anillo de un sistema de anillo no aromático, especialmente ciciohexano, y que el segundo grupo isocianato se una por medio de alquilo (C2-C9) , especialmente alquilo (C3), a un átomo de anillo adicional, preferentemente en la configuración 1,2. La unidad estructural de diisocianato, o el isocianato la) que habrá de usarse de conformidad con la invención tiene, en ese caso, por ejemplo, la fórmula C6H8(-NCO) (-C3H6NC0) . Si el isocianato la) que habrá de usarse de conformidad con la invención comprende por lo menos una unidad estructural de diisocianato que cuente con un sistema de anillo insaturado y aromático, especialmente benceno, ambos grupos isocianato pueden unirse a ello por medio de alquilo (C2-C9) . Es esencial para la invención que los radicales alcandiilo no contengan átomos de hidrógeno bencílico sino que transporten substitutos Rl y R2 que no reaccionen ni con isocianato di no el componente (II) . Son ejemplos de substitutos Rl y R2 alquilo, arilo o halógeno (C1-C10) , preferentemente -CH3. Por consiguiente, son ejemplos de grupos alcandiilo adecuados, -CR1R2- (CH2)?- , en donde n = 1 a 8, especialmente de 1 a 4, y Rl y R2 = substitutos indicados anteriormente. Los grupos alcandiilo descritos anteriormente se unen preferentemente en las posiciones 1 y 3 del anillo de benceno. NO obstante, en este caso también es posible la unión en las posiciones 1,2 y 1,4. En ese caso, la unidad estructural de diisocianato o el isocianato la) que habrá de utilizarse de conformidad con la invención tiene, por ejemplo, la fórmula C6H4 ( -C (CH3 ) 2 ) -C2H4-NCO) 2. No obstante, los dos grupos isocianato pueden unirse también al sistema de anillo insaturado y aromático, especialmente benceno, por medio de los éteres de alquilo (C2-C10) antes descritos. ES esencial para la invención que los éteres de alquilo no transporten ningún átomo de hidrógeno bencílico. En el caso en el que los éteres de alquilo se unen por medio de los átomos de C al sistema de anillo aromático, esto puede lograrse mediante los átomos de C bencílico que transportan los substitutos Rl y R2 antes ^^^^^^^ descritos. Si los éteres de alquilo se unen por medio de átomos de oxígeno al sistema de anillo aromático, no hay átomos de hidrógeno bencílico y, por esta razón, se prefiere esta variante. También en este caso es posible que uno de los dos grupos isocianato se una directamente a un átomo de anillo de un sistema de anillo insaturado y aromático, preferentemente un anillo de benceno, y que el segundo grupo se una a un átomo de anillo adicional, preferentemente en la configuración 1,2, por ejemplo por medio de alquilo (C3-C9) que no tenga átomos de hidrógeno bencílico. En ese caso, la unidad estructural de diisocianato o el isocianato la) que habrá de usarse de conformidad con la invención tiene, por ejemplo, la fórmula C6H4 ( -NCO) ( -C (CH3 ) 2- (CH2) 2-NCO) . Por lo menos uno de los isocianatos la) que habrá de utilizarse de conformidad con la invención y descrito anteriormente con detalle anteriormente puede utilizarse como tal a manera de agente enlazador cruzado en el componente (I) de conformidad con la invención. En lugar del isocianato la) o además de éste, es posible utilizar por lo menos un oligómero Ib) como agente enlazador cruzado en el componente (I) de la invención. El oligómero Ib) se prepara a partir del isocianato la) , en cuyo caso se hacen reaccionar 2-10 unidades de monómero, y se prefiere en particular la trimerización. La oligomerización y la trimerización pueden llevar, con la ayuda de catalizadores adecuados, acostumbrados y conocidos, a la formación de uretdiona, biuret, isocianurato, urea o grupos alofanato. De manera alternativa, la oligomerización es posible mediante la reacción con polioles de baja masa molecular, por ejemplo, trimetilolpropano u homotrimetilolpropano, glicerol, glicol de neopentilo, dime ilolciclohexano, gilcol de etileno, giclol de dietileno, glicol de propileno, 2-metil-2-propil- 1, 3 -propanediol, 2-35il-2-butil-l-propanediol , 3,2,2,4-trimetil-1, 5-pentanediol y 2, 2 , 5-trimetil-l, 6-hexanediol, que, de ser necesario pueden haber sido parcialmente etoxilados o propoxilados o convertidos en hidrófilos de otro modo. En lugar del isocianato la) o del oligómero Ib) , o además de estos dos, es posible utilizar por lo menos un isocianato la) parcialmente bloqueado o por lo menos un oligómero Ib) parcialmente bloqueado como agentes de enlazamiento cruzado IC) en el componente (I) de conformidad con la invención. Son ejemplos de agentes bloqueadores adecuados los agentes bloqueadores conocidos por la Patente de los Estados Unidos 4,444,954, por ejemplo i) fenoles, como fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol, t-butilfenol, ácido hidroxibenzoico, esteres de este ácido o 2-5-di-t-butil-4hidroxitolueno, ii) lactamas, por ejemplo e-caprolactama, d-calerolactama, ?-butirolactama o ß- propiolactama, iii) compuestos metilénicos activos, como malonato de dietilo, malonato de dimetilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de metilo o acetilacetona; iv) alcoholes, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, alcohol de n-amilo, alcohol de t- amilo, alcohol de laurilo, éter de etilenglicolmonometilo, éter de etilenglicolmonoetilo, éter de etilenglicolmonobutilo, ' éter de dietilenglicolmonometilo, éter de dietilenglicolmonoetilo, éter de propilenglicolmonometilo, metoximetanol, ácido glicólico, esteres glicólicos, ácido láctico, esteres lácticos, metilolurea, metilolmelamina, alcohol de diacetona, clorhidrina de etileno, bromohidrina de etileno, 1-3-dicloro-2-propanol o acetocianohidrina; v) mercaptanos, como mercaptano de butilo, mercaptano de hexilo, mercaptano de t-butilo, mercaptano de t-dodecilo, 2-mercaptobenzotiazole, tiofenol, metiltiofenol o etiltiofenol ; vi) amidas acidas, como acetanilida, acteoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida, estearamida o benzamida; vii) imidas, como succinimida, ftalimida o maleimida; viii) aminas, como difenilamina, fenilnaftilamina, xilidina, N-fenilxilidina, carbazole, anilina, naftilamina, butilamina, dibutilamina o butilfenilamina; ix) imidazoles, como imidazol o 2-etilimidazol; x) ureas, como urea, tiourea, etilenurea, etilentiourea o 1 , 3 -difenilurea; xi) carbamatos, como fenilN- fenilcarbamato o 2-oxazolidona; xii) iminas, como etilenimina; xiii) oximas, como oxima de acetona, formaldoxima, acetaldoxima, acetoxima, cetoxima de metiletilo, cetoxima de diisobutilo, monoxima de diacetilo, oxima de benzofenona u oximas de clorohexanona; xiv) sales de ácido sulfuroso, como bisulfito de sodio o bisulfito de potasio; xv) esteres hidroxámicos, como metacrilohidroxamato de bencilo (BMH) o métacrilohidroximato de alilo, o xvi) priazoles, cetoximas, imidazoles o triazoles substituidos. Los oligómeros y trímeros Ib) o le) antes descritos que habrán de utilizarse de conformidad con la invención tienen ventajosamente una funcionalidad NCO de 2.0-5.0, preferentemente de 2.2-4.0 y, en particular de 2.5-3.8. Los antes detallados isocianatos la) , sus oligómeros o trímeros Ib) o los encadenadores cruzados le que habrán de utilizarse de conformidad con la invención pueden ser los únicos agentes de encadenamiento cruzado presentes en el componente (I) de conformidad con la invención. No obstante, también puede haber agentes de encadenamiento cruzado adicionales en el componente (I) de conformidad con