MX2014007967A - Preparacion de compuestos funcionalizados de ciclocarbonato. - Google Patents

Preparacion de compuestos funcionalizados de ciclocarbonato.

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Abstract

Se proporciona un proceso mejorado para preparar compuestos funcionalizados de ciclocarbonato de la fórmula general (I) donde R1 y R2 en cada aparición se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo y etilo, I en cada aparición independientemente es desde 2 hasta 50, m en cada aparición independientemente es 0 o 1, y n es = 3, sujeto a la condición de que la suma de todos los valores I en la molécula es desde 5 hasta 100, al hacer reaccionar un cloroformiato de la fórmula (II) con una amina trifuncional de la fórmula general (III) caracterizado en que la reacción se lleva a cabo en un sistema de dos fases acuoso/orgánico en la presencia de una base auxiliar y de un catalizador de transferencia de fase.

Description

PREPARACIÓN DE COMPUESTOS FUNCIONALIZADOS DE CICLOCARBONATO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso mejorado para preparar compuestos funcionalizados de ciclocarbonato de la fórmula general (I) donde Ri y R2 en cada aparición se seleccionan independientemente de hidrógeno,- metilo y etilo, I en cada aparición independientemente es desde 2 hasta 50, m en cada aparición independientemente es 0 o 1, y n es = 3, sujeto a la condición de que la suma de todos los valores I en la molécula es . desde 5 hasta 100, al hacer reaccionar un cloroformiato de la fórmula (II) con una amina trifuncional de la fórmula general (III) ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los sistemas de ' dos componentes basados en poliisocianatos forman parte del estado de la técnica. Se usan por ejemplo como adhesivos, selladores, compuesto de encapsulación, . para control de corrosión y para recubrimientos. La alta resistencia ácida, alcalina y química de las composiciones curadas. así obtenidas es ventajosa. Sin embargo, los grupos NCO son sensibles a la humedad. Además, los compuestos de isocianato de bajo peso molecular y monoméricos se tratan toxicológicamente, especialmente cuando son volátiles o migran.
Los sistemas de póliuretano también se obtienen de compuestos de carbonato cíclicos, que se tratan menos toxicológicamente. Por ejemplo, el carbonato de glicerol (4-(hidroximetil) -2-oxo-l, 3-dioxolano) , que se obtiene de predominantemente recursos renovables, se usa en cosméticos debido a su buena compatibilidad.
Los compuestos, de carbonato cíclicos reaccionan con aminas para formar hidroxiuretanos. Dos diferentes hidroxiuretanos son posibles en principio, a saber hidroxiuretanos que tienen grupos hidroxilo primarios o secundarios, por ejemplo: Las aminas útiles aquí incluyen aminas primarias y secundarias que tienen grupos alquilo, grupos arilo, grupos aralquilo y grupos alcarilo. Especialmente (poli) aminas de peso molecular comparativamente alto tal como, por ejemplo, Jeffamines® de Huntsman Corp.. y polieteraminas de BASF SE son de interés aquí.
Sin embargo, a fin de que el carbonato de glicerol (4-(hidroximetil ) -2-oxo-l, 3-dioxolano) se puede usar para preparar aglutinantes curables de amina, su grupo de 4-hidroximetil tiene que ligarse a compuestos di-, tri- o polifuncionales de peso molecular comparativamente alto. Esto se puede hacer por medio del carbonato de glicerol cloroformiato de la fórmula (II), que es obtenible como por uno de los métodos descritos en la DE 19737329 Al.
La WO 2008/142097 A2 describe un proceso para preparar compuestos de la fórmula general (1), donde R1 es alquilenoCi_i2, k es 1 o un entero mayor que 1 y R2 y R3 son diferentes porciones orgánicas, aunque cuando k es un entero mayor que 1, R2 es una porción de hidrocarburo alifático, cicloalifático, aromático o aralifático k-va 1 ente que opcionalmente contiene uno o más heteroátomos , al hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (2) con una amina de la fórmula general (3) o una sal de los mismos, donde R1, R2, R3 y k son cada uno como se definió arriba.
Aún los únicos casos descritos en la descripción y ejemplos de la WO 2008/142097 A2 son aquellos donde k es = 1 o 2. En investigaciones internas se ha mostrado que los rendimientos son relativamente pobres en casos donde k es = 3.
