MX2013003922A - Composiciones curables y metodos para catalizar reacciones quimicas. - Google Patents

Composiciones curables y metodos para catalizar reacciones quimicas.

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Mark P Bowman
Michael A Zalich
Stephen J Thomas
Johnathan T Martz
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Abstract

Se proporcionan métodos para catalizar reacciones químicas. Una fosfina trisustituida tiene cuando menos un sustituyente que es un grupo alquilo se agrega como un catalizador a mezclas de reacción. Mezclas de reacción contienen uretdionas, anhídridos o materiales isocianato funcionales incluyendo isocianuratos, en diversas combinaciones con materiales funcionales hidroxilo, tiol y/o amina. Composiciones curables que comprenden estos catalizadores y mezclas de reacción, también se proporcionan.

Description

COMPOSICIONES CURABLES Y METODOS PARA CATALIZAR REACCIONES QUÍMICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a métodos para catalizar reacciones químicas y a composiciones curables.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La catálisis es un cambio en la velocidad de una reacción química debido a la participación de un material denominado un catalizador. Catalizadores que aceleran la reacción se denominan catalizadores positivos. Catalizadores que frenan la reacción se denominan catalizadores negativos o inhibidores. A diferencia de los reactivos, un catalizador no se consume por la propia reacción.
Un catalizador funciona al proporciona una ruta de reacción alterna al producto de reacción. La velocidad de reacción se incrementa cuando esta ruta alterna tiene una menor energía de activación que la ruta de reacción no mediada por el catalizador. Los catalizadores también permiten reacciones que de otra forma estarían bloqueadas o frenadas por una barrera cinética. El catalizador puede incrementar la velocidad de reacción o selectividad, o permitir la reacción a menores temperaturas. Como tales, los catalizadores pueden ser herramientas muy valiosas en procesos industriales.
Puede haber desventajas al uso de catalizadores.
Por ejemplo, aminas altamente básicas tales como 1,8-diazabiciclo-undec-7-eno (DBU) y la base de Barton están entre los catalizadores más efectivos para uretdiona/poliol . Sin embargo, son costosos y pueden contribuir a un indeseable amarillamiento del producto de reacción. En otro ejemplo, compuestos de estaño se emplean extensamente en productos industriales tales como revestimientos, como catalizadores para reacciones isocianato/hidroxilo . Debido a consideraciones respecto a la toxicidad acuática de algunos compuestos de organoestaño, se han propuesto reglamentos para prohibir compuestos de organoestaño de todas las aplicaciones de revestimientos.
Seria conveniente el catalizar reaccionar químicas utilizando métodos y catalizadores que superan las desventajas de la técnica previa.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se proporcionan métodos para catalizar reacciones químicas. En una modalidad, un método incluye agregar un catalizador a una mezcla de reacción. El catalizador comprende una fosfina tri-sustituida que tiene cuando menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y la mezcla de reacción comprende: i) a) un material funcional isocianato y b) un material funcional -tiol y/o -amina; ii) a) una uretdiona y b) un material funcional hidroxilo, tiol y/o amina; o iii) a) un anhídrido y b) un material funcional hidroxilo.
En otra modalidad de la presente invención, se proporciona un método para catalizar una reacción química, que comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, en donde el catalizador comprende una fosfina tri-sustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y en donde la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y la mezcla de reacción comprende: i) un material funcional isocianato que esencialmente está libre de anillos oxadiazintriona ; y ii) un material funcional hidroxilo.
Una modalidad adicional comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, en donde el catalizador está esencialmente libre de compuestos de estaño y comprende una fosfina tri-sustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y compuestos de estaño, y la mezcla de reacción comprende: i) un material funcionaln isocianato; y ii) un material funcional hidroxilo.
La presente invención también proporciona composiciones curables. Ejemplos incluyen a) una mezcla de reacción que comprende: i) a) un poliisocianato y b) un politiol y/o una poliamina; ii) a) una uretdiona y b) un poliol, un politiol y/o una poliamina; o iii) a) un anhídrido y b) un poliol; y b) un catalizador que comprende una fosfina tri-sustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo.
En una modalidad separada, la composición curable comprende a) una mezcla de reacción que comprende: i) un poliisocianato; y ii) un poliol; y b) un catalizador que comprende una fosfina tri-sustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo; en donde el poliisocianato esencialmente está libre de anillos oxadiazintriona y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael.
