ES2705731T3 - Composición para teñir fibras queratínicas que comprende un tinte directo que soporta una función disulfuro, un polímero espesante no celulósico, un agente alcalino y un agente reductor - Google Patents

Composición para teñir fibras queratínicas que comprende un tinte directo que soporta una función disulfuro, un polímero espesante no celulósico, un agente alcalino y un agente reductor Download PDF

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Abstract

Composición que comprende: i) al menos un tinte directo que soporta una función disulfuro, de fórmula (I): A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X')p'-A' (I) sus sales con un ácido orgánico o mineral, sus isómeros ópticos o geométricos, sus tautómeros, y sus solvatos tales como los hidratos, fórmula (I) en la que: - A y A', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico cuaternizado o al menos un cromóforo que soporta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable; - X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada C1-C30 divalente lineal o ramificada, saturada o insaturada, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos con uno o más grupos divalentes o sus combinaciones, elegidos de: -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- con R, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de un hidrógeno y un radical alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo C1-C4; un radical (hetero)cíclico aromático o no aromático, saturado o insaturado, condensado o no condensado, que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos opcionalmente sustituidos idénticos o diferentes; - p y p', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1; - Csat y C'sat, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno C1-C18 lineal o ramificada, opcionalmente cíclica, opcionalmente sustituida; ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico elegido de polímeros asociativos, homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados, y polisacáridos no celulósicos ; iii) al menos un agente alcalino; iv) al menos un agente reductor; y v) opcionalmente al menos un tensioactivo.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición para teñir fibras queratínicas que comprende un tinte directo que soporta una función disulfuro, un polímero espesante no celulósico, un agente alcalino y un agente reductor
La invención se refiere a un procedimiento para teñir y/o aclarar fibras queratínicas usando tintes directos.
Es una práctica conocida teñir fibras queratínicas mediante teñido directo o teñido semipermanente. El teñido directo o teñido semipermanente consiste en introducir color a través de una molécula coloreada que se adsorbe sobre la superficie del pelo o que penetra en el pelo. Así, el procedimiento usado convencionalmente en el teñido directo consiste en aplicar a las fibras queratínicas tintes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad para las fibras, dejando las fibras en contacto con las moléculas colorantes y a continuación enjuagando las fibras opcionalmente. Generalmente, esta técnica conduce a coloraciones cromáticas.
Se ha efectuado una investigación científica durante varios años para modificar el color de los materiales queratínicos, especialmente fibras queratínicas, y en particular para maquillar fibras blancas, para modificar el color de las fibras permanentemente o temporalmente y para satisfacer nuevos deseos y necesidades en cuanto a los colores y la durabilidad.
Las solicitudes de patente EP 1647580, WO 2005/097051, EP 2004759, EP 2075289, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2070 988, WO 2009/040354 y WO 2009/034059 divulgan tintes directos que soportan una función disulfuro, tiol o tiol protegido, para teñir el pelo. Los colores obtenidos no son suficientemente satisfactorios, especialmente en cuanto a la intensidad de coloración, la selectividad cromática entre la raíz y la punta y la cromaticidad del color.
El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos sistemas para teñir el pelo, incluso sin el uso de un agente oxidante químico, que hagan posible obtener coloraciones mejoradas, especialmente en cuanto a la solidez con respecto a agentes externos, la homogeneidad de la coloración (poca selectividad entre la raíz y la punta de las fibras queratínicas) y la intensidad, y/o que no deterioren las propiedades cosméticas de las fibras queratínicas. Este objetivo se consigue con la presente invención, un primer objeto de la cual es una composición cosmética que comprende:
i) al menos un tinte directo que soporta una función disulfuro, de fórmula (I):
A - (X)p - Csat - S - S - C'sat - (X')p' - A' (I)
sus sales con un ácido orgánico o mineral, sus isómeros ópticos o geométricos, sus isómeros ópticos o geométricos, sus tautómeros y sus solvatos tales como hidratos,
fórmula (I) en la que:
•A y A', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico cuaternizado o al menos un cromóforo que soporta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable;
• X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada C1-C30 divalente lineal o ramificada, saturada o insaturada, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos con uno o más grupos divalentes o sus combinaciones elegidas de:
^ -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- con R, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de un hidrógeno y un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo o aminoalquilo;
^ un radical (hetero)cíclico condensado o no condensado, aromático o no aromático, que comprende uno o más heteroátomos opcionalmente sustituidos idénticos o diferentes;
• p y p', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1;
• Csat y C'sat, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno C1-C18 lineal o ramificada o cíclica opcionalmente sustituida;
ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico elegido de polímeros asociativos, homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados y polisacáridos no celulósicos;
iii) al menos un agente alcalino;
iv) al menos un agente reductor; y
v) opcionalmente al menos un tensioactivo.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para teñir y/o aclarar fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas oscuras, al aplicar a dichas fibras los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) según definen previamente, aplicándose dichos ingredientes conjuntamente o separadamente.
Otro objeto de la invención es el uso de la composición que comprende i), ii), iii), iv) y opcionalmente v) según se definen previamente, para el teñido y/o el aclarado de fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención es un estuche multicompartimentado que comprende i), ii), iii), iv) y opcionalmente v) según se definen previamente.
Las coloraciones obtenidas son atractivas, estéticas, intensas, fuertes, cromáticas y muy sólidas o persistentes con respecto a factores agresivos comunes o ataques cotidianos tales como el sol, el sebo y especialmente con respecto a la transpiración, y otros tratamientos capilares tales como lavados sucesivos, mientras que al mismo tiempo respetan las fibras queratínicas. La intensidad obtenida es particularmente destacable. Lo mismo es cierto para la homogeneidad cromática o la selectividad del color.
Para los propósitos de la presente invención y a menos que se indique otra cosa:
■ un "tinte directo que soporta una función disulfuro'' es un tinte directo que comprende uno o más cromóforos catiónicos que absorben luz en el espectro visible, y que comprende un enlace disulfuro: -S-S- entre dos átomos de carbono y preferiblemente está unido indirectamente al cromóforo o los cromóforos del tinte, es decir entre los cromóforos y la función -S-S- hay al menos un grupo metileno;
■ un "cromóforo" es un radical derivado de un tinte, es decir un radical derivado de la molécula que absorbe luz en el intervalo de radiación visible que es perceptible visualmente por el hombre, es decir una longitud de onda de absorción Aabs inclusivamente entre 400 y 800 nm; el cromóforo puede ser fluorescente, es decir es capaz de absorber en el intervalo de radiación UV y visible a una longitud de onda Aabs inclusivamente entre 250 y 800 nm y capaz de reemitir en el intervalo visible a una longitud de onda de emisión Aem inclusivamente entre 400 y 800 nm;
■ se dice que un "cromóforo" es "catiónico cuaternizado" o "que soporta un grupo catiónico cuaternizado" si comprende en su estructura al menos una carga catiónica permanente formada a partir de al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado (amonio) o un átomo de fósforo cuaternizado (fosfonio), preferiblemente nitrógeno;
■ se dice que un grupo "soporta un grupo catiónico cuaternizable" cuando comprende al menos una amina terciaria o fosfina terciaria en el extremo de una cadena hidrocarbonada, preferiblemente alquilo C1-C10, tal como -(CR'R")p-N(Ra)-Rb, representando R' y R", que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-Ca); representando Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, un grupo (poli)(hidroxi)-alquilo(Ci-Ca) o Ra y Rb forman, junto con el átomo de nitrógeno que los soporta, un grupo heterocicloalquilo tal como morfolino, piperidino o piperacino; y representando p un número entero entre 1 y 10 inclusive; preferiblemente, R' y R" representan un átomo de hidrógeno, Ra y Rb representan un grupo alquilo (C1-C4) y p está entre 2 y 5;
■ los tintes según la invención contienen uno o más cromóforos, y estos tintes son capaces de absorber luz a una longitud de onda Aabs particularmente de entre 400 y 700 nm inclusive;
■ los tintes "fluorescentes" según la invención son tintes que contienen al menos un cromóforo fluorescente y estos tintes son capaces de absorber en el intervalo visible a una longitud de onda Aabs particularmente inclusivamente entre 400 y 800 nm y de reemitir en el intervalo visible a una longitud de onda Aem más larga que la absorbida, inclusivamente entre 400 y 800 nm. La diferencia entre las longitudes de onda de absorción y emisión, también conocida como el desplazamiento de Stokes o desviación de Stokes, está inclusivamente entre 1 nm y 100 nm. Más preferentemente, los tintes fluorescentes son tintes que son capaces de absorber a una longitud de onda Aabs inclusivamente entre 420 y 550 nm y de reemitir en el intervalo visible a una longitud de onda Aem inclusivamente entre 470 y 600 nm;
■ se dice que los cromóforos son "diferentes" cuando difieren en su estructura química y pueden ser cromóforos derivados de diferentes familias o de la misma familia a condición de que tengan diferentes estructuras químicas: por ejemplo, los cromóforos se pueden elegir de la familia de tintes azoicos pero difieren en la estructura química de los radicales que los constituyen o en la posición respectiva de estos radicales;
■ una "cadena de alquileno" representa una cadena hidrocarbonada C1-C20 acíclica divalente; particularmente C1-C8 y más particularmente C1-C2 cuando la cadena es lineal; opcionalmente sustituida con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de i) hidroxilo, ii) alcoxi (C1-C2), iii) (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4)-(di)(alquil)(Ci-C2)-amino, iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc- y v) Ra-Za-S(O)‘--Zc-, representando Za y Zb, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa, representando Zc un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa; representando Ra un metal alcalino, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, o alternativamente está ausente si otra parte de la molécula catiónica y Ra' representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y t es igual a 1 o 2; más particularmente, los grupos iv) se eligen de carboxilato -C(O)O- o -C(O)OMetal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(O)-OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureo H2N-C(O)-NH- y H2N-C(S)-NH-, aminocarbonilo -C(O)-NRa 2 o aminotiocarbonilo -C(S)-NRa2; carbamoílo Ra-C(O)-NRa- o tiocarbamoílo Ra -C(S)-NRa -, representando Ra , que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4);
■ una "cadena hidrocarbonada divalente C1-C30 saturada o insaturada opcionalmente sustituida" representa una cadena hidrocarbonada, particularmente de C1-C8 , que comprende opcionalmente uno o más dobles enlaces □ conjugados o no conjugados, y en particular la cadena hidrocarbonada está saturada; dicha cadena está opcionalmente sustituida con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de i) hidroxilo, ii) alcoxi (C1-C2), iii) (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4)-(di)(alquil)(C1-C2)-amino, iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc- y v) Ra-Za-S(O)tZc-, representado Za y Zb, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa , representando Zc un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa; representando Ra un metal alcalino, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, o alternativamente está ausente si otra parte de la molécula catiónica y Ra' representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y t es igual a 1 o 2; más particularmente, los grupos iv) se eligen de carboxilato -C(O)O" o -C(O)OMetal (metal = metal alcalino), carboxilo - C(O)-OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureo H2N-C(O)-NH- y H2N-C(S)-NH-, aminocarbonilo -C(O)-NRa'2 o aminotiocarbonilo -C(S)-NRa'2; carbamoílo Ra'-C(O)-NRa'- o tiocarbamoílo Ra'-C(S)-NRa'-, representando Ra', que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4);
■ los radicales "arilo" o "heteroarilo" o la parte arílica o heteroarílica de un radical pueden estar sustituidos con al menos un sustituyente soportado por un átomo de carbono, elegido de:
- un radical alquilo C1-C16 y preferiblemente C1-C8 opcionalmente sustituido con uno o más radicales elegidos de hidroxilo, alcoxi C1-C2, (poli)hidroxialcoxi C2-C4 , acilamino, amino sustituido con dos radicales alquilo C1-C4 , que pueden ser idénticos o diferentes, que soportan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o formando posiblemente los dos radicales, con el átomo de carbono al que están ligados, un heterociclo de 5 a 7 miembros y preferiblemente de 5 o 6 miembros saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico al o diferente del nitrógeno;
- un átomo de halógeno;
- un grupo hidroxilo;
- un radical alcoxi C1-C2;
- un radical (poli)hidroxialcoxi C2-C4 ;
- un radical amino;
- un radical heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros;
- un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo (C1-C4), preferentemente metilo;
- un radical amino sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C6 idénticos o diferentes, que soportan opcionalmente al menos:
i) un grupo hidroxilo,
ii) un grupo amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C3 opcionalmente sustituidos, formando posiblemente dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están ligados un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno,
iii) un grupo amonio cuaternario -N+R'R"R'", M" para el que R', R" y R"', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ; y M" representa el ion conjugado del ácido orgánico o mineral o del haluro correspondiente;
iv) un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo (C1-C4), preferentemente metilo;
- un radical acilamino (-NR-C(O)-R') en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que soporta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo C1-C2 ;
- un radical carbamoílo ((R)2N-C(O)-) en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que soporta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo;
- un radical alquilsulfonilamino (R'-S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que soporta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' representa un radical alquilo C1-C4 o un radical fenilo; un radical aminosulfonilo ((R)2N-S(O)2-) en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que soporta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo,
- un radical carboxílico en forma ácida o salificada (preferiblemente con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido);
- un grupo ciano;
- un grupo nitro o nitroso;
- un grupo polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo;
la parte cíclica o heterocíclica de un radical no aromático puede estar sustituida con al menos un sustituyente elegido de los siguientes grupos:
- hidroxilo;
- alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4,
- alquilo (C1-C4);
- alquilcarbonilamino (R-C(O)-N(R')-) en el que el radical R' es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que soporta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R es un radical alquilo C1-C2 o un radical amino opcionalmente sustituido con uno o dos grupos alquilo C1-C4, que pueden ser idénticos o diferentes, soportando ellos mismos opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están ligados, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno;
- alquilcarboniloxi (R-C(O)-O-) en el que el radical R es un radical alquilo C1-C4 o un radical amino sustituido con uno o dos grupos alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, que soportan ellos mismos opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, formando posiblemente dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están ligados un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno;
- alcoxicarbonilo (R-G-C(O)-) en el que el radical R es un radical alcoxi C1-C4 , G es un átomo de oxígeno o un grupo amino opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-C4 que soporta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, formando posiblemente dicho radical alquilo, con el átomo de carbono al que están ligados, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno;
■ un radical cíclico o heterocíclico, o una porción no aromática de un radical arilo o heteroarilo, también puede estar sustituido con uno o más grupos oxo;
■ una cadena hidrocarbonada está insaturada cuando comprende uno o más dobles enlaces y/o uno o más triples enlaces;
■ un radical "arilo" representa un grupo carbonado monocíclico o policíclico condensado o no condensado que comprende de 6 a 22 átomos de carbono, y en el que al menos un anillo es aromático; preferentemente, el radical arilo es un fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo o tetrahidronaftilo;
■ un "radical heteroarilo" representa un grupo monocíclico o policíclico de 5 a 22 miembros condensado o no condensado, opcionalmente catiónico, que comprende de 1 a 6 heteroátomos elegidos de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, y al menos un anillo del cual es aromático; preferentemente, un radical heteroarilo se elige de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridacinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridilo, imidazolilo, indolilo, isoquinolilo, naftoimidazolilo, naftoxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, fenacinilo, fenoxazolilo, piracinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriacilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantilo y su sal amónica;
■ un "radical heterocíclico" es un radical de 5 a 22 miembros mono- o policíclico, condensado o no condensado, que puede contener una o dos insaturaciones, pero que no es aromático, que comprende de 1 a 6 heteroátomos elegidos de nitrógeno, oxígeno selenio y azufre,
■ un "radical heterocidoalquilo" es un radical heterocíclico que comprende al menos un anillo saturado;
■ un "radical heteroarilo catiónico" es un grupo heteroarilo según se define previamente, que comprende un grupo catiónico endocíclico o exocíclico cuaternizado,
° cuando la carga catiónica es endocíclica, se incluye en la deslocalización electrónica a través del efecto mesómero, por ejemplo es un grupo a piridinio, imidazolio o indolinio;
Figure imgf000006_0001
siendo R y R' un sustituyente heteroarilo según se define previamente y particularmente un grupo (hidroxi)-alquilo(Ci-C8) tal como metilo;
° cuando la carga es exocíclica, por ejemplo, es un sustituyente amonio o fosfonio R+ tal como trimetilamonio, que está fuera del heteroarilo tal como piridilo, indolilo, imidazolilo o naftalimidilo en cuestión;
Figure imgf000006_0002
siendo R un sustituyente heteroarilo según se define previamente y R+ un grupo amonio RaRbRcN+-, fosfonio RaRbRcP+- o amonio RaRbRcN+-alquil(Ci-C6)-amino, representando Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8) tal como metilo;
■ el término "arilo catiónico que soporta una carga exocíclica" significa un anillo arílico cuyo grupo catiónico cuaternizado está fuera de dicho anillo: es especialmente un sustituyente amonio o fosfonio R+ tal como trimetilamonio, fuera del arilo tal como fenilo o naftilo:
Figure imgf000007_0001
■ un "radical alquilo" es un radical hidrocarbonado C1-C20 y preferiblemente C1-C8 lineal o ramificado;
■ un "radical alquenileno" es un radical divalente hidrocarbonado insaturado según se define previamente, que puede contener de 1 a 4 dobles enlaces -C=C- conjugados o no conjugados; el grupo alquenileno contiene particularmente 1 o 2 insaturaciones;
■ el término "opcionalmente sustituido" atribuido al radical alquilo significa que dicho radical alquilo puede estar sustituido con uno o más radicales elegidos de los siguientes radicales: i) hidroxilo, ii) alcoxi C1-C4, iii) acilamino, iv) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, formando posiblemente dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los soporta un heterociclo de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno; v) o un grupo amonio cuaternario -N+R'R"R'", M" para el que R', R" y R"', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, o además -N+R'R"R"' forma un heteroarilo tal como imidazolio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-C4 , y M" representa el ion conjugado del ácido orgánico o mineral o del haluro correspondiente;
■ un "radical alcoxi " es un radical alquiloxi para el que el radical alquilo es un radical hidrocarbonado C1-C16 y preferentemente C1-C8 lineal o ramificado;
■ cuando el grupo alcoxi está opcionalmente sustituido, esto implica que el grupo alquilo está opcionalmente sustituido según se define anteriormente en la presente;
■ la "intensidad del tono" es la unidad conocida por los profesionales de la peluquería, publicada en el libro Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences] de Charles Zviak, 1988, publicado por Masson, pp. 215 y 278; las intensidades del tono varían de 1 (negro) a 10 (rubio muy claro), correspondiendo una unidad a un tono; cuanto mayor sea la cifra, más claro será el matiz;
■ una fibra queratínica "oscura" es un fibra queratínica cuya claridad L* medida en el sistema CIEL L*a*b* es menor que o igual a 45 y preferiblemente menor que o igual a 40, dado que L*=0 es equivalente a negro y L*=100 es equivalente a blanco;
■ "pelo naturalmente o artificialmente oscuro" significa pelo cuya intensidad de tono es menor que o igual a 6 (rubio oscuro) y preferiblemente menor que o igual a 4 (castaño). El pelo teñido artificialmente es pelo cuyo color ha sido modificado por un tratamiento de coloración, por ejemplo una coloración con tintes directos o tientes de oxidación;
■ el término "polímero espesante" significa un polímero que, cuando se introduce al 1% en peso en una solución acuosa o una solución acuosoalcohólica que contiene 30% de etanol, y a pH 7, o en un aceite elegido de vaselina líquida, miristato de isopropilo o ciclopentadimetilsiloxano, hace posible alcanzar una viscosidad de al menos 100 cps y preferiblemente de al menos 500 cps, a 25°C y a una velocidad de cizalladura de 1 s-1. Esta viscosidad se puede medir usando un viscosímetro de cono/placa (reómetro Haake R600 o similares). Los polímeros espesantes pueden espesar la fase acuosa y/o la fase grasa, preferentemente la fase acuosa;
■ el término "polímero espesante orgánico" significa un polímero espesante según se define previamente, que está formado por carbono e hidrógeno, y posiblemente nitrógeno, oxígeno, azufre, halógenos tales como flúor, cloro o bromo, y también fósforo, metales alcalinos tales como sodio o potasio, o metales alcalinotérreos tales como magnesio o calcio. Los polímeros orgánicos según la invención no comprenden silicio;
■ según la invención, el término "polímero espesante orgánico no celulósico" significa un polímero espesante orgánico que no comprende unidades de celulosa;
■ el término "tensioactivo" significa un "agente de superficie", que es un compuesto que es capaz de modificar la tensión superficial entre dos superficies; los tensioactivos son moléculas anfifílicas, es decir contienen dos partes de diferente polaridad, una lipófila y apolar y la otra hidrófila y polar;
■ una "sal de ácido orgánico o mineraf se elige más particularmente de sales elegidas de una sal derivada de i) ácido clorhídrico HCI, ii) ácido bromhídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2SO4 , iv) ácidos alquilsulfónicos: Alq-S(O)2OH tales como ácido metanosulfónico y ácido etanosulfónico; v) ácidos arilsulfónicos: Ar-S(O)2OH tales como ácido bencenosulfónico y ácido toluenosulfónico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico; x) ácidos alcoxisulfínicos: Alq-O-S(O)OH tales como ácido metoxisulfínico y ácido etoxisulfínico; xi) ácidos ariloxisulfínicos tales como ácido toluenooxisulfínico y ácido fenoxisulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(O)OH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H; y xv) ácido tetrafluorobórico HBF4;
■ un "ion conjugado aniónico" es un anión o un grupo aniónico derivado de una sal de ácido orgánico o mineral que contrarresta la carga catiónica del tinte; más particularmente, el ion conjugado se elige de: i) haluros tales como cloruro o bromuro; ii) nitratos; iii) sulfonatos, incluyendo alquil(Ci-C6)-sulfonatos: Alq-S(O)2O" tales como metanosulfonato o mesilato y etanosulfonato; iv) arilsulfonatos: Ar-S(O)2O" tales como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos: Alq-O-S(O)O" tales como metilsulfato y etilsulfato; x) arilsulfatos: Ar-O-S(O)O" tales como bencenosulfato y toluenosulfato; xi) alcoxisulfatos: Alk-O-S(O)2O" tales como metoxisulfato y etoxisulfato; xii) ariloxisulfatos: Ar-O-S(O)2O", xiii) fosfatos O=P(OH)2-O", O=P(O")2-OH O=P(O")3 , HO-[P(O)(O")]w-P(O)(O")2, siendo w un número entero; xiv) acetato; xv) triflato; y xvi) boratos tales como tetrafluoroborato, xvii) disulfato (O=)2S(O")2 o SO42" y monosulfato HSO4";
el ion conjugado aniónico, derivado de la sal de ácido orgánico o mineral, asegura la neutralidad eléctrica de la molécula; así, se entiende que cuando el anión comprenda varias cargas aniónica, entonces el mismo anión puede servir para la neutralidad eléctrica de varios grupos catiónicos de la misma molécula o también puede servir para la neutralidad eléctrica de varias moléculas; por ejemplo, un tinte de disulfuro de fórmula (I) que contiene dos cromóforos catiónicos puede contener bien dos iones aniónicos "cargados individualmente" o bien un ion conjugado aniónico "cargado doblemente" tal como (O=)2S(O")2 o O=P(O")2-OH;
■ por otra parte, las sales por adición que se pueden usar en el contexto de la invención se eligen especialmente de sales por adición con una base cosméticamente aceptable tales como agentes basificantes como los definidos posteriormente, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico, hidróxido potásico, amoníaco acuoso, aminas o alcanolaminas;
■ el término "al menos uno" es equivalente al término "uno o más"; y
■ el término "inclusive" para un intervalo de concentraciones significa que los límites de ese intervalo están incluidos en el intervalo definido.
