MX2012001820A - Espumas y composiciones de formacion de espuma que contienen agentes de soplado de olefina halogenada. - Google Patents

Abstract

La invención provee métodos de formación de espuma que comprenden: (a) preparar un sistema de formación de espuma que comprende por lo menos una hidrohalo-olefina; y (b) asegurar cualquiera de (i) la ausencia sustancial de contacto que induce la descomposición a largo plazo entre la hidrofluoro-olefina y un catalizador que contiene amina; (u) que una cantidad efectiva de agente tensioactivo esté disponible en el sistema bajo condiciones que evitan la exposición a largo plazo del agente tensioactivo a un ambiente de reacción por descomposición a largo plazo; o (iii) una combinación de (i) y (ii). También se describen métodos relacionados, sistemas de formación de espuma y espumas. Las modalidades preferidas proveen espumas de poliuretano y poliisocianato y métodos para la preparación de las mismas, incluyendo espumas de poliuretano y poliisocianurato de celda cerrada y métodos para su preparación. Las espumas preferidas se caracterizan por una estructura de celdas uniformes finas y poco o ningún colapso de espuma. Las espumas preferiblemente se producen con una composición de premezclado de poliol que comprenden una combinación de un agente de soplado de hidrohalo-olefina, un poliol, un agente tensioactivo de silicón, un catalizador y además se caracteriza por estar sustancialmente libre de agua agregada.

Description

ESPUMAS Y COMPOSICIONES DE FORMACIÓN DE ESPUMA QUE CONTIENEN AGENTES DE SOPLADO DE OLEFINA HALOGENADA REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud reclama el beneficio de la solicitud provisional de E.U.A. número de serie de la solicitud de patente 61/232,836 presentada el 11 de agosto 2009, que se incorpora a la presente por referencia.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a espumas y métodos para la preparación de los mismos y en particular a las espumas de poliuretano y poliisocianurato y métodos para la preparación de los mismos.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA La clase de espumas conocidas como espumas de poliuretano o poliisocianurato de rígidas a semi-rígidas de baja densidad tienen utilidad en una amplia variedad de aplicaciones de aislamiento, incluyendo sistemas de techado, paneles de construcción, aislamiento de cubiertas en construcción, espumas aplicadas por pulverización, espumas de congelación de uno y dos componentes, aislamiento para frigoríficos y congeladores y la espuma de piel integral así llamada para aplicaciones de amortiguación y seguridad tales como en volantes y otras piezas de la cabina automotrices o aeronáuticas, suelas de zapatos y refuerzos en parques de atracciones. Un factor importante en el éxito comercial a gran escala de muchas espumas de poliuretano de rígidas a semi-rígidas ha sido la capacidad de tales espumas para proporcionar un buen equilibrio de propiedades. En general, se sabe que las espumas de poliuretano y poliisocianurato rígidas proporcionan aislamiento térmico excepcional, excelentes propiedades de resistencia al fuego y propiedades estructurales superiores a densidades razonablemente bajas. Las espumas de revestimiento integrales son conocidas por producir una piel durable exterior resistente y un núcleo celular de amortiguación.

Como es conocido, los agentes espumantes se utilizan para formar la estructura celular requerida para dichas espumas. Ha sido común utilizar agentes de soplado de fiuorocarbono líquido debido a su facilidad de uso y capacidad de producir espumas con propiedades mecánicas y térmicas superiores de aislamiento. Los fluorocarbonos no sólo actúan como agentes de soplado en virtud de su volatilidad, sino también se encapsulan o arrastran en la estructura celular cerrada de la espuma rígida y son generalmente los contribuyentes principales a las propiedades de baja conductividad térmica de las espumas de uretano rígidas. El uso de fluorocarbono como el agente de expansión o de soplado preferido comercial en aplicaciones de espuma aislante se basa en parte en el factor k resultante asociado con la espuma producida. El factor k proporciona una medida de la capacidad de la espuma para resistir la transferencia de calor a través del material de espuma. A medida que disminuye el factor k, esto es una indicación de que el material es más resistente a la transferencia de calor y por lo tanto una mejor espuma para fines de aislamiento. Así, los materiales que producen espumas de factor k inferior son deseables y ventajosos.

En la técnica se conoce la producción de espumas de poliuretano o poliisocianurato . rígida o semi-rígida y hacer reaccionar uno o más poliisocianato (s) con una o más poliol (es) en presencia de uno o más agentes de soplado de uno o más catalizador (es) y uno o más agente(s) tensioactivo (s) . El agua se usa comúnmente como un agente de soplado en tales sistemas. Otros agentes de soplado que han sido utilizados incluyen hidrocarburos, fluorocarbonos , clorocarbonos, clorofluorocarbonos , hidroclorofluorocarbonos , hidrocarburos halogenados, éteres, ésteres, aldehidos, alcoholes, cetonas, ácidos orgánicos o gases, con mayor frecuencia, los materiales generadores de C02. Se genera calor cuando el poliisocianato reacciona con el poliol y este calor tiende a volatilizar el agente de soplado contenido en la mezcla líquida, formando así las burbujas en la misma como la reacción de espumación. En el caso de los materiales generadores de gases, las especies gaseosas son generadas por la descomposición o reacción térmica con uno o más de los ingredientes usados para producir la espuma de poliuretano o poliisocianurato . A medida que avanza la reacción de polimerización, la mezcla líquida se convierte en una celda sólida, atrapando al agente de soplado en las celdas a medida que se forman.

El propósito del agente tensioactivo en la composición espümable es ayudar a asegurar la formación de una estructura celular que conduce a las buenas propiedades de aislamiento térmico. El agente tensioactivo tiende a mantener el agente de soplado dentro de la espuma a medida que la mezcla espümable líquida se solidifica y ayuda así a la formación de celdas más regulares pequeños. Si no se utiliza el agente tensioactivo en la composición espumante, las burbujas tienden a pasar simplemente a través de la mezcla líquida sin formar una espuma o formando una espuma con celdas irregulares indeseablemente grandes.

Además de las características de funcionamiento importantes mencionadas anteriormente, se ha vuelto cada vez más importante que el agente de soplado utilizado en las composiciones espumables tenga un bajo potencial de calentamiento global. Las aplicaciones anteriores ilustran el uso de hidrohalo-olefinas (HFO) como agentes de soplado deseables, en particular de trans-1 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze (E) ) y trans-l-cloro-3 , 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233zd (E) ) . Los procesos para la fabricación de trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno se describen en las patentes estadounidenses 7,230,146 y 7,189,884. Los procesos para la fabricación de trans-l-cloro-3, 3 , 3-trifluoropropeno se describen en las patentes estadounidenses 6,844,475 y 6,403,847.

