MX2014008004A - Capsulas de pigmento termocromico irreversible. - Google Patents

Abstract

Se describen composiciones de tinta termocrómica irreversible que incluyen un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. Opcionalmente, el disolvente y el colorante sublimable pueden estar encapsulados. Las marcas escritas hechas con las composiciones de tinta termocrómica se pueden someter a un componente de dirección de fuerza y/o una fuente de calor para promover la sublimación del colorante sublimable, haciendo así que la marca escrita cambie de color o se haga sustancialmente incolora.

Description

CÁPSULAS DE PIGMENTO TERMOCRÓMICO IRREVERSIBLE CAMPO DE LA INVENCIÓN En términos generales, la descripción se refiere a composiciones de tinta termocrómica irreversible y, más particularmente, a composiciones de tinta termocrómica irreversible que incluyen un colorante sublimable y un disolvente.

ANTECEDENTES Las tintas termocrómicas cambian de color en respuesta a los cambios de temperatura. Las tintas termocrómicas conocidas incluyen frecuentemente colorantes leuco como el componente de cambio de color. Típicamente, los colorantes leuco existen en dos formas diferentes, una forma coloreada y una forma sustancialmente incolora. Los colorantes leuco que cambian de forma en respuesta a los cambios locales de pH se usan típicamente en las tintas termocrómicas conocidas. En estos sistemas, el cambio de pH puede producirse poniendo en contacto el colorante leuco con un activador/revelador de color que puede inducir la transferencia de protón al colorante leuco y así hacer que el colorante leuco adopte su forma coloreada; sin embargo, también pueden originarse cambios de color similares, de sustancialmente incoloro a coloreado, por reacciones de transferencia de electrones y/o transferencia de protones. Desde un punto de vista estructural, el cambio de sustancialmente incoloro a coloreado frecuentemente es inducido por la escisión de un anillo de lactona para formar una especie más conjugada que absorbe luz en la escala visible. El cambio inverso de coloreado a sustancialmente incoloro puede producirse entonces por abstracción de protón y reformación del anillo de lactona.

Las tintas termocrómicas conocidas exhiben frecuentemente "histéresis" asociada con el cambio de color; es decir, el cambio de color de las marcas escritas hechas con estas tintas es reversible. Un ejemplo representativo, la patente de EE. UU . No. 5,558,699, revela una composición termocrómica con memoria de color que comprende una mezcla homogénea solubilizada de tres componentes esenciales que incluyen (a) un compuesto orgánico donador de electrones revelador de color, (b) un compuesto aceptor de electrones, y (c) un medio de reacción para controlar la reacción de (a) con (b). Las composiciones termocrómicas de la patente '699 cambian de color con un ancho de histéresis (??) grande de 8°C a 80°C. Como resultado, las marcas escritas hechas usando las tintas termocrómicas típicamente exhiben un estado coloreado a temperatura ambiente, cambian del estado coloreado a sustancialmente incoloro tras la aplicación de calor (es decir, se puede aplicar calor a un substrato para borrar las marcas escritas hechas previamente sobre el mismo) , y vuelven a cambiar al estado coloreado inicial cuando se vuelven a enfriar a una cierta temperatura (es decir, el substrato se enfría, "re-formando" así el color de las marcas escritas). De esta manera, típicamente, las tintas termocrómicas conocidas incluyen un medio de reacción que puede promover o impedir la reacción entre el colorante leuco y el activador a ciertas temperaturas, de tal manera que el colorante leuco está presente en su forma incolora a ciertas temperaturas que por lo general son sustancialmente mayores que la temperatura ambiente.

La reversibilidad del cambio de color puede ser particularmente indeseable en algunas situaciones, por ejemplo si el consumidor no desea que las marcas escritas originales sean "de nuevo reveladas".

DESCRIPCIÓN DETALLADA Se describen aquí composiciones de tinta termocrómica irreversible, métodos de preparación y uso de las composiciones de tinta termocrómica irreversible, y cápsulas de pigmento termocrómico irreversible. Las composiciones de tinta termocrómica irreversible descritas incluyen un disolvente y un colorante sublimable en el disolvente. Las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible y las tintas termocrómicas irreversibles de acuerdo con la descripción son capaces de cambiar de color irreversiblemente, por ejemplo tras la aplicación de fuerzas de fricción durante un proceso de borrado. Este cambio de color es convenientemente irreversible, incluso después de enfriamiento.

En un aspecto, una tinta termocrómica irreversible incluye un vehículo y cápsulas de pigmento termocrómico irreversible dispersas en el vehículo, las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible comprendiendo una cubierta y un núcleo, el núcleo comprendiendo un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. Preferiblemente, el disolvente del núcleo es un disolvente volátil. El vehículo incluye un disolvente, una resina, o una mezcla de los mismos. El disolvente del vehículo es preferiblemente un disolvente volátil. Preferiblemente, la cubierta es frágil, es decir, la cubierta se rompe (en lugar de deformarse plásticamente) cuando se le aplica presión.

En otro aspecto, una composición de tinta termocrómica irreversible incluye un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. De acuerdo con este aspecto, el disolvente y el colorante sublimable no están encapsulados; es decir, la tinta termocrómica irreversible de acuerdo con este aspecto de la descripción puede excluir las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible que se describen en la presente. De esta manera, en este aspecto, el colorante sublimable se disuelve y/o se dispersa (directamente) en el disolvente de la composición de tinta misma. Típicamente, el disolvente de la composición de tinta es un disolvente volátil. La composición de tinta puede incluir, además, una resina disuelta o dispersa en el disolvente.

También se describe aquí una cápsula de pigmento de tinta termocrómica irreversible que incluye una cubierta y un núcleo, el núcleo comprendiendo un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. Preferiblemente, el disolvente del núcleo es un disolvente volátil. Preferiblemente, la cubierta es frágil, es decir, la cubierta se rompe (en lugar de deformarse plásticamente) cuando se le aplica presión.

También se describen métodos de borrado de una marca escrita hecha con las composiciones de tinta termocrómica irreversible que incluyen un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente.

