MX2014000846A - Composicion liquida para el lavado de ropa. - Google Patents
Composicion liquida para el lavado de ropa.Info
- Publication number
- MX2014000846A MX2014000846A MX2014000846A MX2014000846A MX2014000846A MX 2014000846 A MX2014000846 A MX 2014000846A MX 2014000846 A MX2014000846 A MX 2014000846A MX 2014000846 A MX2014000846 A MX 2014000846A MX 2014000846 A MX2014000846 A MX 2014000846A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- formaldehyde
- polycondensate
- dyes
- liquid laundry
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
Abstract
La presente invención se refiere a composiciones líquidas para el lavado de ropa que incorporan un policondensado de formaldehido aromático sulfonatado.
Description
COMPOSICIÓN LÍQUIDA PARA EL LAVADO DE ROPA
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones líquidas para el lavado de ropa que incorporan un policondensado de formaldehído aromático sulfonatado.
Antecedentes de la invención
La WO201 0/084039 (Unilever) divulga colorantes matizantes en gránulos secados por aspersión que contienen sales de metales alcalinos de los productos de condensación de ácidos naftalenosulfónicos y formaldehído para usar en detergentes en polvo; el producto de condensación sirve para reducir la migración del colorante en el polvo, reteniendo así el atractivo estético del polvo.
El elastano es un material ampliamente usado en ropa interior y en prendas que brindan soporte, y después del lavado con surfactante se torna gris.
Breve descripción de la invención
Es necesario por lo tanto mejorar el agrisado del nylon-elastano cuando se usan detergentes líquidos para tratar productos textiles.
Hemos hallado que una composición líquida que contiene un surfactante y un policondensado de formaldehído aromático sulfonatado tiene propiedades mejoradas cuando los productos textiles que contienen elastano son tratados con la composición ; se produce un
menor agrisado del elastano. Hemos hallado también que el desempeño de un colorante matizante mejora por la adición a una composición de este tipo.
En un aspecto, la presente invención provee una composición de detergente líquido para el lavado de ropa que comprende:
(a) de 0, 0001 a 0, 01 % en peso, preferentemente de 0,001 a 0,005% en peso, de un colorante matizante azul o violeta;
(b) de 1 a 70% en peso de un surfactante;
(c) de 0, 1 a 30% en peso de un policondensado de formaldehído aromático sulfonatado; y,
(d) el resto de la composición lo forman diluyentes y sustancias auxiliares hasta 1 00% en peso.
En otro aspecto, la presente invención provee un método para el tratamiento de un producto textil, comprendiendo el producto textil elastano, el método comprende los pasos de:
(i) aplicar la composición líquida para el lavado de ropa a un producto textil;
(ii) enjuagar el producto textil con agua; y,
(iii) opcionalmente secar el producto textil.
Descripción detallada de la invención
Policondensado de formaldehído aromático sulfonatado
La presencia de policondensado de formaldehído aromático sulfonatado reduce el agrisado del elastano.
Un policondensado de formaldehído aromático sulfonatado es el producto de condensación de compuestos aromáticos sulfonatados con
formaldehído.
El policondensado de formaldehído aromático sulfonatado puede ser producido por la reacción de condensación de:
1 . ácidos sulfónicos aromáticos y cloruro de benzollo o benzoina
2. ácidos alquilarilsulfónicos con un ácido arilsulfónico halogenado
3. naftoles o fenoles sulfonatados con formaldehído.
Los productos pueden ser etoxilados. Los grupos de ácido sulfónico pueden ser grupos sulfometilo.
Los pasos de policondensación, etoxilación, sulfonación o sulfometilación pueden ocurrir en cualquier orden secuencial, pero se prefiere que la etoxilación , la sulfonación o la sulfometilación se realicen antes de la policondensación.
Las sales de metales alcalinos preferidas de la presente invención son sales de metales alcalinos de los productos de condensación de ácidos naftalenosulfónicos y formaldehído; ácidos naftalenosulfónicos, cresol y formaldehído; ácidos difeniletersulfónicos y formaldehído; ácidos toluenosulfónicos y formaldehído; ácidos isopropilbencenosulfónicos y formaldehído; ácidos cresolsulfónicos y formaldehído. Más preferentemente sales de metales alcalinos de los productos de condensación de ácidos naftalenosulfónicos y formaldehído.
Un ejemplo comercial que se encuentra disponible comercialmente es TAMOL™, un nombre comercial de BASF. Otros ejemplos comerciales
adecuados son producidos por Lanxess, Rohm y Haas Co, BASF y Dow Chemical Company.
Ejemplos de la síntesis de policondensado de formaldehído aromático sulfonatado se dan en GB 1 101 671 (Ciba-Geigy), US3957680 (Mitsui), DE1 163284 (Hoechst), US3781 169 (Hoechst) y US3874891 (Hoechst).
Las estructuras preferidas
En donde k es de 1 a 4, preferentemente 1 a 2, más preferentemente 1 .
En donde R 1 es alquilo C 1 -C4, preferentemente metilo propilo.
En donde j es de 4 a 40, preferentemente 5 a 20.
En donde Y es seleccionado entre [X-0]m-S03H ; [X-0]m-S03CH3 ;
[X-0]m-H y [X-0]m-CH3, en donde X es un grupo etilo o propilo; m es 1 a 20, preferentemente 2 a 8; y n es 2 a 25. Los grupos aromáticos son substituidos preferentemente por grupos seleccionados entre grupos alquilo C1 -C 14 y S03H .
Preferentemente, el nivel mínimo de formaldehído residual de la policondensacion es 200 PPM , más preferentemente 50 PPM y aún más preferentemente 10 PPM.
Colorante matizante
Los colorantes matizantes se depositan en las telas durante el paso de lavado o enjuagado del procedimiento de lavado dando un matiz visible a la tela.