la invención, preferentemente en una proporción por peso de 10-90%, especialmente de 40-60%, con base en la cantidad general de agentes de encadenamiento cruzado en el componente (I) . «ÉMtfflWHtlIH Son agentes de encadenamiento cruzado adicionales adecuados en particular los isocianatos la) antes descritos y sus oligómeros o trímeros Ib) cuyos grupos isocianato libres han sido bloqueados completamente por los agentes bloqueadores acostumbrados y conocidos antes descritos. Son también agentes de encadenamiento cruzado adicionales los isocianatos o sus trímeros u oligómeros acostumbrados y conocidos . Estos comprenden cualquier poliisocianato orgánico que tenga grupos isocianato unidos a estructuras alifáticas, cicloalifáticas, aralifáticas o aromáticas. Se da preferencia al empleo de poliisocianatos con 2 a 5 grupos isocianato por molécula y con viscosidades de 100 a 2000 mPa.s (a 23°) . Si se desea, pueden añadirse pequeñas cantidades de disolvente orgánico, preferentemente de 1 a 25% por peso con base en el poliisocianato puro, a los poliisocianatos para mejorar así la facilidad de incorporación del isocianato y, si se desea, para reducir la viscosidad del poliisocianato a un valor dentro de los intervalos antes mencionados. Son ejemplos de solventes adecuados como aditivos para los poliisocianatos el propionato de etoxietilo, el acetato de butilo y similares. Se describen ejemplos de isocianato adecuados en, por ejemplo, "Methoden der organischen CEIME" , Houben- eyl, Volumen 14/2, 4a edición, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, página 61 a 70, W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 563, 75 -^^SÜÉ^M a 136, la Patente Europea EP-A-101 832 o las Patentes de los Estados Unidos US-A-3,290, 350, US-A-4, 130, 577 y US-A- 4,439,616. Algunos de estos también están disponibles comercialmente, por ejemplo el 1, 3-bis (2-isocianatoprop-2- il) benceno de American Cyanamid Company con el nombre comercial TMXDI (META)®. Son ejemplos de poliisocianatos conocidos adecuados diisocianato de fenileno, diisocianato de tolueno, diisocianato de xililideno, 1, 3-bis (2-isocianatoprop-2- il)bencen (tetrametilxililidendiisocianato) , diisocianato de bisfenileno, diisocianato de naftileno, diisocianato de difenilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de ciclopentilo, diisocianato de ciciohexilo, diisocianato de metilciclohexileno, isocianato de 2-isocianatopropilciclohexilo, 2, 4' -diisocianato o 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de propileno, diisocianato de etiletileno y diisocianato de trimetilhexano. También son adecuados los prepolímeros de poliuretano isocianato funcionales acostumbrados y conocidos, que pueden prepararse haciendo reaccionar los polioles antes mencionados con un exceso de estos poliisocianato, y que tienen preferentemente baja viscosidad. También es posible ?tt m am los agentes bloqueadores acostumbrados y conocidos antes descritos . Asimismo, es posible utilizar como agentes de encadenamiento cruzado adicionales las tris (alcoxicarbonilamino) triazinas acostumbradas y conocidas, como se describen en la Patente de los Estados Unidos 5,084,541. Aún otros agentes de encadenamiento cruzado que pueden añadirse al componente (I) son las resinas de melamina, resinas de amino, carbodiimidas, aziridinas, epóxidos o siloxanos. Componente (II) El otro constituyente esencial del sistema 2C de la invención es el componente (II) . Sus constituyentes esenciales son, a su vez, aglutinantes basados en polímeros que contienen grupos funcionales que reaccionan con los grupos isocianato. Son ejemplos de polímeros muy adecuados de conformidad con la invención los poliacrilatos, poliésteres, poliuretanos, poliuretanos acrilizados o poliésteres acrilizados .. Un ejemplo de un grupo funcional que es particularmente adecuado de conformidad con la invención es el grupo hidroxilo. Son ejemplos de aglutinantes particularmente adecuados de conformidad con la invención los polímeros que tienen un número OH en el intervalo 20-400, especialmente en el intervalo 80-250 y, específicamente, en el intervalo 80-200. Poliuretanos Los poliuretanos empleados como aglutinantes se conocen en principio. Son ejemplos adecuados las resinas de poliuretano descritas en los escritos especializados para su uso en materiales de revestimiento transportados por agua. Se conocen ejemplos de resinas de poliuretano en las patentes europea y alemanas EP-A-355433, DE-A-3545618 , DE-A-3813866 o se describen en la aún inédita Solicitud de patente alemana DE 4005961. Para obtener mayores detalles sobre la preparación de resinas de poliuretano adecuadas y de ejemplo de compuestos adecuados pueden consultarse dichos documentos. Estas resinas de poliuretano se emplean ventajosamente en solución en uno o más disolventes orgánicos. Se prefiere emplear resinas de poliuretano solubles en agua que tengan un peso molecular en número (determinado por la cromatografía de penetración de gel con poliestireno como norma) de 1000 a 30,000, preferentemente de 1500 a 20,000, y un número ácido de 5 a 70 mg de KOH/g, preferentemente de 10 a 30 mg de KOH/g, y que puedan prepararse por reacción (preferentemente extensión de cadena) de prepolímeros funcionales de isocianato. El prepolímero funcional de isocianato puede prepararse haciendo reaccionar polioles que tengan un número hidroxilo de 10 a 1800, preferentemente de 50 a 1200 mg de KOH/g con poliisocianato excedentes a temperaturas de hasta 150°C, preferentemente de 50 a 130°C, en disolventes orgánicos que no sean capaces de reaccionar con los isocianato. La proporción de equivalentes NCO con respecto a los grupos OH se encuentra entre 2.0:1.0 y 1.0:1.0, preferentemente entre 1.4:1 y 1.1:1. Los polioles empleados para preparar el polímero pueden tener masa molecular baja o alta y pueden incluir a grupos aniónicos que reaccionan lentamente. Para aumentar la dureza del poliuretano es posible emplear polioles de masa molecular baja. Pueden tener un peso molecular de 60 a aproximadamente 400 y pueden contener grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos. En este caso se emplean cantidades de hasta 30% por peso de los constituyentes generales del poliol, preferentemente de aproximadamente 2 a 20% por peso. Con el fin de obtener un prepolímero NCO muy flexible se prefiere añadir una gran porción de un poliol predominantemente lineal que tenga un número OH preferido de 30 a 150 mg de KOH/g. Hasta 97% por peso del poliol general puede constar de poliésteres o poliéteres saturados e insaturados que tengan una masa molecular Mn de 400 a 5000. Los polieterdioles seleccionados no deben introducir cantidades excesivas de grupos éter, ya que de otro modo los polímeros formados empezarían a hincharse de agua. Los —-'• -~-«i"-'*- poliesterdioles preparados mediante la esterificación de ácidos dicarboxílicos orgánicos o sus anhídridos con dioles orgánicos, o se derivan de un ácido hidroxicarboxílico o de una lactona. Con el fin de preparar poliesterpolioles ramificados, es posible en menor medida emplear polioles o ácidos policarboxílicos con una mayor funcionalidad. Los isocianato multifuncionales típicos que se utilizan son poliisocianato alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos con menos de dos grupos isocianato por molécula. Se da preferencia a los isómeros o a las mezclas de isómeros de diisocianato orgánicos. Con base en