MX2014000335A - Composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelicula soplada, metodo para producir la mismay peliculas hechas a partir de la misma. - Google Patents

Composicion de mezcla de polietileno adecuada para pelicula soplada, metodo para producir la mismay peliculas hechas a partir de la misma.

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Abstract

La presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, método para producir la misma y películas hechas a partir de la misma. La composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, de acuerdo con la presente invención, comprende el producto de mezclado de fusión de: (a) desde 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad (primer LDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (12) en el rango desde más de 0.8 a menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; (b) desde 5 hasta 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (12) en el rango desde 0.1 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; con la condición de que el segundo LDPE tiene un índice de fusión (12) que es diferente del índice de fusión (12) de primer LDPE; (c) desde 44 por ciento o más en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.917 hasta 0.950 g/cm3, y un índice de fusión (12) en el rango desde 0.1 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos: (d) opcionalmente un agente neutralizante basado en hidrotalcita, (e) opcionalmente uno o más agentes nucleantes; y (f) opcionalmente uno o más antioxidantes. Cuando dicha composición de mezcla de polietileno es formada en una película vía un proceso de película soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento, por ejemplo, 7 por ciento, en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo similar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar.

Description

COMPOSICION DE MEZCLA DE POLIETILENO ADECUADA PARA PELICULA SOPLADA. METODO PARA PRODUCIR LA MISMA Y PELICULAS HECHAS A PARTIR DE LA MISMA REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud es una solicitud no provisional que reclama prioridad de la solicitud de patente estadounidense provisional no. 61 /505,875, presentada el 8 de julio de 2001 , titulada "COMPOSICIONES DE MEZCLA DE POLIETILENO ADECUADA PARA PELICULA SOPLADA, METODO PARA PRODUCI R LA MISMA Y PELICULAS HECHAS A PARTI R DE LA M ISMA", cuyas enseñanzas son incorporadas por referencia en la presente, como si se reprodujeran por completo más adelante en la presente.
Campo de la invención La presente invención se refiere a una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, método para producir la misma y películas hechas a partir de la misma.
Antecedentes de la invención El uso de materiales poliméricos, tales como composiciones basadas en etileno en un proceso de película soplada por extrusión es bien conocido. El proceso de película soplada por extrusión emplea un extrusor el cual calienta, funde y transporta el material polimérico fundido y lo fuerza a través de un dado anular. La película basada en etileno es arrastrada desde el dado y formada en una forma tubular y pasada eventualmente a través de un par de rodillos de arrastre o pellizco. El aire comprimido interno es introducido entonces desde el mandril provocando que el tubo aumente en diámetro formando una burbuja del tamaño deseado. Así, la película soplada es estirada en dos direcciones, a saber en la dirección axial, es decir, mediante el uso de aire forzado, el cual expande el diámetro de la burbuja, y en la dirección a lo largo de la burbuja, es decir, por la acción de un elemento de devanado el cual jala la burbuja a través de la maquinaria. El aire externo también es introducido alrededor de la circunferencia de la burbuja para enfriar la fusión conforme sale del dado. El ancho de la película es variada al introducir más o menos aire interno en la burbuja, incrementando o disminuyendo así el tamaño de burbuja. El espesor de película es controlado principalmente al incrementar o disminuir la velocidad del rodillo de arrastre o rodillo de pellizco para controlar la velocidad de arrastre.
La burbuja es colapsada entonces en dos capas dobles de película justo después de pasar a través del rodillo de arrastre o pellizco. La película enfriada puede ser procesada adicionalmente al cortar o sellar para producir una variedad de productos de consumo.
A pesar de los esfuerzos de investigación para hacer los materiales poliméricos adecuados para pel ículas de soplado, todavía existe la necesidad de una composición de mezcla de polietileno adecuada para película de soplado, que proporcione velocidades de producción mejoradas. Adicionalmente, todavía existe la necesidad de un método para producir una composición de mezcla de polietileno adecuada para pel ícula soplada, que proporciona velocidades de producción mejoradas.
Breve descripción de ia invención La presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para pel ícula soplada, método para producir la misma y películas hechas a partir de las mismas.
En una modalidad , la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para pel ícula soplada que comprende el producto de mezclado de fusión de: (a) desde 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad (primer LDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 a menos de o igual a 5 g/10 minutos, y un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 a menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular ( w/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; (b) desde 5 hasta 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.1 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 1 0; con la condición de que el segundo LDPE tiene un índice de fusión (l2) que es diferente del índice de fusión (l2) de primer LDPE; (c) desde 44 por ciento o mayor en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.91 7 hasta 0.950 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde 0. 1 hasta menos o igual a 5 g/10 minutos; (d) opcionalmente un agente neutralizante basado en hidrotalcita; (e) opcionalmente uno o más agentes nucleantes; y (f) opcionalmente uno o más antioxidantes. Cuando la composición de mezcla de polietileno es formada en una película vía un proceso de película soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento, por ejemplo 7 por ciento, en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo similar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona además una pel ícula soplada que comprende la composición de mezcla de polietileno inventiva.
En otra modalidad alternativa, la presente invención proporciona además un artículo que comprende una o más películas sopladas comprendiendo la mezcla de polietileno inventiva.