Los colorantes matizantes se comentan en WO 2005/003274, WO 2006/032327(Unilever), WO2006/032397 (Unilever), WO
2006/045275(Unilever), WO 2006/027086 (Unilever), WO 2008/017570(Unilever), WO 2008/141 880 (Unilever), WO 2009/1 32870(Unilever), WO 2009/141 1 73 (Unilever), WO
2010/099997(Unilever), WO 2010/1 02861 (Unilever), WO 2010/148624(Unilever), WO 2008/087497 (P&G) y WO 201 1 /01 1799 (P&G).
El matizado de prendas blancas se puede realizar con cualquier color dependiendo de la preferencia del consumidor. El azul y el violeta son las tonalidades particularmente preferidas y en consecuencia los colorantes o mezclas de colorantes preferidos son aquellos que dan una tonalidad azul o violeta a las telas blancas. Los colorantes matizantes usados en la presente invención son preferentemente azul o violeta. Se puede usar una mezcla de colorantes matizantes y efectivamente se prefiere para el tratamiento de productos textiles de fibras mixtas. A este respecto el colorante da un color azul o violeta a una tela blanca con un ángulo de matiz de 240 a 345, más preferentemente 260 a 320, más preferentemente 270 a 300. La tela blanca usada en esta prueba es un lienzo de algodón tejido no mercerizado blanqueado.
El cromóforo del colorante matizante es seleccionado preferentemente entre el grupo que comprende: monoazoico, bisazoico, trifenilmetano, trifenodioxazina, ftalocianina, naftolactama, azina y antraquinona. Más preferentemente monoazoico, bisazoico, azina y antraquinona.
Más preferentemente, el colorante tiene por lo menos un grupo sulfonato.
Muchos ejemplos de colorantes matizantes se encuentran en las clases de colorantes básicos, solventes, ácidos, directos y dispersos.
Los colorantes matizantes preferidos son seleccionados entre
colorantes directos, colorantes ácidos, colorantes hidrofóbicos, colorantes catiónicos y colorantes reactivos.
El colorante matizante está presente en la composición líquida en el rango de 0,0001 a 0,01 % en peso. Dependiendo de la naturaleza del colorante matizante hay rangos preferidos dependiendo de la eficacia del colorante matizante que depende de la clase y la eficacia particular dentro de cualquier clase particular. Como se indicó más arriba, el colorante matizante es más preferentemente un colorante matizante azul o violeta.
Colorantes directos
Se prefieren los colorantes azul directo y violeta directo.
Preferentemente el colorante es un colorante bisazoico.
Más preferentemente, el colorante directo es un violeta directo de las siguientes estructuras:
o
en donde:
el anillo que lleva R3 y R4 puede ser independientemente naftilo o fenilo como se muestra;
R1 es seleccionado entre: hidrógeno y alquilo C1 -C4, preferentemente hidrógeno;
R2 es seleccionado entre: hidrógeno, alquilo C1 -C4, fenilo substituido o insubstituido y naftilo substituido o insubstituido, preferentemente fenilo;
R3 y R4 son seleccionados independientemente entre: hidrógeno y alquilo C 1 -C4, preferentemente hidrógeno o metilo;
X e Y son seleccionados independientemente entre: hidrógeno, alquilo C 1 -C4 y alcoxi C 1 -C4; preferentemente el colorante tiene X = metilo; e Y = metoxi, y n es 0, 1 o 2, preferentemente 1 o 2.
Los colorantes preferidos son violeta directo 7, violeta directo 9, violeta directo 1 1 , violeta directo 26, violeta directo 31 , violeta directo 35, violeta directo 40, violeta directo 41 , violeta directo 51 y violeta directo 99. Se pueden usar también colorantes bisazoicos que contienen cobre, tales como violeta directo 66.
Los colorantes a base de bencidina no se prefieren.
Preferentemente el colorante directo está presente a 0,00001 % en peso hasta 0,0010% en peso de la composición.
En otra modalidad el colorante directo puede estar unido en forma covalente al fotoblanqueador, por ejemplo, como se describe en la WO2006/02461 2 y la WO2010/099997.
Colorantes ácidos
Los colorantes ácidos substantivos de algodón brindan beneficios a las prendas que contienen algodón. Los colorantes y mezclas de colorantes preferidos son azul o violeta. Los colorantes ácidos preferidos son:
(i) los colorantes de azina, en donde el colorante tiene la siguiente estructura del núcleo:
en donde:
Ra , R b, e y Rd son seleccionados entre: H , una cadena alquilo C1 a C7 lineal o ramificada, un bencilo, un fenilo, y un naftilo;
el colorante es substituido con por lo menos un grupo SO3" o - COO-;
el anillo B no lleva un grupo cargado negativamente o una sal del
mismo;
y el anillo A puede ser substituido adicionalmente para formar un naftilo;
el colorante es substituido opcionalmente por grupos seleccionados entre: amina, metilo, etilo, hidroxilo, metoxi, etoxi, fenoxi, Cl, Br, I , F y N02.
Los colorantes de azina preferidos son: azul ácido 98, violeta ácido 50 y azul ácido 59, más preferentemente violeta ácido 50.
Otros colorantes ácidos distintos de azina preferidos son violeta ácido 1 7, negro ácido 1 y azul ácido 29.
Preferentemente el colorante ácido está presente a 0,0005% en peso hasta 0,01 % en peso de la composición.
Colorantes hidrofobicos
La composición puede comprender uno o más colorantes hidrofobicos seleccionados entre benzodifuranos, metino, trifenilmetanos, naftalimidas, pirazol , naftoquinona, antraquinona y cromóforos de colorantes monoazoicos o diazoicos. Los colorantes hidrofobicos son colorantes que no contienen ningún grupo solubilizante en agua cargado. Los colorantes hidrofobicos pueden ser seleccionados entre los grupos de colorantes dispersos y solventes. Se prefieren los colorantes monoazoicos y de antraquinona azul y violeta.
Los colorantes preferidos incluyen violeta solvente 1 3, violeta disperso 27, violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63 y violeta disperso 77.