En un aspecto, un método de borrado de una marca escrita incluye (i) hacer una marca escrita sobre un substrato con una tinta termocrómica irreversible que comprende un vehículo y cápsulas de pigmento termocrómico irreversible dispersas en el vehículo, las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible comprendiendo una cubierta y un núcleo; el núcleo comprendiendo un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente, la marca escrita suministrando un recubrimiento que comprende una pluralidad de las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible sobre el substrato, y (ii) aplicar un componente de dirección de fuerza a la marca escrita para formar cápsulas de pigmento termocrómico irreversible rotas, permitiendo así que el colorante sublimable se sublime, de tal manera que las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible rotas y por lo tanto la marca escrita cambien de color (es decir, un cambio de un primer estado coloreado a un segundo estado coloreado), o se hagan sustancialmente incoloras (es decir, un cambio de coloreado a sustancialmente incoloro), a fin de "borrar" la marca escrita. Preferiblemente, el disolvente del núcleo es un disolvente volátil. El vehículo incluye un disolvente, una resina, o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, el disolvente del vehículo también es un disolvente volátil. Preferiblemente, la cubierta es frágil, es decir, la cubierta se rompe (en lugar de deformarse plásticamente) cuando se le aplica presión. También se le puede aplicar una fuente de calor a la marca escrita para ayudar al proceso de borrado.

En otro aspecto, un método de borrado de una marca escrita incluye (i) hacer una marca escrita sobre un substrato con una tinta termocrómica irreversible que incluye un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente, la marca escrita suministrando un recubrimiento que comprende la tinta termocrómica irreversible sobre el substrato, y (ii) calentar la marca escrita a una temperatura suficiente para hacer que el colorante sublimable se sublime, de tal manera que la marca escrita cambia de color (es decir, cambia de un primer estado coloreado a un segundo estado coloreado), o se hace sustancialmente incolora (es decir, cambia de coloreada a sustancialmente incolora) , a fin de "borrar" la marca escrita. De acuerdo con este aspecto, el disolvente y el colorante sublimable no están encapsulados, es decir, la tinta termocrómica irreversible de acuerdo con este aspecto de la descripción puede excluir las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible descritas en la presente. De esta manera, en este aspecto, el colorante sublimable se disuelve y/o dispersa (directamente) en el disolvente de la composición de tinta misma. Típicamente, el disolvente de la composición de tinta es un disolvente volátil. La composición de tinta puede incluir, además, una resina disuelta o dispersa en el disolvente. El calentamiento de la marca escrita se puede efectuar aplicando un componente de dirección de fuerza a la marca escrita, aplicando una fuente de calor, o una combinación de lo mismo.

También se describen instrumentos de escritura que contienen las composiciones de tinta termocrómica irreversible que incluyen un disolvente y un colorante sublimable en el disolvente.

En un aspecto, el instrumento de escritura incluye una tinta termocrómica irreversible que comprende un vehículo y cápsulas de pigmento termocrómico irreversible dispersas en el vehículo, las cápsulas de pigmento termocrómico comprendiendo una cubierta y un núcleo, el núcleo comprendiendo un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. Preferiblemente, el disolvente del núcleo es un disolvente volátil. El veh ículo incluye un disolvente, una resina, o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, el disolvente del vehículo también es un disolvente volátil. Preferiblemente, la cubierta es frágil , es decir, la cubierta se rompe (en lugar de deformarse plásticamente) cuando se le aplica presión. Se pueden usar instrumentos de escritura que comprenden un punto de escritura en comunicación de fluido con un depósito de tinta, tales como bolígrafos, plumas fuente y marcadores.

En otro aspecto, el instrumento de escritura incluye una tinta termocrómica irreversible que comprende un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. De acuerdo con este aspecto, el disolvente y el colorante sublimable no están encapsulados, es decir, la tinta termocrómica irreversible de acuerdo con este aspecto de la descripción puede excluir las cápsulas de pigmento termocrómico reversible descritas en la presente. De esta manera, en este aspecto, el colorante sublimable se disuelve y/o dispersa (directamente) en el disolvente de la composición de tinta misma. Típicamente, el disolvente de la composición de tinta es un disolvente volátil. La com posición de tinta puede incluir, además, una resina disuelta o dispersa en el disolvente. Se pueden usar instrumentos de escritura que comprenden un punto de escritura en comunicación de fluido con un depósito de tinta, tales como bolígrafos, plumas fuente y marcadores.

Una marca de escritura se puede hacer sobre un substrato usando las composiciones de tinta termocrómica irreversible descritas en la presente. La marca escrita se puede someter a presión, por ejemplo aplicando un componente de dirección de fuerza, tal como un borrador convencional, sobre y/o alrededor de la marca escrita. Cuando el disolvente y el colorante sublimable están encapsulados, la aplicación del componente de dirección de fuerza romperá las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible permitiendo la liberación del colorante sublimable de las cápsulas y exponiéndolas a condiciones atmosféricas. Adicionalmente, ya sea que la tinta incluya o no tales cápsulas de pigmento termocrómico irreversible, la aplicación del componente de dirección de fuerza a la marca escrita generará calor y/o fricción , promoviendo así la sublimación del colorante sublimable. Después de la sublimación del colorante sublimable, cualquier marca escrita hecha usando las composiciones de tinta de acuerdo con la descripción cambiará de color de manera conveniente e irreversible (es decir, cambiando de un primer estado coloreado a un segundo estado coloreado), o se hará sustancialmente incolora (es decir, cambiando de coloreada a sustancialmente incolora) , y así será "borrada" como se describe adicionalmente más abajo.

Como se usa en este documento, el término "termocrómica irreversible" se refiere a una composición de tinta capaz de experimentar un cambio de color que no puede ser revertido por aplicación de un cambio de temperatura, o a una cápsula de pigmento de tinta que incluye una composición de tinta capaz de experimentar un cambio de color que no puede ser revertido por aplicación de un cambio de temperatura. Como resultado, las composiciones de tinta termocrómica descritas no pueden exhibir histéresis (por lo menos después de la sublimación de los componentes colorantes sublimables), y por lo tanto se consideran convenientemente borrables (sea que las marcas escritas cambien de un primer estado coloreado a un segundo estado coloreado, o sea que cambien de coloreadas a sustancialmente incoloras después de la sublimación del colorante sublimable).