En otra modalidad alternativa, la presente invención proporciona además un dispositivo contenedor que comprende: uno o más substratos; y una o más capas comprendiendo una o más películas sopladas comprendiendo la composición de mezcla de polietileno inventiva.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, pel ículas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que la composición de mezcla de polietileno comprende menos de o igual a 3.5 por ciento en peso de un primer LDPE; por ejemplo, desde 1 hasta 3.5 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 1 .5 hasta 3 por ciento en peso.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que la composición de mezcla de polietileno comprende 5 a 45 por ciento en peso del segundo LDPE; por ejemplo, desde 10 hasta 45 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 1 5 hasta 40 por ciento en peso.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el primer LDPE tiene una densidad en el rango desde 0.916 hasta 0.930 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.91 7 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.917 hasta 0.922 g/cm3.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el segundo LDPE tiene una densidad en el rango desde 0.916 hasta 0.930 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.91 7 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.917 hasta 0.922 g/cm3.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el primer LDPE tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde 1 hasta 4 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 1 .2 hasta 3.5 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 1 .5 hasta 3 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 1 .6 hasta 2.7 g/10 minutos.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el segundo LDPE tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde 1 hasta 4 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.1 hasta 3.5 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.1 hasta 3 g/1 0 minutos; o en la alternativa, desde 0.1 hasta 2.0 g/10 minutos.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechas a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el primer LDPE tiene una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 9.5; o en la alternativa, desde 6 hasta 9; o en la alternativa, desde 6 hasta 8.5; o en la alternativa, desde 7.5 hasta 9.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechas a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el segundo LDPE tiene una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 9.5; o en la alternativa, desde 6 hasta 9, o en la alternativa, desde 6 hasta 8.5; o en la alternativa, desde 7.5 hasta 9.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuad para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que la composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada comprende 92 por ciento o mayor en peso del polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE); o en la alternativa, 94 por ciento o mayor en peso del hLLDPE; o en la alternativa, 95 por ciento o mayor en peso del hLLDPE ; o en la alternativa, 96 por ciento o mayor en peso del hLLDPE.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el hLLDPE tiene una densidad en el rango desde 0.91 7 hasta 0.930 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.91 7 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.918 hasta 0.922 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.919 hasta 0.921 g/cm3.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, películas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el hLLDPE tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.5 hasta 3 g/10 minutos; por ejemplo, desde 0.5 hasta 2 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.5 hasta 1 .5 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.8 hasta 2 g/1 0 minutos; o en la alternativa, desde 0.8 hasta 1 .5 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.8 hasta 1 .2 g/10 minutos.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, pel ículas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que la composición de mezcla de polietileno tiene un pico a 32.7 ppm medido vía 13C NMR.
En una modalidad alternativa, la presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, pel ículas sopladas y artículos hechos a partir de la misma, de acuerdo con cualquiera de las modalidades precedentes, excepto que el índice de fusión del primer LDPE y el índice de fusión del segundo LDPE satisfacen la siguiente relación: índice de fusión del segundo LDPE + 0.5 < índice de fusión del primer LDPE.
Descripción detallada de la invención La presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, método para producir la misma, y películas hechas a partir de la misma. El término "composición de mezcla de polietileno", como se usa en la presente, se refiere a una mezcla física de al menos un primer polietileno de baja densidad, un segundo polietileno de baja densidad y un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo, como se describe en la presente.
La presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película de soplado comprendiendo el producto de mezclado de fusión de: (a) desde 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad teniendo una densidad en el rango desde 0.91 5 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; (b) desde 5 hasta 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde 0. 1 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 1 0; con la condición de que el segundo polietileno de baja densidad tiene un índice de fusión (l2) que es diferente del índice de fusión (l2) de primer polietileno de baja densidad; (c) desde 44 por ciento o más en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo teniendo una densidad en el rango desde 0.917 hasta 0.950 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.1 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos; (d) opcionalmente un agente neutralizante basado en hidrotalcita; (e) opcionalmente uno o más agentes nucleantes; y (f) opcionalmente uno o más antioxidantes.
Cuando la composición de mezcla de polietileno es formada en una película vía un proceso de pel ícula soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento, por ejemplo 7 por ciento, en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo similar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar.
La composición de mezcla de polietileno tiene una densidad en el rango de 0.91 7 hasta 0.950 g/cm3. Todos los valores y subrangos individuales desde 0.91 7 hasta 0.950 g/cm3 son incluidos en la presente y descritos en la presente; por ejemplo, la densidad puede ser desde un límite inferior de 0.91 7 o 0.91 9 g/cm3 hasta un l ímite superior de 0.930, 0.940, 0.945 o 0.59 g/cm3. Por ejemplo, la composición de mezcla de polietileno puede tener una densidad en el rango desde 0.917 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.918 hasta 0.922 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.919 hasta 0.921 g/cm3.
La composición de mezcla de polietileno tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.1 hasta 5 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subrangos desde 0.1 hasta 5 g/10 minutos son incluidos en la presente y descritos en la presente; por ejemplo, el índice de fusión (l2) puede ser desde un límite inferior de 0.1 , 0.2, 0.5 o 0.8 g/10 minutos, hasta un l ímite superior de 1 ,2, 3, 4 o 5 g/1 0 min. Por ejemplo, la composición de mezcla de polietileno puede tener un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.2 hasta 5 g/1 0 minutos; o en la alternativa, desde 0.2 hasta 3 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.5 hasta 2 g/10 minutos.
En una modalidad, la composición de mezcla de polietileno tiene un pico a 32.7 ppm medido vía 13C NMR que indica la presencia del carbono C3 de una ramificación de amilo o C5 de ya sea el primer o el segundo componente de LDPE.
En otra modalidad , cuando la composición de mezcla de polietileno es formada en una película vía proceso de película de soplado, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento, por ejemplo 7 por ciento, en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo similar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar.
Primer componente de polietileno de baja densidad (primer LDPE) La composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada de acuerdo con la presente invención comprende desde 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad (primer LDPE); por ejemplo, menos de o igual a 4 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 0.5 hasta 4 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 0.5 hasta 3 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 1 hasta 3.5 por ciento en peso. El primer LDPE tiene una densidad en el rango desde 0.91 5 hasta 0.935 g/cm3; por ejemplo, desde 0.915 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.91 7 hasta 0.922 g/cm3. El primer LDPE tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos; por ejemplo, desde 1 hasta 3 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 1 .5 hasta 2.7 g/10 minutos. El primer LDPE tiene una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; por ejemplo, desde 6 hasta 9.5; o en la alternativa, desde 6 hasta 9; o en la alternativa, desde 6 hasta 8.5; o en la alternativa, desde 7.5 hasta 9. Tales composiciones de primer LDPE están comercialmente disponibles, por ejemplo, de Dow Chemical Company.