El colorante hidrofóbico puede ser un colorante alcoxilado, preferentemente un colorante de tiofeno monoazoico alcoxilado.
Preferentemente el colorante hidrofóbico está presente a 0,0001 % en peso hasta 0,01 % en peso de la composición.
Colorantes catiónicos
Los colorantes catiónicos llevan una carga catiónica. Se prefieren los colorantes catiónicos monoazoicos, fenazinas, trifenil metano y antraquinona. Los colorantes catiónicos monoazoicos y los colorantes de fenazina son los que más se prefieren. Para evitar la hidrólisis para los colorantes monoazoicos y de antraquinona preferentemente la carga catiónica está presente como una amina cuaternaria en una cadena colgante. Los colorantes pueden ser colorantes alcoxilados y los colorantes monoazoicos pueden llevar adicionalmente grupos aniónicos cargados, preferentemente también en cadenas colgantes. Los colorantes monoazoicos que contienen un anillo heterocíclico son particularmente preferidos, tal como los tiofenos.
Los colorantes catiónicos de fenazina preferidos son de la forma:
en donde:
X3 es seleccionado entre: -H; -F; -CH3; -C2H5; -OCH3; y -OC2H5; X4 es seleccionado entre: -H; -CH3¡ -C2H5; -OCH3; y -OC2H 5; e,
Y2 es seleccionado entre: -OH; -OCH2CH2OH ;-CH(OH)CH2OH; -OC(0)CH3; y C(0)OCH3
Colorantes reactivos
Los colorantes reactivos son colorantes que contienen un grupo orgánico capaz de reaccionar con un grupo alifático C-OH, C-NH2 o C-NH-C para formar un enlace covalente. Se depositan sobre algodón.
Preferentemente, el grupo reactivo es hidrolizado o el grupo reactivo de los colorantes se ha hecho reaccionar con una especie orgánica, tal como un polímero, de modo de unir el colorante a esta especie. Los colorantes pueden ser seleccionados entre los colorantes de violeta reactivo y azul reactivo indicados en el índice Internacional del Color. Preferentemente el colorante reactivo se hace reaccionar con un polímero que contiene grupos NH2 o NH.
Surfactante
La composición comprende entre 1 y 70% en peso de un surfactante, más preferentemente 10 a 30% en peso. El surfactante actúa como un detergente. En general, los surfactantes no iónicos y aniónicos del sistema de surfactantes pueden ser elegidos de los surfactantes descritos en "Surface Active Agents" Vol. 1 , por Schwartz & Perry, Interscience 1 949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edición actual de "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publicado por Manufacturing Confectioners Company o en "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2da. Ed . , Cari Hauser Verlag, 1981 . Preferentemente los surfactantes usados son saturados.
Los compuestos de detergentes no iónicos adecuados que se pueden usar incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrofobico y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno o bien sólo o con óxido de propileno. Los compuestos de detergentes no iónicos específicos son condensados de alquilfenol Ce a C22-óxido de etileno, generalmente 5 a 25 OE, es decir, 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes lineales o ramificados, primarios o secundarios C8 a Ci 8 alifáticos con óxido de etileno, generalmente 5 a 40 OE.
Los compuestos de detergentes aniónicos adecuados que se pueden usar son usualmente sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen radicales alquilo que
contienen desde aprox. 8 a aprox. 22 átomos de carbono, usándose el término alquilo para incluir la parte alquilo de los radicales acilo superiores. Ejem plos de compuestos de detergentes aniónicos sintéticos adecuados son sulfatos de alquilo de sodio y potasio, especialmente aquellos obtenidos sulfatando alcoholes superiores C s a C í e , producidos, por ejemplo, de sebo o aceite de coco, alquil C9 a C 20 benceno sulfonatos de sodio y potasio, particularmente alquil C 1 0 a C 1 5 benceno sulfonatos secundarios lineales de sodio; y alquil gliceril éter sulfatos de sodio, especialmente aquellos éteres de los alcoholes superiores derivados de sebo o aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados de petróleo. Los compuestos de detergentes aniónicos preferidos son alquil C 1 1 a C 1 5 benceno sulfonatos de sodio y alquil C 12 a C í e sulfatos de sodio. También se pueden aplicar surfactantes tales como los descritos en la EP-A-328 1 77 (Unilever), que presentan resistencia al desalado, los surfactantes de alquil-poliglicósidos descritos en la EP-A-070 074, y alq uil-m o nogl ¡cosidos.
Los sistemas de surfactantes preferidos son mezclas de materiales activos como detergentes aniónicos con no iónicos, en particular los grupos y ejemplos de surfactantes aniónicos y no iónicos indicados en la EP-A-346 995 (Unilever) . Se prefiere especialmente el sistema de surfactantes que es una mezcla de una sal de metal alcalino de un sulfato de alcohol primario C 1 6 a C í e junto con un alcohol primario C 12 a C 1 5 , 3 a 7 OE etoxilato.
El detergente no iónico se encuentra presente preferentemente en cantidades mayores de 10%, por ej . , 25 a 90% en peso del sistema de
surfactantes. Los surfactantes amónicos pueden estar presentes, por ejemplo, en cantidades en el rango de aprox. 5% a aprox. 40% en peso del sistema de surfactantes.
En otro aspecto que también se prefiere, el surfactante puede ser un surfactante catiónico, de tal modo que la composición es un acondicionador de telas.
Para facilitar el uso, la composición se envasa preferentemente en envases de tamaños de 0, 5 a 5 kg. Para reducir el ingreso de humedad, la composición se envasa preferentemente en envases de cartón laminado o bolsas de plástico selladas.
Diluyentes y sustancias auxiliares
Los diluyentes y las sustancias auxiliares que facilitan la composición son generalmente distintos del colorante matizante, el surfactante y el polímero de lignina modificado. Los diluyentes y las sustancias auxiliares pueden facilitar la fluidizacion de la composición y/o proveer volumen o funcionalidad a la composición. Estos incluyen agua, alcohol, etc. Más abajo se encuentran diluyentes y sustancias auxiliares adecuados, pero la composición no se limita a estos.