Como se mencionó arriba, las composiciones de tinta termocrómica irreversible incluyen un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. Como resultado de la inclusión de esta combinación, las composiciones de tinta y las marcas escritas hechas con las composiciones de tinta, inicialmente están coloreadas pero cambian de color o se hacen sustancialmente incoloras después de la sublimación del colorante sublimable.

En las composiciones de tinta termocrómica irreversible que no incluyen las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible que se describen en la presente, la sublimación de los componentes colorantes sublimables generalmente comienza inmediatamente después de hacer una marca escrita, es decir, después de que la marca escrita y los componentes colorantes sublimables asociados se exponen a las condiciones atmosféricas. Después de la sublimación del componente colorante sublimable, las marcas escritas hechas con las composiciones de tinta cambian de color o se hacen sustancialmente incoloras.

En las composiciones de tinta termocrómica irreversible que incluyen las cápsulas de pigmento termocromico irreversible descritas en la presente, la sublimación de los componentes colorantes sublimables generalmente comienza después de que se aplica un componente de dirección de fuerza a una marca escrita (que incluye un recubrimiento que comprende una pluralidad de las cápsulas de pigmento termocromico irreversible) , para formar cápsulas de pigmento termocromico irreversible rotas. Con la ruptura de las cápsulas de pigmento termocromico irreversible, el contenido del núcleo que incluye el colorante sublimable se libera de las cápsulas y se expone a las condiciones atmosféricas, de tal manera que el colorante sublimable se puede sublimar. Después de la sublimación de los componentes colorantes sublimables, la marca escrita cambia de color o se hace sustancialmente incolora.

En ambas composiciones de tinta termocrómica irreversible (ya sea que incluyan o no incluyan las cápsulas de pigmento termocromico irreversible), la velocidad de sublimación se puede aumentar, por ejemplo, sometiendo la marca escrita (y por lo tanto cualquier componente colorante sublimable asociado con la misma) a una fuerza de fricción y/o temperatura elevada, es decir, condiciones que promueven la sublimación del colorante sublimable. De esta manera, se pueden hacer marcas escritas con la composición de tinta termocrómica irreversible sobre un substrato, y luego hacerlas de un color diferente o sustancialmente incoloras, por ejemplo por medio de un proceso de borrado. El proceso de borrado puede incluir la aplicación de una fuerza de fricción a las marcas escritas, a fin de calentar el área de contacto (es decir, aumentar la temperatura) y también la ruptura de cualquier cápsula de pigmento termocrómico irreversible presente en las marcas escritas. Las fuerzas de fricción se pueden aplicar, por ejemplo, usando un componente de dirección de fuerza, tal como un borrador convencional . Cualquier material capaz de aplicar una fuerza de fricción a un substrato puede ser un componente de dirección de fuerza adecuado para romper y/o calentar las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible, que incluye sin lim itación goma, materiales termoplásticos, elastómeros termoplásticos, metales y madera. Alternativamente, el proceso de borrado puede incluir calentar la marca escrita sin , o en combinación con, la aplicación de una fuerza de fricción. La marca escrita se puede calentar de la manera conocida que incluye dirigiendo una luz o láser sobre la misma, dirigiendo aire caliente sobre la misma, aplicando un elemento caliente, tal como un elemento de bloque calentado (por ejemplo, un elemento de planchado), etc.

Significativamente, en ambas composiciones de tinta termocrómica irreversible (las que incluyen y las que no incluyen las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible) , después de la sublimación del colorante subl imable , las marcas escritas experimentan u n cambio de color irrevers ible de un primer estado coloreado a un segundo estado coloreado (en un aspecto preferido , el segundo estado coloreado es sustancialmente incoloro). Como resultado de la "pérdida" del colorante sublimable , una vez q ue las marcas escritas hechas con estas composiciones de tinta termocrómica irreversible pierden su coloración inicial , su color inicial no puede ser restaurado enfriando las marcas escritas (o el substrato q ue previamente llevaba las marcas escritas) , por ejemplo, porq ue las composiciones de tinta termocróm ica irreversible no pueden exh ibir ni tener histéresis térm ica en asociación con un cambio de tem peratura después de que el colorante sublimable se ha sublimado del mismo, y ya no está presente para proveer el color a las marcas escritas. En modal idades preferidas, las composiciones de tinta termocrómica irreversi ble no contienen n ingún colorante aparte del colorante sublimable . Como resu ltado, el color de las marcas escritas hechas de acuerdo con la descri pción cambia a sustancialmente incoloro (porq ue las com posiciones de tinta termocróm ica irreversible excl uyen colorantes adicionales) . Desde luego, si se incluye un colorante adicional (no sublimable) en las composiciones de tinta termocróm ica irreversible, q ue persiste a pesar de la apl icación de fuerzas de fricción y/o calor (un colorante "no volátil"), el color de la marca escrita cambiará de un primer estado coloreado a un segundo estado coloreado (el seg undo estado coloreado siendo atribu ible a los colorantes adicionales) . Como colorante adicional que persiste a pesar de la apl icación de fuerzas de fricción y/o calor se puede usar cua lquier cantidad de pigmentos y colorantes convencionales.

Colorante sublimable Como se usa en este documento, el término "colorante sublimable" se refiere a los colorantes que se transforman directamente de un estado sólido a un estado gaseoso sin pasar por un estado l íquido. Tales colorantes son referidos comúnmente en la industria como colorantes dispersos. Los colorantes sublimables para usarse en las composiciones de tinta termocrómica irreversible de acuerdo con la descripción se sublimarían a una temperatura de entre aproximadamente 120°C y aproximadamente 300°C, entre aproximadamente 1 30°C y aproximadamente 220°C, entre aproximadamente 140°C y aproximadamente 220°C, y/o entre aproximadamente 1 20°C y aproximadamente 1 70°C. Generalmente se prefieren los colorantes sublimables que se subliman a las temperaturas más bajas, tales como entre aproximadamente 1 20°C y aproximadamente 1 70°C , porque la sublimación se puede efectuar aplicando un componente de dirección de fuerza solo. Sin embargo, los colorantes sublimables que se subliman a temperaturas más altas también son adecuados, particularmente cuando se usa calor en el proceso de borrado (en combinación con, o sin la aplicación de, fuerzas de fricción).

