MX2012010521A - Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua. - Google Patents

Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.

Info

Publication number
MX2012010521A
MX2012010521A MX2012010521A MX2012010521A MX2012010521A MX 2012010521 A MX2012010521 A MX 2012010521A MX 2012010521 A MX2012010521 A MX 2012010521A MX 2012010521 A MX2012010521 A MX 2012010521A MX 2012010521 A MX2012010521 A MX 2012010521A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
water
further characterized
insoluble agrochemical
surfactant
composition according
Prior art date
Application number
MX2012010521A
Other languages
English (en)
Other versions
MX347312B (es
Inventor
William Abraham
Frank C Kohn
Daniel R Wright
Junhua Zhang
Andrew D Dyszlewski
John W Hemminghaus
Original Assignee
Monsanto Technology Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Technology Llc filed Critical Monsanto Technology Llc
Publication of MX2012010521A publication Critical patent/MX2012010521A/es
Publication of MX347312B publication Critical patent/MX347312B/es

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18Nitro compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46N-acyl derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/601,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Abstract

Se describen composiciones para mejorar la salud de las plantas, que comprenden al menos un plaguicida soluble en agua y al menos un agroquímico no herbicida insoluble en agua; también se describen procesos para preparar las composiciones y métodos para mejorar la salud de las plantas de cultivo agrícola donde se usan dichas composiciones.