Es conveniente en muchas aplicaciones proporcionar los componentes para espumas de poliuretano o poliisocianurato en formulaciones premezcladas . Más típicamente, la formulación de espuma es -pre-mezclada en dos componentes. Las materias primas compatibles de poliisocianato y opcionalmente isocianato, incluyendo pero no limitadas a ciertos agentes de soplado y agentes tensioactivos no reactivos, comprenden el primer componente, comúnmente conocido como el componente "A" o "lado A". Un poliol o mezcla de polioles, uno o más agentes tensioactivos, una o más catalizadores, uno o más agentes de soplado y otros componentes opcionales, incluyendo pero no limitado a los retardadores de flama, colorantes, compatibilizadores y solubilizantes, comprenden el segundo componente, comúnmente conocidos como el componente "B" o "lado B". En consecuencia, las espumas de poliuretano o poliisocianurato se preparan fácilmente por reunir el lado A y los componentes del lado B, ya sea por mezcla manual para preparaciones pequeñas y, preferiblemente, las técnicas de la máquina de mezclado para formar bloques, losas, laminados, paneles de vertido en el lugar y otros artículos, espumas aplicadas por rociado, formadores de espuma y similares.

Opcionalmente , otros ingredientes tales como retardadores de fuego, colorantes, agentes de soplado auxiliares y otros polioles se pueden añadir a la cabeza de mezclado o en el sitio de reacción. Más convenientemente, sin embargo, todos están incorporados en un componente B.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Mientras que las hidrohalo-olefinas mencionadas tienen muchos aspectos y características ventajosas cuando se utilizan como agentes espumantes, los solicitantes han llegado a reconocer la existencia de una deficiencia potencialmente grave de los sistemas de espuma que utilizan ciertas de algunas hidrohalo-olefinas . Más particularmente, los solicitantes han encontrado que puede surgir un problema con la estabilidad a largo plazo y por lo tanto la vida útil, de los sistemas en los que las hidrofluoroolefinas espumables y en particular hidrofluoroolefinas determinadas tales como HFO-1234ze (E) y HFCO-1233zd (E) , se utilizan como agentes de soplado .

Como se ha mencionado anteriormente, hasta ahora ha sido común colocar el agente de soplado, el catalizador y el agente tensioactivo juntos en un lado B de un sistema espumable. Los solicitantes han encontrado que las hidrofluoroolefinas, incluyendo particularmente HFO-1234ze (E) y HFCO-1233zd (E) , se pueden descomponer o hacer reaccionar bajo ciertas condiciones en un' grado perjudicial con el tiempo cuando en la presencia de ciertos catalizadores, incluyendo catalizadores que contienen particularmente amina, que se utilizan comúnmente en muchas formulaciones B secundarias. Los solicitantes han encontrado que una condición en la que tal descomposición perjudicial puede ocurrir es cuando el agua está presente en la composición en cantidades que han sido hasta ahora utilizadas típicamente en dichos sistemas de agente de soplado.

Por consiguiente, los solicitantes han llegado a apreciar que en ciertas situaciones o sistemas, especialmente cuando el agua u otro disolvente polar están presentes como un aditivo en el sistema o la composición de agente de soplado, la estabilidad a largo plazo de la composición puede disminuir notablemente y en una medida muy perjudicial. Aunque los solicitantes no tienen la intención de estar vinculados necesariamente a una teoría de operación, se cree que la tasa de la reacción de descomposición se incrementa sustancialmente cuando el agua está presente en cantidades típicas del agente de co-soplado. En consecuencia, la presencia de agua añadida, por ejemplo, en cantidades mayores que aproximadamente 1% en peso de la composición del lado B, tiende a exacerbar grandemente el problema , de la estabilidad que surge de la presencia de hidrofluoroolefina y cantidades de catalizador eficaces juntas de catalizadores que contienen amina .

Además, los solicitantes han encontrado también que la interacción antes mencionada entre las hidrohalo-olefinas y la amina produce un efectivo negativo sobre el rendimiento de los tensioactivos , incluyendo agentes tensioactivos que particularmente contienen silicio, que están presentes en tales composiciones. Una vez más, aunque los solicitantes no tienen la intención de estar obligados por o para cualquier teoría de operación particular, se cree que la reacción de descomposición produce iones de flúor como un subproducto y que la exposición de compuestos tensioactivos, particularmente compuestos de agentes tensioactivos de silicio, a tales iones flúor con el paso del tiempo provoca una degradación del peso molecular del agente tensioactivo, que a su vez afecta negativamente la capacidad del agente tensioactivo para promover la formación apropiada de la celda.

De acuerdo con un aspecto de la presente invención, por lo tanto, los solicitantes han desarrollado métodos de formación de espuma que comprenden: (a) preparar un sistema espumable que comprende al menos una hidrohaloolefina, (b) asegurar que (i) la ausencia sustancial de contacto induciendo descomposición a largo plazo entre dicha hidrofluoroolefina y el catalizador que contiene amina, (ii) que una cantidad eficaz de agente tensioactivo se encuentre disponible en el sistema bajo condiciones que eviten la exposición a largo plazo del agente tensioactivo a un entorno de reacción de descomposición a largo plazo, o (iii) una combinación de (i) y (ii) .

Tal como se usa en la presente, el término "contacto que induce descomposición a largo plazo" significa periodos de al menos varios días y en muchas modalidades preferidas de varias semanas o incluso varios meses, durante las cuales la hidrohaloolefina y el catalizador que contiene amina están en la misma composición bajo condiciones que permitan que proceda la reacción de descomposición a un grado signific tivo.

Tal como se usa aquí, el término "cantidad eficaz de agente tensioactivo" significa, para un agente tensioactivo particular y un sistema espumable en particular, una cantidad de agente tensioactivo que es efectiva para ayudar sustancialmente en la formación de celdas regular efectivas para aislamiento.

Tal como se usa aquí, el término "exposición a largo plazo" significa la exposición, como ocurriría normalmente en un entorno de almacenamiento. Para los fines de comparación, por ejemplo, la exposición del agente tensioactivo a la hidrohaloolefina y el catalizador que contiene amina como normalmente ocurre durante la mezcla del lado A y el lado B de un sistema de dos componentes no constituiría "exposición a largo plazo". Por otro lado, el almacenamiento de una composición para un período de al menos varios días, preferiblemente al menos varias semanas y aún más preferiblemente al menos varios meses, constituiría "exposición a largo plazo".