1). La composición de la invención
La composición según la invención es cosmética, es decir, es un medio cosmético y comprende:
i) al menos un tinte directo catiónico que tiene una función disulfuro;
ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico elegido de polímeros asociativos, homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados, y polisacáridos no celulósicos;
iii) al menos un agente alcalino;
iv) al menos un agente reductor; y
v) opcionalmente al menos un tensioactivo.
El medio cosmético:
El término "medio cosmético" significa un medio que es adecuado para teñir fibras queratínicas, también conocidas como soporte del tinte, que es un medio cosmético formado generalmente por agua o una mezcla de agua y uno o más disolventes orgánicos o una mezcla de disolventes orgánicos. Preferiblemente, la composición comprende agua en un contenido especialmente inclusivamente entre 5% y 95% con relación al peso total de la composición.
El término "disolvente orgánico" significa una sustancia orgánica que es capaz de disolver otra sustancia sin modificarla químicamente.
Disolventes orgánicos:
Ejemplos de disolventes orgánicos que se pueden mencionar incluyen alcanoles inferiores C1-C4, tales como etanol e isopropanol; polioles y éteres poliólicos, por ejemplo 2-butoxietanol, propilenglicol, éter monometílico de propilenglicol, éter monoetílico y éter monometílico de dietilenglicol, y también alcoholes aromáticos, por ejemplo alcohol bencílico o fenoxietanol, y mezclas de los mismos.
Los disolventes orgánicos están presentes preferiblemente en proporciones preferiblemente inclusivamente entre 0,1% y 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición de tinte, más preferentemente entre 1% y 30% en peso aproximadamente y aún más particularmente inclusivamente entre 5% y 25% en peso con relación al peso total de la composición.
i) Tintes directos que soportan una función disulfuro de la invención:
El tinte o los tintes directos que soportan una función disulfuro usados en la invención son de fórmula (I) según se definió previamente.
Según un modo particular de la invención, los tintes (I) son tintes de disulfuro simétricos, es decir son tales que A = A', Csat = C'sat, X = X' y p = p'.
i). 1) Csat y C sat:
Según se indicó previamente, en la fórmula (I), Csat y C'sat, independientemente uno de otro, representan una cadena de alquileno C1-C18 lineal o ramificada, opcionalmente sustituida, opcionalmente cíclica.
Sustituyentes que se pueden mencionar incluyen los siguientes grupos: i) amino, ii) alquil(C1-C4)-amino, iii) dialquil(C1-C4)-amino, o el grupo iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc-, en el que Za, Zb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa', representando Zc un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa y Ra representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 y Ra' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ; más particularmente, los grupos iv) se eligen de carboxilato -C(O)O" o -C(O)OMetal (Metal = metal alcalino), carboxilo -C(O)-OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureo H2N-C(O)-NH- y H2N-C(S)-NH-, aminocarbonilo -C(O)-NRa'2 o aminotiocarbonilo -C(S)-NRa'2; carbamoílo Ra'-C(O)-NRa'- o tiocarbamoílo Ra'-C(S)-NRa'- representando Ra', que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); dicho sustituyente o sustituyentes están presentes preferiblemente en el carbono en la posición beta o gamma con relación a los átomos de azufre del grupo disulfuro. Preferiblemente, en el caso de fórmula (I), Csat y C'sat representan una cadena -(CH2)k-, siendo k un número entero entre 1 y 8 inclusive.
i). 2) X y X':
Según una realización particular de la invención, en la susodicha fórmula (I), cuando p y p' es igual a 1, los radicales X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan la siguiente secuencia:
-(T)t-(Z)z-(T')testando dicha secuencia conectada en la fórmula (I) simétricamente como sigue:
- Csat (o C'sat)-(T)t-(Z)z-(A o A');
en la que:
• T y T', que pueden ser idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o combinaciones de los mismos elegidos de: -O-; -S-; -N(R)-; -N+(R)(R°)-;-S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; representando R, R°, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 , un radical hidroxialquilo C1-C4 o un radical arilalquilo(C1-C4); y un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico, preferentemente monocíclico, que contiene preferentemente dos heteroátomos (más preferentemente dos átomos de nitrógeno) y que tiene preferentemente de 5 a 7 miembros, más preferentemente imidazolio;
los índices t y t', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1;
• Z representa:
> un radical -(CH2)m-, siendo m un número entero entre 1 y 8;
^ -(CH2CH20)q o -(OCH2CH2)q- en los que q es un número entero entre 1 y 5 inclusive;
^ un radical arilo, alquiladlo o arilalquilo en el que el radical alquilo es C1-C4 y el radical arilo es preferiblemente Ce, estando opcionalmente sustituido con al menos un grupo SO3M, representando M un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio sustituido con uno o más radicales alquilo C1-C18 lineales o ramificados idénticos o diferentes que soportan opcionalmente al menos un hidroxilo;
• z es 0 o 1.
Por otra parte, según una realización particular de la invención, Z representa:
Figure imgf000010_0001
en donde M representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio o un grupo amonio sustituido con uno o más radicales alquilo C1-C10 lineales o ramificados idénticos o diferentes que soportan opcionalmente al menos un hidroxilo; 0-4 representa un número entero entre 0 y 4 inclusive, y q representa un número entero inclusivamente entre 1 y 6.
i).3). A y A ':
Los radicales A y A' de fórmula (I) contienen al menos un cromóforo catiónico cuaternizado o al menos un cromóforo que soporta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable.
Según una realización preferida de la invención, los tintes (I) según la invención son disulfuros y comprenden cromóforos catiónicos cuaternizados idénticos A y A'.
Más particularmente, los tintes de fórmula (I) según la invención son disulfuros simétricos, es decir contienen un eje C2 de simetría, es decir la fórmula (I) es tal que:
A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X')p-A' con A = A', X = X', P = p', Csat = C'sat.
Como cromóforos que son útiles, se pueden mencionar los derivados de los siguientes tintes: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; acinas; (poli)azos, hidrazono o hidrazonas, en particular arilhidrazonas; azometinos; benzantronas; bencimidazoles; bencimidazolonas; bencindoles; benzoxazoles; benzopiranos; benzotiazoles; benzoquinonas; bisacinas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas tales como azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diazahemicianinas, hemicianina o tetraazacarbocianinas; diacinas; dicetopirrolopirroles; dioxacinas; difenilaminas; difenilmetanos; ditiacinas; flavonoides tales como flavantronas y flavonas; fluorindinas; formazanos; indaminas; indantronas; indigoides y pseudoindigoides; indofenoles; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; (poli)metinos tales como dimetinos de tipo estilbeno o estirilo; naftalimidas; naftanilidas; naftolactamas; naftoquinonas; compuestos nitrosos, especialmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazoles; oxacinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenacinas; fenoxacina; fenotiacinas; ftalocianina; polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; escuaranos; tetrazolios; tiacinas, tioindigo; tiopironinas; triarilmetanos o xantenos.
Entre los cromóforos azoicos catiónicos, se pueden mencionar particularmente los derivados de los tintes catiónicos descritos en the Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & Sons, actualizada el 19/04/2010.
Entre los cromóforos azoicos A y/o A' que se pueden usar según la invención, se pueden mencionar los tintes azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO-95/01772 y EP-714954.
Según una realización preferida de la invención, el cromóforo coloreado A y/o A' se elige de cromóforos catiónicos, preferentemente los derivados de tintes conocidos como "tintes básicos".
Entre los cromóforos azoicos, se pueden mencionar los descritos en el Colour Index International 3a edición, y especialmente los siguientes compuestos:
- Basic Red 22
- Basic Red 76
- Basic Yellow 57
- Basic Brown 16
- Basic Brown 17
Entre los cromóforos de quinona catiónicos A y/o A', son adecuados para el uso los mencionados en el susodicho Colour Index International y, entre estos, se pueden mencionar, entre otros, los radicales derivados de los siguientes tintes:
- Basic Blue 22
- Basic Blue 99
Entre los cromóforos de acina catiónicos A y/o A', son adecuados para el uso los listados en Colour Index International y, entre esos, por ejemplo, los radicales derivados de los siguientes tintes:
- Basic Blue 17
- Basic Red 2.
Entre los cromóforos de triarilmetano catiónicos A y/o A' que se pueden usar según la invención, se pueden mencionar, además de los listados en the Colour Index, los radicales derivados de los siguientes tintes:
- Basic Green 1
- Basic Violet 3
- Basic Violet 14
- Basic Blue 7
- Basic Blue 26.
También se pueden mencionar los cromóforos catiónicos derivados de los tintes descritos en los documentos US 5 888 252, EP 1133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714 954. También se pueden mencionar los listados en la enciclopedia "The chemistry of synthetic dye" de K. Venkataraman, 1952, Academic press vol. 1 a 7, en la enciclopedia de Kirk Othmer "Chemical technology", en el capítulo "Dyes and dye intermediates", 1993, Wiley and sons, y en diversos capítulos de "Ullmann's encyclopedia of Industrial chemistry" 7a edición, Wiley and sons.
Preferiblemente, los cromóforos A y/o A' se eligen de los derivados de tintes de tipo azoico y hidrazonoico.
Según una realización particular, los radicales catiónicos A y/o A' en la fórmula (I) comprenden al menos un cromóforo azoico catiónico derivado de un tinte descrito en EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 99/48465, FR 2757385, EP 85/0637, EP 91/8053, WO 97/44004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560 664, FR 1540 423, FR 1567 219, FR 1516 943, FR 1221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5708 151, WO 95/01772, WO 515 144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Roma) (1975), 65(5-6), 305­ 14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377­ 83; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milán) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; DyesPigm. (1992), 19(1), 69-79; DyesPigm. (1989), 11(3), 163-72.
Según una variante, A y/o A' de fórmula (I) contienen al menos un radical catiónico soportado por, o incluido en, al menos uno de los cromóforos.
Preferiblemente, el radical catiónico es un amonio cuaternario; más preferentemente, la carga catiónica es endocíclica.
Estos radicales catiónicos son, por ejemplo, un radical catiónico:
- que soporta una carga de (di/tri)-alquil(Ci-C8)-amonio exocíclica, o
- que soporta una carga endocíclica, tal como los siguientes grupos heteroarílicos catiónicos: acridinio, bencimidazolio, benzobistriazolio, benzopirazolio, benzopiridacinio, benzoquinolio, benzotiazolio, benzotriazolio, benzoxazolio, bipiridinio, bistetrazolio, dihidrotiazolio, imidazopiridinio, imidazolio, indolio, isoquinolio, naftoimidazolio, naftoxazolio, naftopirazolio, oxadiazolio, oxazolio, oxazolopiridinio, oxonio, fenacinio, fenoxazolio, piracinio, pirazolio, pirazoiltriazolio, piridinio, piridinoimidazolio, pirrolio, pirilio, quinolio, tetrazolio, tiadiazolio, tiazolio, tiazolopiridinio, tiazoilimidazolio, tiopirilio, triazolio o xantilio.
Se pueden mencionar los cromóforos catiónicos hidrazonoicos de fórmulas (II) y (III') y los cromóforos catiónicos azoicos (IV), (IV'), (V) y (V') posteriores:
Figure imgf000012_0001
fórmulas (II) a (V') con:
• Het+ que representa un radical heteroarilo catiónico, que soporta preferentemente una carga catiónica endocíclica, tal como imidazolio, indolio o piridinio, opcionalmente sustituida, preferentemente con uno o más alquilo (C1-C8) tal como metilo;
• Ar+ representa un radical aralquilo, tal como fenilo o naftilo, que soportar una carga catiónica exocíclica, particularmente tri-alquil(C1-C8)-amonio tal como trimetilamonio;
• Ar representa un grupo arilo, especialmente fenilo, opcionalmente sustituido, preferentemente con uno o más grupos donantes de electrones tales como i) alquilo (C1-C8) opcionalmente sustituido, ii) alcoxi (C1-C8) opcionalmente sustituido, iii) (di)-(alquil)(C1-C8)-amino opcionalmente sustituido en el grupo o los grupos alquil con un grupo hidroxilo, iv) aril-alquil(C1-C8)-amino, v) N-alquil(C1-C8)-W-aril-alquil(C1-C8)-amino o alternativamente Ar representa un grupo julolidino;
• Ar' es un grupo (hetero)alquileno divalente opcionalmente sustituido tal como fenileno, particularmente parafenileno o naftaleno, que están opcionalmente sustituidos, preferentemente con uno o más grupos alquilo (C1-C8), hidroxilo o alcoxi (C1-C8);
• Ar" es un grupo (hetero)arilo tal como fenilo o pirazolilo, opcionalmente sustituido, que están opcionalmente sustituidos, preferentemente con uno o más grupos alquilo (C1-C8), hidroxilo, (di)(alquil)(C1-C8)-amino, alcoxi (C1-C8) o fenilo;
• Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8), que está opcionalmente sustituido, preferentemente con un grupo hidroxilo;
• o alternativamente el sustituyente Ra con un sustituyente de Het+ y/o Rb con un sustituyente de Ar forman, junto con los átomos que los soportan, un (hetero)cicloalquilo; particularmente, Ra y Rb representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), que está opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo;
• Q- representa un ion conjugado orgánico o mineral tal como un haluro o un alquilsulfato;
• (*) representa la parte del cromóforo conectada al resto de la molécula de fórmula (I).
En particular, se pueden mencionar los cromóforos azoicos e hidrazonoicos que soportan una carga catiónica endocíclica de fórmulas (II) a (IV') como las definidas previamente. Más particularmente las de fórmulas (II) a (IV') derivadas de los tintes descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y e P-714954. Preferentemente, los siguientes cromóforos:
Figure imgf000013_0001
fórmulas (III-1) y (IV-1) con:
• R1 que representa un grupo alquilo (C1-C4) tal como metilo;
• R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) tal como metilo; y
• R4 que representa un átomo de hidrógeno o un grupo donante de electrones tal como alquilo (C1-C8) opcionalmente sustituido, alcoxi (C1-C8) opcionalmente sustituido o (di)(alquil)(C1-C8)-amino opcionalmente sustituido en el grupo o los grupos alquilo con un grupo hidroxilo; particularmente, R4 es un átomo de hidrógeno, • Z representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno, preferentemente CH,
• Q- es como se definió previamente;
entendiéndose que el cromóforo (II-1) o (IV-1) está conectado al resto de la molécula de fórmula (I) por R2, R1 o R4 en cuyo caso uno de los átomos de hidrógeno de R2, R1 o R4 está sustituido con X o X' si p = 1 o p'=1 o alternativamente con Csat o Csat si p = 0 o p'=0.
Particularmente, los cromóforos (II-1) y (IV-1) se derivan de Basic Red 51, Basic Yellow 87 y Basic Orange 31 o sus derivados:
Figure imgf000013_0002
siendo Q' un ion conjugado aniónico como se definió previamente, particularmente un haluro tal como cloruro o un alquilsulfato tal como metilsulfato o mesitilo.
Según una realización particular de la invención, los tintes de fórmula (I) son fluorescentes, es decir contienen al menos un cromóforo fluorescente según se definió previamente.
Como cromóforos fluorescentes A y/o A' que son útiles en la presente invención, se pueden mencionar radicales derivados de los siguientes tintes: acridinas, acridonas, benzantronas, bencimidazoles, bencimidazolonas, bencindoles, benzoxazoles, benzopiranos, benzotiazoles, cumarinas, difluoro{2-[(2H-pirrol-2-ilideno-kN)metil]-1H-pirrolato-kN}boros (BODIPY ®), dicetopirrolopirroles, fluorindinas, (poli)metinos (especialmente cianinas y estirilo/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (tal como dansilo), oxadiazoles, oxacinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides, escuaranos, estilbenos y xantenos.
Se pueden mencionar los tintes fluorescentes A y/o A' descritos en los documentos EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 y los listados en la enciclopedia The chemistry of synthetic dyes de K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 a 7, en Kirk Othmer's encyclopaedia Chemical Technology, en el capítulo "Dyes and dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, y en diversos capítulos de Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7a edición, Wiley and Sons, y en The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10a Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 puesto en circulación en Internet o en las ediciones impresas precedentes.
Según una variante preferida de la invención, el cromóforo fluorescente A y/o A' es catiónico y comprende al menos un radical amonio cuaternario tal como los derivados de los tintes de polimetino de fórmulas (VI) y (VI') posteriores:
Figure imgf000014_0002
fórmula (VI) o (VI') con:
• W+ que representa un grupo heterocíclico o heteroarílico catiónico, particularmente que comprende un amonio cuaternario opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo (C-i-Cs) opcionalmente sustituidos especialmente con uno o más grupos hidroxilo;
• W'+ que representa un radical heterocíclico o heteroarílico divalente como el definido para W+;
• Ar que representa un grupo arilo tal como fenilo o naftilo, opcionalmente sustituido preferentemente con i) uno o más átomos de halógeno tal como cloro o flúor; ii) uno o más grupos alquilo (C-i-Cs), preferiblemente de C1-C4 tales como metilo; iii) uno o más grupos hidroxilo; iv) uno o más grupos alcoxi (C-i-Cs) tales como metoxi; v) uno o más grupos hidroxi-alquilo(C1-Cs) tales como hidroxietilo, vi) uno o más grupos amino o (di)-alquil(C1-Cs)-amino, preferiblemente con la parte alquílica C1-C4 opcionalmente sustituida con uno o más grupos hidroxilo, tal como (di)hidroxietilamino, vii) con uno o más grupos acilamino; viii) uno o más grupos heterocicloalquilo tales como piperacinilo, piperidilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros tales como pirrolidinilo, piridilo e imidazolinilo;
• Ar' es un radical arilo divalente como el definido para Ar;
• m' representa un número entero entre 1 y 4 inclusive, y en particular m es 1 o 2; más preferentemente 1;
• Rc y Rd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C-i-Cs), preferentemente de C1-C4 , opcionalmente sustituido, o alternativamente Rc contiguo con W+ o W'+ y/o Rd contiguo con Ar o Ar' forman, con los átomos que los soportan, un (hetero)cicloalquilo, particularmente Rc es contiguo con W+ o W'+ y forma un (hetero)cicloalquilo tal como ciclohexilo;
• Q- es un ion conjugado aniónico orgánico o mineral como el definido previamente;
• (*) representa la parte del cromóforo conectada al resto de la molécula de fórmula (I).
Según otra variante, el tinte de disulfuro es un tinte fluorescente catiónico o cationizable tal que, en la fórmula (I) con p y p' iguales a 1 y A y/o A' representando un radical naftalimidilo que soporta opcionalmente una carga catiónica exocíclica de fórmula (VII) o (VII'):
Figure imgf000014_0001
fórmulas (VII) y (VII') en las que:
• Re, Rf, Rg y Rh, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci­ Ca) que está opcionalmente sustituido, preferentemente con un grupo di-alquil(C1-C6)-amino o tri-alquil(C1-Ca)-amonio tal como trimetilamonio;
• representa en enlace que conecta el radical naftalimidilo al resto de la molécula a través de X o X', si p = 1 o p' = 1 o alternativamente a través de Csat o Csat si p = 0 o p' = 0.
Según una realización de la invención, p=1, z=t'=0, t =1 y T representa -N(R)-, preferiblemente en la posición para de Ar con relación a la función olefina -C(Rc)=C(Rd)-.
Particularmente, en una variante, p=1, z=t'=0, t =1 y T representa -N(R)-, preferiblemente en la posición para de Ar con relación a la función estirilo -C(Rc)=C(Rd)- y T' representa un grupo -N(R)- o -N+(R)(R°)- o un imidazolio.
Preferiblemente, W+ o W'+ es un imidazolio, piridinio, bencimidazolio, pirazolio, benzotiazolio o quinolinio opcionalmente sustituido con uno o más radicales C1-C4 idénticos o diferentes.