En otra modalidad, la composición curable comprende a) una mezcla de reacción comprende: i) un poliisocianato; y ii) un poliol; y b) un catalizador, en donde el catalizador está esencialmente libre de compuestos de estaño y comprende una fosfina tri-sustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y compuestos de estaño.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Aparte de los ejemplos operativos o en donde se indica de otra forma, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción y así en adelante empleados en la especificación y reivindicaciones se entenderán modificados en todas las instancias por el término "aproximadamente", incluso si el término no aparece expresamente. De acuerdo con esto, a menos que se indique de otra forma, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente especificación y reivindicaciones anexas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se buscan obtener por la presente invención. Como mínimo, y no como un intento para limitar la solicitud de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico deberá ser al menos interpretado a la luz del número de los dígitos significantes reportados y al aplicar técnicas de redondeo ordinarias.
No obstante que los intervalos y parámetros numéricos que establecen el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos se reportan lo más precisamente posibles. Cualesquiera valores numéricos, sin embargo, contienen inherentemente ciertos errores que resultan necesariamente de la . desviación estándar que se encuentra en sus mediciones de prueba respectivas.
Cualquier intervalo numérico aquí descrito se pretende que incluye todos los sub-intervalos incluidos ahí. Por ejemplo, un intervalo de "1 a 10" se pretende que incluya todos los sub-intervalos entre y que incluyen el valor mínimo descrito de 1 y el valor máximo descrito de 10, esto es, que tienen un valor mínimo igual a o mayor que 1 y un valor máximo igual a o mayor que 10.
Plural abarca singular y vice versa; por ejemplo, las formas en singular "un", "una" y "el/la" incluyen referentes en plural a menos que se limiten en forma expresa e inequívoca a una referencia. Por ejemplo, cuando la invención se ha descrito en términos de "un" poliisocianato, puede emplearse una pluralidad, incluyendo una mezcla de estos compuestos.
Como se emplea aquí, el término "polímero" se pretende que se refiera a prepolímeros , oligómeros y tanto homopolímeros como copolímeros ; el prefijo "poli" se refiere a dos o más.
El método de la presente invención comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, formar una composición curable cuando los reactivos son polifuncionales . La presente invención también se dirige a composiciones curables. El catalizador comprende una fosfina tri-sustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo. Los otros sustituyentes en la fosfina puede ser cualquier combinación de grupos arilo y/o alquilo. Por ejemplo, dos sustituyentes en la fosfina pueden ser grupos alquilo que tienen cuatro o más átomos de carbono, a menudo seis o más átomos de carbono y un sustituyente puede ser un grupo arilo. En forma alterna, todos los tres sustituyentes pueden ser grupos alquilo, tales como grupos alquilo que tienen seis o más átomos de carbono. En modalidades particulares de la presente invención, trioctil fosfina se emplea como el catalizador.
Bajo ciertas condiciones, puede ser conveniente reaccionar la fosfina tri-sustituida con un ácido, típicamente un ácido orgánico, antes de agregarla a la mezcla de reacción. Este "bloqueo" de la fosfina la hace más estable al aire y permite un control más preciso sobre la reacción catalizada. Cualquier ácido puede ser conveniente, pero ácidos orgánicos volátiles que tienen 1 a 8 átomos de carbono, tales como ácido acético y ácido propiónico, se emplean más a menudo.
En los métodos de la presente invención, agregar el catalizador a la mezcla de reacción puede provocar que la reacción proceda a una temperatura menor que la que se requeriría sin el uso del catalizador. También, la reacción puede ocurrir más rápido a una temperatura determinada que la que de otra forma se observaría entre los reactivos particulares. Reacciones pueden realizarse a temperatura ambiente o a temperaturas elevadas, tales como mayor que 30 °C, dependiendo de las químicas involucradas.
El catalizador se emplea en una cantidad suficiente para permitir o acelerar reacción de cualesquiera grupos funcionales reactivos en la mezcla de reacción. La cantidad puede variar con base en la química de los reactivos involucrados, pero típicamente la cantidad de fosfina tri-sustituida empleada en el método de la presente invención es 0.1 a 10 por ciento en peso, con base en el peso total de los sólidos de resina en la mezcla de reacción.
El método de la presente invención sirve para catalizar una variedad de reacciones químicas. Una cantidad de reacciones químicas son adecuadas en el método de la presente invención. Los componentes de la mezcla de reacción típicamente se proporcionan en empaques separados y mezclan en conjunto en forma inmediata antes de la reacción, lo que a menudo es útil para composiciones curables. Adicionalmente, en ciertas modalidades, la mezcla de reacción puede ser una composición curable líquida o en polvo y puede vaciarse, extrudirse, laminarse, o aplicarse a un sustrato como un revestimiento o película laminada. La mezcla de reacción puede también producir un producto de reacción transparente, adecuado para uso como una película libre, pantalla de exhibición, ventana (vidriado) , parabrisas, lentes y semej antes .