Los solicitantes contemplan que muchas características, características y medios particulares para llevar a cabo el paso de asegurar la presente invención serán evidentes y están disponibles sin experimentación excesiva por los expertos en la técnica en vista de la descripción aquí contenida y todas los aspectos, características y medios particulares están dentro del amplio alcance de la presente invención. ? modo de ejemplo, los solicitantes han desarrollado varias modalidades para el paso de asegurar de la presente invención y cada modalidad puede ser adaptada para usarse solos o en combinación con una o más de las otras modalidades aquí descritas y/o con otras modalidades, incluyendo aquellas que aún no se han desarrollado. Una modalidad preferida de los métodos presentes implica: proporcionar un sistema espumable que comprende un lado A y un lado B del sistema espumante de tipo en el que el lado B comprende una cantidad catalíticamente efectiva de un catalizador que contiene amina y al menos una hidrohaloolefina que es generalmente descomposición reactiva con dicha amina que contiene catalizador y asegurar que dicho lado B contenga una ausencia suficiente de un disolvente polar, preferiblemente un ausencia de agua suficiente, para asegurar que no haya reacción de descomposición sustancial entre la hidrofluoroolefina y la amina después de exposición a largo plazo, incluyendo preferiblemente después de aproximadamente dos meses, más preferiblemente después de aproximadamente tres meses, e incluso más preferiblemente después de aproximadamente seis meses de almacenamiento a condiciones de temperatura ambiente. En ciertas modalidades, se prefiere asegurar que la composición del lado B comprende una hidrohaloolefina y en particular una hidrofluoroolefina de descomposición reactiva tal como trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze (E) ) y trans-l-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233zd (E) ) y una cantidad catalítica eficaz de amina que contiene catalizador y no más de aproximadamente 1% de agua peso, más preferiblemente no más de 0.75% en peso de agua e incluso más preferiblemente no más de 0.5% en peso de agua.

En otros aspectos, los métodos actuales implican: proporcionar un sistema espumable que comprende un lado A y un lado B del sistema espumante de tipo en el que el lado B comprende una cantidad catalíticamente efectiva de un catalizador que contiene amina y al menos una hidrohaloolefina que es generalmente descomposición reactiva con dicha amina que contiene catalizador y asegurar que dicho lado A contiene una cantidad eficaz de agente tensioactivo y un agente tensioactivo preferiblemente que contiene silicio, para asegurar la formación de celdas aislante eficaces en la espuma. En tales modalidades es posible, aunque no necesariamente preferible, que el agua esté presente en el lado B del sistema espumable. En modalidades preferidas, sin embargo, la cantidad eficaz de agente tensioactivo está contenida en el lado A y no hay una cantidad sustancial de agua en la composición del lado B, preferiblemente no mayor de aproximadamente 1% de agua peso, más preferiblemente no más de 0.75% en peso agua y aún más preferiblemente no más de 0.5 % en peso de agua.

En otros aspectos de la invención, los métodos comprenden la introducción de al menos la porción del agente de soplado que contiene el hidrohaloolefina en la reacción de espumación utilizando una secuencia que es independiente de la corriente que contiene el catalizador que contiene amina y en modalidades preferidas separadas tanto de un lado y el lado B del sistema de formación de espuma. En otros aspectos de la invención, los métodos comprenden la introducción de al menos la porción del catalizador que contiene la amina en la reacción de espumación utilizando una secuencia que está separada de la cara A y el lado B del sistema de formación de espuma. En aún otros aspectos de la invención, los métodos comprenden la introducción de al menos una cantidad eficaz de un agente tensioactivo que contiene silicio en la reacción de espumación utilizando una secuencia que es independiente de cualquier corriente que contiene tanto hidrofluoroolefina y el catalizador que contiene amina y preferiblemente en ciertas modalidades separadas tanto del lado A y el lado B del sistema de formación de espuma.

Aunque cada una de las modalidades anteriores pueden adaptarse fácilmente por los expertos en la técnica para lograr los objetos de la presente invención, los solicitantes creen que las modalidades que evitan la adición de agua como un agente de co-soplado a la premezcla de poliol, o componente del lado "B", son a la vez capaces de prolongar la vida útil de tales premezclas de poliol que contienen hidrohalo-olefinas , tales como, pero no se limitan a HFO-1234ze (E) y HFCO-1233zd (E) , pero también puede ser implementado con poco o ningún cambio adicional al sistema existente de formación de espuma. Por esta razón, tales modalidades se prefieren frecuentemente, en especial porque dichas modalidades permiten la producción de espumas de buena calidad, incluso después que la mezcla de poliol ha sido envejecida durante varias semanas o meses.

La presente invención también proporciona sistemas espumables comprenden al menos una primera composición y una segunda composición, y medios para almacenar dicha primera composición separada de dicha composición en segundo lugar, dicha composición primero comprende al menos un poliol y dicha segunda composición que comprende al menos un reactivo de isocianato con dicho poliol, el sistema comprende además un hidrohalocarbono reactivo de descomposición y un catalizador que contiene amina, cada uno de los cuales está independientemente contenido en dicha primera composición, dicha segunda composición, o en ambas composiciones, siempre que, si una parte sustancial de cada uno de dichos hidrohalocarbono reactivo y dicho catalizador que contiene amina están contenidos en la misma composición que la composición que no contiene una cantidad sustancial de un disolvente polar y aún más preferiblemente no contiene una cantidad sustancial de agua.

En otra modalidad de los sistemas espumables de la presente invención, el sistema comprende al menos una primera composición y una segunda composición y medios para almacenar dicha primera composición separada de dicha segunda composición, la primera composición comprende al menos un poliol y la segunda composición que comprende al menos un reactivo de isocianato con dicho poliol, el sistema comprende además un reactivo de descomposición de hidrohalocarbono, un catalizador que contiene amina y un agente tensioactivo que contiene silicio, cada uno de los cuales está independientemente contenido en la primera composición, en la segunda composición, o en ambas composiciones, a condición de que si una parte sustancial de cada uno de hidrohalocarbono reactivos y catalizador que contiene amina están contenidos en la misma composición a continuación, la composición que contiene la cantidad sustancial de ambos componentes o bien (i) no contienen también más de aproximadamente 1% en peso de un disolvente polar y aún más preferiblemente no contiene una cantidad sustancial de agua, y/o (ii) no contienen también una cantidad sustancial de agente tensioactivo de silicio. En modalidades altamente preferidas, el agente tensioactivo que contiene silicio está contenido en una composición que no incluye ninguna cantidad sustancial de hidrohalocarbono y que contiene catalizador de amina.

