MX2014005958A - Proceso para la fabricacion de hidrofluoroolefinas. - Google Patents
Proceso para la fabricacion de hidrofluoroolefinas.Info
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Abstract
Un proceso para la síntesis de hidroclorofluoro-olefinas (HCFO) y/o hidrofluoroolefinas (HFO). El proceso está basado en los pasos de fluoración de hidrocloropropenos o hidrocloropropanos para formar hidroclorofluoropropenos y/o hidrofluoropropenos, seguido por fluoración catalítica en fase gaseosa de los hidroclorofluoropropenos para formar hidrofluoropropenos. El proceso produce 1,1,1,2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) a partir de un "material de alimentación" tal como tetracloropropenos, 1,1,2,3-tetracloropropeno (HCO-1230xa) y/o 1,1,1,2-tetracloroprope no (HCO-1230xf) o pentacloro-propanos, HCC-240db, HCC-240aa y/o HCC-240ab que son precursores de los tetracloropropenos. El proceso de la presente invención comprende los pasos de: a) fluoración en fase líquida o fase gaseosa de tetracloropropeno (que puede formarse por fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano), en presencia o ausencia de un catalizador homogéneo o heterogéneo; para formar el producto intermedio HCFO-1233xf y después de ello b) fluoración catalítica en fase gaseosa del HCFO-1233xf intermedio para formar el producto hidrofluoropropeno 1,1,1,2- tetrafluoropropeno (HFO-1234yf).
Description
PROCESO PARA LA FABRICACIÓN DE HIDROFLUOROOLEFINAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un proceso para la fabricación de hidrofluoropropenos . Más particularmente, la presente invención se refiere a un proceso para fabricación del hidrofluoropropeno 1, 1, 1, 2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) a partir de 1 , 1 , 2 , 3-tetracloropropeno (HCC-1230xa) , y/o su isómero 1, 1, 1, 2-tetracloropropeno (HCC-1230xf ) . Los materiales de partida para el proceso pueden ser el o los tetracloropropenos propiamente dichos o sus materiales precursores tales como 1, 1, 1, 2, 3-pentacloropropano (HCC-240db) , 1, 1, 2, 2, 3-pentacloropropano (HCC-240aa) y/o
1 , 1 , 1 , 2 , 2-pentacloropropano (HCC-240ab) . El proceso comprende dos pasos, siendo el primer paso una fluoración en fase liquida o fase gaseosa en presencia o ausencia de un catalizador homogéneo o heterogéneo para formar el producto intermedio hidroclorofluoropropeno 1, 1, 1-trifluoro-2-cloropropeno (HCFO-1233xf ) , seguido por un segundo paso que comprende una fluoración catalizada en fase gaseosa del 1 , 1 , 1-trifluoro-2-cloropropeno (HCFO-1233xf ) para formar el producto deseado 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) y co-productos, fundamentalmente 1 , 1 , 1 , 2 , 2-pentafluoropropano (HFC-245cb) . Los co-productos pueden reciclarse de nuevo a la
segunda reacción en fase gaseosa. El catalizador del segundo paso es preferiblemente un catalizador basado en cromo tal como CrOmFn, con 1.5<m<3 y 0<n<3, soportado o no soportado.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El Protocolo de Montreal para la protección de la capa de ozono, firmado en octubre de 1987, ordena la supresión gradual del uso de clorofluorocarbonos (CFCs) . Los materiales más "respetuosos" para la capa de ozono, tales como hidrofluorocarbonos (HFCs) , v.g. HFC-134a reemplazaron a los clorofluorocarbonos . Se ha demostrado que los últimos compuestos son gases de invernadero, causantes de calentamiento global y fueron regulados por el Protocolo de Kyoto sobre el Cambio Climático. Se demostró que los materiales de reemplazamiento emergentes, hidrofluoro-propenos, son ambientalmente afectables, es decir tienen potencial de agotamiento del ozono (ODP) cero y GWP bajo aceptable. La presente invención está orientada hacia un proceso para fabricación de hidrofluoroolefinas tales como hidrofluoropropenos y/o hidroclorofluoroolefinas . El proceso de la presente invención está basado en un proceso de reacción de dos pasos que incluye una fluoración en fase gaseosa o liquida seguida por una fluoración catalítica en fase gaseosa para producir las fluoroolefinas deseables.