Segundo componente de polietileno de baja densidad (segundo LDPE) La composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada de acuerdo con la presente invención comprende desde 5 hasta 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE); por ejemplo, desde 5 hasta 40 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 5 hasta 30 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 5 hasta 35 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 5 hasta 25 por ciento en peso. El segundo LDPE tiene una densidad en el rango desde 0.91 5 hasta 0.935 g/cm3; por ejemplo, desde 0.91 5 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.918 hasta 0.922 g/cm3. El segundo LDPE tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde 0. 1 hasta menos de o igual a 5 g/1 0 minutos; por ejemplo, desde 0. 1 hasta 3 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0. 1 hasta 2 g/1 0 minutos, con la condición de que el segundo LDPE tiene un índice de fusión que es diferente del índice de fusión del segundo LDPE. En una modalidad, el Índice de fusión del primer LDPE y el segundo LDPE satisfacen la siguiente relación : índice de fusión del segundo LDPE + 0.5 < índice de fusión del primer LDPE. El segundo LDPE tiene una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; por ejemplo, desde 6.5 hasta 9; o en la alternativa, desde 7.5 hasta 9. Tales segundas composiciones de LDPE están comercialmente disponibles, por ejemplo, de Dow Chemical Company.
Componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE) La composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada de acuerdo con la presente invención comprende 44 por ciento o más en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE); por ejem plo, desde 50 hasta 99 por ciento en peso; o en la alternativa desde 60 hasta 95 por ciento en peso; o en la alternativa, desde 80 hasta 95 por ciento en peso. El término polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE), como se usa en la presente, se refiere a un polietileno de baja densidad lineal que es preparado vía un sistema de catalizador heterogéneo incluyendo 2 o más sitios activos para polimerización.
El hLLDPE tiene una densidad en el rango desde 0.917 hasta 0.950 g/cm3. Todos los valores individuales y subrangos desde 0.917 hasta 0.950 g/cm3 son incluidos en la presente y descritos en la presente; por ejemplo, la densidad puede ser desde un límite inferior de 0.0917, 0.918 o 0.91 9 g/cm3 hasta un límite superior de 0.930, 0941 , 0.947 o 0.950 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.91 7 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.91 8 hasta 0.925 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.918 hasta 0.922 g/cm3; o en la alternativa, desde 0.919 hasta 0.921 g/cm3.
El hLLDPE tiene una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 3.5 hasta 5.
El hLLDPE tiene un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.1 hasta 5 g/1 0 minutos. Todos los valores individuales y subrangos desde 0.1 hasta 5 g/1 0 minutos son incluidos en la presente y descritos en la presente; por ejemplo, el índice de fusión (l2) puede ser desde un límite inferior de 0. 1 , 0.2, 0.5, o 0.8 g/10 minutos, hasta un límite superior de 1 , 2, 3, 4 o 5 g/10 minutos. Por ejemplo, el hLLDPE puede tener un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.2 hasta 5 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.2 hasta 3 g/10 minutos; o en la alternativa, desde 0.5 hasta 2 g/10 minutos.
El hLLDPE puede tener una proporción de flujo de fusión ( o h) en el rango desde 6 hasta 10. Todos los valores individuales y subrangos desde 6 hasta 10 son incluidos en la presente y descritos en la presente. Por ejemplo, el hLLDPE puede tener una proporción de flujo de fusión (li0/l2) en el rango desde 7 hasta 10; o en la alternativa, desde 7 hasta 9.
El hLLDPE puede tener 2 o más picos en la curva de calentamiento de DSC, medido de acuerdo con el método de calorimetría de exploración diferencial (DSC), vía segunda exploración de calor.
El hLLDPE puede comprender menos de 35 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros de a-olefina. Todos los valores individuales y subrangos de menos de 35 por ciento en peso son incluidos en la presente y descritos en la presente; por ejemplo, el hLLDPE puede comprender menos de 25 por ciento en peso de unidades de uno o más comonómeros de a-olefina; o en la alternativa, menos de 20 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros de a-olefina; o en la alternativa, menos de 1 5 por ciento en pes de unidades derivadas de uno o más comonómeros de a-olefina; o en la alternativa , menos de 10 por ciento en peso de unidades derivadas de uno o más comonómeros de a-olefina.
Los comonómeros de a-olefina normalmente no tienen más de 20 átomos de carbono. Por ejemplo, los comonómeros de a-olefina pueden tener de preferencia 3 a 10 átomos de carbono, y más preferiblemente 3 a 8 átomos de carbono. Comonómeros de a-olefina ejemplares incluyendo, pero no están limitados a, propileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -noneno, 1 -deceno y 4-metil-1 -penteno. Uno o más comonómeros de a-olefina pueden ser seleccionados, por ejemplo, del grupo que consiste de propileno, 1 -bueno, 1 -hexeno y 1 -octeno; o en la alternativa, del grupo que ocnsiste de 1 -hexeno y 1 -octeno.
El hLLDPE puede comprender al menos 65 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno. Todos los valores individuales y subrangos de al menos 65 por diento en peso son incluidos en la presente y descritos en la presente; por ejemplo, el hLLDPE puede comprender al menos 75 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno; o en la alternativa, al menos 85 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno; o en la alternativa, al menos 90 por ciento en peso de unidades derivadas de etileno.
El hLLDPE puede formarse en compuesto adicionalmente con uno o más componentes adicionales, tales como otros polímeros y/o aditivos. Tales aditivos incluyen, pero no están limitados a, agentes neutralizantes basados en hidrotalcita, agentes antiestáticos, intensificadores de color, colorantes, lubricantes, rellenos, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, auxiliares de procesamiento, estabilizantes de UV, agentes nucleantes y/o combinaciones de los mismos. El hLLDPE puede contener cualquier cantidad de aditivos. El hLLDPE puede comprender desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso combinado de tales aditivos, con base en el peso combinado de hLLDPE y tales aditivos.
