MX2013009313A - Composicion para teñir fibras de queratina que comprende un tinte directo que porta una funcion disulfuro/tiol, un polimero espesante no celulosico, un agente alcalino y un agente reductor. - Google Patents

Composicion para teñir fibras de queratina que comprende un tinte directo que porta una funcion disulfuro/tiol, un polimero espesante no celulosico, un agente alcalino y un agente reductor.

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Abstract

La invención se relaciona con un proceso para teñir y/o decolorar fibras de queratina, tal como el cabello, utilizando i) por lo menos un tinte directo que tiene una función disulfuro, tiol o tiol protegido y ii) por lo menos un polímero espesante orgánico no celulósico, iii) por lo menos un agente alcalino, iv) por lo menos un agente reductor y v) por lo menos un tensioactivo. La invención también se relaciona con una composición que comprende los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v), al uso de la combinación de i), ii), iii), iv) y opcionalmente v) para teñir y/o decolorar fibras de queratina y a un kit de múltiples compartimentos que comprende los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) El proceso de teñido y la composición de acuerdo con la invención especialmente producen una coloración duradera sobre las fibras de queratina que es intensa, cromática u homogénea, con o sin el uso de un agente oxidante.

Description

COMPOSICION PARA TEÑIR FIBRAS DE QUERATINA QUE COMPRENDE UN TINTE DIRECTO QUE PORTA UNA FUNCION DISULFURO/TIOL, UN POLIMERO ESPESANTE NO CELULOSICO, UN AGENTE ALCALINO Y UN AGENTE REDUCTOR Descripción de la Invención La invención se relaciona con un proceso para teñir y/o decolorar fibras de queratina utilizando tintes directos.
Es conocida la práctica para teñir fibras de queratina por teñido directo o teñido semipermanente . Teñido directo o teñido semipermanente consiste en introducir color a través de una molécula coloreada que se convierte en adsorbida sobre la superficie del cabello o que penetra en el cabello. Por lo tanto, el proceso utilizado convencionalmente en teñido directo consiste en aplicar a las fibras de queratina tintes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por las fibras, dejando las fibras en contacto con las moléculas colorantes y después opcionalmente enjuagando las fibras. Generalmente, esta técnica conduce a coloraciones cromáticas.
La investigación científica se ha llevado a cabo durante varios años para modificar el color de los materiales de queratina, especialmente fibras de queratina, y en particular para enmascarar fibras blancas, para modificar el color de las fibras de forma permanente o temporal, y para satisfacer Ref. 242800 nuevos deseos y necesidades en términos de colores y durabilidad .
Las solicitudes EP 1 647 580, WO 2005/097051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, EP 2 070 988, WO 2009/040354 y WO 2009/034059, describe tintes directos que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido para teñir el cabello. Los colores obtenidos no son suficientemente satisfactorios, especialmente en términos de intensidad de coloración, de selectividad de color entre la raíz y la punta, y de cromaticidad del color .
El objetivo de la presente invención es proporcionar sistemas nuevos para el teñido del cabello, incluso sin el uso de un agente oxidante químico, que hace posible obtener coloraciones mejoradas, especialmente en términos de persistencia con respecto a los agentes externos, homogeneidad de coloración (baja selectividad entre la raíz y la punta de las fibras de queratina) , intensidad, y/o que no afecten las propiedades cosméticas de las fibras de queratina .
Este objetivo se consigue con la presente invención, una primera materia objeto de la que es una composición cosmética que comprende : i) por lo menos un tinte directo que porta una función disulfuro, función tiol o función tiol protegido, en particular de fórmula (I) : A- (X)p-CBat-S-U (I) sales de los mismos con un ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos o geométricos de los mismos, tautómeros de los mismos, y solvatos de los mismos, tales como los hidratos, en la fórmula (I) : · U representa un radical seleccionado de: a) -S-C'Sat- (?' )?·-?' ; y b) - Y; • A y A' , que son idénticos o diferentes, representan un radical que comprende por lo menos un cromóforo catiónico cuaternizado o por lo menos un cromóforo que porta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable ; • Y representa i) un átomo de hidrógeno o ii) un grupo protector de función tiol; • X y X' , que son idénticos o diferentes, representan una cadena a base de hidrocarburo C1-C30 divalente saturada o insaturada y lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o combinaciones de los mismos seleccionadas de: > -N (R) - , -N+(R) (R)-, -O-, -S-, -C0- o -S02- con R, que son idénticos o diferentes, seleccionados de un hidrógeno, y un radical alquilo Ci-C4/ hidroxialquilo o aminoalquilo; > un radical (hetero) cíclico fusionado o no fusionado, saturado o insaturado y aromático o no aromático que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos iguales o diferentes, y que está opcionalmente sustituido; • P Y P' que son idénticos o diferentes, son iguales a 0 6 1; • Csat y C'Sat, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno lineal o ramificada, o cíclica Ci-Cia que está opcionalmente sustituida; ii) por lo menos un polímero espesante orgánico no celulósico ; iii) por lo menos un agente alcalino; iv) por lo menos un agente de reducción; y v) opcionalmente por lo menos un tensioactivo .
Otro objeto de la invención es un proceso para teñir- y/o blanquear fibras de queratina, especialmente fibras dequeratina oscuras, mediante la aplicación, a las fibras, los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) como se definió anteriormente, los ingredientes son aplicados juntos o por separado.
Otro objeto de la invención es el uso de la composición que comprende i) , ii) , iii) , iv) y opcionalmente v) como se ha definido preivamente para el teñido y/o decoloración dé las fibras de queratina.
Otro objeto de la invención es un kit de múltiples compartimientos que comprende i), ii), iii) , iv) y opcionalmente v) como se ha definido previamente.
Las coloraciones obtenidas son atractivas, estéticas, intensas, fuertes, cromáticas y muy rápidas o persistentes con respecto a los factores de ataques comunes o agresiones cotidianas tales como el sol, el sebo y especialmente con respecto a la transpiración, y otros tratamientos del cabello tales como champú sucesivo, mientras que al mismo tiempo se respetan las fibras de queratina. La intensidad obtenida es particularmente digna de mención. Lo mismo es cierto para la homogeneidad del color o la selectividad del color.
Para los propósitos de la presente invención y a menos que se indique lo contrario: • un "tinte directo que porta una función disulfuro" es un tinte directo que comprende uno o más cromóforos catiónicos que absorben luz en el espectro visible y que comprende un enlace disulfuro: -S-S- entre dos átomos de carbono que están preferiblemente unidos indirectamente al cromóforo del tinte, en este caso, en este caso entre los cromóforos la función -S-S- hay por lo menos un grupo de metileno; • un "tinte directo que porta una función de tiol protegido" es un tinte directo que comprende un cromóforo, que comprende una función de tiol protegido -SY, en donde Y es un grupo protector conocido por una persona experimentada en la técnica, tales como, por ejemplo, los descritos en las publicaciones Protective Groups in Organic Synthesis , TW Greene, publicado por John iley & Sons, Nueva York, 1981, pp 193-217; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3a ed, 2005, cap. 5, y Ullmann's Encyclopedia , Peptide Syntesis, pp 4-5, 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007. al9 157, es entendido que la función de tiol protegido está preferiblemente indirectamente unido al cromóforo del tinte, en este caso, entre el cromóforo y la función -SY hay por lo menos un grupo metileno; • un "tinte directo que porta una función tiol" es un tinte directo que comprende un cromóforo y que comprende una función tiol -SY' , en donde Y' es i) un átomo de hidrógeno, ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; iv) un grupo amonio N+RaRpRYR° o un grupo fosfonio P+RaRpRYR5 con R01 , Rp, RY y R5 que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) que comprende preferiblemente una función tiol-SH, quedando entendido que la función tiol está preferiblemente unido indirectamente al cromóforo del tinte, en este caso, entre el cromóforo y la función -SY' hay por lo menos un grupo metileno; • un "cromóforo" es un radical derivado de un tinte, en este caso, un radical derivado de molécula que absorbe luz en el intervalo de radiación 'visible que es visualmente perceptible por el hombre, en este caso, una longitud de onda de absorción Xab3 inclusivamente entre 400 y 800 nm; el cromóforo puede ser fluorescente, en este caso, es capaz de absorber en el intervalo de radiación UV y visible en una longitud de onda Aabs inclusivamente entre 250 y 800 nm y capaz de re-emitir de en el intervalo visible en una longitud de onda de emisión Aem inclusivamente entre 400 y 800 nm; • un "cromóforo" se dice que es "catiónico cuaternizado" o "que porta un grupo catiónico cuaternizado" si comprende, en su estructura, por lo menos una carga catiónica permanente formada de por al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado (amonio) o átomo de fósforo cuaternizado (fosfonio) , preferiblemente de nitrógeno; · un grupo se dice que "porta un grupo catiónico cuaternizable" cuando comprende, por lo menos una amina terciaria o fosfina terciaria en el extremo de una cadena a base de hidrocarburo, preferiblemente alquilo Ci-Ci0, tal como - (CR' R" ) pN (Ra) -Rb con R' y R" , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C6) ; Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo polihidroxi alquilo (Ci-C6) o Ra y Rb forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un grupo heterocicloalquilo, tal como morfolino, piperidino, o piperazino; y p representa un entero entre 1 y 10 inclusivos; preferiblemente, R' y R" representan un átomo de hidrógeno, Ra y Rb representan un grupo alquilo (Ci-C ) y p es entre 2 y 5; • los tintes de la invención contienen uno o más cromóforos y, estos tintes son capaces de absorber luz a una longitud de onda AabS/ en particular de entre 400 y 700 nm, inclusivos ; • los tintes "fluorescentes", de acuerdo con la invención son tintes que tienen por lo menos un cromóforo fluorescente, y estos tintes son capaces de absorber en el intervalo visible a una longitud de onda Aabs, particularmente, inclusivamente entre 400 y 800 nm, y de re-emitir en el intervalo visible a una longitud de onda mayor Aem que la absorbida, inclusivamente entre 400 y 800 nm. La diferencia en las longitudes de onda de absorción y emisión, también conocida como desplazamiento de Stoke, es inclusivamente entre 1 nm y 100 nm. Más preferiblemente, los tintes fluorescentes son tintes capaces de absorber en una longitud de onda Aabs inclusivamente entre 420 nm y 550 nm, y de re-emitir luz en el intervalo visible a una longitud de onda Aem inclusivamente entre 470 y 600 nm; • los cromóforos se dice que son "diferentes" cuando difieren en su estructura química y pueden ser cromóforos que resultan de diferentes familias o de la misma familia o condición que tienen diferentes estructuras químicas : por ejemplo, los cromóforos pueden ser seleccionados de la familia de los tintes azo pero difieren en la estructura química de los radicales que los constituyen o en la posición respectiva de estos radicales; · una "cadena alquileno" representa una cadena a base de hidrocarburo divalente Ci-C20 acíclica, particularmente Ci-C6 y más particularmente Ci-C2 cuando la cadena es lineal; opcionalmente sustituida por uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes seleccionados de i) hidroxilo, ii) alcoxi (C1-C2) / iü) (poli ) hidroxi alcoxi(C2- C4) (di) (alquil) amino(Ci-C2) , iv) Ra-Za-C (Zb) -Zc - y v) Ra-Za-S (0)t-Zc-Z, con Za y Zb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa ' , Zc representa un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa, Ra representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o alternativamente está ausente, si otra parte de la molécula catiónica y Ra representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y t es igual a 1 ó 2; más particularmente, los grupos iv) son seleccionados de carboxilato-C (O) O" o -C (O) OMetal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(0)-0H, guanidino H2NC (NH) -NH- , amidino H2NC(NH2)-, (tio)ureo H2NC(0) -NH-y H2NC(S) -NH-, aminocarbonil -C(0)-NRa'2 o aminotiocarbonilo -C(S)-NRa'2, carbamoil Ra -C (0) -NRa - o tiocarbamoil Ra' -C (S) -NRa' - , con Ra' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; • una "cadena a base de hidrocarburo Ci-C30 divalente opcionalmente sustituida, saturada o insaturada" representa una cadena a base de hidrocarburo, particularmente, una de Ci-C8, que comprende opcionalmente uno o más enlaces dobles conjugados o no conjugados y en particular la cadena a base de hidrocarburo está saturada; la cadena está opcionalmente sustituida con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, seleccionados de i) hidroxilo, ii) alcoxi (Ci-C2) , iii) (poli) hidroxi (C2-C4) alcoxi (di) (alquil) amino (C!-C2) , iv) Ra-Za-C(Z ) -Zc - y v) Ra-Za-S(0)t-Zc, con Za y Zb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa , Zc representa un enlace, un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa" , Ra representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o alternativamente está ausente, si otra parte de la molécula catiónica y Ra' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y t es igual a 1 ó 2 ,· más particularmente, los grupos iv) son seleccionados de carboxilato -C(0)0" o -C(0)0Metal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(0)-OH, guanidino H2NC (NH) -NH- , amidino H2NC(NH2)-, (tio)ureo H2N-C(0)-NH- y H2NC(S)-NH-, aminocarbonilo -C(0)-N a'2 o aminotiocarbonilo -C(S)-NRa'2, carbamoilo R -C (0) -NRa' - o tiocarbamoilo Ra'-C(S)-NR -, con Ra' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4 ) ; • los radicales "arilo" o "heteroarilo" o la parte arilo o heteroarilo de un radical pueden estar sustituidos con por lo menos un sustituyente portado por un átomo de carbono, seleccionado de: un radical alquiloCi-Ci6 y preferiblemente C-¡_-Ce opcionalmente sustituido con uno o más radicales seleccionados de hidroxilo, alcoxiCi-C2, (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , acilamino, amino sustituido con dos radicales alquiloCi-C4, que pueden ser idénticos o diferentes, que opcionalmente portan por lo menos un grupo hidroxilo, o los dos radicales posiblemente formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros y preferiblemente de 5 ó 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferénte del nitrógeno; - un átomo de halógeno; - un grupo hidroxilo; - un radical alcoxi Ci~C2; - un radical (poli ) hidroxi alcoxi (C2-C4) ; - un radical amino; - un radical heterocicloalquilo de 5 ó 6 miembros; un radical heteroarilo de 5 ó 6 miembros que es opcionalmente catiónico, preferiblemente imidazolio, y que está opcionalmente sustituido por un radical alquilo (Cx-Cj) , preferiblemente un radical metilo; - un radical araino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos: i) un grupo hidroxilo, ii) un grupo amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C3 opcionalmente sustituidos, los radicales alquilo posiblemente forman con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, que comprende opcionalmente por lo menos otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno, iii) un grupo de amonio cuaternario -N+R' R"R"'M" , para el cual R' , R" y R'", que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C4 y M" representa el . contraión del mineral orgánico o . inorgánico correspondiente o del haluro correspondiente, iv) un radical heteroarilo de 5 ó 6 miembros que es opcionalmente catiónico, preferiblemente imidazplio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo (Ci-C4) , preferiblemente metilo; un radical acilamino ( -NR-C (0) -R' ) en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Cx-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo Ci- 2; - un radical carbamoilo ((R)2NC(0)-) en el cual los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C;L-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo; - un radical alquilsulfonilamino (R' -S (0) 2-N (R) - ) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo y el radical R' representa un radical alquilo Ci-C4 o un radical f'enilo; un radical aminosulfonilo ((R)2N-S(0)2-) en el que los radicales R, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo, - un radical carboxilíco en ácido o forma salificada (preferiblemente con un metal alcalino o un amonio sustituido sin sustituir) ; - un grupo ciano; - un grupo nitro o nitroso; un grupo polihaloalquilo, preferiblemente trifluorometilo; la parte cíclica o heterocíclica de un radical no aromático puede estar sustituida con por lo menos un sustituyente seleccionado de los siguientes grupos: - hidroxilo; - alcoxi i-C4 o (poli ) hidroxi alcoxi (C2-C4 ) ; - alquilo C1-C4; - Alquilcarbonilamino (R-C (0) - (R' ) - ) , en la que el radical R' es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo y el radical R es un radical alquilo Ci-C2 o un radical amino opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-C4, que pueden ser idénticos o diferentes, opcionalmente ellos mismos portan por lo menos un grupo hidroxilo, es posible que los radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado que está opcionalmente sustituido y que comprende opcionalmente por lo menos otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; - alquilcarboniloxi (RC(O)-O-), en el que el radical R es un radical alquilo C1-C4 o un grupo amino opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo idénticos o diferentes C1-C4 opcionalmente ellos mismos portan por lo menos un grupo hidroxilo, siendo posible que los radicales alquilo formen con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado que está opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente por lo menos otro heteroátomo de nitrógeo o diferente de nitrógeno; - alcoxicarbonilo (R-G-C(O)-), en el que el radical R es un radical alcoxi Ci-C y G es un átomo de oxígeno o un grupo amino opcionalmente sustituido por un grupo alquilo C1-C4 que opcionalmente porta por lo menos un grupo hidroxilo, el radical alquilo posiblemente forma, con el átomo de nitrógeno al que está unido, un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros que está opcionalmente sustituido, que opcionalmente comprende por lo menos otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; • un radical cíclico o heterocíclico o una porción no aromática de un radical arilo o heteroarilo también puede estar sustituido por uno o más grupos oxo; · una cadena a bae de hidrocarburo es insaturado cuando comprende uno o más enlaces dobles y/o uno o más enlaces triples ; • un radical "arilo" representa un grupo a base de carbono monocíclico o policíclico fusionado o no fusionado que comprende desde 6 hasta 22 átomos de carbono, y en el cual por lo menos un anillo es aromático; preferiblemente, el radical arilo es un fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo o tetrahidronaftilo; • un "radical heteroarilo" representa un grupo monocíclico o policíclico, fusionado o no fusionado de 5 a 22 miembros que es opcionalmente catiónico, que comprende desde 1 hasta 6 heteroátomos seleccionados del nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, y por lo menos un anillo de los cuales es aromático, preferiblemente un radical heteroarilo es seleccionado de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridinilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridinilo , imidazolilo, indolilo, isoquinol ilo , naftoimidazolilo, naftooxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo , oxazolilo, oxazolopiridilo , fenazinilo, fenooxazolilo , pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridinilo , tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantilo y la sal de amonio de los mismos; • un "radical heterocíclico" es un radical monocíclico o policíclico, fusionado o no fusionado de 5 a 22 miembros que puede comprender una o dos insaturaciones , pero que es/son no aromáticas, que comprende desde 1 hasta 6 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio; • un "radical heterocicloalquilo" es un radical heterocíclico que comprende por lo menos un anillo saturado; · un "radical heteroarilo catiónico" es un grupo heteroarilo como se ha definido anteriormente, que comprende un grupo catiónico cuaternizado endocíclico o exocíclico, ° cuando la carga catiónica es endocíclica, que está incluida en la deslocalización de electrones vía el efecto mesomérico,- por ejemplo, es un grupo piridinio, imidazolio o indolinio : con R y R' que es un sustituyente de heteroarilo como se definió previamente y particularmente un grupo (hidroxi) alquilo (Ci-C8) tal como metilo; ° cuando la carga catiónica es exocíclica, por ejemplo, es un sustituyente de amonio o fosfonio R+ tal como trimetilamonio, que está fuera' del heteroarilo tal como piridinilo, indolilo, imidazolilo, o naftalimidilo, en cuestión : con R que un sustituyente de heteroarilo como se ha definido previamente y R+ un grupo amonio Ra bRcN+-, fosfonio RaRbRcP+-/ o amonio RaRbRcN+-alquilamino (Ci-C6) con Ra, Rb y Rc, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C8) , tal como metilo; ¦ el término "arilo catiónico que porta una carga exocíclica" significa un anillo arilo cuyo grupo catiónico cuaternizado está fuera del anillo; es especialmente un sustituyente de amonio o fosfonio +, tal como trimetilamonio, fenilo o naftilo: un "radical alquilo" es un radical a base de hidrocarburo lineal o ramificado C!-C2o y preferiblemente Cj-C8; ¦ un "radical alquenileno" es un radical divalente a base de hidrocarburo insaturado como se definió anteriormente que puede contener desde 1 hasta 4 enlaces dobles conjugados o no conjugados, -C=C-, el grupo alquenileno particularmente contiene 1 ó 2 insaturaciones ; ¦ el término "opcionalmente sustituido" atribuido al radical alquilo significa que el radical alquilo puede estar sustituido con uno o más radicales seleccionados de los siguientes radicales: i) hidroxilo, ii) alcoxi C!-C4, iii) acilamino, iv) amino opcionalmente sustituido por uno ó dos radicales alquilo idénticos o diferentes C!-C4, los radicales alquilo posiblmente forman, con el átomo de nitrógeno qué los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno ,· o v) un grupo de amonio cuaternario -N+R'R"R"'M" para el que R' , R" y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 o si no N+R'R"R"' forma un heteroarilo, tal como imidazolio, opcionalmente sustituido con un grupo alquilo Ci-C4, y M~ representa el contraion del ácido orgánico o mineral correspondiente o del haluro correspondiente; ¦ un "radical alcoxi" es un radical alquil-oxi para el que el radical alquilo es un radical a base de hidrocarburo lineal o ramificado Ci-C6 y preferiblemente Ci-C8; ¦ cuando el grupo alcoxi está opcionalmente sustituido, esto implica que el grupo alquilo está opcionalmente sustituido como se definió anteriormente; ¦ la "profundidad de tono" es la unidad conocida pór estilistas profesionales y se publica en el libro "Science des traitements capillaires" [Ciencia de Tratamientos de cabello] por Charles Zviak, 1988, publicado por Masson, páginas 215 y 278, las profundidades de tono se encuentran en el intervalo desde 1 (negro) hasta 10 (rubio muy claro) :, uña unidad que corresponde a un tono, entre mayor es la figura, más claro será el tono; ¦ la fibra de queratina "oscura" es una fibra de queratina cuya luminosidad L* , calculada en el sistema C.I.E.L*a*b* es menos de o igual a 45 y preferiblemente de menos de o igual a 40, dado que L* = 0 es equivalente a negro y L* = 100 es equivalente a blanco; ¦ "cabello naturalmente o artificialmente oscuro" significa cabello cuya profundidad de tono es menor o igual a 6 (rubio oscuro) y preferiblemente menor o igual a 4 (castaño) . Cabello artificialmente teñido es cabello cuyo color se ha modificado por un tratamiento de coloración, por ejemplo una coloración con tintes directos o tintes de oxidación; ¦ el término "polímero espesante" se entiende que cuando es introducido en el 1% en peso en una solución acuosa o una solución acuosa-alcohólica que comprende 30% de etanol y a pH = 7 o en un aceite seleccionado de jalea de petróleo líquido, miristato de isopropilo o ciclopentadimetilsiloxano, hace que sea posible lograr una viscosidad de por lo menos 100 cps, preferiblemente de por lo menos 500 cps, a 25°C y a una velocidad de cizallamiento de 1 s"1. Esta viscosidad puede medirse usando un viscosímetro de cono/placa (reómetro Haake R600 o similar) . Los polímeros espesantes pueden ser espesantes de la fase acuosa y/o de la fase grasa, preferiblemente de la fase acuosa; ¦ el término "polímero espesante orgánico" significa un polímero espesante tal como se definió previamente, que está formado de carbono, hidrógeno y, posiblemente, nitrógeno, oxígeno, azufre, halógenos, tales como flúor, cloro o bromo, y fósforo, metales alcalinos, tales como sodio o potasio, o metales alcalino térreos, tales como magnesio o calcio. Los polímeros orgánicos de acuerdo con la invención no comprenden silicio; ¦ de acuerdo con la invención, el término "polímero espesante orgánico no celulósico" significa un polímero espesante orgánico que no comprende unidades de celulosa; el término "tensioactivo" ignifica un "agente tensioactivo" que es compuesto que es capaz de modificar la tensión superficial entre dos superficies; los tensioactivos son moléculas amfifílicos, en este caso contienen dos partes de diferente polaridad, una lipofílica y apolar, y las otras lipofílica y apolar; ¦ una "sal de ácido orgánico o mineral" es más particularmente sales seleccionadas de una sal derivada de i) ácido clorhídrico HCl , ii) de ácido bromhídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2S04, iv) ácidos alquilsulfónicos : Alk-S (0) 20H tal como ácido metilsulfónico y ácido etilsulfónico; v) ácidos arilsulfónicos Ar-S(0)20H, tales como ácido bencenosulfónico y ácido toluenosulfónico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico, x) ácidos alcoxisulfínicos Alk-O-S (0) OH, tales como ácido metoxisulfínico y ácido etoxisulfiníco; xi) ácidos ariloxisulfínicos tales como ácido toluenooxisulfínico y ácido fenoxisulfínico; xii) ácido fosfórico H3P04; xiii) ácido acético CH3C(0)0H; xiv) ácido tríflico CF3S03H y xv) ácido tetrafluorobórico HBF4; ¦ un "contraión aniónico" es un anión o un grupo aniónico derivado de una sal de ácido orgánico o mineral que contrarresta la carga catiónica del tinte; más particularmente, el contraión aniónico es seleccionado de i) haluros, tales como cloruro o bromuro; ii ) nitratos; iii) sulfonatos, incluyendo alquilsulfonatos (Ci-C6) Alk-S (0) 20~, tales como metilsulfonato o mesilato y etilsulfonato ; iv) arilsulfonatos : Ar-S(0)2~, tales como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos : Alk-O-S (0) 0" , tales como sulfato de metil y sulfato de etilo; x) sulfatos de arilo Ar-0-S(0)0~, tales como bencenosulfato y toluenosulfato ; xi) alcoxisulfatos Alk-O-S (0) 2" , tales como sulfato de metoxi y sulfato de etoxi; xii) sulfatos de ariloxi: Ar-0-S (0) 20" ; xiii) fosfatos 0= P(0H)2-0", 0 = P(0")2-0H O = P(0")3 y H0- [P(0) (0")]W-P(0) (0")2, con w que es un entero; xiv) acetato; xv) triflato; xvi) y boratos, tales como tetrafluoroborato, xvii) disulfato (0=)2S(O")2 o S04"2 y monosulfato HS04~; el contraión aniónico que resulta de una sal de ácido orgánico o mineral, asegura la neutralidad eléctrica de la molécula; por lo tanto, se entiende que, cuando el anión comprende varias cargas aniónicas, entonces, el mismo anión se puede utilizar para la neutralidad eléctrica de varios grupos catiónicos en la misma molécula o de lo contrario puede servir para la neutralidad eléctrica de varias moléculas, por ejemplo, un tinte de disulfuro de la fórmula (I), que contiene dos cromóforos catiónicos puede contener ya sea contraiones aniónicos "con una sola carga" o un contraión aniónico "de doble carga", tal como (0=)2 S(0")2 o 0=P(0")2OH; ¦ Por otra parte, las sales de adición que pueden utilizarse en el contexto de la invención son seleccionadas en particular de las sales de adición con una base cosméticamente aceptable, tal como los agentes alcalinizantes como se define a continuación, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, amoníaco acuoso, aminas o alcanolaminas ; ¦ el término "por lo menos uno" es equivalente a "uno o más" ; y ¦ el término "inclusivo" para un intervalo de concentraciones significa que los límites del intervalo están comprendidos en el intervalo definido. 1) . La composición de la invención La composición de acuerdo con la invención es cosmética, en este caso, es en un medio cosmético y comprende: i) por lo menos un tinte directo catiónico que tiene una función de disulfuro o una función de tiol o una función de tiol protegido; ii) por lo menos un polímero espesante orgánico no celulósico; iii) por lo menos un agente alcalino; iv) por lo menos un agente reductor; y v) opcionamente por lo menos un tensioactivo.