Se conocen métodos de preparación de
hidrofluoroalquenos . Por ejemplo, WO2007/079431 da a conocer procesos para la producción de olefinas fluoradas, que incluyen hidrofluoropropenos . Los procesos que se describen en lineas generales como una sola reacción o dos o más reacciones implican fluoración de compuestos de la fórmula C (X) nCCl (Y) nC (X) m para dar al menos un compuesto de fórmula CF3CF=CHZ, donde cada uno de X, Y y Z es independientemente H, F, Cl, I o Br y cada m es independientemente 1, 2 ó 3, y n es 0 ó 1. Los ejemplos y realizaciones preferidas describen procesos de pasos múltiples tales como una secuencia de reacción en donde un material de alimentación de 1,1,2,3-tetracloropropeno (1230xa) se somete a fluoración en una reacción catalizada en fase gaseosa para formar un compuesto tal como 2-cloro-3, 3, 3-tri-fluoropropeno (HCFO-1233xf ) . El 2-cloro-3 , 3 , 3-tri-fluoropropeno se convierte luego en 2-cloro-2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) por una reacción catalizada en fase liquida. Seguido por deshidrocloracion del 2-cloro-2, 3, 3, 3-tetrafluoropropano (HCFC-244bb) para dar 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) por una reacción catalizada en fase gaseosa.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
La presente invención proporciona un proceso para producir el hidrofloropropeno 1 , 1 , 2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) a partir de un "material de alimentación" tal como
tetracloropropenos, 1, 1, 2, 3-tetracloropropeno (HCO-1230xa)
y/o 1, 1, 1, 2-tetracloropropeno (HCO-1230xf) o pentacloropropanos, HCC-24db, HCC-240aa y/o HCC-240ab, que
son precursores de los tetracloropropenos. El proceso de la 5 presente invención comprende los pasos de:
a) fluoración en fase liquida o fase gaseosa de tetracloropropeno (que puede formarse por fluoración en fase gaseosa de pentacloropropano) , en presencia o ausencia de un catalizador homogéneo o heterogéneo; para formar el producto
10 intermedio HCFO-1233xf y después de ello
b) fluoración catalítica en fase gaseosa del HCFO-1233xf intermedio para formar el producto hidrofluoropropeno 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf ) . La secuencia de reacción puede resumirse como:
is RJ luoración en GP o LIQ
1230xa, 1230xf, 240db, 240aa, 240ab + HF 1233 xf
1233xf + HF
20 DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
El primer paso de la presente invención se refiere a fluoración en fase líquida o aaseosa de un hidrocloropropeno reciclo
tal como HCO-1230xa o HCO-1230xf, en ausencia o presencia de un catalizador seleccionado de catalizadores homogéneos o
heterogéneos para formar el hxdroclorofluoropropeno, 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) . El hidrocloropropeno puede formarse por la fluoración en fase gaseosa de un hidrocloropropano tal como HCC-240db, HCC-240aa o HCC-240ab. La fluoración del hidrocloropropano puede ser un paso separado o puede tener lugar in situ con la fluoración en fase gaseosa del hidrocloropropeno.
HCO-1230xf puede isomerizarse en presencia de un catalizador ácido para producir HCO-1230xa, como se muestra en el Esquema 1
Esquema 1. Isomerización de 1230xf a 1230xa
HCO-1230xa, o su isómero HCO-1230xf, puede obtenerse por deshidrocloración térmica de hidroclorocarbonos tales como HCC-240db, HCC-240aa, y/o HCC-240ab, como se muestra en el Esquema 2.
