MX2014000514A - Metodos plaguicidas que utilizan compuestos de 3 - piridil tiazol sustituido y derivados para combatir las plagas de animales i. - Google Patents

Metodos plaguicidas que utilizan compuestos de 3 - piridil tiazol sustituido y derivados para combatir las plagas de animales i.

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Prashant Deshmukh
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Abstract

Métodos plaguicidas para el uso y la aplicación de compuestos de 3-piridil tiazol sustituido y los estereoisómeros, las sales, los tautómeros y los N-óxidos de estos, y las composiciones que los comprenden. También compuestos insecticidas de 3-piridil tiazol sustituido o las composiciones que comprenden dichos compuestos para combatir plagas de invertebrados, y sus usos. Los compuestos de 3-piridil tiazol sustituidos de la presente invención se definen mediante la siguiente Fórmula general (I): (Ver Formula) en donde R1, R2 A y m son como se definen en la descripción.

Description

MÉTODOS PLAGUICIDAS QUE UTILIZAN COMPUESTOS DE 3-PIRIDIL TIAZOL SUSTITUIDO Y DERIVADOS PARA COMBATIR LAS PLAGAS DE ANIMALES I La presente invención se refiere a métodos plaguicidas para el uso y la aplicación de compuestos de 3-piridil tiazol sustituido y los estereoisómeros, las sales, los tautómeros y los N-óxidos de estos, y las composiciones que los comprenden. La invención también se refiere a compuestos de 3-piridil tiazol sustituido o a las composiciones que comprenden dichos compuestos para combatir plagas de invertebrados, y a sus usos.
Las plagas de invertebrados y, en particular, los insectos, artrópodos y nematodos destruyen cultivos en crecimiento y cosechados, y atacan viviendas y estructuras comerciales de madera, lo que causa grandes pérdidas económicas al suministro alimenticio y a la propiedad. Si bien se conocen varios agentes plaguicidas, debido a la capacidad de las plagas diana de desarrollar resistencia a dichos agentes, hay una continua necesidad de hallar nuevos agentes para combatir plagas de invertebrados, tales como insectos, arácnidos y nematodos. Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención proveer compuestos que tengan buena actividad plaguicida y muestren un amplio espectro de actividad contra numerosas plagas diferentes de invertebrados, en especial, contra insectos, arácnidos y nematodos difíciles de controlar.
Se descubrió que estos objetivos se pueden lograr mediante compuestos de 3-piridil tiazol sustituidos de la Fórmula general (I), como se define más adelante, que incluyen sus estereoisómeros, sales, en particular, sus sales aceptables en la agricultura o veterinaria, sus tautómeros y sus N-óxidos.
Por lo tanto, en un primer aspecto, la presente invención se refiere a métodos para usar compuestos de 3-piridiltiazol sustituidos de la Fórmula (I): en donde m es 0 o 1 ; R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, ciano o halógeno; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno o Ci-Ce-haloalquilo, este último puede ser parcial o totalmente halogenado y, opcionalmente, también se puede sustituir con 1 , 2, 3 o 4 radicales R7; A es un grupo molecular en donde # indica el enlace al anillo de tiazol de la Fórmula (I); W se selecciona de O, S o N-R5; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, CVC^-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir con 1 a 10 sustituyentes R7, y en donde los sustituyentes R7 se seleccionan independientemente entre sí; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12, fenilo, que se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, en donde los sustituyentes R10 se seleccionan independientemente entre sí, un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R 0, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, en forma conjunta, son parte de una cadena de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, o 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7- alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2, CH o C en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, C^Ce-alquilo, C^Ce-haloalquilo, C-i-C6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi, C C6-alquiltio, CrC6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, conjuntamente, pueden formar un radical =CHR13, =CR7R13, =NR9a o =NOR8; R5 se selecciona de hidrógeno, ciano, nitro, CrCi0-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-Ci0-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nR8, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12; fenilo, que se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R 0 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R 0; o un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; onde se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, Ci-C6-alquilo, C^Ce-haloalquilo, d-C6-alcox¡, Ci-C6-haloalcoxi, C^Ce-alquiltio, CrC6-alquilsulfinilo, Ci-Ce-alquilsulfonilo, C^Ce-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, Si(R 1)2R12, OR16, OS02R16, S(0)nR16, S(0)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=0)NR17aR17b, C(=S)NR 7aR17b, C(=0)OR16, fenilo, opcionalmente sustituido con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí, un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o dos R7 presentes en un átomo de carbono pueden formar, conjuntamente, =0, =CR13R14; =S; =S(0)nR16; =S(0)nNR17aR17b, =NR17a, =NOR16;=NNR17a; o dos R7 pueden formar un anillo heterocíclico o carbocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con los átomos de carbono a los que están unidos los dos R7; se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, CrC6-alqu¡lo, CrCe-haloalquilo, C Ce-alcoxi, CrC6-haloalcoxi, CrC6-alquiltio, C C6-alquilsulfinilo, C C6-alquilsulfonilo, C C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C4-C8-alquilcicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, -Si(R11)2R12, S(0)nR16, S(0)nNR17aR17b, NR17aR17b, -N=CR13R14, -C(=0)R15, C(=0)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=0)OR16, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R 8, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, (-VCe-alquilo, d-Ce-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, C-i-C6- haloalcoxi, (VCe-alquiltio, CVCe-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8- halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2- C6 haloalquinilo; S(0)nNR17aR17b, C(=0)R15, C(=0)OR16, C(=0)NR17aR17b, C(=S)R15, C(=S)SR16, C(=S)NR17aR17b, C(=NR 7a)R15; fenilo, opcionalmente sustituido con 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o, R9a y R9b son^ en forma conjunta, una cadena de C2-C7 alquileno y forman un anillo aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde la cadena de alquileno puede contener uno o dos heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre o nitrógeno, y se pueden sustituir opcionalmente con halógeno, Ci-C6-alquilo, CrCVhaloalquilo, C-|-C6- alcoxi, CrCe-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, C C6- haloalquiltio, C3-C8-cicloalqu¡lo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo; fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; R9a y R9 j conjuntamente, pueden formar un radical de =CR13R14, =NR17 o =NOR16; se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, Cs-C^-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-Ci0-alquenilo, C2-Ci0-alquinilo, en donde los átomos de carbono de los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir opcionalmente con uno o más R 5, que se seleccionan independientemente entre sí; Si(R11)2R12, OR16, OS(0)nR16, -S(0)nR16, S(0)nNR17aR17b, NR17aR 7b, C(=0)R15, C(=0)OR16, -C(=NR17a)R15, C(=0)NR17aR 7 , C(=S)NR17aR17 , fenilo, opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, CrC6-alquilo, Cr C6-haloalquilo, C C6-alcox¡ o CpCe-haloalcoxi; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre sí de halógeno, ciano, N02, C C6-alqu¡lo, (VCVhaloalquilo, C C6-alcoxi o C^C6-haloalcoxi, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o dos R10 presentes conjuntamente en un átomo de un anillo heterocíclico parcialmente saturado pueden ser =0, =CR13R14, =NR 7a, =NOR16 o =NNR17a; o, dos R10 en átomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado de CH2CH2CH2CH2, CH=CH-CH=CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, OCH2CH2CH2, OCH=CHCH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH20, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH20, CH=CHO, CH2OCH2, CH2C(=0)0, C(=0)OCH2, 0(CH2)0, SCH2CH2CH2, SCH=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH=CHS, CH2SCH2, CH2C(=S)S, C(=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, OCH=N, SCH=N y pueden formar, junto con los átomos de carbono a los que están unidos los dos R10, un anillo carbocíclico o heterocíclico aromático parcialmente saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, en donde el anillo se puede sustituir opcionalmente con uno o dos sustituyentes seleccionados de =0, OH, CH3, OCH3, halógeno, ciano, halometilo o halometoxi; R12 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, d-C6 alquilo, d-C6 haloalquilo, Ci-C6 alcoxi, d-C6 alcoxialquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 haloalquenilo, C2-C6 alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, C3-C8 cicloalquilo, C3-C8 halocicloalquilo, Ci-C6 alcoxialquilo, d-C6 haloalcoxialquilo; y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; R 4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, C1-C4 alquilo, C1-C6 cicloalquilo, d-C4 alcoxialquilo, fenilo y bencilo; se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, C C6-alcoxi, d-C6- haloalcoxi, d-C6-alquiltio, CrC6-alquilsulfinilo, d-C6-alquilsulfonilo, d-C6- haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ter-butildimetilsililo; C C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalífáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de CrC4-alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de CrC6-alquilo, d-C6-haloalquilo, CrC6-alcoxi, Ci-C6 haloalcoxi, (CrC6-alcoxi)carbonilo, (Ci-C6-alquilo)amino o di-(C C6- alquil)amino; o dos R15 presentes en el mismo átomo de carbono pueden ser, en forma conjunta, =0, =CH(C1-C4), =C(C1-C4-alquil)C1-C4-alquilo, =N(C1-C6-alquilo) o =NO(C1-C6-alquilo); se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, d-CValcoxi, d-C6-haloalcox¡, d-Ce-alquiltio, Ct-Ce- alquilsulfinilo, d-C6-alquilsulfonilo, d-C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ter-butildimetilsililo; d-Ce-alquilo, C2-C6-alquen¡lo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los últimos cuatro radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de C C4 alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, CrCe-alcoxi, C Ce haloalcoxi o (CrCe-alcox' carbonilo; se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, d-Ce-alcoxi, CrCe-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6- alquilsulfinilo, CrCe-alquilsulfonilo, CVCe-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, fer-butildimetilsililo; C C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de ( C4- alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de Ci-C6-alquilo, d-Ce-haloalquilo, CrC6-alcoxi, C Ce haloalcoxi o (C^C6- alcoxi)carbonilo; o, R17a y R17b pueden ser, en forma conjunta, una cadena de C2-C6 alquileno que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos R 7a y R17b, en donde la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre o nitrógeno, y se puede sustituir opcionalmente con halógeno, C1-C4- haloalquilo, C -C4-alcoxi o C1-C4-haloalcoxi, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, OH, SH, C Ce-alcoxi, CrCe-haloalcoxi, C C6-alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinilo, CrC6-alquilsulfonilo, Ci-CVhaloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, íer-butildimetilsililo; Ci-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de Ci^-alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de Ci-C6-alqu¡lo, C Ce- haloalquilo, C-i-Ce-alcoxi, C C6 haloalcoxi, (C Ce-alcoxiJcarbonilo; o dos R18 presentes de forma conjunta en un átomo dé un átomo parcialmente saturado pueden ser =0, =S, =N(C1-C6-alquilo), =NO(C1-C6-alquilo), =CH(C1- C4-alquilo) o =C(C -C4-alquilo)Ci-C4-alquilo; o, dos R18 en dos átomos de carbono adyacentes pueden ser, conjuntamente, una cadena de C6-C6 alquileno que forma, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre o nitrógeno y, opcionalmente, se puede sustituir con halógeno Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi o C^C^haloalcoxi, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; y nes 0, 1 o 2; y/o un enantiómero, diastereómero o sales aceptables en la agricultura o en la veterinaria.
Una forma de realización de la presente invención es un método para combatir o controlar plagas de invertebrados, que comprende poner en contacto las plagas de invertebrados o su suministro alimenticio, hábitat o lugar de reproducción con un compuesto de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I), como se definió anteriormente, o una composición que comprende, al menos, un compuesto de la Formula (I), como se definió anteriormente.
Una forma de realización de la presente invención es un método para proteger cultivos, plantas, material de propagación vegetal y/o plantas en crecimiento del ataque o la infestación por plagas de invertebrados, que comprende poner en contacto o tratar cultivos, plantas, material de propagación vegetal y plantas en crecimiento, o el suelo, el material, la superficie, el espacio, el área o el agua donde se almacenan los cultivos, las plantas y el material de propagación vegetal o donde crece la planta, con un compuesto de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I), como se definió anteriormente, o una composición que comprende, al menos, un compuesto de la Fórmula (I), como se definió anteriormente.
Una forma de realización de la presente invención es un método para tratar, controlar, prevenir o proteger animales de la infestación o infección por parásitos mediante la administración o aplicación oral, tópica o parenteral a los animales de un compuesto de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I), como se definió anteriormente, o una composición que comprende, al menos, un compuesto de la Formula (I), como se definió anteriormente.
En otro aspecto, la presente invención se refiere a compuestos de 3-piridil tiazol sustituidos plaguicidas de la Fórmula (I) en donde m es 0 o 1 ; R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, ciano o halógeno; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno o VCe-haloalquilo, este último puede ser parcial o totalmente halogenado y, opcionalmente, también se puede sustituir con 1 , 2, 3 o 4 radicales R7; A es un grupo molecular en donde # indica el enlace al anillo de tiazol de la Fórmula (I); W se selecciona de O, S o N-R5; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, C^C^-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2- C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir con 1 a 10 sustituyentes R7, y en donde los sustituyentes R7 se seleccionan independientemente entre sí; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12, fenilo, que se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, en donde los sustituyentes R 0 se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, en forma conjunta, son parte de una cadena de C2-C7- alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7- alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, CVCe-alquilo, CrC6-haloalquilo, C C6-alcoxi, C C6-haloalcoxi, CrC6-alquiltio, CrC6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, conjuntamente, pueden formar un radical =CHR13, =CR7R13, =NR9a o =NOR8; se selecciona de hidrógeno, ciano, nitro, Ci-Ci0-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nR8, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R )2R12; fenilo, que se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10; o un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; siempre que cuando R2 sea trifluorometilo, R3 y R4 no sean ambos hidrógeno al mismo tiempo; y en donde, además, los otros sustituyentes, tales como n, R7, R8, R9a, R9a R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17a, R17b y R18, son como se definieron anteriormente; y/o un enantiómero, diastereómero o sales aceptables en la agricultura o en la veterinaria.
Además, la invención se refiere a procesos para la síntesis de compuestos de la Fórmula (I) de acuerdo con la presente invención y a compuestos intermediarios para la síntesis de los compuestos de la Fórmula (I).
Una forma de realización de la presente invención es un compuesto intermediario de la Fórmula (I-4) en donde R1 es hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno; X es OH o halógeno; m es O o 1 para la preparación de un compuesto de la Fórmula (I).
Otra forma de realización de la presente invención es un proceso para la preparación de compuestos de la Fórmula (I), en donde se usa un compuesto intermediario de la Fórmula (I-4).
Una forma de realización de la presente invención es un compuesto intermediario de la Fórmula (I-5) en donde R1 es hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en CrC6-haloalquilo; este último puede ser parcial o totalmente halogenado y, opcionalmente, también se puede sustituir con 1 , 2, 3 o 4 radicales R7, como se definió anteriormente; Y se selecciona del grupo que consiste en halógeno; y m es 0 o 1 para la preparación de un compuesto de la Fórmula (I).
Otra forma de realización de la presente invención es un proceso para la preparación de compuestos de la Fórmula (I), en donde se usa un compuesto intermediario de la Fórmula (I-5).
Los compuestos de la presente invención, es decir, los compuestos de la Fórmula (I), sus estereoisómeros, sales o N-óxidos, son particularmente útiles para controlar plagas de invertebrados, en particular, para controlar artrópodos y nematodos y, en especial, insectos. Por lo tanto, la invención se refiere al uso de un compuesto de la presente invención para combatir o controlar plagas de invertebrados, en particular, plagas de invertebrados del grupo de insectos, arácnidos o nematodos.
Las expresiones "compuestos de acuerdo con la invención" o "compuestos de la Fórmula (I)" comprenden los compuestos definidos en la presente, así como un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de estos. La expresión "compuestos de la presente la invención" es equivalente a la expresión "compuestos de acuerdo con la invención" y, por ello, también comprende un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de estos.
Las expresiones "composiciones de acuerdo con la invención" o "composiciones de la presente invención" abarcan composiciones que comprenden al menos un compuesto de la Fórmula (I) de acuerdo con la invención, como se definió anteriormente.
La presente invención se refiere a una composición que comprende al menos un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de este, y al menos un portador sólido y/o líquido inerte. En particular, la invención se refiere a una composición agrícola o veterinaria que comprende al menos un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptables en agricultura o veterinaria, un tautómero o un N-óxido de este, y al menos un portador sólido y/o líquido.
La presente invención se refiere a un método para combatir o controlar plagas de invertebrados del grupo de insectos, arácnidos o nematodos, que comprende poner en contacto la plaga o su suministro alimenticio, hábitat o lugar de reproducción con una cantidad eficaz como plaguicida de al menos un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere a un método para proteger las plantas en crecimiento del ataque o de la infestación por plagas de invertebrados del grupo de insectos, arácnidos o nematodos, que comprende poner en contacto una planta, el suelo o el agua donde la planta crece o puede crecer, con una cantidad eficaz como plaguicida de al menos un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere a un método para proteger el material de propagación vegetal, preferentemente, semillas, de insectos que habitan en el suelo y para proteger las raíces y los brotes de las plántulas de insectos que habitan en el suelo y en las hojas, que comprende poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o después de la pregerminación con al menos un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere a material de propagación vegetal, preferentemente, semillas, que comprende un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de este.
La presente invención también se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal, un tautómero o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención para combatir o controlar plagas de invertebrados del grupo de insectos, arácnidos o nematodos.
La presente invención también se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención para proteger las plantas en crecimiento del ataque o de la infestación por plagas de invertebrados del grupo de insectos, arácnidos o nematodos.
La presente invención también se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptable en veterinaria, un tautómero o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención para combatir o controlar parásitos invertebrados en animales.
La presente invención también se refiere a un método para tratar un animal infestado o infectado por parásitos, para evitar que los animales sean infestados o infectados por parásitos o para proteger un animal de la infestación o infección por parásitos, que comprende la aplicación o administración oral, tópica o parenteral al animal de una cantidad eficaz como parasiticida de un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptable en veterinaria, un tautómero o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere al uso de un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptable en veterinaria o un N-óxido de este o una composición de acuerdo con la invención para fabricar un médicamente a fin de proteger un animal de la infestación o infección por parásitos, o de tratar a un animal infestado o infectado por parásitos.
La presente invención también se refiere a un proceso para preparar una composición a fin de tratar animales infestados o infectados por parásitos, para evitar que los animales sean infestados o infectados por parásitos o para proteger un animal de la infestación o infección por parásitos, que comprende un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptable en veterinaria, un tautómero o un N-óxido de este.
La presente invención también se refiere a un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptable en veterinaria, un tautómero o un N-óxido de este para usar como medicamento veterinario.
La presente invención también se refiere a un compuesto de acuerdo con la invención, que incluye un estereoisómero, una sal aceptable en veterinaria, un tautómero o un N-óxido de este para usar en el tratamiento, el control, la prevención o la protección de animales contra la infestación o infección por parásitos.
Los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de acuerdo con la presente invención aún no se han descrito para uso o aplicaciones plaguicidas en la industria agrícola ni en la práctica veterinaria.
Ciertas carboxamidas de piridil tiazol sustituido se describen en WO 2009012482 y WO 2004060281 como moduladores específicos de la actividad del receptor o moduladores de KCNQ.
Ciertas ureas de N-tiazolil-N'-piridilo y su uso como agentes antineoplásicos se describen en WO 2003070727.