Description

COMPOSICIONES DE SANIDAD VEGETAL QUE COMPRENDEN UN PLAGUICIDA SOLUBLE EN AGUA Y UN AGROQUÍMICO INSOLUBLE EN AGUA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona en general con composiciones para mejorar la salud de las plantas, donde las composiciones comprenden al menos un plaguicida soluble en agua y al menos un agroquímico insoluble en agua. La presente invención también se relaciona con procesos para preparar las composiciones y con métodos para mejorar la salud de las plantas de cultivo agrícola usando las composiciones.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Convencionalmente, los agroquímicos insolubles en agua, tales como los insecticidas, los herbicidas y/o los fungicidas, se formulan solos, como composiciones en forma de emulsiones concentradas (EC), microemulsiones concentradas (ME) o suspensiones concentradas (SC), o bien como composiciones concentradas secas. Cuando se los formula con un segundo ingrediente activo, tal como un agroquímico soluble en agua, las dificultades relacionadas con la carga reducida de ingredientes activos y la baja estabilidad de la composición pueden provocar problemas, tales como la formación de dos o más fases o la cristalización de uno o más de los ingredientes activos de la composición.
Para superar estas limitaciones, las composiciones de los antecedentes técnicos típicamente contienen los agroquímicos insolubles en agua en forma de solutos disueltos en un solvente orgánico. Es necesaria una carga elevada de solventes para solubilizar los agroquímicos insolubles en agua y proveer composiciones ME, EC o SC estables. Desafortunadamente, los solventes orgánicos generalmente son tóxicos, dañinos para el ambiente y/o costosos. Más aun, la carga de plaguicidas solubles en agua en estas composiciones típicamente es limitada.
Existe la necesidad de composiciones con cargas elevadas de plaguicidas que comprendan plaguicidas solubles en agua y compuestos agroquímicos insolubles en agua, que tengan un contenido reducido de solventes y que presenten una estabilidad mejorada.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Entre los diversos aspectos de la presente invención, se proveen composiciones de sanidad vegetal que comprenden al menos un herbicida soluble en agua y al menos un agroquímico insoluble en agua.
Por lo tanto, en resumen, la presente invención se relaciona con una composición en forma de microemulsión concentrada que comprende (i) una fase que hace las veces de vehículo acuoso que comprende al menos un plaguicida soluble en agua disuelto en la fase del vehículo, (ii) una fase que hace las veces de agente tensoactivo que comprende (a) un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo y (b) al menos un agroquímico insoluble en agua, y (iii) un solvente orgánico inmiscible con agua. La concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos de equivalentes ácidos por litro de la composición concentrada, y la proporción en peso entre el solvente orgánico inmiscible con agua y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es menor que 3:1.
La presente invención también se relaciona con una composición plaguicida sólida concentrada que comprende (i) al menos un plaguicida soluble en agua (ii) un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo y (iii) al menos un agroquímico insoluble en agua. La concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 5 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición concentrada, y el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo.
La presente invención también se relaciona con una composición en forma de una suspensión concentrada que comprende agua y al menos un plaguicida soluble en agua disuelto en ella, un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo, y al menos un agroquímico insoluble en agua. La proporción en peso entre el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua es de entre 1 :1 y 5: 1. Una primera porción del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo, y una segunda porción del agroquímico insoluble en agua está presente como un particulado sólido, y la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos de equivalentes ácidos por litro de la composición concentrada.
La presente invención también se relaciona con un proceso para preparar una composición plaguicida sólida que comprende al menos un plaguicida soluble en agua, un componente tensoactivo y al menos un agroquímico insoluble en agua. El proceso comprende preparar una premezcla del agente tensoactivo que comprende el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, donde el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo; combinar la premezcla del agente tensoactivo con el plaguicida soluble en agua; y formar la composición plaguicida sólida.
La presente invención también se relaciona con un proceso para preparar una composición líquida concentrada. El proceso comprende mezclar un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo y al menos un agroquímico insoluble en agua para formar una premezcla del agente tensoactivo, donde el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo; preparar una solución acuosa que comprende al menos un plaguicida soluble en agua; y combinar la premezcla del agente tensoactivo y la solución acuosa del plaguicida soluble en agua para formar la composición líquida concentrada, donde la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos por litro, sobre la base de los equivalentes ácidos. En algunas modalidades, la composición líquida concentrada es una suspensión concentrada. En otras modalidades, la composición líquida concentrada es una microemulsión que también comprende un solvente orgánico inmiscible con agua.
La presente invención también se relaciona con un método para incrementar el vigor y/o el rendimiento de una planta agrícola y para controlar las malezas que se desarrollan en un cultivo de plantas agrícolas. El método comprende formar una mezcla de aplicación con una composición de la presente invención, donde la mezcla de aplicación comprende (i) un herbicida soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en los herbicidas organofosforados, los herbicidas inhibidores de la ALS, los herbicidas auxinicos sintéticos, los herbicidas inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, los herbicidas inhibidores de la ACCasa y sus derivados y (ii) un agroquímico no herbicida insoluble en agua seleccionado del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. La mezcla de aplicación se aplica sobre la planta agrícola o sobre material propagativo de la planta agrícola, en una cantidad eficaz para incrementar el vigor y/o el rendimiento de la planta agrícola, donde la planta agrícola tiene un carácter de tolerancia a herbicidas que le confiere tolerancia a los herbicidas organofosforados, los herbicidas inhibidores de la ALS, los herbicidas auxinicos sintéticos, los herbicidas inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, los herbicidas inhibidores de la ACCasa, sus derivados o combinaciones que los comprenden.
Otros objetivos y características serán en parte evidentes y parte se describirán con mayor detalle más adelante.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS En la figura 1 se provee un diagrama de flujo de un proceso para preparar una composición herbicida granular seca de acuerdo con la invención.
La figura 2 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 5 EO.
La figura 3 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 15 EO.
La figura 4 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65% en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 5 EO, en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 10 EO y en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 15 EO.
La figura 5 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en una mezcla de agentes tensoactivos de amina etoxilada/alcohol etoxilado.
La figura 6 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65% en dos agentes tensoactivos diferentes de alcohol C12-14 propoxilado (Surfonic LF-17 y Surfonic LF-42).
La figura 7 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65% en un agente tensoactivo de alcohol C12-1-) etoxilado con 5 EO (SURFONIC L24-5) y en un agente tensoactivo de alcohol Ci2-14 etoxilado con 9 EO (SURFONIC L24-9).
La figura 8 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de amidopropil dimetilamina C6-9 (ARMEEN APA 9).
La figura 9 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol, para el tebuconazol al 40% en un agente tensoactivo de alcohol Ci2 etoxilado con 2 EO (BRIJ 30) y para el tebuconazol al 65% en un agente tensoactivo de alcohol Cíe etoxilado con 2 EO (BRIJ 92).
La figura 10 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de eteramina etoxilada (Huntsman AGM-550).
La figura 11 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de éster de fosfato Cío con 5,6 EO (ALFOL 10(EO) 5,6).
La figura 12 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 65% en un agente tensoactivo de amidopropil dimetilamina C6-9 (AR EEN APA 9), en un agente tensoactivo de alcohol C-|2 etoxilado con 2 EO (BRIJ 30), en un agente tensoactivo de alcohol Ci2-14 propoxilado etoxilado (SURFONIC FL-42), en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 5 EO (ETHOMEEN T/15), en un agente tensoactivo de eteramina etoxilada (Huntsman AGM-550) y en un agente tensoactivo de alcohol C12-14 con 5 EO (SURFONIC L24-5).
La figura 13 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de N-óxido de isotridecil-oxipropilamina etoxilada con 80% de agua.
La figura 14 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de cocoamina etoxilada con 2 EO (ETHOMEEN C/12).
La figura 15 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el tebuconazol y para el tebuconazol al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de cocoamina cuaternaria etoxilada con 2 EO (ETHOQUAD C/12).
La figura 16 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el quizalofop-p-etilo y para el quizalofop-p-etilo al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de amidopropil dimetilamina C6-9 (ARMEEN APA 9).
La figura 17 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el quizalofop-p-etilo y para el quizalofop-p-etilo al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de eteramina etoxilada (Huntsman AGM-550).
La figura 18 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el quizalofop-p-etilo y para el quizalofop-p-etilo al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de cocoamina etoxilada con 2 EO (COCOAMINA C/12).
La figura 19 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el quizalofop-p-etilo y para el quizalofop-p-etilo al 40% y al 65% en un agente tensoactivo de seboamína etoxilada con 5 EO.
La figura 20 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el quizalofop-p-etilo y para el quizalofop-p-etilo al 65% en un agente tensoactivo de alcohol C12-14 etoxilado con 5 EO (SURFONIC L24-5) y en un agente tensoactivo de alcohol C12-14 con 9 EO (SURFONIC L24-9).
La figura 21 es una curva de calorimetría diferencial de barrido, del flujo de calor en función de la temperatura, para el quizalofop-p-etilo y para el quizalofop-p-etilo al 65% en un agente tensoactivo de alcohol C12-14 con 9 EO (SURFONIC L24-9), en un agente tensoactivo de eteramina etoxilada (Huntsman AGM-550), en un agente tensoactivo de amidopropil dimetilamina C6-9 (ARMEEN 9) y en un agente tensoactivo de seboamina etoxilada con 5 EO (ETHOMEEN T/15).
DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona en general con composiciones para mejorar la salud de las plantas, donde las composiciones comprenden al menos un plaguicida soluble en agua, al menos un compuesto agroquímico insoluble en agua y un componente tensoactivo, donde el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo. Dentro del alcance de la presente invención se contemplan las composiciones en forma de suspensiones concentradas (SC), microemulsiones concentradas (ME) o soluciones concentradas (SL), así como las composiciones concentradas secas.
De acuerdo con la presente invención, se ha descubierto que los compuestos agroquímicos insolubles en agua pueden disolverse en agentes tensoactivos hasta alcanzar cargas elevadas de ingredientes activos, en ausencia de solventes orgánicos. De acuerdo con este descubrimiento, podrán proveerse composiciones SC con cargas elevadas, que comprendan plaguicidas solubles en agua y agroquímicos insolubles en agua, en ausencia de solventes orgánicos. De acuerdo con este descubrimiento, también será posible obtener composiciones ME que presenten un contenido reducido de solventes orgánicos y una mayor carga de plaguicidas solubles en agua y agroquímicos insolubles en agua que las composiciones de los antecedentes técnicos. También se ha descubierto que, en determinadas modalidades, esencialmente la totalidad del agroquímico insoluble en agua podrá estar presente como un soluto en el componente tensoactivo, con lo que se formarán composiciones SL transparentes en ausencia de una cantidad eficaz de un solvente orgánico, tal como un solvente orgánico sustancialmente inmiscible con agua. También se ha descubierto que la presente invención permite preparar composiciones secas en las que el agroquímico insoluble en agua se solubiliza en el agente tensoactivo y se distribuye de manera homogénea en la matriz sólida del plaguicida soluble en agua.
Las ventajas de las composiciones de la presente invención incluyen una compatibilidad incrementada de las mezclas de dos o más compuestos activos plaguicidas y una cobertura más uniforme de los compuestos activos plaguicidas sobre las superficies blanco de las plantas. Las mejoras sobre la tecnología convencional incluyen la posibilidad de emplear mayores cargas de compuestos activos plaguicidas solubles en agua en aquellos sistemas que contienen dos o más compuestos activos plaguicidas o agroquímicos, así como la eliminación o la reducción de la necesidad de un solvente orgánico.
En las composiciones de la presente invención, el agroquímico insoluble en agua está aislado como un soluto, predominantemente en una matriz formada por el agente tensoactivo, con lo que se inhibe la degradación del agroquímico, por ejemplo, por hidrólisis, debido a la exposición a la fase del vehículo acuoso del plaguicida soluble en agua. Sin que se desee limitar la invención a una teoría particular, se cree que los uno o más agroquímicos insolubles en agua solubilizados están encerrados en las porciones lipofílicas de las moléculas del agente tensoactivo, en una matriz donde las porciones hidrofilicas de las moléculas del agente tensoactivo están orientadas hacia la fase del vehículo acuoso. Por lo tanto, el agroquímico insoluble en agua está aislado del contacto con el agua en la fase del vehículo acuoso.
Para los propósitos de la presente invención, una "microemulsión" hace referencia a un sistema liquido donde un componente tensoactivo está disperso en una fase acuosa continua. Se usa un solvente orgánico sustancialmente inmiscible con agua para obtener la estabilidad apropiada para la microemulsión. Se forman gotas o microgotas que comprenden la fase del agente tensoactivo (que contiene al menos un compuesto agroquímico insoluble en agua disuelto), donde el tamaño de las gotas es de aproximadamente entre 5 y 200 nm, que es menor que la longitud de onda de la luz visible (aproximadamente 400 nm). Las microemulsiones son transparentes y estables desde el punto de vista termodinámico.
Como se lo usa en la presente, el término "secas" hace referencia a las composiciones sólidas, tales como los gránulos, las escamas o los polvos.
Como se la usa en la presente, una "suspensión" hace referencia a un sistema que tiene una fase que hace las veces de vehículo acuoso, donde una primera porción del agroquímico insoluble en agua está disuelta en un agente tensoactivo y una segunda porción del agroquímico insoluble en agua está suspendida en forma de partículas sólidas en la fase del vehículo acuoso.
Como se los usa en la presente, los agroquímicos se definen como sustancias químicas que mejoran la producción de las plantas agrícolas. Los agroquímicos incluyen, sin limitaciones, los plaguicidas, los fertilizantes, los nutrientes, los activadores del crecimiento de las plantas, los inductores de resistencia adquirida de manera sistémica ("SAR"), las combinaciones y las mezclas de éstos, así como sus derivados.
Los plaguicidas incluyen, sin limitaciones, los acaricidas, los algicidas, los antialimentarios, los avicidas, los bactericidas, los repelentes para aves, los esterilizantes químicos, los fungicidas, los herbicidas, los atractantes para insectos, los repelentes para insectos, los insecticidas, los repelentes para mamíferos, los agentes para interrumpir la reproducción, los molusquicidas, los reguladores del crecimiento de las plantas, los rodenticidas, los protectores, los compuestos sinérgicos, los viricidas, las combinaciones y las mezclas de éstos, así como sus derivados.
Para los propósitos de la presente invención, los derivados agroquímicos incluyen las sales, los ésteres o los compuestos que son convertidos en el agroquímico en los tejidos vegetales, o que proveen por otros medios el agroquímico activo, o bien aniones o cationes de éste. En algunas modalidades, los derivados incluyen las sales y los ésteres agroquímicos. Además, "las sales o los ésteres aceptables para aplicaciones agrícolas" generalmente se definen como las sales o los ésteres que proveen las características deseadas de solubilidad, bioeficacia, toxicidad y seguridad ambiental, con relación al uso previsto. Los cationes típicos para las sales agroquimicas de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los que se detallan a continuación: sodio, potasio, monoetanolamina (MEA), dimetilamina (DMA), isopropilamina (IPA), trimetilsulfonio (TMS) dietilamonio (DEA), trietanolamina (TEA), diglicolamina (DGA), litio y amonio. Los aniones típicos para la formación de las sales agroquimicas incluyén, sin limitaciones, el cloruro, el bromuro, el fluoruro y el acetato. Los ésteres típicos incluyen, sin limitaciones, los que se forman con metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutílo, pentilo, isooctilo, etilexilo, etoxietilo, butoxietilo, butoxipropilo u octanoato. Dentro del alcance de los derivados agroquímicos de la presente invención también se incluyen los isómeros resueltos de agroquímicos, por ejemplo y sin limitaciones, los herbicidas glufosinato-P, mecoprop-P, fluazifop-P, quizalofop-P y S-metolaclor. Como se la usa en la presente, la denominación de un agroquímico por su nombre ha de incluir los derivados y los isómeros resueltos de dicho agroquímico.
Las concentraciones de los compuestos activos agroquímicos, tales como los plaguicidas, pueden expresarse sobre la base de los "equivalentes ácidos", lo que hace referencia al rendimiento teórico de un compuesto plaguicida progenitor, a partir de un compuesto activo que ha sido formulado como un derivado, tal como una sal. La base de los equivalentes ácidos puede expresarse como los equivalentes ácidos ("e.a."), los equivalentes catiónicos ("e.c"), los ácidos libres o las bases libres. Como alternativa, las concentraciones de los compuestos activos plaguicidas pueden expresarse sobre la base de los ingredientes activos ("i. a "), lo que hace referencia al peso del derivado plaguicida. A modo de ejemplo, 500 gramos por litro de la sal de isopropilamonio del glifosato sobre la base de los i. a. corresponden a aproximadamente 370 gramos por litro de glifosato sobre la base de los e.a. A menos que se indique lo contrario, las concentraciones de los compuestos activos plaguicidas se expresan sobre la base de los equivalentes ácidos.
En el contexto de la presente invención, "predominantemente" denota que al menos 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 75%, más preferiblemente al menos aproximadamente 90%, más preferiblemente al menos aproximadamente 95% y más preferiblemente al menos aproximadamente 99% de los componentes especificados cumplen con las condiciones indicadas. Por consiguiente, con relación a las composiciones de sanidad vegetal de la presente invención, "el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo" denota que al menos 50% en peso, al menos aproximadamente 75% en peso, al menos aproximadamente 90% en peso, al menos aproximadamente 95% en peso, o incluso al menos aproximadamente 99% en peso del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo. En algunas modalidades, esencialmente la totalidad del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo.
Como se lo usa en la presente, el término "planta agrícola" hace referencia a una planta que se cosecha o se cultiva parcial o totalmente a escala comercial, o que sirve como una fuente importante de pienso, alimento, fibra u otros compuestos químicos.
En algunos aspectos de la presente invención, las composiciones y los métodos confieren beneficios para la salud de las plantas agrícolas, que incluyen una resistencia incrementada a la presión biótica (por ejemplo, a los insectos, a los hongos, a los virus, a los nematodos o a otros patógenos) o a la presión abiótica (por ejemplo, a la sequía, al frío o a otros tipos de estrés ambiental), un rendimiento incrementado o una calidad mejorada.
Los beneficios para la salud de las plantas que se obtienen con la presente invención pueden incluir una mayor tasa de emergencia, un mayor rendimiento del cultivo, un vigor incrementado, un mayor contenido de proteínas, un sistema radicular más desarrollado (un crecimiento mejorado de las raices), un ahijamiento incrementado, un incremento en la altura de la planta, un mayor tamaño en las hojas, una menor cantidad de hojas básales muertas, una descendencia más fuerte, un color más verde en las hojas, un mayor contenido de pigmentos, una mayor actividad fotosintética, una necesidad reducida de fertilizantes, una menor necesidad de semillas, una descendencia más productiva, un florecimiento más temprano, una madurez más temprana en los granos, un crecimiento incrementado de los brotes, una mayor cantidad de plantas por población y una germinación más temprana.
Cuando los beneficios para la salud de las plantas que proveen las composiciones y los métodos de la invención se describen en la presente como un "incremento en el rendimiento", esto hace referencia a un incremento en una cantidad mensurable en el rendimiento de un producto de la planta, con relación al rendimiento de un producto idéntico de la planta obtenido bajo las mismas condiciones, pero sin la aplicación de una composición de la invención. Es preferible que el rendimiento se incremente al menos aproximadamente 0.5%, más preferiblemente al menos aproximadamente 1%, más preferiblemente al menos aproximadamente 2%, más preferiblemente al menos aproximadamente 3%, y aun más preferiblemente al menos aproximadamente 4%, o más.
Cuando los beneficios para la salud de las plantas que proveen las composiciones y los métodos de la invención se describen en la presente como un "incremento en el vigor" de una planta agrícola, esto hace referencia a un incremento o una mejora en una cantidad mensurable en la calificación del vigor, en el peso de la planta, en la altura de la planta, en el follaje de la planta, en la apariencia visual de la planta o en cualquier combinación de estos factores, con relación al mismo factor de una planta producida bajo condiciones idénticas, pero sin la aplicación de una composición de la invención.
Además de los beneficios para la salud de las plantas, las composiciones de la presente invención que comprenden una herbicida son efectivas para controlar las plantas indeseables (las malezas) que se desarrollan en un campo de plantas agrícolas, que compiten con las plantas agrícolas por recursos esenciales como los nutrientes del suelo, el agua y la luz solar. Por lo tanto, al controlarse las plantas indeseables, se les confiere un rendimiento incrementado a las plantas agrícolas.
En algunas modalidades de la presente invención, las composiciones proveen una mejora para la salud de aquellas plantas que contienen un evento transgénico que les confiere tolerancia a un herbicida particular o a una combinación de herbicidas, una resistencia mejorada a las enfermedades, una tolerancia mejorada al estrés y/o un rendimiento mejorado.
En algunas otras modalidades de la presente invención, las composiciones proveen una mejora para la salud de aquellas plantas que no contienen un evento transgénico que podría conferirles tolerancia a un herbicida particular o a una combinación de herbicidas, pero que no son particularmente susceptibles a los daños que podría provocar el herbicida.
Es posible mejorar la salud de las plantas tratando el follaje y/o las semillas de las plantas agrícolas con una cantidad eficaz de las composiciones de la presente invención, lo cual puede realizarse independientemente del hecho de que las plantas se hallen o no bajo presión de plagas o patógenos contra los cuales los agentes de sanidad vegetal presenten una actividad conocida. Se cree que será posible obtener mejoras en la salud de las plantas incluso cuando la semilla y/o la planta tratadas no se hallen bajo presión de plagas o patógenos, por ejemplo, en pruebas donde la germinación, la emergencia y el crecimiento de las plantas tengan lugar bajo condiciones sustancialmente estériles.
En algunas modalidades de la presente invención, las composiciones de la presente invención pueden aplicarse antes de la emergencia o después de la emergencia de las plantas agrícolas, o en forma de un tratamiento para el suelo, por ejemplo, por atomización o espolvoreado. En otras modalidades, las composiciones de la presente invención pueden aplicarse sobre material propagativo vegetal antes de la siembra, por ejemplo, sobre semillas, cortes, cuajas, rizomas, tubérculos, tejido meristemático, células vegetales individuales o en lotes, o sobre cualquier otro tejido vegetal del que pueda obtenerse una planta completa. Las composiciones y los métodos de la presente invención proveen la ventaja de mejorar la salud de las plantas, sin la necesidad de realizar mayores esfuerzos, sin incrementar los costos del cultivo y sin una aplicación en el campo posterior a la germinación.
Los ejemplos de plantas agrícolas de la presente invención incluyen el maíz, los cereales, que incluyen el trigo, la cebada, el centeno, el arroz, las verduras, los tréboles, las legumbres (que incluyen las habas y las arvejas), la alfalfa, la caña de azúcar, la remolacha, el tabaco, el algodón la colza (cañóla), el girasol, el cártamo, el maní y el sorgo. Las plantas agrícolas incluyen los híbridos, las líneas endogámicas y las plantas transgénicas o modificadas genéticamente que tienen caracteres específicos o combinaciones de caracteres que incluyen, sin limitaciones, la tolerancia a herbicidas (por ejemplo, la tolerancia al glifosato, al glufosinato, al dicamba, etcétera), elementos de Bacillus thuringiensis (Bt), un contenido elevado de aceite, un contenido elevado de lisina, un contenido elevado de almidón, una mayor densidad nutricional y la resistencia a la sequía. Las plantas agrícolas preferidas incluyen el maíz, el algodón, el trigo y la soja.
Plaguicidas solubles en agua Los plaguicidas solubles en agua de la presente invención pueden comprender, sin limitaciones, herbicidas, fungicidas, insecticidas, nematicidas, viricidas, acaricidas, algicidas, bactericidas, estimuladores del crecimiento de las plantas y combinaciones y mezclas de éstos. Cualquier referencia a un plaguicida de aquí en adelante ha de incluir los derivados correspondientes, que abarcan las sales y los ésteres.
Para los propósitos de la presente invención, las plaguicidas solubles en agua y/o sus derivados tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 0.5 gramos por litro ("g/ ) o de al menos aproximadamente 1 g/l a 25°C. Para las composiciones de la presente invención, los plaguicidas solubles en agua y/o sus derivados preferiblemente tienen una solubilidad en el componente tensoactivo de la composición que es menor que aproximadamente 5% p/p a 25°C.
En algunas modalidades preferidas de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida soluble en agua. En algunas modalidades preferidas, los herbicidas solubles en agua se seleccionan entre los inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, (ACCasa), los inhibidores de la acetolactato sintetasa (ALS) o la acetohidroxiácido sintetasa (AHAS), los inhibidores del fotosistema II, los inhibidores del fotosistema I, los inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPG o Protox), los inhibidores de la biosintesis de los carotenoides, los inhibidores de la enolpiruvil shikimato-3-fosfato (EPSP) sintetasa, los inhibidores de la glutamina sintetasa, los inhibidores de la dihidropteroato sintetasa, los inhibidores de la mitosis, las auxinas sintéticas, los inhibidores del transporte de auxinas, los inhibidores de los ácidos nucleicos y determinados herbicidas no clasificados.
Los ejemplos de herbicidas solubles en agua apropiados incluyen, sin limitaciones, los siguientes: sales de 2,4-D, sales de 2,4-DB, acifluorfeno, aloxidim, aminocarbazona, amidosulfurón, aminopiralid, amitrol, asulam, azimsulfurón, beflubutamida, sales de benazolina, bentazon-sodio, bensulfurón-metilo, bispiribac-sodio, bromacil, carbetamida, carfentrazona- etilo, clorimurón-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, clomazona, clopiralid, dalapón, dazomet, dicamba, diclormid, diclorprop, diclofop, diclopir, difenzoquat, sales de deflufenzopir, dimetaclor, dimetenamida, dimetipina, dibromuro de diquat, DNOC, DSMA, endotal, exasulfurón, flazasulfurón, floramsulfurón, florasulam, flucarbazona-sodio, flupropanato, fluroxipir, fomesafen, foramsulfurón, fosamina, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, hexazinona, imazametabenz-metilo, ¡mazamox, imazapic-amonio, imazapir, imazaquin-amonio, ¡mazetapir-amonio, iodosulfurón, sales del MCPA, MCPB-sodio, mecoprop, mecoprop-P, mesotriona, metam, metamitron, metosulam, metribuzin, metsulfurón-metilo, molinato, monolinurón, MSMA, sales solubles en agua de ácido oleico, sales de naptalam, oxasulfurón, dicloruro de paraquat, sales solubles en agua de ácido pelargónico, penoxsulam, sales de picloram, prometón, propoxicarbazona-sodio, prosulfurón, piritiobac-sodio, quinmerac, rimsulfurón, setoxidim, sulfosulfurón, TBA, tebutiurón, terbacil, tifensulfurón-metilo, tralcoxidim, triasulfurón, tribenurón-metilo, triclopir, trifloxisulfurón o mezclas de éstos.
Algunos herbicidas solubles en agua preferidos incluyen los inhibidores de la ALS o la AHAS, los inhibidores de la EPSP, los inhibidores de la glutamina sintetasa, las auxinas sintéticas, los inhibidores del fotosistema I, los inhibidores de la ACCasa, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. Más particularmente, algunos herbicidas solubles en agua preferidos pueden seleccionarse entre (i) las auxinas sintéticas, que incluyen el MCPA, el ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), el aminopiralid, el clopiralid, el dicamba, el fluroxipir, el mecoprop, el mecoprop-P, el picloram y el triclopir; (ii) los inhibidores del fotosistema I diquat y paraquat; (iii) el inhibidor de la EPSP glifosato; (iv) el inhibidor de la glutamina sintetasa glufosinato (y el glufosinato-P); (v) los inhibidores de la ALS o la AHAS, que incluyen el imazametabenz-m, el imazamox, el imazapic, el imazapir, el imazaquin y el imazetapir; y (vi) los inhibidores de la ACCasa, que abarcan el diclofop y el setoxidim; así como las combinaciones de los anteriores.
En algunas modalidades de la presente invención, el herbicida soluble en agua es el glifosato, el dicamba, el 2,4-D, el MCPA, el glufosinato o el diclofop. En modalidades particularmente preferidas, el herbicida soluble en agua es el glifosato.
Para las modalidades donde el herbicida es el glifosato, pueden prepararse sales monobásicas, dibásicas y tribásicas, pero, como es conocido en la técnica, generalmente resulta preferible formular y aplicar el glifosato sustancialmente en forma de una sal monobásica, por ejemplo, como una sal de mono-(amonio orgánico), tal como la sal de monoisopropilamonio (IPA) o la sal de mono potasio (K), o bien como una sal monobásica o dibásica de amonio (NH4). Otras sales apropiadas de glifosato incluyen las sales de sodio (Na), de monoetanolamina (MEA), de dietanolamina (DEA), de trietanolamina (TEA), de trimesio (TMS), de n-propilamina, de metilamina, de etilamina, de hexametilendiamina o de dimetilamina (DMA), así como las mezclas que las comprenden. En las composiciones secas, se prefieren las sales de monoamonio y de sodio, o las mezclas de éstas. Las sales monobásicas pueden presentar una proporción entre el contracatión y el glifosato que puede variar alrededor de un valor exacto de 1 :1. En las sales de amonio, la proporción entre el ión NH4+ y el glifosato puede ser de entre 1 :1 y 1.8:1.
En otras modalidades, las composiciones comprenden glifosato y al menos un co-herbicida soluble en agua seleccionado entre uno o más inhibidores de la ALS o la AHAS, inhibidores de la glutamina sintetasa, auxinas sintéticas o inhibidores de la ACCasa. Más particularmente, en algunas modalidades relacionadas con los co-herbicidas de la presente invención, la combinación con un co-herbicida soluble en agua incluye glifosato y glufosinato; glifosato y dicamba y/o 2,4-D; glifosato y uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; glifosato y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim; glifosato, glufosinato y dicamba y/o 2,4-D; glifosato, glufosinato y uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; glifosato, glufosinato, dicamba y/o 2,4-D y uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; glifosato, dicamba y/o 2,4-D, glufosinato y uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; glifosato, glufosinato y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim; glifosato, dicamba y/o 2,4-D y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y/o setoxidim; glifosato y uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim; glifosato, glufosinato, dicamba y/o 2,4-D y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim; glifosato, glufosinato y uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim; glifosato, glufosinato, dicamba y/o 2,4-D, uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim; o glifosato, dicamba y/o 2,4-D, glufosinato, uno o más de los siguientes herbicidas: imazametabenz-m, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir y uno o más de los siguientes herbicidas: diclofop y setoxidim.
Para las modalidades de la presente invención que abarcan un herbicida soluble en agua, las plantas blanco preferiblemente comprenden un evento transgénico que les confiere tolerancia al herbicida soluble en agua, o bien las plantas generalmente no son susceptibles a los daños que podría provocar el herbicida soluble en agua.
En algunas otras modalidades de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende fungicidas, insecticidas, nematicidas, viricidas, acaricidas, algicidas, bactericidas, reguladores del crecimiento de las plantas, activadores del crecimiento de las plantas, inductores de resistencia adquirida de manera sistémica ("SAR") y combinaciones y mezclas de éstos.