Los colorantes sublimables adecuados para usarse en las composiciones de tinta termocrómica irreversible se pueden describir alternativamente usando la entalpia de vaporización. Los colorantes sublimables útiles tendrán una entalpia de vaporización baja, pero no tan baja que se evaporen rápidamente a temperatura ambiente (20-25 °C). Los colorantes sublimables para usarse en las composiciones de tinta termocrómica irreversible de acuerdo con la descripción tendrían entalpias de vaporización por debajo de 90 kJ por mol, preferiblemente por debajo de 75 kJ por mol, y/o muy preferiblemente por debajo de 60 kJ por mol.

Típicamente, los colorantes sublimables para usarse en las composiciones de tinta termocrómica irreversible de acuerdo con la descripción están clasificados en el índice de Color como "Colorantes Dispersos", y generalmente se seleccionan de compuestos colorantes de nitroarilamina, compuestos colorantes azoicos y compuestos colorantes de antraquinona. Desde luego, también se pueden usar combinaciones de colorantes sublimables. Generalmente, los colorantes sublimables para usarse en las composiciones de tinta termocrómica irreversible de acuerdo con la descripción contienen un grupo amino y no contienen un grupo sulfónico solubilizante.

Los colorantes sublimables representativos incluyen, sin limitación, Amarillo P-1343NT Intratherm, Amarillo P-1346NT Intratherm, Amarillo P-346 Intratherm, Amarillo Brillante P-348 Intratherm, Anaranjado Brillante P-365 Intratherm, Café P-1301 Intratherm, Café Oscuro P-1303 Intratherm, Rosa P-1335NT Intratherm, Rojo Brillante P-1314NT Intratherm, Rojo P-1339 Intratherm, Azul P-1305NT Intratherm, Azul P-1404 Intratherm, Azul Disperso 359 C.I., Anaranjado P-367 Intratherm, Azul Brillante P-1309 Intratherm, Negro Disperso 3 C.I., Rojo Disperso 60 C.I., Amarillo P-343NT Intratherm, Amarillo Disperso 54 C.I., Azul Disperso 60, Amarillo Disperso 82 C.I., Amarillo Disperso 54 C.I., Amarillo Disperso 3 C.I., Amarillo Disperso 23 C.I., Anaranjado Disperso 3 C.I., Anaranjado Disperso 25 C.I., Anaranjado Disperso 7 C.I., Anaranjado Disperso 1 C.I., Rojo Disperso 1 C.I., Rojo Disperso 9 C.I., Rojo Disperso 60 C.I., Rojo Disperso 13 C.I., Violeta Disperso 1 C.I., Azul Disperso 14 C.I., Azul Disperso 3 C.I., Azul Disperso C.l. 359, Azul Disperso 19 C.I., Azul Disperso 134 C.I., Azul Disperso 72 C.I., Azul Disperso 26 C.I., Azul Disperso 180 C.I., Rojo 41 Vat, Azul 3 Vat, Azul 1 Vat, quinhidrona, y otros materiales colorantes adecuados. Estos materiales están disponibles comercialmente de Keystone Aniline Corporation, Crompton & Knowles, BASF, Bayer, E. I. du Pont de Nemours & Co., Ciba, 1 1, y otros. La quinhidrona, Negro Disperso 3 y Rojo 41 Vat son colorantes sublimables ejemplares que se sublimarán tras la aplicación de fuerzas de fricción solas. El Azul 3 Vat, Azul 1 Vat, Rojo Disperso 9, Amarillo Disperso 54 y Anaranjado Disperso 25 son colorantes sublimables ejemplares que se sublimarán tras la aplicación de fuerzas de fricción, muy a menudo en combinación con calentamiento adicional.

Típicamente, las composiciones de tinta termocrómica irreversible incluyen por lo menos 1 por ciento en peso (% p.), por lo menos 5% p. y/o por lo menos 10% p. del colorante sublimable, basado en el peso total de la composición de tinta termocrómica irreversible. Por ejemplo, la cantidad de colorante sublimable presente en la composición de tinta termocrómica irreversible es típicamente de entre aproximadamente 1% p. y aproximadamente 25% p., de entre aproximadamente 2.5% p. y aproximadamente 20% p. , y/o de entre aproximadamente 5% p. y aproximadamente 17.5% p. , basado en el peso total de la composición de tinta termocrómica. La cantidad de colorante sublimable en las composiciones de tinta se ajustaría ascendentemente en vista de la transparencia de la cubierta de cápsula del pigmento termocrómico (si está encapsulado). De esta manera, la cantidad de colorante sublimable típicamente es un poco mayor en composiciones de tinta que incluyen las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible descritas en la presente, con respecto a las composiciones de tinta termocrómica irreversibles que no incluyen las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible descritas en la presente.

Disolvente En las modalidades en donde las composiciones de tinta termocrómica irreversible contienen las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible descritas en la presente, el núcleo incluye un disolvente para solvatar el colorante sublimable. Preferiblemente, el disolvente del núcleo es un disolvente volátil. El disolvente del núcleo se seleccionaría a fin de no solvatar las cápsulas de pigmento termocrómico.

Además, en estas modalidades, las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible se dispersan en un vehículo, el vehículo comprendiendo muy a menudo un disolvente. El vehículo incluye un disolvente, una resina, o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, el disolvente del vehículo también es un disolvente volátil. El disolvente del vehículo se seleccionaría a fin de no solvatar las cápsulas de pigmento termocrómico.

Las composiciones de tinta termocrómica irreversible también contienen un disolvente cuando el colorante sublimable se disuelve (directamente) en el disolvente de la composición de tinta misma (por ejemplo, las modalidades en las que el colorante sublimable no está encapsulado). Típicamente, el disolvente de la composición de tinta es un disolvente volátil. La composición de tinta puede incluir, además, una resina disuelta o dispersa en el disolvente.