El medio cosmético : El término "medio cosmético" significa un medio que es apropiado para el teñido de fibras de queratina, también conocidas como soporte de teñido, que es un medio cosmético generalmente formado de agua o una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos o de una mezcla o solventes orgánicos. Preferiblemente, la composición comprende agua y en un contenido especialmente inclusivamente entre 5% y 95%, con respecto al peso total de la composición.
El término "solvente orgánico" , significa una sustancia orgánica que es capaz de disolver otra sustancia sin modificarla químicamente.
Solventes orgánicos: Ejemplos de solventes orgánicos que se pueden mencionar incluyen alcandés inferiores Ci-C4, tales como etanol e isopropanol; polioles y éteres de poliol, por ejemplo 2-butoxietanol , propilenglicol , propilen glicol monometil éter, dietilen glicol monoetil éter y dietilen glicol monometil éter, y también alcoholes aromáticos, por ejemplo alcohol bencílico o fenoxietanol , y mezclas de los mimos.
Los solventes orgánicos están presentes preferiblemente en proporciones preferiblemente inclusivamente entre 0.1 y 40% en peso, aproximadamente con respecto al peso total de la composición de teñido, y más preferiblemente entre 1 y 30% en peso aproximadamente y e incluso más particularmente inclusivamente entre 5 y 25% en peso con respecto al peso total de la composición. i) Tintes directos que portan una función de disulfuro o tiol de la invención : El tinte o tintes directos que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido utilizados en la invención es/son de la fórmula (I) como se definió anteriormente.
De acuerdo con un modo particular de la invención, los tintes (I) son tintes de disulfuro, en este caso, para los que U representa el siguiente radical a) -S-C Sat- (?' ) ?-?' , y más particularmente los tintes de la fórmula (I) son simétricos, en este caso, son tales que A = A' , Csat = C'aat, X = X' y p = p' .
De acuerdo con otro modo particular de la invención, los tintes de fórmula (I) que portan una función tiol son como se definió previamente, en este caso, U representa el radical b) Y.
Otra modalidad particular de la invención se refiere a tintes fluorescentes que portan la función de disulfuro, tiol o tiol protegido, para teñir y/o decolorar fibras de queratina oscuras.
Más particulamente , los tintes fluorencentes portan una función de disulfuro. i)¦ 1) Y: De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el tinte directo de fórmula (I) es un tinte de tiol, en este caso, Y representa i) un átomo de hidrógeno.
De acuerdo con otra modalidad particular de la invención, en la fórmula anteriormente mencionada (I) , Y es un grupo protector conocido por una persona experimentada en la técnica, tal como, por ejemplo, los descritos en las obras "Protective Groups in Organic Synthesis" , T Greene, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York, 1981, pp 193-217;. "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3aed, 2005, cap. 5, y Ullmann' s Encyclopedia, "Peptide Syntesis", pp 4-5, 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 10.1002/14356007. al9 157.
En particular, Y representa un grupo protector de función de tiol seleccionado de los siguientes radicales: ¦ alquilcarbonilo (Ci-C4) ; ¦ alquiltiocarbonilo (C!-C4) ; ¦ alcoxicarbonilo (C!-C4) ; ¦ alcoxitiocarbonilo (C1-C4) ; ¦ alquiltio-tiocarbonilo (C1-C4) ; • (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) ; ¦ (di) (alquil ) aminotiocarbonilo (C1-C4) ; ¦ arilcarbonilo, por ejemplo fenilcarbonilo ; ¦ ariloxicarbonilo; ¦ arilalcoxicarbonilo (C!-C4) ; ¦ (di) (alquil) amino (C1-C4) , tal como dimetilaminocarbonilo; ¦ (alquil) arilarainocarbonilo (C1-C4) ; ¦ carboxilo; .
¦ S03~M+, con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio, o alternativamente un contraión del cromóforo catiónico A y M+ están ausentes; - arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo, dibenzosuberilo o 1 , 3 , 5-ciclo-heptatrienilo; > Heteroarilo opcionalmente sustituido, especialmente, incluyendo los siguientes radicales heteroarilo catiónico o no catiónico, que comprdnen desde 1 hasta 4 heteroátomos : i) radicales monocíclicos de 5, 6 ó 7 miembros, tales como furanilo o furilo, pirrolilo o pirrilo, tiofenilo o tienilo, pirazolilo, oxazolilo, oxazolio, isoxazolilo, isoxazolio, tiazolilo, tiazolio, isotiazolilo, isotiazolio, 1 , 2 , 4-triazolilo, 1 , 2 , 4 -triazolio, 1 , 2 , 3 -triazolilo, 1,2,3-triazolio, 1 , 2 , -oxazolilo, 1 , 2 , 4 -oxazolio, 1,2,4-tiadiazolilo, 1 , 2 , 4 -tiadiazolio, pirilio, tiopiridilo, piridinio, pirimidinilo, pirimidinio, pirazinilo, pirazinio, piridazinilo, piridazinio, triazinilo, triazinio, tetrazinilo, tetrazinio, azepinilo, azepinio, oxazepiniló, oxazepinio, tiepinilo, tiepinio, imidazolilo, imidazolio; ii) radicales bicíclicos de 8 a 11 miembros, tales como indolilo, indolinio, benzimidazolilo, benzimidazolio, benzoxazolilo, benzoxazolio, dihidrobenzoxazolinilo, benzotiazolilo, benzotiazolio, piridoimidazolilo, piridoimidazolio, tienocicloheptadienilo, estos grupos monocíclicos o bíciclicos opcionalmente que son sustituidos por uno o más grupos, tales como grupos alquilo (C1-C4) , por ejemplo metilo, o polihaloalquilo (C1-C4) , por ejemplo grupo trifluorometilo ; iii) o en el siguiente grupo ABC tricíclico: en el que los dos anillos A y C comprenden opcionalmente un heteroátomo y el anillo B es un anillo de 5, 6 ó 7 miembros, particularmente un anillo de 6 miembros, y contiene por lo menos un heteroátomo, por ejemplo piperidilo o piranilo,- > heterocicloalquilo opcionalmente sustituido y opcionalmente catiónico, el grupo heterocicloalquilo especialmente representa un grupo monocíclico de 5, 6 ó 7 miembros saturado o parcialmente saturado que comprende desde 1 hasta 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno, tales como di/tetrahidrofuranilo, di/tetrahidrotiofenilo, di/tetrahidro irrolilo, di/tetrahidropiranilo, di/tetra/hexahidrotio iranilo, dihidropiridilo, piperazinilo, piperidinilo, tetrametilpiperidinilo, morfolinilo, di/tetra/hexahidroazepinilo o di/tetrahidropirimidinilo, estos grupos opcionalmente están sustituidos por uno o más grupos tales como alquilo (C1-C4) , oxo o tioxo; o el heterociclo que representa el siguiente grupo en el que R'C, R>D, R'E, R'F, R'9 y R , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) , o de alternativamente dos grupos R 9 con RH' y/o R e con R,£, forman un grupo oxo o tioxo, o alternativamente R 9 con R E juntos forman un cicloalquilo ; y v representa un entero entre 1 y 3 inclusivos; preferiblemente, RC' a. RH' representan un átomo de hidrógeno; y An'~ representa un contraión; > -C (NR CR D) =N+R R F An'"", con R'C, R'D, R'E y R'F, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Cx-C4) ; preferiblemente, R c a R'F representan un átomo de hidrógeno; y An'"" representa un contraión; > -C (NR CR D) =NR e, con R'C, R'D y R'E como se definió previamente ; > (di)aril alquil (C1-C4) opcionalmente sustituido, ' tal como 9-antracenilmetilo, fenilmetilo o difenilmetilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos seleccionados, en particular, de alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C4) , tal como metoxi, hidroxilo, alquilcarbonilo o (di) (alquil) amino (C1-C4) , tal como dimetilamino; > (di) heteroaril alquilo (C!-C4) opcionalmente sustituido; el grupo heteroarilo es, especialmente radical monocíclico catiónico o no catiónico, de 5 ó 6 miembros que comprende desde 1 hasta 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, tales como pirrolilo, furanilo, tiofenilo, piridilo, piridilo N-óxido, tal como grupos 4-piridilo o 2-piridilo N-óxido, pirilio, piridinio o triazinilo, opcionalmente sustituido con uno o más grupos, tales como alquilo, particularmente metilo; ventajosamente, el (di ) heteroarilo alquilo (C1-C4) es (di) heteroariletilo o (di) heteroarilmetilo; > CR^R3, con R1, R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno o un grupo seleccionado de: - alquilo (C1-C4) ; - alcoxi (C1-C4) ; arilo opcionalmente sustituido, tal como fénilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos, por ejemplo alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C4) o hidroxilo; - heteroarilo opcionalmente sustituido, tal como tiofenilo, furanilo, pirrolilo, piranilo, piridilo, opcionalmente sustituido por un grupo alquilo (C1-C4) ; P (Z1) R,:LR'2R'3( con R'1 y R'2, que son idénticos o diferentes, que representan un grupo hidroxilo, alcoxi (C1-G4) o grupo alquilo, R 3 representa un grupo hidroxilo o alcoxi (C1-C4) y Z1 representa un átomo de oxígeno o azufre; ¦ un anillo estéricamente impedido, y ¦ alcoxialquilo opcionalmente sustituido, tal como metoximetilo (MOM) , etoxietilo (EOM) e isobutoximetilo .
De acuerdo con una modalidad particularmente, los tintes de tiol protegidos de fórmula (I) comprenden un grupo Y seleccionado de i) heteroarilo monocíclico catiónico, aromático, de 5 ó 6 miembros que comprende desde 1 hasta 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno, tales como oxazolio, isoxazolio, tiazolio, isotiazolio, 1, 2 , 4-triazolio, 1 , 2 , 3 -triazolio, 1,2,4-oxazolio, 1 , 2 , 4 -1iadiazolio , pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinilo, pirazinio, piridazinio, triazinio, tetrazinio, oxazepinio, tiepinilo, tiepinio o imidazólio ; ii) heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico, tales como indolinio, bencimidazolio, benzoxazolio o benzotiazolio, estos grupos heteroarilo monocíclicos o bicíclicos opcionalmente sustituidos con uno o más grupos, tales como alquilo, por ejemplo metilo, o polihalo alquilo (C1-C4) , tales como trifluomtilo; iii) o el heterocíclico siguiente: en la que Rc y Rd, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) preferiblemente, Rc a R d representan un grupo alquilo (C^-C^ , tal como metilo, y An representa un contraion.
En particular, Y representa un grupo seleccionado de oxazolio, isoxazolio, tiazolio, isotiazolio, 1 , 2 , 4 -triazolio , 1 , 2 , 3-triazolio, 1, 2 , 4-oxazolio, 1 , 2 , 4 -tiadiazolio , pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triazinio, imidazolio, bencimidazolio, benzoxazolio o benzotiazolio, estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos alquilo (C1-C4) , especialmente metilo.
En particular, Y representa un grupo protector, tal como : > alquilcarbonilo (C!-C4) , por ejemplo metilcarbonilo o etilcarbonilo; > arilcarbonilo, tal como fenilcarbonilo; > alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > ariloxicarbonilo; > Aril alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > (di) (alquil ) aminocarbonilo (Ci - C4) , por ejemplo dimetilaminocarbonilo; > (alquil) arilaminocarbonilo (C1-C4) ; > Arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo; > heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 miembros, tal como imidazolilo o piridilo; > heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 miembros catiónicos, tal como pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triazinio o imidazolio; estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más, grupos alquilo (C1-C4) iguales o diferentes, tal como metilo; > heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico, tal como bencimidazolio o benzoxazolio; estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más, iguales o diferentes grupos alquilo (C1-C4) , como metilo; > Heterociclo catiónico de la fórmula siguiente: > -C (NH2) =N H2An ; con An que es un contraion amónico como es definido previamente ,- > -C(NH2)=NH; > S03"M+, con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio. i) -2) Csat Y C'Sat Como se indicó previamente, en la fórmula (I) , Csat y C'sat, representan, independientemente uno de otro, una cadena de alquileno lineal o ramificada o cíclica Ci-C8 que está opcionalmente sustituida.
Los sustituyentes de los que se puede hacer mención incluyen los siguientes grupos: i) amino ii) alquilamino ( C1 -C4) , iü) dialquilamino (C1-C4) o el grupo iv) Ra-Za-C (Zb) -Zc-en el que Za y Zb, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa' , Zc representa un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa y R representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno o ün grupo alquiloC1-C4 y Ra' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloC!-C4 ; más particularmente, los grupos iv) son seleccionados de carboxilato -C(0)0" o -C (O) OMetal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(0)-OH, guanidino H2NC (NH) -NH- , amidino H2N-C(NH)-, (tio)ureo H2NC(0)-NH- y H2NC(S)-NH-, aminocarbonilo -C(0)-NRa'2 o aminotiocarbonilo -C(S)-NRa'2, carbamoilo Ra' -C (0) -NRa' - o t iocarbamoilo Ra' -C ( S ) -NRa' - , con Ra' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; el sustituyente o sustituyentes están presentes preferiblemente en el carbono en la posición beta o gama con respecto a los átomos de azufre del grupo disulfuro, tiol o tiol protegido.
Preferiblemente, en el caso de la fórmula (I) , Csat y C'Sat representan una cadena - (CH2)ic- con k que es un entero entre 1 y 8, inclusivos. i) .3) X y X' : De acuerdo con una modalidad particular de la invención, en la fórmula anteriormente mencionada (I) , cuando p y ' son igual a l, X y X' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan la secuencia siguiente: - (T)t- (Z)z- (T' )t.- la secuencia que es unida en la fórmula (I) simétricamente como sigue: -Ceat(0 C'Sat) " (T)t- (Z)z- (A O A') / en la que : • T y T' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o combinaciones de los mismos seleccionados de: -0-,-S-; - (R) - ; -N+ (R) (R° ) - ; -S(0)-; -S(0)2-; -C(O)-; con R y R° , idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un radical alquiloCi-C4 , radical hidroxialquiloCi-C4 o un radical arilo alquilo (Ci-C4) , y un radical heterocicloalquilo o heteroarilo, catiónico o no catiónico que es preferiblemente monocíclico, que contienen preferiblemente dos heteroátomos (más preferiblemente dos átomos de nitrógeno) y que comprende preferiblemente desde 5 hasta 7 miembros, más preferiblemente imidazolio; los índices t y t', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 ó 1; • Z representa: > radical -(CH2)m-, con m un entero entre 1 y 8; > -(CH2CH20)q- o - (OCH2CH2) q- , en la que q es un entero entre 1 y 5 inclusivos; > un radical arilo, alquilarilo o arilalquilo, en el que el radical alquilo es Ci-C4 y el radical arilo es preferiblemente C^, que es opcionalmente sustituido por al menos un grupo S03M con M que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio sustituido por uno o más radicales alquilo Ci-C3 lineales o ramificados, idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos un hidroxilo; • z es 0 ó 1.
Por otra parte, de acuerdo con una modalidad particular de la invención, Z representa en donde M representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio o un grupo amonio sustituido con uno o más radicales alquiloCi-Ci0 lineales o ramificados idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos un hidroxilo; 0-4 representa un entero entre 0 y 4 inclusivos, y q representa un entero inclusivamente entre 1 y i) . 4) . A y A' : Los radicales A y/o A' de la fórmula (I) comprenden por lo menos un cromóforo catiónico cuaternizado o por lo menos un cromóforo que porta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable .
De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el tinte (I) de acuerdo con la invención es un disulfuro y comprende cromóforos catiónicos cuaternizados idénticos A y A' .
Más particularmente, los tintes de la fórmula (I) de acuerdo con la invención son disulfuros simétricos, en este caso, contiene un 'eje de simetría C2, en este caso, la fórmula (I) es tal que: A- (X)p-C3at-S-S-C'sat- (?' )p.-A' con ?=?' , ?=?' , p=p', C3at= C'sat.
Como cromóforos que son útiles, se puede hacer mención, de los derivados de los siguientes tintes: acridinas; acridonas antrantronas ; antrapirimidinas ; antraquinonas; azinas, (poli)azos; hidrazono o hidrazonas, en particular arilhidrazonas ; azometinas benzantronas ; bencimidazoles ; benzimidazolonas ,- benzindoles ; benzoxazoles ; benzopiranos ; benzotiazoles ; benzoquinonas ; bisazinas; bisisoindolinas ; carboxanilidas ; cumarinas; cianinas, tal como azacarbocianinas , diazacarbocianinas , diazahemicianinas , hemicianinas o tetraazacarbocianinas ; diazinas,-dicetopirrolopirroles ; dioxazinas,- difenilaminas ,-difenilmetanos ,- ditiazinas flavonoides, tales como flavantrones y flavonas; fluorindinas ; formazanos; indaminas ; indantronas; indigoides y pseudoindigoides ; indofenoles ; indoanilinas ; isoindolinas ; isoindolinonas ; isoviolantronas ,· lactonas; (poli) metinos , tales como dimetinas de estilbeno o tipos estirilo; naftalimidas ; naftanilidas ; naftolactamas ; naftoquinonas , nitro, especialmente nitro (hetero) aromáticos ; oxadiazoles; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazinas; fenotiazinas , ftalocianinas , polienos/carotenoides ; porfirinas; pirantronas ,-pirazolantronas ; pirazolonas; pirimidinoantronas ; pironinas; quinacridonas ; quinolinas; quinoftalonas escuarainas ; tetrazolios ; tiazinas; tioindigos; tiopironinas ; triarilmetano_3 o xantenos .
Entre los cromóforos azo catiónicos, se puede hacer mención particularmente, de los derivados de los tintes catiónicos descritos en Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. iley & Sons, actualizado el 19/04/2010.
Entre los cromóforos azo A y/o A' que se pueden utilizar de acuerdo con la invención se puede hacer mención de los tintes azo catiónicos descritos en las Solicitudes de Patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP-714 954.
De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el cromóforo coloreado A y/o A' es seleccionado de los cromóforos catiónicos, preferiblemente aquellos derivados de los tintes conocidos como "tintes básicos" .
Entre los cromóforos azo, se puede hacer mención de los que se describen en el índice de Color Internacional, tercera edición, y especialmente de los siguientes compuestos: - Rojo Básico 22 - Rojo Básico 76 - Amarillo Básico 57 - Marrón Básico 16 - Marrón Básico 17 Entre los cromóforos de quinona catiónicos A y/o A' , aquellos mencionados en el índice de Color Internacional mencionado anteriormente son apropiados y se puede hacer mención, entre ellos, entre otras cosas, de los radicales que resultan de los siguientes tintes: - Azul Básico 22 - Azul Básico 99 Entre los cromóforos de azina catiónicos A y/o A', los que se enumeran en el índice de Color Internacional son apropiados, por ejemplo, los radicales que resultan de los siguientes tintes: - Azul Básico 17 - Rojo Básico 2.
Entre los cromóforos de triarilmetano catiónicos A y/o A' que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, se puede hacer mención, además de los enumerados en el índice de Color, de los radicales que resultan de los siguientes tintes : - Verde Básico 1 - Violeta Básico 3 - Violeta Básico 14 - Azul Básico 7 - Azul Básico 26.
También se puede hacer mención de los cromóforos catiónicos que resultan de los tintes descritos en los documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714 954. También se puede hacer mención de los enumerados en la enciclopedia, "The chemistry of synthetic dyes" , por K. Venkataraman, 1952, Academic Press, Vol . 1 a 7, en "Kirk Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology" , en el capítulo "Dyes and Dye Intermediates" , 1993, Wiley and Sons, y en varios capítulos de "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 7a edición, Wiley and Sons.
Preferiblemente, los cromóforos A y/o A' son seleccionados de los que resultan de tintes azo y tipo hidroazono .
De acuerdo con una modalidad particular, los radicales A y/o A' en la fórmula (I) comprenden por lo menos un cromóforo azo catiónico derivados de los tintes descritos en EP 850 636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 9948465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO 9744004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 0166646, US 5 708 151, WO 9501772, WO 515144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP 1 133 976, GB 738 585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978) , 61 (1) , 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh . Obshch. Khim. (1970) , 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Roma) (1975) , 65(5-6) , 305-14; Journal of the Chínese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text . Res. J. (1984) , 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milán) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979) , 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3) , 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992) , 6(2) , 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993) , 29(4) , 233-4; Dyes Pigm. (1992) , 19(1) , 69-79; Dyes Pig m. (1989), 11 (3), 163-72.
De acuerdo con una variante, A y/o A' de la fórmula (I) contienen por lo menos un radical catiónico transportado por o incluido en por lo menos uno de los cromóforos .
Preferiblemente, el radical catiónico es un amonio cuaternario; más preferiblemente, la carga catiónica es endocíclica.
Estos radicales catiónicos son, por ejemplo, un radical catiónico : - que portan una carga de un (di/tri) alquilamonio ( i~ C8) exocíclico o que portan una carga endocíclica, tal como los siguientes grupos heteroarilo catiónicos : acridinio, bencimidazolio, benzobistriazolio, benzopirazolio, benzopiridazinio, benzoquinolio, benzotiazolio, benzotriazolio, benzoxazolio, bipiridinio, bistetrazolio, dihidrotiazolio, imidazopiridinio, imidazolio, indolio, isoquinolio, naftoimidazolio, naftooxazolio, naftopirazolio, oxadiazolio, oxazolio, oxazolopiridinio, oxonio, fenazinio, fenooxazolio, pirazinio, pirazolio, pirazoiltriazolio, piridinio, piridinoimidazolio, pirrolio, pirilio, quinolio, tetrazolio, tiadiazolio, tiazolio, tiazolopiridinio, tiazoilimidazolio, tiopirilio, triazolio o xantolio.