240db CC13 CHC1 CH2C1 ¦? 1230xa CC12= C(C1) CH2C1 + HC1
240aa CH2C1 CC12 CHCI2 1230xa CC12= C(C1) CH2C1 + HC1
240ab CCI3 CC12 CH3 1230xf CH2-C(C1) CCl3 > 1230xaCCl2= C(C1)CH2C1 + HC1
Esquema 2. Deshidrocloracion de HCC-240db, HCC-240aa y/o HCC-240ab a HCO-1230xa.
En una realización, el primer paso del proceso de la presente invención comprende la fluoracion en fase liquida de tetracloropropeno con HF, preferiblemente sin utilizar catalizador alguno. La ratio molar de HF a tetracloropropeno es con preferencia desde aproximadamente 3 a 1 a aproximadamente 500 a 1, de modo más preferible desde aproximadamente 10 a 1 a aproximadamente 200 a 1. Las temperaturas de reacción pueden variar desde aproximadamente 20°C a aproximadamente 400°C, con preferencia desde aproximadamente 100°C a aproximadamente 350°C. Las presiones de operación pueden oscilar desde aproximadamente 10 a aproximadamente 900 psia (69 a 6, 205 kPa) con preferencia desde aproximadamente la presión atmosférica a aproximadamente 700 psia (4,826 kPa) . El tiempo de residencia es por lo general desde aproximadamente a 24 horas, con preferencia desde aproximadamente ½ hora a aproximadamente 2 horas. Cualquier material de alimentación sin reaccionar
puede separarse fácilmente del producto deseado debido a la gran diferencia en sus puntos de ebullición. La vasija de reacción está construida preferiblemente de un material resistente a HF, tal como acero inoxidable 316L, INCONEL® o HASTELLOY®. La reacción puede llevarse a cabo por un proceso continuo o discontinuo.
El sub-producto principal de esta reacción es cloruro de hidrógeno (HCl) , que puede separarse por medios convencionales conocidos en la técnica, tal como absorción o destilación. Después de la separación de HCl, la corriente de producto contiene el producto hidroclorofluoropropeno deseado, HCFC-1233xf, y puede incluir co-productos y materiales de partida sin reaccionar que incluyen, pero sin carácter limitante: HF, pentafluoropropanos tales como 245cb y clorotetrafluoropropanos tales como 244bb. Esta corriente, con o sin separación de los co-productos, proporciona la corriente de alimentación para el segundo paso de reacción.
Opcionalmente, el primer paso de fluoración en fase liquida puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador. El catalizador puede ser un catalizador de fluoración homogéneo seleccionado de catalizadores tales como SbC15, TÍC14, y SnC14. El nivel de catalizador de fluoración homogéneo utilizado puede variar entre 0.1-10 moles % del compuesto orgánico presente. El catalizador de fluoración
homogéneo se activa primeramente con HF, expulsándose a la atmósfera el co-producto HCl. El proceso de activación puede llevarse a cabo a una temperatura que varia entre la temperatura ambiente y 200°C, con preferencia entre la temperatura ambiente y 100°C. La fluoración en fase liquida puede llevarse a cabo continuamente o utilizando condiciones discontinuas. Cuando se utiliza catalizador de antimonio, puede proporcionarse un bajo nivel de cloruro gaseoso, que oscila entre aproximadamente 1 y 10% molar, a fin de prolongar la vida del catalizador.
En una realización alternativa, el primer paso se lleva a cabo en fase gaseosa y se utiliza un catalizador heterogéneo. Este catalizador puede seleccionarse de catalizador basado en cromo soportado o no soportado. Puede utilizarse un co-catalizador seleccionado del grupo níquel, cinc, cobalto o magnesio. El nivel de co-catalizador puede oscilar entre 1 y 50% en peso del catalizador, preferentemente entre 5 y 10% en peso. La incorporación de co-catalizador puede realizarse por procesos conocidos en la técnica tales como adsorción a partir de una solución acuosa o no acuosa, mezcla física íntima del co-catalizador y el catalizador o coprecipitación a partir de soluciones acuosas o no acuosas. Cuando se utiliza un catalizador soportado, el soporte puede seleccionarse del grupo carbono activado,
grafito, grafito fluorado, alúmina, alúmina fluorada, óxido crómico, óxido crómico fluorado, magnesia y magnesia fluorada. La preparación de catalizador soportado puede hacerse por procesos conocidos en la técnica tales como adsorción a partir de soluciones acuosas o no acuosas, coprecipitación a partir de solución acuosa o no acuosa, o por mezcladura del soporte y la mezcla catalizador/co-catalizador .