Mejorador de detergencia
Uno o más mejoradores de detergencia pueden estar presentes adecuadamente en la composición de detergente líquido de la invención.
Ejemplos de mejoradores de detergencia orgánicos adecuados, cuando están presentes, incluyen los poliacetatos de metales alcalinos,
de amonio y de amonio substituido, carboxilatos, policarboxilatos, poliacetil carboxilatos, carboximetiloxisuccinatos, carboximetil-oximalonatos, sales del ácido etilend¡amina-N, N-disuccínico, poliepoxisuccinatos, oxidiacetatos, sales del ácido trietilentetramina-hexaacético, diacetatos o dipropionatos de N-alquil-imino, sales de ácidos alfa sulfo-grasos, sales del ácido dipicolinico, polisacáridos oxidados, polihidroxisulfonatos y mezclas de los mismos.
Ejemplos específicos incluyen sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio substituido de ácido etilendiamino-tetraacético, ácido nitrilo-triacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benceno policarboxílicos y ácido cítrico, tartrato mono-succinato y tartrato di-succinato.
Agente fluorescente
La composición comprende preferentemente un agente fluorescente (abrillantador óptico). Los agentes fluorescentes son bien conocidos y muchos de tales agentes fluorescentes se encuentran disponibles comercialmente. Usualmente, estos agentes fluorescentes son suministrados y usados en la forma de sus sales de metales alcalinos, por ejemplo, las sales de sodio. La cantidad total del agente o agentes fluorescentes usados en la composición es generalmente de 0,005 a 2% en peso, más preferentemente 0,01 a 0, 1 % en peso. Las clases de agentes fluorescentes preferidas son: compuestos de di-estiril bifenilo, por ej . , Tinopal (Marca comercial) CBS-X, compuestos del ácido di-amina estilbeno di-sulfón¡co, por ej . , Tinopal DMS puré Xtra y
Blankophor (Marca comercial) HRH y compuestos de pirazolina, por ej. , Blankophor SN . Los agentes fluorescentes preferidos son: 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol[1 ,2-d]triazol sódico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N metil-N-2-hidroxietil)amino 1 , 3, 5-triazin-2-il)]am¡no}-estilbeno-2-2'-d¡sulfonato disódico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1 , 3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2'- disulfonato disódico y 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico.
Se prefiere que la solución acuosa usada en el método tenga un agente fluorescente presente. Cuando está presente un agente fluorescente en la solución acuosa usada en el método, éste se encuentra preferentemente en el rango de 0, 0001 g/l a 0, 1 g/l, preferentemente 0, 001 a 0,02 g/l.
Perfume
Preferentemente, la composición comprende un perfume. El perfume se encuentra preferentemente en el rango de 0,001 a 3% en peso, más preferentemente 0, 1 a 1 % en peso. Muchos ejemplos adecuados de perfumes se proveen en la guía de la CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1 992 I nternational Buyers Guide, publicada por CFTA Publications y OPD 1 993 Chemicals Buyers Directory 80a. Edición Anual, publicada por Schnell Publishing Co.
Es común que estén presentes una pluralidad de componentes de perfume en una composición. En las composiciones de la presente invención se considera que estarán cuatro o más, preferentemente cinco o más, más preferentemente seis o más, o aún siete o más diferentes
componentes de perfume.
En mezclas de perfume preferentemente 15 a 25% en peso son notas altas. Las notas altas son definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1 955]). Las notas altas preferidas son seleccionadas entre aceites cítricos, linalool, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3-hexanol.
El perfume y la nota alta se pueden usar para indicar el beneficio de blancura de la invención .
Se prefiere que la composición para el tratamiento de ropa para lavar no contenga un blanqueador de peroxígeno, por ej . , percarbonato de sodio, perborato de sodio y perácido.
Polímeros
La composición puede comprender uno o más de otros polímeros. Ejemplos son carboximetilcelulosa, poli- (etilenglicol), poli(vinil alcohol), policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico y copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.
Los polímeros presentes para prevenir la deposición del colorante, por ejemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) y poli(vinilimidazol), están preferentemente ausentes de la composición.
Enzimas
Se prefiere que una o más enzimas estén presentes en la composición de la invención y cuando se pone en práctica un método de la invención.
Preferentemente el nivel de cada enzima es de 0,0001% en peso a 0,1% en peso de proteína.
Las enzimas especialmente contempladas incluyen proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, pectato liasas, y mananasas, o mezclas de las mismas.
Las lipasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen las mutantes químicamente modificadas o creadas por ingeniería genética de proteínas. Ejemplos de lipasas útiles incluyen lipasas de Humicola (sinónimo Thermomyces), por ej., de H. lanuginosa (T. lanuginosus) como se describe en la EP 258 068 y la EP 305 216 o de H. insolens como se describe en la WO 96/13580, una lipasa de Pseudomonas, por ej., de P. alcaligenes o de P. pseudoalcaligenes (EP 218 272), P. cepacia (EP 331 376), P. stutzeri (GB 1.372.034), P. fluorescens, Pseudomonas sp. cepa SD 705 (WO 95/06720 y WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), una lipasa de Bacillus, por ej., de B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) o B. pumilus (WO 91/16422).
Otros ejemplos son variantes de lipasa tales como las descritas en WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 y WO 97/07202, WO 00/60063.
Las enzimas de lipasa comercialmente disponibles preferidas incluyen Lipolase™ y Lipolase Ultra™, Lipex™, Lipoclean™ (Novozymes A/S).
El método de la invención puede ser llevado a cabo en presencia de fosfolipasa clasificada como EC 3.1 . 1 .4 y/o EC 3.1 .1 .32. Como se usa en la presente, el término fosfolipasa es una enzima que tiene actividad con respecto a los fosfolípidos.