Cualquier reacción de (co)polimerización de etileno convencional puede emplearse para producir el hLLDPE. Tales reacciones de (co)polimerización de etileno convencionales incluyen, pero no están limitadas a, proceso de polimerización de fase gaseosa, proceso de polimerización de fase de pasta, proceso de polimerización de fase de solución, y combinaciones de los mismos usando uno o más reactores convencionales, por ejemplo, reactores de fase de gas de lecho fluidizado, reactores de circuito, reactores de tanque agitado, reactores de lote en paralelo, serie y/o cualquier combinación de los mismos.
Tal hLLDPE está comercialmente disponible bajo el nombre comercial DOWLEXMR de Dow Chemical Company.
Aditivos La composición de mezcla de polietileno puede comprender además uno o más aditivos adicionales. Tales aditivos incluyen, pero no están limitados a, uno o más agentes neutralizantes basados en hidrotalcita, uno o más agentes nucleantes, uno o más agentes antiestáticos, uno o más intensificadores de color, uno o más colorantes, uno o más lubricantes, uno o más rellenos, uno o más pigmentos, uno o más antioxidantes primarios, uno o más antioxidantes secundarios, uno o más auxiliares de procesamiento, uno o más estabilizantes UV, y/o combinaciones de los mismos. La composición de mezcla de polietileno puede comprender cualquier cantidad de tales aditivos. La composición de mezcla de polietileno puede comprender desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 1 0 por ciento en el peso combinado de tales aditivos, con base en el peso total de la composición de mezcla de polietileno.
Producción La composición de mezcla de polietileno es preparada vía cualquier proceso de mezclado de fusión convencional tal como extrusión vía un extrusor, por ejemplo, extrusor de tornillo simple o doble. El primer LDPE, segundo LDPE, hLLDPE y opcionalmente uno o más aditivos pueden ser mezclados por fusión en cualquier orden vía uno o más extrusores para formar una composición de mezcla de polietileno uniforme.
Aplicaciones La composición de mezcla de polietileno puede formarse en una vía de película, por ejemplo, un proceso de pel ícula soplada. En una modalidad, cuando la composición de mezcla de polietileno es formada en una película vía un proceso de película soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento, por ejemplo 7 por ciento, en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo similar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar. En una modalidad, la composición de mezcla de polietileno puede ser formada en una estructura de película soplada de múltiples capas. En otra modalidad, la composición de mezcla de polietileno puede ser formada en una estructura de película soplada de una sola capa o de múltiples capas asociada con uno o más substratos. Las películas sopladas preparadas de acuerdo con la presente invención pueden ser usadas como pel ículas de laminación donde la película de polietileno soplada es laminada de manera adhesiva a un substrato, tal como polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) o películas de tereftalato de polietileno biaxialmente orientado (BOPET) , películas de revestimiento, tramas de selladores, pel ículas de encogimiento, películas de estiramiento, etc. Las películas sopladas de acuerdo con la presente invención tienen un espesor en el rango desde 0.8 hasta 5 mils (0.0203 hasta 0.1 27 cm) .
Ejemplos Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención pero no pretenden limitar el alcance de la invención. Los ejemplos de la presente invención demuestran que cuando la composición de mezcla de polietileno es formada en una pel ícula vía un proceso de película soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento en relación a composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) 80 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo que tiene un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1 .0 g/10 minutos y una densidad de aproximadamente 0.92 g/cm3; y (b) 20 por ciento en peso de un segundo componente de polietileno de baja densidad teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0.68 g/10 minutos, y una densidad de 0.92 g/cm3.
Composición inventiva 1 La composición inventiva 1 es una composición de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezclado de fusión de (a) 3 por ciento en peso de un primer componente de polietileno de baja densidad (LDPE-1 ) teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1 .85 g/1 0 minutos, y una densidad de 0.919 g/cm3, como se define adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company; y (b) 20 por ciento en peso de un segundo componente de polietileno de baja densidad (LDPE-2) teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0.68 g/10 minutos, y una densidad de 0.920 g/cm3, como se define adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company; (c) 77 por ciento en peso de un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo 1 (hLLDPE 1 ) , el cual es un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) preparado vía un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solución simple, teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1 .0 g/1 0 minutos y una densidad de aproximadamente 0.92 g/cm3, y descrito adicionalmente en la Tabla 1 , comercialmente disponible bajo el nombre comercial DOWLEXMR 2045G de Dow Chemical Company. Las propiedades de la Composición inventiva 1 son medidas y reportadas en la Tabla 2.
Composición inventiva 2 La composición inventiva 2 es una composición de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezclado de fusión de (a) 3 por ciento en peso de un primer polietileno de baja densidad (LDPE-1 ) teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1 .85 g/1 0 minutos, y una densidad de 0.91 g/cm3, como se define adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company; (b) 20 por ciento en peso de un segundo componente de polietileno de baja densidad (LDPE-2) teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0.68 g/10 minutos, y una densidad de 0.92 g/cm3, como se define adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company; (c) 77 por ciento en peso de un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo 2 (hLLDPE 2) (incluyendo 75 partes de DHT-4A por partes por millón del hLLDPE 2), el cual es un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) preparado vía un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solución simple, teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1 .0 g/10 minutos y una densidad de aproximadamente 0.92 g/cm3, y descrito adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company. Las propiedades de la Composición inventiva 2 son medidas, y reportadas en la Tabla 2.
Composición comparativa A La Composición comparativa A es una composición de mezcla de polietileno comprendiendo el producto de mezclado de fusión de (a) 80 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo, el cual es un polietileno de baja densidad lineal (hLLDPE-1 ), descrito adicionalmente en la Tabla 1 , preparado vía un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solución simple, teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1 .0 g/10 minutos y una densidad de aproximadamente 0.92 g/cm3, comercialmente disponible bajo el nombre comercial DOWLEXMR 2045G de Dow Chemical Company; y (b) 20 por ciento en peso de un segundo componente de polietileno de baja densidad (LDPE-2) teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0.68 g/1 0 minutos, y una densidad de 0.92 g/cm3, como se define adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company. Las propiedades de la Composición comparativa A son medidas y reportadas en la Tabla 2.