El problema abordado por la presente invención fue el de superar substancialmente al menos algunas de las desventajas del arte previo. Más particularmente, una síntesis mejorada de compuestos funcionalizados de ciclocarbonato de la fórmula general (I) fue para, proporcionarse.
Este problema se resuelve por las características de la reivindicación independiente. Las reivindicaciones dependientes se relacionan con las modalidades preferidas.
Se encontró que, sorprendentemente, el uso de una base auxiliar y de un catalizador de transferencia de fase en un sistema de dos fases acuoso/orgánico lleva a una mejora apreciable en el proceso de acuerdo a la presente invención.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención en consecuencia proporciona un proceso para preparar los compuestos funcionalizados de ciclocarbonato de la fórmula general (I) donde Ri y R2 en cada aparición se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo y etilo, I en cada aparición independientemente es desde 2 hasta 50, . m en cada aparición independientemente es 0 o 1, y n es = 3, sujeto a la condición de que la suma de todos los valores I en la molécula (esto es la suma total de todos los índices individuales "I" en las tres cadenas de la molécula) es desde 5 hasta 100, al hacer reaccionar un cloroformiato de la fórmula (II), esto es cloroformiato de (2-oxo-l , 3-dioxolan-4 -il)metilo, con una amina trifuncional de la fórmula general caracterizada en que la reacción se lleva a cabo en un sistema de dos fases acuoso/orgánico en la presencia de una base auxiliar y de un catalizador de transferencia de fase.
El solvente orgánico se . selecciona preferiblemente de tetrahidrofurano, éter de dietilo, cloroformo, cloruro de metileno y mezclas de los mismos.
La base auxiliar se selecciona preferiblemente de bicarbonato de sodio, piridina, trietilamina y mezclas de los mismos.
El catalizador de transferencia de fase se selecciona preferiblemente de sales de amonio cuaternario y es preferiblemente sulfato ácido de tetrabutilamonio .
Es preferible usar desde 0.1% hasta 10% en peso de catalizador de transferencia de fase, con base en la cantidad total de substancia.
El proceso de la presente invención preferiblemente se puede llevar a cabo a temperatura ambiente.
La presente invención a -continuación se explicará en más detalle usando los ejemplos que siguen.
EJEMPLOS Métodos generales Ejemplo 1: Reacción de 2 fases con (o sin) catalizador de transferencia de fase y éter de dietilo + solución de bicarbonato de sodio (relación solvente/agua ~ .1:1) La polieteramina (por ejemplo Jeffamine® T de Huntsman Corp.; 0.015-0.227 mol; disuelta en 200 mi de éter de dietilo) y una solución de bicarbonato de sodio acuoso filtrado, saturada (300 mi) se cargan inicialmente a un matraz de reacción. Cuando un catalizador de transferencia de fase se usa (en 0.1 hasta 10% en peso de cantidad total de substancia) , se agrega a la solución en el matraz de reacción a temperatura ambiente y bajo agitación. A 0°C el "glicerol carbonato cloroformiato" ( cloroformiato de (2-oxo-l,3-dioxolan-4-il)metilo) (0.0.45-0.682 mol; disuelto en 100 mi de éter de dietilo) se agrega a una velocidad medida en el curso de una hora (cantidad de relación de substancia para amina a "glicerol carbonato cloroformiato" = 1:3) bajo agitación y la mezcla se agita, a temperatura ambiente por 3.5 horas adicionales. Posteriormente, la fase orgánica se separa completamente en un embudo de separación, lavado cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, secado sobre sulfato de sodio y filtrado. El filtrado se concentra en un evaporador giratorio.
Ejemplo 2: Reacción de 2 fases sin catalizador de transferencia de fase y con solución de bicarbonato de sodio y THF (relación solvente/agua - 1:3) La polieteramina (0.06 mol; disuelta en 150 mi de THF) y una solución de bicarbonato de sodio acuoso filtrado, saturada (575 mi) se ' cargan inicialmente a un matraz de reacción. ? 0°C el "glicerol carbonato cloroformiato" (cloroformiato de ( 2-oxo-l , 3-dioxolan-4-il ) metil ) (0.18 mol; disuelto en 60 mi de THF) se agrega en una velocidad medida en el curso de una hora (cantidad de relación de substancia para amina a "glicerol carbonato cloroformiato" = 1:3) bajo agitación y la mezcla se agita a temperatura ambiente por 3.5 horas adicionales. La fase orgánica se separa y el THF se destila completamente. El residuo se toma en 150 mi de cloroformo y lava cuatro^ veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y filtra. El filtrado se concentra completamente en un evaporador giratorio.