su buena estabilidad en la luz ultravioleta, los diisocianato (ciclo) alifáticos dan lugar a productos con una propensión baja hacia el amarillamiento. El componente poliisocianato utilizado para formar el prepolímero puede incluir también una proporción de isocianatos con mayor funcionalidad, siempre y cuando esto no provoque la gelificación. Los productos que han demostrado ser adecuados como triisocianatos son aquellos formados por la trimerización u oligomerización de diisocianatos o mediante la reacción de diisocianatos con compuestos polifuncionales que contienen grupos OH o NH. Son ejemplos de poliisocianato adecuados los poliisocianato descritos como agentes de encadenamiento cruzado adicionales en el componente (I) de conformidad con la invención, o sus oligómeros o trímeros, en forma sin bloquear o parcialmente bloqueada. Para preparar poliuretanos compatibles con el agua es posible utilizar compuestos que contengan dos grupos H- activos reactivos al isocianato y por lo menos un grupo que garantice la dispersibilidad en el agua (grupos transportadores) . Son grupos transportadores adecuados los grupos no iónicos, (por ejemplo, poliéteres) , grupos aniónicos, mezclas de estos grupos o grupos catiónicos. Por lo tanto, es posible acumular en la resina de poliuretano un número ácido tan alto que el producto neutralizado puede dispersarse de manera estable en agua. Los compuestos utilizados para este fin son aquellos que contienen dos grupos H-activos reactivos al isocianato y por lo menos un grupo que es capaz de formar aniones. Son grupos reactivos al isocianato, en particular, los grupos hidroxilo y también los grupos amino primarios o secundarios. Los grupos capaces de formar aniones son los grupos carboxilo, los grupos de ácido sulfónico o los grupos de ácidos fosfónico. Se prefiere utilizar grupos de ácido carboxílico o grupos de carboxilato. Deben ser lo suficientemente lentos en reaccionar de tal modo que los grupos isocianatos del diisocianato reaccionen preferentemente con los otros grupos reactivos al isocianato de la molécula. Para este fin, se hace uso de ácidos alcanoicos con dos sustitutos en el átomo de carbono a. El sustituto puede ser un grupo hidroxilo, un grupo alquilo o un grupo alquilol . Estos polioles tienen por lo menos uno, generalmente de 1 a 3 grupos carboxilo en la molécula. Tienen de dos a aproximadamente 25, preferentemente de 3 a 10, átomos de carbono. El poliol que contiene carboxilo puede dar cuenta de 3 a 100% por peso, preferentemente de 5 a 50% por peso, del constituyente de poliol general en el prépolímero NCO. La cantidad de grupos carboxilo ionizables disponible como resultado de la neutralización de los grupos carboxilo en forma de sal es por lo general de por lo menos 0.4% por peso, preferentemente por lo menos 0.7% por peso, con base en los sólidos. El límite superior es de aproximadamente 6% pro peso. La cantidad de ácidos dihidroxialcanoicos del prepolímero sin neutralizar da lugar a un número ácido de por lo menos 5, preferentemente de por lo menos 10. A números ácidos muy bajos existe por lo general una necesidad de medidas adicionales para alcanzar la dispersibilidad en el agua. El límite superior del número ácido es 70, preferentemente de 40 mg de KOH/g, con base en los sólidos. Pueden prepararse prepolímeros de NCO ventajosamente haciendo reacción simultáneamente el poliol o la mezcla de polioles con el diisocianato excedente. De manera alternativa, la reacción puede efectuarse también por .¿Ü^^^Sá-fi-i etapas en la secuencia prescrita. Se describen ejemplos en las Patentes alemanas DE-A-26 24 442 y DE-A-32 10 051. La temperatura de la reacción es de hasta 150°C, dándose preferencia a una temperatura en el intervalo de 50 a 130°C. La reacción se continúa hasta que casi todas las funciones hidroxilo se hayan convertido. Los prepolímeros NCO ventajosos contienen por lo menos 0.5% por peso de grupos isocianato, preferentemente por lo menos 1% por peso de NCO, con base en los sólidos. El límite superior es de aproximadamente 15% por peso, preferentemente 10% por peso y, con particular preferencia, de 5% por peso. La reacción puede efectuarse si se desea en presencia de un catalizador, por ejemplo compuestos de organotina o aminas terciarias. Con el fin de mantener los reactivos en estado líquido y permitir un mejor control de la temperatura durante la reacción, es posible añadir disolventes orgánicos que no contengan hidrógeno activo de Zerewitinov. La cantidad de disolvente puede variar dentro de límites amplios, y deberá ser suficiente para formar una solución de prepolímero con la viscosidad adecuada. En general, se emplea aproximadamente de 10 a 70% por peso de disolvente, preferentemente de 20 a 50% por peso de disolvente, con base en el contenido de los sólidos.

Los grupos isocianato restantes del prepolímero se hacen reaccionar con un modificador. Esta reacción lleva en particular a enlazamiento adicional y a un aumento del peso molecular. La cantidad de este modificador se determina por medio de su funcionalidad y por el contenido de NCO del prepolímero. La proporción de los equivalentes de los átomos de hidrógeno activo en el modificador con respecto a los grupos NCO contenidos ' en el prepolímero debe ser por lo general menor de 3:1 y debe encontrarse preferentemente dentro del intervalo de 1:1 a 2:1. Se prefiere emplear como modificadores de la reacción con el prepolímero dioles, con particular preferencia por los trioles o polioles. Sin embargo, también es posible emplear como modificadores a otros compuestos que tengan átomos de hidrógeno activos, siendo ejemplos de ello las poliaminas, aún cuando sólo si se someten a la condición de que la reacción del prepolímero con el modificador pueda efectuarse en un disolvente orgánico (puede controlarse) y que en el curso de esta reacción no haya reacciones no deseadas, como, por ejemplo la gelificación en el punto de la adición gota a gota de la amina, que se observa frecuentemente cuando se emplean polímeros. Son ejemplos de polioles que contienen por lo menos tres grupos hidroxilo trimetilolpropano, glicerol, eritritol, - -'°^-*^- mesoeritritol , arabitol, adonitol, etc. Se emplea preferentemente el trimetilolpropano. La reacción del prepolímero con el tri- o los polioles se controla preferentemente por medio de la estequiometría de los compuestos aplicada de tal manera que ocurran extensiones de la cadena. Poliacrilatos Las resinas de resinas de poliacrilato empleadas como aglutinantes se conocen y describen de igual manera, por ejemplo, en DE-A-3832826. Por lo general, son adecuadas resinas de poliacrilato diluibles en agua o dispersibles en agua. Pueden prepararse ventajosamente en forma de soluciones orgánicas . En particular para las capas transparentes se prefiere emplear resinas de poliacrilato que tengan números hidroxilo de 40 a 240, preferentemente de 60 a 210, y con muy particular preferencia de 100 a 200, números ácidos de 0 a 35, preferentemente de 0 a 23 y, con muy particular preferencia, de 3.9 a 5.5, temperaturas de transición del estado vitreo de -35 a +70°C, preferentemente de -20 a +40°C, y con muy particular preferencia de -10 a +15°C, y pesos moleculares promedio en número Mn de 1500 a 30,000, preferentemente de 2000 a 15,000 y, con muy particular preferencia de 2500 a 5000, encontrándose la proporción Mw/Mn entre 1.2 y 5.0, preferentemente 1.2 y 4.0.