Se puede hacer mención de los cromóforos hidrazono catiónicos de las fórmulas (II) a (III' ) y de los siguientes cromóforos azo catiónicos (IV), (IV), (V) y (V): (*) -Het+-C(Ra) =N-N(Rb) -Ar Q" Q~Het+-C (Ra) =N-N (Rb) -Ar¦ - (*) , (II) (II') (*) -Het+-N(Ra) =N-N(Rb) -Ar Q" Q"Het+-N (Ra) =N-N (Rb) -Ar' -(*), (III) (???') (*) -Het+-N=N-Ar Q" Q"Het+-N=N-Ar' - (*) , (IV) (IV) (*) -Ar+-N=N-Ar" Q" Q" Ar+-N=N-Ar" - ( * ) (V) (V) Las fórmulas (II) a (V) con: - Het+ representa un radical heteroarilo catiónico, que porta preferiblemente una carga catiónica endocíclica, tal como imidazolio, indolio, o piridinio opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos alquilo (Ci-C8) , tal como metilo; - Ar+ representa un radical arilo, tal como fenilo o naftilo, que porta una carga exocíclica catiónica, particularmente trialquilamonio (Ci-C8) , tal como trimetilamonio; - Ar representa un grupo arilo, especialmente fenilo, opcionalmente sustituido, preferiblemente por uno o más grupos donantes de electrones, tales como i) alquilo (Ci-C8) opcionalmente sustituido, ii) alcoxi (Ci-C8) opcionalmente sustituido, iii) (di) (alquil) amino (Ci-C8) opcionalmente sustituido en el grupo alquilo por un grupo hidroxilo, iv) aril alquilamino (Ci-C8) , v) N-alquilo (Ci-C8) -N-aril alquilamino (Cx-Cs) opcionalmente sustituido o alternativamente, Ar representa un grupo julolidina; Ar' es un grupo (hetero) arileno divalente opcionalmente sustituido, tal como fenileno, particularmente para-fenileno o naftaleno, que son opcionalmente sustituidos, preferiblemente por uno o más grupos alquilo (Ci-C8) , hidroxilo o alcoxi (Ci-C8) ; - Ar" es un grupo (hetero) arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo o pirazolilo, que están opcionalmente sustituidos, preferiblemente por uno o más grupos alquilo (Ci-Ce) , hidroxilo, (di) (alquil) amino (Ci-C8) , alcoxi (Ci-C8) o fenilo; - Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C^-Ca) que está opcionalmente sustituido, preferiblemente con un grupo hidroxilo; o alternativamente, el sustituyente Ra con un sustituyente de Het+ y/o Rb con un sustituyente de formación Ar, junto con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo; particularmente Ra y Rb representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C8) opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo; Q" representa un contraión aniónico orgánico o mineral, tal como un haluro o un sulfato de alquilo; - (*) Representa la parte del cromóforo unida al resto de la molécula de fórmula (I) .
En particular, se puede hacer mención de los cromóforos azo e hidrazono que portan una carga catiónica endocíclica de las fórmulas (II) a (IV) , como se definió previamente. Más particularmente los de las fórmulas (II) a (IV) derivados de los tintes descritos en las solicitudes de patente WO 95/714954. Preferiblemente, los siguientes cromóforos: (II-D ;iv-i) las fórmulas (III-l) y (IV-1) con: - R1 que representa un grupo alquilo (C1-C4) , tal como metilo; - R2 y R3, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci - C4 ) , tal como metilo; y - R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo donador de electrones, tales como alquilo (Cx-C8) opcionalmente sustituido, alcoxi (Ci-C8) opcionalmente sustituido, y (di) (alquil) amino (Ci-C8) opcionalmente sustituido en el grupo o grupos alquilo por un grupo hidroxilo, particularmente R4 es un átomo de hidrógeno; - Z representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno, preferiblemente CH, - Q" es como se definió anteriormente; quedando entendido que el cromóforo (II-l) o (IV-1) está conectado al resto de la molécula de fórmula (I) por R2, R1 o R4, en cuyo caso uno de los átomos de hidrógeno de R2, R1 o R4 se sustituye con X o X', si = l o ' = 1, o bien con Csat o Csat' , si p = 0 o p' = 0.
En particular, los cromóforos (II-l) y (IV-1) resultan de Rojo Básico 51, Amarillo Básico 87 y Naranja Básico 31, o sus derivados: Rojo Básico 51 Naranja Básico 31 Amarillo Básico, 87 con Q' que es un contraión aniónico como se definió previamente, particularmente un haluro, tal como cloruro, o un sulfato de alquilo, tal como sulfato de metilo o mesitilo.
De acuerdo con una modalidad específica de la invención, los tintes de la fórmula (I) son fluorescentes, en este caso, contienen por lo menos un cromóforo fluorescente como se ha definido previamente.
Como cromóforos fluorescentes A y/o A' que son útiles en la presente invención, se puede hacer mención, de los radicales derivados de los siguientes tintes: acridinas, acridonas, benzantronas , benzimidazoles , benzimidazolonas , benzindoles, benzoxazoles , benzopiranos , benzotiazoles , cumarinas, difluoro{2- [ (2H-pirrol-2-ilideno-kN)metill -1H-pirrolato-kN}boronos (BODIPY ®) , dicetopirrolopirroles , fluorindinas , (poli) metinas (especialmente cianinas y estirilos/hemicianinas) , naftalimidas , naftanilidas , naftilamina (como dansilos) , oxadiazoles, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides , escuarainas, estilbenos o xantenos .
También se puede hacer mención de los tintes fluorescentes A y/o A' descritos en los documentos EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714 954 y los que figuran en el la enciclopedia "The chemistry of synthetic dyes" , por K. Venkataraman, 1952, Academic Press, Vol 1 a 7, en "Kirk Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology" , en el capítulo "Dyes and Dye Intermediates" , 1993, iley and Sons, en varios capítulos de "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry" , 7a edición, Wiley and Sons, y en The Handbook— A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10a Ed. , Molecular Probes/I nvitrogen - Oregon 2005, distribuidos en la Internet o en las ediciones impresas anteriores.
De acuerdo con una variante preferida de la invención, el cromóforo fluorescente A y/o A' es catiónico y comprende por lo menos un radical amonio cuaternario, tales como los que resultan de los tintes de polimetina de las siguientes fórmulas (VI) y (VI') abajo: W+- [C(RC) =C(Rd]m,-Ar' - (*) Q" Ar- [C (Rd) =C (Rc] m- -W +- ( * ) Q" (VI) (VI') Las Fórmulas (VI) y (VI') con: • W+ que representa un radical heterocíclico catiónico o he eroarilo, en particular que comprende un amonio cuaternario opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo (Ci-Ca) opcionalmente sustituido especialmente con uno o más grupos hidroxilo; · W'+ que representa un radical heterocíclico o heteroarilo divalente como se definió para W+; • Ar que representa un grupo arilo, tal como fenilo o naftilo, opcionalmente sustituido preferiblemente con i) uno o más átomos de halógeno, tales como flúor o cloro; ii) uno o más grupos alquilo (Ci.-C8) , preferiblemente de Ci-C4, tal como metilo, iii) uno o más grupos hidroxilo; iv) uno o más grupos alcoxi (Ci-C8) , tal como metoxi ; v) uno o más grupos hidróxi alquilo (Ci-C8) , tales como hidroxietilo; vi) uno o más grupos amino o (di) alquilamino (Ci-C8) , preferiblemente con la parte de alquilo C1-C4, opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, tales como (di) hidroxietilamino; vii) con uno o más grupos acilamino; viii) uno o más grupos heterocicloalquilo, tales como piperazinilo, piperidilo o heteroarilo de 5 ó 6 miembros, tales como pirrolidinilo , piridinilo e imidazolinilo; • Ar' que es un radical arilo divalente como es definido para Ar; • m' que representa un entero entre 1 y 4 inclusivos, n particular, m tiene el valor 1 ó 2, más preferiblemente 1; • R° y Rd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un alquilo (Ci-C8) opcionalmente sustituido, preferiblemente de C1-C4 o alternativamente Rc, contiguo con W+ o W+, y/o Rd, contiguo con Ar o Ar' , formando, con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo; en particular, Rc es contiguo con W+ o W'+ y forma un (hetero) cicloalquilo, tal como ciclohexilo; • Q" es un contraión orgánico o mineral aniónico como se ha definido previamente; • (*) representa la parte del cromóforo unida al resto de la fórmula (I) .
De acuerdo con variante, el tinte de disulfuro, tiol o tiol protegido es un- tinte fluorescente cuaternizado o cuaternizable, tal como en la fórmula (I) con p y p' igual a 1 y A y/o A' que representa un radical naftalimidilo que opcionalmente porta una carga catiónica exocíclica de las fórmulas (VII) o (VII'): en las fórmulas (VII) y (VII'): • Re, Rf, R9, y Rh, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-Ce) que es opcionalmente sustituido, preferiblemente con un grupo dialquilamino (Ci-C6) o trialquilamonio (Ci-C3) , tal como trimetilamonio,- • I" representa el enlace que une el radical naftalimidilo al resto de la molécula a través de X o X' , si p = 1 o p' = 1, o alternativamente a través de Csat o Cgat- si p = 0 o p' =0.
De acuerdo con una modalidad de la invención, p = 1, z = t' = 0, t = 1 y T representa -N(R)-, preferiblemente en la posición para en Ar con respecto al grupo funcional olefina -C(RC) = C(Rd) - .
Particulamente , en una variante, p = 1, z = t' = 0, t = 1 y T representa -N(R)-f preferiblemente en la posición :para en Ar con respecto al grupo funcional estirilo -C (Rc) =C (Rd) - , y T" representa un grupo - (R) - , -N+ (R) (R°)- o imidazolio.
Preferiblemente, W+ o W'+ es un imidazolio, piridinio, bencimidazolio, pirazolio, benzotiazolio y quinolinio opcionalmente sustituido por uno o más radicales alquiloCi-C4 idénticos o diferentes.
De acuerdo con una modalidad particularmente preferida de la invención, A y/o A' representan el cromóforo (VI') como se definió previamente con m' = 1, Ar representa un grupo fenilo sustituido en la posición para con respecto al grupo estirilo -C (Rd) =C (R°) - por un grupo (di) (hidroxi) (alquil) amino (Ci-C6) , tal como di idroxi alquilamino (Ci-C4) , y W'+ representa un grupo imidazolio o piridinio, preferiblemente un grupo orto-o para-piridinio.
Como ejemplos de tintes de la invención, se puede hacer mención de los tintes de disulfuro seleccionados de las fórmulas (VIII) a (XIV) y los tintes de tiol o tiol protegido seleccionados de (vni) ?? en las fórmulas (VIII) a (XIV) y (VIII') a (XIV): • G y G' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo -NRcRd, -NRc'R'd o alcoxiCi-C6 qué está opcionalmente sustituido, pero preferiblemente está sin sustituir, preferiblemente, G y G' representan un grupo -NRcRd, -NRc'R'd respectivamente; • R1, R2, R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloCi-C6í preferiblemente un átomo de hidrógeno; · Ra y Ra' / que son idénticos o diferentes, representan un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un grupo alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o amino, alquilaminoCi-C o dialquilaminoCi-C4/ los radicales alquilo psosiblemente forman, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente ál nitrógeno; preferiblemente, Ra y R'a representan un grupo alquiloCi-C3 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, o un grupo bencilo; · Rb y R'b que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un grupo alquiloCi-C6 que está opcionalmente sustituido, preferiblemente R y R'b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloC!-C3 o bencilo; · Rc, R'c ¾ y R'd que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (C1-C4) o un grupo alcoxiCi-C6 o un grupo alquiloCi-C6 que está opcionalmente sustituido, Rc, R'c, R<_ Y R'd representan preferiblemente un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, alcoxiCi-C3, amino o (di) alquilamino (C1-C3) , o un grupo alquiloCi-C3 que es opcionalmente sustituido con i) un grupo hidroxilo, ii) un amino, iii) un (di) alquilamino (C!-C3) o iv) amonio cuaternario (R") (R'") (R"")I\T-; o alternativamente dos radicales adyacentes, Rc y Rd o R'c y R'd» llevados por el mismo átomo de nitrógeno forman juntos un grupo heterocíclico o heteroarilo; preferiblemente, el heterociclo o heteroarilo es monocíclico y de 5 y 7 miembros; mas preferiblemente, los grupos son seleccionados de imidazolilo y pirrolidinilo; · Re y R'e, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno Ci-C6 lineal o ramificado p a base de hidrocarburo de alquenileno C2-C6; • f y R'f, que son idénticos o diferentes, representan un grupo dialquilamino (C!-C4) , (R") (R"')N- o un grupo amonio cuaternario o (R" ) (R'") (R" " ) N+ en donde R" , R'" y R" " , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloCj.^ o alternativamente (R" ) (R'") (R" " ) N+-representa un grupo heteroarilo catiónico opcionalmente sustituido, preferiblemente un grupo imidazolinio opcionalmente sustituido por un grupo alquiloCx-Cs ; • Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h/ R"h Y R"' que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquilaminoCi-C4í dialquilamino (Cu -C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxiCi-C4, (poli) hidroxialcoxi (C2-C4 ) , alquilcarboniloxi , alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquiloCx-Cie opcionalmente sustituido por un grupo seleccionado de alcoxiCi-Ci2, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilaminoCi-C4 y dialquilamino (Ci-C4) , o de lo contrario los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprenden opcionalmente otro heterbátomo idéntico a o diferente del átomo de nitrógeno; preferiblemente Rg, R'g, R"g, R'"g, h R'h/ R"h Y R"'h representa un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquiloCi-C3 ; • -o alternativamente dos grupos Rg y R'g, R"g y R'"g, Rh y R'h y R"h y R"'h, portados por dos átomos de carbono adyacentes, juntos forman un anillo benzo o indeno, un heterocicloalquilo fusionado o un grupo heteroarilo fusionado, el anillo benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente que es sustituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquilaminoCi-C4 , dialquilamino (Ci-C4) , nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo , un radical acilaraino, alcoxiCi-C4, (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi , alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un aminosulfonilo o un radical alquiloCi-Cie opcionalmente sustituido por un grupo seleccionado de alcoxiCi-Ci2 , hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilaminoCi-C4 y dialquilaminoCi-C4 , o alternativamente dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forma un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico o diferente del átomo de nitrógeno; preferiblemente, Rg y R'g y R"g y R'"g juntos forman un grupo benzo; • o alternativamente dos grupos Rj., y Rg, R"'i y R'"g, R'i, y R'h y/o R"i y R"h juntos forman un (hetero) cicloalquilo fusionado, preferiblemente cicloalquilo, tal como ciclohexilo; • o alternativamente, cuando G representa -NRcR<j y G representa -NR'cRd', dos grupos Rc y R'g, R'c y R"g, Rd y Rg y R'd y R'"g juntos forman un heterociclo saturado o heteroarilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo (Ci-Ce) , preferiblemente un heterociclo de 5 y 7 miembros que contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno y oxígeno; más preferiblemente, el heterociclo es seleccionado de los grupos morfolinilo, piperazinilo, piperidinilo . y pirrolidinilo ; • Ri, R'i, R"i y R"'i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C ; • Ri, R2, R3, R4, R'i, R'2, '3 y R' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloC].-C , alcoxiCi-C4, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilaminoCi-C4 o dialquilaminoC1-C4 , los radicales alquilo posiblmente forman, con el nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; preferiblemente Ri, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 y R' son átomos de hidrógeno o un grupo amino; más preferiblemente, Ri, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 y '4 representan un átomo de hidrógeno; • Ta y iy que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) ya sea un enlace covalente o, ii) o uno o más radicales o combinaciones de los mismos seleccionados de -S02-, -O-, -S-, -N (R) - ,-N+(R) (R°)- o -CO-, con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquiloCi-C4 o hidroxialquiloCi-C4 o un aril alquilo (Ci-C4) ; preferiblemente, Ta es idéntico a Tb y representa un enlace covalente s o un grupo seleccionado de - (R) - , -C(0)-N(R)-, -N(R)-C(0)-, -OC(O)-, -C(0)-0- y -N+ (R) (R0)-, con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloC!-C4 ; más preferiblemente, Ta y Tb representa un enlace s; iii) o un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico que son preferiblemente monocíclicos , que son preferiblemente idénticos, que comprenden preferiblemente dos heteroátomos (más preferiblemente dos átomos de nitrógeno) y que comprenden preferiblemente de 5 a 7 miembros, tales como imidazolio; • !^/*° idénticos o diferentes, representan un grupo i heterocíclico opcionalmente sustituido, preferiblemente, los heterociclos son idénticos, monocíclicos y saturados de 5 a 8 miembros y comprenden en total dos átomos de nitrógeno; • representa un grupo arilo o heteroarilo fusionado anillo de imidazolio o fenilo, o alternativamente está ausente del anillo de imidazolio o fenilo; preferiblemente, cuando el anillo está presente, el anillo es un benzo; • m, m' , n y n' , pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 0 y 6 inclusivos con m + n y m' + n' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 10 inclusivos; preferiblemente, m + n = m' + n' = un entero entre 2 y 4 inclusivos; más preferiblemente, m + n = m' + n' = un número entero igual a 2; • Y es como se ha definido previamente, en particular, Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo protector, tal como: > alquilcarbonilo (Ci-C4) , tal como metilcarbonilo o etilcarbonilo; > arilcarbonilo, tal como fenilcarbonilo; > alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > ariloxicarbonilo ; > arilo alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) , tal como dimetilaminocarbonilo; > (alquilo) arilaminocarbonilo (C1-C4) ; > arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo; > heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros, tal como imidazolilo o piridilo; > heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros catiónico, tal como pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triazinio o imidazolio; estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más, idénticos o diferentes grupos alquilo (C1-C4) , como metilo; > heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico, tal como bencimidazolio o benzoxazolio ; estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos alquilo (C1-C4) idénticos o diferentes, tal como metilo; > heterociclo catiónico que tiene la siguiente fórmula: > -C (NH2) =N+H2An'"" ; con An'"" que es un contraión aniónico como es definido previamente; > -C(NH2)=NH; > S03"' M+ con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio; y • M' que representa un contraión aniónico, derivado de una sal de ácido orgánico o mineral o de una base orgánica o mineral, que asegura la neutralidad eléctrica de la molécula.
En particular, los tintes de fórmula (I) son seleccionados de tintes con un cromóforo de disulfuro de naftalimidilo, tiol o tiol protegido seleccionados de las fórmulas (XIII), (????' ), (XIV) y (XIV) como se definió previamente .
De acuerdo con un modo preferido de la invención, los tintes de fórmula (I) son seleccionados de tintes de disulfuro, de tiol o de tiol protegido seleccionados de las siguientes fórmulas (XV) a (XV) abajo: las sales de ácidos orgánicos o minerales, isómeros ópticos, isómeros geométricos y solvatos, tales como hidratos i de los mismos; en las fórmulas (XV) y (XV ) : > R y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un grupo amino (NRaRb) o un grupo amonio (N+RaRbRc) n" , preferiblemente hidroxilo, con Ra ¾ y RC que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) ; o alternativamente dos grupos alquilo Ra y Rb del grupo amino o amonio forma un hetrociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno, tales como morfolinüo, piperazinilo, piperidinilo, pirrolilo, morfolinio, piperazinio , piperidinio o pirrolinio y An" representa un contraión aniónico; > R' y R" , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo como se definió para R para R'" respectivamente; > Rg, R'g, R"g, R"'g , Rh , R'h, R"h y R"'h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, (di) alquilamino (Cj.-C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo, trif luoromet ilo, un radical acilamino, alcoxiCi-C , (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi (Ci-C4) , alcoxicarbonilo ( C1 - Ci ) , alquilcarbonilamino (Ci-C ) , acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (Ci-Ci6) opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de alcoxi (C1-C12 ) , hidroxilo, ciano, carboxilo, amino y (di) alquilamino (Ci-C4) , o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; en particular, Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h Y R"'h representan un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) ; > R'i, R"i, R"'i y R""i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) ; en particular, R'i, R"i( R'"i y R""i, representan un átomo de hidrógeno; > m, m' , que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 10, inclusivos, en particular, un entero entre 2 y 4 inclusivos; preferiblemente m y m' son igual a 2 ,· > p, p' , q y q' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 6 inclusivos; > M' representa un contraión aniónico; y > Y es como se ha definido anteriormente ; es entendido que, cuando el compuesto de fórmula (XV) o (XV) contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones aniónicos que producen la neutralidad eléctrica de las fórmulas (XV) o (XV ) .
De acuerdo con un modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a las fórmulas (XVa) o (XVa'), que tienen un grupo etenileno que conecta la parte piridinio al orto o para fenilo del piridinio, en este caso, como 2,4', 4,2' ó 4,4': con R, R' , R" , R'" , Rg , R'g, R"g, R"'g/ h/ R'i R"h/ R"'h, R'i, R"if R'"i, R""i( m, m' , p, p', q, q'f Y and M' son como se definió previamente en las fórmulas (XV) y (XV) . En particular, Rh y R"h son orto al grupo piridinio y Rh y R"h representan un átomo de hidrógeno. Otro aspecto de la invención se relaciona con los tintes de las fórmulas (XVa) o (XVa') que portan grupos Rg y R"g en la posición 3' y Rg/R"g que representan un átomo de hidrógeno .
Ventajosamente, los tintes de las fórmulas (XVa) y (XV a) tienen su grupo etenileno en la posición para del fenilo que porta el grupo amino R' (CH2 ) PN- (CH2 ) qR y/o R" (CH2) p' -N- (CH2) q' -R'", en este caso, en la posición 4', preferiblemente porta un grupo etenileno o estirilo que conecta la parte piridinio al fenilo en la posición orto del piridinio, en este caso, como 2-4' .
De acuerdo con otro modo particulars de la invención, los tintes de la invención pertenecen a las fórmulas (XVI) o (XVI'): en las fórmulas (XVI) o (XVI'): • Ri representa un grupo alquiloCi-C6 sustituido por uno o más grupos grupos hidroxilo o -C(0)OR' con R' que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C!-C4 o bien un grupo -C(0)-0~ y, en este último caso, un contraión aniónico An" está ausente; en particular Rx representa un grupo alquilo Ci-C3 sustituido por uno o más grupos hidroxilo y, más especificamente por un solo grupo hidroxilo; • R2 representa un grupo alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo; • o alternativamente los grupos Rx y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un radical heterocíclico saturado sustituido con al menos un hidroxilo, (poli ) hidroxi alquilo (C1-C4) y/o -C(0)OR', con R' que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloCi-C4 , o bien un grupo -C(0)-0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente, tal como pirrolidinilo y piperidilo; · R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo - C(0)0R", con R" que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquiloC1-C4 o alternativamente R3 representa un grupo alquilo -C(0)-0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente; · Z representa un grupo amido divalente -C(0)-N(R)- o -N(R)-C(0)-, o un grupo alquilenoCi-Cio divalente interrumpido con un grupo amido -C(0)-N(R)- y -N(R)-C(0)-, tal como - (CH2) a.C (0) -N (R) - (CH2) p- , - (CH2) n.-N (R) -C (O) - (CH2) p. , con n' que representa un entero entre 0 y 3 inclusivos; preferiblemente, n' es igual a 0, 2, 3; p que representa un entero entre 0 y 4 inclusivos, n" que representa un entero entre 0 y 3 inclusivos y especialmente n'= n" = p = 0, y R que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C3; · An" representa un contraión aniónico; • Y es como se ha definido previamente; se entiende que, cuando el compuesto de fórmula (XVI) o (XVI1) contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones aniónicos que producen la neutralidad eléctrica de las fórmulas (XVI) o (XVI').
De acuerdo con un modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a las fórmulas (XV a) o (XVI 'a) : en las fórmulas (XVIa) y (XVI 'a) : • 'x representa un grupo alquilo Ci-C4 sustituido por uno o más grupos hidroxilo, en particular por un solo grupo hidroxilo, o -C(O) -0R' , con R' que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4l o un grupo -C(0)-0" y, en el último caso, un contraión aniónico An" está ausente; preferiblemente, R'x representa un grupo alquilo Ci-C4 sustituido por un grupo hidroxilo; • R'2 representa un grupo alquilo Ci-C4 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, en particular, por un solo grupo hidroxilo; más particularmente, R'i y R'2 son idénticos; • An" representa un contraión aniónico como se definió previamente ; · B representa un grupo amido divalente -C(0)-N(R)- o -N(R)-C(0)-, con R que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; preferiblemente, R = H; • n y m, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 4, inclusivos; preferiblemente, n es igual a 3 y m es igual a 2; • Y es como se ha definido previamente; es entendido que el enlace entre el anillo de piridinio y el doble enlace del grupo etenileno o estirilo se coloca en la posición 2 ó 4 del piridinio, preferiblemente en posición 4.