En algunas modalidades de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende un fungicida. Los fungicidas solubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los siguientes: metalaxil, metalaxil-M, oxadixilo, himexazol, oxicarboxina, orisastrobina, blasticidina-S, kasugamicina, estreptomicina, propamocarb, triflumizol, polioxina, piroquilon, sulfato de cobre, hidrógeno carbonato de potasio e himexazol.
En algunas otras modalidades de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende un insecticida, un acaricida y/o un nematicida. Los insecticidas solubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los carbamatos, tales como el oxamilo (que también se clasifica como un acaricida y un nematicida) y el metomil (que también se clasifica como un acaricida), los neonicotinoides, tales como el nitenpiram, los organofosforados, tales como el acefato, el dimetoato (que también se clasifica como un acaricida), y el bromuro de metilo y otros haluros de alquilo.
En algunas otras modalidades de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende un algicida. Los algicidas solubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, el cloruro de benzalconio, el sulfato de cobre y el nabam.
En algunas otras modalidades de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende un bactericida. Los bactericidas solubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, la oxitetraciclina.
En algunas otras modalidades de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende un regulador del crecimiento de las plantas. Los reguladores del crecimiento de las plantas dentro del alcance de la presente invención incluyen los lipo-quito oligosacáridos (LCO), que estimulan la germinación de las semillas y la emergencia de los retoños de las plantas sembradas, así como la emergencia de los brotes en las plantas tuberosas. Otros reguladores del crecimiento de las plantas incluyen el dikegulac.
En algunas otras modalidades de la presente invención, los herbicidas solubles en agua pueden combinarse con otros plaguicidas solubles en agua, lo cual abarca fungicidas, insecticidas, nematicidas, viricidas, acaricidas, algicidas, bactericidas, reguladores del crecimiento de las plantas, activadores del crecimiento de las plantas, inductores de resistencia adquirida de manera sistémica ("SAR") y combinaciones y mezclas de éstos.
En las modalidades de la presente invención relacionadas con las composiciones concentradas secas, se prefiere una concentración total del plaguicida soluble en agua de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 80% en peso, más preferiblemente de entre aproximadamente 25 y aproximadamente 80% en peso, aun más preferiblemente de entre aproximadamente 50 y aproximadamente 80% en peso, sobre la base de los equivalentes ácidos.
Las composiciones concentradas secas de la invención que comprenden glifosato pueden comprender glifosato en una concentración mayor que 25% en peso de la composición, sobre la base de los equivalentes ácidos, tal como entre aproximadamente 25% y aproximadamente 80% en peso de la composición, sobre la base de los equivalentes ácidos, tal como entre aproximadamente 50% y aproximadamente 80% en peso de la composición, sobre la base de los equivalentes ácidos.
En las modalidades de la presente invención relacionadas con las composiciones ME y SC, se prefiere una concentración total del plaguicida soluble en agua de entre aproximadamente 50 y aproximadamente 600, entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600, entre aproximadamente 200 y aproximadamente 600, entre aproximadamente 300 y aproximadamente 600, entre aproximadamente 400 y aproximadamente 600 g/l o entre aproximadamente 500 y aproximadamente 600 g de equivalentes ácidos/l. Las concentraciones apropiadas incluyen 50, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, o incluso 600 g/l. En otros términos, se prefiere una concentración total del plaguicida soluble en agua de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 50, tal como entre 25 y aproximadamente 50 por ciento en peso (% en peso), sobre la base de los equivalentes ácidos.
En las modalidades de la presente invención relacionadas con las composiciones ME y SC donde el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, la concentración del componente de glifosato preferiblemente es de al menos 300, 400 ó 500 gramos de equivalentes ácidos por litro ("g de e.a./l"). Se prefiere una concentración de glifosato en el rango de entre 300 y 650 g de e.a./l. Los rangos apropiados para la concentración del glifosato incluyen entre 400 y 650, entre 450 y 650, entre 500 y 650, entre 300 y 600, entre 400 y 600, entre 450 y 600 o entre 500 y 600 g de e.a./l.
Agroquimicos insolubles en agua Los compuestos agroquimicos insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los herbicidas, los fungicidas, los insecticidas, los nematicidas, los viricidas, los acaricidas, los algicidas, los bactericidas, los reguladores del crecimiento de las plantas, los activadores del crecimiento de las plantas, los inductores de SAR, las combinaciones de éstos y las mezclas que los comprenden.
Para los propósitos de la presente invención, los compuestos agroquimicos insolubles en agua tienen una solubilidad en agua menor que aproximadamente 1 g/l o menor que aproximadamente 0.5 g/l por litro a 25°C. Para las composiciones de la presente invención, los compuestos agroquimicos insolubles en agua tienen una solubilidad en el componente tensoactivo de la composición que es mayor que aproximadamente 5% p/p a 25°C.
Los agroquimicos insolubles en agua de la presente invención preferiblemente tienen un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol, más preferiblemente de entre aproximadamente 200 y aproximadamente 500 gramos por mol, más preferiblemente de entre aproximadamente 250 y aproximadamente 450 gramos por mol. Los agroquímicos insolubles en agua preferiblemente tienen un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 110°C, tal como entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 110°C, entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 100°C, entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 90°C, entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 80°C, o incluso entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 70°C. Sin embargo, en algunas modalidades, el agroquímico insoluble en agua es un líquido a aproximadamente 25°C.
Los fungicidas insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los que se definen en los géneros de los triazoles (por ejemplo, el ipconazol y el tebuconazol), las estrobiluhnas (por ejemplo, la picoxistrobina y la piraclostrobina), los acilaminoácidos (por ejemplo, el benalaxil, el benalaxil-M, el metalaxil y el metalaxil-M), las pirimidinas (por ejemplo, el bupirimato), las piridinas (por ejemplo, el piribencarb), las arilfenil cetonas (por ejemplo, la metrafenona), las amidas (por ejemplo, el diclocimet), las benzanilidas (por ejemplo, el benodanil), los imidazoles (por ejemplo, el ciazofamid), los dinitrofenoles (por ejemplo, el dinocap), las morfolinas (por ejemplo, el dodemorf), las feniisulfamidas (por ejemplo, el diclofluanid) y los fungicidas organofosforados (por ejemplo, el pirazofos).
A continuación se proveen ejemplos de fungicidas: benalaxil, benalaxil-M, furalaxil, metalaxil, metalaxil-M, bupirimato, dimetirimol, etirimol, ametoctradina, octilinona, ácido oxolínoco, benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo, dietofencarb, zoxamida, pencicurón, fluopicolide, diflumetorim, benodanil, flutolanil, mepronil, fenfuram, carboxina, bixafen, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, penflufen, pentiopirad, sedaxano, boscalid, fluopiram, tifluzamida, piribencarb, fenamidona, famoxadona, azoxistrobina, dimoxistrobina, enestrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, ciazofamida, amisulbrom, fluazinam, binapacrilo, dinocap, meptildinocap, ferimzona, acetato de fentin, cloruro de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam, ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil, oxitetraciclina, quinoxifeno, ludioxonil, fenpiclonil, vinclozolina, ¡prodiona, procimidona, clozolinato, isoprotiolano, edifenfos, iprobenfos, pirazofos, bifenilo, dicloran, quintoceno, tecnaceno, tolclofos-metilo, etridiazol, cloroneb, iodocarb, protiocarb, dimetomorf, flumorf, mandipropamida, bentiavalicarb-isopropilo, iprovalicarb, valifenalato, la cepa de Bacillus subtillis QST 713, imazalil, oxpoconazol, pefurazoato, procloraz, triforina, pirifenox, fenarimol, nuarimol, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, piperalina, espiroxamina, fenhexamida, naftifina, terbinafina, fenhexamida, validamicina, ftalida, triciclazol, diclocimet, carpropamida, fenoxanil, la mezcla de Bordeaux, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, carbonato de amonio cúprico, óxido cuproso, azufre, cufraneb, ferbam, mancozeb, maneb, propinab, tiram, zinab, ziram, metiram, captafol, captan, folpet, clorotalonil, diclofluanida, tolilfluanida, dodina, guazatina, iminoctadina, anilazina, ditianón, acibenzolar-S-metilo, probenazol, flutianilo, isotianilo, tiadinilo, cimoxanilo, flusulfamida, metrafenona, piriofenona, triazóxido, fosetil-aluminio, ciflufenamida, tecloftalam (bactericida), diclomezina, proquinazida, tebufloquin, etaboxam y metasulfocarb. Los fungicidas insolubles en agua preferidos incluyen el benalaxil, el benalaxil-M, el acetato de dodemorf, el flutolanil, el ipconazol, el kresoxim-metilo, el metconazol, la picoxistrobina, la piraclostrobina y el tebuconazol.
Los insecticidas insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los que se definen en los géneros de los de los organofosforados, los reguladores del crecimiento de los insectos (tales como los inhibidores de la síntesis de la quitina, los miméticos de la hormona juvenil y los inhibidores y los miméticos de las hormonas de la muda), los piretroides, las ftalimidas, los pirazoles, los organocloruros, los carbamatos y los nicotinoides. A continuación se proveen ejemplos de insecticidas insolubles en agua: clofentezina, diflovidazin, hexitiazox, etoxazol, B.t. var. aizawai, B.t. var. israelensis, B.t. var. kurstaki, B.t. var. sphaericus, B.t. var. tenebrionensis, las proteínas de Bt CryIAb, CryIAc, CryI Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1 , diafentiurón, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina, propargita, tetradifon, clorfenapir, tralopiril, bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam, tiosultap-sodio, bistriflurón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón, triflumurón, buprofezin, ciromazina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, amitraz, alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb, acetato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, coumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etión, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fonofos, fostiazato, imiciafos, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidometón-metilo, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos-etilo, profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfón, vamidotión, hidrametilnon, acequinocilo, fluacripirim, fenazaquin, fenpiroximato, flufenerim, piridaben, pirimidifeno, tebufenpirad, tolfenpirad, rotenona, indoxacarb, metaflumizona, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, cienopirafeno, clorantraniliprol, ciantraniliprol, flubendiamida, pirifluquinazon, alfa-endosulfano, clordano, endosulfano, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, DDT, metoxiclor, acrinatrina, aletrina, aletrind-cis-trans, aletrind-trans, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, cifenotrina [los isómeros (1 R)-trans], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [los isómeros (EZ)- (1 R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, meperflutrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [los isómeros (1R)-trans], praletrina, proflutrina, protrifenbuto, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [los isómeros (1R)], tetrametilflutrina, teta-cipermetrina, tralometrina, transflutrina, zeta-cipermetrina, acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, sulfoxaflor, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, spinetoram, spinosad, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina, milbemectina, hidropreno, kinopreno, metopreno, fenoxicarb, piriproxifeno, cloropicrina, fluoruro de sulfurilo, pimetrozina, flonicamida, azadiractina, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, chinometionat, criolita, ciflumetofen, cimiazol, dicofol, fluensulfona, isofenfos-metilo, plifenato y piridalilo.
Los herbicidas insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los que se enumeran a continuación: clodinafop-propargilo, cihalofop-butilo, diclofop-metilo, fenoxaprop-P-etilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-metilo, haloxifop-R-metilo, metamifop, propaquizafop, quizalofop-P-etilo, butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, tepraloxidim, pinoxaden, imazapic, imazaquin, imazetapir, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metilo, bencarbazona, ipfencarbazona, tiencarbazona, ciclosulfamurón, etametsulfurón-metilo, etoxisulfurón, flucetosulfurón, flupirsulfurón-metil-Na, halosulfurón-metilo, ¡mazosulfurón, iodosulfurón, mesosulfurón, metazosulfurón, nicosulfurón, ortosulfamurón, primisulfurón-metilo, propirisulfurón, pirazosulfurón-etilo, sulfometurón-metilo, triflusulfurón-metilo, tritosulfuron, cloransulam-metilo, diclosulam, flumetsulam, penoxsulam, pirimisulfan, piroxsulam, desmedifam, fenmedifam, pirazona (cloridazona), ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, eglinazina-etilo, proglinazina-etilo, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, trietazina, lenacilo, pentanoclor, propanil, clorobromurón, clorotolurón, cloroxurón, dimefurón, diurón, etidimurón, fenurón, fluometurón, isoproturón, isourón, linurón, metabenztiazurón, metobromurón, metoxurón, neburón, sidurón, bentazona, bromofenoxim, bromoxinil, ioxinil, piridafol, piridato, diquat, paraquat, bifenox, clometoxifeno, clornitrofeno, etoxifen-etilo, fluoroglicofen-etilo, halosafeno, lactofeno, oxifluorfeno, cinidon-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, oxadiargilo, oxadiazona, pentoxazona, fluazolato, piraflufen-etilo, saflufenacilo, benzfendizona, butafenacil, flutiacet-metilo, tidiazimin, azafenidin, sulfentrazona, flufenpir, flufenpir-etilo, profluazol, piraclonilo, norflurazon, diflufenican, picolinafeno, fluridona, flurocloridona, flurtamona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, biciclopirona, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, benzobiciclón, aclonifeno, pirasulfotol, sulfosato, bialafos (bilanafos), profam, propizamida (pronamida), tebutam, DCPA (clortal-dimetilo), benefin (benfluralina), butralina, dinitramina, etalfluralina, orizalina, pendimetalina, trifluralina, amiprofos-metilo, butamifos, ditiopir, tiazopir, clorprofam, flucloralina, prodiamina, difenamida, naproanilida, napropamida, acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil-etilo, metazaclor, metolaclor, petoxamida, pretilaclor, propaclor, propisoclor, S-metolaclor, tenilclor, fenoxasulfona, piroxasulfona, flufenacet, mefenacet, fentrazamida, anilofos, bromobutida, cafenstrol, indanofano, piperofos, isoxaben, clortiamida, diclobenilo, indaziflam, flupoxam, dinoseb, dinoterb, benfuresato, etofumesato, bensulida, butilato, cicloato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tiocarbazilo, triallato, vernolato, cloramben, 2,4,5-T, 2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, diclorprop (2,4-DP), diclorprop-P, MCPA, MCPA-tioetilo, picloram, aminociclopiraclor, quinclorac, benazolin-etilo, naptalam, diflufenzopir-Na, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, difenzoquat, (cloro)-flurenol, cinmetilina, cumilurón, daimurón, difenzoquat, etobenzanida, metiozolina, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico, piributicarb, ketospiradox, beflutamid y metildimurón. Los herbicidas insolubles en agua preferidos incluyen la beflutamida, el cletodim, el clodinafop-propargilo, la dinitramina, el fenxoaprop, la fentrazamida, el flamprop-M-isopropilo, el flamprop-M-metilo, el fluazifop, la flurocloridona, el quizalofop, el indanofano, el tenilclor y el tiazopir.
Para las modalidades de la presente invención que abarcan un herbicida insoluble en agua, las plantas blanco preferiblemente comprenden un evento transgénico que les confiere tolerancia al herbicida insoluble en agua, o bien las plantas generalmente no son susceptibles a los daños que podría provocar el herbicida insoluble en agua.
Los acaricidas insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, los que se definen en los géneros de los difenilos con puentes, los carbamatos, los dinitrofenoles, los organofosforados, las ftalimidas, los piretroides y las pirimidinaminas. Los ejemplos incluyen, sin limitaciones, el dicofol, el dinobutón, el pirimidifeno y el tebufenpirad.
Los algicidas insoluble en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, la diclona.
Los bactericidas insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, el hidrargafeno y la nitrapirina.
Los reguladores del crecimiento de las plantas insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, la citocinina, el ácido 3-indolbutírico y el ácido 1-naftalenacético, y también inhibidores del crecimiento como el flurenol-butilo y demoradores del crecimiento como el flurprimidol.
En otras modalidades, el agroquímico insoluble en agua puede comprender un inductor de SAR capaz de inducir resistencia a un agente causante de enfermedades en una planta, lo que abarca, sin limitaciones, los virus, las bacterias, los hongos o las combinaciones de éstos. Además, un inductor de SAR puede inducir resistencia a la alimentación por parte de los insectos en una planta, como se define en Enyedi et al. (1992; Cell 70: 879-886). Los ejemplos de inductores de SAR abarcan numerosas familias estructurales de compuestos, pero tienen en común su capacidad de inducir resistencia a las enfermedades en las plantas y/o resistencia a la alimentación por parte de los insectos. Los inductores de SAR comerciales acibenzolar-S-metilo (disponible como ACTIGARD, de Syngenta), harpin alfa-beta (disponible como PROACT, de Edén Biosciences), el extracto de levadura {Saccharomyces cerevisiae) hidrolizado (disponible como KEYPLEX 350-DP, de Morse Enterprises Limited, Inc., Miami, FL) y Oryzemate son útiles en la presente invención. Los activadores, que incluyen los productos GOEMAR, son otra clase de inductores de SAR que también pueden emplearse. Además, el etileno, los precursores para su biosíntesis o los compuestos que liberan etileno, tales como Ethrel, se consideran inductores de SAR de utilidad en este contexto.
En el cuadro I a continuación se proveen ejemplos de algunos agroquímicos insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención, junto con los puntos de fusión (PF) correspondientes, expresados en °C, los pesos moleculares (PM), la solubilidad en agua (Solub.), expresada en mg/l a 20°C, y el coeficiente de partición entre octanol y agua (KOA), expresado como el logi0P de los datos. Las clases de plaguicidas que se proveen en el cuadro I son herbicidas (herb), insecticidas (insec), fungicidas (fung), acaricidas (acar), reguladores del crecimiento de las plantas (reg) y herbicidas protectores (prot).
CUADRO I Se prefiere una proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua y el agroquímico insoluble en agua de entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 100:1, más preferiblemente de entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 50:1, entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 25:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 15:1 o entre aproximadamente 5:1 y aproximadamente 15:1. Las composiciones de la presente invención preferiblemente comprenden una carga total del agroquímico insoluble en agua de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 20% en peso, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20% en peso, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20% en peso, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20% en peso, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10% en peso, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 10% en peso o entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10% en peso, sobre la base de los equivalentes ácidos. Los ejemplos de concentraciones del agroquímico insoluble en agua incluyen 0.1 , 0.5, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, o incluso 20% en peso.
En algunas modalidades de la presente invención relacionadas con los concentrados ME y SC, las composiciones contienen al menos 400 gramos de equivalentes ácidos por litro de un componente que es un plaguicida soluble en agua que comprende al menos un plaguicida soluble en agua, así como 0.1 , 0.5, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10% en peso de equivalentes ácidos de un componente que es un agroquímico insoluble en agua que comprende al menos un agroquímico insoluble en agua.
En algunas modalidades de la presente invención relacionadas con los concentrados secos, las composiciones contienen entre aproximadamente 5 y aproximadamente 80% en peso, entre aproximadamente 25 y aproximadamente 80% en peso, o incluso entre aproximadamente 50 y aproximadamente 80% en peso de equivalentes ácidos de un componente que es un plaguicida soluble en agua que comprende al menos un plaguicida soluble en agua, así como 0.1 , 0.5, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ó 10% en peso de equivalentes ácidos de un componente que es un agroquimico insoluble en agua que comprende al menos un agroquimico insoluble en agua. Por ejemplo, en algunas modalidades de la presente invención, las composiciones secas comprenden entre 50 y 80% en peso de equivalentes ácidos del plaguicida soluble en agua y entre 1 y 8% en peso de equivalentes ácidos del agroquimico insoluble en agua.
En algunas modalidades preferidas de la presente invención, el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida y el agroquimico insoluble en agua comprende al menos un fungicida, un insecticida, un herbicida o una combinación de éstos. En modalidades particularmente preferidas, el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida y el agroquimico insoluble en agua comprende al menos un fungicida.
Los ejemplos de combinaciones de plaguicidas solubles en agua y agroquímicos insolubles en agua dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, un herbicida soluble en agua seleccionado entre el glifosato, el dicamba, el 2,4-D, el CPA, el quizalofop, el diclofop y/o el glufosinato y un agroquimico insoluble en agua seleccionado entre la azoxistrobina, el beflubutamida, el benalaxil, el benalaxil-M, el bromuconazol, el clodinafop-propargilo, el cumafos, la dinitriamina, el acetato de dodemorf, la fentrazamida, el flamprop-M-isopropilo, el flamprop-M-isopropilo, el flamprop-M-metilo, la flurocloridona, el flutolanil, el indanofano, el ¡pconazol, el kresoxim-metilo, el metconazol, la picoxistrobina, la piraclostrobina, el tebuconazol, el tenilclor y/o el tiazopir. Una modalidad incluye glifosato en combinación con bromuconazol, ipconazol, metconazol, picoxistrobina, piraclostrobina y/o tebuconazol.
Agentes tensoactivos En general, cualquier agente tensoactivo anfifilico o cualquier combinación de agentes tensoactivos anfifílicos que provea la mejora en la eficacia y las propiedades de solvatación deseadas para la disolución del agroquímico insoluble en agua será de utilidad para la práctica de la presente invención. Se ha descubierto que diversos rangos de agentes tensoactivos catiónicos, no iónicos aniónicos y anfotéricos son apropiados para la práctica de la presente invención. Se ha descubierto que los agentes tensoactivos de amidoalquilamina (que se describirán más adelante) poseen propiedades de solvatación particularmente preferidas.
La disolución del agroquímico insoluble en agua en el componente tensoactivo resulta ventajosa por diversas razones. Por ejemplo, la disolución permite preparar composiciones SC estables sin la necesidad de solventes orgánicos, y también permite preparar composiciones ME con un contenido reducido de solventes, en comparación con las composiciones que se conocen en la técnica. Debido a que el agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto, puede minimizarse la sedimentación, la cristalización y/o la separación de fases en las composiciones.
Además, diversos agroquímicos insolubles en agua pueden degradarse por hidrólisis si se los expone al vehículo acuoso del plaguicida soluble en agua. Como ha de ser conocido para aquellos versados en la técnica, los agentes tensoactivos anfifílicos comprenden grupos con tendencias de solubilidad opuestas: (i) un grupo iónico soluble en agua (es decir, hidrofilico) y (ii) una cadena de hidrocarburo soluble en aceite (es decir, hidrofóbica). De acuerdo con una hipótesis, y sin que se desee limitar la invención a esta teoría, se cree que el agroquímico ¡nsoluble en agua disuelto se asocia predominantemente a la unidad hidrofóbica del agente tensoactivo anfifílico, a través de fuerzas hidrofóbicas y de solvatación. Como resultado, las moléculas del agroquímico insoluble en agua se localizan predominantemente en la matriz del agente tensoactivo, es decir, el núcleo hidrofóbico, con lo que se aisla el agroquímico insoluble en agua de la hidrólisis que podría provocarse al exponerlo a la fase que hace las veces de vehículo acuoso para el plaguicida soluble en agua.
Adicionalmente, la disolución del agroquímico insoluble en agua provee ventajas en la preparación de las composiciones de la presente invención, así como en su uso. Podrá prepararse una premezcla del agroquímico insoluble en agua y el agente tensoactivo que luego sea combinada con una solución acuosa del plaguicida soluble en agua para producir composiciones ME y SC. Además de la inhibición de la degradación por hidrólisis, pueden obtenerse ventajas relacionadas con el desempeño y el almacenamiento, debido a que se emplean menores volúmenes y a que se mejoran las velocidades de disolución. Como alternativa, para las modalidades relacionadas con los concentrados sólidos, la premezcla puede combinarse con glifosato en forma de pasta o con glifosato sólido para producir composiciones sólidas concentradas. El agroquímico insoluble en agua de la presente invención se dispersa con facilidad al diluirlo, y luego permanece disuelto.
La afinidad del agente tensoactivo por el agroquímico insoluble en agua debería ser tal que el agroquímico insoluble en agua se disolviera y se localizara predominantemente en el agente tensoactivo. En general, se preferirá cualquier agente tensoactivo que permita solubilizar un agroquímico insoluble en agua hasta una concentración de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, o incluso 50 por ciento en peso, a una temperatura no mayor que 70°C, 65°C, 60°C, 55°C, 50°C, 45°C, 40°C, 35°C, o incluso 30°C. En otros términos, se preferirá una proporción en peso entre el agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, de 20:1 , 15:1 , 10:1 , 5:1 , 4:1 , 3:1 , 2:1 , 1.5:1 , o incluso 1 :1 , lo que abarca rangos tales como entre 2:1 y 10:1 o entre 2:1 y 5:1. Resulta preferible que el agroquímico insoluble en agua solubilizado permanezca predominantemente disuelto a temperaturas de 25°C, 20°C, 15°C, o incluso 10°C o menos, durante un período de al menos 1 día o 1 semana.
Se prefiere una carga total del agente tensoactivo en las composiciones de la presente invención de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20% en peso. Se prefiere una proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua (sobre la base de los e.a.) y el agente tensoactivo total de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20: 1 , más preferiblemente una relación de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 , aun más preferiblemente una relación de entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1.
Aquellos versados en la técnica han de poder determinar si una combinación particular de un agente tensoactivo y un agroquímico insoluble en agua cumple con los criterios de localización y solubilización usando procedimientos de prueba conocidos en la técnica para evaluar la solubilidad.
En uno de estos procedimientos de prueba, se usa la calorimetría diferencial de barrido (DSC) para determinar el efecto de los agentes tensoactivos sobre la temperatura de fusión/disolución de los agroquímicos insolubles en agua. La metodología analítica de la DSC es bien conocida por aquellos versados en la técnica. En general, la temperatura de la muestra se mide en función del flujo de calor. El punto de fusión/disolución está indicado por una desviación en la curva de flujo de calor, con relación a la respuesta lineal. La DSC puede usarse para analizar mezclas de agroquímicos insolubles en agua o combinaciones de los anteriores y agentes tensoactivos o mezclas de agentes tensoactivos, con el propósito de predecir de manera confiable si una combinación particular será apropiada para la práctica de la presente invención. Se ha descubierto que las combinaciones de agentes tensoactivos y herbicidas insolubles en agua que tienen una temperatura de disolución menor que el punto de fusión del agroquimico insoluble en agua, dentro del rango preferido, generalmente son apropiadas.
Se proveen curvas de DSC representativas en las figuras 2-21. Por ejemplo, en la figura 14 se ilustra la temperatura de fusión/disolución del tebuconazol y de combinaciones con 40% o 65% en peso de tebuconazol en un agente tensoactivo de cocoamina etoxilada (con 2 EO). El punto de fusión del tebuconazol fue de aproximadamente 109°C, y los puntos de fusión/disolución para las combinaciones con 40% en peso o 65% en peso de tebuconazol fueron de 71 °C y 91 °C, respectivamente. En la figura 16 se ilustra la temperatura de fusión/disolución del quizalofop-p-etilo y de combinaciones con 40% y 65% en peso de quizalofop-p-etilo en un agente tensoactivo de amidopropil dimetilamina C6-9 (ARMEEN APA 9). El punto de fusión del quizalofop-p-etilo fue de aproximadamente 80°C, y los puntos de fusión/disolución para las combinaciones con 40% en peso o 65% en peso de quizalofop-p-etilo fueron de 63°C y 69°C, respectivamente.
Sobre la base de la evidencia experimental obtenida por DSC hasta la fecha, se cree que no hay diferencias significativas en el comportamiento de fusión/disolución de los agroquímicos insolubles en agua dentro de la misma categoría de agentes tensoactivos, tales como los agentes tensoactivos catiónicos, no iónicos o aniónicos. También se cree que el comportamiento de fusión/disolución de algunos agroquímicos insolubles en agua es esencialmente idéntico, independientemente de la categoría del agente tensoactivo, al tiempo que el comportamiento de otros agroquímicos insolubles en agua puede variar en función de la categoría del agente tensoactivo. Adicionalmente, se cree que la temperatura de fusión/disolución del agroquímico insoluble en agua se reduce a medida que se incrementa la concentración del agente tensoactivo.
Otro procedimiento de prueba para determinar si una combinación particular de un agente tensoactivo y un agroquímico insoluble en agua cumple con los criterios de localización y solubilización comprende los siguientes pasos. Se prepara una mezcla de uno o más agroquímicos insolubles en agua y uno o más agentes tensoactivos hasta alcanzar una concentración deseada del plaguicida, tal como 10, 20 ó 30% en peso de equivalentes ácidos. La mezcla se calienta con agitación hasta que se torna transparente, lo que es indicativo de la disolución del plaguicida. Después, la mezcla se enfría hasta una temperatura de entre aproximadamente 20°C y aproximadamente 25°C, y se la observa hasta que se torna transparente para establecer si el agroquímico insoluble en agua permanece disuelto.
En algunas modalidades, las composiciones comprenden un componente tensoactivo que comprende un agente tensoactivo seleccionado entre una amina terciaria alcoxilada, una amina cuaternaria alcoxilada o una combinación de éstas.
Los tensoactivos de amina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen la estructura general (I): Estructura (I) donde R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con una cantidad promedio de átomos de carbono en la población de moléculas de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, cada R2 es en forma independiente hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono, cada R3 es en forma independiente hidrógeno o Ci.6 alquilo, y la suma de x e y es un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 50.
R1 es preferentemente un alquilo con una cantidad promedio de átomos de carbono entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo coco, cebo, oleilo, y estearilo. R2 es preferentemente etileno o propileno. R3 es preferentemente hidrógeno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25.
Los tensoactivos de amina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención específicos incluyen, por ejemplo, Ethomeen T/12, Ethomeen T/15, Ethomeen T/20, Ethomeen T/25, Ethomeen T/30, Ethomeen T/60, Ethomeen HT/12, Ethomeen HT/40, Ethomeen HT/60, Ethomeen C/12, Ethomeen C/15, Ethomeen C/25, Ethomeen 0/12, Ethomeen OV/17, Ethomeen S/12, Ethomeen S/17, y Ethomeen S/22, cada uno de los cuales está disponible en Akzo Nobel.
Los tensoactivos de amina cuaternaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen la estructura general (II): Estructura (II) donde R1, R2, R3, x e y son como se describe precedentemente para los tensoactivos de amina terciaria alcoxilada de estructura (I). R4 es preferentemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, más preferentemente metilo. X es un contraanión de balanceo de carga, como por ejemplo sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
R1 es preferentemente un alquilo con una cantidad promedio de átomos de carbono entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo coco, cebo, oleilo, y estearilo. R2 es preferentemente etileno o propileno. R3 es preferentemente hidrógeno. R4 es preferentemente metilo. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25.
Los tensoactivos de amina cuaternaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención específicos incluyen, por ejemplo, Ethoquad 0/12, Ethoquad T/12, Ethoquad T/15, Ethoquad T/20, Ethoquad T/25, Ethoquad HT/25, Ethoquad C/12, Ethoquad C/15, y Ethoquad C/25, cada uno de los cuales está disponible en Akzo Nobel.
En algunas modalidades, las composiciones comprenden un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo seleccionado entre tensoactivos de eteramina terciaria alcoxilada, tensoactivos de eteramina cuaternaria alcoxilada, y combinaciones de los mismos.