La temperatura de transición del estado vitreo de las resinas de poliacrilato se determina por la naturaleza y cantidad de los monómeros empleados y puede estimarse de la manera acostumbrada y conocida con base en el número n de los distintos monómeros incorporados mediante polimerización en la resina de poliacrilato, la proporción por peso del ° monómero y la temperatura de transición del estado vitreo del homopolímero del ° monómero. El experto en la técnica puede, por lo tanto, seleccionar los monómeros de manera sencilla. De igual modo, las medidas para controlar el peso molecular (por ejemplo, la selección de los iniciadores de la polimerización adecuados, utilización de los agentes de transferencia de cadena, etc.) son parte del conocimiento experto del experto en la técnica y no tienen que elucidarse más en el presente documento. Son ejemplos del componente aglutinante hidroxi funcional empleado las resinas de poliacrilato que pueden prepararse sometiendo a (al) de 10 a 92, preferentemente 20 a 60% por peso de un acrilato de alquilo o cicloalquilo o de un metacrilato de alquilo o cicloalquilo con 1 a 18, preferentemente 4 a 13 átomos de carbono en el radical alquilo o cicloalquilo, o una mezcla de dichos monómeros, (bl) de 8 a 60, preferentemente 12.5 a 38.5% por peso de un metacrilato de hidroxialquilo o de metacrilato de hidorxicicloalquilo con 2 a 4 átomos de carbono en el radical **...«^*.— hidroxialquilo, o mezclas de dichos monómeros, (cl) de 0.0 a 5.0, preferentemente 0.7 a 3.0% por peso de ácido acrílico o ácido metacrílico, o mezclas de estos monómeros, y (di) de 0 a 50, preferentemente 0 a 30% por peso de monómeros etilenglicol insaturados que puedan copolimerizarse con (al) , (bl) y (cl) y son distintos de (al) , (bl) y (cl) , o mezclas de dichos monómeros, para la polimerización que proporcionará resinas de poliacrilató con números hidroxilo de 40 a 240, preferentemente de 60 a 150, números ácidos de 0 a 35, preferentemente de 5 a 20, temperaturas de transición del estado vitreo de -20 a 140 grados C, y pesos moleculares promedio en número de 15000 a 30,000, preferentemente de 2000 a 15,000 (determinado mediante cromatografía de penetración de gel con la norma de poliestireno) . Son ejemplos de los componentes (al) : metilo, etilo, propilo, n-butilo, isobutilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo y acrilato de 2-etilhexilo, o metacrilato, acrilato de ciciohexilo y metacrilato de ciciohexilo, metacrilato de tert-butilciclohexilo o metacrilato de isobornilo. Son ejemplos de los componentes (bl) : hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo o acrilato o metacrilato de ciclohexandimetanol, y también los aductos del éster de glicidilo de ácido Versático y el ácido metacrílico. Son ejemplos de los componentes (di) : compuestos vinilaromáticos, como estireno, viniltolueno, a-metilestireno, a-etilestireno, ^?^ dietilestirenos con anillo sustituido, isopropilestireno, butilestirenos y metoxiestirenos; éteres de vinilo, como éter de vinilo de etilo, éter de vinilo de n-propilo, éter de vinilo de isopropilo, éter de vinilo de n-butilo y éter de vinilo de isobutilo, y esteres de vinilo, como acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, pivalato de vinilo y el éster de vinilo del ácido 2-metil-2- etilheptanoico, por ejemplo. El número hidroxilo y el número ácido de las resinas de poliacrilato lo puede controlar fácilmente el experto den la técnica por medio de la cantidad empleada del componente (bl) o (cl) . También se emplean como componentes aglutinantes hidroxi funcionales, por ejemplo, las resinas de poliacrilato susceptibles de obtenerse (Al) de 10 a 51% por peso, preferentemente de 25 a 41% por peso, de acrilato de 4-hidroxi-n-butilo o metacrilato de 4-hidroxi-n-butilo, o una mezcla de acrilato 4-hidroxi-n-butilo y metacrilato de 4-hidroxi-n-butilo, preferentemente acrilato de 4-hidroxi-n-butilo , (A2) de 0 a 36% por peso, preferentemente de 0.1 a 20% por peso de un éster que contenga hidroxilo de ácido metacrílico, éster que sea distinto de (Al) , o una mezcla de dichos monómeros, (A3) de 28 a 85% por peso, preferentemente de 40 a 70% por peso, de un éster alifático o cicloalifático de ácido metacrílico con por lo menos 4 átomos de carbono en el residuo de alcohol, éster que sea distinto de (Al) y (A2) , riHM^^_a__aa|^^M||iM?afH¡|ta 30 +80 grados C, preferentemente de +20 a +60 grados C. Son ejemplos del componente (A3 ) : esteres alifáticos de ácido metacrílico con 4 a 20 átomos de C en el residuo de alcohol, como n-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilhexilo, metacrilato de estearilo y laurilo, y esteres cicloalifáticos de ácido metacrílico, como metacrilato de ciciohexilo. Como componente (A4) se prefiere emplear ácido acrílico o ácido metacrílico. Son ejemplos del componente (A5) : hidrocarburos aromáticos de vinilo, siendo ejemplos de ellos estireno, a-alquilestireno y viniltolueno, amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico, siendo ejemplos de ello metacrilamida y acrilamida, nitrilos de ácido acrílico y ácido metacrílico, éteres de vinilo y esteres de vinilo. Como componente (A5) se prefiere emplear hidrocarburos aromáticos de vinilo, especialmente estireno. La composición del componente (A5) debe ser preferentemente tal que la polimerización del componente (A5) sólo proporcione un polímero con una temperatura de transición del estado vitreo de +70 a +120 grados C, preferentemente de +80 a +100 grados C. El número ácido puede ajusfarlo el trabajador experto utilizando las cantidades adecuadas del componente (A4) . Lo mismo se aplica para el ajuste del número hidroxilo. Puede controlarse por medio de las cantidades empleadas del componente (Al) y del componente (A2) . i - ilT-JÉ*-" 32 ácido metacrílico. Son ejemplos del componente (A5) : hidrocarburos aromáticos de vinilo, como estireno, a- alquilestireno y viniltolueno, amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico, como metacrilamida y acrilamida, nitrilos de ácido acrílico y ácido metacrílico, éteres de vinilo y esteres de vinilo. Como componente (A5) se prefiere emplear hidrocarburos aromáticos de vinilo, especialmente estireno. La composición del componente (A5) debe ser preferentemente tal que la polimerización del componente (A5) solo proporcione un polímero con una temperatura de transición del estado vitreo de +70 a +120 grados C, preferentemente de +80 a +100 grados C. El número ácido puede ajusfarlo el trabajador experto utilizando las cantidades adecuadas del componente (A4) . Lo mismo se aplica para el ajuste del número hidroxilo. Puede controlarse por medio de las cantidades empleadas del componente (Al) y del componente (A2) . En una variante de la resina de poliacrilato descrita en el párrafo anterior, son válidos los siguientes parámetros numéricos. El componente (Al) se emplea a 21-62, preferentemente 41-57% por peso. El componente (A3) se emplea a 28-75, preferentemente 34-54% por peso. El componente (A3 ) se elige en cuanto a su composición de tal modo que la polimerización del componente (A3) solo proporciona un polímero que tiene una temperatura de transición del estado vitreo de 0 a +80°C, preferentemente de 0 a 160 °C. El componente (A5) se elige en cuanto a su composición de tal modo