Ninguno de estos documentos describe compuestos de 3-piridil tiazol sustituido que muestren actividad insecticida o su uso en método insecticidas.
Las carboxamidas de 3-piridil tiazol como plaguicidas se describieron en US 4260765.
WO 2009149858 describe derivados de carboxamida de piridil tiazol y sus aplicaciones como plaguicidas. También se describen compuestos de carboxamida similares como plaguicidas en WO 201 1 128304. Ciertos compuestos relacionados de carboxamida como plaguicidas se describen en WO 201 1045240 y WO 2012007520.
WO 2010006713, WO 201 1 134964, WO 2011 138285 y WO 2012000896 describen derivados heterocíclicos sustituidos con piridil tiazol y su uso como plaguicidas.
WO 2010129497 describe aminas de piridil tiazol y sus aplicaciones como plaguicidas. También se describen compuestos plaguicidas similares en WO 2011 128304 y WO 2012030681.
Las 4-haloalquil-3-heterociclilpiridinas como plaguicidas se describen en WO 9857969. También se describen compuestos similares en WO 2000035285 y US 20030162812.
Los derivados de tiazol sustituidos con heterociclilo y su uso como fungicidas se describieron en WO 2007033780. Los derivados de haloalquilo tiazol sustituido y su uso como insecticidas se describen en WO 2004056177.
Sin embargo, los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido con el patrón de sustitución característico de la presente invención aún no se han descrito.
En función del patrón de sustitución, los compuestos de la Fórmula (I) pueden tener uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso están presentes como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. La invención provee enantiómeros puros simples o diastereómeros puros de los compuestos de la Fórmula (I) y sus mezclas, y el uso de acuerdo con la invención de los enantiómeros puros o diastereómeros puros del compuesto de la Fórmula (I) o sus mezclas. Los compuestos adecuados de la Fórmula (I) también incluyen todos los estereoisómeros geométricos posibles (isómeros cis/trans) y sus mezclas. Los isómeros cis/trans pueden estar presentes con respecto a un grupo alqueno, enlace doble de carbono-nitrógeno o amida. El término "estereoisómeros" abarca tanto los isómeros ópticos, tales como enantiómeros o diastereómeros, estos últimos existen debido a más de un centro de quiralidad en la molécula, así como isómeros geométricos (cis/trans isómeros). La presente invención se refiere a cualquier estereoisómero posible de los compuestos de la Fórmula I, es decir, a enantiómeros o diastereómeros individuales, y a mezclas de estos.
En función del patrón de sustitución, los compuestos de la Fórmula (I) pueden estar presentes en forma de sus tautómeros. Por ello, la invención también se refiere a los tautómeros de la Fórmula (I) y a sus estereoisómeros, sales, tautómeros y N-óxidos de dichos tautómeros.
Los compuestos de la presente invención pueden ser amorfos o pueden existir en una o más modificaciones o estados cristalinos (polimorfos) diferentes que pueden tener diversas propiedades macroscópicas, tales como estabilidad, o pueden mostrar diferentes propiedades biológicas, tales como actividades. La presente invención incluye tanto compuestos amorfos como compuestos cristalinos de la Fórmula I, mezclas de diferentes modificaciones o estados cristalinos del respectivo compuesto I, así como sus sales amorfas o cristalinas.
Las sales de los compuestos de la Fórmula I son, preferentemente, sales aceptables en la agricultura y/o en veterinaria. Se pueden formar mediante los métodos habituales, por ejemplo, mediante la reacción del compuesto con un ácido del anión en cuestión, si el compuesto de la Fórmula I tiene una funcionalidad básica, o mediante la reacción de un compuesto ácido de la Fórmula I con una base apropiada.
Las sales adecuadas útiles en la agricultura o en veterinaria son, especialmente, las sales de los cationes o las sales de adición ácida de los ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre la acción de los compuestos de acuerdo con la presente invención. Los cationes adecuados son, en particular, los iones de metales alcalinos, preferentemente, litio, sodio y potasio, de metales alcalinotérreos, preferentemente, calcio, magnesio y bario, y de metales de transición, preferentemente, manganeso, cobre, cinc y hierro, y también amonio (NH4+) y amonio sustituido en el que uno a cuatro de los átomos de hidrógeno están reemplazados por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-hidroxialquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, hidroxi-Cr C -alcoxi-CrC4-alquilo, fenilo o bencilo. Los ejemplos de iones de amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etil-amonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, además de iones de fosfonio, iones de sulfonio, preferentemente, tri(CrC -alquil)sulfonio, e iones de sulfoxonio, preferentemente, tri(CrC4-alquil)sulfoxonio.
Los aniones de sales de adición ácida útiles son, principalmente, cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato de hidrógeno, sulfato, fosfato de dihidrógeno, fosfato de hidrógeno, fosfato, nitrato, carbonato de hidrógeno, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de los ácidos C1-C4-alcanoicos, preferentemente, formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar haciendo reaccionar los compuestos de las Fórmulas I con un ácido del anión correspondiente, preferentemente, de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
El término "N-óxido" incluye cualquier compuesto de la presente invención, que tiene al menos un átomo de nitrógeno terciario que se oxida en una porción de N-óxido.
Las partes orgánicas mencionadas en las definiciones anteriores de las variables son, al igual que el término halógeno, términos colectivos de enumeraciones individuales de cada uno de los miembros del grupo. El prefijo Cn-Cm indica, en cada caso, la posible cantidad de átomos de carbono en el grupo.
"Halógeno" significa flúor, cloro, bromo e yodo.
La expresión "parcial o totalmente halogenado" significa que 1 o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5, o todos los átomos de hidrógeno de un radical determinado están reemplazados por un átomo de halógeno, en particular, por flúor o cloro.
El término "Cn-Cm-alquilo", como se usa en la presente, (y también en Cn-Cm-alquilamino, di-Cn-Cm-alquilamino, Cn-Cm-alquilaminocarbonilo, di-(Cn-Cm-alquilamino)carbonilo, Cn-Cm-alquiltio, Cn-Cm-alquilsulfinilo y Cn-Cm-alquilsulfonilo) se refiere a un grupo hidrocarburo saturado, ramificado o no ramificado que tiene de n a m, por ejemplo, 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente, de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1 -dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo, 1-etil-2-metilpropilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo y decilo y sus isómeros. Ci-C4-alqu¡Io significa, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo ó 1 ,1-dimetiletilo.
El término "Cn-Cm-haloalquilo", como se usa en la presente, (y también en Cn-Cm-haloalquilsulfinilo y Cn-Cm-haloalquilsulfonilo) se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de n a m átomos de carbono, por ejemplo, de 1 a 10, en particular, de 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó anteriormente), en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden estar reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, por ejemplo, CrC4-haloalquilo, tal como, clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y similares. El término Ci-C10-haloalquilo comprende, en particular, C^-C2-fluoroalquilo, que es sinónimo de metilo o etilo, donde 1 , 2, 3, 4 ó 5 átomos de hidrógeno están sustituidos por átomos de flúor, tal como fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo y pentafluorometilo.
Asimismo, "Cn-Cm-alcoxi" y "Cn-Cm-alquiltio" (o Cn-Cm-alquilsulfenilo, respectivamente) se refieren a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen de n a m átomos de carbono, por ejemplo, de 1 a 10, en particular, de 1 a 6 o de 1 a 4 átomos de carbono (como se mencionó anteriormente) unidos por medio de enlaces de oxígeno o azufre, respectivamente, en cualquier unión en el grupo alquilo. Los ejemplos incluyen C1-C4-alcoxi, tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi y ter-butoxi, además de C1-C4-alquilt¡o, tal como metiltio, etiltio, propiltio, ¡sopropiltio y n-butiltio.
En consecuencia, los términos "Cn-Cm-haloalcox¡" y "Cn-Cm-haloalquiltio" (o Cn-Cm-haloalquilsulfenilo, respectivamente) se refieren a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen de n a m átomos de carbono, por ejemplo, de 1 a 10, en particular, de 1 a 6, o de 1 a 4 átomos de carbono (como se mencionó anteriormente) unidos por medio de enlaces de oxígeno o azufre, respectivamente, en cualquier unión en el grupo alquilo, en donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden estar reemplazados por átomos de halógeno como se mencionó anteriormente, por ejemplo, C C2-haloalcoxi, tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetox¡, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetox¡, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi y pentafluoroetoxi, además de Ci-C2-haloalquiltio, tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1-fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio y pentafluoroetiltio y similares. Asimismo, los términos C1-C2-fluoroalcoxi y C1-C2-fluoroalquiltio se refieren a C C2-fluoroalquilo que está unido con el resto de la molécula por medio de un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, respectivamente.
El término "C2-Cm-alquenilo", como se usa en la presente, se refiere a un grupo hidrocarburo no saturado, ramificado o no ramificado que tiene de 2 a m, por ejemplo, de 2 a 10 ó de 2 a 6 átomos de carbono y una unión doble en cualquier posición, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metil-etenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-met¡l-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-1-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-met¡l-2-pentenilo, 4-metil-2- pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1 - metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 ,1-dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo 1 ,2-dimetN-1-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1 -butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2- et¡l-1-butenilo, 2-et¡l-2-butenilo, 2-et¡l-3-buten¡lo, 1 ,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propen¡lo, 1-etil-2-met¡l-1-propen¡lo y 1-etil-2-metil-2-propenilo.
El término "C2-Cm-alquinilo", como se usa en la presente, se refiere a un grupo hidrocarburo no saturado ramificado o no ramificado que tiene de 2 a m, por ejemplo, de 2 a 10, o de 2 a 6 átomos de carbono y que contiene, al menos, una unión triple, tal como etinilo, propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo y similares.
El término "C^C^alcoxi-Ci- alquilo", como se usa en la presente, se refiere a alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, como los ejemplos específicos antes mencionados, en donde un átomo de hidrógeno del radical alquilo es reemplazado por un grupo C1-C4-alcoxi.
El término "C3-Cm-cicloalquilo", como se usa en la presente, se refiere a un radical cicloalifático, saturado, monocíclico de 3 a m miembros, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclodecilo.
El término "arilo", como se usa en la presente, se refiere a un radical hidrocarburo aromático, tal como naftilo o, en particular, fenilo.
La expresión "anillo carbocíclico de 3 a 6 miembros", como se usa en la presente, se refiere a anillos ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano.
La expresión "anillo heterocíclico saturado, parcialmente ¡nsaturado o aromático de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, que contiene 1 , 2 o 3 heteroátomos" o "grupos que contienen heteroátomos", en donde dichos (grupos de) heteroátomos se seleccionan de N, O, S, NO, SO y S02) y son miembros del anillo, como se usa en la presente, se refiere a radicales monocíclicos, cuyos radicales monocíclicos son saturados, parcialmente insaturados o aromáticos. El radical heterocíclico puede estar unido al resto de la molécula mediante un miembro del anillo de carbono o mediante un miembro del anillo de nitrógeno.
Los ejemplos de anillos heterocíclicos o heterociclilos saturados de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: Oxiranilo, aziridinilo, azetidinilo, 2 tetrahidrofuranilo, 3- tetrahidrofuranilo, 2 tetrahidrotienilo, 3 tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3 pirazolidinilo, 4 pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2 imidazolidinilo, 4 imidazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5 oxazolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4 isoxazolidinilo, 5 isoxazolidinilo, 2 tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 3 isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5 isotiazolidinilo, 1 ,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1 ,2,4 oxadiazolidin 5 ilo, 1 ,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1 ,2,4 tiadiazolidin-5-???, 1 ,2,4 triazolidin-3-ilo, 1 ,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1 ,3,4 tiadiazolidin-2-ilo, 1 ,3,4 triazolidin-2-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4 tetrahidropiranilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 1 ,4-dioxan-2-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4 hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5 hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1 ,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1 ,2,4 hexahidrotriazin-3-ilo, 2-morfolinilo, 3-morfolinilo, 2-tiomorfolinilo, 3-tiomorfolinilo, 1-oxotiomorfolin-2-ilo, 1 -oxotiomorfolin-3-ilo, 1 ,1-dioxotiomorfolin-2-ilo, 1 ,1-dioxotiomorfolin- 3- ilo, hexahidroazepin-1-, -2-, -3- o -4-ilo, hexahidrooxepinilo, hexahidro-1 ,3-diazepinilo, hexahidro-1 ,4-diazepinilo, hexahidro-1,3-oxazepinilo, hexahidro-1 ,4-oxazepinilo, hexahidro-1 ,3-dioxepinilo, hexahidro-1 ,4-dioxepinilo y similares.
Los ejemplos de anillos heterocíclicos o heterociclilos parcialmente insaturados de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: 2 , 3-d i h ¡d rof u r-2-i lo , 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3 dihidrotien-3-ilo, 2,4 dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3 pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4 isoxazolin 3 ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-¡soxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin- 4- ilo, 2 isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3 isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4 isotiazolin-4-ilo, 2-¡sotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3 dihidropirazol-1-ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3 dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4 dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol- 5- ilo, 4,5 dihidropirazol-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5 dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3 dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4 dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4 dihidrOoxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-, 3-, 4-, 5- o 6-di- o tetrahidropiridinilo, 3-di- o tetrahidropiridazinilo, 4 di- o tetrahidropiridazinilo, 2-di- o tetrahidropirimidinilo, 4-di- o tetrahidropirimidinilo, 5 di- o tetrahidropirimidinilo, di- o tetrahidropirazinilo, 1 ,3,5-d¡- o tetrahidrotriazin-2-ilo, 1 ,2, 4-di- o tetrahidrotriazin-3-ilo, 2,3,4,5-tetrahidro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 3,4,5,6- tetrahidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7 tetrahidro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7 tetrahidro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidrooxepinilo, tal como 2,3,4,5-tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7 tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7 tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidro-1 ,3-diazepinilo, tetrahidro-1 ,4-diazepinilo, tetrahidro-1, 3-oxazepinilo, tetrahidro-1 ,4-oxazepinilo, tetrahidro-1 , 3-dioxepinilo y tetrahidro-1 ,4-dioxepinilo.
Los ejemplos de anillos heteroaromáticos o heterociclil(hetarilos) aromáticos de 5 o 6 miembros son: 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazo-Milo, 5-pirazolllo, 2-oxazolllo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tlazolilo, 4 tiazolilo, 5-tiazo-????, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1 ,3,4-triazol-2-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo.
"C2-Cm-alquileno" es una cadena alifática saturada, divalente, ramificada o, preferentemente, no ramificada que tiene de 2 a m, por ejemplo, de 2 a 7 átomos de carbono, por ejemplo, CH2CH2, -CH(CH3)-, CH2CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2 y CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2.
Preferencias Las formas de realización y los compuestos preferidos de la presente invención para usar en los métodos plaguicidas y para aplicaciones como insecticidas se indican en los siguientes párrafos.
La descripción sobre los sustituyentes preferidos y las siguientes observaciones sobre las formas de realización preferidas de las variables de los compuestos de la Fórmula I, en especial con respecto a sus sustituyentes A, R1 y R2, son válidas por sí mismas y, en particular, en toda combinación posible entre sí.
Estas preferencias se aplican a los compuestos plaguicidas de la Fórmula (I) como tales y a los métodos que usan esos métodos preferidos.
Se prefieren los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de la presente invención, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor.
Se prefieren los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de la presente invención, en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno.
Se prefieren los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de la presente invención, en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en C^-C4 haloalquilo parcial o totalmente halogenado, en donde C1-C4 haloalquilo no se vuelve a sustituir con R7.
Se prefieren los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de la presente invención, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; y R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno o C1-C4-haloalquilo.
Se prefieren en especial los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de la presente invención, en donde R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; y R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno.
Se prefieren en especial los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de la presente invención, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; y R2 se selecciona del grupo que consiste en CHF2, CHCI2, CCI3 y C2-C4 haloalquilo.
Se prefieren en especial los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I), en donde W es O o S; R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br o difluorometilo; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, CpCio-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-Ci0- alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aRSb, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12, un anillo heterocíclico saturado, parcialmente ¡nsaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R3, en forma conjunta, son una cadena de C2-C7-alquileno, C2-C7- alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C - alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2- C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, C^Ce-alquilo, C C6-haloalquilo, d-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, CrC6-alquiltio, C C6- haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6- haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2- C7-alquinileno, independientemente entre sí, se pueden oxidar.
Se prefieren en especial los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I), en donde W es O o S; R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; se selecciona del grupo que consiste en F, Cl o Br; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, Ci-Cio-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C 0-alquenilo, C2-C10-alqu¡nilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R 1)2R12, un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 4, 5 o 6 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; Se prefieren los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I-2) de la presente invención en donde R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br, CHCI2, CCI3, CHF2 o CF3; R3 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, Ci-C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 5 sustituyentes R15 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R15; S(0)nNR9aR9b, C(=0)R15, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R15, C(=S)NR9aR9b; R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, CrCio-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-Ci0-alquenilo, C2-C 0-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9 , C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 4, 5 o 6 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R 0 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R 0, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; Se prefieren en especial los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I-2) de la presente invención, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; R2 se selecciona de trifluorometilo; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en C Ci0-alquilo, C3-C8-cicloalqu¡lo, C2-C 0-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir con 1 a 10 sustituyentes R7, y en donde los sustituyentes R7 se seleccionan independientemente entre sí; CN, OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12, fenilo, que se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, en donde los sustituyentes R10 se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, en forma conjunta, son parte de una cadena de C2-C7-alquileno, C2- C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7- alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2- C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, CVCe-alquilo, CrC6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, CrC6-haloalcox¡, CrC6-alquiltio, CrC6- haloalquiltio, C3-C8-c¡cloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6- haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2- C7-alquinileno, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, conjuntamente, pueden formar un radical de =CHR13, =CR7R13, =S(0)nR8, =S(0)nNR9aR9 , =NR9a o =NOR8.
Se prefieren en especial los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I-2) de la presente invención, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno; R2 se selecciona del grupo que consiste en F o Cl; R3 es del grupo que consiste en hidrógeno, C Ce-alcoxi, CVCe-haloalcoxi, Ci-C6- alquiltio, CrC6-alquilsulfinilo, C^Ce-alquilsulfonilo, Ci-C6-haloalquiltio, bencilo, Ci- C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, en donde los dos últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de Ci- C4-alcoxi; S(0)nNR 7aR17b, C(=0)R15, C(=0)NR17aR17b, C(=0)OR16; y R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en C C6- alquilo, C3-C6-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados pueden ser, cada uno independientemente, no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales R15, y estos sustituyentes R 5 pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR16, NR17aR 7 , S(0)nNR17aR17b, C(=0)R15, C(=S)R15, C(=0)NR17aR17b, C(=0)OR16, C(=S)NR17aR17b, un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 4, 5 o 6 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R18 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R 8, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; Otros ejemplos de compuestos especialmente preferidos de la Fórmula I a los fines de la presente invención se indican a continuación sin que ello implique una limitación a la invención.
Se prefieren los compuestos de las siguientes 36 Fórmulas l-aa a l-bj, en donde las variables R3 y R4 tienen uno de los significados generales o preferidos que se mencionaron anteriormente. 32 Los ejemplos específicos de compuestos especialmente preferidos a los fines de la presente invención se representan con las Fórmulas la a Ibj en combinación con la Tabla C.l que, en adelante, definen R3 y R4.