Generalmente, cada uno del núcleo, vehículo y disolventes de la composición de tinta no están limitados y pueden ser acuosos, orgánicos, polares o no polares, siempre que el colorante sublimable sea suficientemente soluble en los mismos. Sin embargo, debido a que los disolventes de punto de ebullición relativamente más alto servirán como disipador térmico y así impedirán la sublimación del colorante sublimable, generalmente se prefieren los disolventes de punto de ebullición más bajo. Los disolventes preferidos tienen puntos de ebullición menores de aproximadamente 300°C , menores de aproximadamente 250°C, tal como entre aproximadamente 40°C y aproximadamente 250°C, y/o entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 220°C.

Los disolventes representativos incluyen, sin limitación, hidrocarburos e hidrocarburos sustituidos con halógeno. Los hidrocarburos ejemplares incluyen hidrocarburos de cadena ramificada volátiles que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 4 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy de preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Estos hidrocarburos incluyen, por ejemplo, isoparafinas, disponibles comercialmente de Exxon Chemical Company (Baytown, Texas, EE. UU.), como ISOPARM (isoparafina de C13-C14), ISOPAR C (isoparafina de C7-C8), ISOPAR E (isoparafina de C8-C9), ISOPAR G (isoparafina de C10-C11) ISOPAR L (isoparafina de C11-C13), ISOPAR H (isoparafina de C11-C12). Otros ejemplos no limitativos de hidrocarburos de cadena ramificada adecuados están disponibles comercialmente de Presperse, Inc. (South Plainfield, NJ) como PERMETHYL 99A (isododecano), PERMETHYL 102A (isoeicosano), y PERMETHYL 101A (isohexadecano). Otros ejemplos no limitativos de hidrocarburos de cadena ramificada adecuados incluyen los destilados de petróleo como los disponibles de Phillips Chemical como SOLTROL 130, SOLTROL 170, y los disponibles de Shell como SHELL SOL 70, SHELL SOL 71 y SHELL SOL 2033. Hidrocarburos adecuados adicionales incluyen dodecano, octano, decano, poliisobutanos hidrogenados y combinaciones de los mismos. Por ejemplo, se puede usar como disolvente del vehículo la serie NORPAR de parafinas, disponibles de Exxon Chemical Company, tales como NORPAR 12, NORPAR 13 y NORPAR 15. Otro ejemplo más incluye alcanos/cicloalcanos de C11-C15, como los disponibles de Exxon como EXXSOL™ D80.

Cápsulas de pigmento termocrómico irreversible Las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible incluyen un núcleo (que corresponde generalmente a un interior/centro de las cápsulas) y una cubierta que provee una superficie externa continua que encapsula y contiene los componentes del núcleo, que son líquidos típicamente. El núcleo contiene por lo menos un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. El núcleo también puede incluir una resina.

Las cubiertas de la cápsula de pigmento termocrómico irreversible generalmente comprenden de aproximadamente 5% p. a aproximadamente 30% p. de la cápsula de pigmento termocrómico irreversible, basado en el peso de toda la cápsula, el resto comprendiendo los componentes del núcleo. Para obtener una intensidad de color suficiente en las marcas escritas, las composiciones de tinta termocromica irreversible típicamente contienen por lo menos aproximadamente 30% p. , por lo menos aproximadamente 40% p. , por lo menos aproximadamente 50% p. , por ejemplo, entre aproximadamente 20% p. y aproximadamente 60% p. , entre aproximadamente 30% p. y aproximadamente 50% p. , y/o entre aproximadamente 35% y aproximadamente 45% p. de las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible, basado en el peso total de la composición de tinta termocromica irreversible.

El tamaño de partícula (o diámetro) de la cápsula puede variar en diferentes aplicadores. Por ejemplo, las composiciones de tinta termocromica irreversible para usarse en bol ígrafos, son muy convenientes las cápsulas de pigmento termocrómico que tienen un diámetro de entre aproximadamente 0.1 micrómetros y aproximadamente 5 micrómetros, entre aproximadamente 0. 1 micrómetros y aproximadamente 3 micrómetros, y/o entre aproximadamente 0.1 micrómetros y 1 micrómetro. Para las composiciones de tinta termocrómica para usarse en los marcadores (por ejemplo, que comprenden un depósito fibroso y una puntilla porosa en comunicación de fluido con el mismo) , se pueden utilizar cápsulas de pigmento termocrómico que tienen un diámetro de entre aproximadamente 1 micrómetro y aproximadamente 50 micrómetros, entre aproximadamente 1 micrómetro y aproximadamente 30 micrómetros, entre aproximadamente 1 micrómetro y aproximadamente 1 5 micrómetros y/o entre aproximadamente 1 micrómetro y aproximadamente 1 0 micrómetros. Para las composiciones de tinta termocrómica para usarse con sellos, típicamente se prefieren cápsulas que tienen un diámetro mayor de 100 micrómetros, por ejemplo cápsulas de pigmento termocrómico que tienen un diámetro de entre aproximadamente 1 00 micrómetros y aproximadamente 500 micrómetros.

Preferiblemente la cubierta es frágil y de esta manera se fabrica para romperse en lugar de deformarse plásticamente cuando se le aplica presión. Típicamente la cubierta no se rompe en muchos fragmentos sino que se rompe (o estalla) por la aplicación de presión, de tal manera que los componentes de la misma quedan expuestos a las condiciones atmosféricas. Como resultado, después de la aplicación de un componente de dirección de fuerza a una marca escrita hecha con una composición de tinta que comprende cápsulas de pigmento termocrómico, una porción de las cápsulas de pigmento termocrómico se rompe, permitiendo así que el colorante sublimable se sublime de las cápsulas de pigmento termocrómicas rotas, de tal manera que cualquier marca escrita se hace sustancialmente incolora o cambia de color como se describió anteriormente. Un componente de dirección de fuerza típico comprende un borrador, tal como los que se usan convencionalmente en conjunto con los instrumentos de escritura. Se puede usar cualquier material capaz de dirigir una fuerza a un substrato, incluso, sin limitación, materiales termoplásticos (relativamente más duros), elastómeros termoplásticos, metales y madera. El calor y/o fricción generados por contacto del substrato con el componente de dirección de fuerza para borrar la marca escrita pueden facilitar la sublimación del colorante sublimable, promoviendo así el cambio de color deseado. Preferiblemente, las cápsulas se rompen bajo una fuerza menor de 172.4 kilopascales, menor de aproximadamente 137.9 kilopascales, y/o menor de 69.0 kilopascales. Desde luego, típicamente, las cápsulas se fabrican de tal manera que un usuario sea capaz de aplicar fácilmente el componente de dirección de fuerza a una marca escrita, hecha con la composición de tinta que incluye las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible, para romper fácilmente las cápsulas, liberando así el colorante sublimable de las cápsulas de tal manera que se puedan sublimar. Como se describe en toda la solicitud, después de que el colorante sublimable se sublima, las marcas escritas cambian de color o se hacen sustancialmente incoloras.