Cuando se utiliza un catalizador basado en cromo tal como Cr203 en el primer paso, el mismo se somete a una activación con HF en presencia o ausencia de co-portador tal como nitrógeno o aire. En un proceso de activación típico, en un primer paso, el catalizador se seca a temperatura comprendida entre 100° y 200°C, en presencia de un gas portador tal como nitrógeno. Después del secado, el catalizador se activa con HF en presencia de gas portador tal como nitrógeno o aire. Típicamente, el paso de activación con HF puede iniciarse a aproximadamente 100°C, utilizando una mezcla diluida de HF en una mezcla de nitrógeno o aire, que se aumenta gradualmente a fin de que se mantenga la temperatura del lecho catalítico por debajo de 400°C. El diluyente aire o nitrógeno se reduce luego gradualmente. La presión del reactor se incrementa después hasta aproximadamente la presión de reacción deseada, por ejemplo
10 a 900 psia (69 a 6,205 kPa) , y se añade gradualmente HF puro durante 18 horas más. El paso de activación con HF va seguido por un segundo paso de activación con aire en el cual el catalizador se calienta hasta aproximadamente 300° a 400°C, preferiblemente entre 330° y 360°C durante aproximadamente 24 horas en una corriente de aire seco. El catalizador resultante activado con HF y aire tiene preferiblemente la composición aproximada de CrOmFn, con 1.5<m<3 y 0<n<3. El catalizador activado tiene preferiblemente un contenido de flúor de aproximadamente 35-40% en peso, una superficie especifica comprendida entre 10 y 100 m2/g, un volumen de poros comprendido entre 0.1 y 1 m3/g, el % de atrición está comprendido con preferencia entre aproximadamente 1 y 5% y la resistencia al aplastamiento es aproximadamente 20-100 psi (137-689 kPa) .
En una realización alternativa, el primer paso del proceso puede comprender la fluoración en fase gaseosa de tetracloropropeno con HF, preferiblemente sin utilizar catalizador alguno. Las condiciones de proceso para la fluoración en fase gaseosa, catalizada y no catalizada, son similares al paso de fase liquida arriba descrito, v.g.; la temperatura de operación puede variar entre 100° y 500°C, preferentemente entre 200° y 450°C. Es ventajoso utilizar un tiempo de contacto entre 1 y 100 segundos, preferiblemente
entre 5 y 20 segundos. Dado que se genera HC1 como co-producto en el proceso, es preferible realizar el proceso a presión, entre 10 y 1000 psi (69 y 6,890 kPa) y muy preferiblemente entre la presión atmosférica y 400 psi (2,758 kPa) . Se prefiere una co-alimentación de un gas que contenga oxigeno tal como aire a fin de prolongar la vida del catalizador por minimización de la necesidad de parar el proceso para eliminar depósitos carbonosos. La ratio molar de HF a compuestos orgánicos puede modificarse entre 1:1 y 100:1, estando comprendida preferiblemente la ratio molar de HF/compuestos orgánicos entre 5/1 y 40/1.