Los fosfolípidos, tales como lecitina o fosfatidilcolina, consisten en glicerol esterificado con dos ácidos grasos en una posición exterior (sn-1 ) y en la posición central (sn-2) y esterificados con ácido fosfórico en la tercera posición; el ácido fosfórico, a su vez, puede ser esterificado a un amino-alcohol. Las fosfolipasas son enzimas que participan en la hidrólisis de los fosfolípidos. Se pueden distinguir varios tipos de actividad fosfolipasa, incluyendo fosfolipasas Ai y A2 que hidrolizan un grupo acilo graso (en la posición sn-1 y sn-2, respectivamente) para formar lisofosfolípido; y lisofosfolipasa (o fosfolipasa B) que puede hidrolizar el grupo acilo graso remanente en lisofosfolípido. La fosfolipasa C y la fosfolipasa D (fosfodiesterasas) liberan diacil glicerol o ácido fosfatídico respectivamente.
La enzima y el colorante matizante pueden mostrar alguna interacción y deberían ser elegidas de tal modo que la interacción no sea negativa. Algunas interacciones negativas pueden ser evitadas por encapsulación de uno u otro de la enzima o el colorante matizante y/u otra segregación dentro del producto.
Las proteasas adecuadas incluyen aquellas de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefiere el origen microbiano. Se incluyen las mutantes quím icamente modificadas o creadas por ingeniería genética de proteínas. La proteasa puede ser una serina proteasa o una metalo-
proteasa, preferentemente una proteasa microbiana alcalina o una proteasa tipo tripsina. Las enzimas proteasa preferidas que se encuentran disponibles comercialmente incluyen Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzyme™, y Kannase™, (Novozymes A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, FN2™, y FN3™ (Genencor International Inc.).
El método de la invención puede ser llevado a cabo en presencia de cutinasa, clasificada en EC 3.1.1.74. La cutinasa usada de acuerdo con la invención puede ser de cualquier origen. Preferentemente las cutinasas son de origen microbiano, en particular de origen bacteriano, de origen fúngico o de levaduras.
Las amilasas adecuadas (alfa y/o beta) incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen las mutantes químicamente modificadas o creadas por ingeniería genética de proteínas. Las amilasas incluyen, por ejemplo, alfa-amilasas obtenidas de Bacillus, por ej., una cepa especial de B. licheniformis, descrita con mayores detalles en la GB 1.296.839, o las cepas de Bacillus sp. divulgadas en la WO 95/026397 o la WO 00/060060. Las amilasas comercialmente disponibles son Duramil™, Termamil™, Termamil Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamil™ y BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ y Purastar™ (de Genencor International Inc.).
Las celulasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen las mutantes químicamente modificadas o creadas por ingeniería genética de proteínas. Las celulasas adecuadas incluyen
celulasas de los géneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por ej., las celulasas fúngicas producidas de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila, y Fusarium oxisporum divulgadas en US 4.435.307, US 5.648.263, US 5.691.178, US 5.776.757, WO 89/09259, WO 96/029397 y WO 98/012307. Las celulasas comercialmente disponibles incluyen Celluzyme™, Celluclean™, Carezyme™, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ y Puradax HA™ (Genencor International Inc.) y KAC-500(B)™ (Kao Corporation).
Las peroxidasas/oxidasas adecuadas incluyen aquellas de origen vegetal, bacteriano o fúngico. Se incluyen las mutantes químicamente modificadas o creadas por ingeniería genética de proteínas. Ejemplos de peroxidasas útiles incluyen peroxidasas de Coprinus, por ej., de C. cinereus, y variantes de las mismas como las descritas en WO 93/24618, WO 95/10602 y WO 98/15257. Las peroxidasas comercialmente disponibles incluyen Guardzyme™ y Novozym™ 51004 (Novozymes A/S).
Estabilizantes de enzimas
Cualquier enzima presente en la composición puede ser estabilizada usando agentes estabilizantes convencionales, por ej., un poliol tal como propilenglicol o glicerol, un azúcar o alcohol de azúcar, ácido láctico, ácido bórico o un derivado de ácido bórico, por ej., un éster borato aromático o un derivado de ácido fenilborónico, tal como ácido 4-formilfenil-borónico, y la composición puede ser formulada como
se describió, por ej . , en la WO 92/19709 y la WO 92/19708.
El artículo indefinido "un" o "una" y sus artículos definidos correspondientes "el", "la", como se usan en la presente, significan por lo menos uno, o uno o más, a menos que se especifique de otra manera.
Los pesos moleculares promedio se refieren a pesos moleculares promedio en peso.
Ejemplo 1
Se prepararon las siguientes composiciones líquidas:
LAS es alquil Cu a C 15 benceno sulfonato de sodio.
NI(70E) es R-(OCH2CH2)nO H , en donde R es una cadena alquilo de C12 a C15, y n es 7.
SLES(30E) es lauril éter sulfato de sodio con 3 grupos etoxi.
La alquil betaína usada era Empigen BB (de Huntsman).
El policondensado de formaldehído aromático sulfonatado usado era TAMOL™ N N771 8 (de BASF) y es una sal sódica del policondensado de ácido naftalenosulfónico. Todos los valores son en % en peso.
Las composiciones se usaron para lavar una mezcla de telas blancas: algodón tejido, algodón tricotado, micro-fibra de poliéster, polialgodón tejido y nylon-elastano tricotado a una relación entre licor y tela de 1 0: 1 en un linitester. Las telas tenían la misma superficie. Se usó agua dura 26° French y cada lavado duró 30 minutos y fue seguido por un enjuague dejando correr el agua. Las composiciones se usaron a 2,3 g/l. Para simular suciedad, se agregaron tiras sucias a cada ciclo de lavado, la relación de pesos entre las tiras sucias y las telas blancas era de 7: 1 . Las tiras sucias usadas eran telas SBL 2004 Soil Ballast Fabrics (de wfk Testgewebe GmbH) y tela Multimix Soil Ballast Fabric (de CFT Holland) en la relación de pesos de 1 :2.