En otros aspectos, la invención se refiere a espumas de rígidas a semi-rígidas, de poliuretano y poliisocianurato elaboradas a partir de los métodos de la invención las espumas se caracterizan preferiblemente por una estructura celular uniforme y poco o ningún colapso de la espuma. Las espumas preferidas se producen con un poliisocianato orgánico y una composición de premezcla de poliol que comprende una combinación de un agente de soplado, que comprende preferiblemente hidrohaloolefina, un poliol, un agente tensioactivo de silicio y un catalizador que contiene amina y tiene no más de aproximadamente 1 % en peso de agua, preferiblemente no más de 0.75% en peso de agua y más preferiblemente no más de 0.5% en peso de agua y más preferiblemente está sustancialmente libre de cualquier agua añadida usada típicamente en poliuretano y/o formulaciones de espuma de poliisocianurato .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Los aspectos preferidos de la invención proporcionan una composición de premezcla de poliol que comprende una combinación de un agente de soplado, uno o más polioles, uno o más agentes tensioactivos de silicio y un catalizador, en el que el agente de expansión comprende un hidrohaloolefina y, opcionalmente, un hidrocarburo, hidrocarburo fluorado, clorocarburo, hidroclorofluorocarburo, hidrofluorocarburo, hidrocarburo halogenado, éter, éster, alcohol, aldehido, cetona, ácido orgánico, el material de generación de gas, o combinaciones de los mismos y en donde la mezcla de poliol tiene no más de aproximadamente 1% en peso de agua, preferiblemente no más de 0.75 % en peso de agua y más preferiblemente no más de 0.5% en peso de agua, y más preferiblemente está sustancialmente libre de cualquier agua añadida. Tal como se usa en la presente, el término "sustancialmente libre de agua" se entiende que no incluye cualquier agua diferente a cualquier agua que pueda ser una impureza en una de las otras materias primas.

Otra modalidad preferida de la invención proporciona un método para preparar una espuma de poliuretano o poliisocianurato que comprende hacer reaccionar un poliisocianato orgánico con la composición de premezcla poliol y, opcionalmente, la adición de agua como un tercer componente químico.

La presente invención en ciertos aspectos proporciona un agente de soplado que comprende una hidrohaloolefina, preferiblemente comprende al menos uno de HFO-1234ze (E) y HFCO-1233zd (E) y, opcionalmente, un hidrocarburo, clorocarbono, fluorocarbono, fluoroclorocarbono, hidrocarburo halogenado, éter, éter fluorado, éster, alcohol, aldehido, cetona, ácido orgánico, el material generador de gas (excluyendo el agua) , o combinaciones de los mismos. La hidrohaloolefina que preferiblemente comprende al menos un haloalqueno como un fluoroalqueno o clorofluoroalqueno que contiene de 3 a 4 átomos de carbono y al menos un enlace carbono-carbono dobles. Hidrohalo-olefinas recomendados no incluyen exclusivamente trifluoropropenos y tetrafluoropropenos como (HFO-1234), como pentafluoropropenos (HFO-1225) , los clorotrifloropropenos como (HFO-1233) , clorodifluoropropenos , clorotrifluoropropenos, clorotetrafluoropropenos y combinaciones de los mismos. En general, se prefiere que los compuestos de la presente invención sean el tetrafluoropropeno, pentafluoropropeno y compuestos clorotrifloropropeno en el que el carbono terminal insaturado tiene no más de un sustituyente F o Cl. Se incluyen 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze) , 1, 1, 3, 3-tetrafluoropropeno, 1, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropeno (HFO-1225ye) , 1,1,1-trifluoropropeno, 1, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropeno, 1,1,1,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225zc) y 1,1,2,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225yc) ; (Z) -L, L, 1, 2, 3-pentafluoropropeno (HFO-1225yez ) ; l-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HFCO-1233zd) o combinaciones de los mismos, y cualquiera y todas los estereoisómeros de cada uno de los mismos .

Las hidrohalo-olefinas preferidas tienen un potencial de calentamiento global (GWP) no mayor que 150, más preferiblemente no superior a 100 e incluso más preferiblemente no mayor que 75. Como se usa en la presente, "GWP" se mide en relación con el del dióxido de carbono y sobre un horizonte de tiempo de 100 años, tal como se define en "La Evaluación Científica del Agotamiento del Ozono, 2002, un informe de Investigaciones del Ozono Mundial de la Asociación Meteorológica Mundial y el Proyecto de Monitoreo", que se incorpora aquí por referencia. Las hidrohalo-olefinas preferidas también tienen preferiblemente un potencial de agotamiento del ozono (ODP) no mayor de 0.05, más preferiblemente no superior a 0.02 y aún más preferiblemente alrededor de cero. Como se usa aquí, "PAO" es como se define en "La Evaluación científica del agotamiento del ozono, de 2002, un informe de Investigaciones del Ozono Global de la Asociación Meteorológica Mundial y Proyecto de Monitoreo", que se incorpora al presente por referencia.

Los agentes de soplado preferidos opcionales no incluyen exclusivamente agua, ácidos orgánicos que producen C02 y/o CO, hidrocarburos halogenados, éteres y éteres, ésteres, alcoholes, aldehidos, cetonas, pentafluorobutano; pentafluoropropano ; hexafluoropropano ; heptafluoropropano; trans-1 , 2-dicloroetileno; metilal, formiato de metilo, 1-cloro-1, 2, 2, 2-tetrafluoroetano (HCFC-124); 1 , 1-dicloro-l-fluoroetano (HCFC-141b) ; 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HFC-134a) ; 1, 1, 2, 2-tetrafluoretano (HFC-134); 1-cloro 1 , 1-difluoroetano (HCFC-142b) ; 1,1,1,3, 3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) ; 1, 1,1,2, 3, 3, 3-heptafluoropropano (HFC-227ea) ; triclorofluorometano (CFC-11); diclorodifluorometano (CFC-12); diclorofluorometano (HCFC-22); 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC 236fa) ; 1 , 1 , 1 , 2 , 3 , 3-hexafluoropropano (HFC-236e); 1 , 1 , 1 , 2 , 3 , 3 , 3-heptafluoropropano (HFC-227ea) , difluorometano (HFC-32) ; 1 , 1-difluoroetano (HFC-152a) ; 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropano (HFC 245fa) ; butano; isobutano; pentano normal; isopentano; ciclopentano, o combinaciones de los mismos. El componente de agente de soplado está generalmente presente en la composición de premezcla de poliol en una cantidad de aproximadamente 1% en peso, a aproximadamente 30% en peso, preferiblemente de aproximadamente 3% en peso a aproximadamente 25% en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 25% en peso, en peso de la composición de premezcla de poliol. Cuando tanto una hidrohaloolefina y un agente opcional de soplado están presentes, el componente hidrohaloolefina está preferiblemente presente en el componente de agente de soplado en una cantidad de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 90% en peso, preferiblemente de aproximadamente 7% en peso a aproximadamente 80% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 70% en peso, por peso del componente de agente de soplado y el agente opcional de soplado está generalmente presente en el componente de agente de soplado en una cantidad de aproximadamente 95% en peso a aproximadamente 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente 93% en peso a aproximadamente 20% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 90% en peso a aproximadamente 30% en peso, en peso del componente de agente de soplado.