Composición comparativa B La composición comparativa B es una composición de mezcla de polietileno que comprende el producto de mezcla de fusión de (a) 77 por ciento en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE-1 ), el cual es un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) preparado vía un catalizador de Ziegler-Natta en un reactor de fase de solución simple, teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 1.0 g/10 minutos y una densidad de aproximadamente 0.92 g/cm3, comercialmente disponible bajo el nombre comercial DOWLEXMR 2045G de Dow Chemical Company; y (b) 23 por ciento en peso de un segundo componente de polietileno de baja densidad (LDPE-2) teniendo un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0.68 g/10 minutos, y una densidad de 0.92 g/cm3, como se define adicionalmente en la Tabla 1 , provisto por Dow Chemical Company. Las propiedades de la Composición comparativa B son medidas y reportadas en la Tabla 2.
Películas inventivas 1 y 2 Las composiciones inventivas 1 y 2 son formadas en las Películas inventivas 1 y 2, respectivamente, vía un proceso de película soplada basado en las condiciones de proceso reportadas en la Tabla 3. Las películas inventivas 1 y 2, películas de monocapa, fueron probadas por sus propiedades, y los resultados son reportados en la Tabla 4. Notar que las propiedades de película reportadas en la Tabla 4 son para películas hechas a velocidades estándares de 10 lb/h/in ( 1 .786 kg/h/cm) o 250 Ib/h ( 1 13.4 kg/h).
Películas comparativas A y B Las Composiciones comparativas A y B son formadas en Películas comparativas A y B, respectivamente, vía un proceso de película soplada basado en las condiciones de proceso reportadas en la Tabla 3. Las Películas comparativas A y B, películas de monocapa, son probadas por sus propiedades, y los resultados son reportados en la Tabla 4. Notar que las propiedades de pel ícula reportadas en la Tabla 4 son para películas hechas a velocidades estándares de 10 Ib/h/in ( 1 .786 kg/h/cm) o 250 Ib/h (1 1 3.4 kg/h).
Tabla 1 Las propiedades de GPC se basan en la calibración convencional de la GPC de alta temperatura.
Tabla 2 Las propiedades de GPC se basan en la calibración convencional de la GPC de alta temperatura.
Tabla 3 Tabla 4 Métodos de prueba Los métodos de prueba incluyen lo siguiente: índice de fusión Los índices de fusión (l2 e li0) fueron medidos de acuerdo con ASTM D-1238 a 1 90°C y a carga de 2.1 6 kg y 1 0 kg , respectivamente. Sus valores son reportados en g/10 min.
Densidad Las muestras para medición de densidad fueron preparadas de acuerdo con ASTM D4703. Las mediciones se hicieron dentro de una hora de prensado de muestra usando ASTM D792, método B.
Reología de corte dinámico Las muestras fueron moldeadas por compresión en placas circulares de 3 mm de espesor x 25 mm de diámetro a 1 77°C durante 5 minutos bajo presión de 10 MPa en aire. La muestra fue tomada entonces fuera de la prensa y colocadas en el mostrador para enfriarse.
Las mediciones de barrido de frecuencia a temperatura constante fueron realizadas en un reómetro controlado de distensión ARES (TA Instruments) equipado con placas paralelas de 25 m , bajo una purga de nitrógeno. Para cada medición, el reómetro fue equilibrado térmicamente durante al menos 30 minutos antes de poner en cero la abertura. La muestra fue colocada en la placa y se permitió que se fundiera durante cinco minutos a 1 90°C. Las placas se cerraron entonces a 2 mm , la muestra se recortó y entonces la prueba se inició. El método tiene un retraso de cinco minutos adicional construido, para permitir el equilibrio de temperatura. Los experimentos se realizaron a 190°C sobre un rango de frecuencia de 0.1 -100 rad/s en cinco puntos por intervalo de diez. La amplitud de distensión fue constante a 10%. La respuesta de tensión fue analizada en términos de amplitud y fase, a partir de lo cual el módulo de almacenamiento (G'), módulo de pérdida (G"), módulo de complejo (G*) , viscosidad dinámica (?*) y tan (d) o tan delta fueron calculados.
Fuerza de fusión Las mediciones de fuerza de fusión son conducidas en un Gottgert Rheotens 71 .97 (Góettfert Inc. ; Rock Hill, SC) unido a un reómetro capilar Gottfert Rheotester 2000. Una fusión de polímero es extruida a través de un dado capilar con un ángulo de entrada plano (180 grados) con un diámetro capilar de 2.0 mm y una proporción de aspecto (longitud capilar/diámetro capilar) de 1 5.
Después de equilibrar las muestras a 1 90°C durante 10 minutos, el pistón es corrido a una velocidad de pistón constante de 0.265 mm/segundo. La temperatura de prueba estándar es 1 90°C. La muestra es arrastrada uniaxialmente a un conjunto de rodillos de pellizco aceleradores ubicados 1 00 mm por abajo del dado con una aceleración de 2.4 mm/segundo2. La fuerza de tensión es registrada como una función de la velocidad de captación de los rodillos de pellizco. La fuerza de fusión es reportada como la fuerza de meseta (cN) antes de que el filamento se rompa. Las siguientes condiciones fueron usadas en las mediciones de fuerza de fusión: velocidad de émbolo = 0.265 mm/segundo; aceleración de rueda = 2.4 mm/s2; diámetro capilar = 2.0 mm ; longitud capilar = 30 mm ; y diámetro de barril = 12 mm .
Determinación de cristalinidad de DSC La calorimetría de exploración diferencial (DSC) puede ser usada para medir la cristalinidad de una muestra a una temperatura dada para un amplio rango de temperaturas. Para los Ejemplos, un TA modelo Q1000 DSC (TA I nstruments; New Castle, DE) equipado con un accesorio de enfriamiento RCS (Sistema de enfriamiento refrigerado) y un módulo automuestreador es usado para realizar las pruebas. Durante la prueba, un flujo de gas de purga de nitrógeno de 50 ml/minuto es usado. Cada muestra es prensada en una pel ícula delgada y fundida en la prensa a aproximadamente 175°C; la muestra fundida es entonces enfriada con aire a temperatura ambiente (~25°C). Una muestra de 3-10 mg del material enfriado es cortada a un disco de diámetro de 6 mm, pesada, colocada en una charola de aluminio ligera (ca 50 mg), y cerrada de manera engarzada. La muestra es probada entonces por su comportamiento térmico.