Después de 5 lavados se retiraron las telas blancas, se secaron y el color se midió usando un reflectometro y se expresó como los valores CIE L*a*b*. Los valores L* representan el agrisado de la tela.
Los resultados se dan para nylon-elastano a continuación :
El líquido que contiene la sal sódica del policondensado de ácido naftalenosulfónico mantiene la blancura como se muestra por el gran valor L*.
Anexo 1
Ejemplo
Los siguientes detergentes líquidos fueron preparados:
El surfactante usado fue alquil benceno sulfonato lineal de sodio
(LAS).
El surfactante no iónico usado fue N EODOL 25-7 (Shell) un alcohol de C1 2-C 1 5 con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
El policondensado de formaldehído aromático sulfonatado (S.A. F. P.) usado fue TAMOLMR (NN7718) (ej BASF) y es una sal de sodio de policondensado de ácido naftalensulfónico.
El colorante matizante usado fue Violeta Acido 50.
El pH de la formulación fue 7.0.
8 piezas de 4x4 de algodón blanco tejido, poliéster de microfibra blanco tejido y nylon-elastano tejido (90: 10) se lavaron en 800 mi de agua de dureza de 26° French en un Tergotómetro fijado a 200 rpm durante 20 minutos con 4 g/l de las formulaciones. El agua fue 25°C y el licor:tela se ajustó a 30: 1 mediante la adición de lastre de algodón blanco tejido. Para simular la mugre se adicionaron 0.01 5 g de negro de humo (99.90+% Sigma). Después del lavado el género de prueba y lastre fueron enjuagados dos veces en agua fría (26°FH) durante 1 minuto. El proceso se repitió para un ciclo de lavado adicional para dar a cada uno de los géneros un historial de lavado de dos ciclos, antes de secarse en tambor.
El color de los géneros de prueba fue medido con un reflectómetro (color 17, UV excluido).
El efecto de azulado del colorante matizante, Ab, fue calculado como la diferencia entre las formulaciones con matizante y la
formulación correspondiente sin matizante (+/- S.A. F. P. ). Los límites de confianza de 95% fueron calculados con base en las 8 telas de repetición.
Los resultados son dados en la tabla a continuación para algodón:
Se desea reducir la deposición a nylon-elastano al tiempo que no se disminuye la deposición para algodón, para evitar un sobre-azulado de nylon-elastano. El sobre-azulado intensifica el agrisado.
El policondensado de formaldehido aromático sulfonatado (S.A. F. P.) no cambia significativamente la deposición para algodón.
El policondensado de formaldehido aromático sulfonatado (S.A. F.P.) reduce significativamente la deposición para naylon-elastano.
El desempeño del colorante matizante es mejorado mediante adición del policondensado de formaldehido aromático sulfonatado a la composición.
Claims (9)
1. Una composición de detergente líquido para el lavado de ropa, caracterizada porque comprende: (a) de 0,0001 a 0,01% en peso de un colorante matizante azul o violeta; (b) de 1 a 70% en peso de un surfactante; (c) de 0,1 a 30% en peso de un policondensado de formaldehído aromático sulfonatado; y, (d) el resto de la composición son diluyentes y substancias auxiliares hasta 100% en peso.
2. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado es un policondensado de formaldehído y ácido naftalenosulfónico.
3. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado es un policondensado de formaldehído aromático sulfonatado etoxilado.
4. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado es substituido por uno o más grupos de ácido sulfónico.
5. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado es substituido por uno o más grupos sulfometilo.
6. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con cualquier reivindicación precedente 1 , 3, 4 y 5, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado se puede obtener por condensación de un ácido difeniletersulfónico y formaldehído.
7. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado se puede obtener por la condensación de ácidos toluenosulfónicos y formaldehído.
8. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado se puede obtener por un producto de condensación de ácidos isopropilbencenosulfónicos y formaldehído.
9. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque el policondensado de formaldehído aromático sulfonatado es el producto de condensación de ácidos cresolsulfónicos y formaldehído. 1 0. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada porque el nivel m ínimo de formaldehído residual de la policondensacion es 200 PPM. 1 1 . Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los colorantes matizantes son seleccionados entre colorantes directos, colorantes ácidos, colorantes hidrofóbicos, colorantes catiónicos y colorantes reactivos. 1 2. Una composición líquida para el lavado de ropa de acuerdo con la reivindicación 1 1 , caracterizada porque el cromóforo del colorante matizante es seleccionado entre el grupo que comprende: mono-azoico, bis-azoico, trifenilmetano, trifenodioxazina, ftalocianina, naftolactama, azina y antraquinona . 1 3. Un método de tratamiento de un producto textil para mejorar el agrisado de nylon-elastano, comprendiendo el producto textil elastano, método caracterizado porque comprende los pasos de: (i) aplicar la com posición líquida para el lavado de ropa a un producto textil , la composición líquida para el lavado de ropa se define de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 1 2; (ii) enjuagar el producto textil con agua; y, (iii) opcionalmente secar el producto textil.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11174801 | 2011-07-21 | ||