El componente de poliol, que puede incluir mezclas de polioles, puede ser cualquier poliol que reacciona de manera conocida con un isocianato en la preparación de un poliuretano o espumas de poliisocianurato . Los polioles útiles comprenden una o más sacarosas que contiene un poliol; fenol, fenol-formaldehido que contiene un poliol; una glucosa que contiene poliol; un poliol que contiene sorbitol; un metilglucósido que contiene poliol; un poliol de poliéster aromático; glicerol; glicol de etileno; dietilenglicol; propilenglicol; copolimeros de injerto de polioles de poliéter con un polímero de vinilo; un copolímero de un poliéter de poliol con una poliurea; una o más de (a) condensada con una o más de (b) : (a) de glicerina, etilenglicol , dietilenglicol, trimetilolpropano, etilendiamina, pentaeritritol, aceite de soya, lecitina, aceite de resina, aceite de colza, aceite de ricino, (b) de óxido de etileno, óxido de propileno, una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno, o combinaciones de los mismos. El componente de poliol está presente preferiblemente en la composición de premezcla de poliol en una cantidad de aproximadamente 60 % en peso a aproximadamente 95 % en peso, preferiblemente de aproximadamente 65% en peso a aproximadamente 95% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 70% en peso a aproximadamente 90% en peso, en peso de la composición de premezcla de poliol.

Como se mencionó anteriormente, la composición de premezcla de poliol preferiblemente también contiene al menos un agente tensioactivo que contiene silicio. El agente tensioactivo que contiene silicio se utiliza para ayudar en la formación de espuma de la mezcla, asi como para controlar el tamaño de las burbujas de la espuma de manera que se desea una espuma de una estructura celular. Preferiblemente, se desea una espuma con pequeñas burbujas o celdas de tamaño uniforme, ya que tiene las propiedades físicas más deseables tales como resistencia a la compresión y conductividad térmica. Además, es crítico tener una espuma con celdas estables que no se caen antes de formarse o durante el ascenso de espuma.

Los agentes tensioactivos de silicio para uso en la preparación de espumas de poliuretano o poliisocianurato están disponibles bajo un número de nombres comerciales conocidos por los expertos en esta técnica. Tales materiales se han encontrado que sean aplicables a una amplia gama de formulaciones que permiten la formación de celdas uniforme y el atrapamiento de gas máximo para conseguir estructuras de muy baja densidad de la espuma. El agente tensioactivo de silicio preferido comprende un co-polímero de bloque de polisiloxano polioxialquileno . Algunos agentes tensioactivos de silicio representativos útiles para esta invención son Momentive L-5130, L-5180, L-5340, L-5440, L-6100, L-6900, L-6980 y L-6988; Air Products DC-193, DC-197, DC-5582 y DC-5598 y 8404-B, B-8407, B-8409 y B-8462 de Goldschmidt AG de Essen, Alemania. Otros se describen en las patentes estadounidenses 2,834,748; 2,917,480; 2,846,458 y 4,147,847. El componente tensioactivo de silicio está generalmente presente en la composición de premezcla de poliol en una cantidad de aproximadamente 0.5 % en peso a aproximadamente 5.0 % en peso, Preferiblemente de aproximadamente 1.0 % en peso a aproximadamente 4.0 % en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 1.5 %en peso a aproximadamente 3.0 % en peso, del peso de la composición de premezcla de poliol.

La composición de premezcla de poliol puede contener opcionalmente un agente tensioactivo que no es de silicio, tal como un agente tensioactivo que no es desilicio, no iónico. Tal puede incluir alquilfenoles oxietilados, alcoholes grasos oxietilados, aceites de parafina, ésteres de aceite de ricino, ésteres de ácido ricinoleico, aceite rojo de pavo, aceite de cacahuete, parafinas y alcoholes grasos. Un agente tensioactivo no iónico que no es de silicio es LK-443 que está comercialmente disponible de Air Products Corporation. Cuando agente tensioactivo no iónico que no es de silicio utilizado, es por lo general presente en la composición de premezcla de poliol en una cantidad de aproximadamente 0.25% en peso a aproximadamente 3.0 % en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.5 % en peso a aproximadamente 2.5 % en peso y más preferiblemente de aproximadamente 0.75 % en peso a aproximadamente 2.0 % en peso, en peso de la composición de premezcla de poliol.

La composición de la invención de premezcla de poliol contiene preferiblemente un catalizador o catalizadores. Son útiles la amina primaria, amina secundaria o amina terciaria. Los catalizadores útiles de aminas terciarias no exclusivamente incluyen N, N, ' , " , N"-pentametildietiltriamina, N, N-diciclohexilmetilamina; N,N-etildiisopropilamina, N, N-dimetilciclohexilamina, N, N-dimetilisopropilamina; N-metil-N-isopropilbencilamina, N-metil-N-ciclopentilbencilamina; N-isopropil-N-sec-butil-trifluoroetilamina, N, N-dietil- (a-feniletil) -amina, ?,?,?-tri-n-propilamina , o combinaciones de los mismos. Los catalizadores útiles de aminas secundarias incluyen no exclusivamente diciclohexilamina; t-butilisopropilamina; di-t-butilamina ; ciclohexil-t-butilamina; di-sec-butilamina, diciclopentilamina; di-amina (a-trifluorometiletilo) ; di- (a-feniletil) amina, o combinaciones de los mismos.

Los catalizadores útiles de aminas primarias no incluyen exclusivamente: trifenilmetilamina y 1 , 1-dietil-n-propilamina .

Otras aminas útiles incluye morfolinas, imidazoles, compuestos que contienen éter, y similares.. Estos incluyen éter dimfolinodietilo N-etilmorfolina N-metilmorfolina éter bis (dimetilaminoetilo) imidizol N-metilimidazol 1, 2-dimetilimidazol Éter dimorfolinodimetilo ?,?,?' ,?' , " , N"-pentametildietilentriamina ?,?,?' ,?' ,?" , N"-pentaetildietilentriamina ?,?,?' ,?' , ?" , "-pentametildipropilentriamina éter bis (dietilaminoetilo) éter bis (dimetilaminopropilo) .

