CN108471741B

CN108471741B - 包含水性核和农药的生物可降解聚酯胶囊

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Publication number: CN108471741B
Application number: CN201780007293.8A
Authority: CN
Inventors: E·布拉科夫斯卡-迈泽; E·克里莫夫; J·麦克菲欧-马尔切夫斯基; M·布拉茨
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-01-22
Filing date: 2017-01-17
Publication date: 2021-11-12
Anticipated expiration: 2037-01-17
Also published as: JP6876709B2; WO2017125395A1; RU2741348C1; US20210100240A1; BR112018014103B1; EP3405030B1; AU2017209835A1; JP2019504080A; BR112018014103A2; AU2017209835C1; CN108471741A; AU2017209835B2; EP3405030A1; CA3010154A1

Abstract

本发明涉及包含胶囊壳和胶囊核的微胶囊，其中胶囊壳包含聚酯，并且其中胶囊核包含水溶性农药和基于胶囊核总重量为至少10重量％的水；一种制造所述微胶囊的方法；由所述方法获得的微胶囊。一种施用微胶囊以防不希望的昆虫或螨虫侵袭、有害真菌和/或不希望的植物和/或调节植物生长的方法；包含所述胶囊的植物繁殖材料；和所述微胶囊在降低挥发性或降低农药浸出性能中的用途。

Description

包含水性核和农药的生物可降解聚酯胶囊

本发明涉及包含胶囊壳和胶囊核的微胶囊，其中胶囊壳包含聚酯，并且其中胶囊核包含水溶性农药和基于胶囊核总重量为至少10重量％的水。本发明还涉及一种制造所述微胶囊的方法，所述方法包括以下步骤：制备具有水分散相和疏水连续相的反相乳液，其中该水分散相包含选自二醇和多元醇的醇和溶解形式的农药；随后加入选自二元和多元羧酸的酸组分或其衍生物；和由所述方法获得的微胶囊。本发明进一步涉及一种防治不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或不希望的植物和/或调节植物生长的方法，其中使所述微胶囊作用于相应的有害物、其环境或要保护以防相应有害物的作物植物、土壤和/或作物植物和/或其环境中；包含所述胶囊的植物繁殖材料；和所述微胶囊在降低挥发性或降低农药浸出性能中的用途。

本发明的范围包含本文公开的实施方案与其他实施方案的组合。

农药配制剂是农化工业中的一个持续挑战。由于更严格的监管规定，该配制剂可对作物保护剂的适销性具有重要影响。要解决的一个典型问题是挥发性农药的蒸发，这通常导致不希望的脱靶效应、更高的农药施用率、高用户风险评估以及短有效处理期。另一问题是天然或人工灌溉引起的农药的浸出，这导致新鲜地下水的污染、对土壤生物体的不利影响以及更高施用率和短有效处理期。

另一目的是降低处理农化品和喷雾桶混物期间的人类健康风险；降低农化配制剂中的有机溶剂量以及至少主要配制剂化合物的生物降解性。这些问题和目的通过权利要求1的微胶囊成功解决。

微胶囊包含胶囊核和胶囊壳。胶囊核通常含有基于胶囊核的所有组分的总重量为至少50重量％，优选至少70重量％，最优选至少90重量％，特别是至少95重量％的水和农药的混合物。

在一个实施方案中，胶囊核包含基于胶囊核中所有化合物的总重量为小于10重量％，优选小于5重量％，特别是小于1重量％的农药和水以外的亲水化合物。

亲水化合物可为亲水有机溶剂，例如丙酮、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚丙基脲、环丁砜、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙腈、二甲亚砜、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、吡咯烷酮、乙二醇、丙二醇和甘油，或糖，如葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖和山梨醇。

胶囊核通常还不含酶如脂肪酶、角质酶或酯酶。

胶囊核可含有选自如下文所定义的表面活性剂如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，增稠剂，杀菌剂和着色剂的助剂。胶囊核中的助剂的浓度通常基于胶囊核的化合物的总重量为至多10重量％，优选至多5重量％，特别是至多1重量％。

胶囊核包含基于胶囊核的所有组分的总重量为至少10重量％，优选至少30重量％，最优选至少50重量％，特别是至少70重量％的水。

胶囊核中的水与胶囊核中的农药的重量比通常为20:1至1:5，优选10:1至1:3，最优选10:1至1:2，特别是5:1至1:2。

胶囊核进一步含有农药。术语“农药”是指至少一种选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、生物农药和/或生长调节剂的活性物质。在一个实施方案中，农药是杀昆虫剂。在另一实施方案中，农药是杀真菌剂。在又一实施方案中，农药是除草剂。本领域技术人员熟知该类农药，其可参见例如Pesticide Manual，第16版(2013)，The BritishCrop Protection Council，London。合适的杀昆虫剂为选自如下类别的杀昆虫剂：氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀昆虫剂、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、斯皮诺素(spinosin)类、阿维菌素(avermectin)类、米尔贝霉素(milbemycin)类、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、双酰肼类、METI杀螨剂；以及杀昆虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯

唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺(cyromazine)、虫螨脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、鱼藤酮(rotenone)或其衍生物。合适的杀真菌剂为如下类别的杀真菌剂：二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二

嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基)嘧啶类、羟基苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯类、

唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷类、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰基三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、苯硫脲酯类(thiophanate)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。合适的除草剂为如下类别的除草剂：乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃类、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶

类、氨基甲酸酯类、氯乙酰胺类、氯羧酸类、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯醚、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异

唑类、异

唑烷二酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、

二唑类、

唑烷二酮类、氧基乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类、脲类。除草剂的实例为草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、对草快(paraquat)、敌草快(diquat)、麦草畏(dicamba)、咪草啶酸(imazamox)、2,4-二氯苯氧基乙酸、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、灭草烟(imazapyr)、甲基咪草烟(imazapic)和定草酯(triclopyr)。在一个实施方案中，农药是草甘膦。在另一实施方案中，农药是麦草畏。在又一实施方案中，农药是2,4-二氯苯氧基乙酸。在另一实施方案中，农药是咪草啶酸。在又一实施方案中，农药选自草甘膦、草铵膦、对草快、敌草快、麦草畏、咪草啶酸、2,4-二氯苯氧基乙酸。在又一实施方案中，农药选自草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪草啶酸、2,4-二氯苯氧基乙酸。在又一实施方案中，农药选自草甘膦、麦草畏和咪草啶酸。在又一实施方案中，农药选自咪草啶酸和麦草畏。在又一实施方案中，农药是麦草畏，特别是麦草畏的盐。

农药是水溶性的。术语水溶性通常是指在25℃下在水中的溶解度为至少1g/l，优选至少5g/l，最优选至少10g/l。术语农药通常还包括农药的盐。农药可以为离子型或非离子型的。在一个实施方案中，农药为阴离子型的。在农药为离子型的情况下，它通常以盐的形式存在，如金属、卤化物、三氟甲磺酸盐、甲磺酸盐或铵盐。在一个实施方案中，农药为金属盐的形式，例如锂盐、钠盐、钾盐、镁盐或钙盐。在另一实施方案中，农药为卤化物盐的形式，如氯化物、溴化物、碘化物。在另一实施方案中，农药为铵盐的形式，例如与甲基铵、二甲基铵、三乙基铵、三乙醇铵、二乙基铵、二乙醇铵、异丙基铵、二异丙基乙基铵、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、二甘醇铵、二亚乙基三铵N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵、铵或吡啶

在一个实施方案中，盐为钠、钾、三乙醇铵、二乙醇铵、异丙基铵、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、二乙醇铵或N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵盐的形式。在另一实施方案中，盐为钠或钾盐的形式。在另一实施方案中，盐为钠、钾、三乙醇铵、异丙基铵、二甘醇铵或N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵盐的形式。在另一实施方案中，盐为三乙醇铵、异丙基铵、二甘醇铵或N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵盐的形式。在另一实施方案中，盐为二甘醇铵或N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵盐的形式。在另一实施方案中，盐为二甘醇铵盐的形式。在另一实施方案中，盐为异丙基铵盐的形式。农药通常以溶解或分散形式，优选以溶解形式存在于胶囊核中。