PCT/EP2012/064120 WO2013011071A1 (en) | 2011-07-21 | 2012-07-18 | Liquid laundry composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MX2014000846A true MX2014000846A (es) | 2014-10-24 |
MX337154B MX337154B (es) | 2016-02-15 |
Family
ID=46514401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MX2014000846A MX337154B (es) | 2011-07-21 | 2012-07-18 | Composicion liquida para el lavado de ropa. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2734610B1 (es) |
CN (1) | CN103857781A (es) |
AR (1) | AR087267A1 (es) |
BR (1) | BR112014001378A2 (es) |
ES (1) | ES2550051T3 (es) |
MX (1) | MX337154B (es) |
WO (1) | WO2013011071A1 (es) |
ZA (1) | ZA201400467B (es) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102013226152A1 (de) * | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Vergrauungsinhibierende Waschmittel |
DE102013226151A1 (de) * | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Vergrauungsinhibierende Waschmittel |
DE102013021276A1 (de) * | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Clariant International Ltd. | Farbschützende Waschmittel |
BR112017004791B1 (pt) * | 2014-09-18 | 2022-05-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição detergente para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido |
WO2016041676A1 (en) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Unilever Plc | Whitening composition |
AU2015317265A1 (en) * | 2014-09-18 | 2017-02-16 | Unilever Plc | Whitening composition |
BR112017005154A2 (pt) * | 2014-09-18 | 2018-04-24 | Unilever Nv | composição detergente para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido |
BR112017004976B1 (pt) * | 2014-09-18 | 2022-02-01 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato e método doméstico de tratamento de um tecido |
Family Cites Families (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1163284B (de) | 1960-10-15 | 1964-02-20 | Hoechst Ag | Verwendung von Methylendiarylverbindungen als Dispergiermittel fuer in Wasser unloesliche oder schwer loesliche Farbstoffe |
FR1441832A (fr) | 1964-06-01 | 1966-06-10 | Ciba Geigy | Agents de dispersion pour colorants difficilement solubles ou insolubles dans l'eau |
GB1296839A (es) | 1969-05-29 | 1972-11-22 | ||
DE2032926C3 (de) | 1970-07-03 | 1975-11-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Dispergiermittel für die Feinverteilung und Stabilisierung von Farbstoffen und Farbstoffpräparationen |
GB1372034A (en) | 1970-12-31 | 1974-10-30 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
DE2165803A1 (de) * | 1971-12-31 | 1973-07-05 | Henkel & Cie Gmbh | Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen |
BE795961A (fr) | 1972-02-25 | 1973-08-27 | Hoechst Ag | Application d'hemi-esters sulfuriques a la dispersion de colorants |
US3957680A (en) | 1974-08-19 | 1976-05-18 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for the preparation of surface active agents |
DK187280A (da) | 1980-04-30 | 1981-10-31 | Novo Industri As | Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode |
GR76189B (es) | 1981-07-13 | 1984-08-03 | Procter & Gamble | |
WO1987000859A1 (en) | 1985-08-09 | 1987-02-12 | Gist-Brocades N.V. | Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions |
US4810414A (en) | 1986-08-29 | 1989-03-07 | Novo Industri A/S | Enzymatic detergent additive |
NZ221627A (en) | 1986-09-09 | 1993-04-28 | Genencor Inc | Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios |
EP0305216B1 (en) | 1987-08-28 | 1995-08-02 | Novo Nordisk A/S | Recombinant Humicola lipase and process for the production of recombinant humicola lipases |
JPS6474992A (en) | 1987-09-16 | 1989-03-20 | Fuji Oil Co Ltd | Dna sequence, plasmid and production of lipase |
GB8803036D0 (en) | 1988-02-10 | 1988-03-09 | Unilever Plc | Liquid detergents |
JP3079276B2 (ja) | 1988-02-28 | 2000-08-21 | 天野製薬株式会社 | 組換え体dna、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法 |
JP2728531B2 (ja) | 1988-03-24 | 1998-03-18 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | セルラーゼ調製品 |
US5648263A (en) | 1988-03-24 | 1997-07-15 | Novo Nordisk A/S | Methods for reducing the harshness of a cotton-containing fabric |
US4908149A (en) * | 1988-06-10 | 1990-03-13 | Milliken Research Corporation | Cleaning composition for textiles containing sulfonated colorless dye site blocker |
GB8813978D0 (en) | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
US4874537A (en) * | 1988-09-28 | 1989-10-17 | The Clorox Company | Stable liquid nonaqueous detergent compositions |
GB8824110D0 (en) * | 1988-10-14 | 1988-11-23 | Unilever Plc | Liquid cleaning products |
GB8915658D0 (en) | 1989-07-07 | 1989-08-23 | Unilever Plc | Enzymes,their production and use |
KR100236540B1 (ko) | 1990-04-14 | 2000-01-15 | 레클로우크스 라우에르 | 알카리성 바실러스-리파제, 이를 코-딩하는 dna 서열 및 리파제를 생산하는 바실러스 균주 |
AU657278B2 (en) | 1990-09-13 | 1995-03-09 | Novo Nordisk A/S | Lipase variants |
EP0511456A1 (en) | 1991-04-30 | 1992-11-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme |
EP0583420B1 (en) | 1991-04-30 | 1996-03-27 | The Procter & Gamble Company | Built liquid detergents with boric-polyol complex to inhibit proteolytic enzyme |
DK72992D0 (da) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | Novo Nordisk As | Enzym |
DK88892D0 (da) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Novo Nordisk As | Forbindelse |
EP0652946B1 (en) | 1993-04-27 | 2005-01-26 | Genencor International, Inc. | New lipase variants for use in detergent applications |
US5380447A (en) * | 1993-07-12 | 1995-01-10 | Rohm And Haas Company | Process and fabric finishing compositions for preventing the deposition of dye in fabric finishing processes |