Como ejemplos disulfuro, tintes directos de tiol y tiol protegido de la fórmula (I) de la invención, se puede hacer mención de los que tienen las siguientes estructuras químicas : ?? ?? ?? con An" y M' , que pueden ser idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, representan contraiónes aniónicos. Más particularmente, el contraión aniónico es seleccionado de haluros, tales como cloruro, sulfato de alquilo, tales como sulfato de metilo, mesilato y ½ (0=)2S02~ o ½S042" .
Más preferiblemente, los tintes i) como se definió previamente son seleccionados de compuestos 44, 49, 49a y 55, especxalemente 44, 49 y 55.
De acuerdo con una modalidad particularmente ventajosa de la invención, el tinte i) es un tinte que comprende una carga cat iónica "permanente" en este caso, que tiene, en su estructura, por lo menos un átomo de nitrógeno cuaternizado (amonio) o átomo de fósforo cuaternizado (fosfonio) , preferiblemente átomo de nitrógeno cuaternizado.
La composición de acuerdo con la invención contiene, en un medio cosmético, una cantidad de tintes que tienen un grupo funcional disulfuro, tiol o tiol protegido como se definió anteriormente, en particular, de fórmula (I) como se definió previamente, generalmente inclusivamente entre 0.001 y 30%, con respecto al peso total de la composición.
Preferiblemente, la cantidad de tintes que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido como se definió previamente, en particular de fórmula (I) , inclusivamente entre 0.01 y 5% en peso, con respecto al peso total de la composición. En forma de ejemplo, el tinte o tintess se producen en una cantidad de entre 0.01 y 2%. i) .5) . La sal de ácido orgánico o mineral cosméticamente aceptable y el contraión de los tintes de la invención Son seleccionados de la "sal de ácido orgánico o mineral" y "contraión aniónico" como se definió previamente.
Por otra parte, las sales de adición que pueden utilizarse en el contexto de la invención pueden ser seleccionados de las sales de adición con una base cosméticamente aceptable, tal como los agentes alcalinizantes como se define a continuación, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoníaco acuoso, aminas o alcanolaminas . ii) Por lo menos un polímero orgánico espesante no celulósico : La composición de acuerdo con la invención contiene ii) uno o más polímeros orgánicos espesantes no celulósico.
Los polímeros orgánicos espesantes que no es a base de acuerdo con la invención pueden ser de origen natural o sintético .
Pueden ser espesantes de fase acuosa u oleosa.
Pueden ser asociativos o no asociativos.
Los polímeros no celulósicos, no asociativos espesantes de fase acuosa son seleccionados especialmente de: (i) homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados, (ii) homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidoná, (iii) polisacáridos no celulósicos.
Los polímeros espesantes puramente sintéticos de acuerdo con la invención son ventajosamente polímeros o copolímeros de ácido acrílico y/o metacrílico, por ejemplo copolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo y polímeros de carboxivinilo . Ejemplos de tales polímeros o copolímeros son especialmente los productos "Carbomer" (CTFA) vendidos por la compañía Goodrich bajo el nombre Carbopol (Carbopol 980, 981, 954, 2984, 5984) o Synthalen o el metacrilato de poliglicerilo vendido por la compañía Guardian bajo el nombre Lubragel o el acrilato de poliglicerilo vendido bajo el nombre Hispagel por la compañía Hispano Chimica.
Glicoles de polietileno (PEG) y derivados de los mismos también se pueden usar como espesantes .
Los siguientes también pueden ser usados ventajosamente-como espesantes : - Homopolímeros y copolímeros de 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico reticulados , copolímeros de acrilato de amonio y acrilamida opcionalmente reticulados, homopolímeros y copolímeros de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio opcionalmente reticulados, - copolímeros de acrilamida parcialmente o totalmente neutralizados opcionalmente reticulados, y de ácido 2-acrilamido-2 -metilpropanosulfónico .
Como copolímeros de acrilamida/acrilato de amonio reticulado usados de acuerdo con la presente invención, se puede hacer mención más particularmente de copolímeros de acrilamida/acrilato de amonio (5/95 en peso) reticulados con un agente de retilculación poliolefmicamente insaturados, tales como divinilbenceno, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, dialil éter, éteres de poliglicerol polialílicos o éteres de alcoholes alílicos de la serie de los azúcares, tales como eritritol, pentaeritritol , arabitol, manitol, sorbitol o glucosa.
Copolímeros similares se describen y se preparan en la Patente Francesa FR 2 416 723 y las patentes US-2 798 053 y US-2 923 692.
Este tipo de copolímero reticulado se utiliza, en particular, en la forma de una emulsión de agua-en-aceite formada desde aproximadamente 30% en peso del copolímero, 25% en peso de parafina líquida, 4% en peso de una mezcla de estearato de sorbitán y un derivado etoxilado hidrofílico, y 41% en peso de agua. Tal emulsión se vende bajo el nombre Bozepol C por la Compañía Hoechst .
Los copolímeros de acrilamida y ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico usados de acuerdo con la presente invención son copolímeros reticulados con un compuesto poliolefinicamente insaturado, tales como los mencionados previamente, y parcialmente o totalmente neutralizados con un neutralizador tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoniaco acuoso o una amina tal como trietanolamina o monoetanolamina .
Ellos se pueden preparar por copolimerización radical de acrilamida y 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato de sodio utilizando iniciadores tales como azobisisobutironitrilo y por precipitación de un alcohol tal como ter-butanol .
Se puede hacer uso más particularmente de copolímeros obtenidos por copolimerización de 70% en mol hasta 55% en mol de acrilamida y 30% en mol hasta 45% en mol de 2 -acrilamido- 2-metilpropanosulfonato de sodio. El agente de reticulación se utiliza en concentraciones desde 10"4 hasta 4xl0-4 mol por mol de la mezcla de monómeros .
Estos copolímeros particulares se incorporan en las composiciones de acuerdo con la invención preferentemente en forma de emulsiones de agua-en-aceite que contienen de 35% a 40% en peso de este copolímero, desde 15% hasta 25% en peso de una mezcla de hidrocarburos isoparafínicos C12 - C12 , desde 3% hasta 8% en peso de polietilenglicol lauril éter que contiene 7 mol de óxido de etileno, y agua. Tal emulsión se vende bajo el nombre de Sepigel 305 por la compañía SEPPIC.
El copolímero reticulado de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio usado de acuerdo con la ¦ invención es más particularmente un copolímero obtenido por copolimerización de " acrilamida y de metacrilato de dimetilaminpetilo cuaternizado con cloruro de metilo, seguido de reticulación con un compuesto olefínicamente insaturado, en particular metilenbisacrilamida .
Un copolímero de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio reticulado (aproximadamente 50/50 en peso) en la forma de una dispersión que contiene 50% en peso del copolímero en aceite mineral es utilizado más particularmente. Esta dispersión se comercializa bajo el nombre Saleare SC92 por la compañía Ciba.
Un homopolímero de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio reticulado preferiblemente en la forma de una dispersión inversa puede ser utilizada.
Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de Saleare SC95 y SALCARE SC96 por la compañía Ciba.
Los copolímeros no reticulados de metacrilamida y de un haluro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, tales como cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio son, por ejemplo, los productos que se venden bajo los nombres comerciales Rohagit KF 400 y F 720 por la empresa Rohm & Haas.
Entre los homopolímeros o copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados de tipo éster y/o amida que se pueden mencionar son poliamidas, especialmente los productos vendidos bajo los nombres de: Cyanamer P250 por la Compañía Cytec (poliacrilamida) ; copolímeros de dimetacrilato de metacrilato de metilo/etilen glicol (PMMA MBX-8C por la compañía US Cosmetics) ; copolímeros de metacrilato de metilo/metacrilato de butilo (Acryloid B66 por la Compañía Rohm & Haas) ; metacrilato de polimetilo (BPA 500 por la Compañía Kobo) .
Los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona son seleccionados especialmente de homopolímeros de vinilpirrolidona reticulados tal como el polímero ACP-10 comercializado por ISP.
Los polisacáridos espesantes son especialmente seleccionados de los glucanos, almidones modificados o sin modificar (tales como los derivados, por ejemplo, de los cereales, por ejemplo trigo, maíz o arroz, de vegetales, por ejemplo chícharos amarillos, y tubérculos, por ejemplo papa o yuca) , amilosa, amilopectina, glicógeno, dextranos, mananos, xilanos, arábanos, galactanos galacturonanos , quitina, quitosanos, glucuronoxilanos , arabinoxilanos , xiloglucanos , glucomananos , ácidos pécticos y pectinas, arabinogalactanos , carragenanos , agares, goma arábiga, gomas tragacantos, goma ghatti, gomas karaya, gomas de algarroba, galactomananos tales como gomas guar y derivados de los mismos no iónicos (hidroxipropil guar), y mezclas de los mismos.
En general, los compuestos de este tipo que pueden utilizarse en la presente invención son seleccionados de los descritos especialmente en Kirk-Othmer' s Encyclopedia , tercera edición, 1982, volumen 3, pp 896-900, y volumen 15, pp. 439-458, en Polymers in Nature por E.A. MacGregor and CT Greenwood, publicado por John Wiley & Sons, Capítulo 6, pp 240-328, 1980, y en Industrial Gums - Polysacharides and their Derivatives, editado por Roy L. Whistler, Segunda Edición, publicado por Academic Press Inc.
Se utilizarán preferiblemente almidones y gomas guar, y derivados de los mismos.
Los polisacáridos pueden estar modificados o no modificados .
Las gomas guar no modificadas son, por ejemplo, los productos que se venden bajo el nombre Vidogum GH 175 por la compañía Unipectine y bajo los- nombres Meypro Guar-50 y JAGUAR C por la Compañía Rhodia Chimie.
Las gomas de guar no iónicas modificadas son especialmente modificadas con grupos (poli) hidroxialquilo Ci-C6.
Entre los grupos hidroxialquilo que pueden ser mencionados, por ejemplo, están los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo .
Estas gomas guar son bien conocidas en el arte previo y se pueden preparar, por ejemplo, mediante reacción de los óxidos de alqueno correspondientes, tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con la goma guar con el fin de obtener una goma guar modificada con grupos hidroxipropilo.
El grado de (poli ) hidroxialquilación, que corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de funcionales hidroxilo libres presentes en la goma guar, preferiblemente se encuentra en el intervalo desde 0.4 hasta 1.2.
Tales gomas guar no iónicas opcionalmente modificadas con grupos hidroxialquilo se venden, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Jaguar HP8, Jaguar HP60 y Jaguar HP .120, Jaguar DC 293 y Jaguar HP 105 por la Compañía Rodia Chimie o bajo el nombre Galactasol 4H4FD2 por lo Compañía Aqualon.
Entre los polímeros espesantes de fase acuosa, también se puede hacer mención de polímeros no celulósicos asociativos bien conocidos por una persona experimentada en la técnica y, especialmente, de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfotérica.
Se debe recordar que "polímeros asociativos" son polímeros que son capaces, en un medio acuoso, de ser combinados reversiblemente combinados uno con otro o con otras moléculas.
Su estructura química comprende más particularmente por lo menos una región hidrofílica y por lo menos una región hidrofóbica .
El término "grupo hidrofóbico" , significa un radical o polímero con una cadena a base de hidrocarburo lineal o ramificada, saturada o insaturada, que comprende por lo menos 10 átomos de carbono, preferiblemente desde 10 hasta 30 átomos de carbono, en particular desde 12 hasta 30 átomos de carbono y más preferiblemente desde de 18 hasta 30 átomos de carbono .
Preferiblemente, el grupo a base de hidrocarburo es derivado de un compuesto monofuncional . A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede ser derivado de un alcohol graso, tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. También puede referirse a un polímero de hidrocarburo, por ejemplo polibutadieno .
Entre los polímeros asociativos de tipo aniónico que se pueden mencionar están: - (a) los que comprenden por lo menos una unidad hidrofílica y por lo menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más particularmente aquellos cuya unidad hidrofílica está formada por un monómero aniónico etilénico insaturado, más particularmente de un ácido vinilcarboxílico y lo más particularmente de un ácido acrílico o un ácido metacrílico o las mezclas de los mismos.
Entre estos polímeros asociativos aniónicos, aquellos que son particularmente preferidos de acuerdo con la invención son polímeros formados desde 20 hasta 60% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, desde 5 hasta 60% en peso de (met) acrilatos de alquilo inferior, desde 2 hasta 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa, y desde 0 hasta 1% en peso de un agente de reticulación que es un monómero polietilénico insaturado copolimerizable bien conocido, pór ejemplo ftalato de dialilo, (met ) acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de (poli)etilen glicol y metilenbisacrilamida .
Entre los últimos polímeros, aquelos más particularmente preferidos son terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de éter de alquilo y de polietilenglicol (10 EO) éter de alcohol estearílico (Steareth 10) , en particular los vendidos por la Compañía Ciba bajo los nombres Saleare ® SC80 y SALCARE SC90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de esteareth-10 alil éter (40/50/10) . (b) polímeros que comprenden i) por lo menos una unidad hidrofílica de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado y ii) por lo menos una unidad hidrofóbica de tipo tal como un éster de alquilo (Ci0-C30) de un ácido carboxílico insaturado .
Esteres de alquilo (C10-C30) de ácidos carboxílicos insaturados que son útiles en la invención comprenden, por ejemplo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo , metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo.
Los polímeros aniónicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo,, de acuerdo con las patentes US 3 915 921 y US 4 509 949.
Entre los polímeros asociativos aniónicos de este tipo, serán utilizados más particularmente aquellos formados desde 95 hasta 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica) , desde 4 hasta 40% en peso de acrilato de alquiloCi0-C3o (unidad hidrofóbica) y desde 0 hasta 6% en peso de monómero polimerizable de reticulación, o bien aquellos formados por 98% hasta 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica) , desde 1 hasta 4% en peso de acrilato de alquiloCi0-C30 (unidad hidrofóbica) y desde 0.1 hasta 0.6% en peso de monómero polimerizable de reticulación, tales como los descritos previamente .
Entre los polímeros anteriores, lo más particularmente preferidos de acuerdo con la presente invención son los productos vendidos por la Compañía Goodrich bajo los nombres comerciales Pemulen TR1®, Pemulen TR2® y Carbopol 1382®, aún más preferiblemente Pemulen TR1®, y el producto comercializado por la Compañía Seppic bajo el nombre Coatex SX®.
También se puede hacer mención del terpolímero de ácido acrílico/lauril metacrilato/vinilpirrolidona vendido bajo el nombre Acrylidone LM por la compañía ISP. (c) terpolímeros de anhídrido maleico/ -olefina C30-C38/maleato de alquilo, tal como el producto (copolímero de anhídrido maleico/a-olefina C3o-C38/maleato de isopropilo) vendido bajo el nombre Performa V 1608 ® por Newphase Techologies . - (d) terpolímeros acrílieos que comprenden: i) aproximadamente 20% hasta 70% en peso de un ácido carboxílico insaturado ,ß- monoetilénicamente [A], ii) aproximadamente 20% hasta a 80% en peso de un monómero no tensoactivo OÍ, ß-monoetilénicamente diferente de [A] , iii) aproximadamente 0.5% hasta 60% en peso de un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato que contiene una insaturación monoetilénica, tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 173 109 y más particularmente el terpolímero descrito en el Ejemplo 3, es decir, un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/isocianato de dimetil (meta-isopropenil ) bencil metacrílico de alcohol behenílico etoxilado (40 EO) , como una dispersión acuosa al 25%. (e) copolímeros que comprenden, entre sus monómeros, un ácido carboxílico ß-a monoetilénicamente insaturado y un éster de un ácido carboxílico a, ß-monoetilénicatnente insaturado y de un alcohol graso oxialquilado.
Preferiblemente, estos compuestos también comprenden, como monómero, un éster de un ácido carboxílico a,ß-monoetilénicamente insaturado y de un alcohol Ci-C4.
Un ejemplo de este tipo de compuesto que puede ser mencionado es Aculyn 22®, vendido por la compañía Rohm & Haas, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilado. - (f) polímeros anfifílicos que comprenden por lo menos un monómero etilénicaraente insaturado que tiene un grupo sulfónico, en forma libre o parcialmente o completamente neutralizada, y que comprende por lo menos una parte hidrofóbica. Estos polímeros pueden ser reticulados o no reticulados. Ellos están preferiblemente reticulados.
Los monómeros etilénicamente insaturados que portan un grupo sulfónico son seleccionados especialmente de ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico , de ácidos (met) acrilamido alquil-sulfónicos (C1-C22) , ácidos N-alquil (C1-C22) (i^et) acrilamidoalquilsulfónicos (C1-C22) , tal como ácido undecilacrilamidometanosulfónico, y formas parcialmente o totalmente neutralizadas de los mismos.
Preferiblemente se hará uso de ácidos (met) acrilamido alquilsulfónicos (C!-C22) , tales como, por ejemplo, ácido acrilamidometanosulfónico, ácido acrilamidoetanosulfónico, ácido acrilamidopropanosulf nico, ácido 2-acrilamido-2 -metilpropanosulfónico, ácido 2 -metacrilamido-2 -metilpropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-n-butanesulfónico, ácido 2 -acrilamido-2 , 4 , 4 -trimetilpentanosulfónico, ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico, ácido 2 -acrilamido--2 , 6 -dimetil-3-heptano y formas parcialmente o totalmente neutralizadas de los mismos.
Acido 2 -acrilamido-2 -metilpropanosulfónico (AMPS) , y también las formas parcialmente o totalmente neutralizadas de los mismos se pueden utilizar más particularmente.
Los polímeros anfifílicos de acuerdo con la invención se pueden seleccionar, especialmente de polímeros AMPS anfifílicos aleatorios modificados por reacción con una mono (n-alquilo) amina C ~C22 o una di (n-alquil) amina , tales como las descritas en la solicitud de patente WO 00/31 154. Estos polímeros también pueden contener otros monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, de ácidos (met ) acrílicos , alquil- ß-sustituidos derivados de los mismos o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met ) acrilamidas , vinilpirrolidona , anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros preferidos de esta familia son seleccionados de copolímeros anfifílicos de AMPS y de por lo menos un monómero hidrofobico etilénicamente insaturado.
Estos mismos copolímeros también pueden contener uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no comprenden una cadena grasa, tales como ácidos (met) acrílicos, derivados de alquilo ß-sustituidos de los mismos o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met) acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos .
Estos copolímeros se describen particularmente en la solicitud de patente EP-A-750899, Patente US 5 089 578 y las siguientes publicaciones de Yotaro Morishima: ° « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chínese Journal of Polymer Science, Vol. 18, No. 40 (2000), 323-336 » ; ° « Micelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules , Vol. 33, No. 10 (2000) , 3694-3704 » ; ° « Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on Theological behavior - Langmuir, Vol. 16, No. 12 (2000) , 5324-5332 » ; ° « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2 - (acrylamido) -2 -methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. , :40(2) (1999) , 220-221 » ; Entre estos polímeros se puede hacer mención de: • Copolímeros que pueden ser o no pueden ser reticulados y que pueden ser o no pueden ser neutralizados que comprenden desde 15 hasta 60% en peso de unidades de AMPS y desde 40 hasta 85% en peso de unidades de alquil (Ca-Ci6) (met) acril mida o de unidades de alquil (Ca-Ci6) (met) acrilato, con respecto al polímero, tal como aquellos descritos en la solicitud ÉP-A-750 899; • terpolímeros que comprenden desde 10 hasta 90% en mol de unidades de acrilamida, desde 0.1 hasta 10% en mol de unidades de AMPS y desde 5 hasta 80% en mol de unidades de N-alquilacrilamida (C6-Ci8) , tales como las descritas en la patente US 5 089 578.
También se puede hacer mención de copolímeros de AMPS completamente neutralizados y de metacrilato de dodecilo y de copolímeros no reticulados y reticulados de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida, tales como los descritos en los documentos antes mencionados por Morishima.
Entre los polímeros asociativos catiónicos que pueden ser mencionados están: - (I) poliuretanos asociativos catiónicos; - (II) el compuesto vendido por Noveon bajo el nombre de Aqua CC y que corresponde al nombre INCI polímero reticulado Poliacrilato-1.
Polímero reciculado Poliacrilato-1 es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que comprende: ° un di (alquil Cx-Cj) amino (alquilCi-C6) metacrilato, ° uno o más esteres de alquiloCx-Cs de ácido (me ) acrílico, ° un metacrilato de alquiloC^-Cso polietoxilado (20-25 mol de unidades de óxido de etileno) ° un polietilenglicol/polipropilenglicol alil éter 30/5 ° un hidroxi (alquil C2-C6) metacrilato, y ° un etilenglicol dimetacrilato .
- (III) polímeros de polivinilactama catiónicos.
Tales polímeros se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente WO00/68282.
Como polímeros poli (vinil-lactama) catiónicos de acuerdo con la invención, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetil -metacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamido-propilamonio o terpolímeros de vinilpirrolidona/dimeti1-aminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio son usados en particular.
Los polímeros asociativos anfotéricos son seleccionados preferiblemente de los que comprenden por lo menos una unidad catiónica no cíclica. Más particularmente aún, se da preferencia a los preparados de los que comprenden desde 1 hasta 20% en mol, preferiblemente desde 1.5 hasta 15% en mol y aún más particularmente 1.5 hasta 6 % en mol de monómero decadena grasa, con respecto al número total de mol de monómeros .
Polímeros asociativos anfotéricos de acuerdo con la invención son descritos y preparados, por ejemplo, en la solicitud de patente WO 98/44012.
Entre los polímeros asociativos -anfotéricos de acuerdo con la invención, los que son preferidos son terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met ) acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de estearilo.
Los polímeros asociativos de tipo no iónico que pueden usarse de acuerdo con la invención son seleccionados preferiblemente de: (a) copolímeros de vinilpirrolidona y monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, de los cuales ejemplos que se pueden mencionar incluyen: - Los productos Antaron V216® y Ganex V216® (copolímero vinilpirrolidona/ hexadeceno) vendido por la compañía ISP, - Los productos Antaron V220® y Ganex V220® (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por ISP, - (b) copolímeros de metacrilatos o acrilatos de alquilo Ci-C6 y de monómeros anfifílicos que comprenden por lo menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxiet llenado vendido por la compañía Goldschmidt bajo el nombre Antil 208®, (c) copolímeros de metacrilatos o acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que comprenden por lo menos una cadena grasa, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo, (d) poliéteres de poliuretano que comprenden en su cadena ambos bloques hidrofílicos usualmente de naturaleza polioxiet llenada y bloques hidrofóbicos, que pueden j ser secuencias alifáticas solas y/o cicloalifáticas y/o secuencias aromáticas, (e) polímeros con una estructura de éter de aminoplasto que contienen por lo menos una cadena grasa, tales como los compuestos Puré Thix® proporcionados por Sud-Chemie , - (f) derivados de guar asociativos, por ejemmplo guares de hidroxipropilo modificados con una cadena grasa, tales como el producto Esaflor HM 22 (modificado por una cadena alquiloC22) vendido por la compañía Lamberti; el producto Miracare XC 95-3 (modificado con una cadena alquilo Ci4) y el producto RE 205-146 (modificado por una una cadena alquilo C2o) / vendidos por Rhodia Chimie .
Preferiblemente, los poliéteres de poliuretano comprenden por lo menos dos cadenas lipofílicas a base de hidrocarburo, que tienen desde 6 hasta 30 átomos de carbono, separados por un bloque hidrofílico, las cadenas a base de hidrocarburo posiblemente son cadenas pendientes o cadenas en el extremo del bloque hidrofílico. En particular, es posible que una o más cadenas pendientes sean incluidas. Además, el polímero puede comprender una cadena a base de hidrocarburo en un extremo o en ambos extremos de un bloque hidrofílico.
Los poliéteres de poliuretanos pueden ser de múltiples bloques, en particular en forma de tribloque. Los bloques hidrofóbicos pueden estar en cada extremo de la cadena (poír ejemplo: copolímero tribloque que comprende un bloque hidrofílico central) o distribuidos tanto en los extremos y en la cadena (por ejemplo copolímero de múltiples bloques) . Estos mismos polímeros pueden ser polímeros de injerto o polímeros estrella.
Los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos pueden ser copolímeros tribloque en los que el bloque hidrofílico es una cadena polioxietilenada que comprende desde 50 hasta 1000 grupos oxietilenados . Los poliéteres de poliuretano no iónicos comprenden, un enlace uretano entre los bloques hidrofílieos , de ahí el origen del nombre.