Ej emplo 3 : Reacción de 2 fases con catalizador de transferencia de fase y solución de bicarbonato de sodio y THF (relación solvente/agua ~ 1:1) La polieteramina ( 0.015-0.06 mol; disuelta en 200 mi de THF) y una solución de bicarbonato de sodio acuoso filtrado, saturada (300 mi) se cargan inicialmente a un matraz de reacción. El catalizador de transferencia de fase (a 0.1 hasta 10% en peso: de cantidad total de substancia) se agrega a la solución en el matraz de reacción a temperatura ambiente y bajo agitación. A 0°C el "glicerol carbonato cloroformiato" (cloroformiato de (2-oxo-l, 3-dioxolan-4-il)metilo) (0.0495-0.18 mol; disuelto en 100 mi de THF) se agrega a una velocidad medida en el ' curso de una hora (cantidad de relación de substancia para amina a "glicerol carbonato cloroformiato" = 1:3) bajo agitación y la mezcla se agita a temperatura ambiente por 3.5 horas adicionales. La fase orgánica se separa en ' un embudo de separación y el THF se destila completamente. El residuo se tomó en 150 mi de cloroformo y lavó cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y filtra. El filtrado se concentra completamente en un evaporador giratorio.
Ejemplo 4: Reacción de 1 fase en cloroformo con trietilamina (similar O 2008/142097 A2 ) Una solución formada de una polieteramina (0.02-0.06 mol) y trietilamina (disuelta en 50-150 mi de cloroformo) se mezcla a 0°C . bajo agitación con una solución formada de 0.0825-0.18 mol de "glicerol carbonato cloroformiato" (cloroformiato de (2-oxo-l, 3-dioxolan-4-il ) metilo) en cloroformo (20-60 mi). La cantidad de relación de substancia para amina a "glicerol carbonato cloroformiato" = 1:3; cantidad de substancia usada para trietilamina correspondientemente 1:1 relativo a "glicerol carbonato cloroformiato". La solución se agita a 0°C por una hora y a 20°C por 20 horas adicionales. El material sólido se filtró completamente, el filtrado se lava cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra en un evaporador giratorio.
Ejemplo 5: · Reacción de 1 fase en THF con piridina Una solución formada de una polieteramina (0.02-0.091 mol) y piridina (disuelto en alrededor de 200 mi de THF) se mezcla a 0°C, bajo agitación, en el curso de 2 horas, con una solución formada de "glicerol carbonato clorofor iato" ( cloroformiato de (2—oxo-1, 3-dioxolan-4-il ) metilo) (0.06-0.273 mol; disuelto en alrededor de 60 mi de THF) . Las relaciones molares para amina a "glicerol carbonato cloroformiato" = 1:3; cantidad de substancia usada por piridina correspondientemente 1:1 relativo a "glicerol carbonato cloroformiato" . La mezcla se agita a temperatura ambiente por 3 horas adicionales. El material sólido precipitado se filtró completamente y el filtrado se concentra completamente en un evaporador giratorio. El residuo se toma en 150 mi de cloroformo y se lava cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y filtra. El solvente posteriormente se destila completamente.
Métodos específicos Ej emplo 6 : Reacción de 2 fases con catalizador de transferencia de fase y solución de éter de dietilo + bicarbonato de sodio (relación solvente/agua =.1:1) El Jeffamine ® T 403 de Huntsman Corp. (13.20 g; disuelto en 200 mi dé éter de dietilo) y una solución de bicarbonato de sodio acuoso filtrado, saturada (300 mi) se cargan inicialmente a un matraz de reacción. El catalizador de transferencia de fase sulfato ácido de tetrabutilamonio (5.60 g, corresponde a 10% de cantidad total de substancia) se agrega a la solución en el matraz de reacción a temperatura ambiente y bajo agitación. A 0°C el "glicerol carbonato cloroformiato" (cloroformiato de (2-oxo-l,3-dioxolan-4-il)metilo) -(27.08 g, 90% de fuerza; disuelto en 100 mi de éter de dietilo) se agrega a una velocidad medida en el curso de una hora bajo agitación y la mezcla se agita a temperatura ambiente por 3.5 horas adicionales. Posteriormente, la fase orgánica se separa completamente en un embudo de separación, se lava cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra en un evaporador giratorio. Peso final: 19.99 g (rendimiento: 76.4%) .