El material de partida tetracloropropeno de la presente invención, HCO-1230xa o HCO-1230xf, se puede preparar por la deshidrocloración en fase gaseosa de pentacloropropanos tales como HCC-240db, HCC-240aa y/o HCC-2240ab en fase gaseosa en presencia de un catalizador. El catalizador es preferiblemente un catalizador basado en Cr3, soportado o no soportado. El catalizador se activa preferiblemente como se ha descrito arriba. Puede utilizarse un co-catalizador seleccionado del grupo níquel, cinc y magnesio. La temperatura de operación puede oscilar entre 200 y 500°C, y preferiblemente está comprendida entre 200 y 400°C. La presión de operación puede variar dentro del intervalo 100-1000 psi (690-6,895 kPa) , y preferiblemente está comprendida
entre 200 y 400 psi (1,378-2,750 kPa) . La ratio molar de HF a alimentación orgánica está comprendida preferiblemente entre 5/1 y 40/1, y el tiempo de contacto está comprendido entre 10 y 100 segundos. Para realizar el proceso durante un periodo de tiempo prolongado sin desactivación del catalizador, es ventajoso utilizar una ratio molar de oxigeno a la alimentación orgánica comprendida entre 1 y 10% en volumen. El oxigeno puede introducirse como oxigeno puro o como un gas que contiene oxigeno tal como aire o una mezcla de oxígeno y nitrógeno .
El segundo paso dé reacción de la presente invención se refiere a una fluoración catalítica en fase gaseosa del hidroclorofluoropropeno HCFO-1233xf procedente del primer paso de reacción, para formar el hidrofluoropropeno 1,1,1,2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) y co-productos , fundamentalmente HCC-245cb. La secuencia de reacción del segundo paso puede resumirse como:
recicic
El segundo paso implica poner en contacto el hidroclorofluoropropeno HFO-1233xf con HF en condiciones suficientes para producir la hidrofluoroolefina 1,1,1,2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) . La ratio molar HF : hidroclorofluoropropeno es por lo general desde aproximadamente 0.5:1 a 40:1, y con preferencia es al menos aproximadamente 1:1 a fin de mejorar la conversión y preferiblemente no mayor que aproximadamente 10:1 a fin de producir niveles menores de exceso de HF, que se recuperan aguas abajo. Se utilizan típicamente temperaturas que van desde aproximadamente 250°C a aproximadamente 600°C, con preferencia desde aproximadamente 300 °C a aproximadamente 500°C. Las presiones son por lo general desde aproximadamente la atmosférica a aproximadamente 400 psi (2,758 kPa) , con preferencia desde aproximadamente 50 a 200 psi (345-1,379 kPa) . El proceso se lleva a cabo preferiblemente con un tiempo de contacto entre 1 y 100 segundos en presencia de oxígeno o un gas que contiene oxígeno tal como aire, utilizando un 1-200% en volumen de oxígeno basado en la alimentación de 1233xf. Los co-productos formados tales como 245cb y/o 244bb pueden reciclarse.
Pueden utilizarse una diversidad de catalizadores de fluoración, tales como catalizador basado en cromo, estando el catalizador basado en cromo no soportado o soportado.
Cuando está soportado, el soporte se selecciona de alúmina fluorada, carbono activado y análogos. El catalizador de cromo se utiliza solo o en presencia de un co-catalizador tal como cinc, magnesio, cobalto o níquel. Tres catalizadores de cromo preferidos son óxido crómico puro, cromo/cinc con cinc como co-catalizador, cromo/níquel con co-catalizador de níquel y cromo/níquel soportado sobre alúmina fluorada. La preparación de este último catalizador se describe, por ejemplo, en la Patente US Número 5.731.481. Los catalizadores basados en cromo se activan preferiblemente antes de su utilización, en un procedimiento de dos pasos como se ha descrito arriba.
El producto de reacción del segundo paso de fluoración incluirá, además del hidrofluoropropeno deseado, algo de hidroclorofluoropropeno sin reaccionar (HCFC-1233xf) , pentafluoropropano (HFC-245cb) y monoclorotetrafluoro-propano (HCFC-244bb) . Estos subproductos se pueden separar del hidrofluoropropeno deseado en una serie de dos o más columnas de separación, reciclándose el sub-producto principal HFC-245cb a la segunda reacción de fluoración en fase gaseosa o sometiéndose a deshidrofluoración catalítica para dar 1234yf en un reactor de fase gaseosa separado, utilizando la misma formulación del catalizador utilizada en el segundo paso.
El material de alimentación de tetracloropropeno de la
presente invención puede formarse de diversas maneras, como sería conocido por una persona experta en la técnica.