Según una realización particularmente preferida de la invención, A y/o A' representan el cromóforo (VI') según se definió previamente con m' = 1, representando Ar un grupo fenilo sustituido para con respecto al grupo estirilo -C(Rd)=C(Rc)- con un grupo (di)(hidroxi)-(alquil)(C1-Ca)-amino tal como dihidroxi-alquil(C1-C4)-amino, y representando W'+ un grupo imidazolio o piridinio, preferentemente orto- o para-piridinio.
Como ejemplos de tintes la invención, se pueden mencionar los tintes de disulfuro elegidos de las fórmulas (VIII) a
Figure imgf000016_0001
fórmulas (VIII) a (XIV) en las que:
• Gy G' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo -NRcRd, -NR'cR'd o alcoxi C1-C6 que está opcionalmente sustituido, preferentemente no sustituido; preferentemente, G y G ' representan un grupo -NRcRd o -NR'cR'd, respectivamente;
• R1, R2, R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6; preferentemente un átomo de hidrógeno;
• Ra y R'a, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo aril-alquilo(C1-C4) o un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o amino, alquil(C1-C4)-amino o dialquil(C1-C4)-amino, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno que los soporta, un heterociclo de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomos nitrógeno o distinto de nitrógeno; preferentemente, Ra y R'a representan un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, o un grupo bencilo;
• Rb y R'b, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril-alquilo(C1-C4) o un grupo alquilo C1-C6 que está opcionalmente sustituido; preferentemente, Rb y R'b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3 o bencilo;
• Rc, R'c, Rd y R'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o alcoxi C1-C6 o un grupo alquilo C1-C6 que está opcionalmente sustituido; Rc, R'c, Rd y R'd representan preferentemente un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, alcoxi C1-C3, amino o (di)alquil(C1-C3)-amino, o un grupo alquilo C1-C3 que está opcionalmente sustituido con i) un grupo hidroxilo, ii) amino, iii) (di)alquil(C1-C3)-amino, o iv) amonio cuaternario (R")(R"')(R"")N+-
o alternativamente dos radicales Rc y Rd, R'c y R'd adyacentes soportados por el mismo átomo de nitrógeno forman conjuntamente un grupo heterocíclico o heteroarilo; preferentemente, el heterociclo o el heteroarilo es monocíclico y tiene de 5 a 7 miembros; más preferentemente, los grupos se eligen de imidazolilo y pirrolidinilo; •
• Re y R'e, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada de alquileno C1-C6 o alquenileno C2-C6 lineal o ramificada;
• Rf y R'f, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo di-alquil(Ci-C4)-amino, (R")(R"')N- o un grupo amonio cuaternario (R")(R'")(R"")N+- en el que R", R"' y R"", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 o alternativamente (R")(R"')(R"")N+- representan un grupo heteroarilo catiónico opcionalmente sustituido, preferentemente un grupo imidazolinio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-C3 ;
• Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h, y R"'h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil(Ci-C4)-amino, di-alquil(Ci-C4)-amino, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4), alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 opcionalmente sustituido con un grupo elegido de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil(C1-C4)-amino y di-alquil(C1-C4)-amino, o alternativamente dos radicales alquilo soportados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; preferentemente, Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h, y R"'h representan un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo C1-C3;
• o alternativamente dos grupos Rg y R'g; R"g y R"'g; Rh, y R'h; R"h y R"'h soportados por dos átomos de carbono adyacentes forman conjuntamente un anillo de benzo o indeno, un grupo heterocicloalquilo condensado o heteroarilo condensado; estando en anillo de benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)-amino, di-alquil(C1-C4)-amino, nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4), alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 opcionalmente sustituido con: un grupo elegido de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil(C1-C4)-amino, di-alquil(C1-C4)-amino, o alternativamente dos radicales alquilo soportados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; preferentemente, Rg y R'g; R"g y R'"g forman conjuntamente un grupo benzo;
• o alternativamente dos grupos Ri y Rg; R'" y R"'g; R'i y R'h; y/o R"i y R"h forman conjuntamente un (hetero)cicloalquilo condensado, preferentemente cicloalquilo tal como ciclohexilo;
• o alternativamente cuando G representa -NRcRd y G' representa -NR'cR'd, dos grupos Rc y R'g; R'c y R"g; Rd y Rg;
R'd y R"'g forman conjuntamente un heteroarilo o heterociclo saturado, opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo (C1-C6), preferentemente un heterociclo de 5 a 7 miembros que contiene uno o dos heteroátomos elegidos de nitrógeno y oxígeno; más preferentemente el heterociclo se elige de grupos morfolinilo, piperacinilo, piperidilo y pirrolidinilo;
• Ri, R'i, R"i, y R"'i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4;
• R1, R2, R3, R4 , R'1, R'2 , R'3 , y R'4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil(C1-C4)-amino o di-alquil(C1-C4)-amino, the formando posiblemente dichos radicales alquilo con el nitrógeno que los soporta un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; preferentemente, R1, R2 , R3, R4 ,
R'1, R'2 , R'3, y R'4 son átomos de hidrógeno o un grupo amino; más preferentemente, R1, R2 , R3 , R4 , R'1, representan un átomo de hidrógeno;
• Ta, Tb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) bien un enlace a covalente, ii) o bien uno o más radicales o sus combinaciones elegidos de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, representando R, R°, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 ; o un radical aril-alquilo(C1-C4), preferentemente, Ta es idéntico a Tb y representan un enlace a covalente o un grupo elegido de -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O- y - N+(R)(R-)-, representando R, R-, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ; más preferentemente, Ta y Tb representan un enlace a; iii) o bien un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico, preferentemente monocíclico, preferentemente idéntico, que contiene preferentemente dos heteroátomos (más preferentemente dos átomos de nitrógeno) y siendo preferentemente de 5 a 7 miembros, tal como imidazolio; •
•
Figure imgf000017_0001
idénticos o diferentes, representan un preferentemente opcionalmente sustituido, los
heterociclos son idénticos, monocíclicos, saturados y de 5 a 8 miembros y comprenden en total dos átomos de nitrógeno;
• representa un grupo arilo o heteroarilo condensado al anillo de ¡midazolio o fenilo; o alternativamente está ausente del anillo de imidazolio o fenilo; preferentemente, cuando el anillo está presente, el anillo es un benzo;
• m, m', n y n', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 6 inclusive, con m+n y m'+n', que pueden ser idénticos o diferentes, representando un número entero entre 1 y 10 inclusive; preferentemente, m+n = m'+n' = un número entero entre 2 y 4 inclusive; más preferentemente, m+n = m'+n' = un número entero igual a 2;
> y
• representando M' un ion conjugado aniónico, derivado de una sal de un ácido orgánico o mineral, o de una base orgánica o mineral que asegura la neutralidad eléctrica de la molécula.
En particular, los tintes de fórmula (I) se eligen de tintes con un cromóforo de disulfuro de naftalimidilo, elegido de las fórmulas (XIII) y (XIV) según se definieron previamente.
Según un modo preferido de la invención, los tintes de fórmula (I) se eligen de tintes de disulfuro elegidos de las
Figure imgf000018_0001
sus sales de ácidos orgánicos o minerales, isómeros ópticos, isómeros geométricos y solvatos tales como hidratos;
fórmulas (XV) en las que:
^ R y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un grupo amino (NRaRb) o un grupo amonio (N+RaRbRc), An-; preferentemente hidroxilo; representando Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4);
o alternativamente dos grupos alquilo Ra y Rb del grupo amino o amonio forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno, tal como morfolinilo, piperacinilo, piperidilo, pirrolilo, morfolinio, piperacinio, piperidinio o pirrolinio y representando An- un ion conjugado aniónico;
^ R' y R", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo según se define para R y R"', respectivamente;
^ Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h, y R"'h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, di-alquil(C1-C4)-amino, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4 , (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4), alquil(C1-C4)-carboniloxi, alcoxi(C1-C4)-carbonilo, alquil(C1-C4)-carbonilamino, acilamino, carbamoílo o alquil(C1-C4)-sulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (C1-C16) opcionalmente sustituido con un grupo elegido de alcoxi (C1-C12), hidroxilo, ciano, carboxilo, amino y dialquil(C1-C4)-amino, o alternativamente los dos radicales alquilo soportados por el átomo de nitrógeno del grupo the amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; en particular, Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h, y R"'h representan un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo (C1-C4);
^ R'¡, R"¡, R'"¡ y R""¡, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); en particular R'i, R"i, R"'¡ y R""i representan un átomo de hidrógeno;
> m, m', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 10 inclusive; en particular un número entero entre 2 y 4 inclusive; preferentemente, m y m' son iguales a 2;
> p, p', q y q', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 6 inclusive;
> representando M' un ion conjugado aniónico; y
entendiéndose que cuando el compuesto de fórmula (XV) contiene otras partes catiónicas, se combina con uno o más iones conjugados aniónico que proporcionan a la fórmula (XV) neutralidad eléctrica.
Según un modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a la fórmula (XVa) que soporta un grupo etileno que conecta la parte de piridinio al fenilo orto o para con respecto al piridinio, es decir 2-4', 4-2', 4-4':
Figure imgf000019_0001
con R, R', R", R"', Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h, R"'h, R'i, R"i, R"'i, R""i, m, m', p, p', q, q' y M' como se definieron previamente en las fórmulas (XV). En particular, Rh y R"h son orto con respecto al grupo piridinio y R'h y R"h representan un átomo de hidrógeno. Otro aspecto de la invención trata de los tintes de fórmula (XVa) que soportan grupos Rg, R"g en la posición 3' y R'g/R"g que representan un átomo de hidrógeno.
Ventajosamente, los tintes de fórmulas (XVa) soportan su grupo etileno para con respecto al fenilo que soporta el grupo amino: R'(CH2)p-N-(CH2)q-R y/o R"(CH2)p'-N-(CH2)q-R"', es decir en la posición 4', preferentemente soportan un grupo etileno o estirilo que conecta la parte de piridinio al fenilo orto con respecto al piridinio, es decir 2-4'.
Según otro modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a la fórmula (XVI):
Figure imgf000019_0002
fórmula (XVI) en la que:
• R1 representa un grupo alquilo C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo o -C(O)OR', representando R' un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -C(O)-O- y, en el último caso, está ausente un ion conjugado aniónico An-; en particular R1 representa un grupo alquilo C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo y más específicamente con solo un grupo hidroxilo;
• R2 representa un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo;
• o alternativamente los grupos R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los soporta, un radical heterocíclico saturado sustituido con al menos un grupo hidroxilo, (poli)hidroxi-alquilo(C1-C4) y/o -C(O)OR', representando R' un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -C(O)-O- y, en el último caso, está ausente un ion conjugado aniónico An-; tal como pirrolidinilo y piperidilo;
• R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C(O)OR", representando R" un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquilo C1-C6 o alternativamente R3 representa un grupo -C(O)-O- y, en el último caso, está ausente un ion conjugado aniónico An-;
• Z representa un grupo amido divalente -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- o un grupo alquileno divalente C1-C10 interrumpido con un grupo amido -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- tal como -(CH2)n'-C(O)-N(R)-(CH2)p-, -(CH2)n"-N(R)-C(O)-(CH2)p-, representando n' un número entero entre 0 y 3 inclusive; preferentemente, n' es igual a 0, 2, 3; representando p un número entero entre 0 y 4 inclusive, representando n" un número entero entre 0 y 3 inclusive y especialmente n'=n"=p=0 y representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 ;
• An- representa un ion conjugado aniónico;
entendiéndose que cuando el compuesto de fórmula (XVI) contiene otras partes catiónicas, se combina con uno o más iones conjugados aniónicos que proporcionan a la fórmula (XVI) neutralidad eléctrica.
Según otro modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a la fórmula (XVIa):
Figure imgf000020_0001
fórmulas (XVIa) en las que:
• R'i representa un grupo alquilo C1-C4 sustituido con uno o más grupos hidroxilo, particularmente con solo un grupo hidroxilo, o -C(O)OR', representado R' un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -C(O)-O" y, en el último caso, un ion conjugado aniónico An" esta ausente; preferentemente, R'i representa un grupo alquilo C1-C4 sustituido con un grupo hidroxilo;
• R'2 representa un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, particularmente solo un grupo hidroxilo; más particularmente, R'i y R'2 son idénticos;
• An- representa un ion conjugado aniónico según se definió previamente;
• B representan un grupo amido divalente -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-Ca); preferentemente, R=H;
• n y m, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 4 inclusive; preferentemente, n es igual a 3 y m es igual a 2;
entendiéndose que el enlace entre el anillo de piridinio y el doble enlace del grupo etileno o estirilo está situado en la posición 2 o 4 del piridinio, preferentemente en 4.
Como ejemplos de tintes directos de disulfuro de fórmula (I) de la invención, se pueden mencionar los que tienen las siguientes estructuras químicas:
Figure imgf000020_0002
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Figure imgf000030_0001
Figure imgf000031_0001
representando An- y M', que pueden ser idénticos o diferentes, preferentemente idénticos, iones conjugados aniónicos. Más particularmente, el ion conjugado catiónico se elige de haluros tales como cloruro, alquilsulfatos tales como metilsulfato, mesilato y A (O=)2SO2- o 'A SO42-.
Más preferentemente, los tintes i) que se definieron previamente se eligen de los compuestos 44, 49, 49a y 55, especialmente 44, 49 y 55.
Según una realización particularmente ventajosa de la invención, el tinte i) es un tinte que comprende una carga iónica "permanente", es decir que contiene en su estructura al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado (amonio) o un átomo de fósforo cuaternizado (fosfonio); preferentemente nitrógeno cuaternizado.
La composición según la invención contiene, en un medio cosmético, una cantidad de tintes que soportan una función disulfuro como los definidos previamente, especialmente de fórmula (I) como la definida previamente, generalmente inclusivamente entre 0,001% y 30% con relación al peso total de la composición.
Preferiblemente, la cantidad de tintes que soportan una función disulfuro que se definieron previamente, especialmente de fórmula (I), está inclusivamente entre 0,01% y 5% en peso con relación al peso total de la composición. A modo de ejemplo, el colorante o los colorantes están en una cantidad de entre 0,01% y 2%.
i) .4). La sal de ácido orgánico o m ineral cosméticamente aceptable y el ion conjugado de los tintes de la invención
Se eligen de la "sal de ácido orgánico o minera!' y el "ion conjugado aniónico" que se definieron previamente.
Por otra parte, las sales por adición que se pueden usar en el contexto de la invención se pueden elegir de sales por adición con una base cosméticamente aceptable tal como agentes basificantes como los definidos posteriormente, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido sódico, hidróxido potásico, amoníaco acuoso, aminas o alcanolaminas.
ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico:
La composición según la invención contiene ii) uno o más polímeros orgánicos espesantes no celulósicos elegidos de polímeros asociativos, homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados, y polisacáridos no celulósicos
Los polímeros espesantes orgánicos no celulósicos según la invención pueden ser de origen natural o sintético. Pueden ser espesantes para las fases acuosa u oleosa.
Pueden ser asociativos o no asociativos.
Los polímeros no celulósicos no asociativos espesantes de la fase acuosa se eligen especialmente de:
(i) homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados,
(ii) polisacáridos no celulósicos.
Los espesantes poliméricos puramente sintéticos según la invención son ventajosamente polímeros o copolímeros de ácido acrílico y/o metacrílicos, por ejemplo copolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo y polímeros de carboxivinilo. Ejemplos de estos polímeros o copolímeros son especialmente los productos "carbómeros" (CTFA) vendidos por la compañía Goodrich bajo el nombre Carbopol (Carbopol 980, 981, 954, 2984, 5984) o Synthalen o el metacrilato de poliglicerilo vendido por la compañía Guardian bajo el nombre Lubragel o el acrilato de poliglicerilo vendido bajo el nombre Hispagel por la compañía Hispano Chimica.
También se pueden usar como espesantes polietilenglicoles (PEG) y sus derivados.
Los siguientes también se pueden usar ventajosamente como espesante:
- homopolímeros y copolímeros 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos reticulados,
- copolímeros de acrilamida y acrilato amónico opcionalmente reticulados,
- homopolímeros y copolímeros de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio opcionalmente reticulados,
- copolímeros de acrilamida y de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico parcialmente o totalmente neutralizados opcionalmente reticulados.
Como copolímeros de acrilamida/acrilato amónico reticulados usados según la presente invención, se pueden mencionar más particularmente copolímeros de acrilamida/acrilato amónico (5/95 en peso) reticulados con un agente de reticulación poliolefínicamente insaturado, tal como divinilbenceno, tetraaliloxietano, metilenbisacrilamida, éter dialílico, polialil-poligliceril-éteres o éteres de alcohol alílico de la serie sacárica, tales como eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol, sorbitol o glucosa.
Copolímeros similares se describen y se preparan en la patente francesa FR 2416723 y las patentes US-2798053 y US-2923692.
Este tipo de copolímero reticulado se usa en particular en la forma de una emulsión de agua en aceite formada por de aproximadamente 30% en peso de dicho copolímero, 25% en peso parafina líquida, 4% en peso de una mezcla de estearato de sorbitano y un derivado etoxilado hidrófilo y 41% en peso de agua. Esta emulsión es vendida bajo el nombre Bozepol C por compañía Hoechst.
Los copolímeros de acrilamida y ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico usados según la presente invención son copolímeros reticulados con un compuesto poliolefínicamente insaturado, tal como los mencionados previamente, y parcialmente o totalmente neutralizado con un neutralizador tal como hidróxido sódico, hidróxido potásico, amoníaco acuoso o una amina tal como trietanolamina o monoetanolamina.
Se pueden preparar mediante copolimerización radicálica de acrilamida y 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato sódico usando iniciadores tales como azobisisobutironitrilo y mediante precipitación en un alcohol tal como tercbutanol.
Más particularmente, se usan copolímeros obtenidos mediante la copolimerización de 70% en moles a 55% en moles de acrilamida y de 30% en moles a 45% en moles de 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonato sódico. El agente de reticulación se usa en concentraciones de 10"4 a 4*10 ' 4 moles por mol de la mezcla de monómeros.
Estos copolímeros particulares se incorporan en las composiciones según la invención preferentemente en la forma de emulsiones de agua en aceite que contienen de 35% a 40% en peso de este copolímero, de 15% a 25% en peso de una mezcla de hidrocarburos isoparafínicos C12-C13, de 3% a 8 % en peso de éter laurílico de polietilenglicol que contienen 7 moles de óxido de etileno y agua. Esta emulsión es vendida bajo el nombre Sepigel 305 por la compañía SEPPIC.
El copolímero reticulado de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio usado según la invención es más particularmente un copolímero obtenido mediante la copolimerización de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, seguido por reticulación con un compuesto olefínicamente insaturado, en particular metilenbisacrilamida.
Se usa más particularmente un copolímero de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (aproximadamente 50/50 en peso) reticulado en la forma de una dispersión que contiene 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión es vendida bajo el nombre Salcare SC92 por la compañía Ciba.
Se puede usar un homopolímero de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio reticulado preferiblemente en la forma de una dispersión inversa. Estas dispersiones son vendidas bajo los nombres Salcare SC95 y Salcare SC96 por la compañía Ciba.
Los copolímeros no reticulados de metacrilamida y de un haluro de metacriloiloxietiltrimetilamonio tal como cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio son, por ejemplo, los productos vendidos bajo los nombres comerciales Rohagit KF 400 y KF 720 por la compañía Rohm & Haas.
Entre los homopolímeros o copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados de tipo éster y/o amida que se pueden mencionar están poliamidas, especialmente los productos vendidos bajo los nombres: Cyanamer P250 por la compañía Cytec (poliacrilamida); copolímeros de metacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol (PMMA MBX-8 C por la compañía US Cosmetics); copolímeros de metacrilato de butilo/metacrilato de metilo (Acriloid B6 6 por la compañía Rohm & Haas); poli(metacrilato de metilo) (BPA 500 por la compañía Kobo). Los polisacáridos espesantes se eligen especialmente de glucanos, almidones modificados o no modificados (tales como los derivados, por ejemplo, de cereales, por ejemplo trigo, maíz o arroz, de hortalizas, por ejemplo guisante amarillo, y tubérculos, por ejemplo patata o tapioca), amilosa, amilopectina, glucógeno, dextranos, mananos, xilanos, arabanos, galactanos, galacturonanos, quitina, quitosanos, glucuronoxilanos, arabinoxilanos, xiloglucanos, glucomananos, ácidos pécticos y pectinas, arabinogalactanos, carrageninas, agares, gomas arábigas, gomas de tragacanto, gomas ghatti, gomas karaya, gomas de algarroba, galactomananos tales como gomas guar y sus derivados no iónicos (hidroxipropilguar) y sus mezclas.
En general, los compuestos de este tipo que se pueden usar en la presente invención se eligen de los descritos en Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Tercera Edición, 1982, volumen 3, pp. 896-900, y volumen 15, pp. 439-458, en Polymers in Nature de E.A. MacGregor y C.T. Greenwood, publicado por John Wiley & Sons, Capítulo 6 , pp. 240-328, 1980, y en Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, editado Roy L. Whistler, Segunda Edición, publicado por Academic Press Inc.
Se usarán preferiblemente almidones y gomas guar, y sus derivados.
Los polisacáridos pueden estar modificados o no modificados.
Las gomas guar no modificadas son, por ejemplo, los productos vendidos bajo el nombre Vidogum GH 175 por la compañía Unipectine y bajo los nombres Meypro-Guar 50 y Jaguar C por la compañía Rhodia Chimie.
Las gomas guar no iónicas no iónicas modificadas están especialmente modificadas con grupos (poli)hidroxialquilo C1-C6.
Entre los grupos hidroxialquilo que se pueden mencionar están, por ejemplo, grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas guar son muy conocidas en la técnica anterior y se pueden preparar, por ejemplo, al hacer reaccionar los correspondientes óxidos de alqueno tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con la goma guar a fin de obtener una goma guar modificada con grupos hidroxipropilo.