胶囊核通常包含相对于胶囊核的所有组分的总重量为1-90重量％，优选5-80重量％，特别优选10-50重量％的农药。胶囊核可含有相对于胶囊核的所有组分的总重量为至少10重量％，优选至少20重量％的农药。胶囊核可以包含相对于胶囊核的所有组分的总重量为小于90重量％的农药，优选至多80重量％，更优选至多50重量％，最优选至多40重量％的农药。

微胶囊和/或包含该微胶囊的农化组合物可含有选自b1)至b15)类除草剂B)的其他活性化合物：

b1)类脂生物合成抑制剂；

b2)乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS抑制剂)；

b3)光合成抑制剂；

b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂，

b5)漂白剂除草剂；

b6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶抑制剂(EPSP抑制剂)；

b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂；

b8)7,8-二氢蝶酸合成酶抑制剂(DHP抑制剂)；

b9)有丝分裂抑制剂；

b10)非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂)；

b11)纤维素生物合成抑制剂；

b12)去偶剂除草剂；

b13)植物生长素除草剂；

b14)植物生长素输送抑制剂；和

b15)选自如下的其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyl iodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯

嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS 499223-49-3)及其盐和酯；

包括其可农用盐或衍生物；和

C)安全剂，包括其可农用盐或衍生物。

除草剂B的实例为：

b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂：ACC除草剂如枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、

唑禾草灵(fenoxaprop)、

唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高

唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高

唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、

唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-72-6)、4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-45-3)、4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1033757-93-5)、4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS 1312340-84-3)、5-乙酰氧基-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS1312337-48-6)、5-乙酰氧基-4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮、5-乙酰氧基-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1312340-82-1)、5-乙酰氧基-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1033760-55-2)、4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯(CAS 1312337-51-1)、4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯、4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯(CAS1312340-83-2)、4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基甲酸甲酯(CAS 1033760-58-5)；以及非ACC除草剂如呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、TCA、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate)；

b2)选自如下的ALS抑制剂：磺酰脲类，如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-sodium、甲基二磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)，咪唑啉酮类如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)，三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类如唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和啶磺草胺(pyroxsulam)，嘧啶基苯甲酸酯类如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8)，磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂如氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、thiencarbazone和thiencarbazone-methyl，以及氟酮磺草胺(triafamone)；其中本发明的一个优选实施方案涉及包含至少一种咪唑啉酮除草剂的那些组合物；

b3)选自如下的光合成抑制剂：胺唑草酮(amicarbazone)，光合系统II抑制剂，例如三嗪类除草剂，包括氯代三嗪类、三嗪酮类、三嗪二酮类、甲硫基三嗪类和哒嗪酮类，如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、杀草敏(chloridazone)、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin)；芳基脲类如氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁

隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和赛二唑素(thidiazuron)，苯基氨基甲酸酯类如异苯敌草(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)，腈类除草剂如杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯，尿嘧啶类如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)，以及噻草平(bentazon)和噻草平(bentazon-sodium)，达草止(pyridate)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)和敌稗(propanil)以及光合系统I抑制剂如敌草快阳离子(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)和对草快(paraquat-dimetilsulfate)。其中本发明的一个优选实施方案涉及包含至少一种芳基脲除草剂的那些组合物。其中本发明的一个优选实施方案同样涉及包含至少一种三嗪除草剂的那些组合物。其中本发明的一个优选实施方案同样涉及包含至少一种腈类除草剂的那些除草剂；

b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂：氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟

嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙

唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊

唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、tiafenacil、trifludimoxazin(BAS 850H)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷(triazinan)-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)、1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)、(E)-4-[2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1H-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基]-3-甲氧基丁-2-烯酸甲酯(CAS 948893-00-3)和3-[7-氯-5-氟-2-三氟甲基-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-三氟甲基-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)；

b5)选自如下的漂白剂除草剂：PDS抑制剂：氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)，HPPD抑制剂：苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、异恶草酮(clomazone)、fenquintrione、异

氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、tolpyralate、topramezone，漂白剂，未知目标：苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)和flumeturon；

b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂：草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate)；

b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂：双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)；

b8)选自如下的DHP合成酶抑制剂：黄草灵(asulam)；

b9)选自如下的有丝分裂抑制剂：K1组化合物：二硝基苯胺类如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin)，氨基磷酸酯类如胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos)，苯甲酸类除草剂如敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl)，吡啶类如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr)，苯甲酰胺类如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam)，K2组化合物：长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)和苯胺灵(propham)；其中优选K1组化合物，尤其优选二硝基苯胺类；

b10)选自如下的VLCFA抑制剂：氯乙酰胺类如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor)，羟基乙酰苯胺类(oxyacetanilide)如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet)，乙酰苯胺类如草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)和精草萘胺(napropamide-M)，四唑啉酮类如四唑酰草胺(fentrazamide)以及其他除草剂如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、ipfencarbazone、哌草磷(piperophos)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)及II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异

唑啉化合物：

式(I)I的异

唑啉化合物在本领域中是已知的，例如由WO 2006/024820、WO2006/037945、WO 2007/071900和WO 2007/096576已知；

在VLCFA抑制剂中，优选氯代乙酰胺类和羟基乙酰胺类；

b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂：草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、indaziflam、异恶草胺(isoxaben)、苯氧丙胺津(triaziflam)和1-环己基-5-五氟苯氧基-1⁴-[1,2,4,6]硫杂三嗪-3-基胺(CAS 175899-01-1)：

b12)选自如下的去偶剂除草剂：地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(DNOC)及其盐；

b13)选自如下的植物生长素除草剂：2,4-D及其盐和酯，如氯酰草膦(clacyfos)，2,4-DB及其盐和酯，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐和酯，氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶二甲铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)、氨草啶异丙醇铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxy-propyl)ammonium)及其酯，草除灵(benazolin)，草除灵(benazolin-ethyl)，草灭平(chloramben)及其盐和酯，稗草胺(clomeprop)，二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯，麦草畏(dicamba)及其盐和酯，2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯，高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯，氟草烟(fluroxypyr)，氟草烟(fluroxypyr-butometyl)，氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)，氟氯吡啶酯(halauxifen)及其盐和酯(CAS 943832-60-8)，MCPA及其盐和酯，2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)，MCPB及其盐和酯，2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯，高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯，毒莠定(picloram)及其盐和酯，二氯喹啉酸(quinclorac)，喹草酸(quinmerac)，TBA(2,3,6)及其盐和酯、绿草定(triclopyr)及其盐和酯、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸苄基酯(CAS 1390661-72-9)；

b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂：二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium)；

b15)选自如下的其他除草剂：溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、cyclopyrimorate(CAS 499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyliodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯

嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)和灭草环(tridiphane)。

安全剂是防止或降低对有用植物的损害但不对本发明组合物对不希望的植物的除草作用具有显著影响的化合物。它们可以在播种之前施用(例如在种子处理、枝或秧苗上)或以有用作物植物的出苗前或出苗后施用方式施用。在胶囊核含有安全剂的情况下，安全剂和微胶囊可以同时施用，但是农化组合物而非在胶囊核中含有安全剂的情况下，安全剂和微胶囊可以依次施用。

合适的安全剂例如是(喹啉-8-氧基)乙酸类、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二羧酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异

唑羧酸、二氯乙酰胺类、α-肟基苯基乙腈、苯乙酮肟类、4,6-二卤代-2-苯基嘧啶类、N-[[4-(氨基羰基)苯基]磺酰基]-2-苯甲酰胺类、1,8-萘二甲酸酐、2-卤代-4-卤代烷基-5-噻唑羧酸、硫代磷酸酯类和N-烷基-O-苯基氨基甲酸酯类及其可农用盐和其可农用衍生物如酰胺、酯和硫酯，条件是它们具有酸基。

在一个实施方案中，安全剂C是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草呋(furilazole)、双苯

唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(MON4660，CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-