Ej emplos
Ejemplo 1
Fluoración en fase líquida no catalizada de 1,1,2,3-tetracloropropeno (HCO-1230xa) a 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) .
CC12=CC1 (CH2C1) + 3HF -» CF3CC1=CH2 + 3HC1
OPueden cargarse 0.28 moles de HCO-1230xa en un autoclave de Hastelloy C de 300 mi equipado con válvula de entrada de gas, agitador mecánico y una torre de refrigeración de salida. Pueden condensarse 3.5 moles de HF gaseoso en el autoclave. La mezcla de reacción podría calentarse gradualmente hasta 120°C, con agitación continua durante aproximadamente ½ hora. Una presión excesiva de gas resultante de la formación de HCl puede ventilarse a través de una válvula de presión de seguridad de 400 psi (2,758 kPa) de presión en la torre de refrigeración. El material de punto de ebullición alto quedaría atrapado a la temperatura ambiente. Los productos orgánicos volátiles podrían secarse sobre sulfato de calcio anhidro y recogerse en una trampa de condensación. En la trampa de condensación se encontrarían aproximadamente 0.28 moles del producto 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno . Los Ejemplos 1, 2 y 3, resumidos en la
Tabla 1, se calcularon basados en reacciones comparables con materiales estrechamente afines.
Tabla 1. Resumen de los resultados, fluoración en fase líquida no catalizada de 1230xa a 1233xf
1234yf es CF3CF=CH2
245cb es CF3CF2CH3
1233xf es CF3CC1=CH2
244bb es CF3CFC1CH3
Ejemplos 2-4
Fluoración en fase gaseosa de HCO-1233xf a temperatura
elevada.
Un catalizador activado, 15 ce, podría cargarse en un reactor vertical de lecho fijo (20 pulgadas por 1 pulgada (50.8 cm por 2.5 cm, de Hastelloy C) . Podría alimentarse HF en forma líquida, y convertirse en un gas utilizando un vaporizador. Podría alimentarse HCO-1233xf al reactor de lecho fijo utilizando una bomba de jeringa y calentarse hasta 365°C. La reacción podría realizarse a una presión comprendida entre 42 y 162 psi (290 y 1,117 kPa) . La Tabla 2 resume los cálculos de los resultados esperados utilizando una diversidad de ratio molar de HCO-1233xf/HF y tiempos de contacto basados en reacciones comparables con materiales estrechamente afines.
Tabla 2. Resumen de la fluoración de 1233xf a 1234yf, utilizando catalizador no soportado de Cr203
1234yf es CF3CF=CH2
245cb es CF3CF2CH3
244bb es CF3CFC1CH3
Si bien la presente invención se ha descrito con respecto a realizaciones particulares de la misma, es evidente que numerosas otras formas y modificaciones de esta invención serán obvias para los expertos en la técnica. Debería interpretarse generalmente que las reivindicaciones adjuntas y esta invención cubren la totalidad de dichas formas y modificaciones obvias que están dentro del espíritu y alcance verdaderos de la presente invención.
Claims (22)
1. Un proceso para producir 1,1,1,2-tetrafluoropropeno, que comprende los pasos de: a) fluoración de tetracloropropeno para formar 2-cloro-3, 3, 3-tri-fluoropropeno y HCl y primeros co-productos y después de ello b) fluoración de dicho 2-cloro-3 , 3 , 3-tri-fluoropropeno, en una fase gaseosa, en presencia de un catalizador seleccionado del grupo constituido por catalizador de cromo soportado, catalizador de cromo no soportado y mezclas de los mismos, comprendiendo opcionalmente además dicho catalizador de cromo un co-catalizador seleccionado del grupo constituido por níquel, cobalto y magnesio, para formar 1,1,1,2-tetrafluoropropeno y segundos co-productos.
2. El proceso de la reivindicación 1, en donde el paso a) de fluoración de un tetracloropropeno comprende poner en contacto el tetracloropropeno con fluoruro de hidrógeno en fase gaseosa o fase líquida.