Por extensión, también incluido entre los poliéteres de poliuretano no iónicos de cadena grasa son aquellos en los que los bloques hidrofílicos se unen a los bloques lipofílicos a través de otros enlaces químicos.
Como ejemplos de poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos que pueden ser usados en la invención, también es posible utilizar Rheolate 205® que contiene una función urea, comercializado por la compañía Rheox, o Rheolate® 208, 204 ó 212, y también Acrysol RM 184®.
También se puede hacer mención del producto Elfacos T210® que tiene una cadena alquilo Ci2-Ci4 y el producto Elfacos T212® que cotiene una cadena de alquilo C18, de.Akzo.
El producto DW 1206B® de Rohm & Haas, que contiene una cadena de alquilo C20 y un enlace uretano, proporcionado en Un contenido de sólidos de 20% en agua, también se puede utilizar .
También es posible utilizar soluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en un medio acuoso-alcohólico. Ejemplos de tales polímeros que se pueden mencionar son Rheolate® 255, Rheolate® 278 y Rheolate® 244, comercializados por la compañía Rheox. Los productos D 1206F y DW 1206J, vendidos por la compañía Rohm & Haas, también pueden ser utilizados.
Los poliéteres de poliuretano que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son en particular los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).
Se prefiere aún más particularmente utilizar un poliéter de poliuretano que se puede obtener por policondensación de por lo menos tres compuestos que comprenden (i) por lo menos un polietilen glicol que comprende desde 150 hasta 180 mol de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol de decilo, y (iii) por lo menos un diisocianato .
Tales poliéteres de poliuretano se venden especialmente por Rohm & Haas bajo los nombres Aculyn 46® y Aculyn 44® [Aculyn 46 ® es un policondensado de polietilenglicol que comprende 150 ó 180 mol de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenobis ( isocianato de 4-ciclohexil) (SMDI) , al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%) ; Aculyn 44® es un policondensado de polietilenglicol que comprende 150 ó 180 mol de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilenbis ( isocianato de 4-ciclohexilo) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)].
También se puede hacer uso de polímeros espesantes de fase grasa.
Preferiblemente, los polímeros para estructurar la fase oleosa a través de interacciones físicas son seleccionados de poliamidas, poliamidas de silicona, sacáridos o polisacáridos mono-o polialquil ásteres, derivados de amida de N-acilamino, y copolímeros que comprenden un alquileno o bloque de estireno, siendo posible que estos copolímeros sean dibloque, tribloque, o múltiples bloques o polímeros de bloque radial, conocidos como copolímeros estrella, o alternativamente polímeros peine. 1) Polímeros que portan, en la estructura, por lo menos un bloque cristalizable Estos también son polímeros que son solubles o dispersables en la fase de aceite o grasa por calentamiento por encima de su punto de fusión m.p. Estos polímeros son especialmente copolímeros de bloque que consisten de por lo menos dos bloques de diferente naturaleza química, uno de los cuales es cristalizable.
Como polímeros que portan en la estructura por lo menos un bloque cristalizable que son apropiados para la implementación de la invención, se puede hacer mención de: i) polímeros definidos en el documento US-A-5 156 911; ii) los copolímeros de bloque de olefina o de cicloolefina que tiene una cadena cristalizable, por ejemplo los que resultan de la polimerización de bloque de: - ciclobuteno, ciclohexeno, cicloocteno, norborneno (en este caso, biciclo [2 , 2 , 1] 2 -hepteno) , 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5, 6 -dimetil -norborneno, 5,5,6-trimetilnorborneno, 5-etiliden-norborneno, 5-fenilnorborneno, 5-bencilnorborneno, 5-vinilnorborneno, 1, 4, 5, 8 -dimetano- 1, 2 , 3 , 4 , 4a, 5 , 8a-octahidro-naftaleno, diciclopentadieno y mezclas de los mismos; - con etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-l-buteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 1-octeno, 1-deceno o 1-eicoseno, o mezclas de los mismos. Estos copolímeros en bloque pueden ser, en particular, copolímeros en bloque (etileno/norborneno) y terpolímeros en bloque (etileno/propileno/etilidenonorborneno) .
Los que resultan de la copolimerización en bloque dé por lo menos dos C2-C16 y mejor aún a-olefinas C2-C12l tales como las mencionadas anteriormente y en particular, los biopolímeros en bloque de etileno y 1-octeno también pueden er utilizados.
Los copolímeros que contienen por lo menos un bloque cristalizable , el resto del copolímero es amorfo (a temperatura ambiente) . Estos copolímeros también pueden contener dos bloques cristalizables de naturaleza química diferente. Los copolímeros preferidos son aquellos que simultáneamente contienen a temperatura ambiente un bloque cristalizable y un bloque amorfo que es a la vez hidrofóbico y lipofílico, distribuido secuencialmente ; se puede hacer mención, por ejemplo, de polímeros que contienen uno de los bloques cristalizables y uno de los bloques amorfos a continuación: - Bloque que es cristalizable por naturaleza: a) de tipo poliéster, por ejemplo poli (tereftalato de alquileno) , b) , del tipo de poliolefina, por ejemplo, polietilenos o polipropilenos .
- Bloque amorfo y lipofílico, por ejemplo: poliolefinas amorfas o copoli (olefina) , tales como poli ( isobutiíeno) , polibutadieno hidrogenado o poli ( isopreno) hidrogenado.
Como ejemplos de estos copolímeros que contienen un bloque cristalizable y un bloque amorfo, se puede hacer mención de: a) copolímeros en bloque poli (d-caprolactona) -b-poli (butadieno) , utilizados preferiblemente hidrogenados, tales como los descritos en el documento "Melting behavipr óf poly (d-capralactona) -block-polybutadiene copolymers" por S. Nojima, Macromolecules , 32, 3727-3734 (1999). ', b) Bloques o múltiples bloques de copolímeros en bloque hidrogenados de poli (tereftalato de butileno) -b-poli (isopreno) , citado en . el documento "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" por B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995) . c) los copolímeros en bloque poli (etileno) -÷b-copoli (etileno/propileno) , . citados en los documentos "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylerie-(ethylene-alt-propylene) " por P. Rangarajan et al., Macromolecules , 26, 4640-4645 (1993), y "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly (ethylene) -poly (ethylene-propylene) " , P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068, 25 (1997) . d) los copolímeros en bloque poli (etileno) -b-poli (etiletileno) , mencionado en el artículo "Crystallization in block copolymers" by I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol . 148, 1 13-137 (1999).
Los polímeros semi-cristalinos que se pueden utilizar en el contexto de la invención pueden ser no reticulados o parcialmente reticulados, siempre que el grado de reticulación no impida su disolución o dispersión en la fase grasa líquida mediante calentamiento por encima de su punto de fusión. Entonces puede ser un caso de reticulación química, por reacción con un monómero multifuncional durante la polimerización. También puede ser un caso de reticulación física, que entonces puede ser debido ya sea a la creación de enlaces de hidrógeno o tipo dipolar entre grupos portados por el polímero, por ejemplo, interacciones dipolares entre ionómeros de carboxilato, estas interacciones están en pequeña cantidad y portadas por la estructura principal del polímero, o debido a una separación de fases entre los bloques cristalizables y los bloques amorfos portados por el polímero .
Preferiblemente, los polímeros semi-cristalinos que son apropiados para la invención son no reticulados.
Como ejemplos particulares de polímeros semicristalinos que pueden ser utilizados en la composición de acuerdo con la invención, se puede hacer mención de los productos Intelimer® de la compañía Landec descritos en el folleto "Intelimer® Polymers" . Estos polímeros están en forma sólida a temperatura ambiente (25°C) . Ellos portan cadenas laterales cristalizables y exhiben el monómero. Se pueden hacer mención especialmente de "Landec IP22 ®" , que tiene un punto de fusión m.p. de 56 °C, que es un producto que es viscoso a temperatura ambiente, impermeable y no pegajoso.
También se puede hacer uso de los polímeros semicristalinos descritos en los Ejemplos 3, 4, 5, 7 y 9 de la patente US-A-5 156 911, que resultan de la copolimerización de ácido acrílico y de (met) acrilato de alquilo C5 a C16 , tales como los que resultan de la copolimerización : - de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de isodecilo, en una proporción de 1/16/3, - de ácido acrílico y de acrilato de pentadecilo en una proporción de 1/19, de ácido acrílico, acrilato de hexadecilo y de acrilato de etilo en una proporción de 2.5/76.5/20, de ácido acrílico, acrilato de hexadecilo y de acrilato de metilo en una proporción de 5/85/10, - de ácido acrílico y metacrilato de octadecilo en una proporción de 2.5/97.5.
También se puede hacer uso del polímero "Estructura 0" vendido por la compañía National Starch, tal como se describió en el documento US-A-5 736 125, con un m.p. de 44 °C, y también polímeros semicristalinos que tienen cadenas pendientes cristalizables que comprenden grupos de flúor, tales como los descritos en los Ejemplos 1, 4, 6, 7 y 8 del documento O-A-01/19333.
También se puede hacer uso de polímeros semicristalinos obtenidos por copolimerización de acrilato de estearilo y de ácido acrílico o de NVP o por copolimerización de acrilato de behenilo y del ácido acrílico o de NVP, como se describen en el documento US-A-5 519 063 o EP -A-0 550 745.
De acuerdo con una modalidad alternativa específica; los polímeros semicristalinos apropiados para la aplicación de la presente invención son especialmente, acrilatos de alquilo, entre los cuales pueden mencionarse los siguientes copolímeros de Landec : - Doresco IPA 13-1®: acrilato de poliestearilo, punto de fusión de 49°C y MW de 145 000; Doresco IPA 13-3®: poliacrilato/ácido metacrílico, punto de fusión de 65°C y MW de 114 000; - Doresco IPA 13-4®: poliacrilato/vinilpirrolidona punto de fusión de 44°C y MW de 387 000; - Doresco IPA 13-5®: poliacrilato/metacrilato de hidroxietilo, punto de fusión de 47°C y MW de 397 600; - Doresco IPA 13-6 ®: acrilato de polibehenilo, punto de fusión de 66°C. 2) poliamidas sin silicona Las poliamidas particulares utilizadas en la composición de acuerdo con la presente invención son preferiblemente las que se describen en el documento US-A-5 783 657 de la compañía Union Camp .
Cada una de estas poliamidas especialmente satisface la siguiente fórmula (XVII) a continuación: en la fórmula (XVII) : ¦ n significa un número entero de unidades amida, de tal manera que el número de grupos éster representa desde 10% hasta 50% del número total de los grupos éster y amida; ¦ R1 es independientemente, en cada caso, un grupo alquilo o alquenilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono y, especialmente desde 4 hasta 24 átomos de carbono ,- ¦ R2 independientemente representa, en cada caso, un grupo a base de hidrocarburo de C4 a C55, siempre que 50% de los grupos R2 representan un grupo a base de hidrocarburo de C30 a C55; ¦ R3 representa independientemente, en cada caso, un grupo orgánico que porta por lo menos dos átomos de carbono, átomos de hidrógeno y, opcionalmente , con uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno; y ¦ R4 representa independientemente, en cada caso, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci a Ci0 o un enlace directo a R3 o a otro R4, de modo que el átomo de nitrógeno al que ambos están unidos R3 y R forma parte de una estructura heterocíclica definida por R4-N-R3, con por lo menos 50% de los grupos R4 que representan un átomo de hidrógeno.
En particular, los grupos éster de esta poliamida representan desde 15% hasta 40% y mejor desde 20% hasta 35% del número total de grupos éster y amida. Además, n representa ventajosamente un entero que se encuentra en el intervalo desde 1 hasta 10 y mejor aún desde 1 hasta 5, límites inclusivos.
Preferiblemente, Ri es un grupo alquilo C12 a C22 y preferiblemente Ci6 a C2 . Venta osamente, R2 puede ser un grupo hidrocarburo Ci0 a C42 (alquileno) . Preferiblemente, por lo menos 50% y mejor aún por lo menos 75% de los grupos R2 son grupos que contienen desde 30 hasta 42 átomos de carbono. Los otros grupos R2 son grupos que contienen hidrógeno C4 a Cía y mejora aún C4 a C12. Preferiblemente, R3 representa un grupo a base de hidrocarburo C2 a C36 o un grupo polioxialquileno y R4 representa un átomo de hidrógeno. Preferiblemente, R3 representa un grupo base de hidrocarburo C2 a Ci2. Los grupos a base de hidrocarburo pueden ser grupos lineales, cíclicos o ramificados y saturados o insaturados . Por otra parte, los grupos alquilo y alquileno pueden ser grupos lineales o ramificados y saturados o insaturados.
El espesamiento de la fase oleaosa puede ser obtenido por medio de una o más poliamidas definidas anteriormente. En general, estas poliamidas se proporcionan en la forma de mezclas, estas mezclas también posiblememente contienen un producto sintético correspondiente a una poliamida tal cómo se ha definido anteriormente con n que es 0, en este caso un diéster.
Como poliamidas de estructuración que se pueden utilizar en la invención, se puede hacer mención de las resinas de poliamida que resultan de la condensación de un ácido dicarboxílico alifático y de una diamina (incluyendo los compuestos que contienen, respectivamente más de dos grupos carboxilo y dos grupos amina) , los grupos carboxilo y amina de unidades individuales adyacentes se condensan en la forma de un enlace amida. Estas resinas de poliamida son especialmente los productos vendidos bajo el nombre comercial Versamid® por las compañías General Mills Inc. y Henkel Corp., bajo el nombre comercial Onamid®, especialmente Onamid S o C. Estas resinas tienen un peso molecular promedio en peso que van desde 6000 hasta 9000. Para obtener más información con respecto a estas poliamidas, se puede hacer referencia a los documentos US-A-3 645 705 y US-A-3 148 125. Se hace uso más especialmente de Versamid® 30 o 744.
También es posible utilizar las poliamidas vendidas o fabricadas por la compañía Arizona bajo las referencias Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) y el producto vendido bajo la referencia Macromelt 62Í2 por la compañía Henkel . Para más información sobre estas poliamidas, se puede hacer referencia al documento US-A-5 500 209.
Como ejemplos de las poliamidas de estructuración qüe se pueden utilizar en la composición de acuerdo con la invención, también se pueden citar los productos comerciales vendidos o fabricados por la compañía Arizona Chemical bajo los nombres Uniclear 80 y Uniclear 100. Se venden, respectivamente, en la forma de un gel al 80% (material activo) y un gel al 100% (material activo) en un aceite mineral. Tienen un punto de ablandamiento de 88 a 105 °C. Estos productos comerciales son una mezcla de copolímeros de un diácido C36 acoplado con etilenodiamina, con una masa molecular promedio de aproximadamente 6,000. Los grupos éster terminales resultan de la esterificación de los grupos terminales que permanecen ácidos con alcohol cetílico, alcohol estearílico o mezclas de los mismos (también conocidos como alcohol cetilestearílico) . 2) Mono- o polialquil ésteres de sacáridos o polisacáridos Entre los monoalquil o polialquil ésteres de sacárido o polisacáridos que son apropiados para uso en la invención, se puede hacer mención de alquil o polialquil ésteres de dextrina o inulina.
Puede ser especialmente un mono-o poliéster de dextrina de por lo menos un ácido graso, que corresponde especialmente a la siguiente fórmula (XVIII) a continuación: (XVIII) en la fórmula (XVIII) : • n es un entero que se encuentra en el intervalo desde 3 hasta 200, en particular, que se encuentran en el intervalo desde 20 hasta 150 y especialmente desde 25 hasta 50, • Rlf R2 y R3, que son idénticos o diferentes, son ¦seleccionados de hidrógeno o del grupo acilo (RC(O)-) en el que el radical R es un hidrocarburo saturado o insaturado y lineal o ramificado que tiene desde 7 hasta 29, en particular desde 7 hasta 21, especialmente desde 11 hasta 19, más particularmente desde 13 hasta 17, incluso 15, átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de los radicales R1# R2 o R3 sea diferente de hidrógeno.
En particular, R1( R2 y R3 pueden representar hidrógeno o un grupo acilo (RC(0)-) en el que R es un radical de hidrocarburo como se definió anteriormente, con la condición de que por lo menos dos de los radicales Ri, R2 y R3 son idénticos y diferentes del hidrógeno.
Todos los radicales Ri, R2 y R3 pueden contener un grupo acilo (RC- (O) ) , que es idéntico o diferente y, especialmente idéntico.
En particular, n mencionado anteriormente varía venta osamente desde 25 hasta 50 y especialmente es igual a 38 en la fórmula general del éster de sacárido que puede ser usado en la presente invención.
Cuando los radicales Ri, R2 y/o R3 , que son idénticos o diferentes, contienen un grupo acilo (RC- (0) ) , estos radicales pueden ser seleccionados de los radicales caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico, behénico, isobutírico, isovalérico, 2-etilbutírico, metil-etil-acético, isoheptanoico, 2-etilhexanoico, isononanoico, isodecanoico, isotridecanoico, isomirístico, isopalmítico, isoesteárico, isoaraquídico, isohexanoico, decenoico, dodecenoico, tetradecenoico, miristoleico, hexadecenoico, palmitoleico, oleico, elaidico, asclepinico, gondoleico, eicosenoico, sórbico, linoleico, linolénico, punícico, estearidónico, araquidónico y estearólico, y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, por lo menos un palmitato de dextrina se utiliza como éster de dextrina y de ácido graso. Este éster puede ser utilizado solo o como una mezcla con otros ásteres.
Ventajosamente, el éster de ácido graso de dextrina tiene un grado de sustitución de menos de o igual a 2.5, especialmente que se encuentra en el intervalo desde 1:5 hasta 2.5 y preferiblemente desde 2 hasta 2.5, sobre la base de una unidad de glucosa. El peso molecular promedio ení peso del éster de dextrina puede ser en particular desde 10 000 hasta 150 000, especialmente desde 12 000 hasta 100 000 e incluso desde 15 000 y 80 000.
Esteres de dextrina, en particular, los palmitatos de dextrina, están disponibles comercialmente bajo el nombre de Rheopearl TL o heopearl KL por la compañía Chiba Flour. 3) Derivados de amida de ácido N-acilamino Las amidas de ácido N-acilamino que se pueden utilizar son, por ejemplo, diamidas de la combinación de un de ácido N-acilamino con aminas que comprenden desde 1 hasta 22 átomos de carbono, tales como los descritos en el documento FR 2 281 162. Estos son, por ejemplo, los derivados de amida de ácido alquilglutámico, tales como dibutilamida de ácido laurilglutámico, vendidos por la compañía Aj inomoto bajo el nombre Gelling agent GP-1, o alternativamente dibutilamida de ácido 2 -etilhexanoilglutámico, vendidos por la compañía Aj inomoto bajo el nombre Gelling agent GA -01. 4) Copolímeros que comprenden un bloque de estireno o alquileno Los copolímeros pueden tener una estructura peine o estructura en bloque de dibloque, tribloque, multibloque y/o radical o tipo estrella y pueden comprender por lo menos dos segmentos que son termodinámicamente incompatibles.
El agente estructurante puede comprender, por ejemplo, un segmento de bloque de estireno, tal como se describió en las solicitudes de patente EP 0 497 144, W098/42298, US 6 225 690, US 6 174 968 y US 6 225 390, un segmento de etileno/butileno , o un segmento de etileno/propileno, tal como se describió en las solicitudes de patente US 6 225 690, US 6 174 968 y US 6 225 390, un segmento de butadieno, un segmento de isopreno, un segmento de polivinilo, por ejemplo, poli (alquil (met ) acrilato) o polivinil alcohol o polivinil acetato, un segmento de silicona, tal como se describe en las solicitudes de patente US 5 468 477 y US 5 725 882, o una combinación de estos segmentos.
Un copolímero de dibloque se define generalmente como que es del tipo A-B en el que un segmento duro (A) es seguido por un segmento blando (B) .
Un copolímero tribloque se define generalmente como que es de tipo A-B-A o como una proporción de un segmento duro, un segmento blando y un segmento duro.
Un copolímero de múltiples bloques, radial o estrella pueden comprender cualquier tipo de combinación de segmentos duros y segmentos blandos, con la condición de que se conserven las características de los segmentos duros y de los segmentos blandos.
Un ejemplo de segmentos duros de los copolímeros en bloque que se pueden mencionar es estireno, y los ejemplos de segmentos blandos de copolímeros en bloque que pueden ser mencionados incluyen etileno, propileno y butileno, y una combinación de los mismos.
Los copolímeros tribloque, en particular los de tipo poliestireno/poliisopreno o poliestireno/polibutadienó, apropiados para uso en la invención pueden ser los que se venden bajo la referencia Luvitol HSB por BASF. También se puede hacer mención de los copolímeros tribloque de : tipo poliestireno/copoli (etileno-propileno) o poliestireno/copoli (etileno-butileno) , tales como los vendidos bajo la referencia de Kraton por Shell Chemical Co. o bajo la referencia Gelled Permetil 99 A por Penreco. Tales copolímeros tribloque son particularmente preferidos de acuerdo con la invención.
Como un ejemplo adicional de copolímeros en bloque que pueden ser apropiados para su uso en la presente invención, también se puede hacer mención de los copolímeros en bloque vendidos bajo la referencia Versagel por la Compañía Penreco, vendidos bajo la referencia de Kraton por la compañía Shell y los vendidos bajo la referencia Gel Base por la compañía Brooks Industries.
Entre los polímeros espesantes de fase grasa, los polímeros que portan en la estructura por lo menos un bloque cristalizable son preferidos.
Los polímeros espesantes de fase acuosa o de fase grasa se pueden utilizar solos o como mezclas en todas las proporciones.
Preferiblemente, los espesantes son espesantes de fase acuosa.
Preferiblemente, lós polímeros de las composiciones cosméticas, de acuerdo con la presente invención tienen ventajosamente en solución o dispersión, en material activo al 1% en agua, una viscosidad, medida usando el reómetro Rheomat RM 180, a 25°C, de mayor que 0.1 ps e incluso más ventajosamente mayor que 0.2 cp, a una velocidad de cizallamiento de 200 s"1.
El polímero o polímeros espesantes orgánicos es o están presentes en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que se encuentra en el intervalo desde 0.01 hasta 10% en peso y preferiblemente desde 0.1 hasta 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Preferiblemente, los polímeros espesantes de la invención son seleccionados de los homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilenicamente insaturados, y polisacáridos no celulósicos tales como gomas guar o gomas xantano opcionalmente modificadas.
De acuerdo con la invención, el polímero espesante puede representar desde 0.001% hasta 20% en peso, preferiblemente desde 0.01% hasta 15% en peso y más particularmente desde 0.1% hasta 10% en peso en relación al peso total de la composición final. iii) Por lo menos un agente alcalino : La composición de acuerdo con la invención comprende uno o más agentes alcalinos. Este agente puede ser seleccionado de los agentes alcalinos híbridos, minerales u orgánicos, o mezclas de los mismos.
El agente alcalino mineral es seleccionado pre eriblemente del amoniaco acuoso, carbonato o bicarbonatos alcalinos, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o mezclas de los mismos .
De acuerdo con una modalidad ventajosa de la invención, los agentes alcalinos son aminas orgánicas, en este caso contienen por lo menos un grupo amino sustituido o sin sustituir .
El agente o agentes alcalinos orgánicos son seleccionados más preferiblemente a partir de aminas orgánicas cuyo p¾ a 25°C es menos de 12, preferiblemente menor de 10 y más ventajosamente aún menor de 6. Debe ser observado que es el pKa corresponde al grupo funcional de alta basicidad.
Los compuestos híbridos que pueden ser mencionados incluyen las sales de las aminas mencionadas anteriormente con ácidos, tales como ácido carbónico o ácido clorhídrico.
El agente o agentes alcalinos orgánicos , son seleccionados, por ejemplo, de alcanolaminas , etilendiaminas oxietilenadas y/o oxipropile adas , aminoácidos y compuestos de la siguiente fórmula (XIX) a continuación: en la fórmula (XIX) : • W es un radical alquileno Cx-C6 divalente opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C5 y/u opcionalmente interrumpido por uno o más heteroátomos , tales como oxígeno o NRU; • Rx, Ry, Rz, Rfc y Ru, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C6, hidroxialquilo Ci~C6, o aminoalquilo Ci-C6.
Ejemplos de tales aminas que se pueden mencionar incluyen 1 , 3 -diamino ropano , 1 , 3 -diamino- 2 -propanol , espermina y espermidina.
El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función primaria, secundaria o terciaria y uno o más grupos alquilo Ci-C6 lineales o ramificados que portan uno o más radicales hidroxilo.
Las alcanolaminas , tales como monoalcanolaminas , dialcanolaminas o trialcanolaminas , que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo Ci-C4 idénticos o diferentes en particular son apropiadas para realizar la invención.