Los tensoactivos de eteramina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen la estructura general (III): ( R3-0 )„ R4 j Estructura (III) ( R3-0 )„ R4 donde R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con una cantidad promedio de átomos de carbono en la población de moléculas de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y R3 son en forma independiente entre sí un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono; cada R4 es en forma independiente hidrógeno o d-6 alquilo, m es un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60.
R1 es preferentemente un alquilo con un valor promedio de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo coco, cebo, oleilo, y estearilo. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o cebo, o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, como por ejemplo grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo. El número m es preferentemente entre aproximadamente 1 y 5, como por ejemplo entre 2 y 3. R2 y R3 son preferentemente en forma independiente etileno, propileno, isopropileno, y son preferentemente etileno. R4 es preferentemente hidrógeno. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25. Un ejemplo es SURFONIC AGM 550 disponible en Huntsman Petrochemical Corporation donde R1 es C12-14, R2 es isopropilo, R3 es etileno, R4 es hidrógeno, m es 2 y la suma de x e y es 5.
Los tensoactivos de eteramina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención específicos incluyen, por ejemplo, cualquiera de los tensoactivos de la serie TOMAH E, como por ejemplo TOMAH E-14-2, TOMAH E-14-5, TOMAH E-17-2, TOMAH E-17-5, TOMAH E-19-2, TOMAH E-18-2, TOMAH E-18-5, TOMAH E-18-15, TOMAH E-S-2, TOMAH E-S-15, TOMAH E-T-2, TOMAH E-T-5, y TOMAH E-T-15, todos disponibles en Air Products and Chemicals, Inc.
Los tensoactivos de eteramina cuaternaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen la estructura general (IV): Estructura (IV) donde R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con una cantidad promedio de átomos de carbono en la población de moléculas de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 y R3 son en forma independiente entre sí un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono; cada R4 es en forma independiente hidrógeno o C1-6 alquilo; m es un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; y la suma de x e y es un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60. R5 es preferentemente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, más preferentemente metilo. A es un contraanión de balanceo de carga, como por ejemplo sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
R1 es preferentemente un alquilo con un valor promedio de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo coco, cebo, oleilo, y estearilo. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o cebo, o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, como por ejemplo grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo. El número m es preferentemente entre aproximadamente 1 y 5, como por ejemplo entre 2 y 3. R2 y R3 pueden ser en forma independiente etileno, propiieno, isopropileno, y son preferentemente etileno. R4 es preferentemente hidrógeno. R5 es preferentemente metilo. La suma de x e y es preferentemente un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25.
Los tensoactivos de eteramina cuaternaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención específicos incluyen, por ejemplo, TOMAH Q-14-2, TOMAH Q-17-2, TOMAH Q-17-5, TO AH Q-18-2, TOMAH Q-S, TOMAH Q-S-80, TOMAH Q-D-T, TOMAH Q-DT-HG, TOMAH Q-C-15, y TOMAH Q-ST-50, todos disponibles en Air Products and Chemicals, Inc.
En algunas modalidades, las composiciones comprenden un componente tensoactivo que comprende una combinación de un tensoactivos de alcoxilato de alquilamina con un alto grado de alcoxilación y un tensoactivo alcoxilato de eteramina.
El tensoactivo alcoxilato de alquilamina con un alto grado de alcoxilación tiene la estructura (I): Estructura (I) donde R1 es un grupo C12 a Ci8 hidrocarbilo lineal o ramificado (por ejemplo, cebo, soja, coco o oleilo), más preferentemente una mezcla de grupos Ci4 a Ci8 hidrocarbilo de cadena lineal o ramificada, aún más preferentemente una mezcla de Ci6 a Cíe alquilo de cadena lineal o ramificada (cebo), cada R2 es en forma independiente Ci a C4 alquileno, más preferentemente C2, cada R3 es en forma independiente hidrógeno o C1 a C& alquilo, preferentemente hidrógeno, y, en algunas modalidades, x e y son números promedio de manera que x+y se encuentra en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25, más preferentemente entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 20, más preferentemente entre 8 y aproximadamente 15, y aún más preferentemente entre aproximadamente 9 y aproximadamente 10. En otras modalidades, x e y son números promedio de manera que x+y es mayor a 5, como por ejemplo en el rango de entre 6 y aproximadamente 15, entre 6 y aproximadamente 12, o entre 6 y aproximadamente 10. Los ejemplos de tensoactivos de alcoxilato de alquilamina con un alto grado de alcoxilación adecuados incluyen, sin que esto constituya restricción alguna, Berol 300 (cocoamina 5EO), Berol 381 (ceboamina 15EO), Berol 391 (ceboamina 5EO), Berol 397 (cocoamina 15 EO), Berol 398 (cocoamina 1 1 EO), Berol 498 (ceboamina 10 EO), Ethomeen C/15 (cocoamina 5EO), Ethomeen C/25 (cocoamina 15 EO), Ethomeen T/15 (ceboamina 5EO), Ethomeen T/20 (ceboamina 10EO), Ethomeen T/19 (ceboamina 9EO), Ethomeen T/25 (ceboamina 15 EO), Witcamina TAM-105 (ceboamina 10 EO), Witcamina TAM-80 (ceboamina 8 EO), Witcamina TAM-60 (ceboamina 6EO), todos disponibles en Akzo Nobel.
El tensoactivo alcoxilato de eteramina tiene la estructura (III): (III) donde R es un grupo C& a C22 hidrocarbilo de cadena lineal o ramificada (por ejemplo, cebo, soja, coco o oleilo), más preferentemente una mezcla de C12 a C-?ß alquilo de cadena lineal o ramificada, más preferentemente una mezcla de C-12 a C-16 alquilo de cadena lineal o ramificada, más preferentemente una mezcla de C12 a C14 alquilo de cadena lineal o ramificada, R2 es C-i a C4 alquileno, más preferentemente C3 alquileno, m es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, más preferentemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5, y aún más preferentemente aproximadamente 2, R3 es C1 a C4 alquileno, más preferentemente C2, x e y son números promedio de manera que x+y se encuentra en el rango entre 2 y aproximadamente 60, preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 15, entre aproximadamente 2 y aproximadamente 10, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10, más preferentemente aproximadamente 5, y cada R4 es en forma independiente hidrógeno o Ci a C6 alquilo, preferentemente hidrógeno. Cuando se combina con el herbicida hidrosoluble glifosato de potasio, x e y son números promedio de manera que x+y se encuentra en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 8. Cuando se combina con una sal de glifosato hidrosoluble distinta de la sal de potasio, x e y son números promedio de manera que x+y se encuentra en el rango de entre aproximadamente 5 y aproximadamente 8. Los ejemplos de tensoactivos alcoxilato de eteramina adecuados incluyen, sin que esto constituya restricción alguna, Tomamina E-14-2 (bis-(2-hidroxietil)isodeciloxipropilamina), Tomamina E-14-5 (poli-(5) oxietilen-isodeciloxipropilamina), Tomamina E-17-2 (bis-(2-hidroxietil)isotrideciloxipropilamina), Tomamina E-17-5 (poli (5) oxietilen-isotrideciloxipropilamina), Tomamina E-19-2 (bis-(2-hidroxietil)alquiloxipropilamina lineal) todos disponibles en Air Products, y Surfonic AGM-550 (donde para la Estructura (III) R1 es C-| 2-14 , R2 es isopropilo, R3 es C2, R4 es hidrógeno, m es 2, y la suma de x e y es 5) disponible en Huntsman.
La relación en peso del tensoactivo alcoxilato de eteramina al tensoactivo alcoxilato de alquilamina con un alto grado de alcoxilación es entre aproximadamente 90: 10 y aproximadamente 10:90, preferentemente entre aproximadamente 80:20 y aproximadamente 40:60, más preferentemente entre aproximadamente 80:20 y aproximadamente 50:50. En algunas modalidades preferidas, la relación no es mayor a aproximadamente 70:30, por ejemplo entre aproximadamente 70:30 y aproximadamente 50:50. La relación en peso de glifosato a.e. a tensoactivo total es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 6:1 , preferentemente entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 5:1 , más preferentemente entre aproximadamente 4:1 y aproximadamente 4.5:1. Las relaciones preferidas generalmente se basan en un balance entre el rendimiento biológico y el económico óptimos.
En algunas modalidades, las composiciones comprenden un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo amina terciaria monoalcoxilada con la estructura general (V): Estructura (V) donde R1 y R2 son en forma independiente entre sí hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con una cantidad promedio de átomos de carbono en la población de moléculas de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R3 es un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono, R4 es hidrógeno o d-6 alquilo, e y es un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25.
R1 son R2 son preferentemente un alquilo con un valor promedio de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo coco, cebo, oleilo, y estearilo. R3 es preferentemente etileno o propileno. R4 es preferentemente hidrógeno.
Los tensoactivos de amina cuaternaria monoalcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen la estructura general (VI): Estructura (VI) donde R1, R2, y R3 son en forma independiente entre sí hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con una cantidad promedio de átomos de carbono en la población de moléculas de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R4 es un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono, R5 es hidrógeno o C -6 alquilo, e y es un valor promedio de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 25. X es un contraanión de balanceo de carga, como por ejemplo sulfato, cloruro, bromuro, nitrato, entre otros.
R1, R2, y R3 son preferentemente alquilo con un valor promedio de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 átomos de carbono, por ejemplo coco, cebo, oleilo, y estearilo. R4 es preferentemente etileno o propileno. R5 es preferentemente hidrógeno.
En algunas modalidades, el agroquímico insoluble en agua se disuelve en un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo sacárido derivatizado y un tensoactivo óxido de amina. Entre los tensoactivos sacáridos derivatizados, las clases preferidas incluyen alquilpolisacáridos; alquilésteres y alquilésteres de sacáridos alcoxilados; aminas de sacáridos; derivados de sacáridos funcionalizados con silicona; y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, donde está presente una mezcla de tensoactivos sacáridos derivarizados, la mezcla de tensoactivos comprende predominantemente uno o más alquilpolisacáridos.
En algunas modalidades, los tensoactivos alquilpolisacáridos adecuados para uso en composiciones de la presente invención comprenden predominantemente uno o más tensoactivos químicamente estables con estructura (Vil): H[(R^(XRV)x-(NRV(ReO)P-(RV(NR!,RB-(CH2),)r(NR'),(sug)uOH]v [A]w Estructura (VII) En referencia a la Estructura (VII), R1 es un hidrocarbileno sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado entre alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo. Cada X es en forma independiente una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es en forma independiente C2-6 hidrocarbileno, m es un número promedio entre 0 y aproximadamente 8, y x es un número promedio entre 0 y aproximadamente 6. La cantidad total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es entre aproximadamente 8 y aproximadamente 24. R8 es en forma independiente C2-C4 alquileno y p es un número promedio entre 0 y aproximadamente 12. R3 es hidrógeno o C1-4 hidrocarbilo y n es 0 o 1. R4 es C- hidrocarbilo o hidrocarbileno y q es 0 o 1. R5 y R6 son en forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo, r es entre 0 y 4 y s es 0 o 1. R7 es hidrógeno o Ci. hidrocarbilo y t es 0 o 1. A es una entidad aniónica, y v es un entero entre 1 y 3 y w es 0 o 1 de manera que se mantenga la neutralidad eléctrica.
En referencia adicional a la Estructura (VII), la porción sug es un residuo sacárido, y puede ser de estructura abierta o cíclica (por ejemplo, piranosa). El sacárido puede ser un monosacárido con 5 o 6 átomos de carbono, un disacárido, un oligosacárido o un polisacárido. Los ejemplos de porciones sacárido adecuadas, incluyendo su forma piranosa correspondiente, incluyen ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, mañosa, telosa, glucosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitan), fructosa, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de disacáridos adecuados incluyen maltosa, lactosa y sacarosa. Los disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos pueden ser una combinación de dos o más sacáridos idénticos, por ejemplo maltosa (dos glucosas) o dos o más sacáridos diferentes, por ejemplo sacarosa (una combinación de glucosa y fructosa). El grado de polimerización, u, es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, entre 1 y aproximadamente 8, entre 1 y aproximadamente 5, entre 1 y aproximadamente 3, y entre 1 y aproximadamente 2.
En otra referencia adicional a la Estructura (VII), cuando R es un grupo hidrofóbico y m, n, p, q, s y t son 0, R1 generalmente está unido a la posición 1 de sug, pero puede estar unido a las posiciones 2, 3 o 4 en lugar de a la posición 1 (dando asi, por ejemplo, un glucosilo o galactosilo en lugar de un glucósido o un galactósido). Para disacáridos y oligosacáridos, las unidades de sacárido adicionales generalmente están unidas a la posición 2 de la unidad de sacárido previa, pero puede ocurrir la unión a las posiciones 3, 4 y 6.
Opcionalmente, el tensoactivo sacárido derivatizado es un tensoactivo alquilpolisacárido de fórmula (VIII): R 1-0-(s¿yg)u Estructura (VIII) donde R1 es un hidrocarbilo de cadena lineal o ramificada sustituido o no sustituido seleccionado entre alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, preferentemente entre 4 y 18 átomos de carbono, y donde sug y u son como se definen precedentemente. Como lo comprenderá un especialista en la materia, como se muestra en la Estructura (VIII), R está unido a un oxigeno de sug. En diversas modalidades particulares, el tensoactivo polisacárido puede ser un alquilpoliglucósido de Estructura (VIII) donde: R11 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada con preferentemente entre 4 y 22 átomos de carbono, más preferentemente entre 8 y 18 átomos de carbono, o una mezcla de grupos alquilo con un valor promedio dentro del rango dado; sug es un residuo glucosa (por ejemplo, un glucósido); y u es entre 1 y aproximadamente 5, y más preferentemente entre 1 y aproximadamente 3.
Los ejemplos de tensoactivos de Estructura (VIII) son conocidos en la especialidad. Se presentan tensoactivos representativos en el cuadro II a continuación donde para cada tensoactivo sug es un residuo glucosa.
CUADRO II Uno de dichos tensoactivos de la estructura general (VIII) tiene la siguiente estructura (VINA): Estructura (VI HA) donde n es el grado de polimerización y típicamente está en el rango de entre 1 y 3, por ejemplo entre 1 y 2, y R1 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 4 y 18 átomos de carbono o una mezcla de grupos alquilo con un valor promedio dentro del rango dado.
En algunas modalidades, los sacáridos derivatizados son ésteres de ácidos grasos de un sacárido, disacárido, oligosacárido o polisacárido como se ilustra en la Estructura (IXA) o (IXB): (sug/)u-(OC(0)Fr)x Estructura (IXA) (st/gf)u(C(0)-OR21)x Estructura (IXB) donde: sug es como se define precedentemente; R21 es un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; u es entre 1 y aproximadamente 10; y x es un múltiplo de u donde el número promedio es entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5, por ejemplo, 1.5. Se prefieren las unidades sug sacarosa o sorbitan, R21 con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 carbonos, u = 1 , y x = entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5. Los ejemplos incluyen monolaurato de sorbitan (Emsorb 2515), monooleato de sorbitan (Emsorb 2500), trioleato de sorbitan (Emsorb 2503), sesquioleato de sorbitan (Emsorb 2502).
En otras modalidades, los sacáridos derivatizados son ésteres alcoxilados de ácidos grasos de un sacárido, disacárido, oligosacárido o polisacárido como se ilustra en la Estructura (X): (si Sf)u[-(OR31)xR32]y[-(OR31)xOH)(-(OR31)xR33)]z Estructura (X) donde: sug es como se define precedentemente; cada R31 es en forma independiente un alquilo con entre 2 y aproximadamente 4 átomos de carbono; cada R32 se selecciona en forma independiente entre -OH y -OC(O)R34; R33 es -OC(O)R34; y cada R34 se selecciona en forma independiente entre un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; u es un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, por ejemplo 1.5 o 3; cada x es en forma independiente entre aproximadamente 0 y aproximadamente 20 y el total de x es entre 1 y aproximadamente 60; cuando u es mayor a 1 , el total de x es un múltiplo de u; y es un múltiplo de u donde el factor de multiplicación es un número promedio entre 0 y aproximadamente 5, por ejemplo 1.5; y z es un número promedio de manera que z es aproximadamente igual a u. Se prefieren: unidades sug de sacarosa, glucosa o sorbitan; u = aproximadamente 1 ; x = aproximadamente 1 y aproximadamente 20 y x total entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; R31 con dos átomos de carbono; R32 es -OH o -OC(O)R34; y R34 es una porción alquilo o alquenilo con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono; y = aproximadamente 1 y aproximadamente 4; y z = u.
Se ilustra un ejemplo preferido a continuación en la Estructura (XI): donde sug es sorbitan, cada R es -OH, R es un alquilo o alquenilo con entre aproximadamente 6 y aproximadamente 20 carbonos, y la suma de d, e, f y g es entre aproximadamente 1 y aproximadamente 50. Los ejemplos que se adecúan a la fórmula (5) incluyen polioxietileno (20) monolaurato de sorbitan (AGNIQUE SML-20-U; TWEEN 20), polioxietileno (5) monooleato de sorbitan (AGNIQUE SMO-5), polioxietileno (20) monooleato de sorbitan (AGNIQUE SMO-20-U; TWEEN 80); y polioxietileno (30) monooleato de sorbitan (AGNIQUE SMO-30). Otros ejemplos preferidos se adecúan a la fórmula (5) donde sug es sorbitan, cada R32 es -OC(O)R34, R33 y R34 son cada uno un alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con entre aproximadamente 6 y aproximadamente 20 carbonos, y la suma de d, e, f y g es entre aproximadamente 1 y aproximadamente 50. Los ejemplos incluyen polioxietileno (16) tristearato de sorbitan (AGNIQUE STS-16), polioxietileno (20) tristearato de sorbitan (AGNIQUE STS-20), polioxietileno (20) trioleato de sorbitan (TWEEN 85; AGNIQUE STO-2095).
En aun otras modalidades, el tensoactivo sacárido derivatizado tiene la estructura (XII): R41-(NR42)n-(sug)u Estructura (XII) donde R4 es un hidrocarbilo sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado entre alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R42 es hidrógeno o C- hidrocarbilo, sug es como se define precedentemente, n y u son como se definen precedentemente. Un ejemplo de un compuesto de Estructura (XII) es una glucosamina donde R41 es C8Hi7 hidrocarbilo, n y u son aproximadamente 1 , R42 es hidrógeno, y sug es una glucosa abierta o cíclica. Un ejemplo es un derivado de glucosamina cíclica de Estructura (Xlla): Estructura (XI la) En otras variaciones de las modalidades precedentes, uno o más de los grupos hidroxilo presentes en los tensoactivos sacáridos derivatizados se reemplazan por grupos que actúan de manera de mejorar características como por ejemplo solubilidad y capacidad de mejorar la eficacia.
Por ejemplo, las composiciones de la invención pueden comprender tensoactivos alquilpoliglucósido funcionalizados con silicona, como se describe en la Patente de los Estados Unidos Nro. 6.762.289 B1 a O'Lenick et al. (el contenido de la cual se incorpora en la presente a modo de referencia), donde entre 2 y 5 de los grupos hidroxilo presentes en el grupo sug en un tensoactivo alquilpolisacárido se hacen reaccionar con un organosiloxano para generar un tensoactivo alquilpolisacárido funcionalizado con silicona que exhibe una solubilidad en agua mejorada. El tensoactivo funcionalizado con silicona está representado en la Estructura química (XIII): R51-(st/g)u(0-organosíloxano)z Estructura (XIII) donde R51 representa un alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, sug y u son como se definen precedentemente, y z es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 5. Cada sustituyente organosiloxano puede contener entre 1 y aproximadamente 1000 átomos de silicio, donde dicho organosiloxano está opcionalmente sustituido adicionalmente con grupos alquilo, alquenilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada.
En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención comprenden un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo óxido de amina. En general, tensoactivo óxido de amina comprende un grupo oxialquileno o polioxialquileno unido al nitrógeno del óxido de amina por un enlace doble carbono nitrógeno donde el término externo de la cadena oxialquileno o polioxialquileno está finalizada con un grupo hidrocarbilo a través de una unión éter.
En algunas modalidades, los tensoactivos óxido de amina de la presente invención tienen un grupo que corresponde a la fórmula R -(XR2)m-(OR3)n-Z- unido al grupo óxido de amina por medio de un enlace carbono-nitrógeno, donde R es un grupo hidrocarbilo que comprende entre aproximadamente 6 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 se seleccionan en forma independiente entre grupos alquileno que comprenden entre 2 y 4 átomos de carbono, Z es un enlace carbono-nitrógeno o un grupo oxihidrocarbileno que comprende entre aproximadamente 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono, cada X es en forma independiente una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, m es un número promedio entre 0 y aproximadamente 9, n es un número promedio entre 0 y aproximadamente 5 y m+n > 1.
En algunas modalidades, las composiciones comprenden un tensoactivo óxido de alquilamina que comprende una porción hidrofóbica y una porción hidrofílica representado por la fórmula (XIV): Estructura (XIV) donde R1 es C1.22 hidrocarbilo de cadena lineal o ramificada; cada X es en forma independiente una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida; cada R2 es en forma independiente C2-6 alquileno; cada R3 y R4 son en forma independiente C2-4 alquileno; y R5 y R6 son en forma independiente hidrógeno, ??-4 alquilo o C2..4 acilo; x e y son números promedio de manera que la suma de x e y es entre 2 y aproximadamente 60, más preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 40, más preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20; m es entre 0 y aproximadamente 9; y n es entre 0 y aproximadamente 5, más preferentemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5, aún más preferentemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 3 y cuando n no es 0 o cuando m no es 0 y X es un éter, el tensoactivo óxido de amina se llama óxido de eteramina; y m + n es preferentemente al menos uno. R1 es preferentemente un C6-22 hidrocarbilo, más preferentemente un Ce-?ß alquilo, arilo o alcarilo. En algunas modalidades, m es 0. Cuando m y n son 0, y R5 y R6 son H, R1 es Cg-22. R3 y R4 son preferentemente etilo, n-propilo o i-propilo. En algunas modalidades, R es Ce-ie alquilo de cadena lineal o ramificada, arilo o alcarilo, y m es 0. En algunas otras modalidades, R1 es Cs-ie alquilo de cadena lineal o ramificada, R3 es etilo, n-propilo o i-propilo, n es entre 1 y aproximadamente 3, R4 es etileno, la suma de x e y es entre 2 y aproximadamente 20, y R5 y R6 son hidrógeno. En algunas otras modalidades, el tensoactivo incluye tensoactivos comerciales conocidos en la especialidad o llamados en la presente "óxidos de alquileterdimetilamina" (donde n es 1-5, x e y son 0, y R5 y R6 son metilo) y algunos "óxidos de alquileteramina polioxialquileno" (donde n es 1-5, x + y es 2 o mayor, y R5 y R6 son hidrógeno).
Una clase útil de tensoactivos óxido de alquilamina se describe en la Patente de los Estados Unidos Nro. 5.750.468 (el contenido de la cual se incorpora en la presente) por ser adecuada para la preparación de composiciones en solución acuosa concentrada de diversas sales de glifosato, donde la sal de potasio está incluida en la lista de sales mencionadas. Se establece en la misma que una ventaja de los tensoactivos tratados cuando se los utiliza en una composición acuosa con sales de glifosato es que estos tensoactivos permiten que la concentración de glifosato en la composición aumente a niveles muy altos. Los tensoactivos de la Patente de los Estados Unidos Nro. 5.750.468 comprenden predominantemente uno o más tensoactivos con Estructura (XV): Estructu donde R1 es un grupo C6-22 alquilo, arilo o alquilarilo de cadena lineal o ramificada; n es un número promedio entre 0 y aproximadamente 10, más preferentemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, y cuando n no es 0 el tensoactivo óxido de amina se llama tensoactivo óxido de eteramina; R2 en cada uno de los grupos (0-R2)N es en forma independiente C- alquileno; los grupos R3 son en forma independiente C -4 alquileno; y x e y son números promedio de manera que x+y se encuentra en el rango entre 2 y aproximadamente 60. Cuando n es 0, R1 es Cg.22 alquilo de cadena lineal o ramificada. Un ejemplo de un óxido de amina de Estructura (XV) es el tensoactivo de Tomah Products designado AO-14-2 donde R es isodecilo, R2 es n-propilo, R3 es etilo, n es 1 , y x+y es 2.
En referencia a la Estructura (XV), los grupos arilo, si se encuentran presentes en R , tienen 5-7, preferentemente 6, átomos de carbono y pueden estar sustituidos o no. La porción alquilo en cualquier grupo alquilarilo que comprende R1 tiene 1-16 átomos de carbono. Un ejemplo de dicho grupo alquilarilo es alquilfenilo, por ejemplo nonilfenilo.
En referencia adicional a la Estructura (XV), es preferible cuando R1 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada con aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono. El sustituyente R2 más próximo al átomo de nitrógeno (el grupo R2 proximal) es preferentemente un grupo propileno, isopropileno o etileno normal. Donde el grupo R2 proximal es n-propileno, n es preferentemente 1. Donde el grupo R2 proximal es /'-propileno o etileno, n está preferentemente en el rango de entre 1 y 5, más preferentemente entre 2 y 3, y todos los grupos R2 son preferentemente iguales. Los sustituyentes R3 en los ejemplos preferidos se seleccionan en forma independiente entre i-propileno y etileno, siendo etileno más preferido. En algunas modalidades, se prefiere que x+y esté en el rango de entre 2 y 20, entre 2 y 10, o aun entre 2 y 5.
En aun otra alternativa, los tensoactivos óxido de amina comprenden predominantemente uno o más tensoactivos con Estructura (XVI): ( R3-0 ) x ( R4 -0) y-H Rl ( 0_R2 (??|) donde R1 es un grupo Ce-22 alquilo o un arilo o alquilarilo de cadena lineal o ramificada; n es un número promedio entre 0 y 10, preferentemente entre 1 y aproximadamente 10 y cuando n no es 0 el tensoactivo óxido de amina se llama tensoactivo óxido de eteramina; R2, R3 y R4 son en forma independiente C1-4 alquileno; y x e y son números promedio de manera que x + y se encuentra en el rango entre 2 y aproximadamente 60. Cuando n es 0, R1 es C9-22 alquilo de cadena lineal o ramificada. Un ejemplo de una un óxido de amina de fórmula (XVIII) es el tensoactivo de Akzo Nobel designado C6602 donde R1 es C 12, n es 0, R3 es etilo, R4 es n-propilo, x = 9 e y = 2.
En referencia a la Estructura (XVI), los grupos arilo, si se encuentran presentes en R1, tienen 5-7, preferentemente 6, átomos de carbono y pueden estar sustituidos o no con porciones. La porción alquilo es cualquier grupo alquilarilo que comprende R1 con 1-16 átomos de carbono. Un ejemplo de dicho grupo alquilarilo es alquilfenilo, por ejemplo nonilfenilo.
En referencia adicional a la Estructura (XVI), es preferible cuando R1 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y se deriva de el alcohol correspondiente. El sustituyente R2 más próximo al átomo de nitrógeno (el grupo R2 proximal) es preferentemente un grupo propileno, isopropileno o etileno normal. Donde el grupo R2 proximal es n-propileno, n es preferentemente . Donde el grupo R2 proximal es /-propileno o etileno, n está preferentemente en el rango de entre 1 y 5, más preferentemente entre 2 y 3, y todos los grupos R2 son preferentemente iguales. Los sustituyentes R3 y R4 en los ejemplos preferidos se seleccionan en forma independiente entre i-propileno y etileno, siendo etileno más preferido. En algunas modalidades, se prefiere que x+y esté en el rango de entre 2 y 20, entre 2 y 10, o aun entre 2 y 5.
En otra modalidad, una clase de tensoactivos óxido de amina está representada por la Estructura (XVII): Estructura (XVII) donde R1 es un grupo C6-22 alquilo, arilo o alquilarilo de cadena lineal o ramificada; n es un número promedio entre 0 y aproximadamente 10 y cuando n no es 0 el óxido de amina se llama óxido de eteramina; R2 y R3 son en forma independiente C-i-4 alquileno; R4 es hidrógeno o C1-4 alquilo; R5 es Ci-4 alquilo; y x e y son números promedio de manera que x + y se encuentra en el rango entre 2 y aproximadamente 60.
En algunas modalidades, una clase de tensoactivos óxido de eteramina está representada por la Estructura (XVIII): O Estructura (XVIII) donde R es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 30 átomos de carbono; R2 en cada uno de los grupo (R20)x es en forma independiente C2-C4 alquileno; R3 es un hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido con entre 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono; R4 y R5 son en forma independiente entre sí hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 30 átomos de carbono, -(R6)n-(R20)yR7¡ R6 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, R7 es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, n es O o l . y x e y son en forma independiente un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos R1, R4, R5 y R6 hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos incluyen los grupos alquilo lineal o ramificado (alquileno), alquenilo lineal o ramificado (alquenileno), alquinilo lineal o ramificado (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferentemente, R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 25 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente C2-C4 alquileno, R3 es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado con entre 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono, R4 y R5 son en forma independiente entre sí hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferentemente, R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado con entre aproximadamente 12 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente etileno o propileno, R3 es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado con entre 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono, R4 y R5 son en forma independiente entre sí hidrógeno, metilo, o tris(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30. Aun más preferentemente, R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado con entre aproximadamente 12 y aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente etileno o propileno, R3 es un grupo etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R4 y R5 son en forma independiente entre sí hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Con preferencia máxima, R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado con entre aproximadamente 12 y aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente etileno o propileno, R3 es un grupo etileno, propileno, o 2-hidroxipropileno, R4 y R5 son metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20.
El componente agroquímico insoluble en agua puede disolverse en un componente tensoactivo que comprende uno o más tensoactivos amidoalquilamina. Los tensoactivos amidoalquilamina tienen la estructura general (XIX): Estructura (XIX) donde R es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son en forma independiente entre si hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono y R4 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
R1 es preferentemente un alquilo o alquilo sustituido con un valor promedio de átomos de carbono entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20 átomos de carbono, preferentemente un valor promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 18 átomos de carbono, más preferentemente un valor promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 12 átomos de carbono, más preferentemente un valor promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 12 átomos de carbono, aun más preferentemente un valor promedio entre aproximadamente 6 y aproximadamente 12 átomos de carbono, y aún más preferentemente un valor promedio entre aproximadamente 6 y aproximadamente 10 átomos de carbono. El grupo alquilo R1 puede derivarse de una variedad de fuentes que proveen grupos alquilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser ácido butírico, ácido valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que comprende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (por ejemplo, de aceite de palma), soja (que comprende principalmente ácido linoleico, ácido oleico y ácido palmitico), o cebo (que comprende principalmente ácido palmitico, ácido oleico, y ácido esteárico). En algunas modalidades, el componente tensoactivo amidoalquilamina puede comprender una mezcla de amidoalquilaminas con cadenas alquilo de diversas longitudes entre aproximadamente 5 átomos de carbono y aproximadamente 12 átomos de carbono. Por ejemplo, dependiendo de la fuente de grupo alquilo R1, un componente tensoactivo amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensoactivos con grupos R que tienen 5 átomos de carbono de longitud, 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, 10 átomos de carbono de longitud, 1 1 átomos de carbono de longitud, y 12 átomos de carbono de longitud, cadenas de carbono más largas, y combinaciones de los mismos. En otras modalidades, el componente tensoactivo amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensoactivos con grupos R1 que tienen 5 átomos de carbono de longitud, 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, y 8 átomos de carbono de longitud. En algunas modalidades alternativas, el componente tensoactivo amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensoactivos con grupos R1 que tienen 6 átomos de carbono de longitud, 7 átomos de carbono de longitud, 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, y 10 átomos de carbono de longitud. En otras modalidades, el componente tensoactivo amidoalquilamina puede comprender una mezcla de tensoactivos con grupo R1 que tienen 8 átomos de carbono de longitud, 9 átomos de carbono de longitud, 10 átomos de carbono de longitud, 11 átomos de carbono de longitud, y 12 átomos de carbono de longitud.