que la polimerización del componente (A5) solo proporciona un polímero que tiene una temperatura de transición del estado vitreo de +70 a +120°C. El número hidroxilo de la resina de poliacrilato resultante se encuentra dentro del intervalo de 100-240, preferentemente dentro del intervalo de 160-220 y más preferentemente dentro del intervalo de 170:200. SE prefiere si la resina de poliacrilato contiene numerosos grupos hidroxilo primarios (por ejemplo 50-100% de los grupos OH en general) . También se prefiere si la resina de poliacrilato tiene una temperatura de transición del estado vitreo no mayor de 70°C, preferentemente de -40 a +30°C. Finalmente, se prefiere si la resina de poliacrilato se selecciona de tal manera que la composición de revestimiento curada tiene un módulo de almacenamiento E que se encuentre en el intervalo de hule-elástico de más de 107,5 Pa, preferentemente más de 107'7 Pa, y un factor de pérdida d a 20°C de por lo menos 0.05, preferentemente más de 0.07, habiéndose medido el módulo de almacenamiento E y el factor de pérdida d mediante termoanálisis dinamo-mecánico (ver Murayama, T., Dynamic Mechanical Análisis of Polymeric Material, Elsevier, Nueva York, 1978 y Loren . Hill, Journal of Coatings Technology, Vol. 64, Núm. 808, mayo de 1992, pp . 31-33) sobre películas libres homogéneas con un espesor de película de 40 + 10 µm. •k^^aM-i En cualquier caso, cuando los parámetros no están especificados existe un acuerdo. Se conocen ejemplos de poliacrilatos muy adecuados adicionales a partir de las patentes europeas EP-A-666780 o EP-A-767185 o las patentes de los Estados Unidos 5840943, 5475073 y 5534598. La preparación de las resinas de poliacrilato puede ocurrir de conformidad "' con técnicas de polimerización bien conocidas (ver, por ejemplo, Houben- eyl, Methoden der organischen CEIME, 4a edición, Vol. 14/1, páginas 24 a 155 (1961) ) . Se preparan preferentemente por medio de la polimerización de disolventes. Normalmente, en este caso, se introduce un disolvente orgánico o mezcla de disolvente como la carga inicial y se calienta hasta que hierva. La mezcla del monómero que se habrá de polimerizar, y también uno o más iniciadores de la polimerización, se añaden entonces de manera continua a este disolvente orgánico o mezcla de disolvente. La polimerización ocurre a temperaturas entre 100 y 180°C, preferentemente entre 130 y 150°C. Se prefiere emplear como iniciadores de la polimerización iniciadores de radicales libres. El tipo y la cantidad del iniciador se eligen comúnmente de tal modo que el suministro de radicales libres a la temperatura de polimerización durante la fase de alimentación sea tan constante como sea posible. Son ejemplo de iniciadores que pueden emplearse: peróxidos de dialquilo, ^¡MMü ÉaíliliM 35 por ejemplo, peróxido de di-tert-butilo y peróxido de dicumilo; hidroperóxidos, como hidroperóxido de cumene e hidroperóxido de tert-butilo; per esteres, como perbenzoato de tert-butilo, perpivalato de tert-butilo, per-3,5,5- trimetilhexanoato de tert-butilo y per-2-etilhexanoato de tert-butilo, o compuestos azo, como azobisisobutironitrilo. Las condiciones de la polimerización (temperatura de la reacción, tiempo de alimentación y mezcla de monómero, tipo y cantidad de disolventes orgánicos e iniciadores de la polimerización, utilización posible de reguladores del peso molecular, por ejemplo, mercaptanos, esteres tioglicólicos e hidrocarburos clorados) se seleccionan de tal manera que las resinas de poliacrilato tengan un peso molecular promedio en número como el señalado (determinado mediante la cromatografía de penetración de gel utilizando poliestireno como sustancia calibradora) . Poliésteres También es posible utilizar como aglutinantes resinas de poliéster solubles en agua o dispersibles en agua que pueden prepararse en forma de soluciones orgánicas. Se hace uso, por ejemplo, de resinas de poliéster solubles en agua y dispersibles en agua, y de resinas de poliéster que se emplean acostumbradamente en materiales de revestimiento transportados por agua.

- --»**»»*"*»-• Para las capas transparentes, en particular, el componente aglutinante hidroxi funcional comprende, por ejemplo, resinas de alquida que pueden prepararse haciendo reaccionar (a) un ácido cicloalifático o ácido policarboxílico alifático o una mezcla de los ácidos policarboxílicos o sus anhídridos, (b) un poliol alifático o cicloalifático que tenga más de dos grupos hidroxilo en la molécula, o una mezcla de dichos polioles, (c) un diol alifático o cicloalifático o una mezcla de tales dioles, y (d) un ácido monocarboxílico saturado lineal o ramificado alifático, o una mezcla de dichos ácidos monocarboxílicos, en una proporción molar de (a2) : (b2) : (c2) : (d2) = 1.0:0.2- 1.3:0.0-1.1:0.0-1.4, preferentemente 1.0:0.5-1.2:0.0-0.6:0.2-0.9 para proporcionar una resina de poliéster y resina de alquida, respectivamente. Son ejemplos del constituyente (a): ácido hexahidroftálico, anhídrido hexahidrof álico, ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido endometilentetrahidroftálico, anhídrido canfórico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico. Son ejemplos del constituyente (b2) : pentaeritritol, trimetilolpropano, trimetiloletano y glicerol. Son ejemplos del constituyente (c2) : glicol de etileno, glicol de dietileno, glicol de propileno, glicol de neopentilo, 2-metil-2-propil-l, 3-propanediol , 2-etil-2-butil- 37 1-1, 3 -propanediol, 2 , 2 , 4-trimetil-l , 5-pentanediol , 2,2,5- trimetil-1, 6-hexanediol, hidroxipivalato de glicol de neopentilo y dimetilolciclohexano. Son ejemplos del constituyente (d2) : ácido 2-etilhexanoico, ácido láurico, ácido isooctanoico, ácido isononanoico y mezclas de ácido monocarboxílico obtenidas del aceite de coco o del aceite de palma. La preparación de las resinas de poliéster o residas de alquida que transportan hidroxilo se describe, por ejemplo, en Ullmanns Encyklop die der technischen CEIME, tercera edición, Volumen 14, Urban & Schwarzenberg, Munich, Berlín, 1863, páginas 80 a 89 y páginas 99 a 105, en los libros Resines Alkyds-Polyesters de J. Bourry, París, Dunod editores 1952, Alkyd Resins de C.R. Martens, Reinhold Publishing Corporation, Nueva York 1961 y Alkyd Resin Technology de T.C. Patton, Interscience Publishers, 1962. Los aglutinantes descritos anteriormente puede, desde luego, utilizarse como mezclas. Además, el componente (II) puede incluir, asimismo, otros aglutinantes solubles en agua y dispersibles en agua. El componente (II) puede, además, incluir agentes de encadenamiento cruzado que reaccionen únicamente a temperaturas relativamente elevadas con grupos funcionales reactivos de los aglutinantes. Son ejemplos de agentes de encadenamiento cruzado adecuados los isocianatos 38 completamente bloqueados que habrán de utilizarse de conformidad con la invención, descritos anteriormente en relación con el componente (I) , o los poliisocianato acostumbrados y conocidos, las tris (alcoxicarbonilamino) riazinas o las resinas de melamina acostumbradas y conocidas, resinas de amino, carbodiimidas, aziridinas, epóxidos o siloxanos. Aditivos adicionales Específicamente, el sistema 2C de la invención puede comprender absorbentes UV, preferentemente compuestos de triazina o compuestos de benzotriazol, y depuradores de radicales libres en por lo menos uno de los dos componentes (I) o (II) . El sistema 2C de la invención puede incluir también agentes reológicos, catalizadores, como los compuestos de organotina o compuestos que contengan bismuto, y también otros auxiliares de pintura en por lo menos uno de los dos componentes (I) o (II) . Desde luego, es posible que se incorporen en por lo menos uno de los dos componentes (I) o (II) pigmentos de color, como pigmentos azo, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de carbonilo, pigmentos de diozazina, dióxido de titanio, negro de carbono pigmentario, óxidos de hierro y óxidos de cromo o cobalto, o pigmentos para efectos especiales, como pigmentos de escamas metálicas. Sin embargo, se proporcionan preferentemente pigmentos transparentes, o no se proporcionan pigmentos. 