En ciertas modalidades de la presente invención, la mezcla de reacción puede comprender i) a) un material funcional isocianato y b) un material funcional tiol- y/o amina. En estas modalidades, el material funcional isocianato i) a) puede ser cualquier material funcional isocianato, por ejemplo monoisocianatos y/o poliisocianatos tales como diisocianatos y triisocianatos incluyendo biurets e isocianuratos . Los biurets de cualquier diisocianato conveniente incluyendo 1, 4-tetrametilen diisocianato y 1,6-hexametilen diisocianato pueden emplearse como reactivo i) a) en el método de la presente invención. También, biurets de diisocianatos cicloalifáticos tales como isoforona diisocianato y 4 , 41 -metilen-bis- (ciclohexil isocianato) pueden emplearse. Ejemplos de aralquil diisocianatos convenientes de los cuales biurets pueden prepararse son meta-xililen diisocianato y a, a, a' , a' -tetrametilmetaxililen diisocianato. Los propios diisocianatos también pueden emplearse como reactivo i) a) en el método de la presente invención .
Isocianatos trifuncionales también pueden emplearse como reactivo i) a) , por ejemplo, trímeros de isoforona diisocianato, triisocianato nonano, trifenilmetan triisocianato, 1,3,5-bencen triisocianato, 2,4,6-toluen triisocianato, un aducto de trimetilol propano y tetrametil xilen diisocianato que se vende bajo la marca CYTHANE 3160 por CYTEC Industries, y DESMODUR N 3300, que es el isocianurato de hexametilen diisocianato, disponible de Bayer Corporation. Poliisocianatos a menudo empleados en composiciones curables incluyen isocianatos cíclicos, particularmente isocianuratos de diisocianatos tales como hexametilen diisocianato e isoforona diisocianato.
El material funcional isocianato empleado como reactivo i) a) también puede ser uno de aquellos descritos anteriormente, extendidos en cadena con una o más poliaminas y/o polioles utilizando materiales y técnicas convenientes conocidos por aquellos con destreza en la especialidad.
Materiales tiol funcionales convenientes para utilizar en la mezcla de reacción incluyen cualquier material que tiene grupos tiol primarios y/o secundarios. Los materiales pueden ser monoméricos, oligoméricos o polímeros, y pueden ser mono- o polifuncionales . Tal mezcla de reacción producirá tiouretanos. Igualmente, materiales amina funcionales convenientes para utilizar en la mezcla de reacción incluyen cualquier material monomérico, oligomérico o polimérico que tiene grupos amina primaria y/o secundaria. Cuando se reaccionan con isocianatos en la presencia de la fosfina tri-substituida, se forman ureas. Combinación de los materiales funcionales tiol y amina también puede emplearse en la mezcla de reacción y resultarán en la formación catalizada de tioureas de acuerdo con la invención.
En modalidades alternas de la presente invención, la mezcla de reacción puede comprender ii) a) una uretdiona y b) un material funcional -hidroxilo, -tiol y/o -amina. La uretdiona puede prepararse a partir de cualesquiera dos materiales isocianato-funcionales (más a menudo mono-isocianatos, aunque pueden emplearse isocianatos multi-funcionales; grupos isocianato libres que quedan pueden ser terminados en extremo, por ejemplo con un alcohol), que pueden ser iguales que o diferentes entre si. En esta modalidad de la presente invención, se considera que la fosfina tri-sustituida primero reacciona con la uretdiona para formar un intermediario y después el intermediario reacciona con los grupos de hidrógeno activos en el otro reactivo en la mezcla de reacción (hidroxilo, tiol y/o amina) . Tioles y aminas pueden ser cualquiera de aquellos descritos anteriormente. Materiales hidroxil-funcionales convenientes para utilizar en la mezcla de reacción incluyen cualquier material monomérico, oligomérico o polimérico que tienen grupos hidroxilo primarios y/o secundarios, tales como monoalcoholes, etilen glicol, propilen glicol, trimetilolpropano y más grandes moléculas tales como monoalcoholes y polioles oligoméricos y/o poliméricos incluyendo polioles acrilicos, poliéter polioles, poliéster polioles, poliuretano polioles y semejantes.
En otras modalidades de la presente invención, la mezcla de reacción puede comprender iii) a) un anhídrido y b) un material hidroxil-funcional tal como cualesquiera de aquellos descritos anteriormente. Los anhídridos pueden incluir, entre otros, anhídrido ftálico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido hexahidroftálico, anhídrido metilhexahidroftálico, anhídrido cloréndico, y semejantes. Polianhídridos también son adecuados para utilizar en el método de la presente invención.