唑烷(R-29148，CAS 52836-31-4)和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(CAS 129531-12-0)。

b1)-b15)类活性化合物B和活性化合物C是已知的除草剂和安全剂，例如参见TheCompendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/)；Farm Chemicals Handbook 2000，第86卷，Meister Publishing Company，2000；B.Hock，C.Fedtke，R.R.Schmidt，Herbizide[除草剂]，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1995；W.H.Ahrens，Herbicide Handbook，第7版，Weed Science Society of America，1994以及K.K.Hatzios，Herbicide Handbook，第7版增补，Weed Science Society of America，1998。2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-

唑烷[CAS 52836-31-4]也称为R-29148。4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷[CAS 71526-07-3]也称为AD-67和MON 4660。

活性化合物的相应作用机理的归属基于现有知识。若几种作用机理适用于一种活性化合物，则该物质仅归属于一种作用机理。

具有羧基的活性化合物B和C在本发明组合物中可以如上所述以酸的形式、可农用盐形式或可农用衍生物的形式使用。

在麦草畏的情况下，合适的盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些。例如，麦草畏的合适盐是麦草畏钠(dicamba-sodium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏甲基铵(dicamba-methylammonium)、麦草畏二甲基铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏异丙基铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏二甘醇胺(dicamba-diglycolamine)、麦草畏乙醇胺(dicamba-olamine)、麦草畏二乙醇胺(dicamba-diolamine)、麦草畏三乙醇胺(dicamba-trolamine)、麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺和麦草畏-二亚乙基三胺。合适酯的实例是麦草畏甲酯(dicamba-methyl)和麦草畏丁氧基乙酯(dicamba-butoyl)。2,4-D的合适盐是2,4-D铵、2,4-D二甲基铵、2,4-D二乙基铵、2,4-D二乙醇铵(2,4-D二醇胺)、2,4-D三乙醇铵、2,4-D异丙基铵、2,4-D三异丙醇铵、2,4-D庚基铵、2,4-D十二烷基铵、2,4-D十四烷基铵、2,4-D三乙基铵、2,4-D三(2-羟基丙基)铵、2,4-D三异丙基铵、2,4-D三乙醇胺、2,4-D锂、2,4-D钠。2,4-D的合适酯的实例是2,4-D丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-2-丁氧基丙酯、2,4-D-3-丁氧基丙酯、2,4-D丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D乙基己基酯(2,4-D-ethylhexyl)、2,4-D异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-D异辛酯(2,4-D-isooctyl)、2,4-D异丙酯(2,4-D-isopropyl)、2,4-D甲基庚基酯(2,4-D-meptyl)、2,4-D甲酯(2,4-D-methyl)、2,4-D辛酯(2,4-D-octyl)、2,4-D戊酯(2,4-D-pentyl)、2,4-D丙酯(2,4-D-propyl)、2,4-D四氢呋喃酯(2,4-D-tefuryl)和氯酰草膦(clacyfos)。2,4-DB的合适盐例如为2,4-DB钠、2,4-DB钾和2,4-DB二甲基铵。2,4-DB的合适酯例如为2,4-DB丁酯(2,4-DB-butyl)和2,4-DB异辛酯(2,4-DB-isoctyl)。2,4-滴丙酸的合适盐例如为2,4-滴丙酸钠(dichlorprop-sodium)、2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-potassium)和2,4-滴丙酸二甲基铵(dichlorprop-dimethylammonium)。2,4-滴丙酸的合适酯的实例是2,4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)和2,4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)。MCPA的合适盐和酯包括MCPA丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA丁酯(MCPA-butyl)、MCPA二甲基铵、MCPA二乙醇胺(MCPA-diolamine)、MCPA乙酯(MCPA-ethyl)、MCPA硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、MCPA-2-乙基己基酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA异丁酯(MCPA-isobutyl)、MCPA异辛酯(MCPA-isoctyl)、MCPA异丙酯(MCPA-isopropyl)、MCPA异丙基铵、MCPA甲酯(MCPA-methyl)、MCPA乙醇胺(MCPA-olamine)、MCPA钾(MCPA-potassium)、MCPA钠(MCPA-sodium)和MCPA三乙醇胺(MCPA三乙醇胺)。MCPB的合适盐是MCPB钠。MCPB的合适酯是MCPB乙酯(MCPB-ethyl)。二氯皮考啉酸的合适盐是二氯皮考啉酸钾(clopyralid-potassium)、二氯皮考啉酸乙醇铵和二氯皮考啉酸三异丙醇铵(clopyralid-tri-(2-hydroxypropyl)ammonium)。二氯皮考啉酸的合适酯的实例是二氯皮考啉酸甲酯。氟草烟的合适酯的实例是是氟氯胺啶和氟草烟2-丁氧基-1-甲基乙基酯(fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl)，其中优选氟氯胺啶。毒莠定的合适盐是毒莠定二甲基铵(picloram-dimethylammonium)、毒莠定钾(picloram-potassium)、毒莠定三异丙醇铵(picloram-triisopropanolammonium)、毒莠定三异丙基铵(picloram-triisopropylammonium)和毒莠定三乙醇胺(picloram-trolamine)。毒莠定的合适酯是毒莠定异辛酯(picloram-isoctyl)。绿草定的合适盐是绿草定三基铵(triclopyr-triethylammonium)。绿草定的合适酯例如是绿草定乙酯(triclopyr-ethyl)和绿草定丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)。草灭平的合适盐和酯包括草灭平铵(chloramben-ammonium)、草灭平二乙醇胺(chloramben-diolamine)、草灭平甲酯(chloramben-methyl)、草灭平甲基铵(chloramben-methylammonium)和草灭平钠(chloramben-sodium)。2,3,6-TBA的合适盐和酯包括2,3,6-TBA二甲基铵、2,3,6-TBA锂、2,3,6-TBA钾和2,3,6-TBA钠。氨草啶的合适盐和酯包括氨草啶钾(aminopyralid-potassium)、氨草啶二甲铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)和氨草啶异丙醇铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)。草甘膦的合适盐例如为草甘膦铵盐、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲铵(glyphoste-dimethylammonium)、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草硫膦以及乙醇胺和二乙醇胺盐，优选草甘膦二铵盐、草甘膦异丙胺盐和草硫膦(sulfosate)。草铵膦的合适盐例如为草铵膦铵盐。草铵膦(glufosinate-P)的合适盐例如为草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)。溴苯腈的合适盐和酯例如为溴苯腈丁酸酯(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)和溴苯腈钠(bromoxynil-sodium)。碘苯腈的合适盐和酯例如为碘苯腈辛酸酯(ioxonil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxonil-potassium)和碘苯腈钠(ioxonil-sodium)。2甲4氯丙酸的合适盐和酯包括2甲4氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-dimethylammonium)、2甲4氯丙酸二乙醇胺(mecoprop-diolamine)、mecoprop-ethadyl、2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-2-ethylhexyl)、2甲4氯丙酸异辛酯(mecoprop-isoctyl)、2甲4氯丙酸甲酯(mecoprop-methyl)、2甲4氯丙酸钾(mecoprop-potassium)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2甲4氯丙酸三乙醇胺(mecoprop-trolamine)。高2甲4氯丙酸的合适盐例如为高2甲4氯丙酸丁氧基酯(mecoprop-P-butotyl)、高2甲4氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、高2甲4氯丙酸异丁酯(mecoprop-P-isobutyl)、高2甲4氯丙酸钾和高2甲4氯丙酸钠。二氟吡隆的合适盐例如为二氟吡隆钠。抑草生的合适盐例如为抑草生钠(naptalam-sodium)。环丙嘧啶酸的合适盐和酯例如为环丙嘧啶酸二甲基铵、环丙嘧啶酸甲酯、环丙嘧啶酸三异丙醇铵、环丙嘧啶酸钠和环丙嘧啶酸钾。二氯喹啉酸的合适盐例如为二氯喹啉酸二甲基铵。喹草酸的合适盐例如为喹草酸二甲基铵。咪草啶酸的合适盐例如为咪草啶酸铵。甲基咪草烟的合适盐例如为甲基咪草烟铵和甲基咪草烟异丙基铵。灭草烟的合适盐例如为灭草烟铵和灭草烟异丙基铵。灭草喹的合适盐例如为灭草喹铵。咪草烟的合适盐例如为咪草烟铵和咪草烟异丙基铵。托普拉威(topramezone)的合适盐例如为托普拉威钠。