La preparación de espumas de poliuretano o poliisocianurato se puede emplear usando las composiciones aquí descritas pueden seguir cualquiera de los métodos bien conocidos en la técnica, véase Saunders y Frisch, Volúmenes I y II Poliurethanes Chemistry and Technology, 1962, John Wiley and Sons, Nueva York, Nueva York o Gum, Reese, Ulrich, Polímeros de reacción, 1992, Oxford University Press, Nueva York, NY o Espumas poliméricas Klempner y Sendijarevic y Tecnología de espuma, 2004, Hanser Gardner Publications, Cincinnati, OH. En general, se preparan las espumas de poliuretano o poliisocianurato combinando un isocianato, la composición de premezcla de poliol y otros materiales tales como retardadores de flama, colorantes, u otros aditivos opcionales. Estas espumas pueden ser rígidas, flexibles, o semi-rígidos y pueden tener una estructura de celda cerrada, una estructura de celda abierta o una mezcla de celdas abiertas y cerradas.

Es conveniente en muchas aplicaciones proporcionar los componentes para espumas de poliuretano o poliisocianurato en formulaciones premezcladas . Más típicamente, la formulación de espuma es pre-mezclada en dos componentes. El isocianato y opcionalmente otros materias primas compatibles de isocianato, que incluyen pero no se limitan a agentes de soplado y ciertos agentes tensioactivos de silicio, comprenden el primer componente, comúnmente conocido como el componente "A" . La composición de la mezcla de poliol, incluyendo agente tensioactivo, catalizadores, agentes espumantes y otros ingredientes opcionales constituyen el segundo componente, comúnmente conocidos como el componente "B" . En cualquier aplicación, el componente "B" no puede contener todos los componentes mencionados antes, por ejemplo, algunas formulaciones que omiten el retardador de flama para resistencia al fuego, no es una propiedad de espuma requerida. En consecuencia, las espumas de poliuretano o poliisocianurato se preparan fácilmente al reunir a los componentes del lado A y B, ya sea por la mezcla manual para las preparaciones pequeñas y, preferiblemente, las técnicas de mezcla de la máquina para formar bloques, placas, láminas, paneles de vertido en el lugar y otros elementos, espumas aplicadas por aerosol, formador de espuma y similares. Opcionalmente, otros ingredientes tales como retardadores de flama, colorantes, agentes de soplado auxiliares, agua, e incluso otros polioles se pueden añadir como una corriente a la cabeza de mezclado o en el sitio de reacción. Más convenientemente, sin embargo, todos ellos son, con excepción de agua, que se incorpora en el componente B uno como se ha descrito anteriormente.

Una composición espumable adecuado para formar una espuma de poliuretano o poliisocianurato puede formarse por reacción de un poliisocianato orgánico y la composición de premezcla de poliol descrita anteriormente. Cualquier poliisocianato orgánico puede ser empleado en poliuretano o poliisocianurato que incluye síntesis de espuma de poliisocianatos alifáticos y aromáticos. Los poliisocianatos orgánicos adecuados incluyen hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos, heterocíclicos y los isocianatos que son bien conocidos en el campo de la química del poliuretano. Estos se describen en, por ejemplo, las patentes estadounidenses 4,868,224; 3,401,190; 3, 454, 606; 3,277,138; 3,492,330; 3,001,973; 3,394,164; 3,124,605, y 3,201,372. Como una clase se prefieren los poliisocianatos aromáticos .

Los poliisocianatos orgánicos representativos corresponden a la fórmula: R(NCO)z en donde R es un radical orgánico polivalente que puede ser alifático, aralquilo, aromático o mezclas de los mismos y z es un número entero que corresponde a la valencia de R y es por lo menos de dos. Representantes de los poliisocianatos orgánicos contemplados en la presente incluyen, por ejemplo, diisocianatos aromáticos tales como 2 , -diisocianato de tolueno, 2 , 6-diisocianato de tolueno, mezclas de diisocianato de 2,4 - y 2,6-tolueno, diisocianato de tolueno crudo, diisocianato difenil metileno, diisocianato difenil metileno crudo y similares; los triisocianatos aromáticos tales como triisocianato de 4,4',4"-trifenilmetano, triisocianatos de 2, 4, 6-tolueno; tetraisocianatos aromáticos tales como 4,4'-dimetildifenilmetano-2 , 2 , 5 ' , 5 ' tetraisocianato, y similares; poliisocianatos arilalquilo tales como diisocianato de xilileno; poliisocianato alifático tal como hexametilen-1, 6-diisocianato, diisocianato metílico de lisina y similares; y sus mezclas. Otros poliisocianatos orgánicos incluyen polimetilenpolifenilisocianato, difenilisocianato metileno hidrogenado, diisocianato de m-fenileno, naftileno-1, 5-diisocianato, 1-metoxifenileno-2, 4-diisocianato, diisocianato de 4 , 41 -bifenileno , diisocianato de 3 , 3 ' -dimetoxi-4, ' bifenilo, 3, 3 ' -dimetil-4, 4 ' -diisocianato-bifenilo, y 3,3' -dimetildifenilmetano- , 4 ' -diisocianato; poliisocianatos alifáticos típicos son los diisocianatos de alquileno tales como diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno y diisocianato de hexametileno, diisocianato isoforeno, 4 , 1 -metilenbis (isocianato de ciclohexilo) , y similares; poliisocianatos aromáticos típicos incluyen diisocianato m-, y p-fenileno, isocianato polimetilen polifenilo, 2,4- y 2 , 6-toluendiisocianato, diisocianato de dianisidina, isocianato de bitoileno, 1, -diisocianato de naftileno, bis (4-isocianatofenil) meteno, bis (2-metil-4-isocianatofenil ) metano, y similares. Los poliisocianatos preferidos son los isocianatos polimetilen polifenilo, en particular las mezclas que contengan desde aproximadamente 30 a aproximadamente 85 por ciento en peso de bis (fenil isocianato) de metileno con el resto de la mezcla comprendiendo los poliisocianatos de polifenil polimetileno de funcionalidad superior a 2. Estos poliisocianatos se preparan por métodos convencionales conocidos en la técnica. En la presente invención, el poliisocianato y el poliol se emplean en cantidades que producen una relación estequiométrica de NCO/OH en un intervalo de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 5.0. En la presente invención, la relación de NCO/OH equivalente es, preferiblemente, de aproximadamente 1.0 o más y alrededor de 3.0 o menos, con el rango ideal es de aproximadamente 1.1 a aproximadamente 2.5. El poliisocianato orgánico especialmente adecuado incluye isocianato de polimetileno polifenilo, bis (fenil isocianato) de metileno, diisocianatos de tolueno, o combinaciones de los mismos .