JP2859520B2 (ja) | 1993-08-30 | 1999-02-17 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物 |
JPH09503664A (ja) | 1993-10-13 | 1997-04-15 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | H▲下2▼o▲下2▼安定ペルオキシダーゼ変異体 |
JPH07143883A (ja) | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Showa Denko Kk | リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ |
DE69527835T2 (de) | 1994-02-22 | 2003-04-10 | Novozymes As | Methode zur herstellung einer variante eines lipolytischen enzymes |
CN1326994C (zh) | 1994-03-29 | 2007-07-18 | 诺沃奇梅兹有限公司 | 碱性芽孢杆菌淀粉酶 |
EP0755442B1 (en) | 1994-05-04 | 2002-10-09 | Genencor International, Inc. | Lipases with improved surfactant resistance |
AU2884595A (en) | 1994-06-20 | 1996-01-15 | Unilever Plc | Modified pseudomonas lipases and their use |
WO1996000292A1 (en) | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Unilever N.V. | Modified pseudomonas lipases and their use |
BE1008998A3 (fr) | 1994-10-14 | 1996-10-01 | Solvay | Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci. |
EP0785994A1 (en) | 1994-10-26 | 1997-07-30 | Novo Nordisk A/S | An enzyme with lipolytic activity |
JPH08228778A (ja) | 1995-02-27 | 1996-09-10 | Showa Denko Kk | 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法 |
NZ303162A (en) | 1995-03-17 | 2000-01-28 | Novo Nordisk As | Enzyme preparations comprising an enzyme exhibiting endoglucanase activity appropriate for laundry compositions for textiles |
JP4307549B2 (ja) | 1995-07-14 | 2009-08-05 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 脂肪分解活性を有する修飾された酵素 |
JP4068142B2 (ja) | 1995-08-11 | 2008-03-26 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 新規の脂肪分解酵素 |
EP1726644A1 (en) | 1996-09-17 | 2006-11-29 | Novozymes A/S | Cellulase variants |
WO1998015257A1 (en) | 1996-10-08 | 1998-04-16 | Novo Nordisk A/S | Diaminobenzoic acid derivatives as dye precursors |
DK2011864T3 (en) | 1999-03-31 | 2015-04-07 | Novozymes As | Polypeptides with alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding them |
WO2000060063A1 (en) | 1999-03-31 | 2000-10-12 | Novozymes A/S | Lipase variant |
CN100531881C (zh) * | 2001-08-13 | 2009-08-26 | 宝洁公司 | 新型低聚的疏水的分散剂和包括低聚的分散剂的衣物洗涤剂 |
GB0314210D0 (en) | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
EP1792001B1 (en) | 2004-08-30 | 2013-01-23 | Basf Se | Shading process |
GB0420203D0 (en) | 2004-09-11 | 2004-10-13 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
DE602005019640D1 (de) | 2004-09-23 | 2010-04-08 | Unilever Nv | Zusammensetzungen zur Wäschebehandlung |
GB0421145D0 (en) | 2004-09-23 | 2004-10-27 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
DE102004052007B4 (de) | 2004-10-25 | 2007-12-06 | Müller Weingarten AG | Antriebssystem einer Umformpresse |
ATE443753T1 (de) | 2006-08-10 | 2009-10-15 | Unilever Nv | Nuancierungsmittel |
ATE557080T1 (de) | 2007-01-19 | 2012-05-15 | Procter & Gamble | Wäschepflegezusammensetzung mit bleichmittel für cellulosesubstrate |
MX2009012393A (es) | 2007-05-18 | 2009-12-01 | Unilever Nv | Tintes de trifenodioxazina. |
CN102015989B (zh) | 2008-05-02 | 2012-07-04 | 荷兰联合利华有限公司 | 减少污斑的颗粒 |
CN102037114B (zh) | 2008-05-20 | 2013-03-13 | 荷兰联合利华有限公司 | 遮蔽组合物 |
ES2422555T3 (es) * | 2008-09-12 | 2013-09-12 | Unilever Plc No 41424 | Colorantes sustantivos de elastano |
US20110275551A1 (en) | 2009-01-26 | 2011-11-10 | Stephen Norman Batchelor | Incorporation of dye into granular laundry detergent |
EP2403931B1 (en) | 2009-03-05 | 2014-03-19 | Unilever PLC | Dye radical initiators |
BRPI1013881B1 (pt) | 2009-03-12 | 2023-10-17 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição detergente, e, método doméstico de tratamento de tecido |
WO2010148624A1 (en) | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Unilever Plc | Dye polymers |
MX2013005276A (es) | 2010-11-12 | 2013-06-03 | Procter & Gamble | Colorantes azoicos de tiofeno y composiciones para el cuidado de ropa que contienen estos colorantes. |
-
2012
- 2012-07-18 ES ES12735572.5T patent/ES2550051T3/es active Active
- 2012-07-18 CN CN201280034599.XA patent/CN103857781A/zh active Pending
- 2012-07-18 EP EP12735572.5A patent/EP2734610B1/en not_active Not-in-force
- 2012-07-18 WO PCT/EP2012/064120 patent/WO2013011071A1/en active Application Filing
- 2012-07-18 BR BR112014001378A patent/BR112014001378A2/pt active Search and Examination
- 2012-07-18 MX MX2014000846A patent/MX337154B/es active IP Right Grant
- 2012-07-20 AR ARP120102647A patent/AR087267A1/es active IP Right Grant
-
2014
- 2014-01-20 ZA ZA2014/00467A patent/ZA201400467B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112014001378A2 (pt) | 2017-03-01 |
CN103857781A (zh) | 2014-06-11 |
EP2734610A1 (en) | 2014-05-28 |
WO2013011071A1 (en) | 2013-01-24 |
MX337154B (es) | 2016-02-15 |
AR087267A1 (es) | 2014-03-12 |
ZA201400467B (en) | 2015-09-30 |
ES2550051T3 (es) | 2015-11-04 |
EP2734610B1 (en) | 2015-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2714878B2 (en) | Liquid laundry composition | |
MX2014000846A (es) | Composicion liquida para el lavado de ropa. | |
EP2534237B1 (en) | Laundry treatment composition comprising bis-azo shading dyes | |
EP2627757B1 (en) | Laundry detergent particles | |
EP2834337B1 (en) | Laundry detergent particles | |
EP2834335B1 (en) | Laundry detergent particles | |
EP2714985B1 (en) | Liquid detergent composition containing dye polymer | |
EP3256557B1 (en) | Laundry liquid composition | |
EP2427540B1 (en) | Shading composition | |
EP3256559B1 (en) | Laundry liquid composition | |
EP3256558B1 (en) | Laundry liquid composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Grant or registration |