La cubierta se forma típicamente de un polímero. La cubierta también se puede formar de otros materiales que incluyen, sin limitación, goma arábiga, gelatina, etilcelulosas, poli(láctidos), poli(láctido-glicólido) (es decir, poli(ácido láctico-co-glicólico), condensados de urea-formaldehído, y maltodextrinas. Otros polímeros ejemplares para la cubierta incluyen, sin limitación, poliureas, poliamidas, poliésteres, poliuretanos, mezclas de los mismos, y otros productos de policondensación similares, que opcionalmente pueden tener incorporados dentro de sus estructuras de polímero algunos segmentos suaves y flexibles tales como una porción de poliéter o polimetileno.

El material de cubierta puede tener influencia sobre qué técnica de microencapsulación es más eficiente para formar las cápsulas de pigmento termocrómico. Los procedimientos de encapsulación adecuados incluyen los métodos químicos y físicos conocidos para formar cápsulas poliméricas. Ejemplos representativos de métodos químicos incluyen coacervación de complejo, polimerización interfacial (IFP), incompatibilidad polímero-polímero, polimerización ¡n situ, procesos de fuerza centrífuga, y procesos de boquilla sumergida. Ejemplos representativos de métodos físicos incluyen secado por aspersión, recubrimiento en lecho fluido, extrusión centrífuga y separación de suspensión rotacional. El método de encapsulación seleccionado depende del requerimiento del tamaño de cápsula termocrómica, que a su vez depende del método de aplicación y aplicador (como se explica más abajo en mayor detalle).

En un procedimiento de coacervación representativo, típicamente los componentes de núcleo que se van a encapsular se emulsionan o dispersan en un medio de dispersión adecuado. Típicamente este medio es acuoso pero incluye la formación de una fase rica en polímero. Más frecuentemente, este medio es una solución del material de pared deseado de la cápsula. Las características del disolvente del medio se cambian de tal manera de ocasionar separación de fase del material de pared. De esta manera el material de pared es contenido en una fase líquida que también se dispersa en el mismo medio que el material de núcleo deseado de la cápsula. La fase líquida del material de pared se deposita por sí sola como un recubrimiento continuo alrededor de las gotitas dispersas de la fase interna o material de núcleo de la cápsula. Después se solidifica el material de pared. La patente de EE. UU. No. 7,736,695 describe tal procedimiento y se incorpora aquí como referencia en su totalidad.

En un procedimiento de polimerización interfacial representativo, se forma una pared de microcápsula de una poliamida, una resina epóxica, un poliuretano, una poliurea o similar, en una interfaz entre dos fases. En la polimerización interfacial, los materiales para formar la pared de la cápsula están en fases separadas, uno en una fase acuosa y el otro en una fase de llenado. La polimerización ocurre en la frontera de las fases. De esta manera, se forma una pared de la cubierta de cápsula polimérica en la interfaz de las dos fases, encapsulando así el material de núcleo. La formación de pared de las cápsulas de poliéster, poliamida y poliurea procede típicamente por medio de polimerización interfacial. La patente de EE. UU. No. 4,622,267, la totalidad de la cual se incorpora aquí como referencia, describe una técnica de polimerización interfacial para la preparación de microcápsulas en donde el material de núcleo inicialmente se disuelve en un disolvente y se agrega un diisocianato alifático soluble en la mezcla de disolvente. Subsiguientemente se agrega un no disolvente para el diisocianato alifático hasta alcanzar apenas el punto de turbidez. La fase orgánica se emulsiona entonces en una solución acuosa, y se agrega una amina reactiva a la fase acuosa. La amina se difunde hacia la interfaz en donde reacciona con el diisocianato para formar cubiertas de poliuretano polimérico. En la patente de EE. UU. No. 4,547,429, también incorporada en la presente como referencia en su totalidad, se describe una técnica similar usada para encapsular sales que son escasamente solubles en agua en cubiertas de poliuretano.

La patente de EE. UU. No. 3,516,941 enseña reacciones de polimerización en las que el material por encapsular, o material de núcleo, se disuelve en una fase orgánica oleosa hidrófoba que se dispersa en una fase acuosa. La fase acuosa tiene materiales disueltos que forman una resina aminoplástica que después de polimerización forman la pared de la microcápsula. Se prepara una dispersión de gotitas finas de aceite usando agitación de alto esfuerzo cortante. La adición de un catalizador ácido inicia la policondensacion formando la resina aminoplástica dentro de la fase acuosa, dando como resultado la formación de un polímero de aminoplástico que es insoluble en las dos fases. Conforme avanza la polimerización, el polímero aminoplástico se separa de la fase acuosa y se deposita sobre la superficie de las gotitas dispersas de la fase oleosa para formar una pared de cápsula en la interfaz de las dos fases, encapsulando así el material de núcleo. Este procedimiento produce las microcápsulas. Las polimerizaciones que incluyen aminas y aldehidos son conocidas como encapsulaciones de aminoplástico. Las formulaciones de cápsula de urea-formaldeh ído (UF) , urea-resorcinol-formaldehído (URF), urea-melamina-formaldehído (U F), y melamina-formaldehído (MF), proceden de una manera similar.