39 Composición del sistema 2C de la invención El sistema 2C de la invención comprende a los componente (I) y (II) , esenciales para la invención, en proporciones por peso que varían ampliamente, estas proporciones son guiadas esencialmente por las concentraciones de los grupos funcionales reactivos presentes en los componentes (I) y (II) y por las condiciones de aplicación para el sistema 2C. El experto en la técnica puede, por lo tanto, determinar fácilmente las proporciones por peso requeridas para un uso final en concreto. De conformidad con la invención, las cantidades de los componentes (I) y (II) se eligen en sus proporciones entre sí, de tal manera que la proporción de los grupos funcionales que reaccionan con los grupos isocianato con respecto al NCO, especialmente los grupos OH con respecto a NCO, es de 1.0:0.5 a 1.0:2.0, preferentemente de 1.0:0.8 a 1.0:1.5 y, en particular, de 1.0:0.8 a 1.0:1.3. Preparación La preparación de los dos componentes (I) y (II) ocurre de conformidad con los métodos acostumbrados, a partir de los constituyentes individuales, sin agitación. La preparación del sistema 2C de la invención a partir de los componentes (I) y (II) ocurre de igual modo por medio de agitación o dispersión, utilizando para ello el equipo empleado de manera acostumbrada: por ejemplo, por medio de 40 disolventes o similares, o por medio de las igualmente empleadas de manera acostumbrada unidades de medición y mezcla de 2 componentes, o por medio del proceso de preparación de materiales de revestimiento de poliuretano acuosos de 2C que se describe en la patente alemana DE-A-195 10 651, página 2, renglón 62 a página 4, renglón 5. Los componentes, en especial el componente (II) pueden formularse como componentes no acuosos (esto es, con disolventes orgánicos) o acuosos. En el caso de una formulación no acuosa es posible utilizar los disolventes orgánicos utilizados por lo general en la fabricación de pinturas. Al utilizar componentes acuosos, se obtienen composiciones de revestimiento acuosas después de mezclas los componentes (I) y (II) . Si se desea una composición de revestimiento acuosa, los componentes (I) o (II) pueden formularse alternativamente para estar sustancialmente libres de agua y sustancialmente libres de disolventes orgánicos, pero deben ser dispersibles en agua. En este caso, se obtiene una composición de revestimiento acuosa mezclando los componentes y añadiendo agua. Un componente (II) que sea soluble o dispersible en agua puede formularse de la manera acostumbrada introduciendo, por ejemplo, grupos ácidos en el aglutinante, los que luego se neutralizan con una base acostumbrada, por ejemplo, amoníaco o una amina orgánica, como trietilamina. La solución o dispersión de un componente dispersible en agua (I) o (II) en agua se logra de la manera acostumbrada, por ejemplo, mediante la agitación vigorosa con o sin calentamiento suave. De manera alternativa, la solución o dispersión en agua puede ocurrir por medio de emulsificadores no iónicos. En esa medida, se hace igualmente referencia a las técnicas normales para la preparación de materiales de revestimiento acuosos. Utilización Finalmente, la invención se refiere también a la utilización del sistema 2C de la invención para revestir un sustrato. En este caso, el componente (I) y el componente (II) se mezclan entre sí antes de la aplicación, preferentemente directamente antes de la aplicación, para formar una composición de revestimiento, esta composición se aplica, y los componentes se hornean juntos. El componente (I) y el componente (II) pueden, si se desea, aplicarse con la ayuda de un dispositivo de aplicación de dos componentes y luego hornearse juntos. Los materiales de revestimiento acuosos preparados utilizando el sistema 2C de la invención pueden utilizarse para revestir piezas plásticas o películas plásticas con o sin imprimación, por ejemplo, ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PC, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHM PE, PET, PMMA, PP, PS , SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM y UP (abreviaturas de conformidad con DIN 7728 Ia parte) . Las piezas y películas plásticas que habrán de revestirse pueden constar, desde luego, de mezclas de polímeros, plásticos modificados o plásticos con fibras reforzadas. Las composiciones de revestimiento de la invención se emplean preferentemente para el revestimiento de mezclas de PPE/PA, mezc?as de policarbonato (por ejemplo, PC/ASA, PC/PBT) y mezclas de polipropileno. Las composiciones de revestimiento de la invención se emplean en particular con plásticos que se emplean comúnmente en la construcción de vehículos, especialmente en la construcción de vehículos automotores . I En el caso de superficies de substrato no funcionalizadas o apolares, estas superficies deben someterse a un tratamiento previo, por ejemplo de plasma o flameado, antes del revestimiento. En este contexto, son imprimadores adecuados todos los imprimadores acostumbrados, tanto convencionales como acuosos. Desde luego, también es posible emplear imprimadores convencionales curables por radiación y también imprimadores acuosos curables por radiación. El sistema 2C de la invención se emplea para producir acabados de una sola capa o de capas múltiples y, preferentemente, para producir capas superiores. De manera 43 alternativa, puede tenerse la intención de producir una capa transparente que habrá de aplicarse sobre una base de película de revestimiento, por ejemplo, la capa transparente de un acabado de capas múltiples, producido con el método húmedo-sobre-húmedo. Los plásticos y otros substratos pueden, desde luego, revestirse directamente con la capa transparente o la capa superior. Finalmente, las composiciones de revestimiento pueden aplicarse también en otros substratos, como metal, madera, vidrio o papel, por ejemplo. La aplicación ocurre con la ayuda de los métodos acostumbrados, siendo ejemplos de estos el rociado, el revestimiento con cuchilla, el remojado o el cepillado. Con base en los usos antes mencionados, de conformidad con la invención, del sistema 2C de la invención, la invención abarca también materiales de revestimiento y los aglutinantes preparados con estos, y también los artículos revestidos con estos aglutinantes o materiales de revestimiento . Los sistemas 2C de la invención se curan normalmente a temperaturas que van desde la temperatura ambiente a 250°C, preferentemente a temperaturas entre 60 y 180°C y, con particular preferencia, a temperaturas entre 60 y 150°C. En aplicaciones específicas, pueden emplearse temperaturas de cura aún mayores. 