Entre los compuestos de este tipo, puede hacerse mención de monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetil-aminoethanolamin , 2 -amino-2 -metil - 1 -propanol , triisopropanolamina, 2-amino-2 -met il -1 , 3 -propanodiol , 3-amino-1 , 2 -propanodiol , 3 -dimetilamino-1, 2 -propanodiol y tris (hidroximetil ) metano .
Más particularmente, los aminoácidos que pueden, ser utilizados son de origen natural o sintético, en su forma L, D o forma racémica, y comprenden por lo menos una función de ácido seleccionado más particularmente de funciones de ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido fosfónico o ácido fosfórico. Los aminoácidos pueden estar en forma neutra o iónica.
Como aminoácidos que se pueden utilizar en la presente invención, se puede hacer mención especialmente de ácido aspártico, ácido glutámico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cisteína, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptófano, tirosina y valina.
Ventajosamente, los aminoácidos son aminoácidos básicos que comprenden un grupo funcional amina adicional opcionalmente incluido en un anillo o en una función ureido.
Tales aminoácidos básicos son seleccionados preferiblemente de los que responden a la siguiente fórmula (XX) a continuación: en la fórmula (XX) : R representa un grupo seleccionado de: , aminopropil, - (CH2) 2-NH2 , aminoetil, -(CH2)2-NH2/ - (CH2)2-NH-C(0) -NH2 y .
Los compuestos correspondientes de la fórmula (XX) son histidina, lisina, arginina, ornitina y citrulina.
La amina orgánica también puede ser seleccionada de aminas orgánicas de tipo heterocíclico .
Además de histidina, que ya se ha mencionado en los aminoácidos, se puede hacer mención, en particular, de piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazol y bencimidazol .
La amina orgánica también puede ser seleccionada de dipéptidos de aminoácidos. Como dipéptidos de aminoácidos que pueden ser utilizados en la presente invención, se puede hacer mención especialmente de carnosina, anserina y baleina.
La amina orgánica es seleccionada de los compuestos que comprenden una función guanidina. Como aminas de este tipo que se pueden utilizar en la presente invención, además de arginina, que ha se ha mencionado como un aminoácido, se puede hacer mención especialmente de creatina, creatinina, 1 , 1-dimetilguanidina, 1 , 1-dietilguanidina, glicociamina, metformina, agmatina, N-amidinoalanina, ácido 3-guanidinopropiónico, ácido 4-guanidinobutírico y ácido 2-( [amino (imino)metil] amino) etano-l-sulfónico .
Se puede hacer mención, en particular, del uso de carbonato de guanidina o hidrocloruro de monoetanolamina como compuestos híbridos .
La composición de la invención contiene preferiblemente una o más alcanolaminas y/o uno o más aminoácidos básicos, más ventajosamente una o más alcanolaminas. Más preferiblemente aún, la amina orgánica es monoetanolamina.
De acuerdo con una modalidad particular, la composición de la invención comprende, como agente alcalino, una o más alcanolaminas .
Preferiblemente, la alcanolamina es etanolamina (o monoetanolamina) .
En una variante de la invención, la composición comprende, como agente alcalino, una o más alcanolaminas (preferiblemente etanolamina) y amoniaco acuoso. En esta variante, las alcanolaminas se encuentran presentes en una cantidad predominante con respecto al amoniaco acuoso.
Ventajosamente, la composición de acuerdo con la invención presenta un contenido de agente alcalino en el intervalo desde 0.01 hasta 30% en peso, preferiblemente desde 0.1 hasta 20% en peso y mejor aún desde 1 hasta 10% en pesó, con respecto al peso de la composición. iv) Por lo menos un agente reductor: La composición de la invención comprende uno o más agentes reductores .
Preferiblemente, el agente reductor es seleccionado de tioles, tales como ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido 3 -mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido 2,3- dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil-L-cisteína, L-cisteinilglicina y ésteres y sales de los mismos, tioglicerol, cisteamina y derivados de acilo C1-C4 de los mismos, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, N-mercaptoalquilamidas de azúcares, tales como N- (2-mercaptoetil) gluconamida, panteteína, N- (mercaptoalquil ) -?-hidroxialquilamidas , por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-354 835, N-mono-o N,N-dialquil-4-mercaptobutiramidas , por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-368 763, aminomercaptoalquil amidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de Patente EP-A-432 000, ácidos N- (mercapto-alquilo) succinámicos y N-(mercaptoalquil) succinimidas , por ejemplo los. descritos en la solicitud de patente EP-A-465 342, (alquilamino) mercaptoalquilamidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-514 282, la mezcla azeotrópica de tioglicolato de 2 -hidroxipropilo y de tioglicolato 2-hidroxi-l-metiletilo, tal como se describe en la solicitud de patente FR-A-2 679 448, mercaptoalquilamino amidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de patente FR-A-2 692 481, o N-mercaptoalquilalcanodiamidas , por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-653 202.
El agente reductor, alternativamente, puede ser seleccionado de hidruros, tales como borohidruro de sodio o borohidruro de potasio, sulfitos o bisulfitos de un metal alcalino o un metal alcalinotérreo; o alternativamente derivados de fósforo, tales como fosfinas o fosfitos.
El agente reductor es seleccionado preferiblemente de los tioles.
Los agentes reductores preferidos son ácido tioglicólico y cisteína o sales de los mismos. El agente reductor se utiliza preferiblemente como una solución acuosa.
En general, la concentración del agente reductor está inclusivamente entre 0.01 y 30% en peso, preferiblemente entre 0.1 y 25% en peso y más particularmente entre 0.5 y 10% en peso, con respecto al peso total de la composición aplicada a las fibras de queratina. v) Opcianalmente por lo menos un agente tensioactivo : De acuerdo con una modalidad particular de la invención, la composición comprende uno o más tensioactivos . En particular los tensioactivos son seleccionados de tensioactivos no iónicos o de tensioactivos aniónicos, amfotéricos, catiónicos o no iónicos,, o mezclas de los mismos.
Preferiblemente la composición de la invención contiene por lo menos un tensioactivo no iónico.
Entre los tensioactivos no iónicos de acuero con la invención se puede hacer mención, solos o mezclas, de alcoholes grasos, a-dioles o alquilfenoles , estos 3 tipos de compuesto que están polietoxilados , polipropoxilados y/o poliglicolados y que contienen una cadena grasa que comprende, por ejemplo, desde 8 hasta 22 átomos de carbono, el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno posiblemente se encuentra en el intervalo especialmente desde 2 hasta 50 y el número de grupos glicerol posiblemente se encuentra en el intervalo especialmente desde 2 hasta 30. Se puede hacer mención de copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, condensados de óxido de etileno y óxido de propileno con alcoholes grasos, amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente desde 2 hasta 30 mol de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas que contienen en promedio desde 1 hasta 5 y en particular desde 1.5 hasta 4 grupos de glicerol, esteres de ácidos grasos de sorbitán oxietllenados que contienen desde 2 hasta 30 mól de óxido de etileno, esteres de ácidos grasos de sacarosa, ásteres de ácidos grasos de polietilenglicol , alquilpoliglicósidos , derivados de N-alquilglucamina, óxidos de amina, tales como óxidos de alquilamina (Ci0-Ci4) o N-óxidos de acilaminopropilmorfolina .
Preferiblemente, el tensioactivo no iónico es seleccionado de • alcoholes grasos poli (etoxilados) • alcoholes grasos glicerolados • alquilpoliglicósidos.
El término "cadena grasa" se entiende que significa una cadena a base de hidrocarburo saturado o insaturado, lineal o ramificado que comprende desde 6 hasta 30 átomos de carbono y preferiblemente desde 8 hasta 24 átomos de carbono.
Con respecto a los alquilpoliglicósidos , son bien conocidos y pueden ser representados más particularmente por la siguiente fórmula general: RiO-(R20)t (G)v (XXI) en la fórmula (XXI) : • Ri representa un radical alquilo lineal o ramificado y/o alquenilo que comprende aproximadamente desde 8 hasta 24 átomos de carbono o un radical alquilfenilo cuyo radical alquilo lineal o ramificado comprende desde 8 hasta 24 átomos de carbono; • R2 representa un radical alquileno que comprende aproximadamente desde 2 hasta 4 átomos de carbono; • G representa una unidad de azúcar que comprende desde 5 hasta 6 átomos de carbono; • t es un valor entre 0 y 10 y preferiblemente entre 0 y 4 y en particular entre 0 y 4; y · v significa un entero entre 1 y 15 inclusivos.
Los poliglicósidos de alquilo preferidos de acuerdo con la presente invención son compuestos de fórmula (XXI) en la que Ri más particularmente significa un radical alquilo saturado o insaturado y lineal o ramificado que comprende desde 8 hasta 18 átomos de carbono, t significa un valor que se encuentra en el intervalo desde 0 hasta 3 y más particularmente igual a 0, y G puede significar glucosa, fructosa o galactosa, preferiblemente glucosa. El grado de polimerización, en este caso, el valor de v en la fórmula (XXI) , puede encontrarse en el intervalo desde 1 hasta 15 y preferiblemente desde 1 hasta 4. El grado promedio de polimerización es más particularmente entre 1 y 2 y aún más preferiblemente desde 1.1 hasta 1.5.
Los enlaces de glucósidos entre las unidades de azúcar son de tipo 1-6 o 1-4 y preferiblemente de tipo 1-4.
Los compuestos de fórmula (XXI) se representan especialmente por los productos vendidos por la compañía Cognis bajo los nombres Plantaren® (600 CS/U, 1200 y 2000) o Plantacare® (818, 1200 y 2000) . También es posible utilizar los productos vendidos por Seppic bajo los nombres Tritón CG 110 (u Oramix CG 110) y Tritón CG 312 (u Oramix® NS 10), los productos vendidos por la compañía BASF bajo el nombre Lutensol GD 70 o los productos vendidos por la compañía CHEM Y bajo el nombre AGIO LK.
También se puede hacer uso, por ejemplo, de 1,4-poliglucósido de alquilo C8-C16 como una solución acuosa al 53%, vendido por la compañía Cognis bajo la referencia Plantacare® 818 UP.
En cuanto a los tensioactivos mono- o poliglicerolados , comprenden preferiblemente, en promedio, desde 1 hasta 30 grupos glicerol, más particularmente desde 1 hasta 10 y en particular desde 1.5 hasta 5 grupos glicerol.
Los tensioactivos monoglicerolados o poliglicerolados son seleccionados preferiblemente de los siguientes compuestos de las siguientes fórmulas: RO- [CH2-CH(CH2OH) -0]m-H, RO- [CH2-CH (OH) CH2-0] m-H, RO- [CH(CH20H) -CH20]ra-H; en las fórmulas: • R representa un radical a base de hidrocarburo saturado o insaturado y lineal o ramificado que comprende desde 8 hasta 40 átomos de carbono y preferiblemente desde 10 hasta 30 átomos de carbono; m es un entero entre 1 y 30 y más particularmente entre 1 y 10 y más particularmente 1.5 a 6; R puede comprender opcionalmente heteroátomos , tales ¦ como oxígeno y nitrógeno. En particular, R puede comprender opcionalmente uno o más grupos hidroxilo y/o éter y/o amida; R representa preferiblemente opcionalmente radicales alquilo C10-C20 y/o alquenilo mono- o pol ihidroxi lados .
Se puede hacer uso, por ejemplo, de hidroxilauril éter poliglicerolado (3.5 mol) , vendido bajo la denominación Chimexane® NF de Chimex.
Los alcoholes grasos oxietilenados que son apropiados para realizar la invención son seleccionados ; más particularmente de los alcoholes que contienen desde 8 ohasta 30 átomos de carbono, y preferiblemente desde 12 hasta 22 átomos de carbono.
Los alcoholes grasos poli (etoxilados) más particularmente contienen uno o más grupos a base de hidrocarburos saturados o insaturados y lineales o ramificados que comprenden desde 8 hasta 30 átomos de carbono que están opcionalmente sustituidos, en particular, con uno o más grupos hidroxilo (en particular desde 1 hasta 4) . Si están insaturados, estos compuestos pueden comprender desde uno hasta tres enlaces dobles carbono-carbono conjugados o no conjugados.
Los alcoholes grasos (poli) etoxilados son preferiblemente de la siguiente fórmula: Ra- [0-CH2-CH2]n-OH con - Ra que representa un grupo alquilo lineal o ramificado Ci-C40, o un grupo alquenilo lineal o ramificado C2-C30, (preferiblemente alquilo C8-C30) y - n es un entero entre 1 y 200 inclusivos, preferiblemente entre 2 y 50 y más particularmente entre 2 y 30 inclusivos, tales como 20.
Los alcoholes grasos (poli) etoxilados son más particularmente alcoholes grasos que comprenden desde 8 hasta 22 átomos de carbono, oxietilenados por 1 a 30 mol de óxido de etileno (1 a 30 EO) . Entre ellos, se puede hacer mención más particularmente de alcohol laurílico 2 OE, alcohol laurílico 3 OE, alcohol decílico 3 OE, alcohol decílico 5 OE y alcohol oleico 20 OE.
También se puede hacer uso de mezclas de estos alcoholes grasos (poli) oxiet llenados .
Entre los tensioactivos no iónicos, se hace uso preferiblemente de poliglucósidos de alquilo C6-C24 y alcoholes grasos (poli) etoxilados , y poliglucósidos de alquilo C8-Ci6 se utilizan más particularmente.
La cantidad de tensioactivo no iónico se encuentra en el intervalo preferiblemente desde 0.5% hasta 25% en peso, en particular desde 1% hasta 20% en peso y más particularmente desde 2% hasta 10% en peso con relación al peso total de la composición de la invención.
Como se indicó previamente, la composición de acuerdo con la invención puede contener uno o más tensioactivos anfotéricos.
Los tensioac ivos anfotéricos o zwitteriónicos que pueden ser utilizados en la presente invención pueden ser especialmente opcionalmente derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias cuaternizadas que contienen por lo menos un grupo aniónico, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfonatos, sulfato, fosfato o fosfonato, y en que el grupo alifático de por lo menos uno de los grupos alifáticos es una cadena lineal o ramificada que comprende desde 8 hasta 22 átomos de carbono .
Se puede hacer mención, en particular de alquilbetaínas (C8-C20) , sulfobetaínas , (alquilC8- C2o) amido (alquilC2-C8) betaínas y (alquil C8-C2o) amido (alquil C2-C8) sulfobetaínas .
Entre los derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias opcionalmente cuaternizadas que se pueden utilizar, como se definió anteriormente, también se puede hacer mención de los compuestos de estructuras respectivas (XXII) y (XXIII) a continuación: Ra-C (O) -NH-CH2-CH2-N+ (Rb) (Rc) -CH2-C (O) -O" (XXII) en la fórmula (XXII) : • Ra representa un grupo alquilo o alquenilo Ci0-C30 derivado de un ácido Ra-C(0)-OH preferiblemente presente en el aceite de coco hidrolizado, o un grupo heptilo, nonilo o undecilo; • Rb representa un grupo ß-hidroxietilo; y • Rc representa un grupo carboximetilo; y Ra--C(O) -NH-CH2-CH2-N(B)B' (XXIII) en la fórmula (XXIII) : • B representa -CH2CH20X' ; • B' representa -(CH2)Z-Y', con z = 1 ó 2 ; • X' representa el grupo -CH2-C (0) -OH, -CH2-C (0) -0Z' , -CH2 CH2-C(0)-0H, -CH2-CH2-C (0) -0Z' , o un átomo de hidrógeno; · Y' representa -C(0)-0H, -C(0)-0Z' o el grupo -CH2- CH(OH)-S03H o -CH2-CH(OH) -SO3Z' ; • Z' representa un ion derivado de un metal alcalino o alcalinotérreo, tale como sodio, potasio o magnesio; un ion amonio, o un ion derivado de una amina orgánica y, en particular, a partir de un aminoalcohol , tal como mono-, di-y trietanolamina, mono-, di- o triisopropanolamina , 2-amino-2 -metil - 1 -propanol , 2 -amino-2 -metil -1 , 3 -propanodiol y tris (hidroximetil) aminometano.
• Ra- representa un grupo alquilo o alquenilo Ci0-C3Q de un ácido RaC(0)-0H preferiblemente presente en el aceite de coco o en el aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente de Ci7 y su forma iso, o un grupo C17 insaturado .
Se prefieren los compuestos que responden a la fórmula (XXIII) . Estos compuestos también están clasificados en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo los nombres cocoanfodiacetato disodio, lauroamfodiacetato disodio, caprilamfodiacetato disodio, caprilamfo-diacetato disodio, cocoanfodipropionato disodio, lauroamfodipropionato disodio, caprilamfo-dipropionato disodio, caprilamfodipropionato disodio, ácido lauroamfodipropiónico, ácido cocoamfo-dipropiónico .
A modo de ejemplo, se puede hacer mención de glicinato de N-cocoilamidocarboximetilo de un metal alcalino tal como sodio, o cocoanfodiacetato comercializado por la compañía Rhodia bajo la denominación comercial MIRANOL C2M concentrado.
Entre todos los tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos iii) mencionados anteriormente, se hace üso preferiblemente de cocoilamidopropilbetaína, cocoilbetaína y el glicinato de N-cocoilamidocarboximetilo de un metal alcalino tal como sodio.
La composición de acuerdo con la invención comprende preferiblemente desde 0.01% hasta 20% en peso, en particular desde 0.5% hasta 10% en peso y mejor aún desde 1% hasta 5% en peso de tensioactivo anfotérico o zwitteriónico, en relación al peso total de la composición.
De acuerdo con otra modalidad particular de la invención, la composición comprende uno o más tensioactivos aniónicos .
El término "tensioactivo aniónico" significa un tensioactivo que comprende, como grupos iónicos o ionizables, solamente grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos son seleccionados preferiblemente de los grupos -C(0) -S03H, -S(0)20", -0S(0)20H, -0S(O)20\ -P(0)0H2, P(0)02~, -P(0H)2, =P(0)OH, -P(0H)0", =P(0)0~, =POH, =P0":, las partes aniónicas que comprenden un contraión catiónico tal como un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o un amonio: Se pueden hacer mención, como ejemplos de tensioactivos aniónicos que se pueden usar en la composición de acuerdó con la invención, de sulfatos de alquilo, sulfatos de alquil éter, sulfatos de alquilamido éter, sulfatos de alquilaril poliéter, sulfatos de monoglicéridos , sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilamida, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de -olefina, sulfonatos de parafiha, sulfosuccinatos de alquilo, sulfosuccinatos de éter alquilo, sulfosuccinatos de alquilamida, sulfoacetatos de alquilo, acilsarcosinatos , acilglutamatos , sulfosuccinamatos de alquilo, acilisetionatos y N-aciltauratos , sales de monoésteres . de alquilo de ácidos poliglicósido-policarboxílieos , lactilatos de acilo, sales de ácidos D-galactósido urónicos, sales de ácidos carboxílieos de éter de alquilo, sales de ácidos carboxílicos de alquilaril éter, sales de ácidos carboxílicos de éter alquilamido, y las correspondientes formas no salificadas de todos estos compuestos, los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos que comprenden desde 6 hasta 24 átomos de carbono y el grupo arilo denota un grupo fenilo.
Estos compuestos se pueden oxietilenados y entonces comprenden preferiblemente desde 1 hasta 50 unidades de óxido de etileno.
Las sales de monoésteres de alquilo Ce-C24 de ácidos poliglicósido-policarboxílicos pueden ser seleccionados de poliglicósido citratos de alquilo C6-C24, tartratós poliglicósido de alquilo C6-C24 y sulfosuccinatos poliglicósido de alquilo C6-C24.
Cuando los tensioaetivos aniónicos están en forma de sal, pueden ser seleccionados de las sales metálicas alcalinas tales como la sal de sodio o potasio y preferiblemente la sal de sodio, las sales de amonio, las sales de amina y en particular sales de aminoalcoholes o las sales de metales alcalinotérreos tales como las sales de magnesio .
Ejemplos de sales de amino alcohol que se pueden mencionar especialmente incluyen sales de monoetañolamina, dietanolamina y trietanolamina , monoisopropanolámina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, sales de 2-amino-2-metil-l-propanol , sales de 2-amino-2-metil-l, 3 -propanodiol y sales tris (hidroximetil ) aminometano .
Sales de metales alcalinos o metales alcalino térreos y, en particular, se utilizan preferiblemente las sales de sodio o magnesio.
Entre los tensioactivos aniónicos mencionados, se: hace uso preferiblemente de sulfatos de alquilo (C6-C24) , sulfatos de éter de alquilo (C6-C24) que comprende desde 2 hasta 50 unidades de óxido de etileno, especialmente en la forma de metal alcalino, amonio, aminoalcohol y sales de metales alcalinotérreos, o una mezcla de estos compuestos.
Se prefiere particularmente usar sulfatos de alquilo (C12-C20) , sulfatos de éter de alquilo (Ci2-C2o) que comprende desde 2 hasta 20 unidades de óxido de etileno, especialmente en la forma de metal alcalino, amonio, amino alcohol y sales de metales alcalinostérreos , o una mezcla de estos compuestos. Mejor aún, se hace uso de lauril éter sulfato de sodio que contiene 2.2 mol de óxido de etileno.
De acuerdo con otra modalidad particular de la invención, la composición comprende uno o más tensioactivos catiónicos. Se puede hacer mención, por ejemplo, de sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias opcionalmente polioxialquilenadas , sales de amonio cuaternario, y mezclas de los mismos.
Ejemplos de sales de amonio cuaternario que se pueden citar especialmente incluyen: a) aquellas correspondientes a la fórmula general (XXIV) a continuación: (XXIV) en la fórmula (XXIV) , los grupos R8 a Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que comprende desde 1 hasta 30 átomos de carbono o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, por lo menos uno de los grupos R8 a Ru que comprende desde 8 hasta 30 átomos de carbono y preferiblemente desde 12 hasta 24 átomos de carbono. Los grupos alif ticos pueden comprender heteroátomos tales como, en particular, oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos.
Los grupos alifáticos son seleccionados, por ejemplo, del alquilo Ci-C30, alcoxi C!-C3o, polioxi alquileno (C2-C6) , alquilamida Ci-C30, alquilamido (C12-C22) alquilo (C2-C6) , acetato de alquilo (C12-C22) hidroxialquilo C1-C30, X" es un contraión aniónico seleccionado de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo (C1-C4) , y alquilarilsulfonatos (C1-C4) o alquilo (Cx-C4) .
Entre las sales de amonio cuaternarias de fórmula (XXIV) , se da preferencia en primer lugar a los cloruros de tetraalquilamonio, por ejemplo cloruros de dialquildimetilamonio o alquiltrimetilamonio en los que el grupo alquilo contiene aproximadamente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, en particular, cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de diestearil dimetil amonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildimetilestearilamonio, o bien, en segundo lugar, metosulfato de distearoiletilhidroxietilmetilamonio, metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio o metosulfato de distearoiletilhidroxietilamonio, o bien, por último, cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o cloruro de estearamidopropildimetil (acetato de miristilo) amonio , vendido bajo el nombre de Ceraphyl® 70 por la compañía Van Dyk; - b) sales de amonio cuaternario de imidazolina,- por ejemplo los de la fórmula (XXV) a continuación: (XXV) en la fórmula (XXV) : > 12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende desde 8 hasta 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo; > R13 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo alquenilo o alquilo que comprende desde 8 hasta 30 átomos de carbono; > R14 representa un grupo alquilo Ci-C4; > R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo > X" representa un contraión aniónico, seleccionado de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo (C1-C4) , alquil (C1-C4) - alquilarilsulfonatos (C1-C4) .