El grado de (poli)hidroxialquilación, que corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumido por el número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma guar, varía preferiblemente de 0,4 a 1,2.
Estas gomas guar no iónicas opcionalmente modificadas con grupos hidroxialquilo son vendidas, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Jaguar HP8, Jaguar HP60 y Jaguar HP120, Jaguar DC 293 y Jaguar HP 105 por la compañía Rhodia Chimie o bajo el nombre Galactasol 4H4FD2 por la compañía Aqualon.
Entre los polímeros espesantes en fase acuosa, se pueden mencionar los polímeros asociativos no celulósicos que son muy conocidos en la técnica y especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfótera.
Se recuerda que los "polímeros asociativos" son polímeros que son capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas.
Su estructura química comprende más particularmente al menos una región hidrófila y al menos una región hidrófoba.
El término "grupo hidrófobo" significa un radical o polímero con una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada, lineal o ramificada, que comprende al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferentemente, el grupo hidrocarbonado se deriva de un compuesto monofuncional. A modo de ejemplo, el grupo hidrófobo se puede derivar de un alcohol graso tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. También puede indicar un polímero hidrocarbonado, por ejemplo polibutadieno.
Entre los polímeros asociativos de tipo aniónico que se pueden mencionar están:
(a) los que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de éter alílico de cadena grasa, más particularmente aquellos cuya unidad hidrófila está formada por un monómero aniónico insaturado etilénicamente, más particularmente un ácido vinilcarboxílico y lo más particularmente un ácido acrílico o metacrílico o sus mezclas. Entre estos polímeros asociativos aniónicos, los que se prefieren particularmente según la invención son polímeros formados por de 20% a 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de 5% a 60% en peso de (met)acrilatos de alquilo inferior, de 2% a 50% en peso de éter alílico de cadena grasa y de 0 a 1% en peso de un agente de reticulación que es un monómero polietilénico insaturado copolimerizable bien conocido, por ejemplo ftalato de dialilo, (met)acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de (poli)etilenglicol o metilenbisacrilamida.
Entre los últimos polímeros, los que se prefieren más particularmente son terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de éter de alcohol estearílico de polietilenglicol (10 EO) (Steareth-10), en particular los vendidos por la compañía Ciba bajo los nombres Salcare SC 80® y Salcare SC 90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de éter alílico de steareth-10 (40/50/10);
- (b) polímeros que comprenden i) al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado e ii) al menos una unidad hidrófoba del tipo tal como un éster alquílico (C10-C30) de un ácido carboxílico insaturado.
Ésteres alquílicos (C10-C30) de ácidos carboxílicos insaturados que son útiles en la invención comprenden, por ejemplo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo y acrilato de dodecilo y los correspondientes metacrilatos, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo.
Polímeros aniónicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo, según las patentes US 3915921 y US 4509 949.
Entre los polímeros asociativos aniónicos de este tipo, se hará uso más particularmente de los formados a partir de 95% a 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), de 4% a 40% en peso de acrilato de alquilo C10-C30 (unidad hidrófoba) y de 0 a 6% en peso de monómero polimerizable de reticulación, o alternativamente los formados a partir de 98% a 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), de 1% a 4% en peso de acrilato de alquilo C10-C30 (unidad hidrófoba) y de 0,1% a 0,6% en peso de monómero polimerizable de reticulación tal como los descritos previamente.
Entre dichos polímeros anteriores, los más particularmente preferidos según la presente invención son los productos vendidos por la compañía Goodrich bajo los nombres comerciales Pemulen TR1®, Pemulen TR2® y Carbopol 1382® y aún más preferentemente Pemulen TR1®, y el producto vendido por la compañía SEPPIC bajo el nombre Coatex SX®.
También se puede mencionar el terpolímero de ácido acrílico/metacrilato de laurilo/vinilpirrolidona vendido bajo el nombre Acrylidone LM por la compañía ISP.
- (c) terpolímeros de anhídrido maleico/a-olefina C30-C3s/maleato de alquilo, tales como el producto (copolímeros de anhídrido maleico/a-olefina C30-C3s/maleato de isopropilo) vendido bajo el nombre Performa V 1608® por la compañía Newphase Technologies.
- (d) terpolímeros acrílicos que comprenden:
i) de aproximadamente 20% a 70% en peso de un ácido carboxílico a,p-monoetilénicamente insaturado [A], ii) de aproximadamente 20% a 80% en peso de un monómero no tensioactivo a,p-monoetilénicamente insaturado distinto de [A],
iii) de aproximadamente 0,5% a 60% en peso de un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohidroxilado con un monoisocianato que contiene insaturación monoetilénica,
tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 173109 y más particularmente el terpolímero descrito en el Ejemplo 3, a saber un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico etoxilado (40 EO), como una dispersión acuosa al 25%.
- (e) copolímeros que comprenden entre sus monómeros un ácido carboxílico a,p-monoetilénicamente insaturado y un éster de un ácido carboxílico a,p-monoetilénicamente insaturado y de un alcohol graso oxialquilenado.
Preferentemente, estos compuestos también comprenden como monómero un éster de un ácido carboxílico a,pmonoetilénicamente insaturado y de un alcohol C1-C4.
Un ejemplo de un compuesto de este tipo que se puede mencionar es Aculyn 22® vendido por la compañía Rohm & Haas, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
- (f) polímeros anfifílicos que comprenden al menos un monómero etilénicamente insaturado que soporta un grupo sulfónico, en forma libre o parcialmente o totalmente neutralizada y que comprende al menos una parte hidrófoba. Estos polímeros pueden estar reticulados o no reticulados. Preferiblemente, están reticulados.
Los monómeros etilénicamente insaturados que soportan un grupo sulfónico se eligen especialmente de ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico, ácidos (met)acrilamido-alquil(C1-C22)-sulfónicos, ácidos N-alquil(C1-C22)(met)acrilamido-alquil(C1-C22)-sulfónicos tales como ácido undecilacrilamidometanosulfónico, y también sus formas parcialmente o totalmente neutralizadas.
Se hará uso más preferiblemente de ácidos (met)acrilamido-alquil(C1-C22)-sulfónicos, ácidos alquilsulfónicos, tales como, por ejemplo, ácido acrilamidometanosulfónico, ácido acrilamidoetanosulfónico, ácido acrilamidopropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico, ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, y también sus formas parcialmente o totalmente neutralizadas.
Se usará más particularmente el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) y también sus formas parcialmente o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfifílicos según la invención se pueden elegir especialmente de polímeros de AMPS anfifílicos aleatorios modificados mediante la reacción con una n-monoalquilamina o di-n-alquilamina C6-C22, y tales como los descritos en la Solicitud de Patente WO 00/31154. Estos polímeros también pueden contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, de ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquílicos sustituidos en p o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos.
Los polímeros preferidos de esta familia se eligen de copolímeros anfifílicos de AMPS y de al menos un monómero hidrófobo etilénicamente insaturado.
Los mismos copolímeros también pueden contener uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no comprenden una cadena grasa, tales como ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquílicos sustituidos en p o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros se describen especialmente en la solicitud de patente EP-A-750899, la patente US 5089578 y en las siguientes publicaciones de Yotaro Morishima:
° Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol.
18, N° 40 (2000), 323-336;
° Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol. 33, N° 10- 3694-3704;
° Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior- Langmuir, 2000, Vol. 16, N° 12, (2000) 5324-5332;
° Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221.
Entre estos polímeros, se pueden mencionar:
° copolímeros, que pueden estar reticulados o no y pueden estar neutralizados o no, que comprenden de 15 a 60% en peso de unidades de AMPS y de 40 a 85% en peso de unidades de alquil(Cs-C16)-(met)acrilamida o de unidades de alquil(Cs-C16)-(met)acrilato, con respecto al polímero, tales como los descritos en la Solicitud EP-A-750899;
° terpolímeros que comprenden de 10% en moles a 90% en moles de unidades de acrilamida, de 0,1% en moles a 10% en moles de unidades de AMPS y de 5% en moles a 80% en moles de unidades de n-alquil(C6-C1s)-acrilamida, tales como las descritas en la Patente US-5089578.
También se pueden mencionar copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, y también copolímeros reticulados y no reticulados de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida, tales como los descritos en los artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Entre los polímeros asociativos catiónicos que se pueden mencionar están:
- (I) poliuretanos asociativos catiónicos;
- (II) el compuesto vendido por la compañía Noveon bajo el nombre Aqua CC y que corresponde al nombre INCI crospolímero de poliacrilato-1.
El crospolímero de poliacrilato-1 es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que comprende:
° un metacrilato de di(alquil C1-C4)amino(alquilo C1-C6),
° uno o más ésteres alquílicos C1-C30 de ácido (met)acrílico,
° un metacrilato de alquilo C10-C30 polietoxilado (20-25 moles de unidades de óxido etileno),
° un éter alílico de polietilenglicol/propilenglicol 30/5,
° un metacrilato de hidroxi(alquilo C2-C6), y
° un dimetacrilato de etilenglicol.
- (III) polímeros de polivinil-lactama catiónicos.
Estos polímeros se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente WO-00/68282.
Como polímeros de poli(vinil-lactama) catiónicos según la invención, se usan en particular terpolímeros vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilmonio.
Los polímeros asociativos anfóteros se eligen preferiblemente de los que comprenden al menos una unidad catiónica acíclica. Aún más particularmente, los que se prefieren son los preparados a partir de o que comprenden de 1 a 20% en moles, preferiblemente de 1,5 a 15% en moles y aún más particularmente de 1,5 a 6% en moles de monómero de cadena grasa con relación al número total de moles de monómeros.
Polímeros asociativos anfóteros según la invención se describen y preparan, por ejemplo, en la solicitud de patente WO 98/44012.
Entre los polímeros asociativos anfóteros según la invención, los que se prefieren con terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de estearilo.
Los polímeros asociativos de tipo no iónico que se pueden usar según la invención se eligen preferiblemente de: - (a) copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasa, ejemplos de los cuales que se pueden mencionar incluyen:
los productos Antaron V216® y Ganex V216® (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la compañía ISP,
los productos Antaron V220® y Ganex V220® (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la compañía ISP.
- (b) copolímeros de metacrilatos o acrilatos de alquilo C1-C6 y de monómeros anfifílicos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la compañía Goldschmidt bajo el nombre Antil 208®.
- (c) copolímeros de metacrilatos o acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa, por ejemplo el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (d) poliéteres de poliuretano que comprenden en su cadena tanto bloques hidrófilos habitualmente de naturaleza polioxietilenada como bloques hidrófobos, que pueden ser secuencias alifáticas solas y/o secuencias cicloalifáticas y/o aromáticas.
- (e) polímeros con un esqueleto de éter aminoplástico que contiene al menos una cadena grasa, tales como los compuestos Pure Thix® vendidos por la compañía Sud-Chemie.
- (f) derivados de guar asociativos, por ejemplo hidroxipropilguares modificados con una cadena grasa, tales como el producto Esaflor HM 22 (modificado con una cadena alquílica C22) vendido por la compañía Lamberti; el producto Miracare XC 95-3 (modificado con una cadena alquílica C14) y el producto r E 205-146 (modificado con una cadena alquílica C20) vendidos por Rhodia Chimie.
Preferiblemente, los poliéteres de poliuretano comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas que contienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por un bloque hidrófilo, siendo posiblemente las cadenas hidrocarbonadas cadenas colgantes o cadenas en el extremo del bloque hidrófilo. En particular, es posible que se incluyan una o más cadenas colgantes. Además, el polímero puede comprende una cadena hidrocarbonada en un extremos o en ambos extremos de un bloque hidrófilo.
Los poliéteres de poliuretano pueden estar en forma de múltiples bloques, en particular de tres bloques. Los bloques hidrófobos pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: un copolímero de tres bloques que contiene un bloque central hidrófilo) o distribuidos tanto en los extremos como en la cadena (por ejemplo copolímero de múltiples bloques). Estos mismos polímeros también pueden ser polímeros de injerto o polímeros de estrella.
Los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos pueden ser copolímeros de tres bloques en los que el bloque hidrófilo es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietileno. Los poliéteres de poliuretano no iónicos comprenden un enlace de uretano entre los bloques hidrófilos, de donde surge el nombre. Por extensión, también se incluyen entre los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos aquellos en los que los bloques hidrófilos están conectados a los bloques lipófilos a través de otros enlaces químicos.
Como ejemplos de poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos que se pueden usar en la invención, también es posible usar Rheolate 205® que contiene una función urea, vendido por la compañía Rheox, o Rheolate® 208, 204 o 212, y también Acrysol RM 184®.
También se pueden mencionar el producto Elfacos T210® que contiene una cadena alquílica C12-14 y el producto Elfacos T212® que contiene una cadena alquílica C18, de Akzo.
También se pueden usar el producto DW 1206B® de Rohm & Haas que contiene una cadena alquílica C20 y un enlace uretano, vendido con un contenido de sólidos de 20% en agua.
También es posible usar soluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en un medio acuosoalcohólico. Ejemplos de estos polímeros que se pueden mencionar son Rheolate® 255, Rheolate® 278 y Rheolate® 244 vendidos por la compañía Rheox. También se pueden usar los productos DW 1206F y DW 1206J vendidos por la compañía Rohm & Haas.
Los poliéteres de poliuretano que se pueden usar según la invención son en particular los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993).
Se prefiere aún más particularmente usar un poliéter de poliuretano que se puede obtener mediante la policondensación de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol decílico y (iii) al menos un diisocianato.
Estos poliéteres de poliuretano son vendidos especialmente por la compañía Rohm & Haas bajo los nombres Aculyn 46® y Aculyn 44® [Aculyn 46® es un policondensado de polietilenglicol que contiene 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenebis(4-isocianato de ciclohexilo) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%); Aculyn 44® es un policondensado de polietilenglicol que contiene 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilenebis(4-isocianato de ciclohexilo) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)].
También se puede hacer uso de polímeros espesantes en fase grasa.
Preferiblemente, los polímeros para estructurar la fase oleosa a través de interacciones físicas se eligen de poliamidas, poliamidas silicónicas, ésteres mono- o polialquílicos de sacáridos o polisacáridos, derivados de amida de N-acilaminoácido, y copolímeros que comprenden un bloque de alquileno o estireno, siendo posiblemente estos copolímeros polímeros de dos bloques, tres bloques, múltiples bloques o de bloques radiales, también conocidos como copolímeros de estrella, o alternativamente polímeros de tipo peine.
1) Polímeros que soportan al menos un bloque cristalizable en el esqueleto
Estos también son polímeros que son solubles o dispersables en la fase oleosa o grasa al calentar por encima de su punto de fusión p. f. Estos polímeros son especialmente copolímeros de bloques que consisten en al menos dos bloques de naturaleza química diferente, uno de los cuales es cristalizable.
Como polímeros que tienen en el esqueleto al menos un bloque cristalizable que son adecuados para el uso en la invención, se pueden mencionar:
i) . los polímeros definidos en el documento US-A-5156911;
ii) . copolímeros de bloques de olefina o de cicloolefina que contienen una cadena cristalizable, por ejemplo los derivados de la polimerización en bloques de:
- ciclobuteno, ciclohexeno, cicloocteno, norborneno (es decir biciclo(2,2,1)-2-hepteno), 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5,6-dimetilnorborneno, 5,5,6-trimetilnorborneno, 5-etilidenonorborneno, 5-fenilnorborneno, 5-benzilnorborneno, 5-vinilnorborneno, 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahidro-naftaleno, diciclopentadieno, y sus mezclas,
- con etileno, propileno, 1-buteno, 3-metiM-buteno, 1-hexeno, 4-metiM-penteno, 1-octeno, 1-deceno o 1-eicoseno, o sus mezclas. Estos copolímeros de bloques pueden ser en particular copolímeros de bloques de (etileno/norborneno) y terpolímeros de bloques de (etileno/propileno/etilidenonorborneno).
También se pueden usar los resultantes de la copolimerización en bloques de al menos dos a-olefinas C2-C16, y mejor aún C2-C12, tales como los mencionados anteriormente y en particular bipolímeros de bloques de etileno y de 1-octeno.
Copolímeros que contienen al menos un bloque cristalizable, siendo amorfo el resto del copolímero (a temperatura ambiente). Estos copolímeros también pueden contener dos bloques cristalizables de diferente naturaleza química. Los copolímeros preferidos son los que contienen simultáneamente a temperatura ambiente un bloque cristalizable y un bloque amorfo que son tanto hidrófilos como lipófilos, distribuidos secuencialmente; también se pueden mencionar, por ejemplo, polímeros que contienen uno de los bloques cristalizables y uno de los bloques amorfos posteriores:
- Un bloque que es cristalizable por naturaleza: a) de tipo poliéster, por ejemplo poli(tereftalato de alquileno), b) de tipo poliolefínico, por ejemplo polietilenos o polipropilenos.
- Un bloque amorfo y lipófilo, por ejemplo: poliolefinas o copoli(olefina)s amorfas tales como poli(isobutileno), polibutadieno hidrogenado o poli(isopreno) hidrogenado.
Como ejemplos de estos copolímeros que contienen un bloque cristalizable y un bloque amorfo, se pueden mencionar:
a) copolímeros de bloques de poli(8-caprolactona)-b-poli(butadieno), preferiblemente usados hidrogenados, tales como los descritos en el artículo Melting behaviour of poly(5-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers from S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999),
b) el copolímero de bloques de poli(tereftalato de butileno)-b-poli(isopreno) de un bloque o múltiples bloques hidrogenado citado en el artículo Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT de B. Boutevin y cols., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995),
c) el copolímero de bloques de poli(etileno)-b-copoli(etileno/propileno) citado en los artículos Morphology of semicrystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene) de P. Rangarajan y cols., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) y Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)poly(ethylene-propylene) P. Richter y cols., Macromolecules, 30, 1053-106825 (1997).
d) los copolímeros de bloques de poli(etileno)-b-poli(etiletileno) mencionados en el artículo general Crystallization in block copolymers de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).
Los polímeros semicristalinos que se pueden usar en el contexto de la invención pueden no estar reticulados o estar parcialmente reticulados, con la condición de que el grado de reticulación no impida su disolución o dispersión en la fase oleosa líquida al calentar por encima de su punto de fusión. Entonces, puede ser un caso de reticulación química, mediante la reacción con un monómero multifuncional durante la polimerización. También puede ser un caso de reticulación física, que bien se puede deber entonces al establecimiento de enlaces de hidrógeno o tipo dipolar entre grupos soportados por el polímero, por ejemplo interacciones dipolares entre ionómeros de carboxilato, siendo estas interacciones en cantidad pequeña y estando soportadas por el esqueleto de polímero; o bien deber a una separación de fases entre los bloques cristalizables y los bloques amorfos soportados por el polímero.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos que son adecuados para la invención no están reticulados.
Como ejemplos particulares de polímeros semicristalinos que se pueden usar en la composición según la invención, se pueden mencionar los productos Intelimer® de la compañía Landec descritos en el folleto Intelimer® polymers. Estos polímeros están en forma sólida a temperatura ambiente (25°C). Soportan cadenas laterales cristalizables y contienen el monómero. Se puede mencionar especialmente Landec IP22®, con un punto de fusión p.f. de 56°C, que es un producto viscoso, impermeable, no pegajoso a temperatura ambiente.
También es posible usar los polímeros semicristalinos descritos en los Ejemplos 3, 4, 5, 7 y 9 de la patente US-A-5 156911, que resultan de la copolimerización de ácido acrílico y de (met)acrilato de alquilo C5 a C16, tales como los resultantes de la copolimerización:
- de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de isodecilo en una relación 1/16/3,
- de ácido acrílico y de acrilato de pentadecilo en una relación 1/19,
- de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de etilo en una relación 2,5/76,5/20,
- de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo y de acrilato de metilo en una relación 5/85/10,
- de ácido acrílico y de (met)acrilato de octadecilo en una relación 2,5/97,5.
También es posible usar el polímero "Structure O" vendido por la compañía National Starch, tal como el producto descrito en el documento US-A-5736125, de p.f. 44°C, y también polímeros semicristalinos que contienen cadenas laterales cristalizables que comprenden grupos fluoro según se describe en los Ejemplos 1, 4, 6 , 7 y 8 del documento WO-A-01/19333.
También es posible usar los polímeros semicristalinos obtenidos mediante la copolimerización de acrilato de estearilo y de ácido acrílico o de NVP, o mediante la copolimerización de acrilato de behenilo y de ácido acrílico o NVP, según se describe en el documento US-A-5519063 o EP-A-0550745.
Según una variante de realización particular, los polímeros semicristalinos que son adecuados para el uso en la presente invención son especialmente acrilatos de alquilo, entre los cuales se pueden mencionar los copolímeros Landec:
- Doresco IPA 13-1®: poli(acrilato de estearilo), p.f. de 49°C y PM de 145.000;
- Doresco IPA 13-3®: poliacrilato/ácido metacrílico, p.f. de 65°C y PM de 114.000;
- Doresco IPA 13-4®: poliacrilato/vinilpirrolidona, p.f. de 44°C y PM de 387.000;
- Doresco IPA13-5®: poliacrilato/metacrilato de hidroxietilo, p.f. de 47°C y PM de 397.600;
- Doresco IPA 13-6®: poli(acrilato de behenilo), p.f. de 6 6 °C.
2) Ésteres mono- o polialquílicos de sacárido o polisacárido
Entre los ésteres monoalquílicos o polialquílicos de sacárido o polisacárido que son adecuados para el uso en la invención, se pueden mencionar ésteres alquílicos o polialquílicos de dextrina o inulina.