在一个实施方案中，其他活性化合物是除草剂B)。在另一实施方案中，其他活性化合物是安全剂C)。

在一个实施方案中，胶囊核正好含有一种农药。在另一实施方案中，包含该微胶囊的农化组合物正好在胶囊核中含有一种农药。

在另一实施方案中，胶囊核正好含有一种农药和至少一种，优选正好一种其他活性化合物。在另一实施方案中，胶囊核正好含有一种农药和至少一种，优选正好一种选自除草剂B)的其他活性化合物。在另一实施方案中，胶囊核正好含有一种农药和至少一种，优选正好一种选自安全剂C)的其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物在胶囊核中正好含有一种农药和至少一种，优选正好一种其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物正好含有一种农药，以及至少一种，优选正好一种未包封的其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物正好含有一种农药，以及至少一种，优选正好一种选自除草剂B)的未包封的其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物正好含有一种农药，以及至少一种，优选正好一种选自安全剂C)的未包封的其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物正好含有在胶囊核中的一种农药和至少一种，优选正好一种其他活性化合物和至少一种，优选正好一种未包封的其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物正好含有胶囊核中的一种农药和至少一种，优选正好一种选自除草剂B)的其他活性化合物和至少一种，优选正好一种未包封的其他活性化合物。在另一实施方案中，包含微胶囊的农化组合物正好含有胶囊核中的一种农药和至少一种，优选正好一种选自安全剂C)的其他活性化合物和正好一种未包封的其他活性化合物。

在正好包含作为组分α的一种农药和作为组分β的正好一种其他活性化合物的二元组合物中，活性化合物α:β的重量比通常为1:1000-1000:1，优选1:500至500:1，特别是1:250至250:1，特别优选1:75至75:1。

在正好包含一种安全剂C作为组分β的二元组合物中，活性化合物A:C的重量比通常为1:1000至1000:1，优选1:500至500:1，特别是1:250至250:1，特别优选1:75至75:1。

在包含正好一种农药作为组分α，正好一种除草剂B作为组分β，以及正好一种安全剂C作为组分ω的三元组合物中，组分α：β的相对重量比通常为1:1000至1000:1，优选1:500至500:1，特别是1:250至250:1，特别优选1:75至75:1，组分α:ω的重量比通常为1:1000至1000:1，优选1:500至500:1，特别是1:250至250:1，特别优选1:75至75:1，组分β:ω的重量比通常为1:1000至1000:1，优选1:500至500:1，特别是1:250至250:1，特别优选1:75至75:1。组分α+β与组分ω的重量比优选为1:500至500:1，特别是1:250至250:1，特别优选1:75至75:1。

根据一个实施方案，其他活性化合物选自类脂生物合成抑制剂(除草剂b1)。这些为抑制类脂生物合成的化合物。可以通过抑制乙酰CoA羧化酶(下文称为ACC除草剂)或通过不同作用模式(下文称为非ACC除草剂)而进行类脂生物合成的抑制。ACC除草剂属于HRAC分类体系的A类，而非ACC除草剂属于HRAC分类的N类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自ALS抑制剂(除草剂b2)。这些化合物的除草活性基于乙酰乳酸合成酶的抑制并因此基于支链氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的B类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自光合成抑制剂(除草剂b3)。这些化合物的除草活性基于植物中光合系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂，HRAC分类的C1、C2和C3类)或基于使植物中光合系统I中的电子转移转向(所谓的PSI抑制剂，HRAC分类的D类)并因此基于光合成的抑制。其中优选PSII抑制剂。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(除草剂b4)。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自漂白剂除草剂(除草剂b5)。这些化合物的除草活性基于类胡萝卜素生物合成的抑制。这些包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶而抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂，HRAC分类的F1类)，抑制4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶的化合物(HPPD抑制剂，HRAC分类的F2类)，抑制DOX合成酶的化合物(HRAC分类的F4类)和通过未知作用方式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂-未知目标，HRAC分类的F3类)。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自EPSP合成酶抑制剂(除草剂b6)。这些化合物的除草活性基于烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的G类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自谷氨酰胺合成酶抑制剂(除草剂b7)。这些化合物的除草活性基于谷氨酰胺合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的H类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自DHP合成酶抑制剂(除草剂b8)。这些化合物的除草活性基于7,8-二氢蝶酸合成酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的I类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自有丝分裂抑制剂(除草剂b9)。这些化合物的除草活性基于微管形成或组织化的扰乱或抑制并且因此基于有丝分裂的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K1和K2类。其中优选K1类化合物，尤其是二硝基苯胺类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自VLCFA抑制剂(除草剂b10)。这些化合物的除草活性基于非常长链脂肪酸合成的抑制并且因此基于植物中细胞分裂的扰乱或抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K3类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自纤维素生物合成抑制剂(除草剂b11)。这些化合物的除草活性基于纤维素生物合成的抑制并且因此基于植物中细胞壁合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的L类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自去偶剂除草剂(除草剂b12)。这些化合物的除草活性基于细胞膜的干扰。这些抑制剂属于HRAC分类体系的M类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自植物生长素除草剂(除草剂b13)。这些包括模拟植物生长素，即植物激素并影响植物生长的化合物。这些化合物属于HRAC分类体系的O类。

根据另一实施方案，其他活性化合物选自植物生长素输送抑制剂(除草剂b14)。这些化合物的除草活性基于植物中植物生长素输送的抑制。这些化合物属于HRAC分类体系的P类。

对于活性物质的给定作用机理和分类，例如参见“HRAC，根据作用模式的除草剂分类”，http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。

胶囊核通常包含相对于胶囊核的所有组分的总重量为至少30重量％的水，至少10重量％的农药，和任选地至少10重量％的其他活性化合物。在一个实施方案中，胶囊核包含相对于胶囊核的所有组分的总重量为至少50重量％的水，至少20重量％的农药，和任选地至少10重量％的其他活性化合物。在又一实施方案中，胶囊核包含相对于胶囊核的所有组分的总重量为至少70重量％的水和至少20重量％的农药。

农药可以在25℃下具有至少0.1mPa，优选至少1mPa，最优选至少3mPa的蒸气压。蒸气压是指平衡蒸汽压，并且可以由技术人员通过已知方法来确定，例如在ASTM E1 194-07中所公开的。

胶囊壳通常覆盖胶囊核的整个表面区域。

取决于可能受所选工艺条件以及进料材料量影响的胶囊壳的厚度，可以影响胶囊壳的渗透性以使胶囊核材料不可渗透或难以渗透。

微胶囊的平均粒径(也称为中值直径)可以通过D50值来描述，其中50％数量的微胶囊的粒度小于D50值。平均粒度通常为0.1-10μm。在一个实施方案中，胶囊的平均粒度为0.5-10μm。在另一实施方案中，胶囊的平均粒度为0.5-10μm。粒度分布可以通过包含微胶囊的含水悬浮液的激光衍射来测定。在该测量方法中，样品制备(例如稀释到测量浓度)尤其取决于所用设备(例如Malvern Mastersizer)。

胶囊核与胶囊壳的重量比通常为50:50至98:2。优选75:25至97:3的核/壳比。

微胶囊包含含有聚酯的胶囊壳。聚酯的合成通常通过带有羧基的单体和带有羟基的单体或带有羰基官能团和羟基官能团的单体的缩聚反应来实现。对本发明而言，术语聚酯涉及在形成聚合物主链的单体之间包含酯键的聚合物。术语聚酯尤其不涉及仅包含梳型聚合物的侧臂形式的酯键的聚合物，例如在包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基酯或(甲基)丙烯酸烷基烷氧基酯的聚合物中。

优选通过两种互补单体如二醇和二羧酸或其衍生物的缩聚而形成的聚酯。聚酯尤其通过选自二醇和多元醇的醇和选自二元羧酸和多元羧酸或其衍生物的酸性组分的缩聚形成。醇的混合物和酸组分的混合物也是合适的。多元醇应理解为具有3、4、5或更多个羟基，特别是3-5个羟基的醇，而多元羧酸应理解为具有3、4、5或更多个的羧基，特别是3-5个羧基的碳酸。