En la preparación de espumas de poliisocianurato, se usan catalizadores de trimerización con el fin de convertir las mezclas en combinación con un exceso de un componente de espumas de poliisocianurato de poliuretano. Los catalizadores de trimerización empleados pueden ser cualquier catalizador conocido por los expertos en la técnica, incluyendo, pero no limitados a, sales de glicina, catalizadores terciarios de trimerización de aminas, carboxilatos de amonio cuaternario y sales de metales alcalinos de ácidos carboxilicos y las mezclas de los diversos tipos de catalizadores. Las especies preferidas dentro de las clases son el acetato de potasio, octoato de potasio y metil-N-metilglicinato de N- (2-hidroxi-5-nonilfenol) .

Los retardadores de flama convencionales también pueden ser incorporados, preferiblemente en una cantidad de no más de aproximadamente 20 por ciento en peso de los reactantes. Los retardadores de flama opcionales incluyen fosfato tris (2-cloroetilo) , fosfato tris (2-cloropropilo) , fosfato de tris (2, 3-dibromopropilo) , fosfato de tris ( ,3-dicloropropilo) , fosfato de tri (2-cloroisopropilo) , fosfato de tricresilo, fosfato de tris (2, 2-cloroisopropil) , fosfonato de dietil ?,?-bis (2-hidroxietil) aminometilo, fosfonato de dimetil metilo, fosfato de tri (2,3-dibromopropilo) , fosfato de tri ( 1, 3-dicloropropilo) y difosfato de tetra-quis- (2-cloroetil ) etileno, fosfato de trietilo, fosfato diamónico, diversos compuestos halogenados aromáticos, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, melamina y similares. Otros ingredientes opcionales pueden incluir de 0 a aproximadamente 7 por ciento de agua, que reacciona químicamente con el isocianato para producir dióxido de carbono. Este dióxido de carbono actúa como un agente auxiliar de soplado. En el caso de esta invención, el agua no se puede añadir a la mezcla de polioles sino que, si se utiliza, se puede añadir como una corriente química separada. El ácido fórmico se utiliza también para producir dióxido de carbono por reacción con el isocianato y se añade opcionalmente al componente "B".

Además de los ingredientes anteriormente descritos, otros ingredientes tales como, colorantes, rellenos, pigmentos y similares pueden ser incluidos en la preparación de las espumas. Los agentes dispersantes y estabilizadores de celdas pueden ser incorporados en las mezclas presentes. Los rellenos convencionales para su uso en la presente incluyen, por ejemplo, silicato de aluminio, silicato de calcio, silicato de magnesio, carbonato de calcio, sulfato de bario, sulfato de calcio, fibras de vidrio, negro de carbono y sílice. El material de relleno, si se usa, normalmente está presente en una cantidad en peso que varía entre aproximadamente 5 partes a 100 partes por 100 partes de poliol. Un pigmento que se puede utilizar en este documento puede ser cualquier pigmento convencional, tal como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, óxido de antimonio, cromo verde, cromo amarillo, hierro azul de siena, molibdato naranja y pigmentos orgánicos tales como para los rojos, amarillo de bencidina, toluidina roja, tonificantes y ftalocianinas .

Las espumas de poliuretano o poliisocianurato producidas pueden variar en densidad de aproximadamente 0.01 gramos por centímetro cúbico a aproximadamente 0.96 gramos por centímetro cúbico, preferiblemente de aproximadamente 0.02 gramos por centímetro cúbico a 0.32 gramos por centímetro cúbico, y más preferiblemente de aproximadamente 0.2 a 0.1 gramos por centímetro cúbico. La densidad obtenida es una función de la cantidad de la mezcla de agente de soplado o agente de soplado descrito en esta invención más la cantidad de agente auxiliar de soplado, tales como agua u otros agentes de co-soplado está presente en los componentes A y/o B, o, alternativamente, añadidos en el momento de preparar la espuma. Estas espumas pueden ser espumas rígidas, flexibles, o semi-rígidas y pueden tener una estructura de celda cerrada, una estructura de celda abierta o una mezcla de celdas abiertas y cerradas. Estas espumas se utilizan en una variedad de aplicaciones bien conocidas, incluyendo pero no limitadas a aislamiento térmico, amortiguación, flotación, embalaje, adhesivos, relleno de vacío, artesanal y decorativo y la absorción de choque.

Los siguientes ejemplos no limitantes sirven para ilustrar la invención.

EJEMPLO 1 (EJEMPLO COMPARATIVO) Una formulación de poliol (componente B) se compone de 100 partes en peso de una mezcla de polioles, 1.5 partes en peso de agente tensioactivo de silicio Niax L6900, 1.5 partes en peso de agua, 4.0 partes en peso de catalizador N, -diciclohexilmetilamina (vendido como Polycat 12 por Air Products and Chemicals) y 8 partes en peso de agente de soplado trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. La composición del componente B total, cuando recién es preparada y se combina con 120.0 partes en peso de isocianato polimérico Lupranate M20S da una espuma de buena calidad con una estructura celular fina y regular. La reactividad de espuma fue la típica de un vertido de espuma en el lugar. El total de la composición del lado B (115.0 partes) se envejeció después a 54.4°C durante 336 horas y luego se combinó con 120.0 partes de isocianato polimérico M20S para hacer una espuma. La espuma fue muy pobre en apariencia con colapso importante de celdas. Se observó coloración amarillenta significativa de la premezcla de poliol durante el envejecimiento.

EJEMPLO 2 (PRUEBA DE ESPUMA) Una formulación de poliol (componente B) se compone de 100 partes en peso de una mezcla de polioles, 1.5 partes en peso de agente tensioactivo de silicio Niax L6900, 0.0 partes en peso de agua, 2.0 partes en peso de catalizador N, N-diciclohexilmetilamina (vendido como Polycat 12 por Air Products and Chemicals) y 8 partes en peso de agente de soplado trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. La composición total del componente B, cuando recién fue preparada y se combinó con 120.0 partes en peso de isocianato polimérico Lupranate M20S dio una espuma de buena calidad con una estructura celular fina y regular. La reactividad de espuma fue la típica de un vertido de espuma en el lugar. El total de la composición del lado B (114.75 partes) se envejeció después a 54.4°C durante 336 horas y luego se combinó con 120.0 partes de isocianato polimérico M20S para formar una espuma. La espuma tuvo excelente en apariencia sin evidencia de colapso de las celdas. Sólo hubo una ligera coloración amarillenta de la premezcla de poliol señalada durante el envejecimiento. La espuma aceptable exhibe valores k. Como se usa en la presente, el valor k se define como el régimen de transferencia de energía de calor por conducción a través de un material homogéneo de 929.03 cm2 por 0.54 cm de grosor en una hora donde hay una diferencia de -17.22°C perpendicularmente a través de las dos superficies del material .