El comportamiento térmico de la muestra es determinado al cambiar la temperatura de muestra hacia arriba y hacia abajo para crear un perfil de respuesta versus temperatura. La muestra es calentada primero rápidamente a 1 80°C y mantenida en un estado isotérmico durante 3 minutos, con el fin de remover cualquier historial térmico previo. A continuación, la muestra es enfriada entonces a -40°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/minuto y sostenida a -40°C durante 3 minutos. La muestra es calentada entonces a 1 50°C a velocidad de calentamiento de 10°C/minuto. Las curvas de enfriamiento y segundo calentamiento son registradas. Los valores determinados son temperatura de fusión pico ™, temperatura de cristalización pico (Tc), el calor de fusión (Hf), y el % de cristalinidad para las muestras de polietileno calculadas usando la Ecuación 1 : % de cristalinidad = [(H, (J/g))/(292 J/g)] x 100 (Ec. 1 ) El calor de fusión (Hf) y la temperatura de fusión pico son reportadas a partir de la segunda curva de calor. La temperatura de cristalización pico es determinada a partir de la curva de enfriamiento.
Cromatografía de permeación de gel de alta temperatura El sistema de cromatografía de permeación de gel (GPC) consiste de un cromatógrafo de alta temperatura Waters (Milfrod, Mass) 150C (otros instrumentos de GPC de altas temperaturas adecuados incluyen Polymer Laboratories (Shropshire, UK) Modelo 201 y Modelo 220) equipado con un refractómetro diferencial en tablero (Rl) (otros detectores de concentración adecuados pueden incluir un detector infrarrojo I R4 de Polymer ChAR (Valencia, España)). La recolección de datos es realizada usando un programa de cómputo Viscotek TriSEC, Versión 3, y un manejador de datos Viscotek de 4 canales DM400. El sistema también es equipado con un dispositivo de desgasificado de solvente en l ínea de Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido).
Las columnas de GPC de tala temperatura adecuadas pueden ser usadas, tal como cuatro columnas de 1 3 mieras Shodex HT803 de 30 cm de largo o cuatro columnas Polymer Labs de 30 cm de empaque de tamaño de poro mixto de 20 mieras (MixA LS, Polymer Labs). El compartimiento de carrusel de muestra es operado a 140°C y el compartimiento de columna es operado a 1 50°C. Las muestras son preparadas a una concentración de 0.1 gramos de polímero en 50 mililitros de solvente. El solvente cromatográfico y el solvente de preparación de muestra contienen 200 ppm de triclorobenceno (TCB). Ambos solventes son rociados con nitrógeno. Las muestras de polietileno son agitadas suavemente a 160°C durante cuatro horas. El volumen de inyección es 200 microlitros. La velocidad de flujo a través de GPC es fijada a 1 ml/minuto.
El conjunto de columna de GPC es calibrado al correr 21 estándares de poliestireno de distribución de peso molecular estrecho. El peso molecular (MW) de los estándares varía desde 580 hasta 8,400,000, y los estándares son contenidos en 6 mezclas de "coctel". Cada mezcla estándar tiene al menos una decena de separación entre pesos moleculares individuales. Las mezclas estándares son compradas a Polymer Laboratories. Los estándares de poliestireno son preparados a 0.025 g en 50 mi de solvente para pesos moleculares iguales a o mayores que 1 ,000,000 y 0.05 g en 50 mi de solvente para pesos moleculares iguales a o mayores que 1 ,000,000 y 0.05 g en 50 mi de solvente para pesos moleculares menores que 1 ,000, 000. Las estándares de poliestireno son disueltos a 80°C con agitación suave durante 30 minutos. Las mezclas estándares estrechas son corridas primero y con el fin de disminuir el componente de más alto peso molecular para minimizar la degradación. Los pesos moleculares pico estándares de poliestireno son convertidos a peso molecular de polietileno usando la Ecuación 2 (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci. , Polym. Letters, 6, 621 ( 1968)): poüetileno = A X ( M po|¡estireno) B ( ^ c- 2) donde M es el peso molecular de polietileno o poliestireno (según se marca), y B es igual a 1 .0. Aquéllos de habilidad ordinaria en la técnica sabe que A puede estar en el rango de aproximadamente 0.38 hasta aproximadamente 0.44 y es determinado en el momento de calibración usando un estándar de polietileno amplio. El uso de este método de calibración de polietileno para obtener valores de peso molecular, tal como la distribución de peso molecular (MWD o Mw/Mn) y estadísticas relacionadas (generalmente se refieren a resultados de GPC convencional o cc-GPC), es definido aquí como el método modificado de Williams y Ward. 13C NMR Las muestras fueron preparadas al adicionar aproximadamente 2.7 g de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno conteniendo 0.025 Cr(AcAc)3 a 0.4 g de muestra en un tubo de NMR de 10 mm Norell 1 001 -7, y entonces purgando en una caja de N2 durante 2 horas. Las muestras fueron disueltas y homogeneizadas al calentar el tubo y sus contenidos a 1 50°C usando un bloque de calentamiento y pistola de calor. Cada muestra fue inspeccionada visualmente para asegurar la homogeneidad. Los datos fueron recolectados usando un espectrómetro Bruker 400 MHz equipado con una CryoProbe de alta temperatura Bruker Dual DUL. Los datos fueron adquiridos a 57-80 horas por archivo de datos, un retraso de repetición de pulsos de 7.3 s (6 s de retraso + 1 .3 s de tiempo de adquisición), ángulos de vuelta de 90 grados y desacoplamiento de compuerta inversa con una temperatura de muestra de 120°C. Todas las mediciones se hicieron en muestras no de giro en modo asegurado. Las muestras fueron homogeneizadas justo antes de la inserción en el cambiador de muestra de NMR calentado ( 125°C) y se permitió que se equilibraran térmicamente en la sonda durante 7 minutos antes de la adquisición de datos. El número de ramificaciones fue calculado a partir de la integral de la región de pico a 32.7 pm y su proporción relativa del pico de LDPE puro.