R2 y R3 son en forma independiente preferentemente un alquilo o alquilo sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono. R2 y R3 son con preferencia máxima en forma independiente un alquilo con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, y con preferencia máxima metilo. R4 es preferentemente un alquileno o alquileno sustituido con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono. R4 es con preferencia máxima un alquileno con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, y con preferencia máxima n-propileno.
En un tensoactivo amidoalquilamina preferido, R es C6-12, por ejemplo, un grupo alquilo con 6 átomos de carbono, 7 átomos de carbono, 8 átomos de carbono, 9 átomos de carbono, 10 átomos de carbono, 1 átomos de carbono, 12 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos, por ejemplo, entre aproximadamente 6 átomos de carbono y aproximadamente 12 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno metilo; y R4 es n-propileno (por ejemplo, io amidopropildimetilamina). Los ejemplos de algunos tensoactivos amidoalquilamina comerciales incluyen Adsee C80W, Armeen APA 810 y Armeen APA 9 donde "APA' hace referencia a amidopropilalquilamina.
En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención comprenden un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo alcohol alcoxilado.
Los tensoactivos alcohol alcoxilado de la presente invención pueden tener la estructura general (XX): R1 O ( R20) nR3 Estructura (XX) donde R1 es un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; R2 es un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o ¡sopropileno); R3 es hidrógeno o Ci-6 alquilo; y n es un valor promedio de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50.
R es preferentemente un grupo alquilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 12 y aproximadamente 18 átomos de carbono. R1 puede ser ramificado o lineal. Preferentemente, R1 es lineal. El grupo alquilo R puede derivarse de una variedad de fuentes que proveen grupos alquilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, por ejemplo, la fuente puede ser ácido butírico, ácido valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que comprende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (por ejemplo, de aceite de palma), soja (que comprende principalmente ácido linoleico, ácido oleico y ácido palmítico), o cebo (que comprende principalmente ácido palmítico, ácido oleico, y ácido esteárico). Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o cebo, o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, como por ejemplo grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo. La cadena alquilo R en una población de tensoactivos alcohol alcoxilado típicamente comprende cadenas alquilo con longitud variable, por ejemplo, entre 12 y 16 carbonos de longitud, o entre 16 y 18 carbonos de longitud, en promedio. Con preferencia máxima, la cadena alquilo R1 comprende predominantemente entre 12 y 16 átomos de carbono. R2 es preferentemente etileno. R3 es preferentemente hidrógeno. El valor de n es preferentemente un promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30, más preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20, aun más preferentemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 10.
Los tensoactivos alcohol alcoxilado para uso en las composiciones de la presente invención específicos incluyen, por ejemplo, Etilan, como por ejemplo Etilan 1005, Etilan 1008, y Etilan 6830 disponibles en Akzo Nobel; Berols, como por ejemplo Berol 048, Berol 050, Berol 175, Berol 185, Berol 260, Berol 266, y Berol 84, entre otros, también disponibles en Akzo Nobel; Brij 30, 35, 76, 78, 92, 97 o 98 disponibles en ICI Tensoactivos; Tergitol 15-S-3, 15-S-5, 15-S-7, 15-S-9, 15-S-12, 15-S-15 o 15-S-20 disponibles en Union Carbide; o Surfonic L24-7, L12-8, L-5, L-9, LF-17 o LF-42 disponibles en Huntsman.
Los tensoactivos aniónicos útiles como componentes del sistema de estabilización de composiciones de la presente invención incluyen, sin que esto constituya restricción alguna, C8-20 alquilcarboxilatos incluyendo ácidos grasos, C8-20 sulfatos de alcohol, ésteres fosfato de aminas terciarias alcoxiladas, ésteres fosfato de eteraminas alcoxiladas, ésteres fosfato de alcoholes alcoxilados como por ejemplo C8-20 monoésteres y diésteres fosfato de alcohol, carboxilatos, sulfatos y sulfonatos de éter C8-20 alcohol y (C8-20 alquil)fenol polioxietileno, monoésteres y diésteres fosfato de C8-20 alcohol y (C8-20 alquil)fenol polioxietileno, sulfonatos de C8-20 alquilbenceno, sulfonatos de naftaleno y condensados de formaldehido de los mismos, lignosulfonatos, C8-20 alquilsulfosuccinatos y sulfosuccinamatos, sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de C8-20 alquilpolioxietileno, y C8-20 acilglutamatos, sarcosinatos, ¡setionatos y tauratos.
En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención comprenden un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo seleccionado entre ésteres fosfato de tensoactivos de amina terciaria alcoxilada o ésteres fosfato de tensoactivos de eteramina alcoxilada.
Los ésteres fosfato de tensoactivos de amina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen las estructuras generales (XXIa) y (XXIb): Estructura (XXIb) donde cada R1 es en forma independiente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 y R3 son en forma independiente entre sí hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno), la suma de cada grupo de x e y es un valor promedio de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60, y R4 y R5 son en forma independiente entre sí hidrógeno o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
Cada R1 es preferentemente en forma independiente un alquilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, y aún más preferentemente entre aproximadamente 12 y aproximadamente 18 átomos de carbono, por ejemplo coco o cebo. R es con preferencia máxima cebo. Cada R2 y R3 es preferentemente etileno. La suma de cada grupo de x e y es preferentemente en forma independiente un valor promedio de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, más preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Más preferentemente R4 y R5 son en forma independiente entre sí hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. R4 y R5 son preferentemente hidrógeno.
Los ésteres fosfato de tensoactivos de amina terciaria alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención específicos se describen en EEUU 2002/0160918, por Lewis et al. (Huntsman Petrochemical Corporation), como por ejemplo ésteres fosfato de etoxilatos de amina de cebo, incluyendo ésteres fosfato de SURFONIC® T5, ésteres fosfato de SURFONIC® T15, ésteres fosfato de SURFONIC® T20, y mezclas de los mismos, todos disponibles en Huntsman International LLC.
Los ésteres fosfato de tensoactivos eteramina alcoxilada para uso en las composiciones de la presente invención tienen las estructuras generales (XXIIa) y (XXIIb): Ia) Estructura (XXIIb) donde cada R es en forma independiente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2, R3 y R4 es en forma independiente un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); cada m es en forma independiente un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10; la suma de cada grupo de x e y es en forma independiente un valor promedio de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 60; y cada uno de R5 y R5 es en forma independiente hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
Cada R1 es preferentemente en forma independiente un alquilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 18 átomos de carbono, entre aproximadamente 10 y aproximadamente 16 átomos de carbono, entre aproximadamente 12 y aproximadamente 18 átomos de carbono, o entre aproximadamente 12 y aproximadamente 14 átomos de carbono. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o cebo, o R1 puede derivarse de h id roca rb i los sintéticos, como por ejemplo grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo. Cada R2 puede ser en forma independiente propileno, isopropileno, o etileno, y cada m es preferentemente en forma independiente entre aproximadamente 1 y 5, como por ejemplo entre 2 y 3. Cada uno de R3 y R4 puede ser en forma independiente etileno, propileno, isopropileno, y es preferentemente etileno. La suma de cada grupo de x e y es preferentemente en forma independiente un valor promedio de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 22, como por ejemplo entre aproximadamente 2 y 10, o entre aproximadamente 2 y 5. En algunas modalidades, la suma de cada grupo de x e y es preferentemente en forma independiente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20, por ejemplo, aproximadamente 15. Más preferentemente R5 y R6 son en forma independiente entre sí hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. R5 y R6 son preferentemente hidrógeno.
Los ésteres fosfato de cotensoactivos alcohol alcoxilado para uso en las composiciones de la presente invención tienen las estructuras generales (XXIIIa) y (XXIIIb): Estructura (XXIIIa) donde cada R1 es en forma independiente un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; cada R2 es en forma independiente un hidrocarbileno con 2, 3, o 4 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno o isopropileno); cada m es en forma independiente un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 60; y R3 y R4 son en forma independiente entre sí hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono.
Cada R1 es preferentemente en forma independiente un alquilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 20 átomos de carbono, o un alquilfenilo con entre aproximadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono, más preferentemente entre aproximadamente 8 y aproximadamente 20 átomos de carbono. Las fuentes del grupo R1 incluyen, por ejemplo, coco o cebo, o R1 puede derivarse de hidrocarbilos sintéticos, como por ejemplo grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, u octadecilo. Cada R2 puede ser en forma independiente propileno, isopropileno, o etileno, y es preferentemente etileno. Cada m es preferentemente en forma independiente entre aproximadamente 9 y aproximadamente 15. Más preferentemente R3 y R4 son en forma independiente entre sí hidrógeno o un alquilo de cadena lineal o ramificada con entre 1 y aproximadamente 6 átomos de carbono. R4 y R5 son preferentemente hidrógeno.
Los ésteres fosfato de tensoactivo alcohol alcoxilado para uso en las composiciones de la presente invención específicos incluyen, por ejemplo, EMPHOS CS-121 , EMPHOS PS-400, y WITCONATE D-51-29, disponibles en Akzo Nobel.
En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención comprenden un componente tensoactivo que comprende un tensoactivo siloxano. El tensoactivo siloxano se adecúa a la fórmula (XXIV): Estructura (XXIV) ' CHR ' O J nR" donde x es un entero o promedio de enteros de entre 0 y aproximadamente 100, y es un entero o promedio de enteros de entre 1 y aproximadamente 30, cada m es en forma independiente un entero entre 1 y aproximadamente 20, cada n es en forma independiente un entero entre 1 y aproximadamente 30, cada grupo R1 , R2, y R3 es en forma independiente un grupo hidrógeno o C-i-6 hidrocarbilo, cada grupo R' es en forma independiente un grupo hidrógeno o C- alquilo, y cada grupo R" es en forma independiente un grupo hidrógeno, Ci-2o hidrocarbilo o acilo. En los tensoactivos siloxano preferidos, x es un entero o promedio de enteros de entre 0 y aproximadamente 10, más preferentemente 0 o 1 y con preferencia máxima 0. En los tensoactivos siloxano preferidos, y es un entero o promedio de enteros de entre 1 y aproximadamente 10, con preferencia máxima 1 . Es preferible cuando m es un entero entre 2 y 6, con preferencia máxima 3. Es preferible cuando n es entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, donde todos los grupos R' son hidrógeno. Es preferible cuando los grupos R1 , R2, y R3 se seleccionan en forma independiente entre hidrógeno y grupos C- alquilo, siendo los grupos hidrógeno y metilo particularmente preferidos. Es preferible cuando R" es un grupo hidrógeno o C-i-4 alquilo, donde nuevamente se prefieren particularmente los grupos hidrógeno y metilo.
Los tensoactivos siloxano de fórmula (XXIV) se describen forma general en la bibliografía de producto de OSi Specialties, Inc. (por ejemplo, SILWET Surfactants, OSi Specialties, Inc., Danbury, Conn., 1994), y en la Patente de los Estados Unidos Nro. 3.505.377. Varios trisiloxanos de polioxietileno están disponibles en OSi Specialties como copolimeros de superficie activa SILWET. Los ejemplos adecuados como infiltrantes de microporo para la práctica de la presente invención incluyen SILWET L-77, SILWET 408 y SILWET 800. Otro infiltrante de microporo adecuado es SYLGARD 309 de Dow Corning.
En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención comprenden un componente tensoactivo que comprende alquilfenoles alcoxilados o dialquilfenoles alcoxilados con la estructura (XXV): Estructura (XXV) ( OR2 ) xR3 donde R1 y R4 son en forma independiente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado con entre 1 y aproximadamente 30 átomos de carbono y al menos uno de R1 y R4 es un grupo alquilo, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente C2-C4 alquileno, R3 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado con entre 1 y aproximadamente 4 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. Preferentemente, R1 y R4 son en forma independiente grupos alquilo lineal o ramificado con entre 8 y aproximadamente 30 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente C2-C4 alquileno, R3 es hidrógeno, metilo, o etilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 50. Más preferentemente, R1 y R4 son en forma independiente grupos alquilo lineal o ramificado con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 22 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente etileno o propileno, R3 es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 8 y aproximadamente 40. Aun más preferentemente, R1 y R4 son en forma independiente grupos alquilo lineal o ramificado con entre aproximadamente 8 y aproximadamente 16 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente etileno o propileno, R3 es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 10 y aproximadamente 30. Los dialquilfenoles alcoxilados comercialmente disponibles preferidos incluyen dinonilfenoles etoxilados como por ejemplo SURFONIC DNP 100, SURFONIC DNP 140, y SURFONIC DNP 240 (de Huntsman).
Composiciones en forma microemulsiones Las composiciones en forma microemulsiones concentradas de la presente invención comprenden uno o más solventes orgánicos sustancialmente inmiscibles con agua y se caracterizan por presentar cargas elevadas del plaguicida soluble en agua y del agroquimico insoluble en agua, así como un contenido reducido de solventes, en comparación con las composiciones en forma de microemulsiones que se conocen en la técnica.
La proporción en peso entre el solvente orgánico y el agroquimico insoluble en agua (sobre la base de los equivalentes ácidos) preferiblemente es menor que 3:1 , 2.5:1 , 2:1 , 1.5:1 , 1 :1 , 1 :1.5, o incluso menor que 1 :2, lo que abarca los rangos intermedios, por ejemplo, entre 1 :2 y 3:1.
La selección del solvente generalmente está regida por parámetros de incluyen la capacidad del solvente de disolver el ingrediente activo, una fitotoxicidad reducida para las plantas, la ausencia de reacción con el ingrediente activo o con los emulsionantes, un punto de incineración elevado, una buena estabilidad térmica, una baja toxicidad y una irritabilidad cutánea reducida para el ser humano, la compatibilidad con los materiales de envasado y con el equipo de aplicación, y la disponibilidad y el costo. La selección de un solvente apropiado, o de una combinación de agentes tensoactivos y solventes, puede realizarse usando una metodología de evaluación como la que se describió con anterioridad para los agentes tense-activos.
Debido a que el agroquímico insoluble en agua se disuelve al menos parcialmente en el componente tensoactivo, la cantidad necesaria del solvente es menor que en las composiciones que se conocen en la técnica. Entonces, en algunas modalidades, la cantidad que ha de usarse del solvente es menor que la que sería necesaria para disolver por completo el agroquímico insoluble en agua. Además, las microemulsiones concentradas de la presente invención generalmente son estables en ausencia de estabilizadores.
Los solventes orgánicos inmiscibles con agua apropiados se detallan en diversos manuales, tales como "Industrial Solvent Handbook", segunda edición, de Ibert Mellan Noyes Data Company. Los solventes apropiados también se describen en la Publicación de los EEUU N° 2004/0132621 , cuyos contenidos completos se incorporan en la presente a modo de referencia. Los solventes orgánicos apropiados incluyen los hidrocarburos acíclicos (alifáticos) o los hidrocarburos cíclicos. Los ejemplos incluyen el tolueno, los xilenos, el mesitileno, el etilbenceno o los hidrocarburos con sistemas de anillos aromáticos fusionados, tales como los naftalenos, por ejemplo, el 1-metilnaftaleno, el 2-metilnaftaleno o el dimetilnaftaleno, así como otros hidrocarburos aromáticos fusionados, tales como el indano o la tetralina. Otros hidrocarburos apropiados incluyen los cicloalifáticos, por ejemplo, los hidrocarburos cicloalifáticos saturados o insaturados, que opcionalmente están mono o polisustituidos con alquilos (por ejemplo, están mono, di o trisustituidos con (C1-C10)alquilo), tales como los cicloalcanos, los cicloalquenos o los cicloalquinos, por ejemplo, el ciclohexano o el metilciclopentano. Aun otros hidrocarburos incluyen los alifáticos, por ejemplo, los alifáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, preferiblemente los hidrocarburos alifáticos C5-C16, por ejemplo, los aléanos, los alquenos o los alquinos, tales como el pentano, el hexano, el octano, el 2-metilbutano o el 2,2,4-trimetilpentano. Los ejemplos de solventes apropiados incluyen ARMIX DM810, ARMIX 185B, JEFFSOL AG1730, AROMATIC 200.
Opcionalmente, pueden incluirse solventes orgánicos inmiscibles con agua en las composiciones SC y secas de la presente invención.
Soluciones concentradas En algunas modalidades de la presente invención, se proveen composiciones en forma de soluciones acuosas concentradas (SL) que comprenden un agroquímico insoluble en agua o un agroquímico insoluble en agua disuelto en un agente tensoactivo. Esencialmente la totalidad del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo, con lo que se forman composiciones SL transparentes. Las composiciones SL de la presente invención se caracterizan por la ausencia de una cantidad eficaz de un solvente orgánico, tal como un solvente orgánico sustancialmente inmiscible con agua.
Las composiciones SL de la presente invención se forman combinando, con agitación, una solución acuosa del plaguicida soluble en agua y una solución del agroquímico insoluble en agua en el componente tensoactivo.
Las composiciones SL de la presente invención preferiblemente comprenden una concentración del plaguicida soluble en agua de al menos 400, 450, 500 ó 550 gramos de equivalentes ácidos por litro. Se prefiere una proporción en peso entre el agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, de 20:1 , 15: 1 , 10:1 , 5:1 , 4:1 , 3:1 , 2:1 , 1.5:1 , o incluso de 1 :1 , lo que abarca rangos de entre 2:1 y 10:1 o de entre 2:1 y 5:1. Se prefiere una carga total del agente tensoactivo de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20% en peso. Se prefiere una proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua (sobre la base de los e.a.) y el agente tensoactivo total de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 , aun más preferiblemente de entre aproximadamente 3: 1 y aproximadamente 6:1.
Las composiciones SL de la presente invención son estables durante el almacenamiento, y preferiblemente tienen un punto de turbidez no menor que aproximadamente 50°C, más preferiblemente no menor que aproximadamente 60°C, y no presentan una separación de fases al exponerlas a temperaturas de hasta aproximadamente 50°C durante 14-28 días. Las composiciones SL preferiblemente tienen un punto de cristalización menor que 0°C, más preferiblemente menor que -10°C, durante un máximo de aproximadamente 7 días, sin el desarrollo de cristales, incluso en presencia de semillas de cristales.
En una modalidad de las composiciones SL de la presente invención, el agroquimico insoluble en agua es una sal de glifosato y el agroquimico insoluble en agua es el tebuconazol (véase, por ejemplo, la formulación 9 en el ejemplo 3).
Suspensiones concentradas Las composiciones en forma de suspensiones concentradas (SC) de la presente invención comprenden una primera porción del agroquimico insoluble en agua disuelto en el agente tensoactivo y una segunda porción del agroquimico insoluble en agua presente como un particulado sólido. Las evidencias experimentales hasta la fecha reflejan que las composiciones SC estables pueden formarse en ausencia de un coadyuvante de suspensión, tal como un particulado sólido.
Las composiciones SC de la presente invención se forman combinando, con agitación, una solución acuosa del plaguicida soluble en agua y una solución del agroquimico insoluble en agua en el agente tensoactivo. Después de la combinación, una porción del agroquimico insoluble en agua precipita de la solución como un sólido particulado fino. Al menos 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80%, o incluso 90% en peso del agroquimico insoluble en agua permanece disuelto en el agente tensoactivo. Se cree que el área superficial y el tamaño de partícula del particulado son tales que el particulado forma una suspensión estable o una composición que puede ser suspendida nuevamente con facilidad.
Aunque no es necesario para la práctica de la presente invención, opcionalmente puede incorporarse una cantidad estabilizadora de un coadyuvante de suspensión en las composiciones SC de la presente invención. El coadyuvante de suspensión preferiblemente comprende sílice, preferiblemente sílice hidrofílica particulada fumante o precipitada. Un tipo de sílice útil como coadyuvante de suspensión en la presente preferiblemente tiene un área superficial BET de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 300 m2/g, más preferiblemente de entre aproximadamente 120 y aproximadamente 250 m2/g, y más preferiblemente de entre aproximadamente 150 y aproximadamente 250 m2/g, y una densidad global de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 70 g/l, más preferiblemente de entre aproximadamente 20 y aproximadamente 50 g/l.
Los ejemplos específicos de tipos de sílice preferidos incluyen AEROSIL 200, de Degussa Corporation, que es sílice hidrofílica amorfa fumante, y HI-SIL T-152, de PPG Industries, que es sílice amorfa precipitada sin tratar. AEROSIL 200 tiene un área superficial de 175-225 m2/g y una densidad global de aproximadamente 30 g/l. HI-SIL T-152 tiene un área superficial de aproximadamente 150 m2/g y una densidad global de aproximadamente 48 g/l Preferiblemente, la sílice se usa en una cantidad de entre aproximadamente 0.05% y aproximadamente 5%, más preferiblemente de entre aproximadamente 0.2% y aproximadamente 3%, y más preferiblemente de entre aproximadamente 0.5% y aproximadamente 2% en peso de la composición en forma de una suspensión concentrada.
Componentes opcionales Las composiciones de la presente invención también pueden comprender componentes opcionales, que incluyen sales de amonio, tales como el sulfato de amonio o el sulfito de sodio, o glicoles como el dietilenglicol o el propilenglicol o antiespumantes.
Procesos para preparar las composiciones de la presente invención En las composiciones de la presente invención, el agroquímico insoluble en agua preferiblemente se disuelve en el componente tensoactivo para formar una premezcla, antes de realizar la formulación con el resto de los componentes de la composición. Para los agroquímicos sólidos insolubles en agua, el tamaño de partícula promedio preferiblemente es menor que aproximadamente 50 ó 20 micrometros, o más preferiblemente menor que aproximadamente 10 micrometros. Si el tamaño de partícula promedio es mayor que el rango preferido, tal como aproximadamente 100 micrometros, lo cual es común para los agroquímicos insolubles en agua disponibles comercialmente, los agroquímicos insolubles en agua preferiblemente se trituran hasta alcanzar el tamaño de partícula preferido. La trituración del agroquímico insoluble en agua en polvo puede efectuarse triturando el polvo con agua y un dispersante, tal como Pluraflo L1060, para preparar una mezcla triturable. Puede emplearse un equipo de trituración convencional, tal como un molino Eiger o un molino diferente, para triturar las partículas hasta alcanzar el tamaño preferido. Después de la trituración (y de ser necesario), el agroquímico insoluble en agua puede disolverse en el agente tensoactivo usando cualquier medio de mezcla conocido en la técnica, por ejemplo, agitación o sonicación.
La premezcla del agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua generalmente se prepara combinando el componente tensoactivo con el agroquímico, con agitación, a una temperatura cercana o superior al punto de fusión del agroquímico insoluble en agua. Por consiguiente, para la disolución se prefiere un rango de temperatura de entre aproximadamente 50°C y aproximadamente 110°C. La premezcla típicamente se enfría a entre aproximadamente 20°C y aproximadamente 50°C después de la disolución, y antes de realizar la combinación con el plaguicida soluble en agua.
En algunas modalidades de la invención, la premezcla del agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua opcionalmente puede comprender un solvente orgánico inmiscible con agua. Con anterioridad se han descripto las proporciones preferidas entre el solvente orgánico y el agroquímico insoluble en agua y el agente tensoactivo.
La premezcla del plaguicida soluble en agua se prepara disolviendo en agua el plaguicida soluble en agua, usando métodos de disolución conocidos por aquellos versados en la técnica. Preferiblemente, la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400, 450, 500 ó 550 gramos de equivalentes ácidos por litro.
Las composiciones ME y SC se preparan combinando la premezcla del agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua y la premezcla del plaguicida soluble en agua en un recipiente apropiado, con agitación. El orden de adición no es crítico, pero generalmente la premezcla del agente tensoactivo se agrega a la premezcla del plaguicida soluble en agua, debido a que la premezcla soluble en agua contiene la fase del vehículo.
En una modalidad alternativa para preparar las composiciones ME, se disuelve un agroquímico insoluble en un solvente orgánico para formar una premezcla del solvente y el agroquímico insoluble en agua. Después, la premezcla del solvente y el agroquímico insoluble se combina con una premezcla del plaguicida soluble en agua y con un componente tensoactivo, en un recipiente apropiado y con agitación. Opcionalmente, el componente tensoactivo puede comprender una premezcla de un agente tensoactivo y un agroquímico insoluble en agua.
Las composiciones de la presente invención que se formulan como concentrados ME preferiblemente tienen un punto de turbidez no menor que aproximadamente 50°C, más preferiblemente no menor que aproximadamente 60°C. La estabilidad durante el almacenamiento a temperaturas elevadas frecuentemente se ve reflejada en un punto de turbidez de aproximadamente 50°C o más. El punto de turbidez de una composición normalmente se determina calentando la composición hasta que la solución se torna turbia, y luego permitiendo que la composición se enfríe, con agitación, mientras se monitorea continuamente su temperatura. La lectura de la temperatura que se toma cuando la solución se torna transparente es una medida del punto de turbidez. Un punto de turbidez de 50°C o más normalmente se considera aceptable para la mayoría de los propósitos comerciales. Las composiciones ME preferiblemente no presentan una separación de fases al exponerlas a temperaturas de hasta aproximadamente 50°C durante 14-28 días. Las composiciones ME preferiblemente tienen un punto de cristalización menor que 0°C, más preferiblemente menor que -10°C, durante un máximo de aproximadamente 7 días, sin el desarrollo de cristales, incluso en presencia de semillas de cristales, tales como semillas de cristales de sales de glifosato. Las composiciones que poseen el punto de turbidez y las características de cristalización y de separación de fases que se describieron con anterioridad se conocen como "estables durante el almacenamiento".
Las composiciones ME y SC de la presente invención preferiblemente se formulan para que presenten una viscosidad tal que la composición pueda bombearse con un equipo de bombeo convencional a 0°C, a velocidades de al menos 28.389 litros por minuto, preferiblemente a más de 37.853 litros por minuto, aun más preferiblemente a más de 47.316 litros por minuto. Preferiblemente, la viscosidad de las composiciones no es mayor que 1000 cp a 20°C.
La premezcla del agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua puede incorporarse en un material de glifosato sólido preparado de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, tales como los que se describen en la Patente de los EEUU N° 6734142, que se incorpora en la presente a modo de referencia en su totalidad. El método que se describe en dicha patente se relaciona con la preparación de composiciones secas y granuladas de glifosato de amonio. De acuerdo con el método de la presente invención, que se ¡lustra en la figura 1 , la premezcla puede introducirse en los procesos que se describen en la patente anterior, en un punto o en una combinación de diversos puntos, durante la preparación de las composiciones secas de glifosato de la presente invención, tales como la soluciones madre de glifosato ácido, que sirven como componentes de la mezcla de reacción para formar sales de glifosato y amoniaco, y/o en el paso de mezcla previo a la extrusión. Aunque el proceso que se describe en la Patente de los EEUU N° 6734142 y se ilustra en la figura 1 se relaciona con el glifosato de amonio, dentro del alcance de la presente invención se contemplan otras sales plaguicidas. Por ejemplo, podría emplearse hidróxido de sodio en lugar de amoníaco, con el objeto de preparar composiciones secas de una sal de sodio de glifosato. Además, podrían formarse sales de otros aniones o cationes plaguicidas a través de una reacción con un catión o un anión apropiado, que se proveería en forma de base o de ácido. Entonces, aunque más adelante se mencionará el glifosato de amonio, aquellos versados en la técnica han de reconocer que las composiciones secas de la presente invención no se limitan al glifosato de amonio, sino que dentro del alcance de la presente invención se contemplan otros plaguicidas solubles en agua.
El proceso para preparar el glifosato de amonio granulado se lleva a cabo colocando glifosato ácido particulado, amoníaco, agua y un agente tensoactivo, para mejorar la lubricación de la composición, en un reactor. De acuerdo con el proceso de la presente invención, la premezcia del agente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua (una solución que se conocerá de aquí en adelante como la "premezcia del agroquímico insoluble en agua") podrá agregarse al glifosato ácido particulado o a la corriente de agua, y/o podrá colocarse directamente en el reactor. Después, los componentes de la mezcla de reacción se mezclan en el reactor para formar una masa de reacción, donde el amoníaco reacciona con el glifosato ácido para formar un producto de glifosato de amonio que puede ser procesado posteriormente. El reactor puede ser cualquier aparato capaz de mezclar materiales sólidos y líquidos para producir una pasta o una composición comparable, tal como, por ejemplo, los mezcladores de alimentos, los mezcladores planetarios, los agitadores de cintas o las amasadoras.
Un reactor apropiado comprende un eje rotativo que tiene uno o más elementos en forma de tornillo, en una dirección coaxial con el eje, con una pluralidad de prolongaciones y/o paletas en una disposición radial. Al girar el eje, los elementos en forma de tornillo de este conjunto desplazan el lote de componentes de reacción en una dirección paralela al eje, mientras que simultáneamente las prolongaciones y/o las paletas mezclan constantemente el amoníaco, el glifosato ácido, la premezcia del agroquímico insoluble en agua, y opcionalmente, el agua y el solvente orgánico, para crear una gran interfase. Puede haber presente más de uno de estos ejes, en una disposición mutuamente paralela, que pueden girar en el mismo sentido o en sentidos opuestos. Opcionalmente, puede haber orificios presentes cerca del extremo de salida del reactor para la salida del vapor de agua, del amoníaco en exceso y del solvente orgánico volátil, de habérselo agregado.
En una modalidad, el aparato de mezcla es un procesador continuo que comprende una recámara alargada que tiene uno o más ejes rotativos dispuestos como se describió con anterioridad, preferiblemente uno o dos ejes. Cada eje se halla en una dirección paralela a la dimensión más grande de la recámara. La operación del aparato a través de la rotación de los ejes tiene los siguientes efectos: (i) introducir la premezcla del glifosato ácido y el agroquímico insoluble en agua en la recámara a través de la abertura en el extremo de ingreso; (ii) mezclar los ingredientes para formar una masa de reacción; (iii) transportar la masa de reacción y la composición resultante hacia el extremo de salida de la recámara; y (iv) descargar la composición plaguicida que comprende el plaguicida soluble en agua. Es posible inyectar materiales adicionales, por ejemplo, agua, una premezcla del agroquímico insoluble en agua y el agente tensoactivo, o amoníaco, a través de aberturas localizadas entre los extremos de ingreso y de salida. En una modalidad, se mezcla con antelación el agua, la premezcla del agroquímico insoluble en agua y el agente tensoactivo y el glifosato ácido, antes de introducir el glifosato ácido en la recámara de reacción. En otra modalidad, se mezcla con antelación el agua y la premezcla del agroquímico insoluble en agua y el agente tensoactivo antes de introducirlas en la recámara de reacción. En otra modalidad, se mezcla con antelación el agua, la premezcla del agroquímico insoluble en agua y un solvente orgánico con el glifosato ácido, antes de introducirlo en la recámara de reacción. Opcionalmente, puede haber presentes una o más aberturas para eliminar el vapor de agua, el amoníaco en exceso y el solvente orgánico volátil, pero generalmente será preferible que la eliminación de estos componentes ocurra solamente en el extremo de salida propiamente dicho, a través de la abertura de descarga de la composición plaguicida.