44 Los sistemas 2C de la invención se emplean preferentemente para producir acabados de capa superior. Los sistemas 2C de la invención pueden emplearse en relación tanto con en el acabado de la producción en línea (OEM) como en el nuevo acabado de los armazones de los automóviles. Proporcionan revestimientos extremadamente ventajosos que tienen alta resistencia a las rayaduras y son extremadamente resistentes a los ácidos. La invención se describe a continuación con mayor detalle en relación con el ejemplo: Ejemplo y experimento comparativo Se prepararon un sistema 2C de la invención (composición B) y un sistema 2C convencional (composición A) a partir de los constituyentes especificados en el Cuadro 1 y se aplicaron a paneles de prueba. Cuadro 1: Composición del sistema 2C de la invención (B) y del sistema 2C convencional (A) 45 a) - Solución de un poliisocianato con base en diisocianato de hexametileno (solución al 80% de Demodur N 3390 de Bayer AG en butilacetato/nafta disolvente) b) - Solución de poliisocianato la) que habrá de utilizarse de conformidad con la invención, isocianato de 1,3- bis (metilenisocianato) ciciohexano con un contenido de NCO de 19.4% por peso y una viscosidad de 9400 mPas (80% en acetato de metoxipropilo a 25°C) , 50% en acetato de metoxipropilo/ nafta disolvente) c) - resina de acrilato de estireno acostumbrada y conocida, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de hidroxipropilo y ácido acrílico, como se describe en DE 197 46 25 188.9, diluida a un contenido de sólidos de 53% con una mezcla de acetato de metoxipropilo, acetato de glicol de butilo y acetato de butilo d) - Estabilizador de luz comercial Tinuvin 384® de Ciba Speciality Chemical Inc. e) - estabilizador de luz comercial Tinuvin® de Ciba Speciality Chemical Inc. f) - dilaurato de dibutíltin g) - Aditivo de flujo comercial de orlee, Lauenburg, Alemania Pruebas de rendimiento de los revestimientos 1. Resistencia a las rayaduras 1.1 Prueba de cepillo La resistencia a las rayaduras de los sistema 2C A y B curados se evaluó con la ayuda de la prueba de cepillo de BASF descrita en la Figura 2 de la página 28 del artículo de P. Betz y A. Bartlet, Progress in Organic Coatings, 22 (1993) , páginas 27 a 37, que, sin embargo, se modificó con respecto al peso utilizado (2000 g en lugar de los 280 g especificados allí) . Para este fin, la superficie de la película se dañó utilizando una malla bajo carga de un peso, la malla y la superficie de la película se humedecieron generosamente con una solución detergente. El panel de prueba se movió hacia ^h^-^ÜÜiu 47 atrás y hacia delante debajo del amalla en movimientos de elevación a través de un accionador de motor. Para preparar los paneles de prueba, se aplicó primero que nada un material de revestimiento de electrodeposición con un espesor de película de 18-22 µm, luego un elemento de superficie con un espesor de película de 20-25 µm y, finalmente, la composición de revestimiento de prueba con un espesor dé película de 40-45 µm, y se curaron todas las películas. Después de la aplicación de los materiales de revestimiento, los paneles se almacenaron a temperatura ambiente durante 2 semanas antes de efectuarse la prueba . El elemento de prueba era un borrador (4.5 x 2.0 cm, lado ancho vertical en dirección de la rayadura) envuelto en malla de nylon (Núm. 11, tamaño de malla 31 µm, Tg 50°C) . El peso aplicado fue de 2000 g. Antes de casa prueba se renovó la malla, con la dirección de las mallas paralela a la dirección de la rayadura. Utilizando una pipeta, se aplicó aproximadamente 1 ml de solución de Persil al 25% recién agitada en la parte delantera del borrador. La velocidad giratoria del motor se estableció de tal modo que se realizaran 80 pasos dobles en un período de 80 s. Después de la prueba, se enjuagó el líquido de lavado restante con agua fría de la tubería y se secó el panel de prueba con aire comprimido. 48 El parámetro medido fue el brillo de conformidad con DIN 67530 antes y después del daño (dirección de medición perpendicular a la dirección de la rayadura) . Los resultados se compilan en el Cuadro 2. 1.2 Prueba de arena Además, se determinó la resistencia a las rayaduras mediante la prueba de arena. Para este fin, la superficie de la película se sometió a arena (20 kg de arena de plata de cuarzo 1.5-2.0 mm) . La arena se colocó en un vaso de laboratorio (cuya base se había cortado de manera plana) , que se sujetó firmemente al panel de prueba. Los paneles de prueba fueron los mismos a los descritos anteriormente en la prueba de cepillo. Por medio de un accionador de motor, el panel con el vaso de laboratorio y la arena se ajustó en movimientos de agitación. El movimiento de la arena suelta durante el curso de estos movimientos provocó daños en la superficie de la película (100 pasos dobles en 20 s) . Después de la exposición a la arena, la superficie de prueba se limpió para retirar el material que experimentó la abrasión, se limpió cuidadosamente bajo un chorro de agua fría, y luego se secó con aire comprimido. El parámetro medido fue el brillo de conformidad con DIN 67530 antes y después del daño. Los resultados se proporcionan igualmente en el Cuadro 2. 49 Cuadro 2 : Resistencia a las rayaduras de revestimientos producidos a partir del sistema 2C de la invención (B) y a partir del sistema 2C convencional (A) 2. Resistencia a los ácidos mediante la prueba de ácidos BART Se aplicó la BART (PRUEBA DE RESISTENCIA A LOS ÁCIDOS DE BASF, por sus siglas en inglés) para determinar la resistencia de las superficies de las películas en contra de gotas de ácidos, álcalis y agua. En este caso, el revestimiento se expuso en un horno de gradiente, después del horneado, a tensiones de temperatura adicionales (30 min a 40°C, 50°C, 60 °C y 70°C) . Antes de esta prueba se habían aplicado las sustancias de manera definida con una pipeta graduada (ácido sulfúrico al 15%, 10%, 36%; ácido sulfuroso al 6%, ácido clorhídrico al 10%, solución de hidróxido de sodio al 5%, 1, 2, 3 o 4 gotas de agua desionizada) . Después de la exposición a las sustancias, se retiró esto último bajo agua corriente y se evaluó el daño visualmente después de 24 h de conformidad con una escala previamente determinada: 50 Clasificación Apariencia 0 sin defectos 1 marcas leves 2 marcas/esterado/sin suavización 3 marcas/esterado/cambio de color/suavización 4 grietas/grabado incipiente 5 retiro de capa transparente Cada marca (mancha) individual se evaluó y se obtuvo el resultado de cada revestimiento en la forma adecuada (por ejemplo, el total de las clasificaciones para una temperatura) . Los resultados de las pruebas se proporcionan en el Cuadro 3. . Cuadro 3 : La resistencia a los ácidos de los revestimientos producidos a partir de los sistemas 2C de la invención (B) y de los sistemas 2C convencionales (A) 51 Los resultados de la prueba de cepillo y la prueba de arena, por un lado, y la BART por el otro, subrayan el hecho de que el sistema 2C de la invención, B, corresponde en su resistencia a las rayaduras al sistema 2C convencional A pero supera en gran medida al segundo en la resistencia a los ácidos .

Claims (1)

1. 52 Reivindicaciones 1. Composición de revestimiento de dos componentes que comprende, (I) un componente que comprende por lo menos un isocianato como agente de encadenamiento cruzado, (II) un componente que comprende por lo menos un aglutinante que tiene grupos funcionales que reaccionan con los grupos isocianato, que se caracteriza por componente (I) la) comprende por lo menos un isocianato que tiene por lo menos una unidad estructural de diisocianato que i) tiene una estructura de anillo insaturada y aromática o no aromática con 5-10 átomos y ii) tiene dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo, en donde iii) en el caso de una estructura de anillo no aromática a) ambos grupos isocianato están unidos a través de alquilo (Cl- C9) o éter de alquilo (C2-C10) o ß) un grupo isocianato está unido directamente y el otro por alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal y iv) en el caso de una estructura de anillo aromática insaturada, por lo menos uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo por medio de alquilo t tt-S-á-^ü---- 53 (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal, ambos radicales carecen de átomos de hidrógeno bencílico; o Ib) comprende por lo menos un oligómero del isocianato la) que tiene de 2 a 10 unidades de isocianato, especialmente un trímero; o le) comprende por lo menos un isocianato la) parcialmente bloqueado o un oligómero Ib) parcialmente bloqueado, especialmente un trímero (Ib) . 2. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 1, que se caracteriza porque iv) en el caso de una estructura de anillo aromática los dos grupos isocianato están unidos a la estructura de anillo por medio de alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal, ambos radicales carecen de átomos de hidrógeno bencílico. 3. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 1 o 2, que se caracteriza porque la estructura de anillo comprende átomos de N, O o Si . 4. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 3 , que se caracteriza porque se utilizan anillos de silaciclopentano, üttMtbi-MEM-a 54 silaciclohexano, oxolano, oxano, dioxano, morfolina, pirrolidina, imidazolidina, pirazolidina, piperidina, quinuclidina, pirrol, imidazol, pirazol, piridina, pirimidina, pirazina, piridazina o triazina. 5. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con las Reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza porque la estructura de anillo es un armazón de terpeno 'bicíclico, decalina, adamantano o quinuclidina. 6. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 5, que se caracteriza porque el armazón de terpeno es un carano, norcarano, pinano, canfano o norbornano 7. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 1 o 2, que se caracteriza porque la estructura de anillo consta de 6 átomos de C. 8. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicaciones 1 a 7, que se caracteriza porque los alquilos (C1-C9) utilizados son metileno o etileno y también los radicales tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa- o nonametileno. 9. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 7 u 8, que se caracteriza porque la estructura de anillo es un anillo de 55 ciciohexano, estando unidos ambos grupos isocianato a las posiciones 1 y 3 del anillo de ciciohexano por medio de radicales de metileno o un grupo isocianato unido por medio de un alquilo C3-C9 a las posiciones 1 y estando unido un grupo isocianato directamence a la posición 2 del anillo de ciciohexano. 10. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 4 o 7, que se caracteriza porque los átomos de hidrógeno bencílico de los alquilos (C2-C9) son sustituidos por los radicales Rl y R2 : alquilo (C1-C10), arilo o halógeno, preferentemente metilo. 11. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 10, que se caracteriza porque se utilizan alquilos (C2-C9) con los radicales Rl y R2 : -CR1R2- (CH2 ) n- , en donde n = 1 a 8, especialmente de 1 a 4. 12. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con las Reivindicaciones 10 u 11, que se caracteriza porque ambos grupos isocianato están unidos por medio de -CR1R2-CH2-CH2- a las posiciones 1 y 3 de un anillo de benceno. 13. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con las Reivindicaciones 1 a 12 , que se caracteriza porque el componente (I) comprende de 10 a 90% por peso, en particular de 40 a 60% por peso, con base en la cantidad general de los encadenadores cruzados del componente (I) de isocianato completamente bloqueados la) , oligómeros completamente bloqueados Ib) ; otros poliisocianato, otros poliisocianato parcial o completamente bloqueados, oligómeros, especialmente trímeros, de estos otros poliisocianatos, prepolímeros de poliuretano isocianato funcionales o prepolímeros de poliuretano isocianato funcionales parcial o completamente bloqueados; tris (alcoxicarbonilamino) triazinas, resinas de melamina, resinas de amino, carbodiimidas, aziridinas; epóxidos o siloxanos . 14. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con las Reivindicaciones 1 a 13, que se caracteriza porque el componente (II) comprende por lo menos un aglutinante que tiene grupos funcionales que reaccionan con grupos isocianato. 15. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 14, que se caracteriza porque los aglutinantes utilizados son poliacrilatos, poliéstres, poliuretanos, poliuretanos acrilizados o poliésteres acrilizados. 16. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con la Reivindicación 14 o 15, que 57 se caracteriza porque los grupos funcionales utilizados son grupos hidroxilo. 17. La composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con las Reivindicaciones 1 a 16, que se caracteriza porque las cantidades de los componentes (I) y (II) se eligen en sus proporciones entre sí, de tal manera que la proporción de los grupos funcionales que reaccionan con los grupos isocianato con respecto al NCO es de 1.0:0.5 a 1.0:2.0, preferentemente de 1.0:0.8 a 1.0:1.5 y, en particular, de 1.0:0.8 a 1.0:1.3. 18. La utilización de la composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con una de las Reivindicaciones 1 a 17 en un proceso para revestir un sustrato, que se caracteriza porque el componente (I) y el componente (II) se mezclan antes de su aplicación, preferentemente directamente antes de la aplicación, para formar la composición de revestimiento, esta composición se aplica y los componentes se hornean juntos. 19. La utilización de una composición de revestimiento de dos componentes de conformidad con una de las Reivindicaciones 1 a 17 para producir una capa superior o una capa transparente. innnmi-r-*-"- " Extracto de la invención La invención se refiere a una composición de revestimiento de un componente (I) que comprende por lo menos un isocianato como agente de encadenamiento cruzado y (II) un componente que comprende por lo menos un aglutinante que tenga grupos funcionales que reaccionen con los isocianatos, y su utilización. La composición de revestimiento se caracteriza porque el componente (I) comprende por lo menos un isocianato la) que tiene por lo menos una unidad estructural de diisocianato que tiene una estructura de anillo insaturada y aromática o no aromática con 5-10 átomos y dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo. En el caso de una estructura de anillo no aromática, ambos grupos isocianato están unidos a través de alquilo (Cl- C9) o éter de alquilo (C2-C10) o un grupo isocianato está unido directamente y el otro por alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal. En el caso de una estructura de anillo aromática insaturada, por lo menos uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo por medio de alquilo (C2-C9) lineal o éter de alquilo (C2-C10) lineal, ambos radicales carecen de átomos de hidrógeno bencílico. En lugar de este isocianato la) o además del mismo es posible utilizar un oligómero Ib) del isocianato la) que tiene de 2 a 10 unidades de isocianato, especialmente un trímero Ib) o isocianatos parcialmente bloqueados la) u oligómeros Ib) (= encadenadores cruzados le) .