R12 y R13 significan preferiblemente una mezcla de grupos alquenilo o alquilo que contienen desde 12 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo, R14 significa preferiblemente un grupo metilo, y Ri5 significa preferiblemente un átomo de hidrógeno. Tal producto se vendé, por ejemplo, bajo el nombre Rewoquat ®- W 75 por la compañía Rewo; c) sales de diamonio o triamonio cuaternario, en particular de fórmula (XXVI) a continuación: (XXVI) en la fórmula (XXVI) : . > Ri6 significa un grupo alquilo que comprende desde aproximadamente 16 hasta 30 átomos de carbono, que está opcionalmente hidroxilado y/o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno; > R17 es seleccionado del hidrógeno, un grupo alquilo que comprende desde 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo - (CH2) 3~N+ (Ri6a) (Rl7a) (Rl8a) Rl6a/ Rl7a, Rl8a/ Rl8 Rl9/ 20 Y 2I , que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados del hidrógeno y un grupo alquilo que comprende desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y > X" representa un contraión aniónico seleccionado de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, sulfatos de alquilo (Ci-C4) , alquil (Ci-C4) - o alquilarilsulfonatos (C1- C4 ) , en particular sulfato de metilo y sulfato de etilo. Tales compuestos son, por ejemplo, Finquat CT-P, comercializado por la compañía Finetex (Quaternium 89) y Finquat CT, vendido por la compañía Finetex (Quaternium 75) ; - d) sales de amonio cuaternario que comprenden una o más funciones éster, tales como las de la fórmula (XXVII) a continuación: (XXVII) en la fórmula (XXV) : R22 es seleccionado de los grupos alquilo C1 - C6 / hidroxialquiloCi-C6 o dihidroxialquilo; R23 de: - el grupos R27 a base de hidrocarburo C1 - C22 lineal o ramificado, saturado o insaturado, - un átomo de hidrógeno; R25 es seleccionado de: o - el grupo ¾—c— grupos R29 a base de hidrocarburo Ci - Cs lineal o ramificado, saturado o insaturado, - un átomo de hidrógeno; ¦ R2 , R26 y 28 que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburo ' C7 - C2i lineal o ramificado, saturado o insaturado; ¦ r( s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son enteros que se encuentran en el intervalo desde 2 hasta 6 ; ¦ rl y ti, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1, con r2 + rl = 2r y ti + t2 = 2t , ¦ y es un entero que se encuentra en el intervalo desde 1 hasta 10; ¦ x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son enteros que se encuentran en el intervalo desde 0 hasta 10; ¦ X" representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico; con la condición de que la suma x + y + z es desde 1 hasta 15, que cuando x es 0, entonces R23 significa R27 y que cuando z es 0, entonces R25 significa R29.
Los grupos alquilo R22 pueden ser lineales o ramificados, y más particularmente lineales.
Preferiblemente, R22 representa un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z es desde 1 hasta 10. Cuando R23 es un grupo a base de hidrocarburo R27/ puede ser largo y puede contener desde 12 hasta 22 átomos de carbono, o puede ser corto y puede contener desde 1 hasta 3 átomos de carbono.
Cuando R25 es un grupo a base de hidrocarburo R29, que contiene preferiblemente desde 1 hasta 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R24 , R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburos Cn-C2i lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo Cn-C2i lineal o ramificado, saturado o insaturado.
Preferiblemente, x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 2 ó 3, y aún más particularmente son iguales a 2.
El contraión aniónico X" es preferiblemente un haluro, preferiblemente tal como cloruro, bromuro o yoduro, un sulfato de alquilo (Ci-C4) o un alquilo(Cx-C4) - o alquilaril-sulfonato (Ci-C ) . Sin embargo, se puede hacer uso de metanosulfonato , fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de un ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión compatible con el amonio que contiene una función éster .
El contraión aniónico X" es incluso más particularmente cloruro, sulfato de metilo o sulfato de etilo.
Se hace uso más particularmente, en la composición de acuerdo con la invención, de las sales de amonio de fórmula (XXVII) en la que: - R22 significa un grupo metilo o etilo, - X e y son iguales a l, - Z es igual a O ó 1, - r, s y t son iguales a 2, - R23 es seleccionado de: o • el grupo R_J_ · metilo, etilo o grupos a base de hidrocarburo C14-C22, • un átomo de hidrógeno, - R25 es seleccionado de: 0 • el grupo R2¡—c— • un átomo de hidrógeno, - R24, R26 y R28/ que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburo C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo Ci3-C17 lineal o ramificado, saturado o insaturado .
Ventajosamente, los radicales a base de hidrocarburo son lineales.
Entre los compuestos de fórmula (XXVII), ejemplos que se pueden mencionar incluyen sales, especialmente cloruro o sulfato de metilo, o diaciloxi-etildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxi - etildihidroxietilmeti1amonio , triaciloxietilmetilamonio o monoácil-oxietilhidroxietildimetilamonio, y mezclas de los mismos. Los grupos acilo contienen preferiblemente 14 a 18 átomos de carbono y se obtienen más particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, estos grupos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificación directa de trietanolamina, triisopropanolamina, una alquildietanolamina o una alquildiisopropanolamina, que están opcionalmente oxialquilenados , con ácidos grasos o con mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificación de los ásteres de metilo de los mismos. Esta esterificación es seguida por una cuaternización por medio de un agente alquilante tal como un haluro de alquilo, preferiblemente haluro de metilo o etilo, un sulfato de dialquilo, preferiblemente sulfato de metilo o etilo, metanosulfonato de metilo, para-toluenosulfonato de metilo, clorhidrina de glicol o clorhidrina de glicerol.
Tales compuestos son vendidos, por ejemplo, bajo los nombres de Dehyquart ® por la compañía Henkel, Stepanquat® por la compañía Stepan, Noxamium® por la compañía Ceca o Re oquat® NOS 18 por la compañía Rewo-Witco.
La composición de acuerdo con la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de amonio cuaternario de mono-, di- y triésteres con una mayoría en peso de sales de diéster.
También es posible utilizar sales de amonio que contienen por lo menos una función éster que se describen en las patentes US-A-4 874 554 y US-A-4 137 180.
Puede hacerse uso de cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio vendido por KAO bajo el nombre Quatarmin BTC 131.
Preferiblemente, las sales de amonio que contienen por lo menos una función éster contienen dos funciones éster.
Entre los tensioactivos catiónicos que pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención, es más particularmente preferido seleccionar sales de cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio y dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio, y mezclas dé los mismos, y más particularmente cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio y metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y mezclas de los mismos . ; Preferiblemente, la composición de la invención contiene por lo menos un tensioactivo no iónico.
Entre los agentes tensioactivos no iónicos, se hace uso preferiblemente de poliglucósidos de alquilo C6-C24 y más particularmente poliglucósidos de alquilo C8-Ci6. : De acuerdo con la presente invención, los tensioactivos están presentes preferiblemente en la composición en una cantidad que se encuentra en el intervalo desde 0.01% hasta 40% en peso, preferiblemente desde 0.05% hasta 20% en peso y mejor aún desde 0.1% hasta 3% en peso, con relación al peso total de la composición. vi) Opcionalmente por lo menos un agente oxidante: La composición de acuerdo con la invención también puede comprender uno o más agentes oxidantes químicos. El término "agente oxidante químico" significa agentes oxidantes distintos del oxígeno atmosférico.
Los agentes oxidantes químicos son seleccionados, por ejemplo, de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, sales peroxigenadas , por ejemplo, persulfatos, perboratos, perácidos y precursores de los mismos y percarbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos . Ventajosamente, el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.
El contenido del agente de oxidación representa más particularmente desde 0.1 hasta 20% en peso y preferiblemente desde 0.5 hasta 10% en peso, con respecto al peso de la composición que los contiene. vii) Adyuvantes : La composición que comprende los ingredientes i) a v) como se ha definido previamente también puede contener diferentes adyuvantes utilizados convencionalmente eri las composiciones de tinte de cabello, tales como polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, amfotéricos o zwit terniónicos o mezcla de los mismos, agentes espesantes minerales, penetrantes, secuestrantes, fragancias, soluciones amortiguadoras, dispersantes, de acondicionamiento, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles y modificadas o sin modificar, agentes formadores de película, ceramidas, agentes conservantes o agentes opacificadores .
Los adyuvantes anteriores están presentes generalmente en una cantidad, por cada uno de ellos, inclusivamente entre 0.01 y 20% en peso, con respecto al peso de la composición.
Por supuesto, una persona experimentada en la técnica tratará de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente unidas a la composición de teñido de acuerdo con la invención no sean, o sustancialmente no sean, alteradas por la adición o adiciones consideradas. viii) Tintes adicionales : La composición que comprende los tintes que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido especialmente de fórmula (I) como se definió anteriormente del proceso de la invención también puede comprender uno o más tintes directos adicionales diferentes de tintes directos de disulfuro, tiol o tiol protegido de fórmula (I) de acuerdo con la invención. Estos tintes directos son, por ejemplo, seleccionados de los utilizados convencionalmente en teñido directo, entre los que se pueden mencionar cualquiera de los tintes aromáticos y/o no aromáticos utilizados comúnmente, tales como tintes directos de nitrobenceno neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos azo neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos naturales, quinona neutra, ácida o catiónica y, en particular, tintes directos de antraquinona, azina, triarilmetano o tintes directos de indoamina, metina, estirilos, porfirinas, metaloporfirinas , ftalocianinas , metinocianinas y tintes fluorescentes diferentes de los tintes de fórmula (I) .
La composición que comprende el tinte que porta una función de disulfuro, tiol o tiol protegido en especial de fórmula (I) como se definió previamente del proceso de la invención también puede contener una o más bases de oxidación y/o uno o más acopladores convencionalmente utilizados para el teñido de fibras de queratina.
Entre las bases de oxidación, se puede hacer mención de parafenilendiaminas , bisfenilalquilenodiaminas , para-aminofenoles , bis-para-aminofenoles , orto-aminofenoles y bases heterocíclicas y sales de adición de los mismos.
Entre estos acopladores, se puede hacer mención especialmente de meta - f enilendiaminas , meta-aminofenol es , meta - di fenol es , acopladores a basé de naftaleno y acopladores heterocíclicos , y las sales de adición de los mismos.
El acoplador o acopladores están cada uno generalmente presentes en una cantidad inclusivamente entre 0.001 y 10%, y preferiblemente entre 0.005 y 6% en peso en relación al peso total de la composición de teñido.
La base o bases de oxidación presentes en la composición de teñido están generalmente presentes cada una en una cantidad inclusivamente entre 0.001 y 10% en peso, y preferiblemente entre 0.005 y 6% en peso en relación al peso total de la composición de teñido.
En general, las sales de adición de las bases de oxidación y acopladores que pueden ser utilizados en el contexto de la invención son especialmente seleccionados de las sales de adición con un ácido, tales como los hidrocloruros , hidrobromuros , sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosul fonatos , fosfatos y acetatos, y las sales de adición con una base, tales como hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoníaco, aminas o alcanolaminas .
De acuerdo con una modalidad particular, la composición del proceso de la invención contiene por lo menos una base de oxidación y, opcionalmente , por lo menos un acoplador como se definió anteriormente.
Esta modalidad puede ser implementada en la presencia de uno o más agentes oxidantes químicos . El término "agente oxidante químico" significa agentes oxidantes químicos distintos de oxígeno atmosférico, tales como los descritos anteriormente .
Se prefiere particularmente el uso de peróxido de hidrógeno .
El contenido de agente oxidante es generalmente inclusivamente entre 1 y 40% en peso, con respecto al peso de la composición y preferiblemente entre 1 y 20% en peso con respecto al peso de la composición que los contiene .
El pH: El pH de la composición de acuerdo con la invención está generalmente inclusivamente entre 2 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 3 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes usualmente utilizados en el teñido de fibras de queratina o bien utilizando sistemas amortiguadores convencionales.
El pH de la composición está preferiblemente inclusivamente entre 6 y 9, particularmente entre 7 y' 9 , y más particularmente entre 7.5 y 9.
Entre los agentes acidificantes que pueden;; ser mencionados, por ejemplo, están ácidos orgánicos o minerales, por ejemplo ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico o ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos , por ejemplo ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido láctico, y ácidos sulfónicos .
Entre los agentes alcalinizantes , se puede hacer mención por ejemplo, eatán amoniaco acuoso, carbonatos metálicos alcalinos, alcanolaminas, tales como monoetanolaminas , dietanolaminas y trietanolaminas , y otros agentes alcalinos iv) como se definió previamente.
Formas de la composición : La composición de teñido que comprende i) los tintes que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido, especialmente de fórmula (I) , como se ha definido previamente, y los ingredientes ii) , iii) , iv) y v) como se ha definido previamente se pueden proporcionar en diferentes formas de formulación, tales como en la forma de líquidos, lociones, cremas o geles o en cualquier otra forma apropiada para llevar a cabo el teñido de fibras de queratina. También pueden ser acondicionados bajo presión en un recipiente de aerosol en la presencia de un propulsor o en un recipiente que no está en aerosol y formar una espuma. 2) . Procesos de teñido de la invención El proceso de teñido de las fibras de queratina, en especialmente fibras de queratina oscuras, de acuerdo con la invención comprende el paso de aplicar, a las fibras de queratina: i) por lo menos un tinte directo catiónico que porta una función de disulfuro, tiol o tiol protegido como se definió previamente ; ii) por lo menos un polímero orgánico espesante no celulósico como se definió previamente; iii) por lo menos un agente alcalino tal como se definió anteriormente; y iv) por lo menos un agente reductor como se definió previamente; y v) opcionalmente por lo menos un tensioactivo como se definió previamente, los ingredientes i) a v) posiblmente son aplicados ya sea juntos sobre las fibras o por separado.
Cuando se desea decolorar fibras de queratina oscuras sin el uso de un agente químico oxidante, un ingrediente i) que es fluorescente es utilizado en la composición de tinte o el proceso de teñido. Preferiblemente, los tintes fluorescentes de fórmula (I) son seleccionados de los tintes de las fórmulas (XIII), (????' ), (XIV), (XIV), (XVa) , (XV'a), (XV) a (XV), (XVI), (XVI' ), (XVIa) y (XVI 'a) como se definió previamente. Más particularmente, los tintes fluorescentes i) como se definió previamente utilizados para la decoloración de las fibras de queratina: son selecciónelos de los compuestos 44, 49,, 49a y 55.
El proceso de teñido de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo en un solo paso, mediante aplicación a las fibras de queratina de la composición de acuerdo con la invención que comprenden los ingredientes i) a iv, y opcionalmente v) como se definió previamente, o en varios pasos .
De acuerdo con una modalidad particular del método de la invención, el agente reductor iv) como se ha definido previamente se puede aplicar como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que contiene los ingredientes i) a iii) y opcionalmente v) .
De acuerdo con otra variante interesante, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y los ingredientes iii) como se definió previamente se aplica sobre las fibras de queratina en pretratamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) y "ii), y opcionalmente v) como se definió previamente.
De acuerdo con .otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y el ingrediente v) como se ha definido previamente se aplica a las fibras de queratina como, un pret atamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) , ii) y iii) cómo se definió previamente.
De acuerdo con todavía otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y el ingrediente ii) como se ha definido previamente se aplica a las fibras de queratina en pretratamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) , ii) y iv) como se definió previamente.
De acuerdo con otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y el ingrediente iii) y opcionalmente v) como se ha definido previamente se aplica a las fibras de queratina como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) , ii) y v) como se definió previamente.
El pretratamiento reductor puede ser de corta duración, especiamente de 1 segundo a 30 minutos, preferiblemente desde 1 minuto hasta 15 minutos, con uno o más agentes reductores como se mencionó previamente.
Entre el paso de pretratamiento de reducción y el paso de teñido utilizando la composición que comprende el ingrediente i) como se ha definido previamente, las fibras de queratina se enjuagan preferiblemente con agua. ] Dejar la composición de teñido, en este casó!, que comprende ingrediente i) como se ha definido previamente, es inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora, y preferiblemente entre 10 minutos y 40 minutos.
La composición de teñido, en este caso, la composición que comprende el ingrediente i) , se aplica generalmente a temperatura ambiente. Sin embargo, puede ser aplicado a temperaturas que varían desde 20 hasta 180°C.
De acuerdo con otra variante, en lugar de utilizar el agente reductor como un pretratamiento, se utiliza cómo un tratamiento posterior, después de la aplicación de la composición de teñido.
De acuerdo con otro proceso de teñido particular de la invención, el proceso de teñido no comprende ningún paso de reducción de pretratamiento o post-tratamiento . En este caso, el proceso de teñido comprende la etapa de aplicación de la composición de acuerdo con la invención que comprende los ingredientes i) a v) y opcionalmente v) como se definió previamente.
Cuando el ingrediente i) es un tinte de ; tiol protegido, en este caso, el tinte tiol de fórmula cómo se definió previamente en la que U = Y con Y que es un grupo protector, el proceso de la invención puede 'estar precedido por un paso de desprotección para restaurar la función SH in sifcu.
A modo de ejemplo, es posible desproteger la función S-Y de los tintes de la invención con Y que es un grupo protector, ajustando el pH como sigue: El paso de desprotección también se puede realizar durante un paso de pretratamiento del cabello, por ejemplo, el pretratamiento de reducción del cabello.
Un tratamiento con uno o más agentes oxidantes químicos opcionalmente puede llevarse a cabo después de la aplicación de los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) como se definió previamente a las fibras de queratina. Con el fin de hacer esto, se puede hacer uso de una composición de fijación que comprende por lo menos un agente oxidante químico cosmético, tal como el ingrediente vi) definido previamente, y opcionalmente el ingrediente v) como se definió previamente. Dejar algún tiempo la composición de fijación es inclusivamente entre 1 segundo y 40 minutos y preferiblemente entre 15 segundos y 15 minutos.
Preferiblemente, la aplicación de la composición oxidante ocurre después de la aplicación de la composición de teñido, en este caso, la composición que comprende el ingrediente i) como se definió previamente.
Entre el paso de teñido utilizando la composición que comprende el ingrediente i) como se definió previamente y el paso de fijación, las fibras de queratina se enjuagan preferiblemente con agua.
Cuando los ingredientes i) y iv) y opcionalmente v) como se definió previamente no se encuentran en la misma composición, el pH de la composición que contiene i) es preferiblemente inclusivamente entre 4 y 10, y particularmente, entre 5 y 7 y el pH de la composición que contiene el agente de reducción iv) es preferiblemente inclusivamente entre 4 y 10 y particularmente, entre 7 10.
El proceso de teñido y/o decoloración de acuerdo con la invención puede ser seguido por lavado con champú con un champú estándar y/o secado de las fibras de queratina.
De acuerdo con modalidades particularmente ventajosas, el proceso se lleva a cabo en tres diferentes formas utilizando las composiciones A, B y C, en las que: > La composición de teñido A contiene: i) por lo menos un tinte de disulfuro fluorescente en una concentración inclusivamente entre 0.01% en g y 5% en g, y preferiblemente entre 0.05% en g y 2% en g; ii) por lo menos un polímero espesante orgánico no celulósico preferiblemente seleccionado de guares, xantanos y acrilatos, en una concentración inclusivamente entre 0.01 % en g y 200 % en g y preferiblemente inclusivamente entre 0.2 % en g y 5 % en g; v) por lo menos preferiblemente un tensioáctivo seleccionado de APGs, en una concentración preferiblemente icnlusivamente entre 0.5 % en g y 50 % en g y más particularmente inclusivamente entre 5 % en g y 20 % en g; el pH de la composición A preferiblemente está inclusivamente entre 4 y 10, y más particularmente enter 5 y > la composición reductora B comprende: [ iv) por lo menos un agente reductor tiol en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.5% eri g y 50% en g y más particularmente entre 10% en g y 30% en g; iv) por lo menos un agente alcalino preferiblemente, que comprende un grupo amino, en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.1 % en g y 30% én g y más particularmente entre 0.5 % en g y 5% en g; v) opcionalmente por lo menos un alcohol graso etoxilado con una concentración preferiblemente inclusivamente : entre 0.5 % en g y 30 % en g, y más particularmente entre 1 % en g y 10 % en g; y, opcionalmente , por lo menos una fragancia con una concentración pre eriblemente inclusivamente entre 0.01 % en g y 10 % en g, y más particularmente entre 0.2 % en g y 2 % en g; el pH de la composición B es preferiblemente inclusivamente entre 5 y 12 y más particularmente entre 7 y 10; > La composición de fijación C comprende: vi) por lo menos un agente oxidante con una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.01 % en g y 30 % en g y más particularmente, entre 0.5 % en g y 5 % en g, el pH de la composición C es preferiblemente inclusivamente entre 1.5 y 7 y más particularmente entre 2 y 5; debe ser entendido que la composición de fijación también puede comprender un polímero orgánico espesante ii) como se definió previamente, al igual que las composiciones A y/o B.
Variante 1 : La composición de teñido A se mezcla con la composición reductora B, en las siguientes proporciones: mezclar 9 volúmenes de la composición A, con 1 volumen de composición B, en un tazón. La mezcla se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. El cabello se enjuaga, a continuación, opcionalmente lavado con champú, preferiblemente el lavado con champú se lleva a cabo y después se seca el cabello.
Variante 2 : La formula de teñido A se mezcla con la composición reductora B, en las siguientes proporciones: mezcla 9 volúmenes de la composición A, con un volumen de composición B, en un tazón. La mezcla se aplica sobre el cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos.
El cabello es enjuagado opcionalmente. Posteriormente, la composición de fijación C se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 1 minuto y 30 minutos y más particularmente entre 3 minutos y 10 minutos.
El cabello se enjuaga, y después opcionalmente lavado con champú, el lavado con champú se lleva a cabo preferiblemente y después se seca el cabello.
Variante 3 : La formula de reducción se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora inclusivos y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. El cabello es opcionalmente enjuagado; preferiblemente enjuagado. La formula de teñido se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre \5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. El cabello se enjuaga opcionalmente; preferiblemente. La composición de fijación C se aplica posteriormente al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 1 minuto y 30 minutos y más particularmente entre 3 minutos y 10 minutos. El cabello es enjuagado, a continuación lavado con champú opcionalmente, el lavado con champú preferiblemente se lleva a cabo, a continuación, se seca el cabello. 3) . Kit de teñido de la invención Un objeto de la invención es también un dispositivo o "kit" de múltiples compartimientos para el teñido que comprende un primer compartimiento que contiene una composición de teñido que comprende la composición que contiene el ingrediente i) , un segundo compartimiento que contiene un agente reductor iv) como se ha definido previamente, los ingredientes ii) ii) y v) como se definió previamente se dividen en los dos primeros compartimientos, y opcionalmente un tercer compartimento que comprende por lo menos un agente oxidante tal como se ha definido previamente.
De acuerdo con una variante, el dispositivo comprende un primer compar imiento que contiene una composición de teñido que comprende la composición que comprende los ingredientes ii), iii) y opcionalmente v) , como se definió previamente; un segundo compartimiento que contiene por lo menos un agente reductor iv) como se ha definido previamente y, opcionalmente , un tercer compartimento que comprende por lo menos un agente oxidante vi) como se definió previamente.
Alternativamente, el dispositivo de teñido comprende un primer compartimiento que contiene una composición de teñido que comprende por lo menos i) un tinte tiol protegido y los ingredientes ii) , iii) y opcionalmente v) como es definido previamente, un segundo compartimiento que contiene un agente capaz de desproteger el tiol protegido para liberar el tiol, un tercer compartimento que contiene por lo menos un agente de uso v) como se ha definido previamente y, opcionalmente, un cuarto compartimento que comprende un agente oxidante vi) como se definió previamente.
De acuerdo con otras variantes: - el primer compartimiento contiene i) , ii) y v) como se definió previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes iv) , iii) y v) como se definió previamente; - o alternativamete el primer compartimento contiene los ingredientes i) , ii) y opcionalmente v) como se definió previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes iii) y iv) como se definió previamente, - o alternativamente el primer compartimento contiene los ingredientes i) , iii) y opcionalmente iv) como se definió previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes iv) y opcionalmente v) como se definió previamente .
Para estas variantes, un tercer compartimento puede estar presente, que contiene un agente oxidante vi) y opcionalmente v) como se definió previamente, y opcionalmente un cuarto compartimento que contiene un agente que es capaz de desproteger el tiol protegido para liberar el tiol si el ingrediente i) del primer compartimento es un tiol protegido.
Cada uno de los dispositivos mencionados previamente puede estar equipado con un medio para aplicar la mezcla deseada al cabello, por ejemplo tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2 586 913.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, sin embargo, ser limitantes en naturaleza.
Los tintes directos tiol, tiol protegido o disulfuro de fórmula (I) que son útiles en la presente invención son compuestos conocidos y se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos por una persona experimentada en la técnica, especialmente de los métodos descritos eh las solicitudes de patente EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988 y WO 2009/040354. ."·' Ejemplos EJEMPLOS DE TEÑIDO Concentración de los materiales de partida en forma no modificada.
Composición Al: Composición A2 : Composición A3 : Composición B Composición C 9 partes de cada una de las composiciones Al A2 o A3 se mezclan por separado con 1 parte de la composición B en una basina .
La mezcla se aplica sobre cabello castaño (cabello oscuro que tiene una altura de tono de 4 (TH4)) dejándola 20 minutos .
El cabello es enjuagado.
La formula de fijación C se aplica al cabello dejándola 5 minutos .
El cabello es enjuagado, a continuación, se lleva ,a cabo el lavado con champú y después se seca el cabello. En todos los casos, se obtienen coloraciones son fuertes y rápidas (incluso después de lavara varias veces.