En modalidades adicionales de la presente invención, la mezcla de reacción esencialmente está libre de acceptores Michael y pueden comprender i) un material isocianato-funcional, tal como poliisocianato, que esencialmente está libre de anillos oxadiazintriona ; y ii) un material hidroxil-funcional , tal como poliol. Adecuados isocianatos y alcoholes incluyen aquellos descritos anteriormente. En estas modalidades, el catalizador puede además comprender un compuesto de estaño. Ejemplos de compuestos de estaño convenientes incluyen óxido de dibutilestaño, octoato estanoso, dilaurato de dibutil estaño, diacetato de dibutil estaño, mercapturo de dibutil estaño, dimaleato de dibutil estaño, diacetato de dimetil estaño y/o dilaurato de dimetil estaño. En forma alterna, tanto el catalizador como la mezcla de reacción pueden estar esencialmente libres de compuestos de estaño. Como se emplea a través de esta especificación, incluyendo las reivindicaciones, por "esencialmente libre" se entiende que si un compuesto está presente en la composición, está presente incidentalmente en una cantidad menor que 0.1 por ciento en peso, usualmente menor que cantidades en trazas.
Otras modalidades particulares incluyen un método para catalizar una reacción química que comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, en donde el catalizador esencialmente está libre de compuestos de estaño y comprende una fosfina tri sustituida que tiene cuando menos un sustituyente que es un grupo alquilo y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y compuestos de estaño. En estas modalidades, la mezcla de reacción típicamente comprende i) un material isocianato funcional tal como aquellos descritos anteriormente y ii) un material hidroxifuncional; de nuevo tales como aquellos descritos anteriormente.
La presente invención además se describirá por referencia a los siguientes ejemplos. Los ejemplos son solamente ilustrativos de la invención y no se pretenden limitantes. A menos que se indique de otra forma, todas las partes se dan en peso.
EJEMPLOS Ejemplo 1 Este ejemplo demuestra catálisis de un revestimiento hidroxilo/anhídrido con trioctilfosfina . 1. Síntesis de Resina 1 Una resina hidroxifuncional se sintetizó al mezclar 45.9 g de metil metacrilato, 15.19 g de lauril metacrilato, 14.1 g de estireno, 10 g de 2-hidroxi etilacrilato, 14.81 g de hidroxil poliéster acrilato (monómero Tone® M-100, Dow Chemical Company, Midland, Michigan) en 100 g de n-butil acetato. 3.64 g de VAZO 67 (DuPont Chemical Company) se emplea como el iniciador para esta polimerización. 2. Síntesis de Resina 2 Una resina funcional anhídrido se sintetizó al mezclar 22.01 g de anhídrido maléico, 15.6 g de metil metacrilato, 46.79 g de estireno, 15.6 g de n-butil acrilato en 9.52 g de alcoholes minerales, 35.51 g de n-butil acetato y 54.97 g de etil 3-etoxipropanoato (Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee) . 7.83 g de t-butil peroxi-2-etilhexanoato se emplea como el iniciador para esta polimerización .
Una serie de formulaciones se prepara para evaluar el desempeño de catalizadores diferentes. La Tabla 1 cita las formulaciones .
Tabla 1: Formulaciones de revestimiento para el Ejemplo 1 disponible de Rohm & Haas Company, una subsidiaria propiedad integra de Dow Chemical Company 2 disponible de Akzo Nobel Surface Chemistry AB, Stenungsund, Suecia 3 disponible de Cytec Industries Inc., Woodland Park, New Jersey Los revestimientos 1-6 se prepararon, extendieron sobre acero laminado en frío utilizando una barra para extendido de 0.102 mm (4 mils) y los tiempos de algodón y tiempo de gelificado se supervisaron. El tiempo de algodón es la cantidad de tiempo requerida para que un revestimiento logre un nivel de sequedad, tal que al aplicar una bola de algodón, la bola de algodón se desprende del revestimiento aplicado al invertir el revestimiento aplicado. Tiempo de gelificación es la cantidad de tiempo requerido para que un revestimiento gelifique en la proporción de que no fluye cuando el recipiente del revestimiento se gira 90 grados de lo normal. Mediciones de dureza Kónig, se realizaron 24, 144 y 312 horas después de aplicación del revestimiento. La Tabla 2 cita los datos obtenidos de este experimento.
Tabla 2 Cont .
Los datos presentados en la Tabla 2 indican que el trioctilfosfina es un catalizador conveniente para reacciones de hidroxilo/anhidrido . Los tiempos de algodón y valores de dureza son comparables a otros catalizadores evaluados, mientras que los tiempos de gelificación son más prolongados en promedio. Un tiempo de gel o de gelificación más prolongado es actualmente benéfico en revestimientos, ya que da al operador más tiempo para trabajar con el revestimiento antes de que gelifique.
Ejemplo 2 Este ejemplo demuestra el bloqueo de una trioctilfosfina en una reacción tiol/isocianato.