Condiciones de prueba de pel ícula Las siguientes propiedades físicas son medidas en las películas producidas: • Neblina total e interna: Las muestras medidas por neblina interna y neblina total son muestreadas y preparadas de acuerdo con ASTM D 1746. La neblina interna fue obtenida vía igualación de índice de refracción usando aceite mineral en ambos lados de las películas. Se usa Hazegard Plus (BYK-Gardner USA; Columbia, MD) para pruebas.
• Brillo de 45°: ASTM D-2457. • módulo de secante 1 % - MD (Dirección de máquina) y CD (dirección transversal): ASTM D-882.
• Fuerza de desgarre de Elmendorf MD y CD: ASTM D-1 922 • Fuerza de tensión MD y CD: ASTM D-882 • Fuerza de impacto de dardo: ASTM D-1 709, Método A • Fuerza de perforación: la fuerza de perforación es medida en un Instron Modelo 4201 con programa de cómputo Sintech Testworks versión 3.10. El tamaño de espécimen es 6 in x 6 in (15.24 cm x 15.24 cm) y 4 mediciones se hacen para determinar un valor de perforación promedio. La película es acondicionada durante 40 horas después de que la producción de pel ícula y al menos 24 horas en un laboratorio controlado con ASTM. Una celda de carga de 100 Ib (45.36 kg) es usada con un cuadrado de 1 2.56 in (31 .90 cm) de sostén de espécimen redondo. La sonda de perforación es una bola de acero inoxidable pulido de ½ in ( 1 .27 cm) de diámetro con una longitud de viaje máxima de 7.5 in (1 9.05 cm) . No existe longitud de calibre; la sonda está tan cerca como es posible, pero sin tocar el espécimen. La velocidad de cruceta usada es 10 in/minuto (25.4 cm/minuto). El espesor es medido en el medio del espécimen. El espesor de la película, la distancia que viaja la cruceta y la carga pico son usadas para determinar la perforación por el programa de cómputo. La sonda de perforación es limpiada usando un "Kim-wipe" después de cada espécimen.
Determinación de velocidad de rendimiento máxima de película soplada Las muestras de película son recolectadas a una velocidad controlada y a una velocidad máxima. La velocidad controlada es 250 Ib/h (1 1 3.4 kg/h), lo que es igual a una velocidad de producción de 10 lb/h/in (1 .785 kg/h/cm) de circunferencia de dado. Notar que el diámetro de dado usado para los ensayos de rendimiento máximo es un dado de 8 in 20.32 cm de manera que para la velocidad controlada, como un ejemplo, la conversión entre Ib/h lb/h/in de circunferencia de dado es mostrada en la Ecuación 3. De manera similar, tal ecuación puede ser usada para otras velocidades, tal como la velocidad máxima, al substituir la velocidad máxima en la Ecuación 3 por la velocidad estándar de 250 lb/h para determinar lb/h/in de circunferencia de dado.
Lb/h/in de circunferencia de dado = (250 lb/h) / (8*tt) = 1 0 (Ec. 3) La velocidad máxima para una muestra dada es determinada al incrementar la velocidad de producción al punto donde la estabilidad de burbuja es el factor limitante. El perfil de extrusor es mantenido para ambas muestras (velocidad estándar y velocidad máxima), sin embargo la temperatura de fusión es mayor para las muestras de velocidad máxima debido a la velocidad de corte incrementada. La velocidad máxima es determinada al maximizar tanto el enfriamiento de burbuja interno como el enfriamiento externo vía el anillo de aire. La estabilidad de burbuja máxima es determinada al tomar la burbuja al punto donde cualquiera de las siguientes cosas fue observada (a) la burbuja no permaneció asentada en el anillo de aire, (b) la burbuja comenzó a perder su forma, (c) la burbuja comenzó a respirar dentro y fuera o, (d) la altura de línea de congelación se volvería inestable. En ese punto, la velocidad es reducida a donde la burbuja se vuelve a asentar en el anillo de aire, mientras que se mantiene la forma de la burbuja y una altura de línea de congelación estable y entonces la muestra es recolectada. El enfriamiento sobre la burbuja es ajustado al ajusfar el anillo de aire y mantener la burbuja. Esto es tomado como la velocidad de rendimiento máximo mientras que se mantiene la estabilidad de burbuja.
Se produjeron las películas de monocapa. El diámetro de dado es 8 pulgadas (20.32 cm), la abertura de dado es 70 mils (0.1 778 cm), la proporción de soplado es 2.5 y el enfriamiento de burbuja interno es usado.
La presente invención puede ser abarcada en otras formas sin apartarse del espíritu y los atributos esenciales de las mismas, y de acuerdo con esto, se debería hacer referencia a las reivindicaciones anexas, en lugar de la especificación anterior, como indica el alcance de la invención.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada que comprende el producto de mezclado de fusión de: desde 0.5 hasta 4 por ciento en peso de un primer polietileno de baja densidad teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; desde 5 hasta 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad teniendo una densidad en el rango desde 0.915 hasta 0.35 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 a menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; con la condición de que el segundo polietileno de baja densidad tiene un índice de fusión (l2) que es diferente del índice de fusión (l2) de primer polietileno de baja densidad; desde 44 por ciento o mayor en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogénea teniendo una densidad en el rango desde 0.917 hasta 0.950 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde 0.1 hasta menos de o igual a 5 g/10 minutos; opcionalmente un agente neutralizante basado en hidrotalcita; opcionalmente uno o más agentes nucleantes; y opcionalmente uno o más antioxidantes.
2. La composición de mezcla de polietileno de la reivindicación 1 , en donde cuando dicha composición de mezcla de polietileno es formada en una pel ícula vía proceso de película soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo similar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar.