Ejemplo 7: Reacción de 2 fases sin catalizador de transferencia de fase y con solución de bicarbonato de sodio y THF (relación solvente/agua = 1:3) El Jeffamine® T 403 de Huntsman Corp. (26.40 g; disuelto en 150 mi de THF) y una solución de bicarbonato de sodio filtrado, saturado (575 mi) se cargan inicialmente a un matraz de reacción. A 0°C el "glicerol carbonato cloroformiato" (cloroformiato de (2-oxo-l , 3-dioxolan-4-il) metilo) (36.11 g; .disuelto en 60 mi de THF) se agrega a una velocidad medida en el curso de una hora bajo agitación y la mezcla se agita a temperatura ambiente por 3.5 horas adicionales. La fase orgánica se separa completamente en un embudo de separación y el THF se destila completamente en un evaporador giratorio. El residuo se toma en 150 mi de cloroformo y se lava cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se libera de solvente en un evaporador giratorio. Peso final: 17.85 g (rendimiento: 34.1%) .
Ejemplo 8: Reacción de 2 fases sin catalizador de transferencia de fase y con solución de bicarbonato de sodio y THF en orden inverso de adición (relación solvente/agua = 1:10) El "glicerol carbonato cloroformiato" (cloroformiato de (2-oxo-l, 3-dioxolan-4-il)metilo) (36.11 g, 90% de fuerza; disuelto en 60 mi de THF) se carga inicialmente a un matraz de reacción. A 0°C, bajo agitación, Jeffamine® T 403 de Huntsman Corp. (26.40 g) disuelto en 575 mi de solución de bicarbonato de sodio acuoso filtrado, saturada en el curso de. 1.5 hora y agitado a temperatura ambiente por. 3.5 horas adicionales.
Posteriormente, la fase orgánica se separa completamente y el THF se destila completamente. El residuo se toma en 150 mi de cloroformo y se lava cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra en un evaporador giratorio. Peso final: 7.75 g (rendimiento: 14.8%).
Ejemplo 9: Reacción de 2 fases con catalizador de transferencia de fase y solución bicarbonato 'de sodio y THF (relación solvente/agua = 1:1) El Jeffamine® T 3000 de Huntsman Corp. (75.00 g; disuelto en 200 mi de THF) y una solución de bicarbonato de sodio acuoso filtrado, saturada (300 mi) se cargan inicialmente a un matraz de reacción. El catalizador de transferencia de fase sulfato ácido. de tetrabutilamonio ( 3.65 g, corresponde a 10% de la cantidad total de substancia) se agrega a la solución en el matraz de reacción a temperatura ambiente y bajo agitación. A 0°C el "glicerol carbonato cloroformiato" ( cloróformiato de (2-oxo-l, 3-dioxolan-4-il)metilo) (16.55 g, 90% de fuerza + 10 exceso; disuelto en 100 mi de THF) se dosifica durante una hora bajo agitación y agitado a temperatura ambiente por 3.5 horas adicionales. Posteriormente, la fase orgánica se separa completamente y el THF se destila completamente. El residuo se toma en 150 mi de cloroformo y lavó cuatro veces con 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se: seca sobre sulfato de sodio y filtra. .El filtrado se concentra en un evaporador giratorio. Peso final: 61.78 g (rendimiento: 72.0%).
Ej emp1o 10 : Reacción de 1 fase en cloroformo con trietilamina (similar a WO 2008/142097 A2 ) Una solución de Jeffamine® T 5000 de Huntsman Corp. (100.00 g) y trietilamina (5.00 g) , disuelta en 62 mi de cloroformo, se mezcla á 0°C y bajo agitación con el "glicerol carbonato cloroformiato" ( cloroformiato de (2-oxo-l,3-dioxolan-4-il ) metilo) (12.04 g; 90% de fuerza disuelto en 43 mi de cloroformo) . La solución se agita a 0°C por una hora y a 20°C por 20 horas adicionales. El material sólido precipitado se filtró completamente, el filtrado se lava cuatro veces co 35 mi de solución de cloruro de sodio saturado cada vez, se seca sobre sulfato de sodio y filtra. El solvente se remueve completamente en un evaporador giratorio. Peso final: 44.80 g (rendimiento: 41.2%).
La tabla que sigue proporciona una visión global de los resultados experimentales. Es evidente que gestión de reacción de acuerdo con la presente invención proporciona rendimientos claramente superiores.
Tabla El catalizador de transferencia de fase fue sulfato ácido tetrabutilamonio en cada caso.