Tres revestimiento se prepararon al mezclar 6 g de SIKKENS AUTOCLEAR UV (disponible de Akzo Nobel Car Refinishes, Amsterdam, Holanda) , que contiene pentaeritritol tetraquis ( 3-mercaptopropionato) , con 5 g de DESMODUR N 3600 al 66% (de Bayer Materials Science, Pittsburgh, Pennsylvania ) en solución en n-butil acetato. Al primer revestimiento se agrega 0.6 g de una solución que contiene 20% de una proporción molar 1:1 de ácido propiónico a trioctilfosfina en xileno. Al segundo revestimiento se agregan 1.2 g de una solución que contiene 20% de una proporción molar 5:1 de ácido propiónico a trioctilfosfina en xileno. Al tercer revestimiento se agregan 1.8 g de una solución que contiene 20% de una proporción molar 10:1 de ácido propiónico a trioctilfosfina en xileno. El tiempo de gel para el revestimiento que contiene la proporción molar 1:1 de ácido propiónico a trioctilfosfina fue de 15 segundos. El tiempo de gel para el revestimiento que contiene la proporción molar 5:1 de ácido propiónico a trioctilfosfina fue 60 segundos. El tiempo de gel para el revestimiento que contiene la proporción molar 10:1 de ácido propiónico a trioctilfosfina fue de 120 segundos. Estos datos indican que la adición de ácido a trioctilfosfina retarda la capacidad catalítica de trioctilfosfina .
Ejemplo 3 Este ejemplo demuestra catalizar la reacción entre una amina y un isocianato utilizando trioctilfosfina .
Una pasta triturada que contiene 334.8 g de JEFFAMINE T-5000 (Huntsman Corporation, The Woodlands, Texas), 248.3 g de un curativo acrilico/aspartato amina (ver ejemplo A de US 2008/0141903 Al), 317.6 g de CLEARLINK 1000 (Dorf Ketal Chemicals LLC, Stafford, Texas), 11.8 g de Byk 9077 (Byk-Chemie GmbH, esel, Alemania), 26.1 g de TINUVIN 292 (Ciba Specialty Chemicals, 28.8 g de VULCAN XC72 (Cabot Corporation, Billerica, Michigan), 16.3 g de CAB-O-SIL M-5 (Cabot Corporation, Billerica, Michigan), 16.3 g de CLAYTONE 546 (Southern Clay Products, Inc., Gonzales, Texas) se mezcló utilizando una cuchilla Cowles y después se introduce en un molino Eiger cargado con TZP más 1.0 mm de medio de trituración. La pasta triturada se tritura hasta que se logra 7.5 Hegman y después la mezcla se retira del molino. La Tabla 3 contiene 4 formulaciones preparadas utilizando la pasta de rectificación anteriormente mencionada.
Tabla 3: formulaciones y datos para catálisis de una reacción amina/isocianato utilizando trioctilfosfina Tabla 3 Cont .
CAT133 es un catalizador basado en isocianato para DURABED y está disponible de PPG Industries, Inc., Pittsburgh, Pennsylvania .
Películas se extienden utilizando una barra para extendido. Tiempos libres de pegajosidad para películas preparadas a partir de las formulaciones A, B y C que contienen trioctilfosfina son 25, 22 y 20 segundos respectivamente, mientras que el tiempo de pegajosidad para la formulación D que contiene dilaurato de dibutil estaño es 29 segundos.
Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra catalizar la reacción entre un grupo hidroxilo y un isocianato.
Un poliol acrílico (poliol acrílico 1) se elabora al reaccionar 90.6 g de monómero acrílico (elaborado al reaccionar 395.3 g de CARDURA E-10P (Hexion Specialty Chemicals, Columbus, Ohio) con 115.6 g de ácido acético glacial (inhibido) en la presencia de 1.21 g de solución de 2-etilhexanoato de zinc (solución al 8% de alcoholes minerales disponibles de Dura Chemicals Inc., Emeryville, California) y 0.09 g de p-metoxifenol) , 372.3 g de n-butil metacrilato (inhibido), 455 g de metil metacrilato, 328.6 g de estireno, 542.4 g de hidroxipropil metacrilato, 18 g de ácido acrílico glacial (inhibido) en 222.4 g de metil amil cetona y 767 g de xileno utilizando 9.1 g de lauril mercaptano como un agente de transferencia de cadena y 108 g de di-ter amil peróxido y 9 g de trifenil fosfito como iniciadores. Una formulación base citada en la Tabla 4 se emplea para evaluar la catálisis de reacciones hidroxilo/isocianato .
Tabla 4 : Formulación Base A 1Byk-Chemie GmbH, Wesel, Alemania 2Everlight Chemical Industrial Corporation, Taipei, Taiwán 3Sankyo Lifetech Co., Ltd., Tokio, Japón Formulaciones citadas en la Tabla 5 se preparan utilizando la formulación Base A de la Tabla 4.
Tabla 5: Formulaciones y propiedades de revestimientos Cont . disponible de Cytec Industries Inc., Woodland Park, New Jersey 2 endurecedor isocianato disponible de PPG Refinish Products, Strongsville, Ohio 3ASTM D 4366.