En las modalidades relacionadas con el glifosato, puede colocarse glifosato ácido particulado en el reactor, en forma de polvo seco o como una torta húmeda. Preferiblemente, el glifosato ácido particulado se introduce en forma de una torta húmeda que tiene un contenido de humedad menor que aproximadamente 18%, más preferiblemente de entre aproximadamente 5% y aproximadamente 15%, más preferiblemente de entre aproximadamente 8% y aproximadamente 15%, y más preferiblemente de entre aproximadamente 1 1 % y aproximadamente 13% en peso. Si el glifosato ácido se provee en forma de una torta húmeda, puede ser necesario introducir el glifosato ácido usando un dispositivo especial, como se describirá más adelante, con el fin de mantener una velocidad de introducción constante. La torta húmeda de glifosato ácido es un material relativamente cohesivo, que típicamente no fluye libremente sin la aplicación de una fuerza externa.
El amoníaco preferiblemente se introduce en el reactor en una tasa suficiente para proveer una cantidad aproximadamente estequiométrica, necesaria para que tenga lugar la reacción con el glifosato ácido que se introduce en el reactor, con lo que se forma glifosato de monoamonio. Por consiguiente, la proporción molar entre el amoníaco y el glifosato ácido agregado en el reactor es de aproximadamente 1 mol de amoníaco por mol de glifosato ácido. Una tasa de adición de amoníaco menor que aproximadamente 1 mol de amoníaco por mol de glifosato ácido podrá resultar en una porción de glifosato ácido sin reaccionar. Una tasa de adición de amoníaco mayor que aproximadamente 1 mol de amoníaco por mol de glifosato ácido podrá resultar en la reacción de una porción de glifosato ácido para formar glifosato de diamonio. La sal de diamonio es más higroscópica que la sal de monoamonio, por lo que resulta menos deseable. Preferiblemente, la proporción molar entre el amoníaco y el glifosato ácido agregado al reactor es de entre aproximadamente 0.8 y aproximadamente 1.25, más preferiblemente de entre aproximadamente 0.9 y aproximadamente 1.1 , y aun más preferiblemente de entre aproximadamente 0.95 y aproximadamente 1.05 moles de amoníaco agregados por mol de glifosato ácido agregado.
El amoníaco puede introducirse en el reactor a través de una o más aberturas de ingreso, en forma de amoníaco acuoso (NH OH), de amoníaco anhidro líquido, de amoníaco anhidro gaseoso o de combinaciones de los anteriores. El amoníaco acuoso agrega más agua en el reactor, con lo que se incrementa la cantidad total de agua que se introduce en el reactor. El Amoníaco anhidro, que puede agregarse en forma líquida o gaseosa, no afecta el equilibrio final del agua. Sin embargo, si se lo introduce en forma líquida, parte o la totalidad del amoníaco anhidro líquido puede convertirse en amoníaco anhidro gaseoso al ingresar en el recipiente de la reacción. El amoníaco anhidro líquido absorbe el calor de vaporización necesario para convertir el amoníaco líquido en amoníaco gaseoso de la masa de reacción, con lo que se reduce la cantidad de calor que sería necesario disipar por otros medios, por ejemplo, mediante la evaporación del agua de la masa de reacción o con un sistema de enfriamiento externo, tal como una camisa con agua fría. Por ende, el amoníaco preferiblemente se introduce en el reactor como amoníaco anhidro en forma líquida.
Independientemente de la adición del amoníaco anhidro en forma líquida o en forma gaseosa, al menos una cantidad del amoníaco anhidro gaseoso puede permanecer en el reactor. Por lo tanto, el reactor preferiblemente se diseña de manera tal que sea posible crear y mantener un gran área de inferíase entre la masa de reacción y la atmósfera interna del recipiente de la reacción (es decir, en el reactor, los componentes de la reacción se mezclan de manera tal que un volumen de gas significativo se conserva dentro de la masa de reacción). Esta área de inferíase, que se conoce en la presente como la inferíase entre el gas y la pasta, puede afectar la eficiencia con la que reacciona el glifosato ácido con el amoníaco gaseoso presente en la atmósfera interna.
En general, la cantidad de agua que se introduce en el reactor preferiblemente es suficiente para contribuir de manera útil en la disipación del calor a través de la evaporación. Es decir, la evaporación del agua de la masa de reacción disipa una parte del calor que se genera en la reacción. Si bien la reacción puede llevarse a cabo a temperaturas tan bajas como la temperatura ambiente, la temperatura de la masa de reacción típicamente se incrementa rápidamente, debido a la naturaleza exotérmica de la reacción. La temperatura a la que se realiza la reacción típicamente es de entre aproximadamente 70°C y aproximadamente 105°C, y preferiblemente es de aproximadamente 100°C. Típicamente, la masa de reacción se enfría para impedir que la reacción se sobrecaliente. Mediante la evaporación del agua de la masa de reacción se reduce la cantidad de calor que es necesario eliminar por otros medios. Ventajosamente, mediante la evaporación del agua también se reducirá la cantidad de agua que sea necesario eliminar en un paso subsiguiente, en el caso en que se desee obtener un material con un menor contenido de agua.
Aunque resulta deseable que se reduzca la concentración de humedad en una cierta medida en la reacción, también resulta deseable mantener una concentración suficiente para conservar la homogeneidad de la masa de reacción, con el fin de asegurar que se complete la reacción. Es decir, la evaporación de una porción del agua en la masa de reacción también permite reducir el contenido de humedad, con lo que se afectan las características de flujo de la masa de reacción. Por ende, el agua preferiblemente se introduce en el reactor en una proporción suficiente para proveer no solamente el efecto de enfriamiento que se describió con anterioridad, sino también para asegurar que la masa de reacción pueda ser homogenizada con facilidad con la energía disponible en el sistema de mezcla que se emplea en el reactor, de modo que la reacción entre el ácido y la base proceda suavemente y se complete, para producir una pasta que pueda ser procesada ulteriormente. En algunos tipos de dispositivos de mezcla de alta energía o de amasado con un sistema de enfriamiento efectivo por conducción, que puede tomar la forma, por ejemplo, de una camisa con agua, resulta aceptable una pasta relativamente dura con un contenido de humedad bajo, mientras que en los dispositivos de alta energía o en aquellos que tienen sistemas de enfriamiento por conducción menos efectivos, puede resultar deseable formar una pasta más húmeda y fluida.
Típicamente, la evaporación del agua da como resultado una disminución de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 15, y más típicamente de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 puntos porcentuales en el contenido de humedad de la masa de reacción durante el paso correspondiente de reacción, de modo que la composición plaguicida que se descarga del reactor puede presentar un contenido de humedad de entre aproximadamente 0.1 % y aproximadamente 20%. Preferiblemente, la composición plaguicida tiene un contenido de humedad de entre aproximadamente 2% y aproximadamente 20%, más preferiblemente de entre aproximadamente 2% y aproximadamente 15%, aun más preferiblemente de entre aproximadamente 2% y aproximadamente 10%, aun más preferiblemente de entre aproximadamente 2% y aproximadamente 5%, y más preferiblemente de entre aproximadamente 3% y aproximadamente 5% en peso.
Si el contenido de humedad de la composición plaguicida es mayor que aproximadamente 15% en peso, la composición plaguicida puede colocarse en un secador, y puede agregarse más calor a la reacción para incrementar la evaporación del agua. Adicionalmente o como alternativa, puede obtenerse una reducción adicional en el contenido de humedad de la composición aplicando calor y/o vacío sobre la composición, una vez completo el paso correspondiente de la reacción. Podrá usarse cualquier método conocido en la técnica para reducir la humedad o producir un secado parcial.
Las composiciones plaguicidas que se producen como se describió en detalle con anterioridad se extruyen para formar gránulos húmedos. En algunas modalidades, la premezcla del agroquímico insoluble en agua opcionalmente puede agregarse a las composiciones plaguicidas antes de la extrusión. El extruido producido puede envasarse como gránulos húmedos. En algunas otras modalidades, dependiendo de la cantidad agregada de la premezcla del agroquímico insoluble en agua y del contenido de humedad de la pasta de glifosato de amonio, los gránulos húmedos pueden solidificarse al realizar el enfriamiento, para formar una mezcla que "colapsa" al tacto. En algunas otras modalidades, el extruido opcionalmente puede secarse, por ejemplo, por medio de un secado en un tambor, para formar escamas secas o gránulos secos.
En algunas otras modalidades de la presente invención, las composiciones acuosas, SC o ME pueden secarse para formar gránulos o polvos secos. Para el secado, será apropiado cualquier medio conocido por aquellos versados en la técnica.
Métodos de uso Para las aplicaciones sobre las plantas, las composiciones de la presente invención pueden prepararse disolviendo composiciones secas o diluyendo composiciones ME o SC con una cantidad de agua apropiada para formar una mezcla de aplicación, que también se conoce en la técnica como una mezcla de tanque. Las mezclas de aplicación típicamente contienen entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 50 g de ingredientes activos totales por litro, sobre la base de los equivalentes ácidos.
Una composición para tratar plantas preferiblemente está suficientemente diluida para poder atomizarla con facilidad con un equipo agrícola convencional. Las tasas de aplicación apropiadas para la presente invención varían dependiendo de factores como el tipo y la concentración del ingrediente activo y la especie de planta en cuestión. Las tasas de aplicación útiles para las composiciones acuosas en campos de forrajeo pueden variar entre aproximadamente 25 y aproximadamente 1000 litros por hectárea (l/ha), preferiblemente entre aproximadamente 50 y aproximadamente 300 l/ha, para una aplicación por atomización.
Aquellos versados en la técnica han de poder seleccionar las tasas de aplicación necesarias para mejorar la salud de las plantas y controlar las plantas indeseables con las composiciones beneficiosas de la presente invención. Aquellos versados en la técnica han de reconocer que la especie de la planta, las condiciones de las plantas individuales, las plagas o los patógenos particulares que afectan la planta, las condiciones climáticas y de cultivo y los plaguicidas contenidos en las composiciones podrán afectar los resultados que se obtengan al usar una composición de la presente invención. Si el plaguicida soluble en agua es una sal de glifosato, hay una gran cantidad de información disponible en la literatura publicada sobre las tasas de aplicación apropiadas. Tres décadas de uso del glifosato y numerosos estudios publicados relacionados han permitido obtener información abundante, con la que aquellos versados en la técnica han de poder seleccionar tasas de aplicación de glifosato con eficacia herbicida sobre una especie particular, en una etapa particular del cultivo y bajo condiciones ambientales particulares. En general, las tasas de aplicación preferidas para el glifosato son de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 2500 g de e.a./ha, más preferiblemente de entre aproximadamente 250 y aproximadamente 1500 g de e.a./ha.
Las composiciones de la presente invención podrán aplicarse sobre las plantas que se desee tratar a través de cualquier método apropiado conocido por aquellos versados en la técnica. En algunas modalidades, se aplican mezclas de aplicación (mezclas de tanque) o composiciones listas para usar ("RTU") sobre las plantas blanco. En aun otras modalidades, las composiciones secas se aplican como granulos o polvillos. En algunas modalidades, las composiciones pueden aplicarse sobre el follaje de las plantas. En algunas otras modalidades, las composiciones pueden aplicarse antes de la emergencia. En aun otras modalidades, las composiciones pueden aplicarse sobre material propagativo vegetal (por ejemplo, semillas). La aplicación de las composiciones para tratar las plantas sobre el follaje de las plantas preferiblemente se efectúa por atomización, usando cualquier medio convencional para atomizar líquidos, por ejemplo, toberas atomizadoras o atomizadores con discos giratorios. Las composiciones de la presente invención pueden usarse en técnicas de cultivo de precisión, donde se emplea un aparato para modificar la cantidad de la sustancia química exógena que se aplica sobre distintas partes de un campo, en función de variables como la especie de planta particular presente, la etapa del crecimiento de la planta, el estado de humedad del suelo, etcétera. En una modalidad de estas técnicas, puede usarse un sistema de posicionamiento global con el aparato atomizador para aplicar la cantidad deseada de la composición sobre distintas partes de un campo.
En algunas modalidades preferidas de la presente invención, las plantas blanco presentan un evento transgénico que les confiere tolerancia al plaguicida particular o a la combinación de plaguicidas que se halla en las composiciones de la presente invención. Por ejemplo, las plantas pueden presentar tolerancia a herbicidas que incluyen el glifosato, las auxinas (por ejemplo, el 2,4-D, el dicamba, etcétera), el glufosinato, los inhibidores de la ACCasa (por ejemplo, el quizalofop o el setoxidim, etcétera) y/o los herbicidas inhibidores de la acetolactato sintetasa (ALS) o la acetohidroxiácido sintetasa (AHAS) (por ejemplo, el imazamox, etcétera), y la composición contiene el herbicida correspondiente. Por ejemplo, el plaguicida soluble en agua de la composición puede consistir esencialmente en glifosato, y la planta puede presentar un carácter de tolerancia al glifosato. En algunas otras modalidades, el plaguicida soluble en agua de la composición puede consistir esencialmente en dicamba, glufosinato o quizalofop, y la planta puede presentar tolerancia al dicamba, al glufosinato o al quizalofop, respectivamente.
Los ejemplos de plantas transgénicas con tolerancia a herbicidas dentro del alcance de la presente invención incluyen, sin limitaciones, las que se describen a continuación: las variedades ROUNDUP READY® de la soja (40-3-2 y MON89788), del algodón (MON1445, ON1698, MON88913, GHB614), del maíz (GA21 , nk603, MON832), de la remolacha (GTSB77 y H7-1), de la cañóla (GT73/RT73, GT200, ZSR500/502), del trigo (MON71800) y de Agrostis (ASR368); la alfalfa con tolerancia al glifosato; las variantes con tolerancia al glufosinato de la soja (A2704-12, A2704-21 , A5547-35, A5547-127, GU262, W62 y W98), del maíz (B16, T14, y T25), del algodón (LLCotton25, LLCotton x MON15985), de la remolacha (T120-7), del arroz (LLRICE06, LLRICE62 y LLRICE601) y del apio (RM3-3, RM3-4 y RM3-6); las variantes con tolerancia a la imidazolinona de la soja (BPS-CV127-9), del maíz (EXP1910IT, 3751 IR e IT), de la cañóla (NS738, NS1471 y NS1473), del arroz (CL121 , CL141 , CFX51 , IMINTA-1 , IMINTA-4, PWC16), del trigo (AP205CL, AP602CL, SWP965001 , Teal 1 1A, BW255-2, BW238-3, BW7) y de la lenteja (RH44); las variantes con tolerancia al oxinil del algodón (BXN) y de la cañóla (OXI-235); la cañóla MS1 , RF1 , PHY14, PHY35 y PHY36; el maíz con tolerancia a la ciclohexanona (DK404SR); la cañóla con tolerancia a la fosfinotricina (HCN10, HCN28, HCN92, PGS1 , PGS2, HCR-1); y las variantes con tolerancia a la sulfonilurea del algodón (D19-51A), del lino (FP967) y de la colza oleaginosa (ZSR500).
En otras modalidades, las plantas también pueden incluir otros caracteres de tolerancia a herbicidas, a insectos y a enfermedades, así como combinaciones de estos caracteres. Los ejemplos incluyen los que se detallan a continuación: cultivos con tolerancia a insectos, por ejemplo, eventos de algodón, tales como el algodón con tolerancia a los lepidópteros (MON 15985, MON531 , MON757, MON1076, 281-24-236, 3006-210-23, COT102, COT67B, DAS-21023 x DAS-24236, Event-1), o eventos de maíz (176, BT11 , CBH-351 , DAS-06275-8, DBT418, MON80100, MON810, MON863, TC1507, MIR152V, 3210M, y 3243M, MIR162, MON89034 y MIR604); cultivos transgénicos con tolerancia a enfermedades, por ejemplo, la papaya con tolerancia a virus 55-1/63-1 y el zapallito con tolerancia a virus CZW-3 y ZW20; cultivos transgénicos con esterilidad masculina, por ejemplo, PHY14, PHY35 PHY36, MS1/RF2, MS1/RF1 y MS8XRF3, o eventos de cañóla y de maíz como 676, 678, 680, MS3 y MS6.
En otras modalidades, las composiciones contienen combinaciones de co-herbicidas y las plantas blanco comprenden caracteres combinados que les confieren tolerancia a estas combinaciones. Los ejemplos incluyen los que se detallan a continuación: el algodón con tolerancia a los lepidópteros y al oxinil (31807 y 31808), el algodón con tolerancia a los lepidópteros y al glifosato (DAS-21023-5 x DAS-24236-5 x MON-01445-2; DAS-21023-5 x DAS-24236-5 x MON-01445-2; MON- 5985-7 x MON-01445-2; MON-00531-6 x MON-01445-2; MON15985 x MON88913), el maíz con tolerancia al barrenador del maíz europeo y al glifosato (MON 802 y MON809), el maíz con tolerancia al barrenador del maíz europeo y a la fosfinotricina (176, BT11 , CBH-351 , DBT418, y TC1507), las plantas con tolerancia al glufosinato y esterilidad masculina (MS3 y MS6), las plantas con tolerancia al glufosinato con una fertilidad restaurada (676, 678, 680), las plantas con tolerancia al glufosinato, esterilidad masculina y fertilidad femenina restaurada (MS1/RF1 , MS1/RF2, MS8XRF3), el maíz con tolerancia a los coleópteros, a los lepidópteros y al glufosinato (BT1 1 x MIR162 x MIR604, BT1 1 x MIR604, TC1507 x DAS-59 22-7), el maíz con tolerancia a los coleópteros, a los lepidópteros, al glifosato y al glufosinato (MON-89034-3 x TC1507 x MON88017 x DAS-59122-7; DAS59112-7 x TC1507 x NK603), el maíz con tolerancia a las orugas de las raíces y a la fosfinotricina (DAS-59122-7), el maíz con tolerancia a las orugas de las raíces y al glifosato (MON88017), el maíz con tolerancia a las orugas de las raíces del maíz y al barrenador del maíz europeo (MON863 x MON810), el maíz con tolerancia a los coleópteros, a los lepidópteros y al glifosato (MON810 x MON88017; MON863 x MON810 x NK603; MON89034 x MON88017), el maíz con tolerancia a los lepidópteros y al glifosato (GA21 x MON810; MON89034 x NK603; NK603 x ON810), el maíz con tolerancia a los lepidópteros y al glufosinato (T25 x MON810), el maíz con tolerancia a los lepidópteros, al glufosinato y al glifosato (BT1 1 X GA21 ; BT1 1 X MIR604 X GA21 ; TC1507 X NK603), el maíz con tolerancia a los lepidópteros y a la fosfinotricina (BT1 1 x MIR162) y el maíz con tolerancia a la fosfinotricina y al glifosato (NK603 x T25).
En algunas modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato y glufosinato o glufosinato-P, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato y al glufosinato.
En algunas otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato y al menos un herbicida auxínico, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato y a las auxinas. Por ejemplo, el plaguicida soluble en agua puede comprender glifosato y dicamba, y las plantas blanco pueden presentar caracteres de tolerancia al glifosato y al dicamba.
En algunas otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato y al menos un herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato y a los inhibidores de la ALS. Los ejemplos incluyen el maíz con tolerancia al glifosato y a los inhibidores de la ALS (el evento 98140) y DP356043.
En algunas otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato y al menos un herbicida inhibidor de la ACCasa, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato y a los inhibidores de la ACCasa.
En algunas otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida auxinico y glufosinato o glufosinato-P, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato, a las auxinas y al glufosinato.
En algunas otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida auxinico y al menos un herbicida inhibidor de la ALS, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato, a las auxinas y a los inhibidores de la ALS.
En algunas otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida inhibidor de la ALS y glufosinato o glufosinato-P, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato, a los inhibidores de la ALS y al glufosinato.
En aun otras modalidades relacionadas con la combinación de caracteres, el plaguicida soluble en agua comprende glifosato, al menos un herbicida auxinico, al menos un herbicida inhibidor de la ALS y glufosinato o glufosinato-P, y las plantas blanco presentan caracteres de tolerancia al glifosato, a las auxinas, a los inhibidores de la ALS y al glufosinato.
En aquellas modalidades de la presente invención donde la planta blanco presenta un carácter de tolerancia a las auxinas, cuando herbicida auxínico es el 2,4-D, la planta blanco presenta tolerancia al 2,4-D; cuando herbicida auxínico es el aminopiralid, la planta blanco presenta tolerancia al aminopiralid; cuando herbicida auxínico es el clopiralid, la planta blanco presenta tolerancia al clopiralid; cuando herbicida auxínico es el dicamba, la planta blanco presenta tolerancia al dicamba; cuando herbicida auxínico es el fluroxipir, la planta blanco presenta tolerancia al fluroxipir; cuando herbicida auxínico es el mecoprop o el mecoprop-P, la planta blanco presenta tolerancia al mecoprop; cuando herbicida auxínico es el picloram, la planta blanco presenta tolerancia al picloram; y/o cuando herbicida auxínico es el triclopir, la planta blanco presenta tolerancia al triclopir. En algunas modalidades preferidas, el herbicida auxínico es el 2,4-D o el dicamba.
En aquellas modalidades de la presente invención donde la planta blanco presenta un carácter de tolerancia a los inhibidores de la ALS o la AHAS, cuando el herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS es el imazametabenz-m, la planta blanco presenta tolerancia al imazametabenz-m; cuando el herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS es el imazamox, la planta blanco presenta tolerancia al imazamox; cuando el herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS es el imazapic, la planta blanco presenta tolerancia al imazapic; cuando el herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS es el imazapir, la planta blanco presenta tolerancia al imazapir; cuando el herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS es el imazaquin, la planta blanco presenta tolerancia al imazaquin; y/o cuando el herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS es el imazetapir, la planta blanco presenta tolerancia al imazetapir.
En aquellas modalidades de la presente invención donde la planta blanco presenta un carácter de tolerancia a los inhibidores de la ACCasa, cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el cletodim, la planta blanco presenta tolerancia al cletodim; cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el clodinafop, la planta blanco presenta tolerancia al clodinafop; cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el diclofop, la planta blanco presenta tolerancia al diclofop; cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el fenoxaprop-P, la planta blanco presenta tolerancia al fenoxaprop-P; cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el fluazifop-P, la planta blanco presenta tolerancia al fluazifop-P; cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el quizalofop-P, la planta blanco presenta tolerancia al quizalofop-P; y/o cuando el herbicida inhibidor de la ACCasa es el setoxidim, la planta blanco presenta tolerancia al setoxidim.
En algunas otras modalidades de la presente invención, las composiciones les confieren una salud mejorada a aquellas plantas que carecen de un evento transgénico que podría conferirles tolerancia a un plaguicida particular o a una combinación de plaguicidas. Por ejemplo, las plantas de cultivo agrícola del grupo de la soja y el algodón no son susceptibles a los herbicidas solubles en agua de las clases de los inhibidores de la acetolactato sintetasa ("ALS") o de los inhibidores de la acetohidroxiácido sintetasa ("AHAS"), que incluyen sin limitaciones, el imazametabenz-m, el imazamox, el imazapic, el imazapir, el imazaquin y el imazetapir, así como sus sales. Para estas plantas de cultivo agrícola, el plaguicida soluble en agua comprende un herbicida inhibidor de la ALS o la AHAS. En otro ejemplo, puede aplicarse dicamba o 2,4-D sobre el maíz o el trigo. En otros ejemplos, sobre la soja puede aplicarse un inhibidor de la ACCasa, tal como el cletodim, el clodinafop, el diclofop, el fenoxaprop-P, el fluazifop-P, el quizalofop-P o el setoxidim.
La invención ha sido descripta en detalle, pero para aquellos versados en la técnica ha de ser evidente la posibilidad de realizar modificaciones y variaciones sin apartarse del alcance de la invención, como se lo define en las reivindicaciones adjuntas.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos no limitativos se proveen para ilustrar con mayor detalle la presente invención.
EJEMPLO 1 La temperatura de disolución/fusión del tebuconazol y del quizalofop-p-etilo en diversos agentes tensoactivos se midió por calorimetría diferencial de barrido (DSC). Las temperaturas de disolución/fusión de las combinaciones de plaguicidas y agentes tensoactivos se ilustran en las curvas de DSC de las figuras 2-21 , en comparación con el punto de fusión del compuesto de referencia sólido, tebuconazol o quizalofop-p-etilo, y se expresan como la desviación en el flujo de calor con relación a la respuesta lineal.
Se evaluaron las combinaciones de plaguicidas y agentes tensoactivos que se describen en el cuadro 1A. "Conc del pl." hace referencia al porcentaje en peso del plaguicida, sobre la base de los equivalentes ácidos.
CUADRO 1A Cada uno de los agentes tensoactivos catiónicos, no iónicos y amónicos evaluados redujo la temperatura de disolución/fusión del tebuconazol, en comparación con el tebuconazol en ausencia de agentes tensoactivos. La concentración del tebuconazol presentó una correlación positiva con la temperatura de disolución/fusión. No hubo una diferencia significativa en el comportamiento de disolución/fusión dentro de cada tipo de agente tensoactivo, es decir, catiónico, no iónico o aniónico. Por ejemplo, la cantidad de EO o la longitud de la cadena del agente tensoactivo catiónico no afectaron apreciablemente las características de disolución/fusión. El comportamiento de disolución/fusión del tebuconazol varió entre los distintos géneros de agentes tensoactivos. El agente tensoactivo amidopropilamina dio como resultado la disolución/el punto de fusión más bajo para el tebuconazol.
Cada uno de los agentes tensoactivos catiónicos, no iónicos y aniónicos evaluados redujo la temperatura de disolución/fusión del quizalofop- p-etilo, en comparación con el quizalofop-p-etilo en ausencia de un agente tensoactivo. La concentración del quizalofop-p-etilo presentó una correlación positiva con la temperatura de disolución/fusión. No hubo una diferencia significativa en el comportamiento de disolución/fusión dentro de cada género de agente tensoactivo o entre los distintos géneros, es decir, entre los agentes tensoactivos catiónicos, no iónicos y/o aniónicos: cada uno de ellos dio como resultado propiedades de disolución/fusión similares para el quizalofop-p-etilo.
EJEMPLO 2 Se mezcló por separado tebuconazol y quizalofop-p-etilo con diversos agentes tensoactivos en una concentración de 20% p/v, y luego se los calentó en un baño de agua con agitación, mientras se monitoreaba la temperatura. La temperatura de disolución se midió como la temperatura a la que la mezcla se tornó transparente. Luego se enfriaron las soluciones hasta la temperatura ambiente (20-25°C), y se las observó para determinar si la solución de tebuconazol permanecía transparente, lo que reflejaría la permanencia del tebuconazol en la solución. Los resultados se detallan en los cuadros 2A y 2B.
CUADRO 2A Disolución del tebuconazol CUADRO 2B Disolución del quizalofop-p-etilo El tebuconazol tiene un punto de fusión de 108°C y el quizalofop-p-etilo tiene un punto de fusión de 80°C, cada uno de los cuales se midió por DSC. Los datos reflejan que ambos plaguicidas pueden disolverse en los agentes tense-activos a temperaturas mucho menores que su punto de fusión. Los puntos de fusión medidos fueron consistentes con las temperaturas de disolución que se determinaron por DSC y se detallan en el ejemplo 1.
EJEMPLO 3 Se prepararon tres conjuntos de formulaciones en forma de microemulsiones, como se describe en los cuadros 3A (las formulaciones 1-8), 3B (las formulaciones 1-4) y 3C (las formulaciones 1-4) más adelante. La formulación 9 del cuadro 3A se preparó en ausencia de un solvente orgánico, por lo que se la clasifica como una solución concentrada (SL). Las formulaciones del cuadro 3A contenían glifosato de potasio y tebuconazol, las formulaciones del cuadro 3B contenían glifosato de potasio y quizalofop-p-etilo, y las formulaciones del cuadro 3C contenían glifosato de potasio y 2,4-dibromomesitileno (que tiene un punto de fusión de 62°C y un peso molecular de 278). Para las formulaciones 1-8 del cuadro 3A y las formulaciones 1-4 de los cuadros 3B y 3C, los plaguicidas insolubles en agua (tebuconazol, quizalofop-p-etilo o 2,4-dibromomesitileno) se disolvieron primero en un solvente orgánico. Se preparó una premezcla de glifosato disolviendo glifosato de potasio en agua hasta obtener una concentración de glifosato de aproximadamente 47 por ciento p/p de e.a. Se combinó la premezcla del agente tensoactivo y el glifosato con el resto de los componentes, con agitación, para generar una solución transparente a temperatura ambiente. La formulación 9 del cuadro 3A se preparó formando una premezcla del agente tensoactivo y el tebuconazol, con calentamiento y agitación, hasta que se obtuvo una solución transparente, que luego se combinó con la premezcla de glifosato para formar una solución transparente. Para cada formulación, se obtuvo una solución transparente en menos de aproximadamente 30 minutos. En los cuadros 3A-C se describe la composición de las formulaciones en forma de microemulsiones y de soluciones concentradas: todos los valores se expresan como porcentajes en peso, excepto los correspondientes al glifosato, que se expresan en gramos de e.a./l y como el % en peso de e.a.
CUADRO 3A Microemulsiones de tebuconazol CUADRO 3B CUADRO 3C Microemulsiones de 2,4-dibromomesitileno Se evaluó la estabilidad física de cada composición en forma de microemulsión y de cada formulación en forma de solución concentrada a 55°C y a -10°C. No se observó la separación de fases o la cristalización para ninguna de las composiciones durante al menos 2 semanas.
La estabilidad química de cada composición se evaluó por HPLC después de 4 semanas a 55°C. No se determinó ningún cambio significativo para ninguna de las composiciones.
EJEMPLO 4 Se preparó una formulación en forma de suspensión concentrada en ausencia de un solvente orgánico, como se describe en el cuadro 4 a continuación. Se preparó una premezcla del agente tensoactivo combinando el tebuconazol y el agente tensoactivo en un recipiente de vidrio.
La premezcla se calentó en una placa caliente con agitación hasta que se tornó transparente, y luego se agitó durante aproximadamente 30 minutos para completar su disolución. Se preparó una premezcla de glifosato disolviendo glifosato de potasio en agua hasta alcanzar una concentración de glifosato de aproximadamente 47% p/p de e.a. Se combinó la premezcla del agente tensoactivo y el glifosato con el resto de los componentes, con agitación, para generar la suspensión a temperatura ambiente. En el cuadro 4 se detalla la composición de las formulaciones en forma de suspensiones concentradas: todos los valores se expresan como porcentajes en peso, excepto los correspondientes al glifosato, que se expresan en gramos de e.a./l y como el % en peso de e.a.
CUADRO 4 Suspensiones concentradas de tebuconazol EJEMPLO 5 Se prepararon siete conjuntos de formulaciones secas en ausencia de un solvente orgánico, como se describe en los cuadros 5A-G a continuación. Las formulaciones del cuadro 5A contenían glifosato de monoamonio y quizalofop-p-etilo, y las formulaciones de los cuadros 5B-G contenían glifosato de monoamonio y tebuconazol. Se preparó una premezcla del agente tensoactivo combinando el tebuconazol y el agente tensoactivo en un recipiente de vidrio. El recipiente se colocó en un baño de agua a 80°C para fundir el tebuconazol y formar la premezcla. Se preparó una pasta mezclando exhaustivamente la premezcla del agente tensoactivo, el agua y el glifosato de monoamonio en forma de gránulos técnicos. También pueden incluirse otros ingredientes, por ejemplo, sulfato de amonio, sulfito de sodio y un agente antiespumante. La pasta se extruyó a través de un tamiz con orificios con un diámetro de aproximadamente 0.8-1 , para obtener gránulos que luego se secaron en un secador de lecho fluido a 65°C. En los cuadros 5A-E se describe la composición de las formulaciones sólidas concentradas: todos los valores se expresan como porcentajes en peso, excepto los correspondientes al glifosato, que se expresan como el % en peso de e.a. El agente tensoactivo A hace referencia a una mezcla 45:55 del agente tensoactivo Surfonic T- 5 y el agente tensoactivo Huntsman L6820.
CUADRO 5A Concentrados sólidos de quizalofop-p-etilo CUADRO 5B Concentrados sólidos de tebuconazol CUADRO 5C Concentrados sólidos de tebuconazol CUADRO 5D Concentrados sólidos de tebuconazol CUADRO 5E Concentrados sólidos de tebuconazol CUADRO 5F Concentrados sólidos de tebuconazol CUADRO 5G Concentrados sólidos de tebuconazol Las composiciones secas tomaron la forma de gránulos opacos de color amarillo claro. La estabilidad química de las composiciones secas se evaluó por HPLC después de 4 semanas a 60°C. No se determinó un cambio químico significativo.
Cuando se describen los elementos de la presente invención o las una o más modalidades preferidas, los términos "un", "uno/una", "el/la" y "dicho/dicha" han de denotar uno o más del elemento en cuestión. Los términos "que comprende(n)", "que incluye(n)" y "que tiene(n)" han de ser inclusivos, y denotan que puede haber elementos adicionales, además de los elementos indicados.
Teniendo en cuenta lo anterior, es posible concluir que se han alcanzado los diversos objetivos de la invención y que se han obtenido otros resultados ventajosos.
Es posible realizar diversos cambios en las composiciones y los procesos anteriores sin apartarse del alcance de la invención, por lo que el contenido completo de la descripción precedente y de las figuras adjuntas ha de ser interpretado en un sentido ilustrativo, no limitativo.