Puede ser especialmente un mono- o poliéster de dextrina de al menos un ácido graso correspondiente especialmente a la fórmula (XVIII) posterior:
Figure imgf000040_0001
fórmula (XVIII) en la que:
• n es un número entero que varía de 3 a 200, especialmente que varía de 20 a 150 y en particular que varía de 25 a 50, •
• R1, R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de hidrógeno y un grupo acilo (R-C(O)-) en el que el radical R es un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, que contiene de 7 a 29, en particular de 7 a 21, especialmente de 11 a 19, más particularmente de 13 a 17, o incluso 15, átomos de carbono, con la condición de que al menos uno de dichos radicales R1, R2 o R3 sea distinto de hidrógeno.
En particular, Ri, R2 y R3 pueden representar hidrógeno o un grupo acilo (R-C(O)-) en el que R es un radical hidrocarbonado como el definido anteriormente, con la condición de que al menos dos de dichos radicales Ri, R2 y R3 sean idénticos y distintos de hidrógeno.
Los radicales Ri, R2 y R3 pueden contener todos un grupo acilo (R-C(O)), que es idéntico o diferente y especialmente idénticos.
En particular, n mencionado anteriormente varía ventajosamente de 25 a 50 y es especialmente igual a 38 en la fórmula general del éster de sacárido que se puede usar en la presente invención.
Cuando los radicales Ri, R2 y/o R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, contienen un grupo acilo (R-C(O)), estos radicales se pueden elegir especialmente de radicales caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, aráquico, behénico, isobutírico, isovalérico, 2 -etilbutírico, etilmetilacético, isoheptanoico, 2 -etilhexanoico, isononanoico, isodecanoico, isotridecanoico, isomirístico, isopalmítico, isoesteárico, isoaráquico, isohexanoico, decenoico, dodecenoico, tetradecenoico, miristoleico, hexadecenoico, palmitoleico, oleico, elaídico, asclepínico, gondoleico, eicosenoico, sórbico, linoleico, linolénico, punícico, estearidónico, araquidónico y estearólico, y sus mezclas.
Preferiblemente, se usa al menos un palmitato de dextrina como éster de ácido graso de dextrina. Este éster se puede usar solo o como una mezcla con otros ésteres.
Ventajosamente, el éster de ácido graso de dextrina tiene un grado de sustitución de menos de o igual a 2,5, que varía especialmente de 1,5 a 2,5 y preferiblemente de 2 a 2,5 basándose en una unidad de glucosa. El peso molecular medio en peso del éster de dextrina puede ser en particular de 10.000 a 150.000, especialmente de 12.000 a 100.000 e incluso de 15.000 a 80.000.
Los ésteres de dextrina, en particular palmitatos de dextrina, están disponibles comercialmente bajo el nombre Rheopearl TL o Rheopearl KL por la compañía Chiba Flour.
3) Derivados de amida de N-acilaminoácido
Las amidas de N-acilaminoácido que se pueden usar son, por ejemplo, diamidas procedentes de la combinación de un N-acilaminoácido con aminas que comprenden de 1 a 22 átomos de carbono, tales como las descritas en el documento FR 2281 162. Son, por ejemplo, derivados de amida de ácido alquilglutámico tales como la dibutilamida de ácido laurilglutámico vendida por la compañía Ajinomoto bajo el nombre Gelling Agent GP-1, o alternativamente la dibutilamida de ácido 2-etilhexilglutámico vendida por la compañía Ajinomoto bajo el nombre Gelling Agent GA-01.
4) Copolímeros que comprenden un bloque de alquileno o estireno
Los copolímeros pueden tener una estructura tipo peine o de bloques de tipo de dos bloques, tres bloques, múltiples bloques y/o radial o de estrella y pueden comprender al menos dos segmentos termodinámicamente incompatibles. El agente estructural puede comprender, por ejemplo, un segmento de estireno como el descrito en las solicitudes de patente EP 0 497 144, WO 98/42298, US 6 225 690, US 6 174 968 y US 6 225 390, un segmento de etileno/butileno o un segmento de etileno/propileno como el descrito en las solicitudes de patente US 6 225690, US 6 174 968 y US 6 225 390, un segmento de butadieno, un segmento de isopreno, un segmento de polivinilo, por ejemplo poli((met)acrilato de alquilo) o poli(alcohol vinílico) o poli(acetato de vinilo), un segmento silicónico como el descrito en las solicitudes de patente US 5468477 y US 5725882, o una combinación de estos segmentos.
Se define habitualmente que un copolímero de dos bloque es de tipo A-B en el que un segmento duro (A) está seguido por un segmento blando (B).
Se define habitualmente que un copolímero de tres bloque es de tipo A-B-A o como una relación de un segmento duro, un segmento blando y un segmento duro.
Un copolímero de múltiples bloques, radial o de estrella puede comprender cualquier tipo de combinación de segmentos duros y segmentos blandos, con la condición de que las características de los segmentos duros y de los segmentos blandos se conserven.
Un ejemplo de segmentos duros de copolímeros de bloques que se pueden mencionar es el estireno, y ejemplos de segmentos blandos de copolímeros de bloques que se pueden mencionar incluyen etileno, propileno y butileno, y una de sus combinaciones.
Los copolímeros de tres bloques, y especialmente los de tipo poliestireno/poliisopreno o poliestireno/polibutadieno, que son adecuados para el uso en la invención pueden ser los vendidos bajo la referencia Luvitol HSB por la compañía BASF. También se pueden mencionar copolímeros de tres bloques de tipo poliestireno/copoli(etilenopropileno) o poliestireno/copoli(etileno-butileno), tales como los vendidos bajo la referencia Kraton por la compañía Shell Chemical Co., o bajo la referencia Gelled Permethyl 99 A por la compañía Penreco. Estos copolímeros de tres bloques se prefieren particularmente según la invención.
Como un ejemplo adicional de copolímeros de bloques que pueden ser adecuados para el uso en la presente invención, también se pueden mencionar los copolímeros de bloques vendidos bajo la referencia Versagel por la compañía Penreco, los vendidos bajo la referencia Kraton por la compañía Shell y los vendidos bajo la referencia Gel Base por la compañía Brooks Industries.
Entre los polímeros espesantes en fase grasa, se prefieren polímeros que soportan en el esqueleto al menos un bloque cristalizable.
Los polímeros espesantes en fase acuosa o fase grasa se pueden usar solos o como mezclas en todas las proporciones.
Preferiblemente, los espesantes son espesantes en fase acuosa.
Preferiblemente, los polímeros en las composiciones cosméticas según la presente invención tienen ventajosamente en solución o en dispersión, al 1% de material activo en agua, una viscosidad, medida usando un reómetro Rheomat RM 180 a 25°C, de más de 0,1 ps y aún más ventajosamente más de 0,2 cp, a una velocidad de cizalladura de 200 s-1.
El polímero o los polímeros espesantes orgánicos están presentes en la composición según la invención en un contenido que varía de 0,01% a 10% en peso y preferiblemente de 0,1% a 5% en peso con relación al peso total de la composición.
Preferiblemente, los polímeros espesantes de la invención se eligen de homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados, y polisacáridos no celulósicos tales como gomas guar o gomas de xantano opcionalmente modificadas.
Según la invención, el polímero o los polímeros espesantes pueden representar de 0,001% a 20% en peso, preferiblemente de 0,01% a 15% en peso y más particularmente de 0,1% a 10% en peso con relación al peso total de la composición final.
iii) al menos un agente alcalino:
La composición según la invención comprende uno o más agentes alcalinos. Este agente se puede elegir de agentes alcalinos minerales u orgánicos o híbridos, o sus mezclas.
El agente o los agentes alcalinos minerales se eligen preferiblemente de amoníaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos alcalinos tales como carbonatos sódico o potásico y bicarbonatos sódico y potásico, hidróxido sódico o hidróxido potásico, o sus mezclas.
Según una realización ventajosa de la invención, el agente o los agentes alcalinos son aminas orgánicas, es decir contienen al menos un grupo amino sustituido o no sustituido.
El agente o los agentes alcalinos orgánicos se eligen preferentemente de aminas orgánicas con un pKb a 25°C de menos de 12, preferiblemente menos de 10 y aún más ventajosamente menos de 6. Se debe apuntar que es el pKb correspondiente a la función de mayor basicidad.
Compuestos híbridos que se pueden mencionar incluyen sales de las aminas mencionadas previamente con ácidos tales como ácido carbónico o ácido clorhídrico.
El agente o los agentes alcalinos orgánicos se eligen, por ejemplo, de alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoácidos y los compuestos de fórmula (XIX) posterior:
fórmula (XIX) en la que:
• W es un radical alquileno C1-C6 divalente opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 y/u opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos tales como oxígeno o NRu
• Rx, Ry, Rz Rl y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6.
Ejemplos de estas aminas que se pueden mencionar incluyen 1,3-diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina y espermidina.
El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función primaria, secundaria o terciaria, y uno o más grupos alquilo C1-C8 lineales o ramificados que soportan uno o más radicales hidroxilo.
Alcanolaminas tales como monoalcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo C1-C4 idénticos o diferentes son en particular adecuadas para llevara cabo la invención. Entre los compuestos de este tipo, se pueden mencionar monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetilaminoetanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimetilamino-1,2-propanediol y tris(hidroximetilamino)metano.
Más particularmente, los aminoácidos que se pueden usar son de origen natural o sintético, en su forma L, D o racémica, y comprenden al menos una función ácido elegida más particularmente de funciones ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido fosfónico o ácido fosfórico. Los aminoácidos pueden estar en forma neutra o iónica.
Como aminoácidos que se pueden usar en la presente invención, se pueden mencionar especialmente ácido aspártico, ácido glutámico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cisteína, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptófano, tirosina y valina.
Ventajosamente, los aminoácidos son aminoácidos básicos que comprenden una función amina adicional opcionalmente incluida en un anillo o en una función ureido.
Estos aminoácidos básicos se eligen preferiblemente de los correspondientes a la fórmula (XX) posterior:
Figure imgf000043_0001
fórmula (XX) en la que:
R indica un grupo elegido de:
Figure imgf000043_0002
aminopropilo: -(CH2)3-NH2, aminoetilo -(CH2)2-NH2 , -(CH2)2-NH-C(O)-NH2 y
Figure imgf000043_0003
Los compuestos correspondientes a la fórmula (XX) son histidina, lisina, arginina, ornitina y citrulina.
La amina orgánica también se puede elegir de aminas orgánicas de tipo heterocíclico. Además de la histidina que ya se ha mencionado en los aminoácidos, se pueden mencionar en particular piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazol y bencimidazol.
La amina orgánica también se puede elegir de dipéptidos de aminoácidos. Como dipéptidos de aminoácidos que se pueden usar en la presente invención, se pueden mencionar especialmente carnosina, anserina y baleína.
La amina orgánica se elige de compuestos que comprenden una función guanidina. Como aminas de este tipo que se pueden usar en la presente invención, además de arginina, que ya se ha mencionado como un aminoácido, se pueden mencionar especialmente creatina, creatinina, 1,1-dimetilguanidina, 1,1-dietilguanidina, glucociamina, metformina, agmatina, N-amidinoalanina, ácido 3-guanidinopropiónico, ácido 4-guanidinobutírico y ácido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfónico.
También se puede mencionar en particular el uso de carbonato de guanidina o hidrocloruro de monoetanolamina como compuestos híbridos.
La composición de la invención contiene preferiblemente una o más alcanolaminas y/o uno o más aminoácidos básicos, más ventajosamente una o más alcanolaminas. Más preferentemente aún, la amina orgánica es monoetanolamina.
Según una realización particular, la composición de la invención comprende, como agente alcalino, una o más alcanolaminas.
Preferiblemente, la alcanolamina es etanolamina (o monoetanolamina).
En una variante de la invención, la composición comprende, como agente alcalino, una o más alcanolaminas (preferiblemente etanolamina) y amoníaco acuoso. En esta variante, la alcanolamina o las alcanolaminas están presentes en una cantidad predominante con relación al amoníaco acuoso.
Ventajosamente, la composición según la invención tiene un contenido de agente o agentes alcalinos que varía de 0,01% a 30% en peso, preferiblemente de 0,1% a 20% en peso y mejor aún de 1% a 10% en peso con relación al peso de dicha composición.
iv) al menos agente reductor
La composición de la invención comprende uno o más agentes reductores.
Preferiblemente, el agente o los agentes reductores se eligen de tioles tales como ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido 3-mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido 2,3-dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil-L-cisteína, L-cisteinilglicina y también sus ésteres y sales, tioglicerol, cisteamina y sus derivados acílicos C1-C4, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, N-mercaptoalquilamidas de azúcares tales como N-(mercapto-2-etil)gluconamida, panteteína, N-(mercaptoalquil)-w-hidroxialquilamidas, por ejemplo las descritas en la solicitud de patente EP-A-354 835, N-mono- o N,N-dialquilmercapto-4-butiramidas, por ejemplo las descritas en la solicitud de patente EP-A-368 763, aminomercaptoalquilamidas, por ejemplo las descritas en la solicitud de patente EP-A-432 000, ácidos N-(mercaptoalquil)succinámicos y N-(mercaptoalquil)succinimidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-465342, alquilaminomercaptoalquilamidas, por ejemplo las descritas en la solicitud de patente EP-A-514282, la mezcla azeotrópica de tioglicolato de 2-hidroxipropilo y de tioglicolato de (2-hidroxi-1-metil)etilo que se describe en la solicitud de patente FR-A-2 679 448, mercaptoalquilaminoamidas, por ejemplo las descritas en la solicitud de patente FR-A-2692481, y N-mercaptoalquilalcanodiamidas, por ejemplo las descritas en la solicitud de patente EP-A-653202.
El agente reductor se puede elegir alternativamente de hidruros tales como borohidruro sódico o potásico o sulfitos o bisulfitos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos; o alternativamente de derivados fosforados tales como fosfinas o fosfitos.
El agente o los agentes reductores se eligen preferiblemente de tioles.
Los agentes reductores preferidos son ácido tioglicólico y cisteína, o sus sales. El agente reductor se usa preferiblemente como una solución acuosa.
En general, la concentración de agente o agentes reductores está inclusivamente entre 0,01% y 30% en peso, preferiblemente entre 0,1% y 25% en peso y más particularmente entre 0,5% y 10% en peso con relación al peso total de la composición aplicada a las fibras queratínicas.
v) opcionalmente al menos tensioactivo:
Según una realización particular de la invención, la composición comprende uno o más tensioactivos. En particular, el tensioactivo o los tensioactivos se eligen de tensioactivos no iónicos o de tensioactivos aniónicos, anfóteros, catiónicos o no iónicos, o sus mezclas.
Preferiblemente, la composición de la invención contiene al menos un tensioactivo no iónico.
Entre los tensioactivos no iónicos según la invención, se pueden mencionar, solos o como mezclas, alcoholes grasos, a-dioles y alquilfenoles, estando estos tres tipos de compuesto polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados y conteniendo una cadena grasa que comprende, por ejemplo, de 8 a 22 átomos de carbono, variando posiblemente el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50 y variando posiblemente el número de grupos glicerol especialmente de 2 a 30. También se pueden mencionar copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, condensados de óxido de etileno y de óxido de propileno con alcoholes grasos; amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas que contienen de media de 1 a 5, y en particular de 1,5 a 4 grupos glicerol, ésteres de ácido graso etoxilados de sorbitano que contienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno, ésteres de ácido graso de sacarosa, ésteres de ácido graso de polietilenglicol, alquilpoliglucósidos, derivados de N-alquilglucamina, óxidos de amina tales como óxidos de alquil(Ci0-Ci4)-amina u óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
Preferiblemente, el tensioactivo no iónico se elige de:
• alcohol graso (poli)etoxilado;
• alcoholes grasos glicerolados;
• alquilpoliglucósidos.
El término "cadena grasa" significa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada saturada o insaturada que comprende de 6 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 8 a 24 átomos de carbono.
En cuanto a los alquilpoliglucósidos, son muy conocidos y se pueden representar más particularmente mediante la siguiente fórmula general:
RiO-(R2O)t(G)v (XXI)
fórmula (XXI) en la que:
• Ri representa un radical alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado que comprende de aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono, o un radical alquilfenilo cuyo radical alquilo lineal o ramificado comprende de 8 a 24 átomos de carbono;
• R2 representa un radical alquileno que comprende de aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono;
• G representa una unidad sacárica que comprende de 5 a 6 átomos de carbono;
• t es un número entero entre 0 y 10, preferiblemente entre 0 y 4 y en particular entre 0 y 4; y
• v indica un número entero entre 1 y 15 inclusive.
Alquilpoliglucósidos preferidos según la presente invención son compuestos de fórmula (XXI) en la que Ri indica más particularmente un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado que comprende de 8 a 18 átomos de carbono, t indica un valor que varía de 0 a 3 y más particularmente igual a 0, y G puede indicar glucosa, fructosa o galactosa, preferiblemente glucosa. El grado de polimerización, es decir el valor de v en la fórmula (XXI), puede variar de 1 a 15 y preferiblemente de 1 a 4. El grado medio de polimerización está más particularmente entre 1 y 2 y aún más preferentemente es de 1,1 a 1,5.
Los enlaces glucósido entre las unidades sacáricas son de tipo 1-6 o 1-4 y preferiblemente de tipo 1-4.
Los compuestos de fórmula (XXI) están especialmente representados por los productos vendidos por la compañía Cognis bajo los nombres Plantaren® (600 CS/U, 1200 y 2000) o Plantacare® (818, 1200 y 2000). También es posible usar los productos vendidos por la compañía SEPPIC bajo los nombres Triton CG 110 (u Oramix CG 110) y Tritón CG 312 (u Oramix® NS 10), los productos vendidos por la compañía BASF bajo el nombre Lutensol GD 70 o los vendidos por la compañía Chem Y bajo el nombre AG10 LK.
También es posible usar, por ejemplo, alquil(C8-C16)-1,4-poliglucósido como una solución acuosa al 53%, vendida por la compañía Cognis bajo la referencia Plantacare® 818 UP.
En cuanto a los tensioactivos mono- o poliglicerolados, preferiblemente comprenden de media de 1 a 30 grupos glicerol, más particularmente de 1 a 10 y en particular de 1,5 a 5 grupos glicerol.
Los tensioactivos monoglicerolados o poliglicerolados se eligen preferiblemente de los compuestos de las siguientes fórmulas:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH, RO[CH2CH(OH)CH2O]mH o RO[CH(CH2OH)CH2O]mH; fórmulas en la que:
• R representa un radical hidrocarbonado saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 8 a 40 átomos de carbono y preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono; m es un número entero entre 1 y 30, preferiblemente entre 1 y 10 y más particularmente de 1,5 a 6; R puede comprender opcionalmente heteroátomos, por ejemplo oxígeno y nitrógeno. En particular, R puede comprender opcionalmente uno o más grupos hidroxilo y/o éter y/o amida. R indica preferiblemente radicales alquilo y/o alquenilo C10-C20 opcionalmente mono- o polihidroxilados.
Se puede usar, por ejemplo, el éter hidroxilaurílico poliglicerolado (3,5 moles) vendido bajo el nombre Chimexane® NF de Chimex.
Los alcoholes grasos oxietilenados que son adecuados para llevar a cabo la invención se eligen más particularmente de alcoholes que contienen de 8 a 30 átomos de carbono, y preferiblemente de 12 a 22 átomos de carbono.
Los alcoholes grasos (poli)etoxilados contienen más particularmente uno o más grupos hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, que están opcionalmente sustituidos, en particular con uno o más grupos hidroxilo (en particular de 1 a 4). Si están insaturados, estos compuestos pueden tener de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.
El alcohol o los alcoholes grasos (poli)etoxilados tienen preferiblemente la siguiente fórmula:
Ra-[O-CH2-CH2]n-OH
representando Ra un grupo alquilo C1-C40 lineal o ramificado o alquelino C2-C30 lineal o ramificado (preferentemente alquilo C8-C30) y
• n es un número entero entre 1 y 200 inclusive, preferentemente entre 2 y 50 y más particularmente entre 2 y 30, tal como 20.
Los alcoholes grasos (poli)etoxilados son más particularmente alcoholes grasos que comprenden de 8 a 22 átomos de carbono, oxietilenados con de 1 a 30 moles de óxido de etileno (de 1 a 30 OE). Entre estos, se pueden mencionar más particularmente alcohol laurílico 2 OE, alcohol laurílico 3 OE, alcohol decílico 3 OE, alcohol decílico 5 OE y alcohol oleílico 20 OE.
También se pueden usar mezclas de estos alcoholes grasos (poli)oxietilenados.
Entre los tensioactivos no iónicos, se hace uso preferiblemente de alquil(C6-C24)-poliglucósidos y alcoholes grasos (poli)etoxilados, y se usan más particularmente alquil(Cs-C16)-poliglucósidos.
La cantidad de tensioactivo no iónico varía preferiblemente de 0,5% a 25% en peso, en particular de 1% a 20% en peso y más particularmente de 2% a 10% en peso con relación al peso total de la composición de la invención. Según se indica previamente, la composición según la invención puede contener uno o más tensioactivos anfóteros. El tensioactivo o los tensioactivos anfóteros o dipolares que se pueden usar en la presente invención pueden ser especialmente derivados de amina alifática secundaria o terciaria opcionalmente cuaternizada que contienen al menos un grupo aniónico, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfonatos, sulfato, fosfato o fosfonato, y en los que el grupo alifático o al menos uno de los grupos alifáticos es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 22 átomos de carbono.
Se pueden mencionar en particular alquil(Cs-C20)-betaínas, sulfobetaínas, (alquil Cs-C20)amido(alquil C2-s)betaínas y (alquil Cs-C20)amido(alquil C2-Ca)sulfobetaínas.