El significado de ambos sustituyentes, R3 y R4, se definen por su combinación como se indica en una fila de la Tabla C.I.; de este modo, se muestra cada uno de los compuestos preferidos recopilados en la Tabla C.l.
Tabla C.l: en donde # del sustituyente respectivo indica el enlace en la molécula Por ejemplo, el ejemplo de síntesis S.2 que se indica más adelante muestra la preparación de (2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluoromet¡l-tiazol-5-carboxílico que corresponde al compuesto del ejemplo C.I.68 de la Tabla C.l. con la Fórmula l-ag.
Además, los significados mencionados para las variables individuales en las tablas son, independientemente de la combinación en la que se mencionan, una forma de realización particularmente preferida de los sustituyentes en cuestión.
Métodos de preparación El compuesto de la Fórmula (I) de acuerdo con la presente invención se puede preparar de acuerdo con las siguientes vías de síntesis, por ejemplo, de acuerdo con los métodos y esquemas de preparación que se describen a continuación.
En general, los compuestos de la Fórmula (I) de acuerdo con la presente invención se pueden preparar con métodos estándares de química orgánica, por ejemplo, con los métodos y esquemas de preparación que se describen a continuación. A menos que se especifique de otro modo para las condiciones definidas, las definiciones de A, R1, R2, R3 y R4 de las estructuras moleculares indicadas en los esquemas son como se definieron anteriormente. "Temperatura ambiente" significa un rango de temperatura de alrededor de 20 a 25 °C.
Esquema 1 , en donde R2 es haloalquilo: La preparación de tiazoles con la Fórmula III se puede lograr comenzando con las tioamidas de la Fórmula I mediante la reacción con derivados de etiléster del ácido 2-cloro-3-oxo-butírico (II) de manera análoga a WO 2010012947 (Esquema 1 a). Los ésteres de tiazol de la Fórmula III se pueden saponificar con hidróxidos de metales alcalinos en solventes comunes, tales como mezclas de THF/agua de manera análoga a WO 2009149828. Los ácidos carboxílicos resultantes de la Fórmula IV se pueden convertir en las amidas correspondientes, primero, mediante la formación del cloruro ácido con un reactivo, tal como cloruro de oxalilo, en presencia de DMF catalítico en un solvente de hidrocarburo clorinado (de manera análoga a WO 201 1045240) o cloruro de tionilo en solventes de hidrocarburos aromáticos (véase US 4260765). La síntesis de amidas secundarias de la Fórmula V (R3 o R4 = H) se puede realizar mediante la reacción del cloruro ácido correspondiente con una amina primaria en presencia de una base de amina terciaria, tal como diisopropiletilamina, y un solvente, tal como dioxano (de manera análoga a WO 2009149858) o solventes de hidrocarburos clorinados. La síntesis de amidas terciarias de la Fórmula (V) se puede realizar directamente mediante la reacción del cloruro ácido con una amina secundaria, por ejemplo, en un solvente de hidrocarburo aromático (de manera análoga a US 4260765) o mediante la reacción de una amida secundaria (preparada con el método antes descrito) con una base, tal como hidruro de metal alcalino, y un agente alquilante adecuado (de manera análoga a J. Med Chem. 2006, 47 (27), 6658-6661 ).
Las amidas de la Fórmula V también se pueden preparar directamente de sus ácidos carboxílicos precursores (IV) usando un reactivo de acoplamiento adecuado, tal como cloruro bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfónico (BOP-CI) de manera análoga a WO 2009 49858 u otros reactivos de acoplamiento conocidos.
La síntesis de derivados de tioamida de la Fórmula VI se puede realizar con reactivos comunes, tales como pentasulfuro de difósforo y anhídrido del ácido 4-metoxifenilditiofosfónico, en solventes de hidrocarburos aromáticos (en analogía a WO 2011045240 y WO 2009149858) La preparación de derivados de amidina de la Fórmula VII se puede realizar mediante el tratamiento de la amida V con una amina y un reactivo de deshidratación, tal como cloruro de tionilo (Eur. J. Org. Chem., 2010, (28), 5397 u oxicloruro de fósforo (J. Med. Chem., 2010, 53 (24), 8546).
La síntesis de derivados de etiléster del ácido 2-cloro-3-oxo-butírico de la Fórmula II se puede realizar comenzando con compuestos de la Fórmula VIII que, luego del tratamiento con acetato de etilo en presencia de una base adecuada, tal como diisopropilamida de litio (de manera análoga a WO 2010022121 ) o etóxido de sodio (de manera análoga a WO 2009106619), proporcionan ésteres de beta-ceto de la Fórmula IX (Esquema 1 (parte b)). La clorinación de derivados IX se puede lograr usando agentes de clorinación típicos, tales como N-clorosuccinimida (véase J. Org. Chem., 2010, 75 (13), 4636) o cloruro de sulfurilo (véase WO 2009016560) Esquema 2, en donde R2 es halógeno: Las tioamidas de la Fórmula I se pueden hacer reaccionar con 2-cloro-2-etoxicarbonil-etanolato de sodio para proporcionar tiazolésteres de la Fórmula XI de manera análoga al procedimiento descrito en WO 2009149858 (Esquema 2). Las reacciones de halogenación que usan reactivos, tales como N-halosuccinimidas (véase WO 20100129497) se pueden usar para preparar compuestos de la Fórmula III. La hidrólisis y la síntesis de amida posteriores se pueden llevar a cabo mediante las condiciones descritas anteriormente para la preparación de compuestos de la Fórmula V, en donde R2 = haloalquilo (Esquema 1a).
La preparación de los derivados de tioamida de la Fórmula VI se puede llevar a cabo mediante las condiciones descritas previamente para R2 = haloalquilo (Esquema 1 (parte a)) La preparación de los derivados de amidina de la Fórmula VII se puede llevar a cabo mediante las condiciones descritas previamente para R2 = haloalquilo (Esquema 1a). Una síntesis alternativa de los compuestos de la Fórmula V (R2 = halo) implica la transformación del tíazoléster XI en la amida correspondiente (mediante las condiciones descritas para V), seguido de la halogenación con reactivos, tales como N-halosuciinimida (véase WO 20100129497).
Si los compuestos individuales no se pueden preparar mediante las vías descritas anteriormente, se pueden preparar mediante la derivatización de otros compuestos (I) o mediante modificaciones habituales de las vías de síntesis descritas.
Por ejemplo, en casos individuales, ciertos compuestos de la Fórmula (I) se pueden preparar de manera conveniente de otros compuestos de la Fórmula (I) mediante derivatización, por ejemplo, hidrólisis del éster, amidación, esterificación, escisión del éter, olefinación, reducción, oxidación y similares, o mediante las modificaciones habituales de las vías de síntesis descritas.
Las mezclas de la reacción se preparan de la manera habitual, por ejemplo, mediante mezcla con agua, separación de las fases y, si es apropiado, purificación de los productos crudos por cromatografía, por ejemplo, sobre alúmina o gel de sílice. Algunos de los productos finales e intermediarios se pueden obtener en forma de aceites viscosos ligeramente parduscos o incoloros, que se liberan o purifican de componentes volátiles bajo presión reducida y a una temperatura moderadamente elevada. Si los intermediarios y productos finales se obtienen como sólidos, se pueden purificar mediante recristalización, trituración o digestión.
Plagas La expresión "plaga de invertebrados", como se usa en la presente, abarca poblaciones de animales, tales como plagas de artrópodos, que incluyen insectos, arácnidos y nemátodos, que pueden atacar las plantas y, de este modo, causar un daño considerable a las plantas atacadas, así como ectoparásitos que pueden infestar animales, en particular, animales de sangre caliente, tales como mamíferos o aves, u otros animales superiores, tales como reptiles, anfibios o peces y, de este modo, causar un daño considerable a los animales infestados.
En particular, los compuestos de la Fórmula I y sus sales son adecuados para controlar de manera eficaz plagas de artrópodos, tales como arácnidos, miriápedos e insectos, así como nemátodos.
Los compuestos de la Fórmula I son especialmente adecuados para combatir de manera eficaz las siguientes plagas: Insectos del orden de los lepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bu alus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis; escarabajos (Coleóptera), por ejemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varívestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría; moscas, mosquitos (Díptera), por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla y Tabanus similis, Típula olerácea y Típula paludosa; tisanópteros (Thysanoptera), por ejemplo, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci; termitas [Isoptera), por ejemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes grassei, Termes natalensis y Coptotermes formosanus; cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo, Blattella germánica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae y Blatta orientalis; chinches, áfidos, chicharras, moscas blancas, cochinillas, cigarras (Hemiptera), por ejemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster ¡ntegriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis , Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp. y Arilus critatus; hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Hymenoptera), por ejemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Lasius niger, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp., Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus y Linepithema humile; grillos, saltamontes, langosta (Orthoptera), por ejemplo, Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera y Locustana pardal ina; arácnidos (Arachnoidea), tales como ácaros (Acariña), por ejemplo, de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei y Eriophyidae spp., tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp., tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp., tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri y Oligonychus pratensis; Araneida, por ejemplo, Latrodectus mactans y Loxosceles reclusa; pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans y Nosopsyllus fasciatus, lepisma, tisanuros (Thysanura), por ejemplo, Lepisma saccharina y Thermobia domestica, ciempiés (Chilopoda), por ejemplo, Scutigera coleoptrata, milpiés (Diplopoda), por ejemplo, Narceus spp., tijereta {Dermaptera), por ejemplo, forfícula auricularia, piojos (Phthiraptera), por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus; colémbolos (colas de resorte), por ejemplo, Onychiurus ssp.; También son adecuados para el control de nematodos: nematodos parasitarios de plantas, tales como nematodos de nudo radicular, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de semillas, especies Anguina; nematodos de tallo y hoja, especies de Aphelenchoides; nematodos de aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos de pino , Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos anulares, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de lezna, especies de Dolichodorus; nematodos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de vaina y envainados, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanciformes, especies de Hoploaimus; nematodos de nudo radicular falso, especies de Nacobbus; nematodos aciculares, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos lesivos, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos de cueva, Radopholus simílis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de raíces leñosas, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos atrofiados, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de los cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos puñaliformes, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitarios de plantas.
En particular, los compuestos de la Fórmula I son útiles para controlar insectos, preferentemente, insectos chupadores o incisivos, tales como insectos de los géneros: Thysanoptera, Díptera y Hemiptera, en particular, las siguientes especies: Thysanoptera : Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, Díptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborní, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalís, Chrysops sílacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trífolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, and Tabanus similis, Típula olerácea y Típula paludosa; Hemiptera, en particular, áfidos: Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla malí, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand y Viteus vitifolii.
En particular, los compuestos de la Fórmula I son útiles para controlar insectos de los órdenes Hemiptera y Thysanoptera.
Formulaciones La invención también se refiere a composiciones agroquímicas que comprenden un auxiliar y, al menos, un compuesto I de acuerdo con la invención.
Una composición agroquímica comprende una cantidad eficaz como plaguicida de un compuesto I. La expresión "cantidad eficaz" indica una cantidad de la composición o de los compuestos I, que es suficiente para controlar plagas dañinas en las plantas cultivadas o para proteger materiales, y que no causa un daño considerable a las plantas tratadas. Esa cantidad puede variar en un amplio rango y depende de varios factores, tales como las especies de plagas de animales que se desean controlar, el material o la planta cultivada tratada, las condiciones climáticas y el compuesto I específico que se usa.
Los compuestos I, sus N-óxidos y sales se pueden convertir en los tipos habituales de composiciones agroquímicas, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvillos, polvos, pastas, gránulos, productos prensados, cápsulas y mezclas de estos. Los ejemplos de tipos de composiciones son suspensiones (por ejemplo, SC, OD, FS), concentrados emulgentes (por ejemplo, EC), emulsiones (por ejemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por ejemplo, CS, ZC), pastas, pastillas, polvos o polvillos humectantes (por ejemplo, WP, SP, WS, DP, DS), productos prensados (por ejemplo, BR, TB, DT), gránulos (por ejemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artículos insecticidas (por ejemplo, LN), así como formulaciones en gel para el tratamiento de materiales de propagación vegetal, tales como semillas (por ejemplo, GF). Estos y otros tipos de composiciones se definen en "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.
Las composiciones se preparan de la manera conocida, como describen Mollet y Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001 ; o Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
Los auxiliares adecuados son solventes, portadores líquidos, portadores sólidos o agentes de relleno, tensioactivos, dispersantes, emulgentes, hidratantes, adyuvantes, solubilizantes, mejoradores de la penetración, coloides protectores, agentes de adhesión, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes alimenticios, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespuma, colorantes, mejoradores de la pegajosidad y aglutinantes.
Los solventes y los portadores líquidos adecuados son agua y solventes orgánicos, como fracciones de aceite mineral con un punto de ebullición de mediano a alto, por ejemplo, queroseno, gasóleo; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo, etanol, propanol, butanol, bencilalcohol, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo, ciclohexanona; ésteres, por ejemplo, lactatos, carbonates, ésteres de ácidos grasos, gamma-butirolactona; ácidos grasos; fosfonatos; aminas; amidas, por ejemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos grasos; y mezclas de estos.
Los portadores o agentes de relleno sólidos adecuados son tierras minerales, por ejemplo, silicatos, silicageles, talco, caolín, piedra caliza, cal viva, creta, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio; polisacáridos, por ejemplo, celulosa, almidón; fertilizantes, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo, harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera, harina de cáscara de nuez y mezclas de estos.
Los tensioactivos adecuados son compuestos de superficie activa, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos, polímeros en bloque, polielectrolitos y mezclas de estos. Dichos tensioactivos pueden usarse como emulgentes, dispersantes, solubilizantes, hidratantes, mejoradores de la penetración, coloides protectores o adyuvantes. Los ejemplos de tensioactivos se enumeran en McCutcheon's, Vol.1 : Emulsifiers & Detergente, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EE. UU., 2008 (Ed. internacional o ed. estadounidense).
Los tensioactivos aniónicos adecuados son sales alcalinas, sales alcalinotérreas o sales de amonio de sulfonatos, sulfates, fosfatos, carboxilatos y mezclas de estos. Los ejemplos de sulfonatos son alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecilbencenos y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquiinaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Los ejemplos de sulfates son sulfates de ácidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados o de ésteres de ácidos grasos. Los ejemplos de fosfatos son ésteres de fosfato. Los ejemplos de carboxilatos son alquilcarboxilatos, y alcohol carboxilado o etoxilatos de alquifenol.
Los tensioactivos no iónicos adecuados son alcoxilatos, amidas de ácidos grasos sustituidos con N, óxidos de amina, ésteres, tensioactivos con base de azúcar, tensioactivos poliméricos y mezclas de estos. Los ejemplos de alcoxilatos son compuestos, tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos que se alcoxilaron con 1 a 50 equivalentes. El óxido de etileno y/o el óxido propileno pueden emplearse para la alcoxilación, preferentemente, el óxido de etileno. Los ejemplos de aminas de ácidos grasos sustituidas con N son glucamidas de ácido graso o alcanolamidas de ácido graso. Los ejemplos de ésteres son ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol o monoglicéridos. Los ejemplos de tensioactivos con base de azúcar son sorbitán, sorbitán etoxilado, ésteres de sacarosa y glucosa o alquilpoliglucósidos. Los ejemplos de tensioactivos poliméricos son homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoholes o vinilacetato.
Los tensioactivos catiónicos adecuados son tensioactivos cuaternarios, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternario con uno o dos grupos hidrófobos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Los tensioactivos anfotéricos adecuados son alquilbetaínas e imidazolinas. Los polímeros en bloque adecuados son polímeros en bloque de los tipos A-B o A-B-A, que comprenden bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, o del tipo A-B-C, que comprenden alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Los polielectrolitos adecuados son poliácidos o polibases. Los ejemplos de poliácidos son sales alcalinas de ácido poliacrílico polímeros poliácidos tipo peine. Los ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.
Los adyuvantes adecuados con compuestos que tienen poca o incluso ninguna actividad plaguicida y que mejoran el rendimiento biológico del compuesto I en el objetivo. Los ejemplos son tensioactivos, aceites minerales o vegetales, y otros auxiliares. Se enumeran otros ejemplos en Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa Reino Unido, 2006, chapter 5.
Los espesantes adecuados son polisacáridos (por ejemplo, goma xantana, carboximetilcelulosa), arcillas inorgánicas (modificadas en forma orgánica o no modificadas), policarboxilatos y silicatos.
Los bactericidas adecuados son derivados de bronopol e isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y bencisotiazolinonas.
Los agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.
Los agentes antiespuma adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga y sales de ácidos grasos.
Los colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul o verde) son pigmentos de baja hidrosolubilidad y tinturas hidrosolubles. Los ejemplos son colorantes inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes orgánicos (por ejemplo, colorantes de alizarina, azo y ftalocianina).
Los mejoradores de la pegajosidad o los aglutinantes adecuados son polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, alcoholes de polivinilo, poliacrilatos, ceras biológicas o sintéticas y éteres de celulosa.