Claims (126)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1. composición en forma de microemulsión concentrada que comprende (i) una fase que hace las veces de vehículo acuoso que comprende al menos un plaguicida soluble en agua disuelto en la fase del vehículo, (ii) una fase que hace las veces de agente tensoactivo que comprende (a) un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo y (b) al menos un agroquímico insoluble en agua, y (iii) un solvente orgánico inmiscible con agua, donde la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos de equivalentes ácidos por litro de la composición concentrada, y donde la proporción en peso entre el solvente orgánico inmiscible con agua y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es menor que 3:1. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 450 o al menos 500 gramos de equivalentes ácidos por litro. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada además porque la concentración del agroquímico insoluble en agua es de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 10 o entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición en forma de microemulsión. 4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque la proporción en peso entre el solvente orgánico inmiscible con agua y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es menor que 2.5:1 , 2:1 , 1.5:1 ó 1 :1. 5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 100:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 50:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 25:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 15:1 o entre aproximadamente 5:1 y aproximadamente 15:1. 6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque al menos 50%, 75%, 90%, 95% o 99% en peso del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo. 7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el componente tensoactivo es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20:1 , entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10: 1 o entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1. 8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque la proporción en peso entre el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 5:1. 9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida soluble en agua. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los inhibidores de la ALS o la AHAS, los inhibidores de la EPSP, los inhibidores de la glutamina sintetasa, las auxinas sintéticas, los inhibidores del fotosistema I, los inhibidores de la ACCasa, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 1 1. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en el glifosato, el dicamba, el 2,4-D, el MCPA, el quizalofop, el glufosinato, el diclofop-metilo, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 1 1 , caracterizada además porque el herbicida soluble en agua es glifosato o un derivado de éste. 13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua tiene un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol y un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 110°C. 14. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua se selecciona entre los fungicidas, los insecticidas, los herbicidas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, los acilaminoácidos, las pirimidinas, las piridinas, las arilfenil cetonas, las amidas, las benzanilidas, los imidazoles, los dinitrofenoles, las morfolinas, las fenilsulfamidas, los organofosforados, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua se selecciona entre los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua es el tebuconazol o la piraclostrobina. 18. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada además porque el componente tensoactivo comprende al menos un agente tensoactivo seleccionado del grupo que consiste en los agentes tensoactivos catiónicos, los agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos aniónicos y los agentes tensoactivos anfotéricos. 19. La composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque el agente tensoactivo se selecciona del grupo que consiste en las amidoalquilaminas, las aminas terciaras alcoxiladas, las aminas cuaternarias alcoxiladas, las eteraminas terciarias alcoxiladas, las eteraminas cuaternarias alcoxiladas, los óxidos de alquil amina, los alquilpoliglucósidos, los alcoholes alcoxilados, los ésteres de fosfato, los siloxanos y las combinaciones de los anteriores. 20. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque el punto de turbidez es de al menos 50°C. 21. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque carece de cristales después de almacenarla durante 4 semanas a una temperatura de -10°C. 22. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 , caracterizada además porque el plaguicida soluble en agua comprende una sal de glifosato y el agroquímico insoluble en agua comprende tebuconazol o piraclostrobina. 23. Una composición plaguicida sólida concentrada que comprende (i) al menos un plaguicida soluble en agua, (ii) un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo y (iii) al menos un agroquímico insoluble en agua, donde la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 5 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición concentrada, y donde el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo. 24. La composición de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 u 80 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición concentrada. 25. La composición de conformidad con la reivindicación 23 o la reivindicación 24, caracterizada además porque la concentración del agroquímico insoluble en agua es de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 10 o entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición plaguicida sólida. 26. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 25, caracterizada además porque al menos 75%, 90%, 95% o 99% en peso del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo. 27. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 26, caracterizada además porque la proporción en peso entre el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 5:1. 28. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 27, caracterizada además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el componente tensoactivo es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20:1 , entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1. 29. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 28, caracterizada además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 100: 1 , entre aproximadamente 1 : 1 y aproximadamente 50:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 25:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 15: 1 o entre aproximadamente 5:1 y aproximadamente 15:1. 30. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 29, caracterizada además porque el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida. 31. La composición de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los inhibidores de la ALS o la AHAS, los inhibidores de la EPSP, los inhibidores de la glutamina sintetasa, las auxinas sintéticas, los inhibidores del fotosistema I, los inhibidores de la ACCasa, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 32. La composición de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizada además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en el glifosato, el dicamba, el 2,4-D, el MCPA, el quizalofop, el glufosinato, el diclofop-metilo, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 33. La composición de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua es glifosato o un derivado de éste. 34. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 33, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua tiene un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol y un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 1 10°C. 35. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 34, caracterizada además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los fungicidas, los insecticidas, los herbicidas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 36. La composición de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, los acilaminoácidos, las pirimidinas, las piridinas, las arilfenil cetonas, las amidas, las benzanilidas, los imidazoles, los dinitrofenoles, las morfolinas, las fenilsulfamidas, los organofosforados, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 37. La composición de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 38. La composición de conformidad con la reivindicación 37, caracterizada además porque el agroquimico insoluble en agua es el tebuconazol o la piraclostrobina. 39. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 38, caracterizada además porque el componente tensoactivo comprende al menos un agente tensoactivo seleccionado del grupo que consiste en los agentes tensoactivos catiónicos, los agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos aniónicos y los agentes tensoactivos anfotéricos. 40. La composición de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada además porque el agente tensoactivo se selecciona del grupo que consiste en las amidoalquilaminas, las aminas terciaras alcoxiladas, las aminas cuaternarias alcoxiladas, las eteraminas terciarias alcoxiladas, las eteraminas cuaternarias alcoxiladas, los óxidos de alquil amina, los alquilpoliglucósidos, los alcoholes alcoxilados, los ésteres de fosfato, los siloxanos y las combinaciones de los anteriores. 41. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 a 40, caracterizada además porque consiste esencialmente en el plaguicida soluble en agua, el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua. 42. Una composición en forma de una suspensión concentrada que comprende agua y al menos un plaguicida soluble en agua disuelto en ella, un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo, y al menos un agroquímico insoluble en agua, donde la proporción en peso entre el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua es de entre 1 :1 y 5:1 , donde una primera porción del agroquímico insoluble en agua, que comprende al menos 10% en peso del agroquímico insoluble en agua, está presente como un soluto en el componente tensoactivo, y una segunda porción del agroquímico insoluble en agua está presente como un particulado sólido, y donde la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos de equivalentes ácidos por litro de la composición concentrada. 43. La composición de conformidad con la reivindicación 42, caracterizada además porque la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 450 o al menos 500 gramos de equivalentes ácidos por litro. 44. La composición de conformidad con la reivindicación 42 o la reivindicación 43, caracterizada además porque al menos 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% o 90% en peso del agroquímico insoluble en agua está presente como un soluto en el componente tensoactivo. 45. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 44, caracterizada además porque la concentración del agroquímico insoluble en agua es de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 10 o entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la suspensión composición. 46. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 45, caracterizada además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 100: 1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 50: 1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 25:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 15: 1 o entre aproximadamente 5:1 y aproximadamente 15:1. 47. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 46, caracterizada además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el componente tensoactivo es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20:1 , entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1. 48. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 47, caracterizada además porque el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida. 49. La composición de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los inhibidores de la ALS o la AHAS, los inhibidores de la EPSP, los inhibidores de la glutamina sintetasa, las auxinas sintéticas, los inhibidores del fotosistema I, los inhibidores de la ACCasa, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 50. La composición de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en el glifosato, el dicamba, el 2,4-D, el MCPA, el quizalofop, el glufosinato, el diclofop-metilo, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 51. La composición de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua es glifosato o un derivado de éste. 52. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 51 , caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua tiene un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol y un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 110°C. 53. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 52, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua se selecciona entre los fungicidas, los insecticidas, los herbicidas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 54. La composición de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, los acilaminoácidos, las pirimidinas, las piridinas, las arilfenil cetonas, las amidas, las benzanilidas, los imidazoles, los dinitrofenoles, las morfolinas, las fenilsulfamidas, los organofosforados, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 55. La composición de conformidad con la reivindicación 54, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua se selecciona entre los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 56. La composición de conformidad con la reivindicación 55, caracterizada además porque el agroquímico insoluble en agua es el tebuconazol o la piraclostrobina. 57. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 56, caracterizada además porque el componente tensoactivo comprende al menos un agente tensoactivo seleccionado del grupo que consiste en los agentes tensoactivos catiónicos, los agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos aniónicos y los agentes tensoactivos anfotéricos. 58. La composición de conformidad con la reivindicación 57, caracterizada además porque el agente tensoactivo se selecciona del grupo que consiste en las amidoalquilaminas, las aminas terciaras alcoxiladas, las aminas cuaternarias alcoxiladas, las eteraminas terciarias alcoxiladas, las eteraminas cuaternarias alcoxiladas, los óxidos de alquil amina, los alquilpoliglucósidos, los alcoholes alcoxilados, los ésteres de fosfato, los siloxanos y las combinaciones de los anteriores. 59. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 58, caracterizada además porque no contiene una cantidad eficaz de un coadyuvante de suspensión. 60. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 42 a 59, caracterizada además porque consiste esencialmente en el agua, el plaguicida soluble en agua, el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua. 61. Un proceso para preparar una composición plaguicida sólida que comprende al menos un plaguicida soluble en agua, un componente tensoactivo y al menos un agroquímico insoluble en agua, en donde el proceso comprende: preparar una premezcla del agente tensoactivo que comprende el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, donde el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo; combinar la premezcla del agente tensoactivo con el plaguicida soluble en agua; y formar la composición plaguicida sólida. 62. El proceso de conformidad con la reivindicación 61 , caracterizado además porque al menos 75%, 90%, 95% o 99% en peso del agroquímico insoluble en agua es un soluto en el componente tensoactivo. 63. El proceso de conformidad con la reivindicación 61 o la reivindicación 62, caracterizado además porque la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75 u 80 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición plaguicida sólida. 64. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 63, caracterizado además porque la concentración del agroquímico insoluble en agua es de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 10 o entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición plaguicida sólida. 65. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 64, caracterizado además porque el plaguicida soluble en agua toma la forma de una suspensión o una pasta, y donde la combinación de la premezcla del agente tensoactivo y el plaguicida soluble en agua se mezcla y se seca para formar la composición plaguicida sólida. 66. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 65, caracterizado además porque la proporción en peso entre el componente tensoactivo y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 5:1. 67. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 66, caracterizado además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el componente tensoactivo es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20:1 , entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1. 68. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 67, caracterizado además porque el plaguicida soluble en agua comprende una sal de glifosato y el proceso también comprende neutralizar el glifosato ácido con una fuente básica para formar la sal de glifosato. 69. El proceso de conformidad con la reivindicación 68, caracterizado además porque la fuente básica es hidróxido de amonio, amoníaco gaseoso, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o una combinación de los anteriores. 70. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 67, caracterizado además porque el plaguicida soluble en agua comprende glifosato de monoamonio, glifosato de diamonio, glifosato de sodio, glifosato de potasio o una combinación de los anteriores. 71. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 70, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua tiene un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol y un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 110°C. 72. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 71 , caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, los acilaminoácidos, las pirimidinas, las piridinas, las arilfenil cetonas, las amidas, las benzanilidas, los imidazoles, los dinitrofenoles, las morfolinas, las fenilsulfamidas, los organofosforados, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 73. El proceso de conformidad con la reivindicación 72, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 74. El proceso de conformidad con la reivindicación 73, caracterizado además porque el agroquímico insoluble en agua es el tebuconazol o la piraclostrobina. 75. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 61 a 74, caracterizado además porque el componente tensoactivo comprende al menos un agente tensoactivo seleccionado del grupo que consiste en los agentes tensoactivos catiónicos, los agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos aniónicos y los agentes tensoactivos anfotéricos. 76. El proceso de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque el agente tensoactivo se selecciona del grupo que consiste en las amidoalquilaminas, las aminas terciaras alcoxiladas, las aminas cuaternarias alcoxiladas, las eteraminas terciarias alcoxiladas, las eteraminas cuaternarias alcoxiladas, los óxidos de alquil amina, los alquilpoliglucósidos, los alcoholes alcoxilados, los esteres de fosfato, los siloxanos y las combinaciones de los anteriores. 77. Un proceso para preparar una composición liquida concentrada que comprende: mezclar un componente tensoactivo que comprende al menos un agente tensoactivo y al menos un agroquímico insoluble en agua para formar una premezcla del agente tensoactivo, donde el agroquímico insoluble en agua está presente predominantemente como un soluto en el componente tensoactivo; preparar una solución acuosa que comprende al menos un plaguicida soluble en agua; y combinar la premezcla del agente tensoactivo y la solución acuosa del plaguicida soluble en agua para formar la composición líquida concentrada; donde la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 400 gramos por litro, sobre la base de los equivalentes ácidos. 78. El proceso de conformidad con la reivindicación 77, caracterizado además porque la concentración del plaguicida soluble en agua es de al menos 450 o al menos 500 gramos de equivalentes ácidos por litro. 79. El proceso de conformidad con la reivindicación 77 o la reivindicación 78, caracterizado además porque la concentración del agroquímico insoluble en agua es de entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 20, entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10, entre aproximadamente 3 y aproximadamente 10 o entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10 por ciento en peso de equivalentes ácidos por unidad de peso de la composición plaguicida. 80. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 79, caracterizado además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el agroquímico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 100: 1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 50: 1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 25:1 , entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 15:1 o entre aproximadamente 5:1 y aproximadamente 15: 1. 81. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 80, caracterizado además porque la proporción en peso entre el plaguicida soluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, y el componente tensoactivo es de entre aproximadamente 1 :1 y aproximadamente 20:1 , entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 3:1 y aproximadamente 6:1. 82. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 81 , caracterizado además porque la proporción en peso entre el componente tensoactivo y el agroquimico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es de entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1 o entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 5:1. 83. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 82, caracterizado además porque el plaguicida soluble en agua comprende al menos un herbicida. 84. El proceso de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los inhibidores de la ALS o la AHAS, los inhibidores de la EPSP, los inhibidores de la glutamina sintetasa, las auxinas sintéticas, los inhibidores del fotosistema I, los inhibidores de la ACCasa, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 85. El proceso de conformidad con la reivindicación 84, caracterizado además porque el herbicida soluble en agua se selecciona del grupo que consiste en el glifosato, el dicamba, el 2,4-D, el MCPA, el quizalofop, el glufosinato, el diclofop-metilo, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 86. El proceso de conformidad con la reivindicación 85, caracterizado además porque el herbicida soluble en agua es glifosato o un derivado de éste. 87. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 86, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua tiene un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol y un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 110°C. 88. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 87, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los fungicidas, los insecticidas, los herbicidas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 89. El proceso de conformidad con la reivindicación 88, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, los acilaminoácidos, las pirimidinas, las piridinas, las arilfenil cetonas, las amidas, las benzanilidas, los imidazoles, los dinitrofenoles, las morfolinas, las fenilsulfamidas, los organofosforados, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 90. El proceso de conformidad con la reivindicación 89, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 91. El proceso de conformidad con la reivindicación 90, caracterizado además porque el agroquímico insoluble en agua es el tebuconazol o la piraclostrobina. 92. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 91 , caracterizado además porque el componente tensoactivo comprende al menos un agente tensoactivo seleccionado del grupo que consiste en los agentes tensoactivos catiónicos, los agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos aniónicos y los agentes tensoactivos anfotéricos. 93. El proceso de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado además porque el agente tensoactivo se selecciona del grupo que consiste en las amidoalquilaminas, las aminas terciaras alcoxiladas, las aminas cuaternarias alcoxiladas, las eteraminas terciarias alcoxiladas, las eteraminas cuaternarias alcoxiladas, los óxidos de alquil amina, los alquilpoliglucósidos, los alcoholes alcoxilados, los ésteres de fosfato, los siloxanos y las combinaciones de los anteriores. 94. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 93, caracterizado además porque esencialmente la totalidad del agroquímico insoluble en agua es un soluto en el componente tensoactivo, y donde el punto de turbidez de la composición líquida concentrada es de al menos 50°C. 95. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 94, caracterizado además porque esencialmente la totalidad del agroquimico insoluble en agua es un soluto en el componente tensoactivo, y donde la composición liquida concentrada carece de cristales después de almacenarla durante 4 semanas a una temperatura de -10°C. 96. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 95, caracterizado además porque la composición líquida concentrada es una microemulsión, y donde la composición también comprende un solvente orgánico inmiscible con agua, donde la proporción en peso entre el componente que es un solvente orgánico inmiscible con agua y el agroquimico insoluble en agua, sobre la base de los equivalentes ácidos, es menor que 3:1 , 2.5:1 , 2:1 , 1.5:1 ó 1 :1. 97. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 93, caracterizado además porque la composición líquida concentrada también comprende un agroquimico insoluble en agua en forma de un particulado sólido, con lo que se forma una suspensión. 98. El proceso de conformidad con la reivindicación 97, caracterizado además porque la suspensión no contiene una cantidad eficaz de un coadyuvante de suspensión. 99. El proceso de conformidad con la reivindicación 98, caracterizado además porque la suspensión consiste esencialmente en el agua, el plaguicida soluble en agua, el agente tensoactivo y el agroquimico insoluble en agua. 100. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 77 a 93 ó 96 a 99, caracterizado además porque al menos 75%, 90%, 95% o 99% en peso del agroquímico insoluble en agua es un soluto en el componente tensoactivo. 101 . Un método para incrementar el vigor y/o el rendimiento de una planta agrícola y para controlar las malezas que se desarrollan en un cultivo de plantas agrícolas, el método comprende formar una mezcla de aplicación con las composiciones de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, 23 a 29 ó 42 a 47; donde la mezcla de aplicación comprende (i) una herbicida soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en los herbicidas organofosforados, los herbicidas inhibidores de la ALS, los herbicidas auxínicos sintéticos, los herbicidas inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, los herbicidas inhibidores de la ACCasa, sus derivados y las combinaciones que los comprenden, y (ii) un agroquímico no herbicida soluble en agua seleccionado del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden; y aplicar la mezcla de aplicación sobre la planta agrícola o sobre material propagativo de la planta agrícola, en una cantidad eficaz para incrementar el vigor y/o el rendimiento de la planta agrícola, donde la planta agrícola tiene un carácter de tolerancia a herbicidas que le confiere tolerancia a los herbicidas organofosforados, los herbicidas inhibidores de la ALS, los herbicidas auxínicos sintéticos, los herbicidas inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, los herbicidas inhibidores de la ACCasa, sus derivados o las combinaciones que los comprenden. 102. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en glifosato o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al glifosato. 103. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en dicamba o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al dicamba. 104. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en 2,4-D o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al 2,4-D. 105. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en MCPA o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al MCPA. 106. El método de conformidad con la reivindicación 101 caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en quizalofop o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al quizalofop. 107. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en glufosinato o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al glufosinato. 108. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en diclofop-metilo o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al diclofop-metilo. 109. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en glifosato o un derivado de éste y dicamba o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al glifosato y al dicamba. 1 10. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en glifosato o un derivado de éste y 2,4-D o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al glifosato y al 2,4-D. 1 1. El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en glifosato o un derivado de éste y glufosinato o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al glifosato y al glufosinato. 1 12. El método de conformidad con la reivindicación 101 caracterizado además porque el herbicida soluble en agua consiste esencialmente en glifosato o un derivado de éste y quizalofop o un derivado de éste y la planta agrícola presenta tolerancia al glifosato y al quizalofop. 1 13. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 112, caracterizado además porque el agroquímico insoluble en agua tiene un peso molecular de entre aproximadamente 100 y aproximadamente 600 gramos por mol y un punto de fusión de entre aproximadamente 45°C y aproximadamente 110°C. 114. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 113, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los fungicidas, los insecticidas, los herbicidas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 115. El método de conformidad con la reivindicación 114, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona del grupo que consiste en los triazoles, las estrobilurinas, los acilaminoácidos, las pirimidinas, las piridinas, las arilfenil cetonas, las amidas, las benzanilidas, los imidazoles, los dinitrofenoles, las morfolinas, las fenilsulfamidas, los organofosforados, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 116. El método de conformidad con la reivindicación 115, caracterizado además porque el agroquimico insoluble en agua se selecciona entre los triazoles, las estrobilurinas, sus derivados y las combinaciones que los comprenden. 117. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado además porque el agroquimico no plaguicida insoluble en agua se selecciona entre el tebuconazol y la piraclostrobina. 118. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 117, caracterizado además porque la mezcla de aplicación se aplica sobre el follaje de la planta agrícola. 119. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 117, caracterizado además porque el material propagativo de la planta agrícola es una semilla, y donde la mezcla de aplicación se aplica sobre la semilla. 120. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 1 17, caracterizado además porque la mezcla de aplicación se aplica sobre la planta agrícola antes de la emergencia. 121. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 120, caracterizado además porque el rendimiento de un producto de la planta agrícola se incrementa al menos 0.5%, 1 %, 2%, 3%, 4% o más, con relación al rendimiento de un producto idéntico de la planta agrícola obtenido bajo las mismas condiciones, pero sin la aplicación de la mezcla de aplicación. 122. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 121 , caracterizado además porque el vigor de la planta agrícola se incrementa en una cantidad mensurable, en comparación con el vigor de una planta agrícola producida bajo las mismas condiciones, pero sin la aplicación de la mezcla de aplicación. 123. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 101 a 122, caracterizado además porque la planta agrícola se selecciona del grupo que consiste en el maíz, el algodón, la soja, el sorgo, la cañóla, la alfalfa, el trigo, la remolacha, la caña de azúcar y el arroz. 124. El método de conformidad con la reivindicación 123, caracterizado además porque la planta agrícola es el maíz. 125. El método de conformidad con la reivindicación 123, caracterizado además porque la planta agrícola es el algodón. 126. El método de conformidad con la reivindicación 123, caracterizado además porque la planta agrícola es la soja.
MX2012010521A 2010-03-12 2011-03-14 Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua. MX347312B (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31343610P 2010-03-12 2010-03-12
PCT/US2011/028375 WO2011113052A2 (en) 2010-03-12 2011-03-14 Plant health compositions comprising a water-soluble pesticide and a water-insoluble agrochemical