La cubierta se puede formar, por ejemplo, por polimerización de monómeros solubles en aceite (precursores) . Dependiendo del procedimiento, los precursores formadores de cubierta solubles en aceite presentes en la fase de microgota durante el proceso de microencapsulación , están comprendidos preferiblemente de diisocianatos, cloruro de diacilo y biscloroformiato, que tienen porciones suaves y flexibles tales como segmentos de polimetileno o poliéter dentro de sus estructuras moleculares. Opcionalmente también se pueden agregar agentes de entrelazamiento polifuncionales apropiados, tales como triisocianato o cloruro de triacilo, en cantidades efectivas, tales como por ejemplo de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 25 por ciento en peso, para generar polímeros de cubierta entrelazados para mejorar su resistencia mecánica . Ejemplos ilustrativos de precursores de cubierta incluyen el poliisocianato basado en poliéter, tal como el poliéter líquido basado en diisocianato de difenilmetano VI BRATHANES® B-635 y B-843, y el poliéter líquido basado en tolueno diisocianato VI BRATHANES® B-604 y B-614, de Uniroyal Chemical, y los prepolímeros líquidos de isocianato de poliéter E-21 o E-21A, 743, 744, de Mobay Chemical Corporation, cloruro de adipoílo, cloruro de fumarilo, cloruro de suberoílo, cloruro de succinilo, cloruro de ftaloilo, cloruro de isoftaloilo, cloruro de tereftaloilo, biscloroformiato de eti lengl icol, biscloroformiato de dietilenglicol y biscloroformiato de trietilenglicol. Además, también se pueden agregar otros reactivos polifuncionales como co-reactivos para mejorar las propiedades de la cubierta, tales como resistencia mecánica y sensibilidad a la presión. En una modalidad, los co-reactivos anteriormente mencionados se pueden seleccionar del grupo que consiste en diisocianato de benceno, diisocianato de tolueno, diisocianato de difenilmetano, diisocianato de 1 ,6-hexametileno, bis(4-¡socianatociclohexil)metano, MONDUR® CB-60, MONDUR® CB-75, MONDUR® MR, MONDUR® MRS 10, PAPI® 27, PAPI® 135, ISONATE® 143L, ISONATE® 181, ISONATE® 125M, ISONATE® 191, y ISONATE® 240.

La cubierta también se puede formar, por ejemplo, por polimerización de monómeros solubles en agua. Los componentes monoméricos solubles en agua formadores de cubierta se pueden agregar a una fase acuosa que incluye poliamina o poliol, incluso bisfenol. Ejemplos ilustrativos de los monómeros de cubierta solubles en agua incluyen etilendiamina, tetrametilendiamina, pentametilendiamina, 2-metilpentametilendiamina, hexametilendiamina, p-fenilendiamina, m-fenilendiamina, 2-hidroxitrimetilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina, tetraetilenpentaamina, 1 ,8-diaminooctano, xililendiamina, bis(hexametilen)tr¡amina, tris(2-aminoetil)amina, 4,4'-metilenbis(ciclohex¡ lamina), bis(3-aminopropil)etilendiamina, 1 ,3-bis(aminometil)ciclohexano, 1 ,5-diamino-2-metilpentano, piperazina, 2-metilpiperazina, 2,5-dimetilpiperazina, 1 ,4-bis(3-aminopropil)piperazina y 2, 5-dimetilpentameilendiamina, bisfenol A y bisfenol Z. Cuando se desea, también se puede agregar un componente de entrelazamiento soluble en agua, tal como triamina o triol, en cantidades efectivas suficientes para introducir entrelazamiento en la estructura de polímero de cubierta para incrementar su resistencia mecánica.

En cada una de las técnicas anteriores, el grosor de la cápsula se puede controlar tomando en cuenta el tamaño final (deseado) de la cápsula y la presión necesaria para romper la cápsula. Si el grosor de la pared de la cápsula es demasiado grande de modo que resulte en un tamaño de partícula relativamente grande (por lo menos con respecto al sistema usado para aplicar una composición de tinta que contiene la cápsula), la cápsula termocrómica puede no ser capaz de pasar a través del punto de escritura o depósito fibroso de un instrumento de escritura que contiene la tinta termocrómica. Por otra parte, si el grosor de la cubierta es demasiado pequeño, la cápsula se puede romper prematuramente durante el proceso de deposición de tinta. Las personas con conocimientos medios en esta materia serán capaces de equilibrar apropiadamente estas consideraciones. Típicamente, las cubiertas de cápsula termocrómica tienen un grosor de pared, por ejemplo, menor de aproximadamente 5 micrómetros, pero mayor de aproximadamente 0.5 micrómetros, por ejemplo, entre aproximadamente 0.5 micrómetros y 2 micrómetros.

Ad itivos Todas las composiciones de tinta termocrómica irreversible descritas en la presente pueden incluir otros aditivos. Los aditivos preferidos incluyen, por ejemplo, biocidas, modificadores de la tensión superficial , otras resinas sinérgicas, agentes tensoactivos, humectantes, agentes dispersantes y otros aditivos conocidos. Estos aditivos se pueden añadir al disolvente de la composición de tinta termocrómica irreversible o, si se utiliza encapsulación , se pueden incluir en el núcleo de las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible. Los aditivos se pueden añadir en cualquier cantidad de modo que el rendimiento global de las composiciones de tinta no sea afectado adversamente en ningún aspecto.

Las composiciones descritas de tinta termocrómica irreversible se pueden usar en una variedad de instrumentos de escritura aplicadores, tales como bolígrafos, plumas fuente y marcadores, impresoras y cartuchos de impresión, y sellos.

Los siguientes ejem plos se proveen como ilustración y de ninguna manera limitan el alcance de la invención.

E jem plo 1 Se disolvieron tres partes de quinhidrona (Aldrich Chemical, Milwaukee, Wl) en 97 partes de acetona (Aldrich Chemical, Milwaukee, Wl). La solución se cargó en un marcador SHARPI E® (Sanford LP, Oakbrook, IL), que incluye una puntilla en comunicación de fluido con un depósito fibroso y produce marcas escritas de color negro azulado después de secar. Las marcas se sometieron a una temperatura de entre aproximadamente 100°C y 150°C por 15 segundos y el color negro azulado de las marcas escritas cambió a sustancialmente incoloro. El color inicial de las marcas escritas no fue regenerado. El fluido también se puede encapsular para producir una cápsula de pigmento termocrómico irreversible como se describe en la presente.