Entre los derivados de amina alifática secundaria o terciaria opcionalmente cuaternizada que se pueden usar, según se definen anteriormente, también se pueden mencionar los compuestos de las estructuras respectivas (XXII) y (XXIII) posteriores:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2-C(O)-O" (XXII) fórmula (XXII) en la que:
• Ra representa un agrupo alquilo o alquenilo C10-C30 derivado de un ácido Ra-C(O)-OH preferiblemente presente en aceite de coco hidrolizado, o un grupo heptilo, nonilo o undecilo;
• Rb representa un grupo p-hidroxietilo; y
• Rc representa un grupo carboximetilo;
y
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)B' (XXIII)
fórmula (XXIII) en la que:
• B representa -CH2CH2OX';
• B' representa -(CH2)z-Y', con z = 1 o 2;
• X' representa el grupo -CH2-C(O)-OH, -CH2-C(O)-OZ', -CH2CH2-C(O)-OH, -CH2-CH2-C(O)-OZ', o un átomo de hidrógeno;
• Y' representa -C(O)-OH, -C(O)-OZ' o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3H o -CH2-CH(OH)-SO3Z';
• Z' representa un ion derivado de un metal alcalino o alcalinotérreo, tal como sodio, potasio o magnesio; un ion amonio; o un ion derivado de una amina orgánica y en particular de un aminoalcohol, tal como mono-, di- y trietanolamina, mono-, di- o triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol y tris(hidroximetil)aminometano.
• Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo C10-C30 de un ácido RaC(O)-OH preferiblemente presente en aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente de C17 y su isoforma, o un grupo C17 insaturado.
Se prefieren los compuestos correspondientes a la fórmula (XXIII). Estos compuestos también se clasifican en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo los nombres cocoanfodiacetato disódico, lauroanfodiacetato disódico, caprilanfodiacetato disódico, caprilanfodiacetato disódico, cocoanfodipropionato disódico, lauroanfodipropionato disódico, caprilanfodipropionato disódico, caprilanfodipropionato disódico, ácido lauroanfodipropiónico, ácido cocoanfodipropiónico.
A modo de ejemplo, también se puede mencionar el N-cocoilamidocarboximetilglicinato de un metal alcalino tal como sodio, o cocoanfodiacetato vendido por la compañía Rhodia bajo el nombre comercial Miranol® C2M Concentrate.
Entre todos los tensioactivos anfóteros o dipolares iii) mencionados anteriormente, preferiblemente se hace uso de cocoilamidopropilbetaína, cocoilbetaína y el N-cocoilamidocarboximetilglicinato de un metal alcalino tal como sodio. La composición según la invención comprende preferiblemente de 0,01% a 20% en peso, en particular de 0,5% a 10% en peso y mejor aún de 1% a 5% en peso de tensioactivo o tensioactivos anfóteros o dipolares iii), con relación al peso total de la composición.
Según otra realización particular de la invención, la composición comprende uno o más tensioactivos aniónicos. El término "tensioactivo aniónico" significa un tensioactivo que comprende, como grupos iónicos o ionizable, solamente grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos se eligen preferiblemente de los grupos -C(O)OH, -C(O)O", -SO3H, -S(O)2O‘, -OS(O)2OH, -OS(O)2O‘, -P(O)OH2, -P(O)2O>P(O)O2", -P(OH)2, =P(O)OH, -P(OH)O-, =P(O)O-, =POH, =PO", comprendiendo las partes aniónicas un ion conjugado catiónico tal como un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o un amonio.
Se pueden mencionar, como ejemplos de tensioactivos aniónicos que se pueden usar en la composición según la invención, alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilarilpolietersulfatos, monogliceridosulfatos, alquilsulfonatos, alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos, a-olefinosulfonatos, parafinosulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquiletersulfosuccinatos, alquilamidosulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos, alquilsulfosuccinamatos, acilisetionatos y N-aciltauratos, sales de monoésteres alquílicos de ácidos poliglucosidopolicarboxílicos, acil-lactilatos, sales de ácidos D-galactosidourónicos, sales de ácidos alquiletercarboxílicos, sales de ácidos alquilariletercarboxílicos, sales de ácidos alquilamidoetercarboxílicos; y las formas no salificadas correspondientes de todos estos compuestos; comprendiendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 24 átomos de carbono e indicando el grupo arilo un grupo fenilo.
Estos compuestos pueden estar oxietilenados y entonces comprenden preferiblemente de 1 a 50 unidades de óxido de etileno.
Las sales de monoésteres alquílicos C6-C24 de ácidos poliglucosidopolicarboxílicos se pueden elegir de alquil(C6-C24)-poliglucosidocitratos, alquil(C6-C24)-poliglucosidotartratos y alquil(C6-C24)-poliglucosidosulfosuccinatos.
Cuando el tensioactivo o los tensioactivos aniónicos están en forma salina, se pueden elegir de sales de metales alcalinos tales como la sal sódica o potásica y preferiblemente la sal sódica, las sales amónicas, las sales de amina y en particular las sales de aminoalcohol o las sales de metales alcalinotérreos tales como las sales magnésicas. Ejemplos de sales de aminoalcohol que se pueden mencionar especialmente incluyen sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, sales de monoisopropanolamina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, sales de 2-amino-2-metil-1-propanol, sales de 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol y sales de tris(hidroximetil)aminometano. Se usan preferiblemente sales de metal alcalino o alcalinotérreo y en particular las sales sódicas o magnésicas. Entre los tensioactivos aniónicos mencionados, se hace uso preferiblemente de alquil(C6-C24)-sulfatos, comprendiendo los alquil(C6-C24)-etersulfatos de 2 a 50 unidades de óxido de etileno, especialmente en la forma de sales de metal alcalino, amonio, aminoalcohol y metal alcalinotérreo, o una mezcla de estos compuestos.
Se prefiere particularmente usar alquil(Ci2-C2o)-sulfatos, comprendiendo los alquil(Ci2-C2o)-etersulfatos de 2 a 20 unidades de óxido de etileno, especialmente en la forma de sales de metal alcalino, amonio, aminoalcohol y metal alcalinotérreo, o una mezcla de estos compuestos. Mejor aún, se hace uso de lauriloetersulfato sódico que contiene 2,2 moles de óxido de etileno.
Según otra realización particular de la invención, la composición comprende uno o más tensioactivos catiónicos. Se pueden mencionar, por ejemplo, sales de amina grasa primaria, secundaria o terciaria opcionalmente polioxialquilenadas, sales de amonio cuaternario, y sus mezclas.
Ejemplos de sales de amonio cuaternario que se pueden mencionar especialmente incluyen:
- a) las correspondientes a la fórmula general (XXIV) posterior:
Figure imgf000048_0001
fórmula (XXIV) en la que los grupos R8 a R11, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que comprende de 1 a 30 átomos de carbono o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, comprendiendo al menos uno de los grupos R8 a R11 de 8 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 24 átomos de carbono. Los grupos alifáticos pueden comprender heteroátomos tales como, en particular, oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos.
Los grupos alifáticos se eligen, por ejemplo, de alquilo C1-C30, alcoxi C1-C30, polioxi-alquileno(C2-C6), alquil(C1-C30)-amida, alquil(C12-C22)-amido-alquilo(C2-C6), acetato de alquilo (C12-C22), hidroxialquilo C1-C30, X" es un ion conjugado aniónico elegidos de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C1-C4)-sulfatos y alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)-arilsulfonatos.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (XXIV), se da referencie en primer lugar a cloruros de tetraalquilamonio, por ejemplo cloruros de dialquildimetilamonio o alquiltrimetilamonio en los que el grupo alquilo contiene aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildimetilestearilamonio, o también, en segundo lugar, metosulfato de diestearoiletilhidroxietilmetilamonio, metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio o metosulfato de diestearoiletilhidroxietilamonio, o también, finalmente, cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o cloruro de estearamidopropildimetil(acetato de miristilo)amonio, vendido bajo el nombre Ceraphyl® 70 por la compañía Van Dyk;
- b) sales de amonio cuaternario de imidazolina, por ejemplo las de fórmula (XXV) posterior:
Figure imgf000049_0001
fórmula (XXV) en la que:
^ R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácido graso de sebo;
^ R13 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono;
^ R14 representa un grupo alquilo C1-C4;
^ R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4;
^ X' representa un ion conjugado aniónico, elegido de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(Ci-C4)-sulfatos, alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)-arilsulfonatos.
R12 y R13 indican preferiblemente una mezcla de grupos alquenilo o alquilo que contienen de 12 a 21 átomos de carbono, derivados por ejemplo de ácidos grasos de sebo, R14 indica preferiblemente un grupo metilo, y R15 indica preferiblemente un átomo de hidrógeno. Este producto es vendido, por ejemplo, bajo el nombre Rewoquat® W 75 por la compañía Rewo;
- c) sales de diamonio o triamonio cuaternario, particularmente de la fórmula (XXVI) posterior:
Figure imgf000049_0002
fórmula (XXVI) en la que:
^ Ri6 indica un grupo alquilo que comprende de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono, que está opcionalmente hidroxilado y/o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno;
^ R17 se elige de hidrógeno, un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -(CH2)3-N+(R-i6a)(R17a)(R18a); R16a, R-i7a, R-i8a, R18, R19, R20 y R21, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de hidrógeno y un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y
^ X' representa un ion conjugado aniónico elegido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, alqu¡l(Ci-C4)-sulfatos, alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)-arilsulfonatos, en particular metilsulfato y etilsulfato. Estos compuestos son, por ejemplo, Finquat CT-P, vendido por la compañía Finetex (Quaternio 89), y Finquat CT, vendido por la compañía Finetex (Quaternio 75);
- d) sales de amonio cuaternario que comprenden una o más funciones éster, tales como las de la fórmula (XXVII) posterior:
Figure imgf000050_0001
fórmula (XXV) en la que:
■ R22 se elige de grupos alquilo C1-C6 e hidroxialquilo o dihidroxialquilo C1-C6;
■ R23 se elige de:
- el grupo
Figure imgf000050_0002
- grupos hidrocarbonados C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados R27,
- un átomo de hidrógeno;
■ R25 se elige de:
- el grupo
Figure imgf000050_0003
- grupos hidrocarbonados C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados R29,
- un átomo de hidrógeno;
■ R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de grupos hidrocarbonados C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
■ r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que varían de 2 a 6;
■ r1 y t1, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1, con r2+r1=2r y t1+t2=2t,
■ y es un número entero que varía de 1 a 10;
■ x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que varían de 0 a 10;
■ X- representa un ion conjugado aniónico orgánico o inorgánico;
con la condición de que la suma x y z sea de 1 a 15, que cuando x sea 0, entonces R23 indique R27 y que cuando z sea 0, entonces R25 indique R29.
Los grupos alquilo R22 pueden ser lineales o ramificados, y más particularmente lineales.
Preferiblemente, R22 indica un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x y z es de 1 a 10.
Cuando R23 es un grupo hidrocarbonado R27, puede ser largo y puede contener de 12 a 22 átomos de carbono, o puede ser corto y puede contener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R25 es un grupo hidrocarbonado R29, preferiblemente contiene de 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de grupos hidrocarbonados C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferiblemente, x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 2 o 3, y aún más particularmente son iguales a 2.
El ion conjugado aniónico X- es preferiblemente un haluro, preferiblemente tal como cloruro, bromuro yoduro; un alquil(C1-C4)-sulfato o un alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)arilsulfonato. Sin embargo, se puede hacer uso de metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de un ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión compatible con el amonio que contiene una función éster.
El ion conjugado aniónico X- es aún más particularmente cloruro, metilsulfato o etilsulfato.
Se hace uso más particularmente, en la composición según la invención, de las sales de amonio de fórmula (XXVII) en las que:
- R22 indica un grupo metilo o etilo,
- x e y son iguales a 1,
- z es igual a 0 o 1,
- r, s y t son iguales a 2,
- R23 se elige de:
O
• el grupo ^ 20 C
• metilo, etilo o grupos hidrocarbonados C14-C22,
• un átomo de hidrógeno,
- R25 se elige de:
o
• el grupo ^ 28 C
• un átomo de hidrógeno,
- R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de grupos hidrocarbonados C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales.
Entre los compuestos de fórmula (XXVII), ejemplos que se pueden mencionar incluyen sales, especialmente el cloruro o el metilsulfato, de diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio o monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio, y sus mezclas. Los grupos acilo contienen preferiblemente de 14 a 18 átomos de carbono y se obtienen más particularmente de un aceite vegetal tal como aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, estos grupos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos se obtienen, por ejemplo, mediante esterificación directa de trietanolamina, triisopropanolamina, una alquildietanolamina o una alquildiisopropanolamina, que opcionalmente están oxialquilenadas, con ácidos grasos o con mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o mediante la transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta esterificación está seguida por una cuaternización por medio de un agente alquilante tal como un haluro de alquilo, preferiblemente haluro de metilo o etilo, un sulfato de dialquilo, preferiblemente sulfato de metilo o etilo, metanosulfonato de metilo, para-toluenosulfonato de metilo, glicolclorhidrina o glicerolclorhidrina.
Tales compuestos son vendidos, por ejemplo, bajo los nombres Dehyquart® por la compañía Henkel, Stepanquat® por la compañía Stepan, Noxamium® por la compañía Ceca o Rewoquat® WE 18 por la compañía Rewo-Witco. La composición según la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de amonio cuaternario de mono-, di- y triésteres con una mayoría en peso de sales de diéster.
También es posible usar las sales de amonio que contienen al menos una función éster que se describen en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180.
Se puede hacer uso del cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio vendido por KAO bajo el nombre Quatarmin BTC 131.
Preferiblemente, las sales de amonio que contienen al menos una función éster contienen dos funciones éster. Entre los tensioactivos catiónicos que pueden estar presentes en la composición según la invención, se prefiere más particularmente elegir sales de cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio y dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio, y sus mezclas, y más particularmente cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, y metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y sus mezclas.
Preferiblemente, la composición de la invención contiene al menos un tensioactivo no iónico.
Entre los tensioactivos no iónicos, se hace uso preferiblemente de alquil(C6-C24)-poliglucósidos y más particularmente alquil(Cs-C16)-poliglucósidos.
Según la presente invención, el tensioactivo o los tensioactivos están presentes preferiblemente en la composición en una cantidad que varía de 0,01% a 40% en peso, preferiblemente de 0,05% a 20% en peso y mejor aúna de 0,1% a 3% en peso, con relación al peso total de la composición.
vi) opcionalmente al menos un agente oxidante
La composición según la invención también puede comprender uno o más agentes oxidantes químicos. El término "agente oxidante químico" significa un agente oxidante distinto del oxígeno atmosférico.
Los agentes oxidantes químicos se eligen, por ejemplo, de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, sales peroxigenadas, por ejemplo persulfatos, perboratos, perácidos y sus precursores y percarbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos. Ventajosamente, el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.
El contenido de agente o agentes oxidantes representa más particularmente de 0,1% a 20% en peso y preferiblemente de 0,5% a 10% en peso con relación al peso de la composición que los contiene.
vii) Adyuvantes:
La composición que comprende los ingredientes i) a v) que se definieron previamente también puede contener además diversos adyuvantes usados convencionalmente en composiciones de tintes capilares, tales como polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o dipolares o sus mezclas, espesantes minerales, penetrantes, secuestradores, fragancias, tampones, dispersantes, agentes acondicionadores, por ejemplo siliconas modificadas o no modificadas volátiles o no volátiles, agentes peliculígenos, ceramidas, agentes conservantes y opacificantes. Los adyuvantes anteriores están presentes generalmente en una cantidad, para cada uno de ellos, inclusivamente entre 0,01% y 20% en peso con relación al peso de la composición.
Huelga decir que un experto en la técnica tendrá cuidado de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente asociadas con la composición de tinte según la invención no se vean, o no se vean sustancialmente, afectadas adversamente por la adición o las adiciones previstas.
v iii) Tintes adicionales:
La composición que comprende el tinte o los tintes que soportan un disulfuro de fórmula (I) como la definida previamente del procedimiento de la invención también pueden contener uno o más tintes directos adicionales distintos de los tintes directos de disulfuro fórmula (I) según la invención. Estos tintes directos se eligen, por ejemplo, de los usados convencionalmente en el teñido directo, y entre los cuales se puede mencionar cualquier tinte aromático y/o no aromático usado comúnmente tal como tintes directos nitrobencénicos neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos azoicos neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos naturales, tintes directos de quinona, y en particular antraquinona, neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos de acina, triarilmetano, indoamina, metino, estirilo, porfirina, metaloporfirina, ftalocianina, cianina y metino, y tintes fluorescentes, distintos a los tintes de fórmula (I).
La composición que comprende el tinte o los tintes que soportan una función disulfuro especialmente de fórmula (I) como la definida previamente del procedimiento de la invención también pueden contener una o más bases de oxidación y/o uno o más acopladores usados convencionalmente para el teñido de fibras queratínicas.
Entre las bases de oxidación, se pueden mencionar para-fenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, paraaminofenoles, bis-para-aminofenoles, orto-aminofenoles y bases heterocíclicas, y sus sales por adición.
Entre estos acopladores, se pueden mencionar especialmente meta-fenilendiaminas, meta-aminofenoles, metadifenoles, acopladores naftalénicos y acopladores heterocíclicos, y sus sales por adición.
El acoplador o los acopladores están presentes generalmente cada uno en una cantidad inclusivamente entre 0,001% y 10% en peso y preferiblemente entre 0,005% y 6% en peso con relación al peso total de la composición de tinte.
La base o las bases de oxidación presentes en la composición de tinte están presentes generalmente cada una en una cantidad inclusivamente entre 0,001% y 10% en peso y preferiblemente entre 0,005% y 6% en peso con relación al peso total de la composición de tinte.
En general, las sales por adición de las bases de oxidación y los acopladores usadas en el contexto de la invención se eligen especialmente de las sales de adición con un ácido, tales como los hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos, y las sales de adición con una base, tales como hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo hidróxido sódico, hidróxido potásico, amoníaco, aminas o alcanolaminas.
Según una realización particular, la composición del procedimiento de la invención contiene al menos una base de oxidación y opcionalmente al menos un acoplador como los definidos anteriormente.
Esta realización se puede poner en práctica en presencia de uno o más agentes oxidantes químicos. El término "agente oxidante químico" significa agentes oxidantes químicos distintos del oxígeno atmosférico, tales como los descritos previamente.
Se prefiere particularmente el uso de peróxido de hidrógeno.
El contenido de agente o agentes oxidantes está generalmente inclusivamente entre 1% y 40% en peso con relación al peso de la composición y preferiblemente entre 1% y 20% en peso con relación al peso de la composición que los contiene.
El pH:
El pH de la composición según la invención está generalmente inclusivamente entre 2 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 3 y 11 aproximadamente. Se puede ajustar hasta el valor deseado por medio de agentes acidificantes o agentes basificantes habitualmente usados en el teñido de fibras queratínicas, o alternativamente usando sistemas tamponadores estándar.
El pH de la composición está preferentemente inclusivamente entre 6 y 9, particularmente entre 7 y 9, y más particularmente entre 7,5 y 9.
Entre los agentes acidificantes que se pueden mencionar, por ejemplo, están ácidos minerales u orgánicos, por ejemplo ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico o ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por ejemplo ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico y ácido láctico, y ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinos que se pueden mencionar, por ejemplo, están amoníaco acuoso, carbonatos de metales alcalinos, alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y otros agentes alcalinos iv) como los definidos previamente.
Formas de la composición:
La composición de tinte que comprende i) el tinte o los tintes que soportan una función disulfuro especialmente de fórmula (I) como la definida previamente y los ingredientes ii), iii), iv) y v) que se definen previamente puede estar en diversas formas galénicas, tales como en forma de líquidos, lociones, cremas o geles, o en cualquier otra forma que sea adecuada para teñir fibras queratínicas. También se pueden acondicionar bajo presión en un bote aerosólico en presencia de un propelente o en un bote no aerosólico, y formar una espuma.
2). Procedimientos de teñido de la invención
El procedimiento para teñir fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas oscuras, según la invención comprende la etapa de aplicar a las fibras queratínicas:
i) al menos un tinte directo catiónico que soporta una función disulfuro, función como la definida previamente; ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico como el definido previamente;
iii) al menos un agente alcalino como el definido previamente;
vi) al menos un agente reductor como el definido previamente; y
v) opcionalmente al menos un tensioactivo como el definido previamente,
aplicándose posiblemente los ingredientes i) a v) bien conjuntamente sobre dichas fibras o bien separadamente. Cuando se desea aclarar fibras queratínicas oscuras sin el uso de un agente oxidante químico, se usa un ingrediente i) que es fluorescente en la composición de tinte o el procedimiento de teñido. Preferentemente, los tintes fluorescentes de fórmula (I) se eligen de los tintes de fórmulas (XIII), (XIII'), (XIV), (XIV'), (XVa), (XV'a), (XV) to (XV'), (XVI), (XVI'), (XVIa) y (XVI'a) que se definen previamente. Más particularmente, los tintes fluorescentes i) que se definen previamente usados para aclarar fibras queratínicas se eligen de los compuestos 44, 49, 49a y 55.
El procedimiento de teñido según la invención se puede realizar en una etapa al aplicar a las fibras queratínicas la composición según la invención que comprende los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) que se definen previamente, en una o más etapas.
Según una realización particular del procedimiento de la invención, el agente reductor iv) que se define previamente se puede aplicar como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de tinte que contiene los ingredientes i) to iii) y opcionalmente v) que se definen previamente.
Según otra variante interesante, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y los ingredientes iii) que se definen previamente se aplica a las fibras queratínicas como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de tinte que comprende los ingredientes i), ii) y opcionalmente v) que se definen previamente.
Según otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y el ingrediente v) que se definen previamente se aplica a las fibras queratínicas como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de tinte que comprende los ingredientes i), ii) y iii) que se definen previamente.
Según otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y el ingrediente ii) que se definen previamente se aplica a las fibras queratínicas como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de tinte que comprende los ingredientes i), iii) y opcionalmente v) que se definen previamente.
Según otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor iv) y los ingredientes iii) y opcionalmente v) que se definen previamente se aplica a las fibras queratínicas como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de tinte que comprende los ingredientes i), ii) y v) que se definen previamente.
El pretratamiento reductor puede ser de corta duración, especialmente de 1 segundo a 30 minutos y preferiblemente de 1 minuto a 15 minutos, con un agente reductor como el mencionado previamente.
Entre la etapa de pretratamiento reductora y la etapa de teñido que usa la composición que comprende el ingrediente i) que se define previamente, preferiblemente, las fibras queratínicas se enjuagan con agua.
El tiempo de exposición de la composición de tinte, es decir que comprende el ingrediente i) que se define previamente, está inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y preferiblemente entre 10 minutos y 40 minutos.
La composición de tinte, es decir la composición que comprende el ingrediente i), se aplica generalmente a temperatura ambiente. Sin embargo, se puede aplicar a temperaturas que varían de 20 a 180°C.
Según otra variante, en lugar de usar el agente reductor como un pretratamiento, se usa como un postratamiento, después de la aplicación de la composición de tinte.
Según otro procedimiento de teñido particular de la invención, el procedimiento de teñido no comprende ninguna etapa de pretratamiento o postratamiento reductor. En este caso, el procedimiento de teñido comprende la etapa de aplicar la composición según la invención, que comprende los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) que se definen previamente.
Un tratamiento con uno o más agentes oxidantes químicos se puede realizar opcionalmente después de la aplicación de los ingredientes i) to iv) y opcionalmente v) que se definen previamente a las fibras queratínicas. Para hacer esto, se puede usar la composición fijadora que comprende un agente oxidante químico cosmético tal como el ingrediente vi) definido previamente y opcionalmente el ingrediente v) que se define previamente. El tiempo de exposición de la composición fijadora está inclusivamente entre 1 segundo y 40 minutos y preferiblemente entre 15 segundos y 15 minutos.
Preferentemente, la aplicación de la composición fijadora tiene lugar después de la aplicación de la composición de tinte, es decir la composición que comprende el ingrediente i) que se define previamente.
Entre la etapa de teñido que usa la composición que comprende el ingrediente i) que se define previamente y la etapa de fijación, preferentemente, las fibras queratínicas se enjuagan con agua.
Cuando los ingredientes i) y iv) y opcionalmente v) que se definen previamente no están en la misma composición, el pH de la composición que contiene i) está preferentemente inclusivamente entre 4 y 10 y particularmente entre 5 y 7; y el pH de la composición que contiene el agente o los agentes reductores iv) está preferentemente inclusivamente entre 4 y 10 y particularmente entre 7 y 10.
El procedimiento de teñido y/o aclarado según la invención puede estar seguido por lavado con un champú estándar y/o secado de las fibras queratínicas.
Según realizaciones particularmente ventajosas, el procedimiento se realiza de tres modos usando las composiciones A, B y C en las que:
^ la composición de tinte A contiene:
i) al menos un tinte de disulfuro fluorescente en una concentración inclusivamente entre 0,01% en g y 5% en g y preferiblemente entre 0,05% en g y 2% en g;
ii) al menos un polímero espesante orgánico no celulósico elegidos preferentemente de guares, xantanos y acrilatos, en una concentración inclusivamente entre 0,01% en g y 20% en g y preferiblemente inclusivamente entre 0,2% en g y 5% en g;
v) al menos un tensioactivo preferentemente no iónico elegido de APGs, en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0,5% en g y 50% en g y más particularmente inclusivamente entre 5% en g y 20% en g; estando el pH de la composición A preferiblemente inclusivamente entre 4 y 10, y más particularmente entre 5 y 7; ^ la composición reductora B comprende:
iv) al menos un agente reductor tiólico en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0,5% en g y 50% en g y más particularmente entre 10% en g y 30% en g;
iv) al menos un agente alcalino que comprende preferiblemente un grupo amino, en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0,1% en g y 30% en g y más particularmente entre 0,5% en g y 5% en g; v) opcionalmente al menos un alcohol graso etoxilado en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0,5% en g y 30% en g y más particularmente entre 1% en g y 10% en g;
y opcionalmente al menos una fragancia en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0,01% en g y 10% en g y más particularmente entre 0,2% en g y 2% en g;
estando el pH de la composición B preferiblemente inclusivamente entre 5 y 12, y más particularmente entre 7 y 10; ^ la composición fijadora C comprende:
vi) al menos un agente oxidantes en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0,01% en g y 30% en g y más particularmente entre 0,5% en g y 5% en g, estando el pH de la composición C preferiblemente inclusivamente entre 1,5 y 7 y más particularmente entre 2 y 5; entendiéndose que la composición fijadora también puede comprender un polímero orgánico espesante ii) como el definido previamente; al igual que las composiciones A y/o B.
Variante 1:
La composición de tinte A se mezcla con la composición reductora B en las siguientes proporciones: Mezcladura de 9 volúmenes de la composición A con 1 volumen de la composición B en un perol. La mezcla se aplica al pelo con un tiempo de exposición preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. El pelo se enjuaga y a continuación opcionalmente se lava, realizándose preferiblemente el lavado, y a continuación el pelo se seca.
Variante 2:
La fórmula de teñido A se mezcla con la composición reductora B en las siguientes proporciones: Mezcladura de 9 volúmenes de composición A con 1 volumen de composición B en un perol. La mezcla se aplica al pelo con un tiempo de exposición preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos.
Opcionalmente, el pelo preferiblemente se enjuaga. A continuación, la composición fijadora C se aplica al pelo con un tiempo de exposición preferiblemente inclusivamente entre 1 minuto y 30 minutos y más particularmente entre 3 minutos y 10 minutos.
El pelo se enjuaga y a continuación se lava opcionalmente, realizándose preferiblemente el lavado, y a continuación el pelo se seca.
Variante 3:
La fórmula reductora se aplica al pelo con un tiempo de exposición preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. Opcionalmente el pelo se enjuaga, preferiblemente se enjuaga. La fórmula de teñido se aplica al pelo con un tiempo de exposición preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. Opcionalmente, el pelo se enjuaga, preferiblemente se enjuaga. A continuación, la composición fijadora C se aplica al pelo con un tiempo de exposición preferiblemente inclusivamente entre 1 minuto y 30 minutos y más particularmente entre 3 minutos y 10 minutos. El pelo se enjuaga y a continuación se lava opcionalmente, realizándose preferiblemente el lavado, y a continuación el pelo se seca.
3). Estuche de teñido de la invención
Un objeto de la invención es además un dispositivo o "estuche" de teñido de múltiples compartimentos que comprende un primer compartimento que contiene una composición de tinte que comprende la composición que contiene el ingrediente i); un segundo compartimento que contiene un agente reductor iv) como el definido previamente; dividiéndose los ingredientes ii), iii) y v) que se definen previamente entre los dos primeros compartimentos, y opcionalmente un tercer compartimento que comprende al menos un agente oxidante como el definido previamente.
Según una variante, el dispositivo comprende un primer compartimento que contiene una composición de tinte que comprende la composición que contiene los ingredientes ii), iii) y opcionalmente v) que se definen previamente; un segundo compartimento que contiene al menos un agente reductor iv) como el definido previamente y opcionalmente un tercer compartimento que comprende al menos un agente oxidante vi) como el definido previamente.
Según otras variantes:
- el primer compartimento contiene i), ii) y v) como los definidos previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes iv), iii) y v) que se definen previamente;
- o alternativamente el primer compartimento contiene los ingredientes i), ii) y opcionalmente v) que se definen previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes iii) y iv) que se definen previamente;
- o alternativamente el primer compartimento contiene los ingredientes i), iii) y opcionalmente v) que se definen previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes iv) y opcionalmente v) que se definen previamente.
Para estas variantes, puede estar presente un tercer compartimento, que contiene un agente oxidante vi) y opcionalmente v) que se definen previamente, y opcionalmente un cuarto compartimento que contiene un agente que es capaz de desproteger el tiol protegido para liberar el tiol si el ingrediente i) del compartimento es un tiol protegido.
Cada uno de los dispositivos mencionados anteriormente puede estar equipado con medios para aplicar la mezcla deseada al pelo, por ejemplo los dispositivos descritos en la patente FR 2586586913.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, sin embargo, ser de naturaleza limitativa.
Los tintes de disulfuro directos de fórmula (I) que son útiles en la presente invención son compuestos conocidos y se pueden preparar según métodos conocidos por los expertos en la técnica, especialmente a partir de los métodos descritos en las solicitudes de patente EP 1647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, EP 2070988 y WO 2009/040354.
EJEMPLOS DE TEÑIDO
Concentración de las materias primas en forma no modificada
Composición A1:
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Composición A2:
Figure imgf000058_0002
Composición A3:
Figure imgf000058_0003
Composición B
Figure imgf000059_0001
Composición C
Figure imgf000059_0002
9 partes de cada una de las composiciones A1, A2 o A3 se mezclan separadamente con 1 parte de la composición B en un perol.
La mezcla se aplica a pelo castaño (pelo oscuro que tiene una altura de tono de 4 (TH4)), con un tiempo de exposición de 20 minutos.
El pelo se enjuaga.
La fórmula fijadora C se aplica al pelo, con un tiempo de exposición de 5 minutos.
El pelo se enjuaga y a continuación se lava, a continuación el pelo se seca. En todos los casos, se obtienen coloraciones que son fuertes y sólidas (incluso después de varios lavados).
Evaluación colorimétrica Resultados en el sistema L*a*b* para evaluarla coloración de los mechones:
El color de los mechones se evaluó en el sistema L*a*b* por medio de un espectrocolorímetro MINOLTA® CM 3600D (Mluminant D65).
En este sistema L*a*b*, L* representa la claridad, a* indica el eje cromático verde/rojo y b* el eje cromático azul/amarillo. Cuando más alto es el valor de L, más claro o más débil es el color.
A la inversa, cuanto menor es el valor de L, más oscuro o mucho más fuerte es el color. Cuanto mayor sea el valor de a*, más rojo es el tono y, cuanto mayor sea el valor de b*, más amarillo es el tono.
La variación en la coloración entre los mechones de pelo teñidos TH4 y tratados se mide mediante (AE) según la siguiente ecuación:
Figure imgf000060_0001
En esta ecuación, L*, a* y b* representan los valores después del tratamiento y Lo*, ao* y bo* representan los valores medidos antes del tratamiento.
Cuanto mayor sea el valor de AE, mayor es la diferencia de color entre los mechones TH4 y los mechones no coloreados.
Figure imgf000060_0002
Se apunta que el valor AE es significativamente alto después del tratamiento con las composiciones Ai+B+C. Se obtiene una coloración caoba que es intensa y persistente (incluso después de varias operaciones de lavado).
Por otra parte, el color cambiaba muy poco después de las operaciones de lavado para todos los casos, dado el número de operaciones de lavado sucesivas (incluso después de más de 10 operaciones de lavado. También se observa que la coloración es particularmente resistente frente a la transpiración.

Claims (21)

REIVINDICACIONES
1. Composición que comprende:
i) al menos un tinte directo que soporta una función disulfuro, de fórmula (I):
A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X')p-A' (I)
sus sales con un ácido orgánico o mineral, sus isómeros ópticos o geométricos, sus tautómeros, y sus solvatos tales como los hidratos,
fórmula (I) en la que:
• A y A', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico cuaternizado o al menos un cromóforo que soporta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable;
• X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada C1-C30 divalente lineal o ramificada, saturada o insaturada, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos con uno o más grupos divalentes o sus combinaciones, elegidos de:
^ -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- con R, que pueden ser idénticos o diferentes, elegidos de un hidrógeno y un radical alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo C1-C4 ;
> un radical (hetero)cíclico aromático o no aromático, saturado o insaturado, condensado o no condensado, que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos opcionalmente sustituidos idénticos o diferentes;
• p y p', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1;
• Csat y C'sat, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno C1-C18 lineal o ramificada, opcionalmente cíclica, opcionalmente sustituida;
ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico elegido de polímeros asociativos, homopolímeros y copolímeros que contienen monómeros etilénicamente insaturados, y polisacáridos no celulósicos ;
iii) al menos un agente alcalino;
iv) al menos un agente reductor; y
v) opcionalmente al menos un tensioactivo.
2. Composición según la reivindicación precedente, en la que los radicales A y/o A' del tinte de fórmula (I), que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical que contiene al menos un cromóforo catiónico cuaternizado.
3. Composición según la reivindicación 1 o 2, en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) son tintes de disulfuro son disulfuros simétricos, es decir la fórmula (I) tiene la siguiente fórmula:
A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X')p'-A' con A = A', X = X', p = p', Csat = C'sat.
4. Composición de teñido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) son tintes con Csat y C'sat, que pueden ser idénticos o diferentes, que representan una cadena -(CH2X-, siendo k un número entero entre 1 y 8 inclusive.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) son tintes que, cuando p y p' es igual a 1, X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan la siguiente secuencia:
-(T)t-(Z)z-(T')testando conectada dicha secuencia en la fórmula (I) simétricamente como sigue:
-Csat (o C'sat)-(T)t-(Z)z-(A o A');
en la que:
• T y T', que pueden ser idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o sus combinaciones elegidos de: -O-; -S-; -N(R)-; -N+(R)(R°)-;-S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; representando R, R°, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 , un radical hidroxialquilo C1-C4 o un radical aril-alquilo(C1-C4); y un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico, preferentemente monocíclico, que contiene preferentemente dos heteroátomos (más preferentemente dos átomos de nitrógeno) y que es preferentemente de 5 a 7 miembros, más preferentemente imidazolio; los índices t y t', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1;
• Z representa:
^ -(CH2)m-, siendo m un número entero inclusivamente entre 1 y 8;
^ -(CH2CH20)q- o -(OCH2CH2)q- en los que q es un número entero inclusivamente entre 1 y 5;
^ un radical arilo, alquiladlo o arilalquilo en el que el radical alquilo es C1-C4 y el radical arilo es preferiblemente Ce, estando opcionalmente sustituido con al menos un grupo SO3M, representando M un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio sustituido con uno o más radicales C1-C18 lineales o ramificados idénticos o diferentes que soportan opcionalmente al menos un hidroxilo;
• z es 0 o 1.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) comprenden un cromóforo A y opcionalmente un cromóforo A', siendo A y A' idénticos o diferentes, eligiéndose A y A' de los cromóforos catiónicos hidrazonoicos de fórmulas (II) y (III'), los cromóforos azoicos (IV) y (IV') y los cromóforos diazoicos (V) posteriores:
Figure imgf000062_0001
fórmulas (II) a (V') con:
- Het+ que representa un radical heteroarilo catiónico;
- Ar+ que representa un radical arilo que soporta una carga catiónica exocíclica;
- Ar que representa un grupo arilo opcionalmente sustituido;
- Ar' es un grupo (hetero)arileno divalente opcionalmente sustituido;
- Ar" es un grupo (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
- Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8) opcionalmente sustituido;
o alternativamente el sustituyente Ra con un sustituyente de Het+ y/o Rb con un sustituyente de Ar forman, junto con los átomos que los soportan, un (hetero)cicloalquilo;
- Q- representa un ion conjugado aniónico orgánico o mineral;
- (*) representa la parte del cromóforo conectada al resto de la fórmula (I).
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) comprenden un cromóforo A y opcionalmente un cromóforo A', siendo A y A' idénticos o diferentes y eligiéndose de: a) los radicales de polimetino de fórmulas (VI) y (VI') posteriores:
Figure imgf000063_0003
fórmulas (VI) y (VI') en las que:
• W+ representa un grupo heterocíclico o heteroarilo catiónico;
• W'+ representa un radical heterocíclico o heteroarilo divalente como el definido para W+;
• Ar representa un grupo arilo opcionalmente sustituido;
• Ar' es un radical arilo divalente como el definido para Ar;
• m' representa un número entero entre 1 y 4 inclusive;
• Rc y Rd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C8) opcionalmente sustituido, o alternativamente Rc contiguo con W+ o W'+ y/o Rd contiguo con Ar o Ar' forman, con los átomos de los soportan, un (hetero)cicloalquilo;
• Q- es un ion conjugado aniónico;
• (*) representa la parte del cromóforo conectada al resto de la fórmula (I); y
b) los radicales naftalimidilo de fórmula (VII) o (VII') posterior:
Figure imgf000063_0001
con
Figure imgf000063_0004
que representa la unión con el grupo X o X’ C'satoC'sat
fórmulas (VII) y (VII') en las que:
Re, Rf, Rg y Rh, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6) que está opcionalmente sustituido, preferentemente con un grupo di-alquil(C1-C6)-amino o tri-alquil(C1-C6)-amonio.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tinte o los tintes de fórmula
Figure imgf000063_0002
Figure imgf000064_0001
fórmulas (VIII) a (XIV) en las que:
• G y G', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo -NRcRd, -NR'cR'd o alcoxi C1-C6 que está opcionalmente sustituido; en particular, GyG' representan un grupo -NRcRd y -NR'cR'd, respectivamente; • Ra y R'a, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo aril-alquilo(Ci-C4) o un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o amino, alquil(C1-C4)-amino o dialquil(C1-C4)-amino, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno que los soporta, un heterociclo de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; preferentemente, Ra y R'a representan un grupo alquilo C1-C3 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, o un grupo bencilo;
• Rb y R'b, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril-alquilo(C1-C4) o un grupo alquilo C1-C6 que está opcionalmente sustituido; preferentemente, Rb y R'b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C3 o bencilo;
• Rc, R'c, Rd y R'd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o alcoxi C1-C6 o un grupo alquilo C1-C6 que está opcionalmente sustituido;
o alternativamente dos radicales Rc y Rd, R'c y R'd adyacentes soportados por el mismo átomo de nitrógeno forman conjuntamente un grupo heterocíclico o heteroarilo;
• Re y R'e, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena hidrocarbonada de alquileno C1-C6 o alquenileno C2-C6 lineal o ramificada;
• Rf y R'f, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo di-alquil(C1-C4)-amino, (R")(R"')N- o un grupo amonio cuaternario (R")(R'")(R"")N+- en el que R", R'" y R"", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 o alternativamente (R")(R"')(R"")N+- representa un grupo heteroarilo catiónico opcionalmente sustituido;
• Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h y R"'h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)-amino, di-alquil(C1-C4)-amino, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4), alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 opcionalmente sustituido con un grupo elegido de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil(C1-C4)-amino y dialquil(C1-C4)-amino, o alternativamente dos radicales alquilo soportados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno;
• o alternativamente dos grupos Rg y R'g; R"g y R'"g; Rh, y R'h; R"h y R"'h soportados por dos átomos de carbono adyacentes forman conjuntamente un anillo de benzo o indeno, un grupo heterocicloalquilo condensado o heteroarilo condensado; estando el anillo de benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno, un radical amino, alquil(C1-C4)-amino, dialquil(C1-C4)-amino, nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4), alquilcarboniloxi, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 opcionalmente sustituido con: un grupo elegido de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil(C1-C4)-amino, dialquil(C1-C4)-amino, o alternativamente dos radicales alquilo soportados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno;
• o alternativamente dos grupos Ri y Rg; R'" y R'"g; R'i y R'h;y/o R" y R"h forman conjuntamente un (hetero)cicloalquilo condensado;
• o alternativamente cuando G representa -NRcRd y G' representa -NR'cR'd, dos grupos Rc y R'g; R'c y R"g; Rd y Rg; R'd y R"'g forman conjuntamente un heteroarilo o heterociclo saturado, opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo (C1-C6), preferentemente un heterociclo de 5 a 7 miembros que contiene uno o dos heteroátomos elegidos de nitrógeno y oxígeno;
• Ri, R'i, R"i, y R'"i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4;
• Ri, R2, R3, R4 , R'i, R'2, R'3 y R'4 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquil(C1-C4)-amino o dialquil(C1-C4)-amino, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno que los soporta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; •
• Ta y Tb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) bien un enlace a covalente, ii) bien uno o más radicales o sus combinaciones elegidos de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -CO-, representando R, R°, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4; o un arilalquilo(C1-C4), iii) o bien un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico;
Figure imgf000066_0001
que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido
Figure imgf000066_0002
representa un grupo arilo o heteroarilo condensado al anillo de ¡midazolio o fenilo; o alternativamente está ausente del anillo de imidazolio o fenilo;
• m, m', n y n', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 0 y 6 inclusive, representando m+n y m'+n' un número entero entre 1 y 10 inclusive;
> y
• representado M' un ion conjugado aniónico.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, 7 y 8 , en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) son tintes elegidos de:
- los tintes de fórmulas (XIII) y (XIV) que se definen en la reivindicación precedente;
- los tintes de fórmulas (XV) posteriores:
Figure imgf000066_0003
fórmulas (XV) en las que:
^ R y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un grupo amino (NRaRb) o un grupo amonio (N+RaRbRc), An-; preferentemente hidroxilo; representando Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); o alternativamente dos grupos alquilo Ra y Rb del grupo amino o amonio forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno;
^ R' y R", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo como el definido para R y R"', respectivamente;
^ Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h y R'"h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o halógeno, un grupo amino, di-alquil(C1-C4)-amino, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxi-alcoxi(C2-C4), alquil(C1-C4)-carboniloxi, alcoxi(C1-C4)-carbonilo, alquil(C1-C4)-carbonilamino, acilamino, carbamoílo o alquil(C1-C4)-sulfonilamino, un radical aminosulfonilo, o un radical alquilo C1-C16 opcionalmente sustituido con un grupo elegido de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino o di-alquil(C1-C4)-amino, o alternativamente dos radicales alquilo soportados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o distinto de nitrógeno; ^ R'¡, R"¡, R'"¡ y R""¡, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4);
^ m y m', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 10 inclusive;
^ p, p', q y q', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 6 inclusive;
^ representando M' un ion conjugado aniónico; y entendiéndose que cuando el compuesto de fórmula (XV) contiene otras partes catiónica, se combina con uno o más iones conjugados aniónicos que proporcionan a la fórmula (XV) neutralidad eléctrica.
- y los tintes de fórmulas (XVI) posteriores:
Figure imgf000067_0001
• Ri representa un grupo alquilo C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo o -C(O)OR', representando R' un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -C(O)-O" y, en el último caso, está ausente un ion conjugado aniónico An";
• R2 representa un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo;
• o alternativamente los grupos R1 y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los soporta, un radical heterocíclico saturado sustituido con al menos un grupo hidroxilo, (poli)hidroxi-alquilo(C1-C4) y/o -C(O)OR', representando R' un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -C(O)-O" y, en el último caso, está ausente un ion conjugado aniónico An";
• R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo -C(O)OR", representando R" un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquilo C1-C6 o alternativamente R3 representa un grupo -C(O)-O" y, en el último caso, está ausente un ion conjugado aniónico An";
• Z representa un grupo amido divalente -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, o un grupo alquileno C1-C10 divalente interrumpido con un grupo amido -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- tal como -(CH2)n'-C(O)-N(R)-(cH2)p-, -(CH2)n"-N(R)-C(O)-(CH2)p-, representando n' un número entero entre 0 y 3 inclusive; preferentemente, n' es igual a 0, 2, 3; representando p un número entero entre 0 y 4 inclusive, representando n" un número entero entre 0 y 3 inclusive y especialmente n'=n"=p=0 y representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 ;
• An- representa un ion conjugado aniónico;
entendiéndose que cuando el compuesto de fórmula (XVI) contiene otras partes catiónicas, se combina con uno o más iones conjugados aniónicos que proporcionan a la fórmula (XVI) neutralidad eléctrica.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tinte o los tintes de fórmula (I) son los que tienen las siguientes estructuras químicas:
Figure imgf000067_0002
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000071_0001
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Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000078_0002
representando An- y M', que pueden ser idénticos o diferentes, preferentemente idénticos, iones conjugados aniónicos; en particular, el ion conjugado aniónico se elige de iones haluro tales como cloruro, alquilsulfates tales como metilsulfato, mesilato y A SO42-; preferentemente los tintes 44, 49, 49a y 55.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que ii) el polímero o los polímeros espesantes orgánicos no celulósicos se eligen de polímeros espesantes en fase acuosa.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que ii) los polisacáridos no celulósicos son gomas guar o gomas de xantano modificadas.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que iii) los agentes alcalinos se eligen de amoníaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos tales como carbonatos sódico o potásico y bicarbonatos sódico o potásico, hidróxidos sódico o potásico, o sus mezclas, aminas orgánicas, alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoácidos y los compuestos de fórmula (XIX) posterior:
Figure imgf000078_0001
fórmula (XIX) en la que:
• W es un radical alquileno C1-C6 divalente opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 y/u opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos tales como oxígeno o NRu
• Rx, Ry, Rz Rl y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6;
preferiblemente, el agente o los agentes alcalinos se eligen de alcanolaminas tales como monoetanolamina.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que iv ) los agentes reductores se eligen de tioles tales como ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido 3-mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido 2,3-dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil-L-cisteína, L-cisteinilglicina y además sus ésteres y sales, tioglicerol, cisteamina y sus derivados acílicos C1-C4, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, N-mercaptoalquilamidas de azúcares tales como N-(mercapto-2-etil)gluconamida, panteteína, N-(mercaptoalquil)-w-hidroxialquilamidas, N-mono- o N,N-dialquilmercapto-4-butiramidas, aminomercaptoalquilamidas, ácidos N-(mercaptoalquil)succinámicos y N-(mercaptoalquil)succinimidas, alquilaminomercaptoalquilamidas, la mezcla azeotrópica de tioglicolato de 2-hidroxipropilo y de tioglicolato (2-hidroxi-1-metil)etilo, mercaptoalquilaminoamidas y N-mercaptoalquilalcanodiamidas, y preferiblemente de ácido tioglicólico y cisteína, o sus sales.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene v) al menos un tensioactivo no iónico, aniónico, catiónico, anfótero o dipolar, preferiblemente un tensioactivo no iónico.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene v) al menos un tensioactivo elegido de alquil(C6-C24)-poliglucósidos y más particularmente alquil^-C^-poliglucósidos.
17. Procedimiento para teñir fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas oscuras, que comprende la etapa de aplicar a las fibras queratínicas:
i) al menos un tinte directo que soporta una función disulfuro según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10; ii) al menos un polímero orgánico espesante no celulósico según la reivindicación 1 o 11 a 12;
iii) al menos un agente alcalino según la reivindicación 1 o 13;
iv ) al menos un agente reductor según la reivindicación 1 o 14;
v) al menos un tensioactivo según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 15 y 16;
v i) opcionalmente al menos un agente oxidante químico; y
aplicándose posiblemente los ingredientes i) a v i) bien conjuntamente sobre dichas fibras o bien separadamente.
18. Procedimiento según la reivindicación precedente, al aplicar a dichas fibras una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.
19. Procedimiento según la reivindicación 17, al aplicar a las fibras queratínicas una composición reductora que comprende los ingredientes iii) , iv ) y opcionalmente v) que se definen en las reivindicaciones 1 y 15 a 18, seguido por la aplicación de una composición de tinte que comprende los ingredientes i), ii) y opcionalmente v) que se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, 15 y 16.
20. Procedimiento para el teñido aclarador de fibras queratínicas oscuras, en particular con una intensidad de tono de menos de o igual a 6 y preferentemente menos de o igual a 4, según una cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, que comprende la etapa de aplicar a las fibras queratínicas, en las que el ingrediente o los ingredientes i) son de fórmulas (XIII), (XIV), (XVa), (XV) a (XVI) y (XVIa) según las reivindicaciones 8 y 9, y en particular los tintes fluorescentes i) se eligen de los compuestos 44, 49, 49a y 55 que se definen en la reivindicación 10.
21. Dispositivo o "estuche" de teñido de multicompartimentado en el que:
- el primer compartimento contiene una composición de tinte que comprende la composición que contiene el ingrediente i) que se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10;
- el segundo compartimento contiene un agente reductor iv ) como el definido en la reivindicación 1 o 14; y opcionalmente el dispositivo comprende un tercer compartimento;
- comprendiendo el tercer compartimento v i) al menos un agente oxidante químico;
entendiéndose que los ingredientes ii) , iii) y v) que se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1, 11 a 13, 15 y 16 están divididos entre los dos primeros compartimentos.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2971938B1 (fr) 2011-02-25 2013-08-02 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un alcool gras faiblement ou non ethoxyle, un tensioactif cationique, un agent alcalin, et un agent reducteur
FR2971936B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un tensioactif non ionique, un tensioactif amphotere, un alcool gras ethoxyle, un agent alcalin, et un agent reducteur
FR2971935B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant, un tensioactif non ionique, un agent alcalin, et un agent reducteur
WO2015059368A1 (fr) * 2013-09-02 2015-04-30 L'oreal Procede de coloration des fibres keratiniques a partir de colorants cationiques styryles disulfures, et composition comprenant lesdits colorants
US9383644B2 (en) 2014-09-18 2016-07-05 Heraeus Precious Metals North America Daychem LLC Sulfonic acid derivative compounds as photoacid generators in resist applications
US9477150B2 (en) 2015-03-13 2016-10-25 Heraeus Precious Metals North America Daychem LLC Sulfonic acid derivative compounds as photoacid generators in resist applications
FR3045359B1 (fr) * 2015-12-18 2020-10-30 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct styryle ou napthylamide a fonction aminoalkyle, procede de coloration et colorant
FR3066108B1 (fr) * 2017-05-10 2020-10-30 Oreal Colorant direct fluorescent a chaine aliphatique et a fonction disulfure/thiol/thiol protege pour colorer les matieres keratiniques
US20200048532A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Bj Services, Llc Frac Fluids for Far Field Diversion
CN109369632B (zh) * 2018-10-19 2021-03-30 华中科技大学 一种水溶性聚集诱导发光探针及其制备方法与应用

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB738585A (en) 1952-07-17 1955-10-19 May & Baker Ltd Improvements in or relating to tetrazolium compounds
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
BE535125A (es) 1954-01-25
DE1078081B (de) 1958-02-25 1960-03-24 Thera Chemie Chemisch Therapeu Mittel zum Faerben von Haaren oder Pelzen
US3148125A (en) 1961-03-22 1964-09-08 Yardley Of London Inc Clear lipstick
US3867456A (en) 1965-07-30 1975-02-18 Oreal Mono-omega-haloalkyl amines
NL130871C (es) 1965-07-30
FR1516943A (fr) 1966-01-10 1968-02-05 Oreal Colorants basiques utilisables pour la teinture des cheveux
LU50233A1 (es) 1966-01-10 1967-07-10
US3817698A (en) 1966-07-25 1974-06-18 Oreal Keratinic fiber dye compositions containing n,n'-di-nitrophenyl or nitrophenyl - anthraquinone substituted alkylene diamine dyes and the mono-quaternary ammonium salts thereof
FR1540423A (fr) 1966-07-25 1968-09-27 Oreal Nouveaux colorants, leurs procédés de fabrication et leurs applications
CH469060A (de) 1966-08-05 1969-02-28 Durand & Huguenin Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, kationischen Monoazofarbstoffen und Verwendung derselben
LU53050A1 (es) 1967-02-22 1968-08-27
LU53095A1 (es) 1967-03-01 1968-11-29
US3524842A (en) 1967-08-04 1970-08-18 Durand & Huguenin Ag Water-soluble cationic phenylazo-naphthol dyestuffs containing a quaternary ammonium group
US3645705A (en) 1970-03-03 1972-02-29 Kolar Lab Inc Transparent combustible material suitable for candle bodies
US4151162A (en) 1971-06-04 1979-04-24 L'oreal Diazomerocyanines and mesomeric forms thereof
LU70835A1 (es) 1974-08-30 1976-08-19
US3985499A (en) 1971-06-04 1976-10-12 L'oreal Diazamerocyanines for dyeing keratinous fibers
CA1021324A (fr) 1971-06-04 1977-11-22 Gerard Lang Compositions tinctoriales pour fibres keratiniques et nouvelles diaza-merocyanines entrant dans ces compositions
LU65539A1 (es) 1972-06-19 1973-12-21
US3892845A (en) * 1972-09-29 1975-07-01 Avon Prod Inc Hair shade adjuster
GB1514466A (en) 1974-06-21 1978-06-14 Ici Ltd Preparation of bipyridilium compounds
CH606154A5 (es) 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
US3969087A (en) 1974-08-07 1976-07-13 Ajinomoto Co., Ltd. Gels of nonpolar liquids with N-acyl amino acids and derivatives thereof as gelling agents
LU71015A1 (es) 1974-09-27 1976-08-19
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
DE2806098C2 (de) 1978-02-14 1984-08-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von vernetzten Polymeren zur Erhöhung der Viskosität bei kosmetischen, pharmazeutischen und technischen Präparaten
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
LU85564A1 (fr) 1984-10-01 1986-06-11 Oreal Nouvelles compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique,procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture des fibres keratiniques
FR2586913B1 (fr) 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
US5089578A (en) 1986-03-28 1992-02-18 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
DE3623215A1 (de) 1986-07-10 1988-01-21 Henkel Kgaa Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung
LU87310A1 (fr) 1988-08-04 1990-03-13 Oreal N-(mercaptoalkyl)omega-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs,dans un procede de deformation permanente des cheveux
LU87378A1 (fr) 1988-11-09 1990-06-12 Oreal Mercapto-4 butyramides n-mono ou n,n-disubstitues par un radical mono ou polyhydroxyalkyle,et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs dans un procede de deformation permanente des cheveux
US5156911A (en) 1989-05-11 1992-10-20 Landec Labs Inc. Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies
FR2654617B1 (fr) 1989-11-20 1993-10-08 Oreal Composition cosmetique reductrice pour permanente contenant, en tant qu'agent reducteur, de l'aletheine ou l'un de ses sels, et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux.
FR2663845B1 (fr) 1990-07-02 1994-01-07 Oreal Composition cosmetique reductrice pour permanente contenant un derive d'acide n-(mercapto alkyl) succinamique ou de n-(mercapto alkyl) succinimide, et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux.
JPH04295417A (ja) 1991-01-16 1992-10-20 Estee Lauder Inc スチレン−エチレン−プロピレン共重合体含有化粧品組成物およびその使用方法
GB9104878D0 (en) 1991-03-08 1991-04-24 Scott Bader Co Thickeners for personal care products
FR2676441B1 (fr) 1991-05-17 1994-10-28 Oreal Nouveaux alkylamino-mercaptoalkylamides ou l'un de leurs sels cosmetiquement acceptables, et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs, dans un procede de deformation permanente des cheveux.
FR2679448B1 (fr) 1991-07-23 1993-10-15 Oreal Melange azetrope de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2 methyl-1 ethyle, son procede d'obtention et son utilisation dans un procede de deformation permanente des cheveux.
FR2679444B1 (fr) 1991-07-25 1995-04-07 Oreal Utilisation comme agents epaississants des huiles, dans une composition cosmetique huileuse, d'une association de deux copolymeres.
DE4137005A1 (de) 1991-11-11 1993-05-13 Bitterfeld Wolfen Chemie Mittel zum faerben von haaren
US5468477A (en) 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
DE4220388A1 (de) 1992-06-22 1993-12-23 Bitterfeld Wolfen Chemie Kationische Azofarbstoffe zum Färben von Keratinmaterialien
FR2692481B1 (fr) 1992-06-23 1994-09-02 Oreal Composition cosmétique réductrice pour la déformation permanente des cheveux à base d'un mercaptoalkylamino-amide et procédé de déformation permanente des cheveux.
TW311089B (es) 1993-07-05 1997-07-21 Ciba Sc Holding Ag
FR2712286B1 (fr) 1993-11-12 1995-12-22 Oreal Nouveaux N-mercaptoalkyl alcanediamines et leur utilisation.
US5888252A (en) 1993-11-30 1999-03-30 Ciba Specialty Chemicals Corporation Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes
TW325998B (en) 1993-11-30 1998-02-01 Ciba Sc Holding Ag Dyeing keratin-containing fibers
US5500209A (en) 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
ES2181761T3 (es) 1994-11-03 2003-03-01 Ciba Geigy Ag Colorantes azoicos cationicos de imidazol.
EP0750899A3 (en) 1995-06-30 1998-05-20 Shiseido Company Limited An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it
FR2748932B1 (fr) 1996-05-23 1998-07-03 Oreal Composition de teinture directe capillaire comprenant un polymere reticule a motifs acryliques et acrylates d'akyles en c10-c30
US5783657A (en) 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
GB9624590D0 (en) 1996-11-27 1997-01-15 Warner Jenkinson Europ Limited Dyes
FR2757385B1 (fr) 1996-12-23 1999-01-29 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2757384B1 (fr) 1996-12-23 1999-01-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
US5736125A (en) 1997-01-10 1998-04-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions containing copolymers as a thickening agent
FR2759756B1 (fr) 1997-02-20 1999-04-23 Hutchinson Dispositif de liaison etanche entre des canaux
EP1005322B1 (en) 1997-03-26 2005-11-09 Avon Products, Inc. Wear resistant cosmetics
US5879670A (en) 1997-03-31 1999-03-09 Calgon Corporation Ampholyte polymers for use in personal care products
FR2771409B1 (fr) 1997-11-21 2000-01-14 Oreal Nouveaux composes azoiques, utilisation pour la teinture, compositions les contenant et procedes de teinture
EP0920856B1 (fr) 1997-12-05 2004-01-28 L'oreal Procédé de teinture directe en deux étapes des fibres kératiniques mettant en oeuvre des colorants directs basiques
EP1062940B1 (de) 1998-02-10 2009-11-25 Schwarzkopf & Henkel K.K. Dauerwellzusammensetzung mit färbendem effekt und verfahren zur haarfärbung unter verwendung derselben
FR2776186B1 (fr) 1998-03-20 2001-01-26 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2776923B1 (fr) * 1998-04-06 2003-01-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere substantif
US6225390B1 (en) 1998-05-08 2001-05-01 Shell Oil Company Oil gel formulations containing polystyrene-polydimethylsiloxane or polyethylene-polydimethylsiloxane block copolymers dissolved in siloxane monomers
FR2780880B1 (fr) * 1998-07-09 2001-08-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant
AU1245999A (en) 1998-11-23 2000-06-13 Sofitech N.V. Invertible emulsions stabilised by amphiphilic polymers and application to bore fluids
FR2788433B1 (fr) 1999-01-19 2003-04-04 Oreal Utilisation de composes phenyl-azo-benzeniques cationiques en teinture des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
US6207778B1 (en) 1999-05-07 2001-03-27 Isp Investments Inc. Conditioning/styling terpolymers
US6174968B1 (en) 1999-08-24 2001-01-16 Shell Oil Company Oil gel formulations containing polysiloxane block copolymers dissolved in hydrogenated silicone oils
US7101928B1 (en) 1999-09-17 2006-09-05 Landec Corporation Polymeric thickeners for oil-containing compositions
US6225690B1 (en) 1999-12-10 2001-05-01 Lsi Logic Corporation Plastic ball grid array package with strip line configuration
AU781845B2 (en) 2000-03-09 2005-06-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A method of colouring hair using cationic dyes
JP2001261535A (ja) 2000-03-17 2001-09-26 Kao Corp 毛髪用染色剤組成物
EP1133975B1 (en) 2000-03-17 2008-02-13 Kao Corporation Use of a compound for dyeing hair
EP1430102A1 (en) 2001-09-24 2004-06-23 Ciba SC Holding AG Cationic reactive dyes
US20050188478A1 (en) * 2004-01-28 2005-09-01 Gregory Plos Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one alcohol oxidase and at least one sugar-based nonionic surfactant, and a process using this composition
JP5274832B2 (ja) 2004-04-08 2013-08-28 チバ ホールディング インコーポレーテッド 二硫化染料、それを含む組成物及び毛を染める方法
US7425221B2 (en) 2004-09-13 2008-09-16 L'oreal S.A. Composition comprising at least one substituted derivative of carbocyanine, method for treating keratin fibers using it, device and use
FR2875130B1 (fr) * 2004-09-13 2006-12-15 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
FR2876576B1 (fr) 2004-10-14 2006-12-08 Oreal Composition de teinture comprenant un colorant disulfure particulier et procede de coloration des fibres keratiniques humaines a partir de ce colorant
US7488354B2 (en) * 2004-10-14 2009-02-10 L'oreal S.A. Dyeing composition comprising at least one disulphide dye and method of dyeing human keratin fibers using this dye
US7550015B2 (en) 2005-03-31 2009-06-23 L'oreal S.A. Dye composition with a reduced content of starting materials, and process for dyeing keratin fibers using the same
US7578854B2 (en) * 2005-03-31 2009-08-25 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one fatty acid ester and process for dyeing keratin fibers using the same
EP2004755B1 (fr) 2006-03-24 2011-08-03 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure, a charge cationique externe et chaine alkylene interrompue, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
WO2007110538A2 (fr) 2006-03-24 2007-10-04 L'oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol masque a groupe dimethylamino, a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant et de colorant disufure
EP2001960B1 (fr) 2006-03-24 2014-03-05 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupe ortho-pyridinium a chaine alkylene interrompue et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
KR101088335B1 (ko) 2006-03-24 2011-11-30 로레알 티올/디술피드 나프틸이미드 형광 염료를 함유하는 염색 조성물, 및 상기 색소를 이용한 케라틴 물질의 미백 방법
FR2898903B1 (fr) 2006-03-24 2012-08-31 Oreal Composition de teinture comprenant un colorant disulfure fluorescent, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
EP2004757B1 (fr) 2006-03-24 2011-05-04 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupes amines et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
US8070830B2 (en) 2006-03-24 2011-12-06 L'oreal S.A. Fluorescent entity, dyeing composition containing at least one fluorescent entity comprising at least one heterocycle, with at least one internal cationic charge, and method for lightening keratin materials using said at least one fluorescent entity
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FR2904768B1 (fr) * 2006-08-10 2009-01-09 Oreal Composition tinctoriale comprenant un colorant d'oxydation e et un polymere acrylamide, halogenure de dialkyldiallylammonium et acide carboxylique vinylique a fort taux d'acrylamide
FR2910278A1 (fr) 2006-12-26 2008-06-27 Oreal Compositions comprenant un colorant direct et un tensioactif, procede et utilisation pour la coloration notamment eclaircissante des matieres keratiniques
FR2920778B1 (fr) 2007-09-11 2009-10-30 Oreal Composes quinoliniums azoiques a motif disulfure/thiol, compositions les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif.
FR2921376B1 (fr) 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Compose styryl tetrahydroquinolinium thiol/disulfure, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
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FR2921256B1 (fr) * 2007-09-24 2009-12-04 Oreal Composition pour la coloration de fibres keratiniques comprenant au moins un colorant direct a fonction disulfure/thiol et au moins un polymere a fonction thiol et procede utilisant la composition
FR2928087B1 (fr) * 2008-02-29 2010-02-26 Oreal Composition pour la coloration de fibres keratiniques comprenant au moins un colorant direct a fonction disulfure/thiol protege et au moins un compose silicie a fonction thiol et procede utilisant la composition.
FR2933297A1 (fr) 2008-07-03 2010-01-08 Oreal Composition de teinture directe des fibres keratiniques comprenant une cellulose associative
FR2971936B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un tensioactif non ionique, un tensioactif amphotere, un alcool gras ethoxyle, un agent alcalin, et un agent reducteur
MX345094B (es) 2011-02-25 2017-01-17 Oreal Composicion para teñir fibras queratinicas que comprende un tinte directo que tiene un grupo funcional disulfuro/tiol, un polimero espesante, un alcohol graso etoxilado y/o un tensioactivo no ionico, un agente alcalino y un agente reductor.
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