在一个实施方案中，酸组分的衍生物用于制备聚酯，例如酰卤、酸酯、酸硫酯和酸酐。在另一实施方案中，酸组分是酰卤。在又一实施方案中，酸组分是酸酐。

术语酰卤通常是指二羧酸或多羧酸，其中每个单体至少两个羧酸基团为酰氯、酰溴或酰碘的形式。酰卤通常为酰氯。

酸组分的实例是草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸、丙三羧酸和1,2,4,5-苯羧酸。在一个实施方案中，酸组分选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸。在另一实施方案中，酸组分选自对苯二甲酸和己二酸。

在一个实施方案中，醇是二醇。在另一实施方案中，醇是多元醇。在另一实施方案中，酸组分是二羧酸。在又一实施方案中，酸组分是多元羧酸。

合适的二醇或多元醇和合适的酸组分彼此独立地通常具有2至20个碳原子，优选2至10个碳原子，最优选2至5个碳原子。

合适的醇通常为乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基-1,2-乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇，1,2-、1,3-或1,4-丁二醇，1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇(季戊四醇)、双三羟甲基丙烷、赤藓醇和山梨糖醇。在一个实施方案中，醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇和1,6-己二醇。在另一实施方案中，该醇是甘油。在另一实施方案中，醇是季戊四醇。在另一实施方案中，醇是新戊二醇。在另一实施方案中，醇是三羟甲基丙烷。在另一实施方案中，醇是甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷或新戊二醇。在另一实施方案中，该醇是甘油或季戊四醇。

其他合适的醇是聚合度(DP)为10-6000的多元醇。优选的聚合多元醇是聚乙烯醇。

聚合度定义为聚合物或低聚物中的单体单元数均值。聚合度等于(Mn/Mo)，其中Mn为数均分子量(通过凝胶渗透色谱法测定)且Mo为单体单元的分子量。

聚乙烯醇(＝PVA)通常对应于式-CH₂-CHOH-CH₂-CHOH-，其具有少量(至多2％)的式-CH₂-CHOH-CHOH-CH₂-。

已知聚乙烯醇通过聚乙酸乙烯酯的水解(脱乙酰化)制备，其中使聚乙酸乙烯酯的酯基水解为羟基，由此形成聚乙烯醇。

水解度为多少个基团转化为羟基的标准。因此，与给定水解度相关的术语“聚乙烯醇”实际上意指含有酯和羟基基团的乙烯基聚合物。

在一个实施方案中，聚乙烯醇具有10-99.9％的水解度。

核材料通常含有少量，例如至多5重量％，优选至多1重量％二醇或多元醇。

胶囊壳通常为可生物降解的。对本发明而言，如果物质或物质混合物在需氧条件下在1年内具有至少10wt％，优选1年内具有至少50重量％，最优选1年内具有至少90重量％的生物降解度百分比(基于胶囊壳的总重量且根据DIN EN 13432：2000和DIN EN ISO14855：1999中定义的方法)，则该物质或物质混合物符合称为“生物可降解”的特征。

生物降解性的结果通常是胶囊壳在合适和可证明时期内分解。降解可酶促、水解、氧化和/或经由暴露于电磁辐射如UV辐射诱发，并且最主要由暴露于微生物如细菌、酵母、真菌和藻类引起。量化生物降解度的方法的一个实例将样品与土壤混合并将其存储一段时间。例如可以根据Guideline OECD 301：1992(301F测压呼吸测试)分析作为样品的样本生物降解性的量度的CO₂释放。在此，使样品与土壤混合并插入随后密封的瓶中。该瓶还包含CO₂吸收容器，如氢氧化钠以从内部气氛中除去释放的CO₂。瓶子的上部还包含用于插入氧气的阀以保持瓶子中的压力和氧气浓度。可以在给定的时间段内定量测量消耗的氧气量以计算样品的生物降解度。作为替换，在实验过程中不再供给其他氧气，并且在瓶上部中测量瓶子中的部分真空。

在一个实施方案中，本发明涉及包含胶囊壳和胶囊核的微胶囊；其中所述胶囊壳包含以聚合形式包含如下的聚酯：

a)选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇和1,6-己二醇的醇；

b)选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸的酸组分；

其中所述胶囊核包含在25℃下水溶性为至少1g/l且在25℃下的蒸气压为至少0.1mPa的杀虫剂；和

其中所述胶囊核进一步包含基于所述胶囊核的总重量为至少10重量％的水。

在另一实施方案中，本发明涉及包含胶囊壳和胶囊核的微胶囊；其中所述胶囊壳包含以聚合形式包含如下的聚酯：

其中所述胶囊核包含在25℃下水溶性为至少1g/l且在25℃下的蒸气压为至少1mPa的农药；和

在又一实施方案中，本发明涉及包含胶囊壳和胶囊核的微胶囊；其中所述胶囊壳包含以聚合形式包含如下的聚酯：

其中所述胶囊核包含基于所述胶囊核的所有组分的总重量为至少20重量％的除草剂；

其中所述除草剂在25℃下的水溶性为至少1g/l，并且在25℃下的蒸气压为至少1mPa；和

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

其中所述除草剂在25℃下的水溶性为至少1g/l并且在25℃下的蒸气压为至少1mPa；和

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

其中所述胶囊核包含选自草甘膦、草铵膦、对草快、敌草快、麦草畏、咪草啶酸、2,4-二氯苯氧基乙酸、氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、氟草烟、灭草烟、甲基咪草烟和定草酯的除草剂；和

其中所述胶囊核进一步包含基于所述胶囊核的总重量为至少30重量％的水。

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

其中所述胶囊核包含麦草畏；和

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

其中所述胶囊核包含麦草畏和其他活性化合物；和

a)选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊二醇的醇；

b)选自己二酸和对苯二甲酸的酸组分；

其中所述胶囊核包含麦草畏和选自除草剂B)的其他活性化合物；和

本发明还涉及一种制造微胶囊的方法，该方法包括以下步骤：

a)制备具有水分散相和疏水连续相的反相乳液，其中水分散相包含选自二醇和多元醇的醇和溶解形式的农药；和

b)随后加入选自二元和多元羧酸或其衍生物的酸组分。

根据本发明使用的多元醇的量和二元酸或多元羧酸的酰卤的量在界面缩聚过程的常规范围内变化。

取决于工艺参数，酸组分是如上所定义的二元或多元羧酸或其衍生物。在一个实施方案中，在额外的步骤c)中加入用于聚合反应的催化剂，并且酸组分为其游离酸的形式。催化剂可以是偶联剂。合适的偶联剂选自碳二亚胺如DCC(二环己基碳二亚胺)和DCI(二异丙基碳二亚胺)、苯并三唑衍生物如HATU(O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N'N'-四甲基脲

(uronium)六氟磷酸盐)，HBTU((O-苯并三唑-1-基)-N,N,N',N'-四甲基脲

六氟磷酸盐)和HCTU(1H-苯并三唑

-1-[二(二甲基氨基)亚甲基]-5-氯四氟硼酸盐)和鏻衍生的活化剂如BOP(苯并三唑-1-基氧基)-三(二甲基氨基)鏻六氟磷酸盐)、Py-BOP((苯并三唑-1-基氧基)-三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐)和Py-BrOP(溴三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐)。

在另一实施方案中，在步骤b)中使用二元或多元羧酸的酰卤。

二元或多元羧酸的卤化物通常基于胶囊核材料和胶囊壳的总和以0.5-40重量％，特别是1至25重量％的量使用。

疏水连续相通常包含超过95重量％的疏水稀释剂。

在下文中，“疏水稀释剂”是指在20℃和大气压力下在水中的溶解度<10g/l，特别是<5g/l的稀释剂。疏水稀释剂尤其选自：

-环己烷，

-甘油酯油，

-烃油如石蜡油、二异丙基萘、purcellin油，全氢化角鲨烯和微晶蜡在烃油中的溶液，

-动物或植物油，

-矿物油，其在大气压力下的蒸馏起点为约250℃，其蒸馏终点为410℃，例如凡士林油，

-饱和或不饱和脂肪酸的酯，如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸丁基酯或肉豆蔻酸鲸蜡基酯、硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸乙基酯或棕榈酸异丙基酯和蓖麻醇酸鲸蜡基酯，

-硅油如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅二醇共聚物，

-脂肪酸和脂肪醇或蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡，和Ca，Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。

疏水稀释剂的混合物也是合适的。

“甘油酯油”是指饱和或不饱和脂肪酸与甘油的酯。甘油单酯、二酯和三酯及其混合物是合适的。优选脂肪酸甘油三酯。可以提及的脂肪酸例如是C₆-C₁₂脂肪酸，例如己酸、辛酸、癸酸和十二烷酸。优选的甘油酯油是C₆-C₁₂脂肪酸甘油三酯，特别是辛酸和癸酸甘油三酯及其混合物。

在一个实施方案中，疏水稀释剂是选自芳族和脂族烃的烃。在另一实施方案中，疏水稀释剂是环烷烃、C₆-C₂₀烷烃或其混合物，例如环己烷和C₁₀-C₁₂异构烷烃。在另一实施方案中，疏水流体是芳族烃，如苯、甲苯、萘、烷基化萘或其混合物。

水分散相通常包含基于分散相的总重量为大于5重量％，优选至少10重量％，更优选至少30重量％，特别是至少50重量％的水。在另一实施方案中，水分散相包含基于如此制得的微胶囊的胶囊核的总重量超过5重量％，优选至少10重量％，更优选至少30重量％，特别是至少50重量％的水。

如上所定义，步骤b)中的二元或多元羧酸或其衍生物可以在混合至水相之前溶解于疏水稀释剂中。二元或多元羧酸可以溶解于与在步骤a)中用于疏水连续相相同的疏水流体中或不同的疏水流体。在一个实施方案中，将二元或多元羧酸溶解于饱和或不饱和脂肪酸的酯中，如己二酸二丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯或异丙酯和蓖麻油醇酸鲸蜡酯，优选己二酸二丁酯。

在制造微胶囊的方法的步骤a)中通常加入保护胶体作为油相的一部分。微胶囊通常在至少一种有机保护胶体存在下制备。这些保护胶体可以是离子或中性的。保护胶体在此可以单独使用或以两种或更多种相同或不同带电保护胶体的混合物使用。

保护胶体尤其为两亲聚合物。根据一个实施方案，两亲聚合物通过包含烯属不饱和亲水单体II和烯属不饱和疏水单体I的单体组合物的自由基聚合获得。在此两亲聚合物尤其显现出单体单元的统计分布。

合适的烯属不饱和疏水单体I包含具有C₈-C₂₀烷基的长链单体。合适的是例如C₈-C₂₀醇，特别是C₁₂-C₂₀醇，特别是C₁₆-C₂₀醇与烯属不饱和羧酸，特别是烯属不饱和C₃-C₆羧酸的酯如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和乌头酸的酯。例如可以提及丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯。特别优选丙烯酸十八烷基酯和甲基丙烯酸十八烷基酯。

对烯属不饱和亲水单体II而言，亲水是指它们在20℃和大气压力下在水中的溶解度>50g/l。

合适的烯属不饱和亲水单体II是具有酸基的烯属不饱和单体及其盐、烯属不饱和季化合物、烯属不饱和酸的羟基(C1-C4)烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯和烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。例如可以提及的具有酸基团或酸基团的盐的烯属不饱和亲水单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、马来酸、富马酸。可以提及的烯属不饱和季化合物是用甲基氯季化的二甲基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其他合适的烯属不饱和亲水单体是马来酸酐和丙烯酰胺。特别优选的单体II是(甲基)丙烯酸。

除了烯属不饱和疏水单体(单体I)和烯属不饱和亲水单体(单体II)，两亲聚合物还可以包含聚合形式的其他共聚单体(单体III)，其不同于组I和II的单体。可以选择这种类型的烯属不饱和共聚单体以改变两亲聚合物的溶解度。

合适的其他单体(单体III)是任选具有C₁-C₄烷基的非离子单体。特别地，其他单体选自苯乙烯，C₁-C₄烷基苯乙烯如甲基苯乙烯，C₃-C₆羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、乙烯基卤、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、丁烯、丁二烯和其他烯烃，烯属不饱和羧酸的C₁-C₄烷基酯和缩水甘油酯。优选烯属不饱和C₃-C₆羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和乌头酸的C₁-C₄烷基酯和缩水甘油酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。

烯属不饱和疏水单体/烯属不饱和亲水单体的重量比特别是95/5至20/80，特别是90/10至30/60。

两亲聚合物通常具有5000至500000g/mol，特别是10000至400000g/mol，特别是30000至200000g/mol的平均分子量Mw(通过凝胶渗透色谱法测定)。

两亲聚合物尤其通过首先以混合物形式引入全部量的单体且然后进行聚合来制备。此外，可以在聚合条件下以一个或多个部分量非连续地或者连续地以恒定或变化的量料流计量加入单体。

用于稳定反应前的亲水液滴和反应后的微胶囊的两亲聚合物的最佳量首先受两亲聚合物本身，其次是反应温度、所需微胶囊大小和壳材料以及核组合物影响。本领域技术人员可以容易地确定最佳需要的量。两亲聚合物通常基于胶囊的总重量以0.01-15重量％，特别是0.05-12重量％，尤其是0.1-10重量％的量用于制备乳液。

反相乳液的稳定液滴的尺寸近似对应于后面的微胶囊的尺寸。壳形成通过单体的缩聚反应进行，其通过加入酸组分而开始。

可以通过分散装置/均化装置的旋转速度和/或借助两亲聚合物的浓度和/或通过其分子量，即通过连续相的粘度将胶囊尺寸控制在一定限值内。就此而言，随着旋转速度增加至限制的旋转速度，分散液滴的尺寸减小。

就此而言，重要的是在胶囊形成开始时使用分散装置。对于强制通流的连续操作装置，有时有利的是使乳液通过剪切场多次。

聚合通常在20-85℃下进行，特别是在20-25℃下进行。有利地，聚合在大气压力下进行，但也可以在降低或稍微增加的压力下进行。

缩聚的反应时间通常为1-10小时，在大多数情况下为2-5小时。

可以通过除去疏水溶剂来分离所得微胶囊。这可以例如通过过滤离心或蒸除疏水溶剂或借助合适喷雾干燥方法来进行。

微胶囊可以配制成含有微胶囊和如下文中所定义的未包封助剂的农化组合物的形式。未包封助剂的浓度通常基于农化组合物的总重量为至多30重量％，优选至多20重量％，特别是至多15重量％。

农化组合物中的农药浓度通常为农化组合物总质量的1-90重量％，优选1-80重量％，更优选5-70重量％。农化组合物中的农药和其他活性组分的浓度通常为农化组合物总质量的1-90重量％，优选1-80重量％，更优选5-70重量％。

农化组合物通常占胶囊重量的0.01-95％，优选0.1-90％，最优选0.5-75％。农药以90-100％，优选95-100％(根据NMR谱)的纯度使用。

胶囊可以转化成农化组合物的常用配制剂类型，例如含水液体胶囊配制剂(例如CS、ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)，模压品(例如BR、TB、DT)，颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，杀虫制品(例如LN)以及例如处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulationtypes and international coding system”，Technical Monograph，第2期，2008年5月第6版，CropLife International中有定义。

组合物如Mollet和Grubemann，Formulation technology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developments in crop protection product formulation，AgrowReports DS243，T&F Informa，London，2005所述以已知方式制备。

合适助剂的实例是溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘附剂、增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；以及它们的混合物。

合适的固体载体或填料是矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉末，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，以及它们的混合物。

合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(International Ed.或North American Ed.)中。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F InformaUK，2006，第5章列出。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。

合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。

合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。

合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

本发明还涉及防治不希望的昆虫或螨虫侵袭、有害真菌(fungy)和/或不希望的植物和/或调节植物生长的方法，其中使微胶囊作用于相应有害物、其环境或要保护以防相应有害物的作物植物、土壤和/或作物植物和/或其环境。防治不希望的昆虫或螨虫侵袭、有害真菌和/或不希望的植物和/或调节植物生长的方法通常不涉及治疗方法，即治疗人类或动物的方法。

在一个实施方案中，本发明涉及防治不希望的植物的方法。如果防治不希望的植物，则通常将微胶囊施用于要保护以防不希望的植物的作物植物、土壤和/或作物植物和/或其环境。在一个实施方案中，将微胶囊施用于土壤。在另一实施方案中，将微胶囊施用于叶面。

当用于植物保护时，施用的农药量取决于所需效果的种类为每公顷0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，特别是0.1-0.75kg/ha。

可以向微胶囊或包含它们的农化组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与微胶囊或农化组合物混合。

用户通常将含有微胶囊的农化组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农化组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度，由此得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。

微胶囊或包含微胶囊的农化组合物非常有效地防治非作物区域的植物，尤其是在高施用率下。它们在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对作物植物引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。

微胶囊或包含微胶囊的农化组合物通常通过喷雾叶子而施用于植物上。这里可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术使用约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)的喷雾液量进行施用。施用还可以涉及低体积或超低体积方法或使用微颗粒形式。

微胶囊或包含微胶囊的农化组合物的施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后，优选之中和/或之后进行。

微胶囊或包含微胶囊的农化组合物可以出苗前或出苗后施用，或者与作物植物的植物繁殖材料一起施用。还可以通过施用用微胶囊预处理的作物植物的植物繁殖材料而施用该微胶囊。若农药或其他活性化合物不能被某些作物植物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感作物植物的叶子，而使活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。

本发明还涉及包含微胶囊的植物繁殖材料。

植物繁殖材料可涉及种子、果实、块茎、插条或鳞茎，优选种子。

在处理植物繁殖材料如种子，例如通过撒粉、包衣或浸透种子中，通常要求每100kg植物繁殖材料(优选种子)，包封农药的量通常为0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g。

种子的处理基本上包括本领域技术人员熟知的所有程序(拌种，种子包衣，种子撒粉，种子浸泡，种子膜包衣，种子多层包衣，种子包衣，种子滴落和种子造粒)。在此微胶囊可以稀释或未经稀释施用。所用的种子可以是下面提及的作物植物的种子。

此外，可能有利的是将微胶囊单独或与其他作物保护剂如与防治有害物或植物病原性真菌或细菌的试剂或与调节生长的活性化合物组的组合一起施用微胶囊。还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性，所述溶液用于处理营养和痕量元素缺乏。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。

取决于所述施用方法，微胶囊或包含微胶囊的农化组合物可以用于作物植物以消除不希望的植物。合适作物植物的实例如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassicanigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumissativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypiumvitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeumvulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Oleaeuropaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolusvulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisumsativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobromacacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。

尤其优选的作物是禾谷类作物、玉米、大豆、稻、油籽油菜、棉花、土豆、花生或多年生作物。

本发明组合物还可以用于基因修饰作物植物中。术语“基因修饰作物植物”应理解为如下植物，其基因材料通过使用重组DNA技术修饰而包括对所述作物植物品种的基因组而言非天生的DNA的插入序列或呈现对所述品种的基因组而言天生的DNA的删减，其中修饰不易单独通过杂交、突变或自然重组得到。特殊的基因修饰植物通常是通过自然育种或繁殖方法由其基因组为通过利用重组DNA技术直接处理的基因组的传代作物植物遗传获得其基因修饰的作物植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰作物植物的基因材料中以改善作物植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过在其中引入允许、降低或促进糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化或PEG结构部分连接的氨基酸突变。

通过育种、诱变或基因工程修饰的作物植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如为植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D；漂白剂除草剂如4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂；此外，作物植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Management Science 61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Science 57，2009，108；Australian Journal of Agricultural Research 58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文献中。几种作物植物已经通过基因突变和常规育种方法耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的

夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆(tribenuron)的

向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予作物植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性，它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名

(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)、

(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和

(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的作物植物，所述杀虫蛋白如为δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；

合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰作物植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰作物植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的作物植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰作物植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如

(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，

Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，

(产生毒素Cry9c的玉米品种)，

RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；

33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；

(产生VIP毒素的棉花品种)；

(产生毒素Cry3A的土豆品种)；Bt-

Bt11(例如

CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的作物植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，作物植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰作物植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的作物植物。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分含量或新成分含量以尤其改善人类或动物营养的作物植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如

油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分含量或新成分含量以尤其改善原料生产的作物植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如

土豆，德国BASF SE)。

此外，已经发现微胶囊或含有微胶囊的农化组合物还适于作物植物如棉花、土豆、油菜籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花的作物植物部分的脱叶和/或干燥。作为干燥剂，本发明组合物特别适于干燥作物植物如土豆、油菜籽油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地上部分。这使得这些重要作物植物的完全机械化收获成为可能。

还具有经济意义的是促进柑橘类水果、橄榄和其他物种和品种的仁果、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进果实部分或叶部分与作物植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。

此外，各棉花作物植物成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

由本发明的用途和方法防治的不希望的植物是例如经济上重要的单子叶和双子叶有害植物，例如阔叶杂草，杂草或莎草科(Cyperaceae)。活性化合物也有效地作用于多年生杂草，其由根茎、砧木和其他多年生器官产生嫩枝，且其难以控制。可以提及可以由本发明的用途和方法防治的单子叶和双子叶杂草植物区系的一些代表的具体实例，其中列举不限于某些物种。除草组合物有效作用的杂草物种的实例为来自单子叶杂草物种的燕麦属(Avena)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、马唐属(Digitaria)、黑麦草属(Lolium)、稞属(Echinocloa)、千金子属(Leptochloa)、飘拂草属(Fimbristylis)、黍属(Panicum)、虉草属(Phalaris)、早熟禾属(Poa)、狗尾草属(Setaria)以及来自一年生组的莎草属物种，以及多年生物种中的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)以及多年生莎草属(Cyperus)物种。在双子叶杂草物种的情况下，作用谱延伸至属如一年生植物中的苘麻属(Abutilon)，苋属(Amaranthus)，藜属(Chenopodium)，菊属(Chrysanthemum)，拉拉藤属(Galium)，番薯属(Ipomoea)，地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)，母菊属(Matricaria)，牵牛属(Pharbitis)，蓼属(Polygonum)，黄花稔属(Sida)，白芥属(Sinapis)，茄属(Solanum)，繁缕属(Stellaria)，婆婆纳属(Veronica)、鳢肠属(Eclipta)，田菁属(Sesbania)，合萌属(Aeschynomene)，堇菜属(Viola)，苍耳属(Xanthium)，以及多年生杂草中的旋花属(Convolvulus)，蓟属(Cirsium)，酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。在一个实施方案中，不希望的植物是豆瓣菜属(Nasturtium)，优选豆瓣菜(Nasturtiumofficinale)。

此外，本发明还涉及所述微胶囊在降低挥发性或降低农药浸出性能中的用途。挥发性降低或浸出降低是指与含有未包封农药的配制剂相比的降低。通常与含有未封装农药的配制剂相比，挥发性或浸出率降低至二分之一，优选降低至五分之一。根据ASTM E1 194-07，通过测量农药的蒸气压可以测定杀虫剂的挥发性。浸出可以通过测量配制剂的耐雨牢度来确定，如EP申请编号14197983的实施例5中所述。

与未包封农药相比，本申请的优点是减少了蒸发和农药的浸出。因此，减少了脱靶效应，同时延长了农药的有效施用时间，导致了较低的施用率和较高的生物活性。避免了农药对地下水的污染，以及对土壤生物的不利影响。降低处理农用化学品和喷雾桶混物过程中的人体健康风险。由于胶囊核包含水，因此可以减少农化配制剂中的有机溶剂量。胶囊壳是可生物降解的，因此经济上友好；并且可以利用微胶囊来包封水溶性农药。

以下实施例说明本发明，不应解释为限制。

实施例：

通过光学显微镜(Leica DM 5000B)测定微胶囊的尺寸(算术平均值，所有尺寸之和除以颗粒数)和直径测量来自3个批料(每个批料测量100个胶囊)。使用用于科学图像分析的软件(Leica Application Suite V3.8)进行直径测量。

聚合物溶液S1：88重量当量甲基丙烯酸硬脂基酯和12重量当量甲基丙烯酸的聚合物，31.0wt％C₁₀-C₁₂异构烷烃中的溶液形式。

芳族溶剂：芳族烃的混合物，芳族含量高于99重量％，25℃下的粘度为3.54mm²/s，15℃下的密度为0.994kg/dm³。

脂族溶剂：C₁₀-C₁₂异构烷烃的混合物，小于2重量％的芳烃。

NaOHaq：氢氧化钠水溶液。

实施例1：

制备以下预混物1-3：

预混物1：36.3g麦草畏钠盐水溶液(23重量％)和0.7g甘油

预混物2：41.72g芳族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：1.54g对苯二甲酰氯(TPC)和13.82g己二酸二丁酯

合成：

将预混物1和2转移至反应器中并使用高剪切均化器以8000rpm的速度乳化5分钟，从而获得油包水乳液(反相乳液)。此后，在5000rpm下，在5分钟的时间内加入预混物3。然后，在借助桨式搅拌器在200rpm下的搅拌下，将混合物加热至70℃并在该温度下保持2小时。最后，将胶囊悬浮液冷却至20-25℃。

根据上述方法通过测量测得平均胶囊尺寸(D50)为3.0μm。

实施例2：

制备以下预混物1-3：

预混物1：将35.41g麦草畏二甘醇胺盐的水溶液(33.3wt％)，0.7g甘油和2.42g3％NaOHaq.

预混物2：41.72g芳族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：1.54g TPC和13.82g己二酸二丁酯

根据实施例1中所述的程序进行合成。根据上述方法通过测量测得平均胶囊大小(D50)为0.7μm。

实施例3：

制备以下预混物1-3：

预混物1：35.41g麦草畏N,N-双(氨基丙基)甲胺盐的水溶液(33.3wt％)，0.7g甘油和2.42g 3％NaOHaq.

预混物2：41.72g脂族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：1.54g TPC和13.82g己二酸二丁酯

根据实施例1中所述的程序进行合成。根据上述方法通过测量测得平均胶囊尺寸(D50)为3.3μm。

实施例4：

制备以下预混物1-3：

预混物1：35.41g麦草畏铵盐水溶液(33.3重量％)，0.7g甘油和2.42g3％NaOHaq.

预混物2：41.72g脂族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：1.75g己二酰氯(ADC)和13.82g己二酸二丁酯

根据实施例1中所述的程序进行合成。通过上述方法测得平均胶囊尺寸(D50)为2,9μm。

实施例5：

制备以下预混物1-3：

预混物1：35.41g麦草畏铵盐的水溶液(33.3重量％)，0.7g季戊四醇和2.42g3％NaOHaq.

预混物2：41.72g脂族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：1.75g ADC和13.82g己二酸二丁酯

根据实施例1中所述的程序进行合成。根据上述方法通过测量测得平均胶囊尺寸(D50)为1.8μm。

实施例6：

制备以下预混物1-3：

预混物1：35.41g麦草畏二甘醇胺盐的水溶液(33.3wt％)，1.39g甘油和2.42g3％NaOHaq.

预混物2：28.24g脂族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：3.07g TPC和27.64g己二酸二丁酯

根据实施例1中所述的程序进行合成。根据上述方法通过测量测得平均胶囊尺寸(D50)为6.0μm。

实施例7：

制备以下预混物1-3：

预混物1：35.41g咪草啶酸钠盐水溶液(33.0重量％)，0.7g甘油和2.42g3％NaOHaq.

预混物2：41.72g脂族溶剂和10.81g聚合物溶液S1

预混物3：1.54g TPC和12.99g己二酸二丁酯

根据实施例1中所述的程序进行合成。根据上述方法通过测量测得平均胶囊尺寸(D50)为4,5μm。

实施例8：

将实施例2和6的胶囊分别在水中稀释至农药浓度为0.16g/l。与480g/l麦草畏的二甘醇铵盐溶液(SL-1)相比，在温室试验中对旱金莲(Nasturtium officinale R.Br.)测试含有实施例2的胶囊的所得胶囊悬浮液CS-2和含有实施例6的胶囊的胶囊悬浮液CS-6的生物有效性。

将植物以表1中所给出的施用率用CS-2、CS-6或SL-1喷雾。与未处理的对照植物相比，通过给经处理的植物评分来评价处理后14天的除草活性。评估范围为0-100％活性。100％活性意指至少植物在地面上的那些部分完全死亡。相反，0％活性意指在处理和未处理的植物之间没有差异。

表1：生物有效性

施用率(g/ha)	SL-1*	CS-2	CS-6
				1000	0％	20	15
2000	8％	93	60

*非本发明

表1中所示结果表明与未包封的麦草畏盐相比，包封的麦草畏盐的生物活性增加。

Claims

1.包含胶囊壳和胶囊核的微胶囊，其中所述胶囊壳包含聚酯；并且其中所述胶囊核包含选自麦草畏钠盐和麦草畏的甲基铵、二甲基铵、三乙基铵、三乙醇铵、二乙基铵、二乙醇铵、异丙基铵、二异丙基乙基铵、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、二甘醇铵、二亚乙基三铵、N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵、铵或吡啶

盐的水溶性麦草畏盐和基于所述胶囊核的总重量为至少10重量％的水；其中麦草畏盐在25℃下在水中的溶解度为至少10g/l，其中所述聚酯以聚合形式包含：

a)选自二醇和多元醇的醇；和

b)选自二元和多元羧酸的酸组分，及其酰卤、酸酯、酸硫酯和酸酐。

2.根据权利要求1的微胶囊，其中所述麦草畏盐以溶解形式存在于胶囊核中。

3.根据权利要求1的微胶囊，其中所述醇和所述酸组分彼此独立地包含2至10个C原子。

4.根据权利要求2的微胶囊，其中所述醇和所述酸组分彼此独立地包含2至10个C原子。

5.根据权利要求1-4中任一项的微胶囊，其中所述聚酯以聚合形式包含：

a)选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇和1,6-己二醇的醇；和

b)选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸的酸组分，及其酰卤、酸酯、酸硫酯和酸酐。

6.根据权利要求1-4中任一项的微胶囊，其中所述核包含基于所述胶囊核的总重量至少30重量％的水和至少10重量％的所述麦草畏盐。

7.根据权利要求5的微胶囊，其中所述核包含基于所述胶囊核的总重量至少30重量％的水和至少10重量％的所述麦草畏盐。

8.根据权利要求1-4中任一项的微胶囊，其具有0.1-10μm的微胶囊的平均粒度。

9.根据权利要求7的微胶囊，其具有0.1-10μm的微胶囊的平均粒度。

10.根据权利要求1-4中任一项的微胶囊，其中所述麦草畏盐为麦草畏的N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵盐或麦草畏的铵盐。

11.根据权利要求9的微胶囊，其中所述麦草畏盐为麦草畏的N,N-双(3-氨基丙基)甲基铵盐或麦草畏的铵盐。

12.一种制造如权利要求1-11中任一项所定义的微胶囊的方法，包括以下步骤：

a)制备具有水分散相和疏水连续相的反相乳液，其中所述水分散相包含选自二醇和多元醇的醇以及溶解形式的麦草畏盐；和

b)随后加入选自二元和多元羧酸或其衍生物的酸组分，及其酰卤、酸酯、酸硫酯和酸酐。

13.根据权利要求12的方法，其中步骤b)中的所述二元或多元羧酸为酰基卤的形式。

14.一种防治不希望的植物生长的方法，其中使如权利要求1-11中任一项所定义的微胶囊作用于不希望的植物，其环境或待保护以防相应不希望的植物的作物植物，作用于土壤和/或作用于作物植物和/或其环境。

15.处理植物繁殖材料的方法，包括用如权利要求1-11中任一项所定义的微胶囊处理所述植物繁殖材料的步骤。

16.如权利要求1-11中任一项所定义的微胶囊在降低挥发性或降低如权利要求1-11中任一项所定义的麦草畏盐的浸出性能中的用途。