Claims (20)

REIVINDICACIONES

1.- Una composición de tinta termocrómica irreversible que comprende: un vehículo líquido y cápsulas termocrómicas dispersas en el vehículo, las cápsulas termocrómicas comprendiendo una cubierta y un núcleo, el núcleo comprendiendo un disolvente volátil y un colorante sublimable disuelto en el disolvente del núcleo, en donde el vehículo líquido comprende un disolvente volátil, y en donde la cubierta es frágil.

2 - La composición de tinta termocrómica irreversible de la reivindicación precedente, caracterizada además porque el disolvente volátil del vehículo tiene un punto de ebullición menor de aproximadamente 300 °C.

3. - La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el disolvente volátil del núcleo tiene un punto de ebullición menor de aproximadamente 300 °C.

4. - La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el colorante sublimable comprende un colorante que se sublima a una temperatura de entre aproximadamente 120 °C y aproximadamente 300 °C, de entre aproximadamente 130 °C y aproximadamente 220 °C, de entre aproximadamente 140 °C y aproximadamente 220 °C, y/o de entre aproximadamente 120 °C y aproximadamente 170 °C.

5.- La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el colorante sublimable comprende un colorante que tiene una entalpia de vaporización por debajo de 90 kJ por mol, por debajo de 75 kJ por mol, y/o por debajo de 60 kJ por mol.

6.- La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el colorante sublimable se selecciona del grupo que consiste en compuestos colorantes de nitroarilamina, compuestos colorantes azoicos, compuestos colorantes de antraquinona, y combinaciones de los mismos.

7. - La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la cubierta comprende un pol ímero.

8. - La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en biocidas, modificadores de la tensión superficial , resinas sinérgicas, agentes tensoactivos, humectantes, agentes dispersantes, y mezclas de los mismos.

9.- La composición de tinta termocrómica irreversible de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la tinta contiene entre aproximadamente 20% en peso y aproximadamente 60% en peso, entre aproximadamente 30% en peso y aproximadamente 50% en peso, y/o entre aproximadamente 35% en peso y aproximadamente 45% en peso de las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible, basado en el peso total de la composición de tinta termocrómica. 10. - Una cápsula de pigmento termocrómico irreversible que comprende una cubierta y un núcleo, el núcleo comprendiendo un disolvente volátil y un colorante sublimable disuelto en el disolvente volátil, en donde la cubierta es frágil. 11. - La cápsula de pigmento termocrómico irreversible de la reivindicación 10, caracterizada además porque el disolvente volátil del núcleo tiene un punto de ebullición menor de aproximadamente 300 °C. 12.- La cápsula de pigmento termocrómico irreversible de cualquiera de las reivindicaciones

10-11, caracterizada además porque el colorante sublimable comprende un colorante que se sublima a una temperatura de entre aproximadamente 120 °C y aproximadamente 300 °C, de entre aproximadamente 130 °C y aproximadamente 220 °C, de entre aproximadamente 140 °C y aproximadamente 220 °C, y/o de entre aproximadamente 120 °C y aproximadamente 170 °C. 13. - La cápsula de pigmento termocrómico irreversible de cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizada además porque el colorante sublimable comprende un colorante que tiene una entalpia de vaporización por debajo de 90 kJ por mol, por debajo de 75 kJ por mol, y/o por debajo de 60 kJ por mol. 14. - La cápsula de pigmento termocrómico irreversible de cualquiera de las reivindicaciones 10-13, caracterizada además porque el colorante sublimable se selecciona del grupo que consiste en compuestos colorantes de nitroarilamina, compuestos colorantes azoicos, compuestos colorantes de antraquinona, y combinaciones de los mismos. 15. - La cápsula de pigmento termocrómico irreversible de cualquiera de las reivindicaciones 1 0-14, caracterizada además porque la cubierta comprende un pol ímero. 16. - Un método de borrado de una marca escrita, que comprende: (i) hacer una marca escrita sobre un substrato con una composición de tinta termocrómica irreversible que comprende un vehículo líquido y cápsulas de pigmento termocrómico irreversible dispersas en el vehículo, las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible comprendiendo una cubierta y un núcleo, el núcleo comprendiendo un disolvente volátil y un colorante sublimable disuelto en el disolvente del núcleo, en donde el veh ículo líquido comprende un disolvente volátil y en donde la cubierta es frágil, la marca escrita suministrando un recubrimiento que comprende una pluralidad de las cápsulas de pigmento termocrómico irreversible sobre el substrato; y (ii) aplicar un componente de dirección de fuerza a la marca escrita para formar cápsulas de pigmento termocrómico irreversible rotas, permitiendo así que el colorante sublimable se sublime, de tal manera que la marca escrita cambia de color o se hace sustancialmente incolora. 17. - El método de la reivindicación 16, caracterizado además porque comprende aplicar una fuente de calor a la marca escrita. 18. - Un instrumento de escritura que contiene la composición de tinta termocrómica irreversible que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 -9. 19. - El instrumento de escritura de la reivindicación 1 8, caracterizado además porque se selecciona de bolígrafos, plumas fuente y marcadores. 20. - El método de la reivindicación 16, caracterizado además porque la aplicación de un componente de dirección de fuerza a la marca escrita para formar cápsulas de pigmento termocrómico irreversible rotas expone el disolvente del núcleo y el colorante sublimable a las condiciones atmosféricas. RES U M E N Se describen composiciones de tinta termocromica irreversible que incluyen un disolvente y un colorante sublimable disuelto en el disolvente. Opcionalmente, el disolvente y el colorante sublimable pueden estar encapsulados. Las marcas escritas hechas con las composiciones de tinta termocromica se pueden someter a un componente de dirección de fuerza y/o una fuente de calor para promover la sublimación del colorante sublimable, haciendo así que la marca escrita cambie de color o se haga sustancialmente incolora.