Los ejemplos de tipos de composiciones y su preparación son: i) Concentrados hidrosolubles (SL, LS) Se disuelven 10-60% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 5-15% en peso de agente humectante (por ejemplo, alcoxilatos de alcohol) en agua y/o en un solvente hidrosoluble (por ejemplo, alcoholes) hasta 100% en peso. La sustancia activa se disuelve al ser diluida con agua. ii) Concentrados dispersables (DC) Se disuelven 5-25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 1-10 % en peso de dispersante (por ejemplo, polivinilpirrolidona) en solvente orgánico (por ejemplo, ciclohexanona) en hasta 100 % en peso. La dilución con agua produce una dispersión. iii) Concentrados emulsionares (EC) Se disuelven 15-70 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 5-10 % en peso de emulgentes (por ejemplo, dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino) en hasta 100 % en peso de solvente orgánico no hidrosoluble (por ejemplo, hidrocarburo aromático). La dilución con agua produce una emulsión. iv) Emulsiones (EW, EO, ES) Se disuelven 5-40% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y 1-10% en peso de emulgentes (por ejemplo, dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino) en hasta 20-40% en peso de solvente orgánico no hidrosoluble (por ejemplo, hidrocarburo aromático). Esta mezcla se introduce en hasta 100 % en peso de agua mediante una máquina emulsionante y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua produce una emulsión. v) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino de bolas en agitación, se desmenuzan 20-60 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención con la adición 2-10 % en peso de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato sódico y etoxilato de alcohol), 0,1-2 % en peso de espesante (por ejemplo, goma xantana) y agua hasta 100% en peso para obtener una suspensión fina de sustancia activa. La dilución con agua produce una suspensión estable de la sustancia activa. Para la composición tipo FS, se agrega hasta 40 % en peso de aglutinante (por ejemplo, polivinilalcohol). vi) Gránulos dispersables en agua y gránulos hidrosolubles (WG, SG) Se muelen finamente 50-80 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención con la adición de hasta 100 % en peso de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol) y se preparan como gránulos dispersables en agua o gránulos hidrosolubles mediante artefactos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de aspersión, lecho fluidizado). La dilución con agua produce una dispersión o solución estable de la sustancia activa. vii) Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles (WP, SP, WS) Se muelen 50-80 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención en un molino rotor stator con la adición de 1-5 % en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-3 % en peso de agentes humectantes (por ejemplo, etoxilato de alcohol) y hasta 100 % en peso de portador sólido (por ejemplo, gel de sílice). La dilución con agua produce una dispersión o solución estable de la sustancia activa. viii) Gel (GW, GF) En un molino de bolas en agitación, se desmenuzan 5-25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención con la adición 3-10 % en peso de dispersantes (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), 1-5 % en peso de espesante (por ejemplo, carboximetilcelulosa) y hasta 100 % en peso de agua para obtener una suspensión fina de sustancia activa. La dilución con agua produce una suspensión estable de la sustancia activa. ¡v) Microemulsión (ME) Se agregan 5-20% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención a 5-30% en peso de mezcla de solvente orgánico (por ejemplo, ciclohexanona y dimetilamida de ácido graso), 10-25% en peso de mezcla de tensioactivos (por ejemplo, etoxilato de alcohol y etoxilato de arilfenol) y hasta 100% de agua. Esta mezcla se agita durante 1 h para producir de manera espontánea una microemulsión termodinámicamente estable, iv) Microcápsulas (CS) Una fase oleosa que comprende 5-50% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención, 0-40% en peso de solvente orgánico no hidrosoluble (por ejemplo, hidrocarburo aromático), 2-15% en peso de monómeros acrílicos (por ejemplo, metilmetacrilato, ácido metacrílico y un diacrilato o triacrilato) se dispersa en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol de polivinilo). La polimerización de radical iniciada mediante un iniciador radical produce la formación de microcápsulas de poli(met)acrilato. De modo alternativo, una fase oleosa que comprende 5-50% en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención, 0-40% en peso de solvente orgánico no hidrosoluble (por ejemplo, hidrocarburo aromático) y un monómero de isocianato (por ejemplo, difenilmeten-4,4'-diisocianato) se dispersa en una solución acuosa de un coloide protector (por ejemplo, alcohol de polivinilo). La adición de una poliamina (por ejemplo, hexametilendiamina) provoca la formación de microcápsulas de poliurea. Los monómeros representan 1-10% en peso. El % en peso se refiere a la composición CS total. ix) Polvos que se pueden convertir en polvillos (DP, DS) Se muelen finamente 1-10 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y se mezclan minuciosamente con un portador sólido (por ejemplo, caolín finamente dividido) hasta 100 % en peso . x) Gránulos (GR, FG) Se muelen finamente 0,5-30 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención y se asocian con un portador sólido (por ejemplo, silicato) hasta 100 % en peso . La granulación se obtiene mediante extrusión, secado por aspersión o lecho fluidizado. xi) Líquidos de volumen ultrabajo (UL) Se disuelven 1-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invención en solvente orgánico (por ejemplo, hidrocarburo aromático) en hasta 100 % en peso.
Los tipos de composiciones de i) a xi) pueden comprender, opcionalmente, otros auxiliares, tales como 0,1-1 % en peso de bactericidas, 5-15% en peso de agentes anticongelantes, 0,1-1 % en peso de agentes antiespuma y 0,1-1% en peso de colorantes.
En general, las composiciones agroquímicas comprenden de 0,01 a 95 %, preferentemente, de 0,1 a 90 % y, en particular, de 0,5 a 75 % en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de RMN).
Con frecuencia, las soluciones para el tratamiento de semillas (LS), supoemulsiones (SE), concentrados fluidizables (FS), polvos para tratamiento en seco (DS), polvos dispersables en agua para tratamiento en suspensión (WS), polvos hidrosolubles (SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y geles (GF) se usan para el tratamiento de materiales de propagación vegetal, en particular, semillas. Las composiciones en cuestión producen, después de una dilución de dos a diez veces, concentraciones de sustancia activa de 0,01 a 60% en peso, preferentemente, de 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para usar. La aplicación se puede realizar antes o durante la siembra. Los métodos para aplicar el compuesto I y sus composiciones, respectivamente, en el material de propagación vegetal, en especial en las semillas, incluyen métodos de aplicación por recubrimiento, revestimiento, peleteo, espolvoreo, empapado y en surco del material de propagación. Preferentemente, el compuesto I o sus composiciones, respectivamente, se aplican en el material de propagación vegetal mediante un método que no induce la germinación, por ejemplo, mediante recubrimiento, peleteo, revestimiento y espolvoreo de semillas.
Cuando se usan para la protección de plantas, las cantidades de sustancias activas aplicadas varían, según el tipo de efecto deseado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferentemente de 0,005 a 2 kg por ha, con mayor preferencia, de 0,05 a 0,9 kg por ha y, en particular, de 0,1 a 0,75 kg por ha.
Para el tratamiento de materiales de propagación vegetal, tales como semillas, por ejemplo, por espolvoreo, revestimiento o empapado de semillas, en general se requieren cantidades de sustancia activa de 0,1 a 1000 g, preferentemente, de 1 a 1000 g, con mayor preferencia, de 1 a 100 g y, con máxima preferencia, de 5 a 100 g por 100 kilogramos de material de propagación vegetal (preferentemente, semillas).
Cuando se usan para la protección de materiales o productos almacenados, la cantidad de sustancia activa aplicada depende del tipo de área de aplicación y del efecto deseado. Las cantidades que se aplican habitualmente para la protección de materiales son de 0,001 g a 2 kg, preferentemente, de 0,005 g a 1 kg, de sustancia activa por metro cúbico de material tratado.
Se pueden agregar varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, fertilizantes o micronutrientes y otros plaguicidas (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, protectores) a las sustancias activas o las composiciones que los comprenden, como premezclas o, si correspondiese, solo inmediatamente antes de usar (mezcla en el tanque). Estos agentes se pueden mezclar con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1 :100 a 100:1 , preferentemente, de 1 :10 a 10:1.
En general, el usuario aplica la composición de acuerdo con la invención con un dispositivo de predosificación, un pulverizador de mochila, un tanque de pulverización, un avión de pulverización o un sistema de irrigación. Con frecuencia, la composición agroquímica está compuesta por agua, amortiguador y/u otros auxiliares en la concentración de aplicación deseada y, como resultado, se obtiene la composición agroquímica o el licor de pulverización listo para usar. Con frecuencia, se aplican de 20 a 2.000 litros, preferentemente, de 50 a 400 litros, del licor de pulverización listo para usar por hectárea de área agrícola útil.
De acuerdo con una forma de realización, el usuario puede mezclar los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o ternaria, en un tanque de pulverización, y se pueden agregar otros auxiliares, de ser adecuado.
En otra forma de realización, el usuario puede mezclar los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente mezclados en forma previa, por ejemplo, componentes que comprenden los compuestos I, en un tanque de pulverización, y se pueden agregar otros auxiliares y aditivos, de ser adecuado.
En otra forma de realización, los componentes individuales de la composición de acüerdo con la invención o los componentes parcialmente mezclados en forma previa, por ejemplo, componentes que comprenden los compuestos I, se pueden aplicar en forma conjunta (por ejemplo, después de la mezcla en el tanque) o consecutiva.
Mezclas De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el usuario puede mezclar los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o terciaria, en un tanque de pulverización, y se pueden agregar otros auxiliares, de ser adecuado.
En otra forma de realización, el usuario puede mezclar los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente mezclados en forma previa, por ejemplo, componentes que comprenden los compuestos I y/o sustancias activas de los grupos M.1 a M.UN.X o F.l a F.XII, en un tanque de pulverización, y se pueden agregar otros auxiliares y aditivos, de ser adecuado.
En otra forma de realización, los componentes individuales de la composición de acuerdo con la invención o los componentes parcialmente mezclados en forma previa, por ejemplo, componentes que comprenden los compuestos I y/o sustancias activas de los grupos M.1 a M.UN.X o F.l a F.XII, se pueden aplicar en forma conjunta (por ejemplo, después de la mezcla en el tanque) o consecutiva.
La siguiente lista M de plaguicidas, agrupados de acuerdo con la Clasificación del Modo de Acción del Comité de Acción contra la Resistencia a los Plaguicidas (IRAC), con los cuales se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invención y con los cuales se pueden producir efectos sinérgicos potenciales, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero sin imponer limitación alguna: M.1 Inhibidores de acetilcolina esterasa (AChE) de la clase de: M.1 A carbamatos, por ejemplo, aldicarb, alanycarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxycarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, fenobucarb, formetanate, furathlocarb, isoprocarb, methiocarb, methomyl, metolcarb, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, trimethacarb, XMC, xylylcarb and triazamate; o de la clase de M.1 B organofosfatos, por ejemplo, acephate, azamethiphos, azinphos-ethyl, azinphosmethyl, cadusafos, chlorethoxyfos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, coumaphos, cyanophos, demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos/ DDVP, dicrotophos, dimethoate, dimethylvinphos, disulfoton, EPN, ethion, ethoprophos, famphur, fenamiphos, fenitrothion, fenthion, fosthiazate, heptenophos, ¡micyafos, isofenphos, isopropyl O- (methoxyaminothio-phosphoryl) salicylate, isoxathlon, malathion, mecarbam, methamidophos, methidathion, mevinphos, monocrotophos, naled, omethoate, oxydemeton-methyl, parathion, parathion-methyl, phenthoate, phorate, phosalone, phosmet, phosphamldon, phoxim, pirimiphos- methyl, profenofos, propetamphos, prothiofos, pyraclofos, pyridaphenthion, quinalphos, sulfotep, tebupirimfos, temephos, terbufos, tetrachlorvinphos, thiometon, triazophos, trichlorfon y vamidothion; M.2. Antagonistas del canal de cloruro regulado por GABA, por ejemplo: M.2A compuestos de ciclodieno organoclorado, por ejemplo, endosulfan o chlordane; o M.2B fiproles (fenilpirazoles), por ejemplo, ethiprole, fipronil, flufiprole, pyrafluprole y pyriprole; M.3 Moduladores del canal de sodio de la clase de: M.3A piretroides, por ejemplo, acrinathrin, allethrin, d-cis-trans allethrin, d-trans allethrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin S-cylclopentenyl, bioresmethrin, cycloprothrin, cyfluthrin, beta-cyfluthrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, theta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, flumethrin, tau-fluvalinate, halfenprox, imiprothrin, meperfluthrin.metofluthrin, permethrin, phenothrin, prallethrin, profluthrin, pyrethrin (pyrethrum), resmethrin, silafluofen, tefluthrin, tetramethylfluthrin, tetramethrin, tralomethrin y transfluthrin; o M.3B Moduladores del canal de sodio, tales como DDT o methoxychlor; M.4 Agonistas del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR) de la clase de: M.4A neonicotinoides, por ejemplo, acteamiprid, chlothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid y thiamethoxam; o M.4B nicotina.
M.5 Activadores alostéricos del receptor de acetilcolina nicotínico de la clase de spinosyn, por ejemplo, spinosad o spinetoram; M.6 Activadores del canal de cloruro de la clase de avermectins y milbemycins, por ejemplo, abamectin, emamectin benzoate, ivermectin, lepimectin o milbemectin; M.7 Imitadores de la hormona juvenil, por ejemplo, M.7A análogos de la hormona juvenil, tales como hydroprene, kinoprene y methoprene; u otros, tales como M.7B fenoxycarb o M.7C pyriproxyfen; M.8 inhibidores no específicos (múltiples sitios) misceláneos, por ejemplo, M.8A haluros de alquilo, tales como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, o M.8B chloropicrin, M.8C fluoruro de sulfurilo, M.8D bórax o M.8E tártaro emético; M.9 Bloqueadores de la alimentación selectivos de homeópteros, por ejemplo, M.9B pymetrozine, o M.9C flonicamid; M.10 Inhibidores del crecimiento de los ácaros, por ejemplo, M.10A clofentezine, hexythiazox y diflovidazin, o M.10B etoxazole; M.11 Disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos, por ejemplo, bacillus thuringiensis o bacillus sphaericus y las proteínas insecticidas que producen, tales como bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstaki y bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, o las proteínas de cultivo de Bt: CryIAb, CryIAc, CryI Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35Ab1 ; M.12 Inhibidores de ATP sintasa mitocondrial, por ejemplo, M.12A diafenthiuron, o M.12B acaricíelas de organoestaño, tales como azocyclotin, cyhexatin o fenbutatin oxide, o M.12C propargite, o M.12D tetradifon; M.13 Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la alteración del gradiente protónico, por ejemplo, chlorfenapyr, DNOC o sulfluramid; M.14 Bloqueadores del canal del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), por ejemplo, análogos de nereistoxina, tales como bensultap, cartap hydrochioride, thiocyclam o thiosultap sodium; M.15 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 0, tales como benzoilureas, por ejemplo, bistrifluron, chlorfluazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron o triflumuron; M.16 Inhibidores de la biosíntesis de quitina tipo 1 , por ejemplo, buprofezin; M.17 Disruptores de la muda, Díptera, por ejemplo, cyromazine; M.18 Agonistas del receptor de ecdyson, tales como diacilhidrazinas, por ejemplo, methoxyfenozide, tebufenozide, halofenozíde, fufenozide o chromafenozide; M.19 Agonistas del receptor de octopamina, por ejemplo, amitraz; M.20 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, por ejemplo, M.20A hydramethylnon, M.20B acequinocyl o M.20C fluacrypyrim; M.21 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo, M.21A Insecticidas y acaricidas METI, tales como fenazaquin, fenpyroximate, pyrimidifen, pyridaben, tebufenpyrad o tolfenpyrad, o M.21 B rotenone; M.22 Bloqueadores del canal de sodio dependientes del voltaje, por ejemplo, M.22A indoxacarb, o M.22B metaflumizone; M.23 Inhibidores de acetil CoA carboxilasa, tales como derivados del ácido tetrónico y tetrámico, por ejemplo, spirodiclofen, spiromesifen o spirotetramat; M.24 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV, por ejemplo, M.24A fosfina, tal como fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina o fosfuro de zinc, o M.24B cianuro M.25 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo, cyenopyrafen o cyflumetofen; M.28 Moduladores del receptor de rianodina de la clase de diamidas, por ejemplo, flubendiamide, chloranthraniliprole (rynaxypyr®), cyanthraniliprole (cyazypyr®), o los compuestos de ftalamida: M.28.1 : (R)-3-clor-N1 -{2-metil-4-[1 ,2,2,2 -tetrafluor-1-(trifluormet¡l)etil]fen¡l}-N2-(1-metil-2-metilsulfon¡letil)ftalam¡d y .28.2: (S)-3-clor-N1-{2-met¡l-4-[1 ,2,2,2 -tetrafluor-1-(trifluormet¡l)etil]fen¡l}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalam¡d o el compuesto M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1 -c¡clopropiletil)carbamoil]fen¡l}-1 -(3-clorp¡ridin-2-¡l)-1 H-pirazol-5-carboxam¡da, o el compuesto M.28.4: metil-2-[3,5-d¡bromo-2-({[3-bromo-1 -(3-clorpiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1 ,2-dimetilhidrazincarboxilato; M.UN.X Compuestos activos insecticidas con modo de acción desconocido o incierto, por ejemplo, azadirachtin, amidoflumet, benzoximate, bifenazate, bromopropylate, chinomethionat, cryolite, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfone, flupyradifurone, piperonyl butoxide, pyridalyl, pyrifluquinazon, sulfoxaflor, o el compuesto M.X.1 : 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N- [(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida, o el compuesto M.X.2: ácido ciclopropanacético, 1 ,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-ciclopropilacetil)oxi]metil]-1 ,3,4,4a,5,6,6a, 12, 12a, 12b-decahidro-12-hidroxi-4,6a, 12b-trimetil-1 1-oxo-9-(3-piridinil)-2H,1 1 H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-3,6-diil] éster, o el compuesto M.X.3: 11 -(4-cloro-2,6-d¡metilfenil)-12-hidroxi-1 ,4-dioxa-9-azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-1 1-en-10-ona, o el compuesto M.X.4: 3-(4'-fluoro-2,4-d¡metilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto M.X.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(tr¡fluorometil)-1 H- 1 ,2,4-triazol-5-amina, o activos a base de bacillus firmus (Votivo, 1-1582).
Los compuestos disponibles en el comercio del grupo M enumerados anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 15th Edition, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011 ), entre otras publicaciones.
Ambas ftalamidas M.28.1 y M.28.2 se conocen de WO 2007/101540. La antranilamida M.28.3 se describió en WO2005/077943. El compuesto de hidrazida M 28.4 se describió en WO 2007/043677. -El derivado de quinolina flometoquin se muestra en WO2006/013896. Los compuestos de aminofuranona flupyradifurone se conocen de WO 2007/115644. El compuesto de sulfoximina sulfoxaflor se conoce de WO2007/149134. El compuesto de isoxazolina M.X.1 se describió en WO2005/085216. El derivado de piripiropeno M.X.2 se describió en WO 2006/129714. El derivado de cetoenol cíclico sustituido por espirocetal M.X.3 se conoce de WO2006/089633 y el derivado de cetoenol espirocíclico sustituido por bifenilo M.X.4 de WO2008/067911. Finalmente, el triazoilfenilsulfuro tipo M.X.5 se describió en WO2006/043635 y los agentes de control biológicos a base de bacillus firmus en WO2009/ 24707.