Evaluación colorimétrica Resultados en el sistema L*a*b* para evaluar la coloración de las mechas: El color de las mechas se evaluó en el sistema L*a*b* del sistema por medio de un espectrocolorímetro MINOLTA* CM 3600D (illuminant D65) .
En este L*a*b*, L* representa la luminosidad, a* indica que el eje de color verde/rojo y b* el eje de ; color azul/amarillo. Cuanto mayor sea el valor de L, más claro o más débil el color. A la inversa, cuanto menor sea el valor de L, el color es mucho más oscuro o más fuerte. Cuanto mayor sea el valor de a*, el tono es más rojo, y cuanto mayor sea el valor de b *, el tono es más amarillo.
La variación en la coloración entre los mechones teñidos con TH4 y tratados de cabello se mide por (??) de acuerdo con la siguiente ecuación: AE = -.¡L * -L0*)2 + (a * -aa*)2 + (b * -b0*)2 En esta ecuación, L* , a* y b* representan los valores después del tratamiento, y LQ* , a0* y b0* representan los valores medidos antes del tratamiento.
Cuanto mayor sea el valor de ??, mayor será la diferencia de color entre las mechas TH4 y las mechas no coloreadas.
Se observa que el valor ?? es significativamente alto después del tratamiento con las composiciones Ai + B +; C. Se obtiene una coloración caoba que es intensa y persistente (incluso después de varias operaciones de lavado) .
Por otro lado el color cambió muy poco después de las operaciones de champú para todos lo casos, dado el número de operaciones sucesivas (incluso después de más de 10 operaciones de lavado de champú. También se observa que la coloración es especialmente resistente frente a la transpiración .
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (23)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. La composición caracterizada porque comprende: i) por lo menos un tinte directo que tiene una función disulfuro, tiol o tiol protegido de fórmula (I) : A- (X)p-C3at-S-U (I) las sales de los mismos con un ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos o geométricos de los mismos, tautómeros de los mismos, y solvatos de los mismos, tales como los hidratos, en la fórmula (I) : • U representa un radical seleccionado de: a) -S-C'sat- (X' )P.-A' ; y b) - Y; • A y A' , que son idénticos o diferentes, representan un radical que contiene por lo menos un cromóforo catiónico cuaternizado o por lo menos un cromóforo que porta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable ; · Y representa i) un átomo de hidrógeno o ii) un grupo protector de función tiol; • X y X' , que son idénticos o diferentes, representan una cadena a base de hidrocarburo Ci-C30 divalente saturada o insaturada y lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o combinaciones de los mismos seleccionados de: > -N (R) - , -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -C0- o -S02- con R, que son idénticos o diferentes, seleccionados de un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4, un radical hidroxiálquilo o un radical aminoalquilo; > un radical (hetero) cíclico fusionado o no fusionado, saturado o insaturado y aromático o no aromático que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos iguales^ o diferentes, y que está opcionalmente sustituido; • p y p' , que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 ó 1; • Csat y C'sat, que son idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno lineal o ramificada, o cíclica C1-C18 que está opcionalmente sustituida; ii) por lo menos un polímero espesante orgánico no celulósico; iii) por lo menos un agente alcalino; iv) por lo menos un agente reductor; y v) opcionalmente por lo menos un tensioactivo .
2. La composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque los radicales A y/o A' del tinte de la fórmula (I) , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical que comprende por lo menos un cromóforo c tiónico cuaternizado .
3. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el tinte o tintes de fórmula (I) son tintes de disulfuro, con U que representa el radical a) -S-C Sat- (?' ) ?-?' , en particular, los tintes de la fórmula (I) de acuerdo con la inveción son de disulfuro simétricos, en este caso, la fórmula (I) es la siguiente fórmula: A- (X)p-C3at-S-S-C'sat- (X' )P-A' con A = A' , ?=?' , p=p' Csat=C'sat.
4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tinte o tintes de la fórmula (I) son tintes que tienen un grupo funcional tiol o tiol protegido, en este caso U que representa el radical b) Y es seleccionado en particular del átomo de hidrógeno y los siguientes radicales: alquilcarbonilo (Ci-C4) ; alquiltiocarbonilo (C1-C4) ; alcoxicarbonilo (C!-C4) ; alcoxitiocarbonilo (C1-C4) ; alquiltio-tiocarbonilo (C1-C4) ; (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) ; (di) (alquil ) aminotiocarbonilo (Ci-C4 ) ; arilcarbonilo, por ejemplo fenilcarbonilo ariloxicarbonilo; arilalcoxicarbonilo (C1-C4) ; (di) (alquil) amino (C1-C4) , tal ,;, como dimetilaminocarbonilo ',, ¦ (alquil) arilaminocarbonilo (Ci-C4) ; ¦ carboxilo; ¦ S03~M+, con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio, o alternativamente un contraión del cromóforo catiónico A y M+ están ausentes; ¦ arilo opcionalmente sustituido; > Heteroarilo opcionalmente sustituido; > heterocicloalquilo opcionalmente sustituido que es opcionalmente catiónico, > -C (NR CR D) =N+R ER f An'"", con R'C, R'D, R>E y R'F, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átpmo de hidrógeno o un grupo alquilo (C^-Ci) ; y An'"" representa un contraión; > -C(NR'CR'D)=NR'E, con R'C, R'D y R'E como se definió previamente; > (di)aril alquil opcionalmente sustituido; > (di ) heteroaril alquilo (Ci-C4) opcionalmente sustituido; > CR1R2R3, con R1, R2 y R3, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno o un grupo seleccionado de: - alquilo (C1-C4) ; - alcoxi (Cx-Cj) ; - arilo opcionalmente sustituido; - heteroarilo opcionalmente sustituido; - P (Z1)R'1R'2R'3^ con R'1 y R'2, que son idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, alcoxi (C! C4 ) o grupo alquilo, R'3 representa un grupo hidroxilo o alcóxi (Ci-C4) y Z1 que representa un átomo de oxígeno o azufre; • un anillo estéricamente impedido, y ¦ alcoxialquilo opcionalmente sustituido.
5. La composición de teñido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tinte o tintes de la fórmula (I) son tintes con Csat y C'Sat/ que son idénticos o diferentes que represetan una cadena -(CH2)k- con k que es un entrero entre 1 y 8 inclusivos.
6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los tintes de la fórmula (I) son tintes en los que, cuando p y p' son iguales a 1, X y X' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan la secuencia siguiente: - (T)t- (Z)z- (T' )t<- la secuencia está unida simétricamente en la fórmula (I) como sigue: -C3at (o C'sat) - (T)t- (Z)2- (A o A'); en la que : • T y T' , que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o combinacionesde los mismos seleccionados de: -0-,-S-; -N(R)-; -N+ (R) (R° ) - ; -S(O)-; -S(0)2-; -C(0)-; con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4, radical hidroxialquilo C1.-C4 o radical arilo alquilo (C1-C4) , y un radical heterocicloalquilo o heteroarilo, catiónico o no catiónico que es preferiblemente monocíclico, que contiene preferiblemente dos heteroátomos (más preferiblemente dos átomos de nitrógeno) y que es preferiblemente desde 5 hasta 7 miembros, más preferiblemente imidazolio ; los índices t y t', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 ó 1 ; · Z representa: > -(CH2)m-, con m un entero inclusivamente entre 1 y 8; > -(CH2CH20)q- o - (OCH2CH2) q- , en la que q es un entero inclusivamente entre 1 y 5; > un radical arilo, alquilarilo o arilalquilo, en el que el radical alquilo es C1-C4 y el radical arilo es preferiblemente C6, opcionalmente que es sustituido por al menos un grupo S03M con M que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio sustituido por uno o más radicales alquilo Ci-C8 lineales o ramificados, idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos un hidroxilo; • z es 0 ó 1.
7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los tintes de la fórmula (I) comprenden un cromóforo A y opcionalmente un cromóforo A' , A y A' que son idénticos o diferentes, A y A' que son seleccionados de los cromóforos hidrazono catiónicos de las fórmulas (II) a (III' ), los cromóforos azo (IV) y (IV) y los cromóforos diazo (V), a continuación: (*) -Het+-C(Ra) =N-N(Rb) -Ar Q" Q~Het+-C (Ra) =N-N (Rb) -Ar' - (*) , (II) (II') ( * ) -Het+-N (Ra) =N-N (Rb) -Ar Q" Q~Het+-N (Ra) =N-N (Rb) -Ar ' - (*) , (III) (???')' (*) -Het+-N=N-Ar Q" Q"Het+-N=N-Ar' - (*) , (IV) (IV) ! (*) -Ar+-N=N-Ar" Q" Q" Ar+-N=N-Ar" - (*) (V) (V) las fórmulas (II) a (V) con: - Het+ representa un radical heteroarilo catiónico,; - Ar+ representa un radical arilo, que porta una carg exocíclica catiónica; - Ar representa un grupo arilo opcionalmente sustituido; - Ar' es un grupo (hetero)arileno divalente opcionalmente sustituido; Ar" es un grupo (hetero) arilo opcionalmente sustituido; - Ra y Rb, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Cx-Cg) que: está opcionalmente sustituido; o alternativamente el sustituyente Ra con un sustituyente Het+ y/o R con un sustituyente de Ar forman, junto con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo; Q" representa un contraión aniónico orgánico o mineral; (*) representa la parte del cromóforo unido al resto de la molécula de fórmula (I) .
8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los tintes de fórmula (I) comprenden, un cromóforo A y opcionalmente un cromóforo A' , A y A' que son idénticos o diferentes, y son seleccionados de a) radicales polimetinilo de las siguientes fórmulas (VI) y (VI') a continuación: W+- [C(Rc)=C(Rd]m.-Ar' - (*) Q" Ar- [C (Rd) =C (Rc] m. -W +- ( * ) Q (VI) (VI') en las fórmulas (VI) y (VI') : • W+ representa un grupo heterociclo o heteroarilo catiónico; • W'+ representa un radical heterocíclico o heteroarilo divalente como se definió para +; • Ar representa un grupo arilo opcionalmente sustituido; • Ar' es un radical arilo divalente como es definido para Ar; • m' representa un entero entre 1 y 4 inclusivos; • Rc y Rd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un alquilo (Ci-Ce) opcionalmente sustituido, o alternativamente R° contiguo con + o /+, y/o Rd contiguo con Ar o Ar' forman, con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo; • Q" es un contraión aniónico orgánico; • (*) representa la parte del cromóforo unida al resto de la fórmula (I) ; y b) radicales naftalimidilo de las fórmulas (VII) o (VII ') a continuación: con Ique representa el enlace con el grupo X o X' o Csat o ^t' ; en las fórmulas (VII) y (VII') : Re, Rf, R9, y Rh, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloCi-C3 que es opcionalmente sustituido, preferiblemente por un grupo dialquilamino (Ci-C6) o trialquilamonio (Ci-C6) .
9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los tintes de la fórmula (I) son tintes de disulfuro seleccionados de los de las fórmulas (VIII) a (XIV) y los tintes de tiol o tiol protegido seleccionados de las siguientes fórmulas (VIII' ) a (XIV ) : ?? en las fórmulas (VIII) a (XIV) y (VIII') a (XIV):; • G y G' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo -NRcRd, -NRc'R'd o alcoxiCi-C6 que está opcionalmente sustituido; en particular, G y G' representan un grupo -NRcRd( -NRc'R'd respectivamente • Ra y Ra-, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un grupo alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituido con un grupo hidrqkilo o amino, alquilamino C!-C4 o dialquilamino C^-Cji, los radicales alquilo posiblmente formen, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o diferente de nitrógeno; preferiblemente, Ra y R'a representan un grupo alquiloCi-C3 opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo, o un grupo bencilo; • Rb y R'b, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un grupo alquilo C!-C6 que ; está opcionalmente sustituido, preferiblemente R y R'b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C3.-C3 o bencilo; • Rc, R'o, R<a y R'd que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (C1-C4) o un grupo alcoxi C1-C6 o un grupo alquilo Ci-C6 que está opcionalmente sustituido; o alternativamente dos radicales adyacentes, Rc y R¿ o R'c y 'd/ llevados por el mismo átomo de nitrógeno forman juntos un grupo heterocíclico o heteroarilo; · Re y R'e/ que son idénticos o diferentes, representan una cadena a base de hidrocarburo de alquileho Ci-C6 o alquenileno C2-C6 lineal o ramificada; • Rf y R'f, que son idénticos o diferentes, representan un grupo dialquilamino (C1-C4) , (R") (R"')N-i o .un grupo de amonio cuaternario (R") (R'") (R"")N+ en donde R" , R'" y R" " , que son idénticos o diferentes, representan; un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloCi-C4 ; o alternativamente (R") (R'") (R"")N+- representa un grupo heteroarilo catiónico opcionalmente sustituido; · Rg, R'g, R"g, R"'g , Rh , R'h, R"h y R"'h, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquilamin'oC1-C4 , dialquilamino (C1-C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo o trif luorometilo, un radical acilamino, alcoxiC1-!C4 , (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboriiloxi , alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo Ca-Ci6 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de alcoxi ,Ci-Ci2# hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino C1-C4 y dialquilamino (C1-C4) , o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprenden opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente del nitrógeno; . ;;.' • o alternativamente dos grupos Rg y R'g, R"g y R'"g:, Rh y R'h y R"h y R"'h/ portados por dos átomos de carbono adyacentes, juntos forman un anillo benzo o indenó ó; n heterocicloalquilo fusionado o un grupo heteroarilo fusionado, el anillo benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente que es sustituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquilaminoC1-C4 , dialquilamino ( C!-C4 ) , nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo , un radical acilamino, alcoxiCi-C4, (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi o alcoxicarbonilo, alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquil sul foni lamino , un radical aminosulfonilo o un radical alquilo Ci-C16 opcionalmente sustituido por un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino C1-C4 y dialquilamino C1-C4, o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno ; • o alternativamente, dos grupos Ri, y Rg, R'"i y R'"g, R'i, y R'h y/o R"i y R"h juntos forman un (hetero) cicloalquilo fusionado; • o alternativamente, cuando G representa -NRcRd y G representa -NR'cRd', dos grupos Rc y R'g, R'c y R"g/ a Y Rg y R'd y R'"g juntos forman un heteroarilo o heterociclo saturado opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo (Ci-C6) , preferiblemente un heterociclo de 5 a 7 miembros que contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno y oxígeno; • Ri, R'i, R"i y R'"i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C4; • Ri, R2, R3, 4 R'i, R'2 R' 3 y '4, ue pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino C1-C4 o dialquilamino Ci-C4, e radicales alquilo posiblemente forman, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; • Ta y Tb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) ya sea un enlace covalente s, ii) o uno o más radicales o combinaciones de los mismos seleccionados de -S02-, -O-, -S-, - (R) - ,-N+(R) (R°)- o -C0-, con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un arilo alquilo (C!-C4) ; iii) o un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico; o diferentes, representan un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido ; representa un grupo arilo o heteróarilo fusionado al anillo de imidazolio o fenilo, o bien está ausente del anillo de imidazolio o fenilo; ' • m, m' , n y n' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 0 y 6 inclusivos con m + n y m' + n' , representan un entero entre í y 10 inclusivos ; • Y es de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 3, en particular, Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo protector, seleccionado de: > alquilcarbonilo (Ci-C4) ,· > arilcarbonilo ; > alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > ariloxicarbonilo ; > arilo alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) ; > (alquilo) arilaminocarbonilo (C1-C4) ; > arilo opcionalmente sustituido; > heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 miembros; > heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 miembros; > heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico; > heterociclo catiónico de la fórmula siguiente > -C ( H2 ) =N+H2An'"" ; con An'"" que es un contraión aniónico; > -C(NH2)=NH; > S03~M+, con M+ que representa un metal; y • M' que representa un contraión aniónico.
10. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, 8 y 9 caracterizada porque los tintes de fórmula (I) son tintes seleccionados de: los tintes de las siguientes fórmulas (XIII), (????' ), (XIV) y (XIV) de conformidad con la reivindicación anterior. - los tintes de las siguientes fórmulas (XV) a (XV ) a continuación : en las fórmulas (XV) y (XV ) : > R y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un grupo amino (NRaRt>) o un grupo amonio (N+RaRbRc) An" , preferiblemente hidroxilo con Ra, Rb y Rc, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; o alternativamente dos grupos alquilo Ra y Rb del grupo amino o amonio forman un hetrociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; > R' y R" , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo como se definió para R para R'" respectivamente; > Rg, R'g, R"g, R'"g , Rh , R'h, R"h y R"'h , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o halógeno, un grupo amino, (di) alquilamino (C1-C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo, trif luoromet ilo, acilamino, álcoxi C1-C , (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi (C1-C4) , alcoxicarbonilo (C1-C4) , alquilcarbonilamino (C1-C4) , acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino (C1-C4) , un radical aminosulfonilo o un radical alquilo ' Ci^C16 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado ; de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino o (di ) alquilamino (C!-C4) , o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno ; > R'i, R"i, R"'i y R""i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un ¡ grupo alquilo (C1-C4) ; > m, m' , que son idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 10, inclusivos; > p, p' , q y q' , que son idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 6 inclusivos; > M' representa un contraión aniónico; y > Y es de conformidad con la reivindicación anterior; es entendido que, cuando el compuesto de fórmula (XV) o (XV) comprende otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la neutralidad eléctrica de las fórmulas (XV) o (XV ) ; y los tintes de las fórmulas (XVI) o (XVI') a continuación : en las fórmulas (XVI) o (XVI'): • Ri representa un grupo alquilo Ci-C6 sustituido con uno o más grupos grupos hidroxilo o -C(0)0R' con R' que representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci-C4 o un grupo -C(0)-0" y, en este último caso, un contraión aniónico An" está ausente; • R2 representa un grupo alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo; · o alternativamente los grupos Ri y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un radical heterocíel ico saturado sustituido con por lo menos con un grupo hidroxilo, (poli ) hidroxi alquilo (Ci-C4) y/o -C(0)OR', con R' que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C4, o un grupo -C(0)-0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente; • R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C(0)0R", con R" que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquilo Ci-C4, o R3 representa un grupo -C(0)-0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente; • Z representa un grupo amido divalente -C(0)-N(R)- o -N(R)-C(0)-, o un grupo alquilenoCi-Ci0 divalente interrumpido con un grupo amido -C (0) -N (R) - y -N(R)rC(0)-, tal como - ( CH2 )n<C(0) -N(R) - (CH2 ) p- y - (CH2)n»-N(R) -C(O) - (CH2)p-, con n' que representa un entero entre 0 y 3 inclusivos; preferiblemente, n' tiene un valor 0, 2, 3; p representa un entero entre 0 y 4 inclusivos, n" representa un entero entre 0 y 3 inclusivos y especialmente n' = n" = p = 0, y R representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C6; • An" representa un contraión aniónico; • Y es de conformidad con la reivindicación anterior; se entiende que, cuando el compuesto de fórmula (XVI) o (XVI' ) contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la neutralidad eléctrica de las fórmulas (XVI) o (XVI') .
11. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tinte o tintes de la fórmula (I) son aquellos con las siguientes estructuras químicas: 202 204 207 ?? 209 212 ?? ?? 217 218 con An" y M' , que pueden ser idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, representan contraiones aniónicos; en particular, el contraion aniónico es seleccionado de los alurós, tales como cloruro, sulfato de alquilo, tales como sulfato de metilo, mesilato y ½S02" o ½S042"; preferiblemente, los tintes 44, 49, 49a y 55.
12. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque, en ii) los polímeros orgánicos espesantes no celulósicos son seleccionados de los polímeros espesantes de fase acuosa.
13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en ii) los polímeros orgánicos espesantes no celulósicos son seleccionados de los polímeros asociativos o no asociativos.
14. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque, en ii) los polímeros orgánicos espesantes no celulósicos son seleccionados de los homopolímeros y copolímerós que contienen monómeros etilénicamente insaturados, 1 y polisacáridos no celulósicos tales como gomas guar p gomas xantano opcionalmente modificadas.
15. La composición de conformidad con cualquiera! de : las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en iii) los agentes alcalinos son seleccionados del amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metal alcalino, tales como carbonato de sodio o potasio y bicarbonatos de sodio o potasio, hidróxidos de sodio o potasio, o mezclas los mismos, aminas orgánicas, alcanolaminas , etilendiaminas oxietíle adas y/o oxipropilenadas , aminoácidos y compuestos de la siguiente fórmula (XIX) a continuación: en la fórmula (IXX) : • W es un radical alquileno Ci-C6 divalente opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C.'i-C6 y/u opcionalmente interrumpido por uno o más heteroátomos , tales como oxígeno o NRU~ ; i · Rx, Ry, Rz, Rl y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical i alquilo Ci-C6, hidroxialquilo C!-C6, o aminoalquilo Cx-Cg- preferiblemente los agentes alcalinos son seleccionados de alcanolaminas , tal como monoetanolamina . ¡
16. La composición de conformidad con cualquiera de 'las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en iv) jlos agentes reductores son seleccionados de los tioles,! tales como ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido ; 3-mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido : 2,3-dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil-L-cisteíná, 1 L-cisteinilglicina y ásteres y sales de los mismos, tioglicerol, cisteamina y derivados de acilo Ci-C4 ¡de ¡los mismos, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, ; 1 N-mercaptoalquilamidas de azúcares, tales como i N-t (2-mercaptoetil ) gluconamida , panteteína, N- (mercaptoalquil) -?-hidroxialquilamidas , N-mono-o N, N-dialquií- -mercaptobut iramidas , aminomercaptoalquilamidas , ácidbs: N- (mercapto-alquilo) succinámicos y \_ N- (mercaptoalquil ) succinimidas , alq ilamino mercaptoalquilamidas , la mezcla azeotrópica de t iogl;icolato de 2 -hidroxipropilo y de tioglicolato 2-hidroxi-l-metiletilo, mercaptoalquilarainoamidas y N-mercaptoalquilalcanodiamidas , y preferiblemente del ácido tioglicólico, cisteína o sales de los mismos.
17. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene v) por lo menos un tensioactivo aniónico, amfotérico o zwiteriónico, preferiblemente un tensioactivo no iónico.
18. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene v) por lo menos un tensioactivo seleccionado de poliglucósidos de alquilo C6-C24 y más particularmente poliglucósidos de alquilo C8-Ci6.
19. El proceso para teñir fibras de queratina, especialmente fibras de queratina oscuras, caracterizado porque comprende el paso de aplicar a las fibras de queratina: i) por lo menos un tinte directo que porta una función de disulfuro, tiol o tiol protegido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11; ii) por lo menos un polímero orgánico espesante no celulósico de conformidad con cualquiera dé las reivindicaciones 1 ó 12 a 14 ; . iii) por lo menos un agente alcalino de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 17; y iv) por lo menos un agente reductor de conformidad con las reivindicaciones 1 o 16; v) por lo menos un tensioactivo de conformidad con las reivindicaciones 1, 17 y 18; vi) Opcionalmente , por lo menos un agente oxidante químico; y los ingredientes i) a vi) posiblemente son aplicados ya sea juntos a las fibras o por separado.
20. El proceso de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado porque es mediante la aplicación a las fibras, de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
21. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque es mediante la aplicación a las fibras de queratina una composición reductora que comprende los ingredientes iii) a iv) y opcionalmente v) de conformidad con las reivindicaciones 1 y 15 a 18, seguido por la aplicación de una composición de teñido que comprende los ingredientes i) y ii) y opcionalmente v) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 , 17 y 18;
22. El proceso para teñir y decolorar fibras de queratina oscuras, en particular con una profundidad de tono de menos de o igual a 6 y preferiblemente menos de o igual a 4, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 21, caracterizado porque comprende el paso de aplicar a las fibras de queratina, en la que los ingredientes i) son de las fórmulas (XIII), (????' ), (XIV), (XlVi) , (XVa) , (XV'a), (XV) a (XV), (XVI), (XVI' ), (XVIa) y (XVI'a) de conformidad con las reivindicaciones 9 y 10, y en particular los tintes fluorescentes i) son seleccionados de los compuestos 44, 49, 49a y 55 de conformidad con la reivindicación 11.
23. Un dispositivo de múltiples compartimentos o kit para el teñido caracterizado porque: - el primer compartimiento comprende una composición de teñido que comprende la composición que contiene el ingrediente i) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11; - el segundo compartimiento contiene un agente reductor iv) de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 16; y opcionalmente el dispositivo comprende un tercer compartimento; el tercer compartimiento que comprende vi) por lo menos un agente oxidante químico; quedando entendido que los ingredientes ii) , iii) y v) son de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 a 15, 17 y 18 se dividen entre los dos primeros compartimentos.
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