3. Una película soplada que comprende la composición de mezcla de polietileno de la reivindicación 1 .
4. Un artículo que comprende una o más películas sopladas comprendiendo la composición de mezcla de polietileno de la reivindicación 1 .
5. Un dispositivo contenedor que comprende: (a) uno o más substratos; y (b) una o más capas comprendiendo una o más películas sopladas comprendiendo la composición de mezcla de polietileno de la reivindicación 1 .
6. Cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composición de mezcla de polietileno tiene un pico a 32.7 ppm medido vía 13C NMR, indicando la presencia de carbono C3 de ramificación C5 de ya sea el primer LDPE o segundo componente de LDPE. RESUMEN La presente invención proporciona una composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, método para producir la misma y películas hechas a partir de la misma. La composición de mezcla de polietileno adecuada para película soplada, de acuerdo con la presente invención, comprende el producto de mezclado de fusión de: (a) desde 5 por ciento o menos en peso de un primer polietileno de baja densidad (primer LDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.91 5 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (l2) en el rango desde más de 0.8 a menos de o igual a 5 g/10 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 1 0; (b) desde 5 hasta 50 por ciento en peso de un segundo polietileno de baja densidad (segundo LDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.91 5 hasta 0.935 g/cm3, y un índice de fusión (12) en el rango desde 0. 1 hasta menos de o igual a 5 g/1 0 minutos, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango desde 6 hasta 10; con la condición de que el segundo LDPE tiene un índice de fusión (12) que es diferente del índice de fusión (12) de primer LDPE; (c) desde 44 por ciento o más en peso de un polietileno de baja densidad lineal heterogéneo (hLLDPE) teniendo una densidad en el rango desde 0.91 7 hasta 0.950 g/cm3, y un índice de fusión (12) en el rango desde 0.1 hasta menos de o igual a 5 g/1 0 minutos; (d) opcionalmente un agente neutralizante basado en hidrotalcita, (e) opcionalmente uno o más agentes nucleantes; y (f) opcionalmente uno o más antioxidantes. Cuando dicha composición de mezcla de polietileno es formada en una película vía un proceso de película soplada, la velocidad de producción es mejorada al menos 6 por ciento, por ejemplo, 7 por ciento, en relación a una composición de mezcla de polietileno que consiste esencialmente de (a) un componente de polietileno de baja densidad lineal heterogéneo sim ilar; y (b) un segundo componente de polietileno de baja densidad similar.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG11201507925VA (en) * 2013-03-28 2015-10-29 Dow Global Technologies Llc An ethylene/alpha-olefin interpolymer composition
KR102171521B1 (ko) * 2013-05-22 2020-10-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개선된 용융 강도, 출력 및 기계적 특성을 갖는 저밀도 에틸렌계 조성물
WO2014190041A1 (en) * 2013-05-22 2014-11-27 Dow Global Technologies Llc Low density ethylene-based polymer compositions with high melt strength and mid-high density control
JP6183063B2 (ja) * 2013-08-27 2017-08-23 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物、該組成物を用いた包装用フィルム、多層フィルム、及び包装資材
WO2015154253A1 (en) * 2014-04-09 2015-10-15 Dow Global Technologies Llc Oriented polyethylene films and a method for making the same
EP3209722A2 (en) 2014-10-21 2017-08-30 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene interpolymer product with dilution index
CA2868640C (en) 2014-10-21 2021-10-26 Nova Chemicals Corporation Solution polymerization process
US10329412B2 (en) 2017-02-16 2019-06-25 Nova Chemicals (International) S.A. Caps and closures
CN111100351B (zh) * 2018-10-26 2022-08-19 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯组合物及其制备方法和吸塑包装制品
CN111100366B (zh) * 2018-10-26 2022-08-19 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯组合物及其制备方法和薄膜包装制品
CN111100350B (zh) * 2018-10-26 2022-09-20 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯组合物及其制备方法和包装制品
CN113207293B (zh) * 2018-11-13 2023-08-04 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯共混物和膜
CA3026095A1 (en) * 2018-12-03 2020-06-03 Nova Chemicals Corporation Polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties
CN111697189B (zh) * 2020-06-28 2022-06-28 佛山市金辉高科光电材料股份有限公司 聚烯烃微孔基膜及其制备方法、隔膜和电池

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5582923A (en) * 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
JP2542330B2 (ja) * 1993-05-17 1996-10-09 日本ユニカー株式会社 高透明性エチレン系樹脂フィルム
US5455303A (en) * 1994-06-20 1995-10-03 Montell North America Inc. Linear low density polyethylene based compositions with improved optics
IL115911A0 (en) * 1994-11-14 1996-01-31 Dow Chemical Co Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
CN1169744A (zh) * 1994-11-14 1998-01-07 陶氏化学公司 具有高牵伸性和显著减小的缩幅的挤出组合物
US6403717B1 (en) * 2000-07-12 2002-06-11 Univation Technologies, Llc Ethylene inter-polymer blends
US20040236041A1 (en) * 2001-07-03 2004-11-25 Hiroyuki Higuchi Polyethylene type resin and method for producing the same, and inflation film using the same as base material
CN101230161B (zh) * 2001-08-31 2011-06-01 陶氏环球技术公司 多峰聚乙烯材料
EP1793998B1 (en) * 2004-09-15 2008-04-16 Advanced Elastomer Systems, L.P. Slip-coat compositions and polymeric laminates
US20080139718A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-12 Wouter Reyntjens Polymer additive compositions and methods
JP5374919B2 (ja) * 2007-05-18 2013-12-25 住友化学株式会社 エチレン系重合体組成物およびフィルム
US8765874B2 (en) * 2008-01-28 2014-07-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene based polymers and articles made therefrom
US9243087B2 (en) * 2009-06-11 2016-01-26 Dow Global Technologies Llc LDPE enabling high output and good optics when blended with other polymers
US20110160403A1 (en) * 2009-12-30 2011-06-30 Equistar Chemicals, Lp Films of polyethlene blends

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