La siguiente lista de sustancias fungicidas activas, junto con las cuales se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invención, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no las limita: F.l) Inhibidores de la respiración F.I-1 ) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo (por ejemplo, estrobilurinas) estrobilurinas: azoxystrobin, dimoxystrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, pyrametostrobin, pyraoxystrobin, pyribencarb, trifloxystrobin, (2-cloro-5 [1-(3-metilbenciloxiimino)etil]bencil)carbamato de metilo y 2 (2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-allilidenaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N metil-acetamida; oxazolidindionas e imidazolinonas: famoxadone, fenamidone; F.I-2) Inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas): carboxanilidas: benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamid, fluopyram, flutolanil, furametpyr, isopyrazam, isotianil, mepronil, oxycarboxin, penflufen, penthiopyrad, sedaxane, tecloftalam, thifluzamide, tiadinil, 2-amino-4 metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3\4',5' trifluorobifenil-2 il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4 carboxamida, N-(4'-trifluoro-metiltiobifenil-2-il)-3 difluorometil-1-metil-1 H pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1 ,3,3-trimetilbutil)-fenil)-1 ,3-dimetil-5 fluoro-1 H-pirazol-4 carboxamida; F.I-3) Inhibidores del complejo III en el sitio Qi: cyazofamid, amisulbrom; F.I-4) Otros inhibidores de la respiración (complejo I, desacopladores) diflumetorim; tecnazen; ferimzone; ametoctradin; silthiofam; derivados de nitrofenilo: binapacryl, dinobuton, dinocap, fluazinam, nitrthal-isopropyl, compuestos de organometal: sales de fentín, tales como acetato de fentín, cloruro de fentín o hidróxido de fentín; F.ll) Inhibidores de la biosíntesis del esteral (fungicidas de SBI) F.II-1) Inhibidores de C14 desmetilasa (fungicidas DMI, por ejemplo, triazoles, imidazoles) triazoles: azaconazole, bitertanol, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ¡pconazole, metconazole, myclobutanil, paclobutrazole, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole; imidazoles: imazalil, pefurazoate, oxpoconazole, prochloraz, triflumizole; pirimidinas, pirldinas y plperazinas: fenarimol, nuarimol, pyrifenox, triforine; F.II-2) Inhibidores de delta 14-reductasa (aminas, por ejemplo, morfolinas, piperidinas) morfolinas: aldimorph, dodemorph, dodemorph-acetate, fenpropimorph, tridemorph; piperidinas: fenpropidin, piperalln; espiroquetalaminas: spiroxamlne; F.II-3) Inhibidores de 3-ceto reductasa: hydroxyanilides: fenhexamid; F.lll) Inhibidores de la síntesis del ácido nucleico F.III-1 ) Síntesis de ADN, ARN fungicidas de aminoácidos de acilo o fenilamidas: benalaxyl, benalaxyl-M, kiralaxyl, metalaxyl, metalaxyl-M (mefenoxam), ofurace, oxadixyl; isoxazoles e iosotiazolonas: hymexazole, octhilinone; F.III-2) Inhibidores de ADN topisomerasa: ácido bxolínico; F.III-3) Metabolismo de nucleótidos (por ejemplo, adenosin-desaminasa) Hidroxi (2-amino)-pirimid¡nas: bupirimate; F.IV) Inhibidores de la división celular y/o citoesqueleto F.IV-1 ) Inhibidores de tubulina: benzimidazoles y tiofanatos: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole, thiophanate-methyl; triazolopirimidinas: 5-cloro-7 (4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5 ajpirimidina F.IV-2) Otros inhibidores de la división celular benzamidas y acetamidas de fenilo: diethofencarb, ethaboxam, pencycuron, fluopicolide, zoxamide; F.IV-3) Inhibidores de actina: benzofenonas; metrafenone; F.V) Inhibidores de la síntesis de aminoácidos y proteínas F.V-1 ) Inhibidores de la síntesis de metionina (anilino-pirimidinas) Anilino-pirimidinas: cyprodinil, mepanipyrim, nitrapyrin, pyrimethanil; (F.V-2) Inhibidores de la síntesis de proteínas (anilino-pirimidinas) Antibióticos: blasticidin-S, kasugamycin, kasugamycin hydrochloride-hydrate, mildiomycin, streptomycin, oxytetracyclin, polyoxine, validamycin A; F.VI) Inhibidores de la transducción de señal F.VI-1) Inhibidores de MAP / histidina quinasa (por ejemplo, anilino-pirimidinas) dicarboximidas: fluoroimid, iprodione, procymidone, vinclozolin; fenilpirroles: fenpiclonil, fludioxonil; F.VI-2) Inhibidores de la proteína G: quinolinas: quinoxyfen; F.VII) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membrana F.VI 1-1 ) Inhibidores de biosíntesis de fosfolípidos compuestos de organofósforo: edifenphos, iprobenfos, pyrazophos; ditiolanos: isoprothiolane; F.VII-2) Peroxidación de lípidos hidrocarburos aromáticos: dicloran, quintozene, tecnazene, tolclofos-methyl, biphenyl, chloroneb, etridiazole; F.VII-3) Amidas de ácido carboxilo (fungicidas CAA) amidas del ácido cinámico o mandélico: dimethomorph, flumorph, mandiproamid, pyrimorph; Valinamida carbamatos: benthiavalicarb, iprovalicarb, pyribencarb, valifenalate y (4-fluorofenil) éster del ácido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etansulfonil)-but-2-il)carbámico; F.VII-4) Compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y ácidos grasos carbamatos: propamocarb, propamocarb-hydrochlorid F.VI II) Inhibidores con acción en múltiples sitios F.VIII-1 ) Sustancias activas inorgánicas: mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; F.VIII-2) Tiocarbamatos y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, methasulphocarb, metiram, propineb, thiram, zineb, ziram; F.VIII-3) Compuestos de organocloro (por ejemplo, phthalimides, sulfamides, chloronitriles) anilazine, chlorothalonil, captafol, captan, folpet, dichlofluanid, dichlorophen, flusulfamide, hexachlorobenzene, pentachlorphenole y sus sales, phthalide, tolylfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-bencensulfonamida; F.VIII-4) Guanidinas: guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatine, guazatine-acetate, iminoctadine, iminoctadine-triacetate, iminoctadine-tris(albesilate); F.VIII-5) Atraquinonas: dithianon; F.IX) Inhibidores de la síntesis de la pared celular F.IX-1) Inhibidores de la síntesis de glucano: validamycin, polyoxin B; F.IX-2) Inhibidores de la síntesis de melanina: pyroquilon, tricyclazole, carpropamide, dicyclomet, fenoxanil; F.X) Inductores de la defensa de la planta F.X-1 ) Vía del ácido salicílico: acibenzolar-S-methyl; F.X-2) Otros: probenazole, isotianil, tiadinil, prohexadione-calcium; fosfonatos: fosetil, fosetil-aluminio, ácido fosforoso y sus sales; F.XI) Modo de acción desconocido: bronopol, chinomethionat, cyflufenamid, cymoxanil, dazomet, debacarb, diclomezine, difenzoquat, difenzoquat-methylsulfate, diphenylamin, flumetover, flusulfamide, flutianil, methasulfocarb, oxin-copper, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazoxide, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenilacetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N' (4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2 metil-4-(3-tri-metilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metilformamidina, metil-(1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, metil-(R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1 -il-amida del ácido 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1 -il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, 6-ter-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il éster del ácido metoxi-acético y N-metil-2-{1-[(5-met¡l-3-trifluorometil-1 H-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3 il]-piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, S-alil éster del ácido 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2,3-dihidro-pirazol-1 carbotioico, amida del ácido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciciopropancarboxílico, 5-cloro-1 (4,6- dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1 H-benzoimidazol, 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-inilox¡-acetam¡da; F.XI) Reguladores del crecimiento: ácido abscísico, amidochlor, ancymidol, 6-bencilaminopurina, brassinolide, butralin, chlormequat (cloruro de chlormequat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozide, dikegulac, dimethipin, 2,6-dimetilpuridina, ethephon, flumetralin, flurprimidol, fluthiacet, forchlorfenuron, ácido giberélico, inabenfide, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidide, mepiquat (cloruro de mepiquat), ácido naftalenacético, N 6 benciladenina, paclobutrazol, prohexadione (prohexadione-calcium), prohydrojasmon, thidiazuron, triapenthenol, fosforotritioato de tributilo, ácido 2,3,5-triiodobenzoico, trinexapac-ethyl y uniconazole; F.XII) Agentes de control biológico agentes de biocontrol antifúngico: Cepa de Bacillus substilis con NRRL No. B-21661 (por ejemplo, RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de AgraQuest, Inc., EEUU), Cepa de Bacillus pumilus con NRRL No. B-30087 (por ejemplo, SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest, Inc., EEUU), Ulocladium oudemansii (por ejemplo, el producto BOTRY-ZEN de BotriZen Ltd., Nueva Zelanda), Chitosan (por ejemplo, ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., Nueva Zelanda).
Aplicaciones Las plagas de animales, es decir, insectos, arácnidos y nematodos, la planta, el suelo o el agua en donde la planta crece se puede poner en contacto con los compuestos de la Fórmula I o la(s) composición(es) que los contienen, mediante cualquier método de aplicación conocido en el arte. Como tal, "poner en contacto" incluye el contacto directo (aplicación de compuestos/composiciones directamente sobre la plaga de animales o planta - típicamente el follaje, tallo o raíces de la planta) y el contacto indirecto (aplicación de compuestos/composiciones sobre el locus de la plaga de animales o planta).
Los compuestos de la Fórmula I o las composiciones plaguicidas que los comprenden se pueden usar para proteger a las plantas y a los cultivos en crecimiento del ataque o de la infestación por plagas de animales, en especial insectos, acáridos o arácnidos, al poner en contacto la planta/el cultivo con una cantidad eficaz como plaguicida de los compuestos de la Fórmula I. El término "cultivo" se refiere tanto a los cultivos en crecimiento como cosechados.
Los compuestos de la presente invención y las composiciones que los comprenden son particularmente importantes para el control de múltiples insectos en varias plantas cultivadas, tales como cereales, cultivos de raíz, cultivos oleosos, vegetales, especias, ornamentales, por ejemplo, semilla de trigo durum y otro tipo de trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y maíz azucarero/ trigo dulce y de campo), soja, cultivos oleosos, cruciferas, algodón, girasol, banana, arroz, colza oleaginosa, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjena, papa, pasto, césped, turf, pasto forrajero, tomate, puerro, zapallo/calabaza, repollo, lechuga iceberg, pimienta, pepino, melón, especies de Brassica, melón, poroto, arveja, ajo, cebolla, zanahoria, plantas tuberosas tales como papa, caña de azúcar, tabaco, vid, petunia, geranio/pelargonio, pensamientos e impatiens.
Los compuestos de la presente invención se usan como tales o en forma de composiciones mediante el tratamiento de insectos o plantas, materiales de propagación vegetal, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones a proteger contra el ataque de insectos, con una cantidad eficaz como insecticida de los compuestos activos. La aplicación se puede llevar a cabo antes y después de que los insectos infecten las plantas, o los materiales de propagación vegetal, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones.
La presente invención también incluye un método para combatir plagas de animales que comprende poner en contacto las plagas de animales, su hábitat, lugar de reproducción, suministro de alimentos, plantas cultivadas, semilla, suelo, área, material o ambiente en los cuales las plagas de animales crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios a proteger contra el ataque o la infestación de plagas de animales, con una cantidad eficaz como plaguicida de una mezcla de al menos un compuesto activo I.
Además, las plagas de animales se pueden controlar al poner en contacto a la plaga diana, su suministro de alimento, hábitat, lugar de reproducción o locus con una cantidad eficaz como plaguicida de compuestos de la Fórmula I. Como tal, la aplicación se puede llevar a cabo antes o después de que la plaga infecte el locus, los cultivos en crecimiento o los cultivos cosechados.
Los compuestos de la invención también se pueden aplicar en forma preventiva en lugares donde puede preverse la existencia de plagas.
Los compuestos de la Fórmula I se pueden usar para proteger a las plantas en crecimiento contra el ataque o la infestación por plagas al poner en contacto la planta con una cantidad eficaz como plaguicida de los compuestos de la Fórmula I. Como tal, "poner en contacto" incluye el contacto directo (aplicación de compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o planta - típicamente el follaje, tallo o raíces de la planta) y el contacto indirecto (aplicación de compuestos/composiciones sobre el locus de la plaga y/o planta).
"Locus" significa el hábitat, lugar de reproducción, planta, semilla, suelo, área, material o ambiente en el cual se desarrolla o se puede desarrollar una plaga o un parásito.
La expresión "material de propagación vegetal" indica todas las partes generativas de la planta, tales como semillas y material vegetativo de la planta, tal como esquejes y tubérculos (por ejemplo, papas), que se pueden usar para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, yemas y otras partes de las plantas. También se pueden incluir plántulas y plantas jóvenes que se trasplantarán luego de la germinación o luego del surgimiento del suelo. Estos materiales de propagación vegetal se pueden tratar de manera profiláctica con un compuesto de protección para plantas, ya sea antes o al momento de la siembra o del trasplante.
La expresión "plantas cultivadas" incluye plantas que fueron modificadas por reproducción, mutagénesis o ingeniería genética. Las plantas genéticamente modificadas son plantas cuyo material genético se modificó mediante técnicas de ADN recombinante que, en circunstancias naturales, no se pueden obtener fácilmente por reproducción cruzada, mutación o recombinación natural. En general, se integran uno o más genes en el material genético de una planta genéticamente modificada, a fin de mejorar ciertas propiedades de la planta Dichas modificaciones genéticas también incluyen, pero no se limitan a, modificación dirigida de proteína(s) posterior a la traducción (oligopéptidos o polipéptidos), por ejemplo, mediante glucosilación o adiciones de polímeros, tales como porciones preniladas, acetiladas o farnesiladas o porciones PEG (por ejemplo, como se describe en Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug;17(4):720-8., Protein Eng Des Sel. 2004 Jan;17(1 ):57-66, Nat Protoc. 2007;2(5): 1225-35., Curr Opin Chem Biol. 2006 Oct;10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28., Biomaterials. 2001 Mar;22(5):405-17, Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb;16(1 ):1 13-21 ).
La expresión "plantas cultivadas" también incluye plantas que se volvieron tolerantes a aplicaciones de clases específicas de herbicidas, tales como inhibidores de hidroxi-fenilpiruvato dioxigenasa (HPPD); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonilureas (véase, por ejemplo, US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) o imidazolinonas (véase, por ejemplo, US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSPS), tales como glifosato (véase, por ejemplo, WO 92/00377); inhibidores de glutamina sintetasa (GS), tales como glufosinato (véase, por ejemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) o herbicidas de oxinilo (véase, por ejemplo, US 5.559.024) como resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Varias plantas cultivadas se volvieron tolerantes a herbicidas por métodos convencionales de reproducción (mutagénesis), por ejemplo, colza de verano Clearfield® (Cañóla) tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox. Se usaron métodos de ingeniería genética para hacer que las plantas cultivadas, tales como soja, algodón, maíz, remolacha y colza, se volvieran tolerantes a herbicidas tales como glifosato y glufosinato, algunos de los cuales están disponibles en el comercio con los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink® (glufosinato).
La expresión "plantas cultivadas" también incluye plantas que son, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente las conocidas del género bacteriano Bacillus, en particular de Bacillus thuringiensis, tales como á-endotoxinas, por ejemplo, CrylA(b), CrylA(c), CryIF, CrylF(a2), CryllA(b), CryIIIA, CrylllB(bl) o Cry9c; proteínas vegetativas insecticidas (VIP), por ejemplo, VIP1 , VIP2, VIP3 o VIP3A; proteínas insecticidas de nematodos colonizantes de bacterias, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como, toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa u otras neurotxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como, toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales, tales como lectinas de arveja o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como, inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosoma (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxisteroide oxidasa, ecdisteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores del canales iónico, tales como, bloqueadores de canales de sodio o calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores de hormona diurética (receptores de helicoquinina); estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas o toxinas insecticidas se deben interpretar expresamente también como pretoxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o de otro modo modificadas. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios proteicos, (véase, por ejemplo, WO 02/015701 ). Otros ejemplos de dichas toxinas o plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar dichas toxinas se describen, por ejemplo, en EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 y WO 03/052073. Los métodos para producir dichas plantas genéticamente modificadas son conocidos en general por el experto en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas genéticamente modificadas le brindan a las plantas que producen estas proteínas protección contra plagas dañinas de ciertos grupos taxonómicos de artrópodos, en particular escarabajos (Coleópteros), moscas (Dípteros) y mariposas y polillas (Lepidópteros), y nematodos parasitarios de plantas (Nematodos).
La expresión "plantas cultivadas" también incluye plantas que son, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de dichas plantas a patógenos bacterianos, virales o fúngicos. Los ejemplos de dichas proteínas son las denominadas "proteínas relacionadas con patogénesis" (proteínas PR, véase, por ejemplo, EP-A 0 392 225), genes de resistencia a enfermedades de plantas (por ejemplo, cultivares de papa que expresan genes de resistencia que actúan contra Phytophthora infestans derivado de la papa silvestre mejicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisozima (por ejemplo, cultivares de papa capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia contra bacterias, tales como Erwinia amylvora). Los métodos para producir dichas plantas genéticamente modificadas son conocidos en general por el experto en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas.
La expresión "plantas cultivadas" también incluye plantas que son, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, capaces de sintetizar una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, producción de biomasa, rendimiento del grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteína), tolerancia a sequía, salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento, o la tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de dichas plantas.
La expresión "plantas cultivadas" también incluye plantas que contienen, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos oleosos que producen ácidos grasos omega-3 de cadena larga que mejoran la salud o ácidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, colza Nexera®).
La expresión "plantas cultivadas" también incluye plantas que contienen, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materias primas, por ejemplo, papas que producen mayor cantidad de amilopectina (por ejemplo, papa Amflora®).
En general, "cantidad eficaz como plaguicida" significa la cantidad de ingrediente activo necesario para lograr un efecto considerable sobre el crecimiento, incluso los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención y eliminación, destrucción o, de otro modo, reducir la aparición y actividad del organismo diana. La cantidad eficaz como plaguicida puede variar según los distintos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad eficaz como plaguicida de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones predominantes, tales como el efecto y la duración plaguicida deseada, el clima, las especies diana, el locus, el modo de aplicación y similares.
En el caso del tratamiento del suelo o la aplicación a los lugares o nidos donde habitan las plagas, la cantidad de ingrediente activo varía de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente, de 0,001 a 20 g por 100 m2.
Las tasas de aplicación habituales para la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, preferentemente, de 0,1 g a 50 g por m2.
Por lo general, las composiciones insecticidas para usar en la impregnación de materiales contienen de 0,001 a 95 % en peso, preferentemente, de 0,1 a 45 % en peso, y con mayor preferencia, de 1 a 25 % en peso de, al menos, un repelente y/o insecticida.
Para usar en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede variar de 0,1 g a 4000 g por hectárea, preferentemente de 25 g a 600 g por hectárea, con mayor preferencia de 50 g a 500 g por hectárea.
Los compuestos de la Fórmula I son eficaces mediante contacto (a través del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombra, partes de plantas o partes de animales) y mediante ingestión (cebo o parte de planta).
Los compuestos de la invención también se pueden aplicar contra plagas de insectos que no son propias de cultivos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos o cucarachas. Para utilizar contra plagas no dirigidas contra cultivos, los compuestos de la Fórmula I se utilizan preferentemente en una composición de cebo.
El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo, un gel). Los cebos sólidos pueden adoptar distintas formas y configuraciones adecuadas para la respectiva aplicación, por ejemplo, gránulos, bloques, barras, discos. Los cebos líquidos pueden rellenar diversos dispositivos para asegurar la correcta aplicación, por ejemplo, recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, fuentes de goteo o fuentes de evaporación. Los geles se pueden basar en matrices acuosas u oleosas y se pueden formular según las necesidades particulares, en términos de características de adhesividad, retención de humedad o envejecimiento.
El cebo que se usa en la composición es un producto suficientemente atractivo para incitar a que insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas, lo coman. La atracción se puede manipular mediante el uso de estimulantes alimenticios o feromonas sexuales. Los estimulantes alimenticios se eligen, por ejemplo, pero no exclusivamente, de proteínas animales y/o vegetales (harina de carne, de pescado o de sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o de mono, oligo o poliorganosacáridos, en especial de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melazas o miel. Las partes de frutas frescas o en descomposición, los cultivos, las plantas, los animales, los insectos o sus partes específicas también pueden servir como estimulante alimenticio. Las feromonas sexuales son conocidas por ser más específicas de insectos. Las feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas por los expertos en el arte.
Para usar en las composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente activo es de 0,0001 % en peso a 15 % en peso, preferentemente, de 0,001 % en peso a 5% en peso de compuesto activo.
Las formulaciones de compuestos de la Fórmula I, tales como aerosoles (por ejemplo, en latas pulverizadores), pulverizaciones oleosas o pulverizaciones por bombeo, son altamente adecuadas para el usuario no profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Preferentemente, las recetas de aerosol están compuestas por el compuesto activo, solventes, tales como alcoholes inferiores (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo, acetona, metiletilcetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo, querosenos) cuya ebullición varía de aproximadamente 50 a 250 °C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetiisulfóxido, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, además de auxiliares, tales como emulgentes, como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo que tiene 3-7 mol de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites perfumados, tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos aromáticos de carbonilo, si correspondiese estabilizadores, tales como benzoato de sodio, tensioactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, de ser necesario, propulsores, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, dimetiléter, dióxido de carbono, óxido nitroso o mezclas de estos gases.
Las formulaciones de pulverización oleosa difieren de las recetas de aerosol en que no se usan propulsores.
Para usar en las composiciones para pulverizar, el contenido de ingrediente activo es de 0,001 a 80 % en peso, preferentemente, de 0,01 a 50 % en peso y, con máxima preferencia, de 0,01 a 15 % en peso.
Los compuestos de la Fórmula I y sus respectivas composiciones también se pueden usar en espirales contra mosquitos y de fumigación, cartuchos de humo, placas de vaporización o vaporizadores de acción prolongada, y también en papeles contra polillas, almohadillas contra polillas u otros sistemas vaporizadores independientes del calor.
Los métodos para controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática y leishmaniasis) con compuestos de la Fórmula I y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento de superficies de cabanas y casas, la pulverización de aire y la impregnación de cortinas, tiendas, vestimenta, mosquiteros, trampas para mosca tse-tsé o similares. Las composiciones insecticidas para la aplicación a fibras, telas, tejidos, tramados, material de tejido o láminas y lonas comprenden, preferentemente, una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante. Los repelentes adecuados son, por ejemplo, ?,?-dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1 -il-carbon¡l)-2-met¡lpiperina, lactona del ácido (2-hidroximetilciclohexil) acético, 2-etil-1 ,3-hexandiol, indalona, metilneodecanamida (MNDA), un piretroide que no se utiliza para el control de insectos, tal como {(+/-)-3-allil-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), un repelente derivado o idéntico a extractos vegetales, tal como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1 ), (-)-1-ep¡-eucamalol o extractos crudos de plantas provenientes de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (limoncillo), Cymopogan nartdus (citronella). Los aglutinantes adecuados se seleccionan, por ejemplo, de polímeros y copolímeros de ésteres vinílicos de ácidos alifáticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), ésteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, 2-etilhexilacrilato y acrilato de metilo, hidrocarburos mono- y dietilénicamente insaturados, tales como estireno, y dienos alifáticos, tales como butadieno.
En general, la impregnación de cortinas y mosquiteros se realiza mediante la inmersión del material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o su pulverización en los mosquiteros.
Los compuestos de la Fórmula I y sus composiciones se pueden usar para proteger materiales de madera tales como árboles, cercas, durmientes, etc. y construcciones tales como casas, letrinas exteriores, fábricas, y también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cableados y alambres eléctricos, etc. contra hormigas y/o termitas, y para evitar que las hormigas y termitas dañen cultivos o a humanos (por ejemplo, cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). Los compuestos de la Fórmula I se aplican no solo a la superficie del suelo circundante o al suelo subterráneo a fin de proteger los materiales de madera, sino que también se pueden aplicar a artículos de madera, tales como superficies de cemento subterráneo, postes de hornacinas, vigas, maderas terciadas, muebles, etc., artículos de madera, tales como planchas de aglomerado, semiaglomerados, etc. y artículos de vinilo, tales como cableados eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, material termoaislante, tal como espumas de estireno, etc. En el caso de aplicación contra hormigas que dañan cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invención se aplica a los cultivos o al suelo circundante, o se aplica directamente a los hormigueros o similares.
Tratamiento de semillas Los compuestos de la Fórmula I también son adecuados para el tratamiento de semillas a fin de proteger la semilla de la plagas de insectos, en particular, de plagas de insectos que viven en el suelo, y las raíces y los brotes resultantes de la planta de las plagas que viven en el suelo y de los insectos foliares.
Los compuestos de la Fórmula I son particularmente útiles para la protección de las semillas de las plagas que viven en el suelo, y las raíces y los brotes resultantes de la planta de las plagas que viven en el suelo y de los insectos foliares. Se prefiere la protección de las raíces y de los brotes resultantes de la planta. Es de mayor preferencia proteger los brotes resultantes de la planta de los insectos incisivos y chupadores, y la protección contra los áfidos es la más preferida.
Por lo tanto, la presente invención comprende un método para la protección de semillas contra insectos, en particular, contra insectos del suelo, y para la protección de las raíces y de los brotes de la plántula contra los insectos, en particular, contra insectos del suelo y de las hojas, en donde dicho método comprende poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o después de la pregerminación con un compuesto de la Fórmula general I o su sal. Se prefiere, en particular, un método en donde se protegen las raíces y los brotes de la planta, con mayor preferencia, un método en donde se protegen los brotes de las plantas contra los insectos incisivos y chupadores, con máxima preferencia, un método en donde se protegen los brotes de las plantas de los áfidos.
El término "semilla" incluye todo tipo de semillas y propágulos de plantas, que incluyen, entre otros, semillas verdaderas, partes de semillas, chupones, bulbos, frutas, tubérculos, granos, esquejes, brotes cortados y similares, y en una forma de realización preferida, significa semillas verdaderas.
La expresión "tratamiento de semillas" comprende todas las técnicas adecuadas conocidas en el arte para el tratamiento de semillas, tales como desinfección, recubrimiento, espolvoreo y peleteo de semillas.
La presente invención también comprende semillas recubiertas con el compuesto activo o que contienen el compuesto activo.
En general, el término "recubierto y/o que contiene" significa que el ingrediente activo se encuentra, principalmente, en la superficie del producto de propagación al momento de la aplicación, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar en el producto de propagación, según el método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es (re)plantado, puede absorber el ingrediente activo.
Las semillas adecuadas son semillas de cereales, cultivos de raíz, cultivos oleosos, vegetales, especias, ornamentales, por ejemplo, semilla de trigo durum y otro tipo de trigo, cebada, avena, centeno, maíz (maíz forrajero y azúcar de maíz / trigo dulce y de campo), soja, cultivos oleosos, cruciferas, algodón, girasol, banana, arroz, colza oleaginosa, nabo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, berenjena, papa, pasto, césped, turf, pasto forrajero, tomate, puerro, zapallo/calabaza, repollo, lechuga iceberg, pimienta, pepino, melón, especies de Brassica, melón, poroto, arveja, ajo, cebolla, zanahoria, plantas tuberosas tales como papa, caña de azúcar, tabaco, vid, petunia, geranio/pelargonio, pensamientos e impatiens.
Además, el compuesto activo también se puede usar para el tratamiento de semillas de plantas, que son tolerantes a la acción de herbicidas, fungicidas o insecticidas debido a métodos de reproducción, que incluyen métodos de ingeniería genética.
Por ejemplo, el compuesto activo se puede usar para el tratamiento de semillas de plantas, que son resistentes a los herbicidas del grupo que consiste en sulfonilureas, ¡midazolinonas, glufosinato-amonio o glifosato-isopropilamonio y sustancias activas análogas (véase, por ejemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, patente estadounidense N.° 5.013.659) ) o en plantas de cultivo transgénicas, por ejemplo, algodón, que son capaces de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que hacen que las plantas sean resistentes a ciertas plagas (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
Además, el compuesto activo también se puede usar para el tratamiento de semillas de plantas, que tienen características modificadas en comparación con las plantas existentes, que se pueden generar, por ejemplo, mediante métodos de reproducción tradicionales y/o la generación de mutantes, o mediante procedimientos recombinantes). Por ejemplo, se han descrito varios casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo a fin de modificar el almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo, WO 92/1 1376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivo transgénicas que tienen una composición modificada de ácidos grasos (WO 91/13972).
La aplicación del tratamiento para semillas del compuesto activo se realiza mediante la pulverización o el espolvoreo de las semillas antes de la siembra de las plantas y antes del surgimiento de las plantas.
Las composiciones que son especialmente útiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo: A Concentrados solubles (SL, LS) D Emulsiones (EW, EO, ES) E Suspensiones (SC, OD, FS) F Gránulos dispersables en agua y gránulos hidrosolubles (WG, SG) G Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles (WP, SP, WS) H Formulaciones de gel (GF) I Polvos que se pueden convertir en polvillos (DP, DS) Las formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para tratamiento seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento con suspensiones WS, polvos hidrosolubles SS y emulsiones ES y EC y formulación en gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar diluidas o no diluidas a la semilla. La aplicación a las semillas se realiza antes de la siembra, ya sea en forma directa sobre las semillas o después de la pregerminación de estas.
En una forma de realización preferida, se usa una formulación FS para el tratamiento de semillas. Típicamente, una formulación FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de tensioactivo, de 0 a 200 g/l de agente anticongelante, de 0 a 400 g/l de aglutinante, de 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de un solvente, preferentemente agua.
Las formulaciones FS especialmente preferidas de los compuestos de la Fórmula I para el tratamiento de semillas usualmente comprenden de 0,1 a 80% en peso (de 1 a 800 g/l) de ingrediente activo, de 0,1 a 20 % en peso (de 1 a 200 g/l) de al menos un tensioactivo, por ejemplo, de 0,05 a 5 % en peso de un humectante y de 0,5 a 15 % en peso de un agente dispersante, hasta 20 % en peso, por ejemplo, de 5 a 20 % de un agente anticongelante, de 0 a 15 % en peso, por ejemplo, de 1 a 15 % en peso de un pigmento y/o una tintura, de 0 a 40 % en peso, por ejemplo, de 1 a 40 % en peso de un aglutinante (agente de pegajosidad/adhesión), opcionalmente hasta 5 % en peso, por ejemplo, de 0,1 a 5 % en peso de un espesante, opcionalmente de 0,1 a 2 % de un agente antiespumante y, opcionalmente, un conservante, tal como un biocida, antioxidante o similar, por ejemplo, en una cantidad de 0,01 a 1 % en peso y un relleno/vehículo hasta 100 % en peso.
Las formulaciones para el tratamiento de semillas también pueden contener aglutinantes y, opcionalmente, colorantes.
Se pueden agregar aglutinantes para mejorar la adhesión de los materiales activos en las semillas después del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son homo- y copolímeros de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno u óxido de propileno, polivinilacetato, polivinilalcoholes, polivinilpirrolidonas y sus copolímeros, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, homo- y copolímeros acrílicos, polietilenaminas, polietilenamidas y polietileniminas, polisacáridos como celulosas, tilosa y almidón, homo- y copolímeros de poliolefina, tales como copolímeros de olefina/anhídrido maleico, poliuretanos, poliésteres, homo- y copolímeros de poliestireno.
Opcionalmente, también se pueden incluir colorantes en la formulación. Los colorantes o las tinturas adecuadas para formulaciones para el tratamiento de semillas Rodamina B, C.l. pigmento rojo 1 12, C.l. Solvente rojo 1 , pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1 , pigmento azul 80, pigmento amarillo 1 , pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1 , pigmento rojo 57:1 , pigmento rojo 53:1 , pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51 , rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Un ejemplo de un agente gelificante es carrageen (Satiagel®).
Para el tratamiento de semillas, las tasas de aplicación de los compuestos I generalmente varían de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, preferentemente, de 1 g a 5 kg por 100 kg de semillas, con mayor preferencia, de 1 g a 1000 g por 100 kg de semillas y, en particular, de 1 g a 200 g por 100 kg de semilla.
Por lo tanto, la invención también se refiere a semillas que comprenden un compuesto de la Fórmula I o una sal de I útil en la agricultura, como se define en la presente. Por lo general, la cantidad de compuesto I o sal de este útil en la agricultura varían de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, preferentemente, de 1 g a 5 kg por 100 kg de semillas, en particular, de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla. Para cultivos específicos, tal como la lechuga, la tasa puede ser mayor.
Salud animal En particular, los compuestos de la Fórmula I, sus enantiómeros o sales aceptables en veterinaria también son apropiados para combatir parásitos en animales.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención también es proveer nuevos métodos para controlar parásitos en animales. Otro objeto de la invención es proveer plaguicidas más seguros para animales. Otro objeto de la invención también es proveer plaguicidas para animales que se pueden usar en dosis más bajas que los plaguicidas existentes. Otro objeto de la invención es proveer plaguicidas para animales que proporcionan un prolongado control residual de los parásitos.
La invención también se refiere a composiciones que contienen una cantidad eficaz como plaguicida de compuestos de la Fórmula I o sus enantiómeros o sales aceptables en veterinaria y un portador aceptable para combatir parásitos en animales.
La presente invención también provee un método para tratar, controlar, prevenir y proteger a los animales de la infestación e infección por parásitos, que comprende aplicar o administrar de manera oral, tópica o parenteral a los animales una cantidad eficaz como parasiticida de un compuesto de la Fórmula I o los enantiómeros o las sales de este aceptables en veterinaria o una composición que lo comprende.
La invención también provee un proceso para preparar una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger a los animales contra la infestación o infección por parásitos, que comprende una cantidad eficaz como plaguicida de un compuesto de la Fórmula I o los enantiómeros o sus sales aceptables en veterinaria o una composición que lo comprende.
La actividad de los compuestos contra las plagas agrícolas no quiere decir que sean apropiados para controlar endoparásitos y ectoparásitos en animales, lo que requiere, por ejemplo, dosis bajas, no eméticas, en el caso de la aplicación oral, compatibilidad metabólica con el animal, baja toxicidad y un manejo seguro.
Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que los compuestos de la Fórmula I son adecuados para combatir endo- y ectoparásitos en y sobre animales.
Los compuestos de la Fórmula I, sus enantiómeros o sales aceptables en veterinaria y las composiciones que los comprenden se usan, preferentemente, para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales, que incluyen animales de sangre caliente (incluso humanos) y peces. Por ejemplo, son adecuados para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en mamíferos, tales como ganado bovino, ovejas, cerdos, camellos, ciervos, caballos, puercos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos, búfalo de agua, burros, dama dama y reno y también en animales con pelaje, tales como visones, chinchillas y mapaches, aves, tales como gallinas, gansos, pavos y patos, y peces, tales como peces de agua dulce y salada, tales como truchas, carpas y anguilas.
Los compuestos de la Fórmula I, sus enantiómeros o sales aceptables en veterinaria y las composiciones que los comprenden se usan, preferentemente, para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perros o gatos.
Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, entre otras, piojos, piojos picadores, garrapatas, tábano nasal, melófago, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas miásicas voladoras, niguas, culícidos, mosquitos y pulgas.
Los compuestos de la Fórmula I o los enantiómeros o sus sales aceptables en veterinaria y las composiciones que los comprenden son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de ectoparásitos y/o endoparásitos. Son activos en todos o algunos estadios del desarrollo.
Los compuestos de la Fórmula I son especialmente útiles para combatir ectoparásitos.
Los compuestos de la Fórmula I son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente: pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetraos y Nosopsyllus fasciatus, cucarachas (Blattaría - Blattodea), por ejemplo, Blattella germánica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae y Blatta orientalis, moscas, mosquitos (Dípteros), por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicha, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla y Tabanus similis, piojos (Phthiraptera), por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus; garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabais, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo, Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae, Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp, chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. y Arilus critatus, Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp, Malofágidos (subórdenes Amblycerina y Ischnocerina), por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp. y Felicola spp, Nematodos redondos: Tricocéfalo y triquinosis (Trichosyringida), por ejemplo, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp, Rhabditida, por ejémplo, Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp, Strongylida, por ejemplo, Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp. , Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillarís, Protostrongylus spp, Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus y Dioctophyma renale, vermes intestinales (Ascaridida), por ejemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp. y Oxyuris equi, camallanida, por ejemplo, Dracunculus medinensis (gusano de Guinea), Spirurida, por ejemplo, Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp. a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi y Habronema spp. , Gusanos de cabeza espinosa (Acanthocephala), por ejemplo, Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp, Planarias (Plathelminthes): Tremátodos (Trematoda), por ejemplo, Facióla spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp. y Nanocyetes spp, Cercomeromorfa, en particular, Cestoda (gusanos acintados), por ejemplo, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp. y Hymenolepis spp.
Los compuestos de la Fórmula I y las composiciones que los contienen son particularmente útiles para controlar plagas de los órdenes Díptera, Siphonaptera e Ixodida.
Además, se prefiere especialmente el uso de los compuestos de la Fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir mosquitos.
Otra forma de realización preferida de la presente invención es el uso de los compuestos de la Fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir moscas.
Además, se prefiere especialmente el uso de los compuestos de la Fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pulgas.
Otra forma de realización preferida de la presente invención es el uso de los compuestos de la Fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir garrapatas.
Los compuestos de la Fórmula I también son especialmente útiles para combatir endoparásitos (nematodos redondos, gusanos de cabeza espinosa y planarias).
La administración se puede realizar tanto de manera profiláctica como terapéutica. La administración de los compuestos activos se realiza de manera directa o en forma de preparaciones adecuadas, de manera oral, tópica/dérmica o parenteral.
Para la administración oral a animales de sangre caliente, los compuestos de la Fórmula I se pueden formular como alimentos para animales, premezclas de alimentos para animales, concentrados de alimentos para animales, pildoras, soluciones, pastas, suspensiones, enjuagues, geles, comprimidos, bolos y cápsulas. Además, los compuestos de la Fórmula I se pueden administrar a los animales en su agua de beber. Para la administración oral, la forma de dosificación elegida debe proveer al animal de 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día del compuesto de la Fórmula I, preferentemente, de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I se pueden administrar a los animales de manera parenteral, por ejemplo, mediante inyección intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de la Fórmula I se pueden dispersar o disolver en un portador fisiológicamente aceptable para la inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I se pueden formular en un implante para la administración subcutánea. Además, los compuestos de la Fórmula I se pueden administrar de manera transdérmica a los animales. Para la administración parenteral, la forma de dosificación elegida debe proveer al animal de 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día del compuesto de la Fórmula I.
Los compuestos de la Fórmula I también se pueden aplicar de manera tópica a los animales en forma de inmersiones, polvos, polvillos, collares, medallones, pulverizaciones, champúes, formulaciones para aplicar en el lugar o para verter y pomadas o emulsiones de agua en aceite o de aceite en agua. Para la aplicación tópica, las inmersiones y pulverizaciones generalmente contienen de 0,5 ppm a 5.000 ppm y, con preferencia, de 1 ppm a 3.000 ppm del compuesto de la Fórmula I. Además, los compuestos de la Fórmula I se pueden formular como caravanas para orejas de animales, en particular, cuadrúpedos, tales como ganado bovino y ovino.
Las preparaciones adecuadas son: - Soluciones, tales como soluciones orales, concentrados para la administración oral luego de la dilución, soluciones para usar sobre la piel o en cavidades corporales, formulaciones para verter, geles; - Las emulsiones y suspensiones para la administración oral o dérmica; preparaciones semisólidas; - Formulaciones en las que el compuesto activo se procesa en una base de pomada o en una base de emulsión de aceite-en-agua o agua-en-aceite; - Preparaciones sólidas, tales como polvos, premezclas o concentrados, gránulos, pellets, comprimidos, bolos, cápsulas; aerosoles e inhaladores, y artículos con forma que contienen el compuesto activo.