Se prepararon revestimientos y rociaron utilizando una pistola de roció de alimentación convencional. El revestimiento C que contiene trioctilfosfina y dilaurato de dibutil estaño y el Revestimiento D contiene dilaurato dibutil estaño tuvo tiempos de algodón de 21 y 20 minutos respectivamente, mientras que el Revestimiento B que contiene trioctilfosfina y Revestimiento A que no contiene catalizador tuvieron tiempos de algodón de 48 y 51 minutos respectivamente. Los Revestimientos B, C y D tuvieron tiempos de gelificación de 317, 160 y 189 minutos, mientras que el Revestimiento A (sin catalizador) tuvo un tiempo de gel que fue mayor a 6000 minutos. 24 horas después aplicación, valores de dureza Kónig para los Revestimientos A, B, C y D fueron 19, 39, 31 y 28. Los datos presentados en la Tabla 5 indican que trioctilfosfina puede actuar como un catalizador ya sea por si mismo o como un cocatalizador con dilaurato de dibutil estaño y tiempos de pegajosidad, tiempos de gel y valores de dureza Konig que son mejores que el Revestimiento de control no catalizado A.
Ejemplo 5 Este ejemplo demuestra la eficacia de trioctilfosfina como catalizador para la reacción de uretdionas con polioles. Tres muestras de una formulación uretdiona/poliol se preparan. Cada una contienen mezclas de: 1. Poliol acrilico (55.1 gramos) preparado como sigue : 1. Un recipiente de reacción equipado con agitador, termopar, condensador y embudos de adición equipados con bombas, se carga con 269.2 gramos (g) de etil-3-etoxi propionato (EktaPro EEP de Eastman Chemical Products), 15.2 g de n-butil acetato y 5.5 g de trifenil fosfito y calienta al reflujo a aproximadamente a 160°C. Dos alimentaciones, identificadas aquí como A y B, a continuación se agregaron gradualmente al recipiente sobre un periodo de tres y cuatro horas, respectivamente mientras que los contenidos del recipiente se mantuvieron a condiciones de reflujo. La alimentación A consiste en una mezcla de 548.6 g de Tone M-201 (caprolactona metacrilato, disponible de Dow Chemical Co.), 274.4 g de metil metacrilato y 274.4 g de estireno. La alimentación B consiste de una mezcla de 65.8 g de Luperox DTA (iniciador de radicales libres de Atochem) y 24.3 g de n-butil acetato. Después que la adición de las dos alimentaciones A y B se completó, los embudos de adición se enjuagaron con 30.0 g cada uno de n-butil acetato y los contenidos del recipiente se dejó que se sometieran a reflujo por 1 hora. Posteriormente, se interrumpió el calentamiento, los contenidos del recipiente se dejó que enfriaran y 150.0 g de n-butil acetato se agrega.
El poliol acrilico resultante tuvo un contenido total de sólidos medido por 1 hora a 110°C de 65.8 por ciento en peso; tuvo un peso molecular pico de 6600, un peso molecular promedio en peso de 10,200 y un peso molecular promedio numérico de 2016 como se determina por cromatografía de permeación de gel utilizando una norma de poliestireno; y tuvo una viscosidad Gardner-Holt de Z; tuvo un valor ácido de 1.1; tuvo un color APHA de 20; tuvo un peso/galón (3.785 1) de 8.80; y tuvo un valor hidroxilo de 83.3. 2. TP30 poliol (10.0 gramos, de trimetilolpropano trifuncional etoxilado de PerstorpAB, Sueciá) 3. BYK 300 (0.20 gramo, de copolimero de dimetilpolisiloxano modificado con poliéter de BYK Chemie, Wesel, Alemania) 4. CRELAN XP2459 (46.8 gramos, de poliuretdiona cicloalifática de Bayer MaterialScience Inc., Pittsburgh, Pennsylvania ) 5. 47.1 gramos de poliuretdiona experimental de Bayer Material Science, Inc. (preparada a partir de DESMODUR N3400, 2-etilhexanol y 2-etil-l, 3-hexanediol ; el contenido de sólidos fue 50% en n-butil acetato; el peso equivalente uretdiona como suministro fue 1341) 6. Butil acetato (14.0 gramos).
A una muestra se agregan 1.28 gramos de trioctilfosfina (Cytec Industries Inc., Woodland Park New Jersey), a otra se agregan 1.28 gramos de esponja de protones (N, N, N' , ' -tetrametil-1 , 8-naftalendiamina, Sigma-Aldrich Co., St. Louis Missouri). El tercero fue un control sin catalizador. Después de 5 horas, la formulación catalizada por trioctilfosfina gelificó. Después de 24 horas, tanto el control como la formulación con esponja de protones no gelificaron.
Mientras que para propósitos de ilustración se han descrito anteriormente modalidades particulares de ésta invención, será evidente para aquellos con destreza en la técnica que numerosas variaciones de los detalles de la presente invención pueden realizarse sin apartarse de la invención como se define en las reivindicaciones anexas.

Claims (19)

REIVINDICACIONES
1. Un método para catalizar una reacción química que comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, en donde el catalizador comprende una fosfina trisustituida que tiene cuando menos un sustituyente que es un grupo alquilo; y en donde la mezcla de reacción comprende: i) a) un material funcional isocianato y b) un material funcional tiol y/o amina; ii) a) una uretdiona y b) un material funcional tiol y/o amina; o iii) a) un anhídrido y b) un material hidroxifuncional .
2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fosfina trisustituida es trioctilfosfina .
3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción química se realiza a temperatura ambiente.
4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción química se realiza a una temperatura mayor a 30 °C.
5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los componentes de la mezcla de reacción se proporcionan en empaques separados y se mezclan en conjunto inmediatamente antes de la reacción.
6. Un método para catalizar una reacción química que comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, en donde el catalizador comprende una fosfina trisustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y en donde la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y la mezcla de reacción comprende: i) material funcional isocianato que esencialmente está libre de anillos oxadiazintriona; y ii) un material hidroxifuncional .
7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la fosfina trisustituida es trioctilfosfina .
8. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador además comprende un compuesto de estaño.
9. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador de la mezcla de reacción esencialmente está libre de compuestos de estaño.
10. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la fosfina está bloqueada con un ácido .
11. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la mezcla de reacción es una composición curable líquida o en polvo que puede vaciarse, extrudirse, laminarse o aplicarse a un sustrato como un revestimiento o película laminada.
12. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la mezcla de reacción produce un producto de reacción transparente.
13. Un método para catalizar una reacción química que comprende agregar un catalizador a una mezcla de reacción, en donde el catalizador esencialmente está libre de compuestos de estaño y comprende una fosfina trisustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y compuestos de estaño y la mezcla de reacción comprende: i) un material isocianato funcional; y ii) un material hidroxifuncional .
14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la fosfina trisustituida es trioctilfosfina.
15. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la mezcla de reacción es una composición curable líquida o en polvo que puede vaciarse, extrudirse, laminarse o aplicarse a un sustrato como un revestimiento o película laminada.
16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la mezcla de reacción genera un producto de reacción transparente.
17. Una composición curable, caracterizada porque comprende: a) una mezcla de reacción que comprende: i) a) un poliisocianato y b) un politiol y/o una poliamina; ii) a) una uretdiona y b) un poliol, un politiol y/o una poliamina; o iii) a) un anhídrido y/o un poliol; y b) un catalizador que comprende una fosfina trisustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo.
18. Una composición curable que comprende: a) una mezcla de reacción que comprende: i) un poliisocianato; y ii) un poliol; y b) un catalizador que comprende una fosfina trisustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo; en donde el poliisocianato esencialmente está libre de anillos oxadiazintriona y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael.
19. Una composición curable, caracterizada porque comprende: a) una mezcla de reacción que comprende: i) un poliisocianato; y ii) un poliol; y b) un catalizador en donde el catalizador esencialmente está libre de compuestos de estaño y comprende una fosfina trisustituida que tiene al menos un sustituyente que es un grupo alquilo, y la mezcla de reacción esencialmente está libre de aceptores de Michael y compuestos de estaño.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130079485A1 (en) * 2011-09-22 2013-03-28 Prc-Desoto International, Inc. Sulfur-containing polyureas and methods of use
US9328275B2 (en) 2014-03-07 2016-05-03 Prc Desoto International, Inc. Phosphine-catalyzed, michael addition-curable sulfur-containing polymer compositions
KR101859861B1 (ko) 2014-07-08 2018-05-18 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 광학 재료용 중합성 조성물 및 그 용도
US10696775B2 (en) 2018-03-23 2020-06-30 Covestro Llc Curing for polyallophanate compositions through undercoat acid neutralization
US11440988B2 (en) 2018-03-23 2022-09-13 Covestro Llc Polyuretdione-containing resin blend compositions
US10633477B2 (en) 2018-03-23 2020-04-28 Covestro Llc Extended pot-life for low temperature curing polyuretdione resins
US11312881B2 (en) 2018-03-23 2022-04-26 Covestro Llc One component polyurethane/allophanate formulations with reactive reducer
US11292864B2 (en) 2018-03-23 2022-04-05 Covestro Llc Compositions using polyuretdione resins
US10731051B2 (en) 2018-03-23 2020-08-04 Covestro Llc Basecoat acid neutralization through inorganic salts

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT569855A (es) * 1956-04-13
BE556557A (es) * 1956-04-13
US3489744A (en) * 1966-07-18 1970-01-13 Uniroyal Inc Preparation of diisocyanate dimers in aqueous medium
DE1694550B2 (de) * 1967-12-04 1979-06-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Stabilisierung linearer Polyester oder Copolyester gegen Wärmeabbau
US3718611A (en) * 1969-04-24 1973-02-27 Gen Tire & Rubber Co Urethane foams containing halogen containing polymers and methods for preparing the same using certain catalysts
US4021381A (en) 1973-05-07 1977-05-03 Universal Oil Products Company Integral-skinned polyurethane foam prepared in the presence of a phosphite or phosphine catalyst
DE3030588A1 (de) 1980-08-13 1982-03-18 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von blockierungsmittelfreien polyurethan-pulverlacken mit hoher lagerstabilitaet, die oberhalb 120(grad) c haertbar sind, sowie die danach hergestellten polyurethan-pulverlacke
JPS58109527A (ja) * 1981-12-23 1983-06-29 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタン樹脂用組成物
EP0068454A1 (en) 1981-07-01 1983-01-05 Takeda Chemical Industries, Ltd. Composition for polyurethane resins and production of the resins
US4542165A (en) * 1983-09-08 1985-09-17 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyurethane based on epoxy-containing polymer polyol and process for making the same
US4804730A (en) * 1987-02-05 1989-02-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for producing an aliphatic polyester by polymerizing dicarboxylic acid and glycol in the presence of phosphorus or silicon-phosphorus compound acid acceptor and halogenated organic compound
JP3055197B2 (ja) 1991-01-14 2000-06-26 日本ポリウレタン工業株式会社 ポリウレタン接着剤組成物
JP3243023B2 (ja) * 1992-12-04 2002-01-07 株式会社イノアックコーポレーション 一成分型ポリウレタン系接着剤及びその使用方法
US5370908A (en) 1993-05-24 1994-12-06 Olin Corporation Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates
JP3459091B2 (ja) 1993-08-31 2003-10-20 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタンエラストマー用一成分型組成物及びその成形加工方法
GB2290793B (en) * 1994-06-20 1998-05-06 Cray Valley Ltd Powder coating compositions
JPH08183810A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 触媒含有樹脂複合体の製造方法
JPH10319204A (ja) * 1997-05-20 1998-12-04 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd プラスチックレンズの製造方法
RU2265621C2 (ru) * 2000-03-13 2005-12-10 Акцо Нобель Н.В. Композиция, включающая соединение с изоцианатной функциональной группой, соединение, способное реагировать с изоцианатами, и сокатализатор
DE10035013A1 (de) * 2000-07-19 2002-01-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Uretdionpolyisocyanaten mit verbesserter Monomerenstabilität
JP4654503B2 (ja) * 2000-10-19 2011-03-23 セイコーエプソン株式会社 プラスチックレンズの製造方法
DE60201877T2 (de) 2001-12-21 2005-04-07 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Härtbare Harzzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von Acrylatgruppen und substituierte Methacrylatgruppen enthaltende Oligomere
US6897264B2 (en) 2001-12-21 2005-05-24 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Curable mixtures
EP1371689A1 (en) 2002-06-14 2003-12-17 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Storage stable curable coating compositions
DE102004012902A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Materialscience Ag Herstellung von neuen strahlenhärtenden Bindemitteln
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
JP2007246690A (ja) * 2006-03-16 2007-09-27 Seiko Epson Corp 光学基材の製造方法
JPWO2007119714A1 (ja) * 2006-04-12 2009-08-27 東洋紡績株式会社 活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー
US9102785B2 (en) 2008-04-11 2015-08-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions based on polyuretidiones, polythiols and photoactivable bases and generation of isocyanates from uretidiones
US8142855B2 (en) 2008-09-12 2012-03-27 Ppg Industries Ohio, Inc Michael addition curing using phosphine catalyst
US9029460B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
JP2010254944A (ja) * 2009-03-30 2010-11-11 Jsr Corp ポリエステルの製造方法
US9080074B2 (en) 2010-03-19 2015-07-14 Bayer Materialscience Llc Low temperature curing polyuretdione compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2813578A1 (en) 2012-04-12
AU2011311800A1 (en) 2013-05-02
BR112013008192A2 (pt) 2020-08-25
SG189207A1 (en) 2013-06-28
US20120088895A1 (en) 2012-04-12
CN103154065B (zh) 2015-03-18
JP2013541616A (ja) 2013-11-14
HK1186485A1 (en) 2014-03-14
EP2625214A1 (en) 2013-08-14
US8791223B2 (en) 2014-07-29
WO2012048245A1 (en) 2012-04-12
KR20130064135A (ko) 2013-06-17
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