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2012010521A true MX2012010521A (es) 2012-11-06
MX347312B MX347312B (es) 2017-04-20

Family

ID=43971276

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2012010521A MX347312B (es) 2010-03-12 2011-03-14 Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.
MX2015017708A MX352352B (es) 2010-03-12 2011-03-14 Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.
MX2020003818A MX2020003818A (es) 2010-03-12 2012-09-11 Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2015017708A MX352352B (es) 2010-03-12 2011-03-14 Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.
MX2020003818A MX2020003818A (es) 2010-03-12 2012-09-11 Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.

Country Status (11)

Country Link
US (3) US10709134B2 (es)
EP (1) EP2544531B1 (es)
CN (3) CN102946724B (es)
AR (2) AR081738A1 (es)
AU (1) AU2011226529B2 (es)
BR (1) BR112012023044A2 (es)
CA (3) CA3022591C (es)
ES (1) ES2862598T3 (es)
MX (3) MX347312B (es)
WO (1) WO2011113052A2 (es)
ZA (1) ZA201206686B (es)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112012023044A2 (pt) 2010-03-12 2016-08-30 Monsanto Technology Llc composições para saúde de planta compreendendo um pesticida solúvel em água e um agroquímico insolúvel em água.
CN106117231B (zh) 2010-09-14 2019-09-03 巴斯夫欧洲公司 含有啶南平杀虫剂和助剂的组合物
BR112013005950A2 (pt) 2010-09-14 2016-05-17 Basf Se composição agroquímica, método para a preparação , uso, kit de partes, método para proteger, método para controlar e semente
GB2496434B (en) * 2011-11-14 2016-08-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd A method of treating fungal infections
US20130231780A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-05 Precision Laboratories, Llc Tank mixing order tool
JP6085622B2 (ja) 2012-03-12 2017-02-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se ピリピロペン殺虫剤iを含有する液体濃厚製剤
CN104168769B (zh) 2012-03-12 2016-12-14 巴斯夫欧洲公司 生产啶南平杀虫剂的含水悬浮液浓缩物配制剂的方法
WO2013135605A1 (en) 2012-03-12 2013-09-19 Basf Se Liquid concentrate formulation containing a pyripyropene insecticide ii
ES2575503T3 (es) * 2012-03-13 2016-06-29 Basf Se Formulación concentrada líquida que contiene un insecticida III de piripiropeno
CA2879854C (en) 2012-07-27 2021-07-20 Fmc Corporation Formulations of clomazone
US9320274B2 (en) 2012-09-04 2016-04-26 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and clopyralid
CN104812245A (zh) 2012-09-28 2015-07-29 美国陶氏益农公司 来自施用环丙嘧啶酸和氯氟吡氧乙酸的协同杂草控制
BR102013025041B1 (pt) 2012-09-28 2022-11-08 Dow Agrosciences Llc Composição herbicida, e método para controlar vegetação indesejável
CA2884518A1 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and triclopyr
WO2014070606A1 (en) * 2012-10-29 2014-05-08 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Use of glucosamine amides as plant growth and yield enhancers
US9149037B2 (en) 2012-12-12 2015-10-06 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and 2,4 dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D)
KR20150097595A (ko) 2012-12-14 2015-08-26 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 아미노피랄리드 및 클로피랄리드의 적용에 의한 상승작용적 잡초 방제
US10412964B2 (en) 2012-12-14 2019-09-17 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
EP2934112B1 (en) 2012-12-21 2019-05-08 Dow Agrosciences LLC Herbicide containing aminopyralid, triclopyr and organosilicone surfactant
MX2015011043A (es) 2013-02-25 2015-10-22 Dow Agrosciences Llc Métodos para el control de malezas en plantíos de piña.
AU2014331783A1 (en) * 2013-10-11 2016-04-07 Dow Agrosciences Llc Aqueous herbicidal concentrates
AU2017217204B2 (en) * 2016-02-10 2020-07-30 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Thickened pesticide compositions, optionally comprising fertilizer
IL262291B2 (en) * 2016-04-15 2024-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha A method for increasing the control results of an aryl phenyl ketone fungicide on plant disease and a method for controlling plant diseases
MX2019000597A (es) * 2016-07-12 2019-04-22 Monsanto Technology Llc Composiciones plaguicidas.
JP6940616B2 (ja) * 2017-02-28 2021-09-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 除草剤混合物濃縮物
EP3728541B1 (en) * 2017-12-20 2023-05-10 Huntsman Petrochemical LLC Aromatic-based polyetheramine alkoxylates
CN108293991B (zh) * 2018-03-23 2021-01-29 四川利尔作物科学有限公司 一种草铵膦和乙氧氟草醚的专用表面活性剂
EP3897132A1 (en) * 2018-12-18 2021-10-27 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
MX2021007194A (es) * 2018-12-18 2021-07-21 Bayer Ag Formulacion insecticida para el control de vectores y plagas con eficacia de contacto incrementada.
IL310494A (en) * 2018-12-21 2024-03-01 Battelle Uk Ltd Agrochemical preparation
WO2022203654A1 (en) * 2021-03-23 2022-09-29 Tda Research, Inc. Composition and methods for photodynamic inhibiting growth of a microbial plant pathogen
CN113303333B (zh) * 2021-06-11 2022-10-21 四川科宏达集团有限责任公司 一种敌草快和高效氟吡甲禾灵的微乳除草剂及其制备方法
CN113558054A (zh) * 2021-07-30 2021-10-29 南京硕达生物科技有限公司 一种含有高效氟吡甲禾灵的除草组合物

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3505377A (en) 1966-08-12 1970-04-07 Union Carbide Corp Siloxane-oxyalkylene copolymer foam stabilizers
NZ231897A (en) 1988-12-30 1992-09-25 Monsanto Co Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant
US5326789A (en) 1989-12-11 1994-07-05 Isp Investments Inc. Water-based microemulsions of a triazole fungicide
GB2267825B (en) 1992-05-26 1995-08-30 Dowelanco Herbicidal aqueous-based microemulsion compositions
FR2722653B1 (fr) 1994-07-19 1998-01-16 Francais Prod Ind Cfpi Composition herbicide granulaire a base au moins d'aminotriazole
US5750468A (en) 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
CA2269697A1 (en) 1996-10-25 1998-04-30 Monsanto Company Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
BR9713322B1 (pt) 1996-10-25 2010-09-08 composição e método para tratamento de plantas com substáncias quìmicas exógenas.
US5827522A (en) 1996-10-30 1998-10-27 Troy Corporation Microemulsion and method
EP0978288A4 (en) 1997-04-11 2006-07-12 Astellas Pharma Inc DRUG COMPOSITION
DE19752552A1 (de) 1997-11-27 1999-06-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen
AU740853B2 (en) 1998-02-13 2001-11-15 Monsanto Technology Llc Storage-stable composition containing exogenous chemical substance and siloxane surfactant
US6127318A (en) * 1998-04-03 2000-10-03 Monsanto Company Combination of glyphosate and a triazolinone herbicide
US6713433B2 (en) 1999-08-11 2004-03-30 Monsanto Technology, Llc Coformulation of an oil-soluble herbicide and a water-soluble herbicide
US20020160918A1 (en) 1999-08-18 2002-10-31 Huntsman Petrochemical Corporation Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions containing same
GB9920281D0 (en) * 1999-08-26 1999-10-27 Collag Ltd Novel compositions of biologically active agents and their use
JP5433120B2 (ja) 1999-09-30 2014-03-05 モンサント テクノロジー エルエルシー 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物
US7135437B2 (en) 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
IL139388A (en) 2000-11-01 2005-09-25 Makhteshim Chem Works Ltd Pest control sheet
US7687434B2 (en) 2000-12-22 2010-03-30 Monsanto Technology, Llc Method of improving yield and vigor of plants
US6734142B2 (en) 2001-04-23 2004-05-11 Monsanto Technology Llc Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation
US7771749B2 (en) 2001-07-11 2010-08-10 Monsanto Technology Llc Lignin-based microparticles for the controlled release of agricultural actives
US20030099674A1 (en) 2001-08-11 2003-05-29 Chen Andrew X. Lyophilized injectable formulations containing paclitaxel or other taxoid drugs
EP1423001B1 (en) 2001-09-07 2011-11-09 Syngenta Participations AG Surfactant systems for agriculturally active compounds
BR0213586A (pt) 2001-09-27 2004-10-26 Monsanto Technology Llc Composições fungicidas e suas aplicações em agricultura
IL148684A (en) 2002-03-14 2006-12-31 Yoel Sasson Pesticidal composition
CN1711024A (zh) 2002-11-12 2005-12-21 巴斯福股份公司 提高耐受草甘膦的豆类产率的方法
DE10258867A1 (de) 2002-12-17 2004-07-08 Bayer Cropscience Gmbh Mikroemulsionskonzentrate
US20060194699A1 (en) 2003-01-10 2006-08-31 Moucharafieh Nadim C Sprayable non-aqueous, oil-continuous microemulsions and methods of making same
WO2004095926A2 (en) 2003-04-28 2004-11-11 Monsanto Technology, Llc Treatment of plants and plant propagation materials with an antioxidant to improve plant health and/or yield
US6762289B1 (en) 2003-08-18 2004-07-13 S. Ltech Llc Silicone functionalized alkyl polyglucoside surfactants
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
US8153559B2 (en) 2004-02-23 2012-04-10 CP Bio, Inc. Certain plant growth regulators (PGRs) as safener to Glyphosate for application to Glyphosate-tolerant crops
US20050187108A1 (en) 2004-02-23 2005-08-25 Denny Ng Certain plant growth regulators (PGRs) as safener to Glyphosate for application to Glyphosate-tolerant crops
DE102004026937A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Konzentrierte wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
DE102004026938A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
EA012929B1 (ru) 2004-11-18 2010-02-26 Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани Антраниламидные инсектициды
MX344108B (es) 2005-03-04 2016-12-05 Monsanto Technology Llc Mitigacion de la necrosis en plantas de algodon transgenicas tolerantes al glifosato tratadas con formulaciones herbicidas de glifosato.
CN101203611B (zh) 2005-04-19 2013-08-14 巴斯福植物科学有限公司 控制基因表达的改良方法
AP2693A (en) 2005-05-27 2013-07-16 Monsanto Technology Llc Soybean event MON89788 and methods for detection thereof
WO2007054835A2 (en) 2005-06-21 2007-05-18 Cheminova Agro A/S Synergistic combination of a glyphosate herbicide and a triazole fungicide
DE102005031787A1 (de) 2005-07-07 2007-01-18 Bayer Cropscience Gmbh Kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide Safener
DE102005042876A1 (de) 2005-09-09 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Laktatestern zur Verbesserung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln
US8008231B2 (en) 2005-10-13 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants
US7645720B2 (en) 2005-12-13 2010-01-12 Momentive Performance Materials Inc. Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants
DE102005057250A1 (de) 2005-11-29 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Wirkstoffe zur Steigerung der Stressabwehr in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress und Methoden zu ihrer Auffindung
US20090143410A1 (en) 2005-12-14 2009-06-04 Kanu Maganbhai Patel Isoxazolines for Controlling Invertebrate Pests
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
JP5205063B2 (ja) 2006-02-08 2013-06-05 クミアイ化学工業株式会社 畑地栽培除草用薬害軽減剤及びそれを用いる薬害軽減方法
US20070197394A1 (en) 2006-02-17 2007-08-23 General Electric Company Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane surfactants
CN105284792A (zh) 2006-02-27 2016-02-03 西北大学 含有游离脂肪酸和/或游离脂肪酸衍生物的微乳液形式组合物
US7700797B2 (en) 2006-05-22 2010-04-20 Momentive Performance Materials Inc. Use of hydrolysis resistant organomodified silylated surfactants
PL2035390T3 (pl) 2006-07-05 2016-06-30 Merial Inc Związki będące pochodnymi 1-arylo-5-alkilopirazolu, sposoby ich wytwarzania i zastosowania
MX2009006321A (es) 2006-12-13 2009-06-30 Innovaform Technologies Llc Agregados de pesticidas.
US9416065B2 (en) 2007-02-12 2016-08-16 Archer Daniels Midland Company Adjuvants and methods of using them
US20090029856A1 (en) 2007-07-24 2009-01-29 Marrone Organic Innovations, Inc. Hinokitiol As A Plant Pesticide
WO2009060012A2 (en) 2007-11-06 2009-05-14 Basf Se Plant health compositions comprising a beneficial microorganism and a pesticide
US20090163449A1 (en) 2007-12-20 2009-06-25 Eastman Chemical Company Sulfo-polymer powder and sulfo-polymer powder blends with carriers and/or additives
AU2008348661B2 (en) 2008-01-25 2014-02-20 Syngenta Limited Herbicidal compositions
US8044059B2 (en) * 2008-02-26 2011-10-25 Dow Agrosciences Llc Stable emulsifiable concentrate formulation
BR112012023044A2 (pt) 2010-03-12 2016-08-30 Monsanto Technology Llc composições para saúde de planta compreendendo um pesticida solúvel em água e um agroquímico insolúvel em água.

Also Published As

Publication number Publication date
US20130157855A1 (en) 2013-06-20
CA3075333C (en) 2021-10-19
AR108762A2 (es) 2018-09-26
CN113100248A (zh) 2021-07-13
WO2011113052A2 (en) 2011-09-15
CN102946724A (zh) 2013-02-27
AU2011226529B2 (en) 2015-01-22
CA3022591C (en) 2020-04-28
MX347312B (es) 2017-04-20
CN105454226A (zh) 2016-04-06
CN102946724B (zh) 2016-01-20
MX2020003818A (es) 2020-08-13
EP2544531A2 (en) 2013-01-16
MX352352B (es) 2017-11-21
CA2792123A1 (en) 2011-09-15
US10709134B2 (en) 2020-07-14
EP2544531B1 (en) 2020-12-02
CA3075333A1 (en) 2011-09-15
CA2792123C (en) 2018-12-11
US20230276806A1 (en) 2023-09-07
ES2862598T3 (es) 2021-10-07
ZA201206686B (en) 2023-02-22
US20200296968A1 (en) 2020-09-24
AR081738A1 (es) 2012-10-17
AU2011226529A1 (en) 2012-10-25
WO2011113052A3 (en) 2012-08-09
BR112012023044A2 (pt) 2016-08-30
CA3022591A1 (en) 2011-09-15
US11700853B2 (en) 2023-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11700853B2 (en) Plant health compositions comprising a water-soluble pesticide and a water-insoluble agrochemical
CN113767898B (zh) 肥料兼农用化学品制剂
CN112931500B (zh) 微胶囊化农药释放速率的调节
JP6240093B2 (ja) 組み込まれた補助剤を有する改善された固体除草剤組成物
UA120609C2 (uk) Агрохімічна композиція для обробки листя
CN105188375B (zh) 喹啉衍生物用于增加植物产量的用途
WO2019046921A1 (pt) Mistura entre um bioestimulante à base de folcisteína e um agrotóxico de interesse obtendo ação potencializadora dos resultados de ordens qualitativa, quantitativa e temporal observados em uma cultura agrícola de uma planta de interesse.
CN114980740A (zh) 用于农业化学配制剂的新型添加剂
ES2214327T3 (es) Composiciones pesticidas y/o reguladoras del crecimiento con agente tensioactivo no ionico particular.
ES2805830T3 (es) Agroformulación de microcápsulas con un codispersante C6-C10 aniónico
AU2017203142B2 (en) Plant health compositions comprising a water-soluble pesticide and a water-insoluble agrochemical
JP2024509874A (ja) 活性物質を含有する新規マイクロパーティクル
CN111246738A (zh) 桶混物
CN108552186A (zh) 苯基吡唑啉-3-甲酸酯类用于提高植物产量的用途
CN108471741B (zh) 包含水性核和农药的生物可降解聚酯胶囊
CN105682459A (zh) 包含农药和酰胺的组合物
JP2024509096A (ja) 活性物質を含有する新規マイクロカプセル

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration