MX2014009330A

MX2014009330A - Mezclas para adhesivos sensibles a la presion usados en peliculas protectoras.

Info

Publication number: MX2014009330A
Application number: MX2014009330A
Authority: MX
Inventors: Jingjing Ma; Zhipeng Song
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2012-02-03
Filing date: 2013-02-01
Publication date: 2014-11-12
Also published as: WO2013116628A1; CN104995020A; BR112014019149A2; CN104995020B; US20150017427A1; BR112014019149A8; EP2809515A1

Abstract

Se proporciona un artículo que comprende: a) una película protectora que comprende una película termoplástica que tiene un primer lado y un segundo lado, y una composición de adhesivo sensible a la presión unida de manera adhesiva a por lo menos uno del primer lado o el segundo lado de la película termoplástica, en donde la composición de adhesivo sensible a la presión comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación; y b) un sustrato metálico unido de manera adhesiva a un lado de la composición de adhesivo sensible a la presión opuesto a la película termoplástica. Se proporciona, además, una composición de adhesivo sensible a la presión; la composición comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación.

Description

MEZCLAS PARA ADHESIVOS SENSIBLES A LA PRESION USADOS EN PELICULAS PROTECTORAS CAMPO DE LA INVENCION Esta descripción se relaciona con mezclas para adhesivos sensibles a la presión usados en películas protectoras. Esta descripción se relaciona, además, con composiciones de adhesivos sensibles a la presión que tienen una mezcla de un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa y un aditivo de adhesión baja seleccionado para lograr una adhesión ajustable y una acumulación de adhesión reducida durante el desgaste por calor/humedad.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Se conocen las composiciones de adhesivos sensibles a la presión fabricadas con adhesivo de caucho de base solvente para películas/cintas protectoras de superficies metálicas en aplicaciones de corte láser. Cuando se usan como películas/cintas protectoras para aplicaciones de corte láser, estas composiciones de adhesivos sensibles a la presión proporcionan una adhesión adecuada a superficies metálicas. Sin embargo, estas composiciones de adhesivos sensibles a la presión se formulan mediante el uso de solventes y exhiben una resistencia deficiente a la intemperie.

Se conocen otros tipos de composiciones de adhesivos sensibles a la presión para aplicaciones Ref.:250258 reubicables. Estos tipos de composiciones adhesivas sensibles a la presión proporcionan un comportamiento adecuado que permite despegarlas sin dejar rastros. Sin embargo, no están formuladas para proporcionar una fuerte adhesión a superficies metálicas.

Existe la necesidad de contar con composiciones de adhesivos sensibles a la presión formulada mediante el uso de emulsiones de base acuosa en las que las composiciones de adhesivos sensibles a la presión proporcionen una adhesión y un agarre adecuados a superficies metálicas, particularmente, durante los procesos de corte láser. Además, existe la necesidad de contar con composiciones de adhesivos sensibles a la presión que no exhiban acumulación de adhesión durante el desgaste por calor/humedad cuando se usan en superficies metálicas.

SUMARIO DE LA INVENCION En un aspecto, la presente descripción proporciona un artículo que comprende: a) una película protectora que comprende una película termoplástica que tiene un primer lado y un segundo lado, y una composición de adhesivo sensible a la presión unida de manera adhesiva a por lo menos uno del primer lado o el segundo lado de la película termoplástica, en donde la composición de adhesivo sensible a la presión comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación; y b) un sustrato metálico unido de manera adhesiva a un lado de la composición de adhesivo sensible a la presión opuesto a la película termoplástica . En algunas modalidades, el aditivo de adhesión baja se selecciona de al menos uno de una dispersión de material particulado y una emulsión de caucho. En algunas modalidades, el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende al menos un polímero de acrilato.

En algunas modalidades, el látex sensible a la presión de base acuosa comprende un estabilizante seleccionado de al menos uno de un estabilizante catiónico, un estabilizante aniónico, un estabilizante no iónico y un estabilizante anfotero. En algunas modalidades, la emulsión de caucho comprende un látex de (poli) isopreno . En algunas modalidades, la dispersión de material particulado comprende microesferas poliméricas. En algunas modalidades, las microesferas poliméricas son elastoméricas.

En algunas modalidades, el agente de reticulación es una poliaziridina . En algunas modalidades, la película termoplástica es una película de polietileno de tres capas, en donde cada capa comprende polietileno de baja densidad. En algunas modalidades, la capa central de la película termoplástica comprende un polietileno de alta densidad. En algunas modalidades, el sustrato metálico es acero inoxidable.

En algunas modalidades, la composición de adhesivo sensible a la presión está sustancialmente libre de ácido acrílico. En algunas modalidades, el agente de reticulación comprende de 0.03 % en peso a 0.09 % en peso sobre la base del peso seco del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa. En algunas modalidades, el aditivo de adhesión baja comprende de 5 % en peso a 53 % en peso del peso seco total de los componentes i) e ii) .

En otro aspecto, la presente descripción proporciona una composición de adhesivo sensible a la presión que comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación, en donde el aditivo de adhesión baja comprende de 5 % en peso a 53 % en peso del peso seco total de los componentes i) e ii) . En algunas modalidades, el aditivo de adhesión baja se selecciona de al menos uno de una dispersión de material particulado y una emulsión de caucho. En algunas modalidades, el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende al menos un polímero de acrilato.

En algunas modalidades, el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende un estabilizante seleccionado de al menos uno de un estabilizante catiónico, un estabilizante aniónico, un estabilizante no iónico y un estabilizante anfotero. En algunas modalidades, la emulsión de caucho comprende un látex de (poli) isopreno . En algunas modalidades, la dispersión de material particulado comprende microesferas poliméricas. En algunas modalidades, las microesferas poliméricas son elastoméricas.

En algunas modalidades, el agente de reticulación es una poliaziridina . En algunas modalidades, la película termoplástica es una película de polietileno de tres capas, en donde cada capa comprende polietileno de baja densidad. En algunas modalidades, la capa central del elastómero termoplástico comprende polietileno de alta densidad. En algunas modalidades, la composición de adhesivo sensible a la presión está sustancialmente libre de ácido acrílico. En algunas modalidades, el agente de reticulación comprende de 0.03 % en peso a 0.09 % en peso sobre la base del peso seco del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa.

El resumen anterior de la presente descripción no tiene el propósito de describir cada modalidad de la presente invención. Los detalles de una o más modalidades de la invención se exponen, además, en la descripción que se da a continuación. Otras características, otros objetivos y otras ventajas de la invención serán evidentes a partir de la descripción y a partir de las reivindicaciones.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Antes de explicar detalladamente cualquiera de las modalidades de la invención, se entenderá que esta no está limitada en su aplicación a los detalles de construcción y a la disposición de componentes expuestos en la siguiente descripción. La invención puede tener otras modalidades y puede practicarse o llevarse a cabo de varias maneras. Además, se entenderá que la fraseología y la terminología usadas en la presente descripción son para fines de descripción y no deben considerarse limitantes. En la presente descripción, el uso de "que incluye", "que comprende" o "que tiene" y sus variantes pretende abarcar los elementos que se indican después de estas expresiones y los equivalentes de estos así como elementos adicionales. Todo intervalo numérico mencionado en la presente descripción incluye todos los valores desde el valor mínimo al valor máximo. Por ejemplo, si un intervalo de concentración se menciona como de 1 % a 50 %, se pretende que valores tales como de 2 % a 40 %, de 10 % a 30 % o de 1 % a 3 %, etc. se enumeran, expresamente. Estos son solo ejemplos de lo que se pretende específicamente, y deben considerarse todas las combinaciones posibles de valores numéricos entre y que incluyen el valor mínimo y el valor máximo enumerados como mencionados expresamente en esta solicitud.

Como se usan en la presente descripción: "emulsión" se refiere a una mezcla estable de dos o más líquidos inmiscibles o al menos un sólido inmiscible en uno o más líquidos en donde la suspensión se mantiene con uno o más tensioactivos , más específicamente, se refiere a una mezcla estable de la mezcla monomérica polimerizable de la presente invención, o polímero resultante, y agua; "látex" se refiere a una suspensión o emulsión acuosa de un polímero, más específicamente, se refiere a una emulsión acuosa del polímero de la presente invención; "acuoso (a)" se refiere a composiciones que tienen una cantidad sustancial de agua tal como, por ej emplo, composiciones que tienen al menos 5 % en . peso de agua, en algunas modalidades , al menos 10 % en peso de agua, en algunas modalidades, al menos 15 % en peso de agua, en algunas modalidades, al menos 20 % en peso de agua, en algunas modalidades , al menos 25 % en peso de agua, en algunas modalidades, al menos 30 % en peso de agua, en algunas modalidades, al menos 35 % en peso de agua, en algunas modalidades, al menos 40 % en peso de agua, en algunas modalidades, al menos 45 % en peso de agua y, en algunas modalidades, al menos 50 % en peso de agua; "sustancialmente libre de ácido acrílico" significa una composición que tiene menos de 10.1 partes en peso (pbw) de un ácido, tal como ácido acrílico; y "% en peso" significa porcentaje en peso.

La presente descripción se relaciona con un artículo que comprende: (a) una película protectora que comprende una película termoplástica que tiene un primer lado y un segundo lado, y una composición de adhesivo sensible a la presión unida de manera adhesiva a por lo menos uno del primer lado o el segundo lado de la película termoplástica, en donde la composición de adhesivo sensible a la presión comprende: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación; y (b) un sustrato metálico unido de manera adhesiva a un lado de la composición de adhesivo sensible a la presión opuesto a la película termoplástica.

Las películas termoplásticas útiles en la presente descripción incluyen una o más poliolefinas , tales como polietileno, y la cantidad de la poliolefina (cuando se incluyen dos o más poliolefinas , la cantidad combinada de estas) representa, preferentemente, al menos 50 % en peso de toda la película termoplástica. En otras palabras, por ejemplo, al menos 50 % en peso de toda la película termoplástica está fabricada con polietileno. Esta película termoplástica puede tener una estructura monocapa o puede tener una estructura multicapa de dos o más capas. Con el fin de optimizar el equilibrio entre el grosor y el módulo elástico de la película, es de utilidad una película termoplástica que tiene una estructura multicapa.

El polietileno mencionado anteriormente puede ser uno o más de una variedad de polímeros que contienen etileno como ingrediente (polímeros a base de etileno) . El polímero a base de etileno puede ser un homopolímero de etileno o puede ser un polímero obtenido a partir de la copolimerización de etileno como el monómero primario con otra [alfa] -olefina (copolimerización aleatoria, copolimerización en bloque o similares) . Los ejemplos de estas [alfa] -olefinas incluyen [alfa] -olefinas que tienen de 3 a 10 átomos de carbono, tales como propileno, 1-buteno (puede ser 1-buteno ramificado) , 1-hexeno 4-metil-l-penteno y 1-octeno. Alternativamente, la resina de polietileno puede ser un copolímero de etileno con un monómero que tiene tanto un grupo funcional polimerizable como, además, otro grupo funcional (monómero que contiene un grupo funcional) o una resina obtenida por copolimerización de este tipo de monómero que contiene un grupo funcional con un polímero a base de etileno. Los ejemplos representativos de copolímeros de etileno y monómeros que contienen grupos funcionales incluyen copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) , copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) , copolímeros de etileno-ácido metacrílico (EMAA) , copolímeros de etileno-metil acrilato (EMA) , copolímeros de etileno-etil acrilato (EEA) , copolímeros de etileno-metil metacrilato (EMMA) y copolímeros de etileno-ácido (met) acrílico (es decir, ácido acrílico y/o ácido metacrílico) que han sido reticulados con iones metálicos.

La densidad del polietileno incluido en la película termoplástica, aunque no está sujeta a ninguna limitación particular, puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 0.89 a aproximadamente 0.94 g/cm3. Los polietilenos preferidos incluyen polietileno de baja densidad (LDPE) (por ejemplo, LDPE que tiene una densidad de aproximadamente 0.91 a aproximadamente 0.93 g/cm3) y polietileno lineal de baja densidad, LLDPE, (por ejemplo, LLDPE que tiene una densidad de aproximadamente 0.89 a 0.93 g/cm3). La película termoplástica puede contener, opcionalmente, uno o más tipos de LDPE y uno o más tipos de LLDPE, ya sea como una mezcla o por separado (por ejemplo, como los materiales que forman las capas mutuamente diferentes en una película termoplástica que tiene una estructura multicapa) . La relación de uso entre las cantidades de estos polietilenos respectivos (relación de mezclado) , aunque no está sujeta a ninguna limitación particular, puede seleccionarse adecuadamente para proporcionar una película termoplástica que tiene las propiedades deseadas.

Además, la película termoplástica puede incluir, según sea necesario, ingredientes adecuados cuya inclusión en el sustrato esté permitida. Por ejemplo, pueden mezclarse, adecuadamente, aditivos, tales como pigmentos (típicamente, pigmentos inorgánicos, tales como pigmentos blancos), cargas, antioxidantes, estabilizantes de luz (en un sentido que es inclusivo de depuradores de radicales y absorbedores de luz ultravioleta) , agentes de deslizamiento y agentes antibloqueo Los ejemplos de materiales que pueden usarse adecuadamente como pigmentos o cargas incluyen polvos inorgánicos, tales como óxido de titanio, óxido de zinc y carbonato de calcio. Por ejemplo, puede hacerse un uso ventajoso de un tipo de óxido de titanio sumamente resistente a la intemperie (típicamente, dióxido de titanio de tipo rutilo) recubierto sobre las superficies de partículas con, por ejemplo, SÍ02/A1203. La cantidad de pigmento inorgánico y de carga puede seleccionarse adecuadamente al tener en cuenta el alcance de los efectos obtenidos por esta inclusión y la moldeabilidad requerida que depende del proceso formador de láminas de resina (por ejemplo, extrusión con troquel en forma de T, extrusión de película soplada) . En términos generales, se prefiere establecer la cantidad de pigmento inorgánico y de carga (en casos en los que se incluye una pluralidad de tipos, la cantidad combinada de estos) en de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 partes en peso (por ejemplo, de 4 a 20 partes en peso y, con mayor preferencia, de 5 a 15 partes en peso) por cada 100 partes en peso del componente de resina. La cantidad de los ingredientes (aditivos) respectivos puede establecerse en aproximadamente el mismo nivel que la cantidad normal en el campo de las láminas de resina usadas, por ejemplo, como película termoplástica en películas protectoras. En una película termoplástica que tiene una estructura multicapa, el tipo y la concentración de los aditivos incluidos en las capas respectivas puede ser igual o diferente.

Los adhesivos sensibles a la presión útiles en la presente descripción incluyen un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa (al que se hace referencia, además, en la presente descripción, como "látex") , un aditivo de adhesión baja y un agente de reticulación. Los látex adhesivos sensibles a la presión de base acuosa útiles en la presente descripción incluyen adhesivos acrílicos sensibles a la presión de base acuosa. Los adhesivos acrílicos sensibles a la presión de base acuosa ilustrativos incluyen los látex que comprenden: a) de 30 a aproximadamente 70 % en peso, sobre la base del peso total del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa, de una fase polimérica que comprende el producto de reacción de: (i) de 90 a 99 partes en peso, preferentemente, de 90 a 95 partes en peso, de un éster del ácido (met) acrílico de un alcohol no terciario, y este alcohol tiene de 1 a 14 átomos de carbono, con un número promedio de átomos de carbono de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 ; (ii) de 1 a 10 partes en peso, preferentemente, de 2 a 7 partes en peso, de un monomero con grupo funcional ácido; (iii) de 0 a 10 partes en peso de un segundo monomero polar sin grupo funcional ácido; (iv) de 0 a 5 partes en peso de monómero de vinilo; (v) de 0 a 0.5 partes en peso de un agente de transferencia de cadena; y en donde la suma de (i) a (v) es 100 partes en peso, y b) de 70 a 30 % en peso de una fase acuosa que comprende de 0.5 a aproximadamente 8 % en peso de un tensioactivo, preferentemente, un tensioactivo aniónico, sobre la base del peso total del látex.

En algunas modalidades, el látex comprende de aproximadamente 50 a aproximadamente 65 % en peso de polímero y de aproximadamente 35 a aproximadamen e 50 % en peso de fase acuosa y, en algunas modalidades, de aproximadamente 55 a aproximadamente 62 % en peso de fase sólida y de aproximadamente 38 a aproximadamente 45 % en peso de fase acuosa, sobre la base del peso total de la emulsión acuosa, con el fin de minimizar la fase acuosa y ahorrar, de esta manera, energía durante el secado del látex con el proposito de minimizar los costos de almacenamiento y transporte así como de maximizar la productividad en la planta. El componente polimérico del látex puede comprender uno o más polímeros.

El monómero de éster de acrilato útil para preparar el polímero en el látex es un éster monomérico hidrófobo del ácido (met) acrílico de un alcohol no terciario, y el alcohol contiene de 1 a 14 átomos de carbono y, preferentemente, un promedio de 4 a 12 átomos de carbono.

Los ejemplos de monómeros adecuados para usar como monómero de éster de acrilato incluyen los ésteres de ácido acrílico o ácido metacrílico con alcoholes no terciarios, tales como etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-l-butanol, 1-hexanol, 2-hexanol, 2-metil-l-pentanol , 3-metil-l- pentanol, 2-etil-l-butanol, 3 , 5 , 5-trimetil-l-hexanol , 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, alcohol isooctílico, 2-etil-1-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol , 1-tetradecanol y similares. En algunas modalidades, el monómero de éster de acrilato preferido es el éster de ácido acrílico con alcohol butílico o alcohol isooctílico o una combinación de estos, aunque son adecuadas las combinaciones de dos o más monómeros de éster de acrilato diferentes.

En algunas modalidades, el monómero de éster de acrilato está presente en una cantidad de 90 a 99 partes en peso sobre la base de 100 partes del contenido monomérico total usado para preparar el polímero (es decir, el total de i a v en la composición mencionada anteriormente) . En algunas modalidades, el monómero de éster de acrilato está presente en una cantidad con una base de 90 a 95 partes en peso.

El polímero comprende, además, un monómero con grupo funcional ácido, en donde el grupo funcional ácido puede ser un ácido en sí mismo, tal como un ácido carboxílico, o una sal de este, tal como un carboxilato de metal alcalino. Los monómeros con grupos funcionales ácidos útiles incluyen, pero no se limitan a, los seleccionados de ácidos carboxílieos etilénicamente insaturados, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados, ácidos fosfónicos etilénicamente insaturados, y mezclas de estos. Los ejemplos de estos compuestos incluyen los seleccionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido oléico, (3-carboxietil acrilato, 2-sulfoetil metacrilato, ácido estireno sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilprqpanosulfónico, ácido vinilfosfónico, y mezclas de estos.

El monómero con grupos funcionales ácidos se usa, generalmente, en cantidades de 1 a 10 partes en peso, preferentemente, de 1 a 5 partes en peso, sobre la base de 100 partes en peso del total de monomeros .

Los monomeros polares útiles para preparar el polímero adhesivo son en parte solubles en aceite y solubles en agua, lo que produce una distribución del monómero polar entre las fases acuosa y oleosa en una polimerización en emulsión. Los segundos monomeros polares útiles son monómeros sin grupos funcionales ácidos.

Los ejemplos representativos de monómeros polares adecuados incluyen, pero no se limitan a, 2 -hidroxiletil (met)acrilato; N-vinilpirrolidona; N-vinilcaprolactama; acrilamida; acrilamida sustituida con mono o di-N-alquilo; t-butil acrilamida; dimetilaminoetil acrilamida; N-octil acrilamida; poli (alcoxialquil)acrilatos que incluyen 2- (2-etoxietoxi)etil acrilato, 2-etoxietil acrilato, 2-metoxietoxietil acrilato, 2-metoxietil metacrilato, mono (met) acrilatos de polietilenglicol ; alquil vinil éteres, que incluyen vinil metil éter; y mezclas de estos. En algunas modalidades, los monómeros polares incluyen los seleccionados del grupo que consiste en 2 -hidroxietil (met) acrilato y N-vinilpirrolidona.

Cuando se usan, los monómeros de vinilo útiles en el polímero adhesivo de acrilato incluyen ásteres de vinilo (por ejemplo, acetato de vinilo y propionato de vinilo) estireno, estireno sustituido (por ejemplo, a-metil estireno) , haluro de vinilo, y mezclas de estos. Estos monómeros de vinilo se usan, generalmente, en una cantidad de 0 a 5 partes en peso, preferentemente, de 1 a 5 partes en peso, sobre la base de 100 partes en peso del total de monómeros.

En algunas modalidades, se puede incorporar un aditivo reticulador en la mezcla o monómeros polimerizables . La reticulación puede lograrse, además, al usar radiación electromagnética de alta energía, tal como radiación gamma, UV o de haces de electrones.

Los acrilatos multifuncionales son particularmente útiles para la polimerización en emulsión. Los ejemplos de agentes de reticulación de acrilatos multifuncionales útiles incluyen, pero no se limitan a, diacrilatos, triacrilatos y tetraacrilatos , tales como diacrilato de 1, 6-hexanodiol, diacrilatos de poli (etilenglicol ) , diacrilato de polibutadieno, diacrilatos de poliuretano y triacrilato de glicerina propoxilado, y mezclas de estos.

Los agentes de reticulación hidrolizables copolimerizables por radicales libres, tales como los compuestos mono, di y trialcoxi silano monoetilénicamente insaturados que incluyen, pero no se limitan a, metacriloxipropiltrimetoxisilano (distribuido por Gelest, Inc., Tullyto n, Pa.), vinildimetiletoxisilano, vinilmetildietoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltrifenoxisilano y similares, son útiles, además, como agentes de reticulación.

La cantidad y el tipo de agente de reticulación se adapta especialmente en función de la aplicación del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa. Típicamente, el agente de reticulación está presente en cantidades menores que 5 partes sobre la base del peso seco total de la composición adhesiva. Más específicamente, el agente de reticulación está presente en cantidades de 0.01 partes a 1 parte sobre la base de 100 partes del total de monómeros de la composición adhesiva.

Pueden agregarse otros aditivos con el fin de aumentar el rendimiento de las composiciones adhesivas. Por ejemplo, en la presente descripción pueden incluirse agentes de nivelación, inhibidores de oxígeno, modificadores reológicos, agentes humectantes, desespumantes, biocidas, colorantes, y similares. Todos estos aditivos y sus usos son muy conocidos en la técnica. Se entenderá que puede usarse cualquiera de estos compuestos siempre que no afecten perjudicialmente las propiedades adhesivas.

Los absorbedores de luz ultravioleta y los estabilizantes de luz de aminas impedidas también son útiles como aditivos en las presentes composiciones. Los absorbedores de luz ultravioleta y los estabilizantes de luz de aminas impedidas actúan para disminuir los efectos nocivos de la radiación UV en el producto curado final y aumentan, de esta manera, la resistencia a la intemperie, o la resistencia al resquebrajamiento, amarilleamiento y deslaminación del recubrimiento. Las concentraciones ilustrativas de los absorbedores de luz UV incluyen aquellas en el intervalo de 1 a 5 por ciento sobre la base del peso total de la composición En la presente descripción, los polímeros pueden prepararse por cualquier método convencional de polimerización por radicales libres, incluidos los procesos de dispersión, emulsión y suspensión. Los polímeros de acrilato pueden prepararse por medio de polimerizaciones en suspensión como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,691,140 (Silver) ; patente de los EE . UU. núm. 4,166,152 (Baker et al.); patente de los EE . UU. núm. 4,636,432 (Shibano et al.); patente de los EE. UU. núm. 4,656,218 (Kinoshita) ; y la patente de los EE. UU. núm. 5,045,569 (Delgado) . Cada una describe composiciones adhesivas, y las descripciones de los procesos de polimerización se incorporan en la presente descripción como referencia. En algunas modalidades, el polímero de acrilato se prepara por un proceso de polimerización en emulsión en presencia de un iniciador de radicales libres.

Los iniciadores solubles en agua y solubles en aceite útiles para preparar los polímeros adhesivos de acrilato usados en la presente descripción son iniciadores que, al exponerse al calor, generan radicales libres que inician la (co) polimerización de la mezcla monomérica. Se prefieren los iniciadores solubles en agua para preparar los polímeros de acrilato por polimerización en emulsión. Los iniciadores adecuados solubles en agua incluyen, pero no se limitan a, los seleccionados del grupo que consiste en persulfato de potasio, persulfato de amonio, persulfato de sodio y mezclas de estos, iniciadores de oxidación-reducción, tales como el producto de reacción de los persulfatos mencionados anteriormente, y agentes reductores, tales como los seleccionados del grupo de ácido 4 , 4 ' -azobis (4-cianopentanoico) y sus sales solubles (por ejemplo, sodio y potasio) . Los iniciadores adecuados solubles en aceite incluyen, pero no se limitan a, aquellos seleccionados del grupo que consiste en compuestos azo, tales como los disponibles con los nombres comerciales de "VAZO 64" (2,2'-azobis (isobutironitrilo) ) y "VAZO 52" (2 , 21 -azobis (2 , 4 -dimetilpentanonitrilo)), de E.I. du Pont de Nemours Co., peróxidos, tales como peróxido de benzoílo y peróxido de lauroílo, y mezclas de estos. Cuando se usan, los iniciadores pueden comprender de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1 parte en peso, preferentemente, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de componentes monoméricos en el adhesivo sensible a la presión.

Además, la mezcla de emulsión copolimerizable puede comprender, opcionalmente, agentes de transferencia de cadena para controlar el peso molecular del polímero resultante. Los ejemplos de agentes de transferencia de cadena útiles incluyen, pero no se limitan a, los seleccionados del grupo que consiste en tetrabromuro de carbono, alcoholes, mercaptanos, y mezclas de estos. Cuando están presentes, los agentes de transferencia de cadena preferidos son tioglicolato de isooctilo y tetrabromuro de carbono. La mezcla de emulsión puede comprender, además, hasta aproximadamente 0.5 partes en peso de un agente de transferencia de cadena, típicamente, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.5 partes en peso, si se usara, preferentemente, de aproximadamente 0.05 partes en peso a aproximadamente 0.2 partes en. peso, sobre la base de 100 partes en peso de la mezcla monomérica total .

Las técnicas de polimerización por medio de emulsión pueden requerir la presencia de un emulsificante (que puede denominarse, además, agente emulsificante o tensioactivo) . Los emulsificantes útiles para la presente descripción incluyen los seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no iónicos, y mezclas de estos.

Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a, aquellos cuya estructura molecular incluye al menos una entidad hidrófoba seleccionada del grupo que consiste en grupos alquilo de aproximadamente C6 a C12, alquilarilo y/o alquenilo, así como al menos un grupo aniónico seleccionado de sulfato, sulfonato, fosfato, sulfato de polioxietileno, sulfonato de polioxietileno, fosfato de polioxietileno y similares, y las sales de estos grupos aniónicos, en donde las sales se seleccionan del grupo que consiste en sales de metal alcalino, sales amónicas, sales de aminas terciarias, y similares. Los ejemplos comerciales representativos de tensioactivos aniónicos útiles incluyen laurilsulfato de sodio, distribuido por Stepan Chemical Co. con el nombre comercial de "POLYSTEP B-3"; lauril éter sulfato de sodio, distribuido por Stepan Chemical Co. con el nombre comercial de "POLYSTEP B-12"; y dodecilbencenosulfonato de sodio, distribuido por Rhone-Poulenc con el nombre comercial de "SIPONATE DS-10".

Los tensioactivos no iónicos útiles incluyen, pero no se limitan a, aquellos cuya estructura molecular comprende un producto de condensación de una entidad hidrófoba aromática alquilo o alifática orgánica con un óxido de alquileno hidrófilo, tal como óxido de etileno. El HLB (equilibrio hidrófilo-lipófilo) de tensioactivos no iónicos útiles es aproximadamente 10 o mayor y, en algunas modalidades, de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. El HLB de un tensioactivo es una expresión del equilibrio entre el tamaño y la fuerza de los grupos hidrófilos (polares o amantes del agua) y los grupos lipófilos (oleófilos o no polares) del tensioactivo. Los ejemplos comerciales de tensioactivos no iónicos útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, nonilfenoxi u octilfenoxi poli (etilenoxi) etanoles distribuidos por Rhone-Poulenc con los nombres comerciales de serie "IGEPAL CA." y "IGEPAL CO", respectivamente; etoxilatos de alcoholes secundarios de C 11 -C15 distribuidos por Union Carbide con el nombre comercial de serie ' ERGITOL 15-S"; y ésteres de ácidos grasos de sorbitán polioxietilenados distribuidos por ICI Chemicals con el nombre comercial de serie de tensioactivos "TWEEN". En algunas modalidades, los tensioactivos no iónicos pueden usarse en combinación con tensioactivos catiónicos o tensioactivos aniónicos.

Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen sales de alquilamonio que tienen la fórmula CnH2n+iN+ (CH3) , en donde X es OH, Cl, Br, HS04 o una combinación de estos, y en donde n es un número entero de 8 a 22, y la fórmula CnH2n+iN+3X" (C2H5) 3X~, en donde n es un número entero de 12 a 18; Tensioactivos "géminis", por ejemplo, los que tienen la fórmula: [Ci6H33N+ (CH3) 2Qn¾+i]X~í en donde m es un número entero de 2 a 12 y X es como se mencionó anteriormente; sales de aralquilamonio, tales como, por ejemplo, sales de benzalconio; y sales de cetiletilpiperidinio, por ejemplo, Ci6H33I\T(C2H5) (CsHioJX", en donde X es como se definió anteriormente .

Alternativamente, el tensioactivo puede ser un tensioactivo iónico copolimerizable con las mezclas monoméricas, y se incorpora en la cadena polimérica durante la polimerización. Los ejemplos de tensioactivos iónicos copolimerizables útiles incluyen, pero no se limitan a, los descritos en la patente núm. WO 89/12618 (Tang et al.). Los tensioactivos descritos en ella tienen una porción hidrófoba que contiene insaturación alfa, beta etilénica, una porción hidrófila que contiene un segmento poli (alquilenoxi) , y un segmento iónico.

De conformidad con la patente núm. WO 89/12618, los tensioactivos reactivos provienen de polimerizaciones por condensación sucesivas de un alcohol etilénicamente insaturado con una cantidad prescrita de un primer éter cíclico, por ejemplo, óxido de propileno, óxido de butileno o una mezcla de estos, seguido de la condensación con una cantidad prescrita de óxido de etileno. La funcionalidad de grupos de extremo catiónicos o aniónicos se agrega por medio del grupo hidroxilo terminal según se desee.

El tensioactivo iónico copolimerizable tiene al menos un grupo, preferentemente, un solo grupo, capaz de reaccionar con la mezcla monomérica copolimerizable. Estos grupos reactivos incluyen, pero no se limitan a, los grupos seleccionados del grupo que consiste en grupos etilénicamente insaturados, tales como grupos vinilo, grupos acrilato, etc.

Un tensioactivo copolimerizable ilustrativo está disponible en el mercado con el nombre comercial de "MAZON SAM-211" de PPG Industries, Inc. y se describe como sulfato de amonio de polialcoxialquileno, en donde el número de grupos alcoxi es entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25, con un ejemplo típico que tiene de aproximadamente 15 a aproximadamente 20 grupos etoxi . Los ejemplos de otros tensioactivos copolimerizables útiles incluyen sulfosuccinatos de alquil alilo, tales como los disponibles en el mercado con el nombre comercial de "TREM-LF40" de Diamond Shamrock Company. Otros tensioactivos copolimerizables útiles se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 3,925,442 y 3,983,166, cedidas a The Kendall Company, ambas incorporadas en la presente descripción como referencia .

Se contempla, además, que el látex sensible a la presión de base acuosa de la presente descripción puede prepararse al usar una mezcla de un tensioactivo copolimerizable como se describió anteriormente y un tensioactivo no copolimerizable típico iónico o no iónico comúnmente conocido en la técnica de la polimerización en emulsión, en lugar del tensioactivo copolimerizable iónico mencionado anteriormente. Los ejemplos de estos tensioactivos no copolimerizables pueden encontrarse en "Emulsión Polymerization: theory and practice", de D. C. Blackley, New York, J. Wiley (1975) , que se incorpora en la presente descripción como referencia. En algunas modalidades, la mezcla tensioactivo comprende de aproximadamente 40 a aproximadamente 99.5 % en peso de un tensioactivo copolimerizable iónico y de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 60 % en peso de un tensioactivo no copolimerizable, sobre la base del peso total de la mezcla tensioactivo .

En algunas modalidades, la polimerización en emulsión del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa descrito en la presente descripción se lleva a cabo en presencia de uno o más tensioactivos aniónicos. Un intervalo útil de la concentración del emulsificante es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 8 % en peso, preferentemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, sobre la base del peso total de todos los monómeros de la emulsión del adhesivo sensible a la presión.

El látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa descrito en la presente descripción puede contener, además, uno o más aditivos convencionales. Los aditivos ilustrativos incluyen agentes de pegajosidad, plastificantes , colorantes, antioxidantes y estabilizantes de luz UV.

Se incluye una descripción adicional de los métodos para preparar el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa descrito en la presente descripción en la publicación de patente de los EE. UU. núm. 2007/0213448 Al (Lewandowski et al.), que se incorpora en su totalidad por este medio como referencia.

Los aditivos de adhesión baja útiles en la presente descripción incluyen emulsión acrílica, dispersiones de material particulado y emulsiones de caucho. Como se usa en la presente descripción, la frase "adhesión baja" significa aditivos que tienen una adherencia menor que el componente de látex sensible a la presión de base acuosa en la composición de adhesivo sensible a la presión. Los aditivos de adhesión baja comprenden entre 5 % en peso y 53 % en peso de la composición de adhesivo sensible a la presión, en donde el porcentaje en peso está basado en el peso seco total del aditivo de adhesión baja y el látex sensible a la presión de base acuosa.

Las emulsiones acrílicas ilustrativas útiles en la presente descripción incluyen las disponibles con el nombre comercial de "CARBOTAC 26222" distribuidas comercialmente por The Lubrizol Corporation, Ohio, EE . UU. Los polímeros acrílicos con alto contenido de sólidos ilustrativos útiles en la presente descripción incluyen los disponibles con el nombre comercial de "SYNTHEBOND E2075" de Momentive Specialty Chemicals, Inc., South Carolina, EE . UU.

Las dispersiones de material particulado ilustrativas útiles en la presente descripción incluyen adhesivos de microesferas . Los adhesivos de microesferas útiles en la presente descripción deben comprender al menos un éster de alquil (met) acrilato . Los monómeros de alquil (met) acrilato útiles para preparar las microesferas adherentes sólidas para los adhesivos sensibles a la presión son ésteres (met) acrilato monoinsaturados de alcoholes alquílieos no terciarios, y los grupos alquilo tienen de 4 a 14 átomos de carbono. Estos acrilatos son oleófilos, emulsificables en agua y tienen una solubilidad en agua restringida. Como homopolímeros, tienen, generalmente, una temperatura de transición vitrea menor que aproximadamente -20 °C. Se incluyen dentro de esta clase de monómeros, por ejemplo, isooctil acrilato, 4 -metil-2 -pentil acrilato, 2-metilbutil acrilato, isoamil acrilato, sec-butil acrilato, n-butil acrilato, 2-etilhexil acrilato, isodecil metacrilato, isononil acrilato, isodecil acrilato y combinaciones de estos.

Los monómeros de (met) acrilato u otros monómeros de vinilo que, como homopolímeros, tienen temperaturas de transición vitrea mayores que aproximadamente -20 °C, por ejemplo, terc-butil acrilato, isobornil acrilato, butil metacrilato, acetato de vinilo, N-vinilpirrolidona, acrilamida y similares, pueden usarse en conjunto con uno o más de los monómeros de (met) acrilato siempre que la temperatura de transición vitrea del polímero resultante sea menor que -20 °C.

Los adhesivos de microesferas útiles en algunas modalidades se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 3,691,140 (Silver et al.); 5,714,237 (Corrider et al.); y 5,824,748 (Kesti et al.), todas ellas incorporadas como referencia. Estos adhesivos de microesferas usan al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en monómeros iónicos sustancialmente insolubles en aceite, solubles en agua, y anhídrido maleico. Los monómeros pueden usarse solos, como una mezcla de dos o más monómeros iónicos o como una mezcla de anhídrido maleico y uno o más monómeros iónicos.

Los adhesivos de microesferas pueden prepararse mediante una técnica de polimerización en suspensión acuosa que usa tensioactivos en una cantidad mayor que la concentración micelar crítica. La concentración micelar crítica se define como la concentración mínima de tensioactivos necesaria para la formación de micelas. La concentración micelar crítica es ligeramente diferente para cada tensioactivo . Típicamente, las concentraciones que pueden usarse varían de l.OxlO"4 a 3.0 xl0° moles por litro. Pueden usarse tensioactivos aniónicos, no iónicos o catiónicos. Los ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos incluyen dodecilbencenosulfonato de sodio, sales de sodio de alquil aril éter sulfonatos, y similares. Los ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen alcohol oleílico etoxilado y éter octilfenílico polioxietilenado . Un ejemplo de tensioactivos catiónicos es una mezcla de cloruro de alquildimetilbencilamonio, en donde la cadena alquílica tiene una longitud de 10 a 18 átomos de carbono. Si bien en la presente descripción solo se dan ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos y catiónicos, se cree que los tensioactivos anfóteros funcionarían de la misma manera.

Los iniciadores que efectúan la polimerización son aquellos normalmente adecuados para la polimerización por radicales libres de monómeros de acrilato. Los ejemplos no limitantes de estos iniciadores incluyen los iniciadores térmicamente activados, tales como compuestos azo, hidroperóxidos, peróxidos, y similares, y fotoiniciadores, tales como benzofenona, éter etílico de benzoína, y 2, 2-dimetoxi-2-fenilacetofenona. Otros iniciadores adecuados incluyen peróxido de laurilo y bis(t-butilciclohexil) peroxidicarbonato . La concentración del iniciador debe ser suficiente para producir una conversión monomérica sustancialmente completa en un período de tiempo e intervalo de temperatura deseados . Los parámetros que afectan la concentración del iniciador usado incluyen el tipo de iniciador y el(los) monómero(s) particular (es) involucrado (s) . Se cree que las concentraciones eficaces varían de 0.10 a 1 por ciento, preferentemente, de 0.25 a 0.70 % en peso del total de monómeros. Si se deseara, además, pueden usarse estabilizantes poliméricos. Puede aplicarse calor o radiación para iniciar la polimerización de los monómeros, lo cual es una reacción exotérmica.

Los adhesivos de microesferas pueden contener, además, un agente de reticulación. Los ejemplos de agentes de reticulación útiles incluyen, pero no se limitan a: (met)acrilato(s) ·multifuncional (es) , por ejemplo, diacrilato de butanodiol o diacrilato de hexanodiol u otros agentes de reticulación multifuncionales , tales como divinilbenceno, y mezclas de estos.

Cuando se usan, el (los) agente (s) de reticulación se agrega (n) en una concentración de hasta 0.15 del porcentaje en peso equivalente y, en algunas modalidades, hasta 0.1 del porcentaje en peso equivalente, del total de la composición copolimerizable . El "porcentaje en peso equivalente" de un compuesto dado se define como el número de equivalentes de ese compuesto dividido por el número de equivalentes en la composición total, en donde el equivalente es el número de gramos dividido por el peso equivalente.

Después de la polimerización, se obtiene una suspensión acuosa estable de microesferas sólidas a temperatura ambiente. La suspensión puede tener un contenido de sólidos no volátiles de 10 % en peso a 65 % en peso. La suspensión acuosa de microesferas puede usarse inmediatamente después de la polimerización si se deseara. Después de un reposo prolongado, la suspensión se separa en dos fases, una es acuosa y la otra es una suspensión acuosa de la microesfera polimérica. La fase rica en microesferas se puede aislar y proporciona una suspensión acuosa que tiene un contenido de sólidos no volátiles que, si se agitan, se volverán a dispersar fácilmente.

En algunas modalidades, los adhesivos de microesferas descritos en la presente descripción incluyen un aglutinante, tal como un aglutinante de látex. El aglutinante de látex adecuado disponible comercialmente tiene propiedades adhesivas sensibles a la presión. Oh aglutinante de látex ilustrativo está disponible en el mercado con el nombre comercial de "CARBOTAC 26222" de Lubrizol Corporation, Brecksville, OH.

En algunas modalidades, los adhesivos de microesferas descritos en la presente descripción incluyen al menos un estabilizante de suspensión polimérico. Los estabilizantes de suspensión poliméricos adecuados incluyen polímeros sintéticos solubles en agua y derivados de celulosa, que se usan en la polimerización de microsuspensiones. Los estabilizantes de suspensión poliméricos ilustrativos son los seleccionados del grupo que consiste en poliacrilamida, ácido poliacrílico, polivinilpirrolidona, y combinaciones de estos. Un estabilizante de suspensión polimérico ilustrativo es la poliacrilamida disponible en el mercado con el nombre comercial de "CYA AMER N-300" de Kemira Water Solutions, Incorporated, Bartow, FL.

Las emulsiones de caucho útiles en la presente descripción incluyen emulsiones de base acuosa de un poliisopreno polimerizado aniónicamente con un contenido alto de cis-1,4, tal como emulsiones de caucho disponibles en el mercado con el nombre comercial de "IR0401" de Kraton Polymers LLC, Houston, TX.

Las composiciones de adhesivo sensible a la presión descritas en la presente descripción incluyen un agente de reticulación. Generalmente, puede usarse cualquier agente de reticulación adecuado. Los agentes de reticulación ilustrativos incluyen agentes de reticulación covalentes, tales como bisamidas, epóxidos, isocianatos, aziridina, oxazolina, azetidina, y melaminas; agentes de reticulación iónicos, tales como aminas multifuncionales , óxidos metálicos, iones metálicos multivalentes , y agentes quelantes organometálicos (por ejemplo, acetilacetonato de aluminio) ; y nanopartículas inorgánicas (por ejemplo, nanopartículas de sílice coloidal) . La cantidad incluida de agente de reticulación depende de factores muy conocidos, tales como el grado deseado de reticulación y la eficacia relativa del agente de reticulación en el sistema particular. Los agentes de reticulación útiles en la presente descripción incluyen poliaziridinas, tales como poliaziridina trifuncional de propilenimina disponible en el mercado con el nombre comercial de "PZ-28" de Polyaziridine, LLC, Medford, NJ. La cantidad y tipo de agente de reticulación se adapta especialmente en función de la aplicación de la composición de adhesivo sensible a la presión. Típicamente, el agente de reticulación está presente en cantidades menores que 5 partes sobre la base del peso seco total de la composición de adhesivo sensible a la presión.

La película protectora descrita en la presente descripción es útil para una variedad de aplicaciones de protección de superficies. Por ejemplo, la protección de superficies metálicas en aplicaciones de corte láser es una aplicación útil para la película protectora descrita en la presente descripción. Las superficies metálicas incluyen una variedad de metales, tales como acero inoxidable, que incluye superficies de acero inoxidable lustradas secas y superficies de acero inoxidable con acabado recocido brillante. Las películas protectoras útiles para proteger superficies metálicas en aplicaciones de corte láser deben proporcionar la suficiente adhesión durante el proceso de corte láser y, al mismo tiempo, ser fáciles de remover o de reubicar sin dejar rastros ni manchar la superficie del metal que se protege. En algunas modalidades, las películas protectoras útiles incluyen una composición de adhesivo sensible a la presión que tiene de 5 % en peso a 53 % en peso de un aditivo de adhesión baja, tal como, por ejemplo, una dispersión de material particulado o una emulsión de caucho, en donde el porcentaje en peso está basado en el peso seco total de aditivo y un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa en la composición de adhesivo sensible a la presión.

Las siguientes son modalidades ilustrativas y combinaciones de modalidades ilustrativas para la presente descripción: 1. Un artículo que comprende: a) una película protectora que comprende una película termoplástica que tiene un primer lado y un segundo lado, y una composición de adhesivo sensible a la presión unida de manera adhesiva a por lo menos uno del primer lado o el segundo lado de la película termoplástica, en donde la composición de adhesivo sensible a la presión comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación; y b) un sustrato metálico unido de manera adhesiva a un lado de la composición adhesiva sensible a la presión opuesto a la película termoplástica. 2. El artículo de la modalidad 1, en donde el aditivo de adhesión baja se selecciona de al menos uno de una dispersión de material particulado y una emulsión de caucho. 3. El artículo de la modalidad 1 o 2, en donde el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende al menos un polímero de acrilato. 4. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde el látex sensible a la presión de base acuosa comprende un estabilizante seleccionado de por lo menos uno de un estabilizante catiónico, un estabilizante aniónico, un estabilizante no iónico y un estabilizante anfotero. 5. El artículo de cualquiera de las modalidades 2 a 4, en donde la emulsión de caucho comprende un látex de (poli) isqpreno. 6. El artículo de cualquiera de las modalidades 2 a 4, en donde la dispersión de material particulado comprende microesferas poliméricas. 7. El artículo de la modalidad 6, en donde las microesferas poliméricas son elastoméricas . 8. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde el agente de reticulación es una poliaziridina. 9. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde la película termoplástica es una película de polietileno de tres capas, en donde cada capa comprende polietileno de baja densidad. 10. El artículo de la modalidad 9, en donde la capa central comprende polietileno de alta densidad. 11. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde el sustrato metálico es acero inoxidable. 12. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde la composición de adhesivo sensible a la presión está sustancialmente libre de ácido acrílico. 13. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde el agente de reticulación comprende de 0.03 % en peso a 0.09 % en peso sobre la base del peso seco del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa. 14. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores, en donde el aditivo de adhesión baja comprende de 5 % en peso a 53 % en peso del peso seco total de los componentes i) e ii) . 15. Una composición de adhesivo sensible a la presión; la composición comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación, en donde el aditivo de adhesión baja comprende de 5 % en peso a 53 % en peso del peso seco total de los componentes i) e ii) . 16. La composición de la modalidad 15, en donde el aditivo de adhesión baja se selecciona de por lo menos uno de una dispersión de material particulado y una emulsión de caucho. 17. La composición de la modalidad 16, en donde el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende al menos un polímero de acrilato. 18. El artículo de cualquiera de las modalidades 15 a 17, en donde el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende un estabilizante seleccionado de al menos uno de un estabilizante catiónico, un estabilizante aniónico, un estabilizante no iónico y un estabilizante anfotero. 19. El artículo de cualquiera de las modalidades 16 a 18, en donde la emulsión de caucho comprende un látex de (poli) isopreno. 20. El artículo de cualquiera de las modalidades anteriores 16 a 18, en donde la dispersión de material particulado comprende microesferas poliméricas. 21. La composición de la modalidad 20, en donde las microesferas poliméricas son elastoméricas . 22. El artículo de cualquiera de las modalidades 15 a 21, en donde el agente de reticulación es una poliaziridina . 23. El artículo de cualquiera de las modalidades 15 a 22, en donde la película termoplástica es una película de polietileno de tres capas en donde cada capa comprende polietileno de baja densidad. 24. La composición de la modalidad 23, en donde la capa central comprende polietileno de alta densidad. 25. El artículo de cualquiera de las modalidades 15 a 24, en donde la composición de adhesivo sensible a la presión está sustancialmente libre de ácido acrílico. 26. El artículo de cualquiera de las modalidades 15 a 25, en donde el agente de reticulación comprende de 0.03 % en peso a 0.09 % en peso sobre la base del peso seco del látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa.

Serán manifiestas para el experto en la técnica diversas modificaciones y alteraciones de esta invención sin apartarse del alcance y del espíritu de esta invención.

Materiales Métodos de ensayo Prueba de adherencia de la película en un ángulo de 180 grados.

La prueba de adherencia de la película se realizó como se describe en la norma internacional ASTM, D3330, Método A, con una muestra de película protectora de 1.3 cm x 20 cm (1/2 pulgada x 8 pulgadas) con un aparato para ensayos de deslizamiento/desprendimiento IMASS SP-200 distribuido por IMASS, Inc. , Accord, MA. La longitud del desprendimiento fue 7.62 cm (3 pulgadas) y la velocidad del desprendimiento fue 30.5 cm/min. (12 pulgadas por minuto) . Los sustratos de acero inoxidable se limpiaron por frotado, primero con acetona, después, con heptano, y otra vez con acetona. Después, las muestras de películas protectoras se aplicaron a sustratos metálicos con un rodillo presor para proporcionar paneles de prueba. Las pruebas de desprendimiento se realizaron en los paneles de prueba después de una de dos condiciones de desgaste: 1) 1 hora a temperatura ambiente y 2) 48 horas a 66 °C (150 °F) / 80 % de humedad relativa (H ) . Se hicieron duplicados para cada muestra de película protectora. La fuerza promedio de adhesión al desprendimiento requerida para retirar la cinta del sustrato metálico se midió en onzas/0.5 pulgadas y se normalizó a 2.5 cm (1 pulgada) de ancho. Los resultados se informan en onzas/pulgada (oz/pulg) y en Newtons/decímetro (N/dm) . Se registraron, además, el residuo y la mancha una vez despegada la muestra de película protectora según las evaluaciones mostradas en las tablas a continuación.

Comportamiento en el corte láser.

Se evaluaron las muestras de película protectora para su comportamiento en el corte láser al laminar primero a mano las muestras de película protectora en láminas de acero inoxidable 304 P con un rodillo de caucho, y dejar asentar las muestras de prueba por al menos 72 horas. Después, las muestras de prueba se sometieron a corte láser con un láser Mitsubishi C02 (Modelo ML3015LVPlus2 , MC Machinery Systems, Incorporated (una compañía de Mitsubishi Corporation) , Wood Dale, IL) con los parámetros que se muestran a continuación.

NA: no aplicable La presión de perforación se varió según se muestra en la Tabla 9 a continuación. Si se produjera un "estallido" (la película se sale del sustrato metálico durante la perforación o la etapa de corte) , se asigna a la muestra de prueba una calificación de "F" que indica que la muestra no pasó la prueba. Si no se producen estallidos, se asigna a la muestra de prueba una calificación de "P" que indica que la muestra pasó la prueba.

EJEMPLOS Preparación de MSA Se preparó una solución monomérica al mezclar los siguientes componentes en un recipiente de 1000 mi equipado con un agitador magnético hasta obtener una solución homogénea: 23.75 g de octil acrilamida (National Starch and Chemical Company, Bridgewater, NJ) ; 1.50 g de diacrilato de 1 , 6-hexanodiol (Cytec Industries, Incorporated, West Paterson, NJ) ; 574.50 g de isooctil acrilato (3M Company, St Paul, MN) ; 0.61 g de VAZO 52 (2 , 2 ' -azo-di (2 , 4 -dimetilvaleronitrilo) , E. 1. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE); y 0.61 g de VAZO 88 ( 1.1-azo-bis (ciclohexanocarbonitrilo) , E. I. du Pont de Nemours y Company, Wilmington, DE) . Se preparó una fase acuosa al mezclar los siguientes componentes en un recipiente de 2000 mi: 300 g de agua desionizada; 0.0045 g de hidroquinona (Eastman Chemical Company, Kingsport, TN) ; 0.22 g de fosfato disódico; 4.80 g de Hitenol BC-1025 (éter alquilfenílico de polioxietileno, solución de 25 % de sólidos en agua, DKS International, una subsidiaria de Dai-ichi Kogyo Company, Limited, Kyoto, Japón); 10.65 g de STEPANOL AM-V (laurilsulfato de amonio, solución de 28 % de sólidos, Stepan Company, Chicago, IL) ; 1.60 g de NOIGEN N-20 (alquilfenil propenil éter polioxietilenado, 25 % de solución acuosa, DKS International); 0.61 g de CYA AMER N-300 (poliacrilamina, 1 % de solución acuosa, Kemira Water Solutions, Incorporated, Bartow, FL) ; 81.95 g de CARBOTAC 26222 (un aglutinante de látex acrílico, 51 % de sólidos, Lubrizol Corporation, Brecksville, OH) . La solución monomérica se vertió en el recipiente con la fase acuosa y se mezcló con un agitador mecánico a 500 rpm durante 3 minutos. Después, la mezcla se homogeneizó con el homogeneizador Gifford-Wood a 2000 rpm durante 10 minutos. La dispersión homogeneizada se vertió en un matraz de resina de 2 litros equipado con un termómetro, agitador mecánico y tubo de entrada de nitrógeno. La solución homogeneizada se agitó de 400 a 500 rpm bajo un manto de nitrógeno, se calentó a 60 C durante 2 horas, y la temperatura se elevó a 75 C y se mantuvo durante 4 horas; después, la solución se enfrió y filtró a través de un lienzo fino para proporcionar aproximadamente una dispersión acuosa con 61 % de sólidos de un adhesivo de microesferas .

Preparación del adhesivo Tipo 1 A un frasco de vidrio se agregó FB49, varias cantidades de MSA, y PZ . El peso total combinado en húmedo del FB49 y MSA fue 20 g. Antes de la adición, el valor del pH del FB49 se ajustó a 6.8-6.9 con una solución de amonio acuosa al 5 % en peso. La cantidad en peso seco de agente de reticulación PZ empleada se calculó en función del peso seco del FB49. Por ejemplo, para 20 g de una composición de 95:5 / FB49: SA (relación en peso en húmedo) y una concentración de agente de reticulación de 0.03 %, se usó 0.0032 g de PZ (peso seco) . Las soluciones reticuladoras se usaron dentro de las 3 horas de su preparación. El frasco se selló y colocó en un rodillo durante aproximadamente 30 minutos a temperatura ambiente para dar una mezcla acuosa designada, generalmente, como "Adhesivo tipo 1". El % del componente de MSA mostrado en las tablas a continuación está basado en el peso seco combinado de los componentes FB49 y MSA.

Preparación del Adhesivo tipo 2 Las muestras del Adhesivo tipo 2 se prepararon de la misma manera que las del Adhesivo tipo 1 con la siguiente modificación. Se usó IR401 en lugar de MSA. El % del componente IR401 mostrado en las tablas a continuación está basado en el peso seco combinado de los componentes FB 9 y IR401.

Ejemplos usados como control Los ejemplos usados como control se prepararon con el pH ajustado (como se describió en "Preparación del Adhesivo tipo 1" anterior) de FB49 con varias concentraciones de PZ.

Preparación de la película protectora Las películas protectoras se prepararon por recubrimiento por cuchilla de los adhesivos sobre el lado imprimado de un material de soporte de la película al usar una separación de 0.051 mm (0.002 pulgadas) encima de la película, seguido de secado a 65 °C durante 15 minutos en un horno de aire forzado para dar una construcción de cinta que tiene un grosor de adhesivo en seco de 17.8 mieras (0.0007 pulgadas). El material de soporte de la película tenía una estructura de tres capas con un grosor total de 91.4 mieras (0.0036 pulgadas) y una relación de grosor de 25:50:25 para las capas superior, central e inferior, respectivamente. Las capas superior e inferior fueron de polietileno de baja densidad y la capa central fue una mezcla de polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad y una mezcla de polietileno de baja densidad y dióxido de titanio (Ti02) (30:70/p:p) en una relación de 20:62:18 (p:p:p) . Un lado del material de soporte se trató con un agente antibloqueo (tierra de diatomeas) y el otro tuvo un tratamiento corona (aire) antes de aplicar una capa de 2.8 mieras (0.011 pulgadas) de grosor de un imprimador, tal como los disponibles en el mercado con los nombres comerciales de "SYNTHEBOND E2075" de Momentive Specialty Chemicals, Inc., South Carolina, EE . UU. , y "CARBOTAC 26222" de The Lubrizol Corporation, Ohio, EE . UU.

Resultados de la prueba Tabla 1 Tabla 2 Tabla 3 Tabla 4 Tabla 5 Tabla 6 Tabla 7 Tabla 8 Tabla 9 Si no se muestra ni P ni F, entonces la muestra no se probó a esa presión.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un artículo caracterizado porque comprende: a) una película protectora que comprende una película termoplástica que tiene un primer lado y un segundo lado, y una composición de adhesivo sensible a la presión unida de manera adhesiva a por lo menos uno del primer lado o el segundo lado de la película termoplástica, caracterizado porque la composición de adhesivo sensible a la presión comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación; y b) un sustrato metálico unido de manera adhesiva a un lado de la composición adhesiva sensible a la presión opuesto a la película termoplástica.

2. El artículo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el aditivo de adhesión baja se selecciona de al menos uno de una emulsión acrílica, una dispersión de material particulado y una emulsión de caucho .

3. El artículo de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa comprende al menos un polímero de acrilato.

4. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el látex sensible a la presión de base acuosa comprende un estabilizante seleccionado de por lo menos uno de un estabilizante catiónico, un estabilizante aniónico, un estabilizante no iónico y un estabilizante anfotero.

5. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque la emulsión de caucho comprende un látex de (poli ) isopreno .

6. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque la dispersión de material particulado comprende microesferas poliméricas .

7. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la película termoplástica es una película de polietileno de tres capas, caracterizado porque además cada capa comprende polietileno de baja densidad.

8. El artículo de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la capa central comprende polietileno de alta densidad.

9. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición de adhesivo sensible a la presión está sustancialmente libre de ácido acrílico.

10. Una composición de adhesivo sensible a la presión, caracterizada porque comprende una mezcla de: i) un látex adhesivo sensible a la presión de base acuosa; ii) un aditivo de adhesión baja; y iii) un agente de reticulación, en donde el aditivo de adhesión baja comprende de 5 % en peso a 53 % en peso del peso seco total de los componentes i) e ii) .