Las composiciones adecuadas para inyección se preparan mediante la disolución del ingrediente activo en un disolvente adecuado y, opcionalmente, el agregado de otros ingredientes, tales como ácidos, bases, sales amortiguadoras, conservantes y solubilizantes. Las soluciones se filtran y se rellenan en forma estéril.
Los solventes adecuados son solventes fisiológicamente tolerables, tales como agua, alcandés, tales como etanol, butanol, alcohol bencílico, glicerol, propilenglicol, polietilenglicol, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona y sus mezclas.
Los compuestos activos se pueden disolver, opcionalmente, en aceites vegetales o sintéticos fisiológicamente tolerables, que son adecuados para inyecciones.
Los solubilizantes adecuados son solventes que promueven la disolución del compuesto activo en el solvente principal o evitan su precipitación. Los ejemplos son polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, aceite de ricino polioxietilado y éster de sorbitán polioxietilado.
Los conservantes adecuados son alcohol bencílico, triclorobutanol, ésteres de ácido p-hidroxibenzoico y n-butanol.
Las soluciones orales se administran directamente. Los concentrados se administran de manera oral luego de la dilución previa a la concentración de uso. Las soluciones orales y los concentrados se preparan según el estado del arte y como se describió anteriormente para las soluciones de inyección, sin que sea necesario aplicar procedimientos estériles.
Las soluciones para usar sobre la piel se aplican en gotas, se expanden, se untan, se pulverizan o se nebulizan.
Las soluciones para usar sobre la piel se preparan según el estado del arte y como se describió anteriormente para las soluciones inyectables, sin que sea necesario aplicar procedimientos estériles.
En general, "cantidad eficaz como parasiticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto considerable sobre el crecimiento, incluso los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y eliminación, destrucción o, de otro modo, reducir la aparición y la actividad del organismo diana. La cantidad eficaz como parasiticida puede variar según los distintos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad eficaz como parasiticida de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones predominantes, tales como el efecto y la duración parasiticida deseada, las especies diana, el modo de aplicación y similares.
Las composiciones que se pueden usar en la invención pueden comprender, generalmente, de alrededor de 0,001 a 95 % del compuesto de la Fórmula I.
Generalmente, es ventajoso aplicar los compuestos de la Fórmula I en cantidades totales de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por día, preferentemente, de 1 mg/kg a 50 mg/kg por día.
Las preparaciones listas para usar contienen los compuestos que actúan contra parásitos, preferentemente, ectoparásitos, en concentraciones de 10 ppm a 80 % en peso, preferentemente, de 0,1 a 65 por ciento en peso, más preferentemente, de 1 a 50 por ciento en peso, con máxima preferencia, de 5 a 40 % en peso.
Las preparaciones que se diluyen antes de usarlas contienen los compuestos que actúan contra ectoparásitos en concentraciones de 0,5 a 90 por ciento en peso, preferentemente, de 1 a 50 por ciento en peso.
Además, las preparaciones comprenden los compuestos de la Fórmula I contra endoparásitos en concentraciones de 10 ppm a 2 % en peso, preferentemente, de 0,05 a 0,9 % en peso, con muy particular preferencia, de 0,005 a 0,25 % en peso.
En una forma de realización preferida de la presente invención, las composiciones que comprenden los compuestos de la Fórmula I se aplican de manera dérmica/tópica.
En otra forma de realización preferida, la aplicación tópica se realiza en forma de artículos con forma que contienen el compuesto, tales como collares, medallones, caravanas para orejas, cintas para fijar en partes del cuerpo y cintas y láminas adhesivas.
Generalmente, es ventajoso aplicar formulaciones sólidas que liberan los compuestos de la Fórmula I en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferentemente de 20 mg/kg a 200 mg/kg, con máxima preferencia, de 25 mg/kg a 160 mg/kg del peso corporal del animal tratado en el curso de tres semanas.
Para la preparación de artículos con forma, se usan plásticos termoplásticos y flexibles, al igual que elastómeros y elastómeros termoplásticos. Los plásticos y elastómeros adecuados son resinas de polivinilo, poliuretano, poliacrilato, resinas epoxi, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y poliésteres, que son suficientemente compatibles con los compuestos de la Fórmula I. Una lista detallada de plásticos y elastómeros, así como de los procedimientos de preparación de artículos con forma se provee, por ejemplo, en WO 03/086075.
Ejemplos La presente invención se ilustra en mayor detalle mediante los siguientes ejemplos sin limitarla.
S. Ejemplos de síntesis S.1 Dimetilamida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.1 ) Etapa 1.1 Etiléster del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico A una solución de tionicotinamida (691 mg, 5 mmol) en etanol absoluto (15 mi) se agregó 2-cloro-4,4,4-trifluoroacetoacetato de etilo (2,19 g, 10 mmol). Luego, la reacción se calentó a 150 °C durante 10 min. Se agregó trietilamina (2,1 mi, 15 mmol), y la reacción se calentó durante 1 min más a 130 °C. Este proceso se repitió cinco veces, y luego, las reacciones se combinaron y se concentraron al vacío. El residuo se disolvió en acetato de etilo (150 mi), y la fase orgánica se lavó con agua (2 x 50 mi), se secó (MgS04) y se concentró.
La cromatografía de columna (acetato de etilo en hexanos) produjo el producto deseado (5,04 g, 67 %) como un sólido blancuzco.
Etapa 1.2 Ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico A una solución de etiléster del ácido 2-p¡ridin-3-il-4-trifluoromet¡l-t¡azol-5-carboxílico (5 g, 16,5 mmol) se agregó hidróxido de sodio (solución 2 M, 16,5 mi, 33 mmol). La reacción se calentó a reflujo durante 3 h y, luego, se concentró al vacío. El residuo se disolvió en agua (10 mi), y el pH se ajustó a 3. El precipitado resultante se filtró y se lavó con agua para obtener el producto deseado como un sólido blancuzco (3,85 g, 85 %).
Etapa 1.3 Dimetilamida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxíl¡co Ejemplo de compuesto (C.1 ) Al ácido piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (41 1 mg, 1 ,5 mmol) se agregó cloruro de tionilo (3 mi), y la solución resultante se agitó a 70 °C durante 1 h antes de concentrarla al vacío. Luego, el cloruro ácido resultante (1 ,5 mmol) se disolvió en THF (3 mi) y se enfrió a 0 °C antes de agregar por goteo dimetilamina (2 M en THF, 7,5 mi, 15 mmol). La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 16 h más y, luego, se concentró. El residuo se disolvió en agua (5 mi), y el pH se ajustó a 8-9. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 10 mi), y los extractos orgánicos combinados se secaron (MgS04) y se concentraron. La cromatografía de columna (metanol en diclorometano) produjo el producto deseado (334 mg, 74 %).
S.2 (2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-¡l-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.2) Al ácido piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxíl¡co (548 mg, 2,0 mmol) se agregó cloruro de tionilo (5 ml), y la solución resultante se agitó a 80? durante 3 h antes de concentrarla al vacío. El cloruro ácido resultante (2,0 mmol) se disolvió en CH2CI2 (5 ml) y se agregó lentamente a una solución de 2-metilsulfanil-etilamina (547 mg, 6,0 mmol) y trietilamina (1 ,39 ml, 10,0 mmol) en CH2CI2 (10 ml) a 0 °C. Luego, la reacción se agitó a temperatura ambiente durante 16 h más y se diluyó con CH2CI2 (20 ml). La fase orgánica se lavó con agua (2 x 20 ml), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La purificación mediante cromatografía de columna (ChkC / eOH) produjo el producto deseado (403 mg, 58 %).
S.3. etil-(2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.3) A una solución agitada de (2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-pirid¡n-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (700 mg, 2,0 mmol) en A,A-dimetilformamida (8 ml) a 0 °C se agregó hidruro de sodio (60 % en aceite mineral, 96 mg, 2,4 mmol). La reacción se agitó a 0 °C durante 1 h y, luego, se agregó yoduro de etilo (328 mg, 2,1 mmol). Luego, la reacción se calentó a temperatura ambiente y se agitó durante otras 14 h, después de lo cual se agregaron agua (30 ml) y acetato de etilo (30 ml). La fase orgánica se separó, se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (3 x 30 ml), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo) produjo el producto deseado (392 mg, 52 %).
S.4. etil-(2-metansulfinil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.4) A una solución agitada de etil-(2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (200 mg, 0,53 mmol) en ácido acético glacial (5 mi) se agregó perborato de sodio tetrahidrato (81 ,5 mg, 0,53 mmol). La reacción se agitó durante 30 min a 65 °C, luego se enfrió y se agregó lentamente a una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio (5 mi). Luego, el producto se extrajo con CH2CI2 (3 x 5 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío para obtener el producto deseado (206 mg, >99 %).
S.5 etil-(2-metansulfonil-etil)-am¡da del ácido 2-piridin-3-¡l-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.5) A una solución agitada de etil-(2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-pir¡din-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (90 mg, 0,24 mmol) en ácido acético glacial (1 mi) se agregó perborato de sodio tetrahidrato (92,3 mg, 0,60 mmol). La reacción se agitó durante 18 h a 65 °C, luego se enfrió y se agregó lentamente a una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio (5 mi). Luego, el producto se extrajo con CH2CI2 (3 x 5 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La cromatografía de columna (ChkC^/MeOH) produjo el producto deseado (43 mg, 44 %). tietan-3-ilamida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.6) Al ácido piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (548 mg, 2,0 mmol) se agregó cloruro de tionilo (5 mi), y la solución resultante se agitó a 80? durante 3 h antes de concentrarla al vacío. El cloruro ácido resultante (2,0 mmol) se disolvió en CH2CI2 (5 mi) y se agregó lentamente a una solución de tietan-3-ilamina.HBr (1 ,02 g, 6,0 mmol) y trietilamina (2,22 mi, 16,0 mmol) en CH2CI2 (10 mi) a 0 °C. Luego, la reacción se agitó a temperatura ambiente durante 16 h más y se diluyó con CH2CI2 (20 mi). La fase orgánica se lavó con agua (2 x 20 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La purificación mediante cromatografía de columna (CH2CI2/MeOH) produjo el producto deseado (436 mg, 63%).
S.7. etil-tietan-3-ilamida del ácido 2-p¡ridin-3-¡l-4-trifluoromet¡l-t¡azol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.7) A una solución agitada de tietan-3-ilamida del ácido 2-piridin-3-¡l-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (630 mg, 2,0 mmol) en A/,A/-dimetilformamida (8 mi) a 0 °C se agregó hidruro de sodio (60 % en aceite mineral, 96 mg, 2,4 mmol). La reacción se agitó a 0 °C durante 1 h y, luego, se agregó yoduro de etilo (328 mg, 2,1 mmol). Luego, la reacción se calentó a temperatura ambiente y se agitó durante otras 14 h, después de lo cual se agregaron agua (30 mi) y acetato de etilo (30 mi). La fase orgánica se separó, se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (3 x 30 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo) produjo el producto deseado (243 mg, 33 %).
S.8. etil-(1-oxo-1 lambda*4*-tietan-3-il)-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.8) A una solución agitada de etil-tietan-3-il-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (150 mg, 0,40 mmol) en ácido acético glacial (2 mi) se agregó perborato de sodio tetrahidrato (61 ,5 mg, 0,40 mmol). La reacción se agitó durante 30 min a 65 °C, luego se enfrió y se agregó lentamente a una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio (5 mi). Luego, el producto se extrajo con CH2CI2 (3 x 5 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío para obtener el producto deseado (150 mg, 96 %).
S.9. Dimetilamida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carbotio¡co Ejemplo de compuesto (C.9) A una solución agitada de dimetilamida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (140 mg, 0,46 mmol) en tolueno (2 mi) se agregó carbonato ácido de sodio (39 mg, 0,46 mmol). La reacción se agitó durante 16 h a 110 °C, luego se enfrió y se diluyó con tolueno (5 mi). Luego, la solución de tolueno se lavó con agua (3 x 5 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo) produjo el producto deseado (139 mg, 95 %).
S.10. etil-(2-metansulfonil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-il N-óxido-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico Ejemplo de compuesto (C.10) A una solución agitada de etil-(2-metilsulfanil-etil)-amida del ácido 2-piridin-3-il-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (90 mg, 0,24 mmol) en ácido acético glacial (1 mi) se agregó perborato de sodio tetrahidrato (92,3 mg, 0,60 mmol). La reacción se agitó durante 18 h a 65 °C, luego se enfrió y se agregó lentamente a una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio (5 mi). Luego, el producto se extrajo con CH2CI2 (3 x 5 mi), se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La cromatografía de columna (CH2CI2/MeOH) produjo el producto deseado (20 mg, 20 %).
S.11. 4-cloro-A/,A/-dimetil-2-(3-piridil)tiazol-5-carboxamida Ejemplo de compuesto (C.1 1 ) Etapa 1.1 : 2,4-dicloro-/V,/V-dimetil-tiazol-5-carboxamida A una solución de /V,/V-diisopropilamina (3,62 g, 35,8 mmol) en THF (150 mi) a -78 °C se agregó por goteo una solución de n-butil-litio (22,3 mi, 35,8 mmol, 1 ,6 M en hexanos) durante 5 min. La solución se calentó a 0 °C durante 15 min y se volvió a enfriar a -78 °C antes de agregar por goteo una solución de 2,4-diclorotiazol (5,01 g, 32,5 mmol) en THF (100 mi). La mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 30 min, luego se agregó por goteo una solución de cloruro de A/,A/-dimetilcarbamoilo (3,84 g, 34,8 mmol) en THF (100 mi), y la reacción se calentó lentamente a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluyó con agua (100 mi) y se extrajo con dietiléter (3 x 400 mi). Las capas orgánicas combinadas se secaron (MgS04) y se concentraron al vacío. La cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo) produjo el producto deseado (6,00 g, 82 %).
Etapa 1.2: 4-cloro-A/,/\/-dimetil-2-(3-piridil)tiazol-5-carboxamida Ejemplo de compuesto (C.1 1 ) A una solución de 2,4-dicloro-A/,/V-dimetil-t¡azol-5-carboxamida (450 mg, 2 mmol) en tolueno (5 mi) se agregó ácido 3-piridilborónico (295 mg, 2,4 mmol), una solución acuosa de carbonato de potasio (2 mi, 4 mmol, 2 M en agua) y tetrakis(trifenilfosfina)paladio (1 16 mg, 0,1 mmol). La mezcla de reacción se calentó a 1 10 °C en una atmósfera de argón durante 8 h. Luego, la mezcla de reacción se concentró al vacío, se disolvió en CH2CI2 y se lavó con agua. La capa orgánica se secó (MgS04) y se concentró al vacío. La cromatografía de columna (ciciohexano/acetato de etilo) produjo el producto deseado (100 mg, 19 %).
C. Compuestos de ejemplo Los ejemplos de compuestos de la presente invención se indican en los ejemplos de síntesis anteriores y también se enumeran a continuación.
Ejemplo de compuesto (C.11 ) Ejemplo de compuesto (C.12) Ejemplo de compuesto (C.17) Ejemplo de compuesto (C.18) Ejemplo de compuesto (C.19) Ejemplo de compuesto (C.20) Por lo general, los compuestos se pueden caracterizar, por ejemplo, mediante cromatografía líquida de alto rendimiento / espectroscopia de masa combinadas (HPLC/MS), mediante 1H-RMN y/o mediante sus puntos de fusión.
Columna analítica de HPLC 1 : columna RP-18 Chromolith Speed ROD de Merck KgaA (Alemania). Elución: acetonitrilo + 0,1 % de ácido trifluoroacético (TFA) / agua + 0,1 % de ácido trifluoroacético (TFA) en una relación de 5:95 a 95:5 en 5 minutos a 40 °C.
RT o r.t. = tiempo de retención de HPLC; m/z de los picos [M+HJ+, [M+Na]+ o [M+KJ+.
Columna analítica de HPLC 2: Phenomenex Kinetex 1 ,7 pm XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm Elución: A: acetonitrilo + 0,1 % de ácido trifluoroacético (TFA) / agua + 0,1 % de ácido trifluoroacético (TFA) en una relación de 5:95 a 95:5 en 1 ,5 minutos a 50 °C.
RT o r.t. = tiempo de retención de HPLC; m/z de los picos [M+H]+, [M+Na]+ o [M+K]+. 1H-RMN, respectivamente 13C-RMN: Las señales se caracterizan por desplazamiento químico (ppm) vs. tetrametilsilano, respectivamente, CDCI3 para 3C-RMN, por su multiplicidad y su integral (número relativo de átomos de hidrógeno dados). Las siguientes abreviaturas se usan para caracterizar la multiplicidad de señales: m = multiplete, q = cuartete, t = tríplete, d = doblete y s = singulete.
Datos de caracterización de los ejemplos de compuestos; Tabla P.1 : Tabla P.2: B. Ejemplos biológicos La actividad biológica de los compuestos de la Fórmula I de la presente invención se puede evaluar en los ensayos biológicos que se describen a continuación.
Condiciones generales A menos que se especifique lo contrario, la mayoría de las soluciones de ensayo se preparan del siguiente modo: El compuesto activo se disuelve en la concentración deseada en una mezcla de 1 :1 (vohvol) de agua destilada:acetona. Las soluciones de prueba se preparan en el día de uso (y en general, a menos que se especifique lo contrario, en concentraciones de p/vol).
B.1 Áfido de la arveja (Megoura viciae) Para evaluar el control del áfido de la arveja (Megoura viciae) mediante el contacto o con medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación de 24 cavidades que contenían discos de hojas de habas.
Los compuestos se formularon con una solución que contenía 75% v/v de agua y 25% v/v de DIVISO. Sobre los discos de hoja se pulverizaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados a 2,5 µ?, usando un microatomizador hecho a medida, con dos réplicas.
Después de la aplicación, los discos de hoja se secaron al aire, y se colocaron 5-8 áfidos adultos en los discos de hoja dentro de las cavidades de las placas de microtitulación. Luego, se permitió que los áfidos succionaran los discos de hojas tratadas y se incubaron a alrededor de 23 + 1 °C y con alrededor de 50 + 5 % de humedad relativa durante 5 días. Luego se evaluaron visualmente la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.
En esta prueba, los compuestos C.2, C.6, C.11 , C.13, C.14, C.15, C.16, C.19 y C.20 a 800 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75 % en comparación con los controles sin tratar.
B.2 Áfido verde del durazno (Myzus persicae) Para evaluar el control del áfido verde del durazno (Myzus persicae) con medios sistémicos, la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación con 96 cavidades, que contenían una dieta artificial líquida debajo de una membrana artificial.
Los compuestos se formularon con una solución que contenía 75% v/v de agua y 25% v/v de DMSO. Con una pipeta hecha a medida, se colocaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados en la dieta de los áfidos, con 2 réplicas.
Después de la aplicación, se colocaron 5-8 áfidos adultos en la membrana artificial dentro de las cavidades de las placas de microtitulación. Luego, se permitió que los áfidos succionaran la dieta tratada para áfidos y se incubaron a alrededor de 23 + 1 °C y con alrededor de 50 + 5 % de humedad relativa durante 3 días. Luego se evaluaron visualmente la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.
En esta prueba, los compuestos C.1 , C.2, C.1 1 , C.13, C.14, C.15, C.16, C.17 y C.18 a 500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75 % en comparación con los controles sin tratar.