3. El proceso de la reivindicación 2, en donde el paso a) se lleva a cabo en presencia de un catalizador.
4. El proceso de la reivindicación 3, en donde dicho catalizador se selecciona del grupo constituido por catalizador de fluoración homogéneo y catalizador heterogéneo .
5. El proceso de la reivindicación 4, en donde dicho catalizador de fluoración homogéneo se selecciona del grupo constituido por SbC15, TÍC14, y SnC14.
6. El proceso de la reivindicación 4, en donde dicho catalizador heterogéneo es un catalizador de cromo soportado o no soportado, comprendiendo opcionalmente además un co-catalizador seleccionado del grupo constituido por níquel, cinc, cobalto y magnesio.
7. El proceso de la reivindicación 1, que comprende adicionalmente el paso de separar HCl de dicho 2-cloro-3, 3, 3-tri-fluoropropeno y HCl y primeros co-productos antes de someter a fluoración el 2-cloro-3 , 3 , 3-tri-fluoropropeno .
8. El proceso de la reivindicación 1, en donde dichos primeros co-productos comprenden pentafluoropropano y clorotetrafluoropropano .
9. El proceso de la reivindicación 4, en donde dicho pentafluoropropano comprende 1, 1, 1, 2, 2-pentafluoropropano y dicho clorotetrafluoropropano comprende 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoro-2-cloropropano.
10. El proceso de la reivindicación 1, que comprende adicionalmente el paso de separar dichos segundos co- productos de dicho 1 , 1 , 1 , 2-tetrafluoropropeno .
11. El proceso de la reivindicación 10, que comprende adicionalmente el paso de reciclar dichos segundos co-productos separados al paso b) .
12. El proceso de la reivindicación 1, en donde dichos segundos co-productos comprenden pentafluoropropano y clorotetrafluoropropano .
13. El proceso de la reivindicación 12, en donde dicho pentafluoropropano comprende 1, 1, 1, 2, 2-pentafluoropropano y dicho clorotetrafluoropropano comprende 1, 1, 1, 2-tetrafluoro-2-cloropropano .
14. El proceso de la reivindicación 2, en donde la ratio de tetracloropropeno a fluoruro de hidrógeno oscila desde aproximadamente 1 a 3 hasta aproximadamente 1 a 500.
15. El proceso de la reivindicación 1, en donde la ratio de tetracloropropeno a fluoruro de hidrógeno oscila desde aproximadamente 1 a 10 hasta aproximadamente 1 a 200.
16. El proceso de la reivindicación 1, en donde el paso de fluoración del 2-cloro-3, 3, 3-tri-fluoropropeno en fase gaseosa, en presencia de un catalizador, comprende poner en contacto dicho 2-cloro-3, 3, 3-tri-fluoropropeno con fluoruro de nitrógeno.
17. El proceso de la reivindicación 1, en donde dicho catalizador se activa antes de utilizarlo.
18. El proceso de la reivindicación 17, en donde dicho catalizador se activa a una temperatura comprendida entre 200° y 400°C en un proceso de dos pasos que comprende primeramente la puesta en contacto con HF seguida por puesta en contacto con aire para producir un catalizador de la fórmula tal como CrOmFn, con 1.5<m<3 y 0<n<3.
19. El proceso de la reivindicación 1, que comprende adicionalmente el paso de isomerizar 1,1,1,2-tetracloropropeno en presencia de un catalizador ácido para producir 1, 1, 2, 3-tetracloropropeno.
20. El proceso de la reivindicación 1, en donde dicho tetracloropropeno se prepara por fluoracion en fase gaseosa de uno o más pentacloropropanos .
21. El proceso de la reivindicación 1, en donde dicho paso de fluoracion de tetracloropropeno se lleva a cabo en fase liquida en presencia de un catalizador homogéneo.
22. El proceso de la reivindicación 1, en donde dicho paso de fluoracion de dicho tetracloropropeno se lleva a cabo en fase gaseosa en presencia de un catalizador heterogéneo.
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