Claims (7)

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES
1. Un proceso para preparar compuestos funcionalizados de ciclocarbonato de la fórmula general (I) donde Ri y R2 ' en cada aparición se seleccionan independientemente de hidrógeno, metilo y etilo, I en cada aparición independientemente es desde 2 hasta 50, m en cada aparición independientemente es 0 o 1, y n es = 3, sujeto a la condición de que la suma de todos los valores I en la molécula es desde 5 hasta 100, al hacer reaccionar un cloroformiato de la fórmula (II) con una amina trifuncional de la fórmula general (III) caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en un sistema de dos fases acuoso/orgánico en la presencia de una base auxiliar y de un catalizador de transferencia de fase.
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el solvente orgánico se selecciona de tetrahidrofurano, éter' de dietilo, cloroformo, cloruro de metileno y mezclas de los mismos.
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la base auxiliar se selecciona de bicarbonato de sodio, piridina, trietilamina y mezclas de los mismos .
4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el catalizador de transferencia de fase se selecciona de sales de amonio cuaternario.
5. El proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la sal de amonio cuaternario es sulfato ácido tetrbutilamonio .
6. El procesó de •conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque se usa 0.1% hasta 10% en peso de catalizador de transferencia de fase, con base en la cantidad total de substancia.'
7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque se lleva a cabo a temperatura ambiente.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3098219B1 (en) * 2015-05-27 2018-01-31 Henkel AG & Co. KGaA Method for synthesizing cyclic carbonates
CN109219626A (zh) * 2016-06-03 2019-01-15 巴斯夫欧洲公司 具有n个2-氧代-1,3-二氧戊环-4-甲酰胺单元的化合物在双组分粘合剂中的用途

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001088A1 (de) 1977-09-05 1979-03-21 BASF Aktiengesellschaft Carbonatgruppen enthaltende Polymerisate
US4544726A (en) 1984-10-03 1985-10-01 Westvaco Corporation Emulsion polymerization emulsifier
JP3586881B2 (ja) 1994-04-19 2004-11-10 三菱化学株式会社 ジオキソラン含有溶剤
JPH08283627A (ja) 1995-04-12 1996-10-29 Nippon Paint Co Ltd 塗料用一液熱硬化性樹脂組成物
WO1997023516A1 (en) 1995-12-22 1997-07-03 The Valspar Corporation Aqueous cross-linkable coating composition
JPH09278982A (ja) 1996-04-15 1997-10-28 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性樹脂組成物ならびにそれらを用いた塗膜形成方法
DE19737329A1 (de) 1997-08-27 1999-03-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensäureestern
KR100683372B1 (ko) 2000-12-28 2007-02-15 가부시키가이샤 아데카 계면활성제
JP2003327854A (ja) 2002-05-09 2003-11-19 Japan Paint Manufacturers Association 水性硬化性樹脂組成物
AU2003245663A1 (en) 2002-06-28 2004-01-19 Altus Biologics Inc. Process for the enzymatic resolution of 1,3-dioxolane-4-carboxylates
JP2006003433A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Sekisui Chem Co Ltd 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
US7968572B2 (en) 2005-10-03 2011-06-28 Ono Pharmaceuticals Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compound and pharmaceutical application thereof
EP1941946A1 (en) 2007-01-04 2008-07-09 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Carbonitrides as catalysts
DE102007023867A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Verbindungen
US8044194B2 (en) 2009-06-12 2011-10-25 International Business Machines Corporation Cyclic carbonyl monomers functionalized with carbohydrates, polymers derived therefrom, and methods of preparation thereof
EP2301977A1 (de) 2009-09-25 2011-03-30 Construction Research & Technology GmbH Wasserdispergierbares, cyclocarbonatfunktionalisiertes vinylcopolymer-system
EP2397474A1 (de) 2010-06-17 2011-12-21 Construction Research & Technology GmbH 2-Oxo-1,3-dioxolan-4-carbonsäureester, ihre Herstellung und Verwendung
US8742137B2 (en) 2010-06-17 2014-06-03 Construction Research & Technology Gmbh 2-oxo-1, 3-dioxolane-4-carboxylic acid and derivatives thereof, their preparation and use
RU2632903C2 (ru) 2011-12-22 2017-10-11 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх 2-оксо-1,3-диоксолан-4-карбоксамиды, их получение и применение

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