B.3 Áfido del algodón (Aphis gossypii) Los compuestos activos se formularon en 50:50 (vokvol) de acetona : agua y 100 ppm de tensioactivo Kinetica™.
Las plantas de algodón en la etapa cotiledónea (una por maceta) se infestaron colocando una hoja con un alto grado de infestación de la colonia principal en la parte superior de cada cotiledón. Los áfidos se transfirieron a la planta huésped durante la noche, y se retiró la hoja que se usó para transferir los áfidos. Los cotiledones se sumergieron en la solución de prueba y se secaron. Después de 5 días, se realizaron los recuentos de mortalidad.
En esta prueba, los compuestos C.3, C.1 1 , C.12, C.13, C.14, C.15, C16. C.17 y C.18 a 500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75 % en comparación con los controles sin tratar.
B.4 Áfido del caupí (Aphis craccivora) El compuesto activo se disolvió en la concentración deseada en una mezcla 1 :1 (vohvol) de agua destilada:acetona. La solución de prueba se preparó el día de uso.
Las plantas de caupí colocadas en macetas y colonizadas con aproximadamente 100 - 150 áfidos de diferentes etapas se pulverizaron luego de registrar la población de la plaga. La reducción de la población se evaluó después de 24, 72 y 120 horas.
En esta prueba, los compuestos C.1 , C.2, C.3, C.4, C.5, C.7, C.1 1 , C.12, C.13, C.14, C.15, C.16, C.17, C.18. C.19 y C.20 a 500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75 % en comparación con los controles sin tratar.
B.5 Mosca blanca de la hoja plateada (bemisia argentifolii) Los compuestos activos se formularon en ciclohexanona como una solución de 10.000 ppm suministrada en tubos. Los tubos se insertaron en un pulverizador electrostático automatizado, equipado con una boquilla atomizadora, y sirvieron como soluciones de reserva para las cuales se obtuvieron diluciones menores en 50% de acetona:50% de agua (v/v). Se incluyó un tensioactivo no iónico (Kinetic®) en la solución a un volumen de 0,01 % (v/v).
Las plantas de algodón en la etapa cotiledónea (una planta por maceta) se pulverizaron con un pulverizador electrostático automatizado para plantas, equipado con una boquilla de pulverización atomizadora. Las plantas se secaron en la campana de humos del pulverizador y luego se retiraron de este. Cada maceta se colocó en una taza de plástico, y se introdujeron alrededor de 10 a 12 moscas blancas adultas (de aproximadamente 3-5 días). Los insectos se recolectaron con una aspiradora y un tubo Tygon® no tóxico conectado a la punta de una pipeta de barrera. La punta, que contenía los insectos recolectados, se insertó suavemente en el suelo que contenía la planta tratada, lo que permitió que los insectos se arrastraran fuera de la punta y alcanzaran el follaje para alimentarse. Las tazas se cubrieron con una tapa reutilizable con pantalla. Las plantas de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento a alrededor de 25 °C y con alrededor de 20-40% de humedad relativa durante 3 días, para así evitar la exposición directa a la luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) e impedir la acumulación de calor en la taza. La mortalidad se evaluó 3 días después del tratamiento, en comparación con plantas de control no tratadas.
En esta prueba, los compuestos C.1 , C.4, C.7, C.8, C.1 1 , C.12, C.13, C.14, C.15, C.16, C.17, C.18 y C.19 a 500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75 % en comparación con los controles sin tratar.

Claims (20)

REIVINDICACIONES
1. Un método para combatir o controlar plagas de invertebrados caracterizado porque comprende poner en contacto las plagas de invertebrados, o su suministro de alimentos, su habitat o su lugar de reproducción con un compuesto de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) o una composición que comprende, al menos, un compuesto de la Formula (I) en donde m es 0 o 1 ; R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, ciano o halógeno; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno o d-Ce-haloalquilo, este último puede ser parcial o totalmente halogenado y, opcionalmente, también se puede sustituir con 1 , 2, 3 o 4 radicales R7 grupo molecular en donde # indica el enlace al anillo de tiazol de la Fórmula (I); W se selecciona de O, S o N-R5; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, Ci-Ci0-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir con 1 a 10 sustituyentes R7, y en donde los sustituyentes R7 se seleccionan independientemente entre sí; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12, fenilo, que se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, en donde los sustituyentes R10 se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, en forma conjunta, son parte de una cadena de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7-alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2, CH o C en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, C C6-alquilo, CrC6-haloalquilo, d-C6-alcoxi, C C6-haloalcoxi, d-Ce-alquiltio, C C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquin¡leno, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, conjuntamente, pueden formar un radical -CHR13, =CR7R13, =NR9a o =NOR8; R5 se selecciona de hidrógeno, ciano, nitro, d-Cio-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-Ci0-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nR8, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12; fenilo, que se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10; o un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R 0 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; y en donde R7 se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, C C6-alquilo, C C6-haloalquilo, C C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C C6-alquiltio, CrC6-alquilsulf¡nilo, CVC6-alqu¡lsulfon¡lo, CVCVhaloalquiltio, C3-C8-cicloalqu¡lo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, Si(R11)2R12, OR16, OS02R16, S(0)nR16, S(0)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=0)NR17aR17 , C(=S)NR17aR 7b, C(=0)OR16, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o dos R7 presentes en un átomo de carbono pueden formar, conjuntamente, =0, =CR 3R14; =S; =S(0)nR16; =S(0)nNR17aR17b, =NR17a, =NOR 6;=NNR 7a; o dos R7 pueden formar un anillo heterocíclico o carbocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con los átomos de carbono a los que están unidos los dos R7; R8 se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, Ci-Ce-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C6-alcox¡, Ci-C6-haloalcox¡, C^Q-alquiltio, C C6-alquilsulfinilo, Ci-Ce-alquilsulfonilo, C^ Vhaloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C4-C8-alquilcicloalquilo, C3-Ce-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, -Si(R 1)2R12, S(0)nR16, S(0)nNR17aR17b, NR17aR17b, -N=CR13R14, -C(=0)R15, C(=0)NR17aR17 , C(=S)NR17aR17b, C(=0)OR16, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; R9a, R9b se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, C C6-alquilo, CrC6-haloalquilo, CrC6-alcoxi, (VCe-haloalcoxi, CrC6-alquiltio, CrCe-haloalquiltio, C3-Ce-cicloalquilo, C3-C8-haloc¡cloalqu¡lo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo; -S(0)nNR17aR17b, C(=0)R15, C(=0)OR16, C(=0)NR17aR17b, C(=S)R15, C(=S)SR16, C(=S)NR17aR17b, C(=NR17a)R15; fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3 o 4 sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o, 9a y R9b son, en forma conjunta, una cadena de C2-C7 alquileno y forman un anillo aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde la cadena de alquileno puede contener uno o dos heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre o nitrógeno, y se pueden sustituir opcionalmente con halógeno, C^Ce-alquilo, Ci-CVhaloalquilo, Ci-C6- alcoxi, Ci-C6-haloalcox¡, CrCe-alquiltio, CrCe-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquen¡lo, C2-C6-haloalquen¡lo, C2-C6-alquin¡lo, C2-C6 haloalquinilo; fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, seleccionados independientemente entre sí, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o R9a y R9b, conjuntamente, pueden formar un radical de =CR13R14, =NR17 o =NOR16; R10 se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C5-Cralquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los átomos de carbono de los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir opcionalmente con uno o más R15, que se seleccionan independientemente entre sí; Si(R 1)2R12, OR16, OS(0)nR16, -S(0)nR16, S(0)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=0)R15, C(=0)OR16, -C(=NR17a)R15, C(=0)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, C^Ce-alquilo, C C6-haloalquilo, C Ce-alcoxi o d-Ce-haloalcoxi; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre sí de halógeno, ciano, N02, Ci-C6-alquilo, CrC6-haloalquilo, d-C6-alcoxi o Ci-C6-haloalcoxi, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico se pueden oxidar opcionalmente; o dos R10 presentes conjuntamente en un átomo de un anillo heterocíclico parcialmente saturado pueden ser =0, =CR13R14, =NR17a, =NOR16 o =NNR17a; o, dos R10 en átomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado de CH2CH2CH2CH2, CH=CH-CH=CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, OCH2CH2CH2, OCH=CHCH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH20, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH20, CH=CHO, CH2OCH2, CH2C(=0)0, C(=0)OCH2, 0(CH2)0, SCH2CH2CH2, SCH=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH=CHS, CH2SCH2, CH2C(=S)S, C(=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, OCH=N, SCH=N y pueden formar, junto con los átomos de carbono a los que están unidos los dos R10, un anillo carbocíclico o heterocíclico aromático parcialmente saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, en donde el anillo se puede sustituir opcionalmente con uno o dos sustituyentes seleccionados de =0, OH, CH3l OCH3, halógeno, ciano, halometilo o halometoxi; R11, R12 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, C-|-C6 alquilo, Ci-C6 haloalquilo, C C6 alcoxi, C C6 alcoxialquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 haloalquenilo, C2-C6 alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, C3-C8 cicloalquilo, C3-C8 halocicloalquilo, C C6 alcoxialquilo, C C6 haloalcoxialquilo; y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18, que se seleccionan independientemente entre sí; R13, R14 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, C^-C4 alquilo, Ci-C6 cicloalquilo, C1-C4 alcoxialquilo, fenilo y bencilo; R15 se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, CrC6-alcox¡, C Ce-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, CrC6-alquilsulfinilo, C^Ce-alquilsulfonilo, Ci-C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ter-butildimetilsililo; C C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de Ci-C4-alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C^Ce-alquilo, C^Ce-haloalquilo, C^Ce-alcoxi, C C,; haloalcoxi, (C^C6-alcoxi)carbonilo, (C-i-C6-alqu¡lo)amino o di-ÍC Ce-alquilJamino; o dos R15 presentes en el mismo átomo de carbono pueden ser, en forma conjunta, =0, =CH(C1-C4), =C(C1-C4-alquil)C1-C4-alquilo, =N(C C6-alquilo) o =NO(C C6-alquilo); R16 se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinilo, Ci-C6- alquilsulfonilo, CrC6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ter-butildimetilsililo; Ci-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los últimos cuatro radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de CrC6-alquilo, CrC6-haloalquilo, Ci-C6-alcox¡, Ci-C6 haloalcoxi o ((- -06-alcoxi)carbonilo; R17a, R17b se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, C C alcoxi, C Ce-haloalcoxi, CrC6-alqu¡ltio, CrC6-alqu¡lsulfinilo, C C6-alquilsulfonilo, C^-Ce-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ter-butildimetilsililo; C C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de C -C4-alcoxi; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C Ce-alquilo, Ci-Ce-haloalquilo, CVCe-alcoxi, CrC6 haloalcoxi o (CVCValcox carbonilo; o, R17a y R17b pueden ser, en forma conjunta, una cadena de C2-C6 alquileno que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos R17a y R17b, en donde la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre o nitrógeno, y se puede sustituir opcionalmente con halógeno, C1-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi o C!^-haloalcoxi, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; R18 se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, nitro, ciano, OH, SH, CrC6-alcoxi, C^Ce-haloalcoxi, Ci-C6-alquilt¡o, Ci-C6-alquilsulfinilo, Ci-C6-alquilsulfonilo, C^Ce-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ter-butildimetilsililo; CrC6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden tener 1 o 2 radicales seleccionados de Ci-C4-alcoxi; feniio, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o pueden tener 1 , 2 o 3 sustituyentes seleccionados de Ci-C6-alquilo, Cr Vhaloalquilo, CrC6-alcox¡, C C6 haloalcoxi, (Ci-C6-alcoxi)carbonilo; o dos R18 presentes de forma conjunta en un átomo de un átomo parcialmente saturado pueden ser =0, =S, =N(C C6-alquilo), =NO(C C6-alquilo), =CH(CrC4-alquilo) o =C(C C4-alquilo)C C4-alquilo; o, dos R 8 en dos átomos de carbono adyacentes pueden ser, conjuntamente, una cadena de C6-C6 alquileno que forma, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre o nitrógeno y, opcionalmente, se puede sustituir con halógeno C C4-haloalquilo, d-C4-alcoxi o Ci-C4-haloalcoxi, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; n es 0, 1 o 2; y/o un enantiómero, diastereómero o sales aceptables en la agricultura o en la veterinaria.
2. Un método para proteger cultivos, plantas, material de propagación vegetal y/o plantas en crecimiento del ataque o la infestación por plagas de invertebrados, caracterizado porque comprende poner en contacto o tratar cultivos, plantas, material de propagación vegetal y plantas en crecimiento, o el suelo, material, superficie, espacio, área o agua donde se almacenan los cultivos, las plantas y el material de propagación vegetal o donde crece la planta, con un compuesto de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) o una composición que comprende, al menos, un compuesto de la Fórmula (I) como se define en la reivindicación 1.
3. Un método para tratar, controlar, prevenir o proteger animales de la infestación o infección por parásitos caracterizado porque comprende la administración o aplicación oral, tópica o parenteral a los animales de un compuesto de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) o una composición que comprende, al menos, un compuesto de la Formula (I) como se define en la reivindicación 1.
4. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 1 , 2 o 3, caracterizado porque los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor.
5. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 1 , 2 o 3, caracterizado porque los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno o CrC4-haloalquilo parcial o totalmente halogenado.
6. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 1 , 2 o 3, caracterizado porque los compuestos de 3-piridil tiazol sustituido son de la Fórmula general (I-2) en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br, CHCI2, CCI3, CHF2 o CF3; R3 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, CrC6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 5 sustituyentes R15 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R 5; S(0)nNR9aR9b, C(=0)R15, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R15, C(=S)NR9aR9b; R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, d-C^-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-Ci0-alquenilo, C2-Ci0-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, o un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 4, 5 o 6 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar;
7. Compuestos de 3-piridil tiazol sustituido caracterizados porque tienen la Fórmula general (I) en donde R' y m son como se definen en la reivindicación 1 , y en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno o (VCe-haloalquilo, este último puede ser parcial o totalmente halogenado y, opcionalmente, también se puede sustituir con 1 , 2, 3 o 4 radicales R7;
A es un grupo molecular en donde # indica el enlace al anillo de tiazol de la Fórmula (I); W se selecciona de O, S o N-R5; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, Ci-C10-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-Ci0-alquen¡lo, C2-C10-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir con 1 a 10 sustituyentes R7, y en donde los sustituyentes R7 se seleccionan independientemente entre sí; OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9 , C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12, fenilo, que se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, en donde los sustituyentes R10 se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R 0 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, en forma conjunta, son parte de una cadena de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7-alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, Ci-C6-alquilo, d-C6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, C^C6-haloalcoxi, Ci-CValquiltio, CVCe-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, conjuntamente, pueden formar un radical =CHR13, =CR7R13, =NR9a o =NOR8; R5 se selecciona de hidrógeno, ciano, nitro, CrCio-alquilo, Ca-Ce-cicloalquilo, C2-C 0-alquenilo, C2-Ci0-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir, independientemente entre sí, con 1 a 10 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7; OR8, NR9aR9b, S(0)nR8, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12; fenilo, que se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10; o un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R 0, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; siempre que cuando R2 sea trifluorometilo, R3 y R4 no sean ambos hidrógeno al mismo tiempo; y en donde n, R7, R8, R9a, R9a, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17a, R 7b y R 8, son como se definen en la reivindicación 1 ; y/o un enantiómero, diastereómero o sales aceptables en la agricultura o en la veterinaria. 8. Compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizados porque R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor.
9. Compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizados porque R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno.
10. Compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizados porque R2 se selecciona del grupo que consiste en CrC4-haloalquilo parcial o totalmente halogenado.
1 1. Compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizados porque R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; y R2 se selecciona del grupo que consiste en CHF2, CHCI2, CCI3 y C2-C4 haloalquilo.
12. Compuestos de 3-piridil tiazol sustituido de la Fórmula general (I) de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizados porque W es O R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o flúor; R2 se selecciona de trifluorometilo; y R3, R4 se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en C-|-C 0-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-Ci0-alquenilo, C2-Cio-alquinilo, en donde los radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados se pueden sustituir con 1 a 10 sustituyentes R7, y en donde los sustituyentes R7 se seleccionan independientemente entre sí; CN, OR8, NR9aR9b, S(0)nNR9aR9b, C(=0)R7, C(=0)NR9aR9b, C(=0)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9 , C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R )2R12, fenilo, que se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, en donde los sustituyentes R 0 se seleccionan independientemente entre sí; un anillo heterocíclico saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, en donde el anillo heterocíclico comprende 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, y se puede sustituir con uno o más, por ejemplo, 1 , 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R10, y en donde los átomos de nitrógeno y azufre, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, en forma conjunta, son parte de una cadena de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno y forman un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, en donde de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 en la cadena de C2-C7-alquileno, de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7-alquenileno o de 1 a 4 de cualquiera de los grupos CH2 o CH en la cadena de C2-C7 alquinileno se pueden reemplazar por 1 a 4 grupos seleccionados independientemente del grupo que consiste en C=0, C=S, O, N y NH, en donde los átomos de carbono y/o nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, C^Ce-alquilo, d-Ce-haloalquilo, (VCe-alcoxi, C -C6-haloalcoxi, CVCe-alquiltio, C!-Ce-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alqu¡nilo, C2-C6-haloalquinilo y fenilo, que se pueden sustituir con 1 a 5 sustituyentes R7 que pueden ser idénticos o diferentes entre sí si hay más de un sustituyente R7, y en donde los átomos de azufre y nitrógeno en las cadenas de C2-C7-alquileno, C2-C7-alquenileno o C2-C7-alquinileno, independientemente entre sí, se pueden oxidar; o R3 y R4, conjuntamente, pueden formar un radical de =CHR13, =CR7R13, =S(0)nR8, =S(0)nNR9aR9b, =NR9a o =NOR8.
13. Un compuesto intermediario caracterizado porque tiene la Fórmula (I-4) en donde R1 es hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno; X es OH o halógeno; y m es 0 o 1.
14. Un compuesto intermediario caracterizado porque tiene la Fórmula (I-5) en donde R1 es hidrógeno o flúor; R2 se selecciona del grupo que consiste en Ci-C6-haloalquilo, este último puede ser parcial o totalmente halogenado y, opcionalmente, también se puede sustituir con 1 , 2, 3 o 4 radicales R7, como se define en la reivindicación 1 ; Y se selecciona del grupo que consiste en halógeno; y m es 0 o 1.
15. Un proceso para preparar los compuestos de la Fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se usa un compuesto intermediario de la Fórmula (I-4) o (I-5) como se define en las reivindicaciones 13 o 14.
16. El uso de un compuesto de la Fórmula (I-4) o (I-5) como se define en las reivindicaciones 13 o 14, caracterizado porque es para preparar los compuestos de la Fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-12.
17. Una composición agrícola o veterinaria caracterizada porque comprende un compuesto de la Fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
18. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 1 , 2 o 3, caracterizado porque las plagas de invertebrados o los parásitos son insectos, arácnidos o nematodos.
19. Un método de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque los materiales de propagación vegetal son semillas.
20. Semilla caracterizada porque comprende un compuesto de la Fórmula (I) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
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