EJEMPLO 3 (EJEMPLO COMPARATIVO) Una formulación de poliol (componente B) se compone de 100 partes en peso de una mezcla de polioles, 1.5 partes en peso de agente tensioactivo de silicio Niax L6900, 1.5 partes en peso de agua, 1.2 partes en peso de ?,?,?' ,?' ,?", N"-pentametildietiltriamina (vendido como catalizador Polycat 5 por Air Products and Chemicals) y 8 partes en peso de agente de soplado trans-l-cloro-3, 3, 3-tetrafluoropropeno. La composición del componente B total, cuando recién es preparada y se combina con 120.0 partes en peso de isocianato polimérico Lupranate M20S da una espuma de buena calidad con una estructura celular fina y regular. La reactividad de espuma fue la típica de un vertido de espuma en el lugar. El total de la composición del lado B (115.0 partes) se envejece después a 54.4°C durante 336 horas, y luego se combina con 120.0 partes de isocianato polimérico M20S para formar una espuma. La espuma fue muy pobre en apariencia con el colapso celular casi del 100%. Se observó coloración amarillenta significativa de la premezcla de poliol durante el envej ecimiento .

EJEMPLO 4 (ENSAYO DE ESPUMA) Una formulación de poliol (componente B) se compone de 100 partes en peso de una mezcla de polioles, 1.5 partes en peso de agente tensioactivo de silicio Niax L6900, 0.0 partes en peso de agua, 1.2 partes en peso de catalizador N, N, N ' , ' , N ' , N"-pentametildietiltriamina (vendido como Polycat 5 por Air Products and Chemicals) y 8 partes en peso de agente de soplado trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno. La composición del componente B total, cuando recién es preparada y se combina con 120.0 partes en peso de isocianato polimérico Lupranate M20S dio una espuma de buena calidad con una estructura celular fina y regular. La reactividad de espuma fue la típica de un vertido de espuma en el lugar. El total de la composición del lado B (114.75 partes) se envejece después a 54.4°C durante 336 horas, y luego se combina con 120.0 partes de isocianato polimérico M20S para hacer una espuma. La espuma fue excelente en apariencia con sólo evidencia moderada de colapso celular. Sólo hubo una ligera coloración amarillenta de la premezcla de poliol' señalada durante el envejecimiento.

Claims (14)

REIVINDICACIONES

1. Una espuma que forma método que comprende: (A) preparar un sistema espumable que comprende al menos unA hidrohaloolefina; y (B) asegurar (i) ausencia sustancial de contacto inductor de descomposición a largo plazo entre dicha hidrofluoroolefina y un catalizador que contiene amina, o (ii) que una cantidad eficaz de agente tensioactivo se encuentre disponible en el sistema bajo condiciones para evitar la exposición a largo plazo del agente tensioactivo a un ambiente de reacción de descomposición a largo plazo, o (iii) una combinación de (i) y (ii) .

2. - El método de la reivindicación 1, en donde dicho sistema espumable comprende un lado A que comprende poliisocianato y un lado B que comprende un poliol, una cantidad catalíticamente efectiva del catalizador que contiene amina, y al menos una hidrohaloolefina, que generalmente es reactiva por descomposición con dicho catalizador que contiene amina.

3. - El método de la reivindicación 2, en donde el paso de aseguramiento comprende asegurar que dicho lado B contiene una ausencia suficiente de un disolvente polar para asegurar que no haya reacción de descomposición sustancial entre dicha hidrofluoroolefina y la amina después de aproximadamente dos a aproximadamente seis meses de almacenamiento a condiciones de temperatura ambiente.

4. - El método de la reivindicación 3, en donde el disolvente polar es el agua.

5. - El método de la reivindicación 4, en donde B contiene no más de aproximadamente 1% de agua en peso.

6. - El método de la reivindicación 1, en donde dicha descomposición reactiva de hidrofluoroolefina comprende trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze (E) ) o trans-1-3-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233zd (E) ) .

7. - Un método de formación de espuma que comprende: (a) proporcionar un sistema espumable que comprende un lado A y un lado B, dicho lado B que comprende una cantidad catalíticamente efectiva de un catalizador que contiene amina y al menos una hidrohaloolefina que es generalmente reactivo a descomposición con la amina que contiene catalizador, y (b) asegurar que dicho lado A contiene una cantidad eficaz de agente tensioactivo, opcionalmente conteniendo agente tensioactivo de silicio, para asegurar la formación de celdas aislante eficaces en la espuma.

8. - El sistema de formación de espuma de la reivindicación 7, en donde el lado B es estable al almacenamiento durante un período de al menos aproximadamente 3 - 6 meses.

9. - El sistema de formación de espuma de la reivindicación 7, en donde el lado B está sustancialmente libre de agua.

10. - El sistema de formación de espuma de la reivindicación 7, en donde el lado B contiene no más de aproximadamente 1% en peso de agua.

11. - El sistema de formación de espuma de la reivindicación 7, en donde un agente de co-soplado generador de gases diferente al agua se incluye en el lado A, el lado B o ambos.

12. - El sistema de formación de espuma de la reivindicación 11, en donde dicho agente de co-soplado generador de gases comprende ácido fórmico.

13. - Una espuma que forma sistema que comprende: al menos una primera composición y una segunda composición y medios para almacenar dicha primera composición separada de la segunda composición, la primera composición comprende al menos un poliol y la segunda composición comprende al menos un isocianato reactivo con el poliol, el sistema comprende además un hidrohalocarbono reactivo a la descomposición y conteniendo un catalizador amina, cada uno de dichos hidrohalocarbonos reactivos a la descomposición y un catalizador que contiene amina siendo contenido independientemente en dicha primera composición, en la segunda composición, o en ambas composiciones, siempre que, si una parte sustancial de cada uno de los hidrohalocarbonos reactivos y el catalizador que contiene amina estén contenidos en la misma composición entonces la composición no contiene más de aproximadamente 1 % en peso de un solvente polar.

14.- Una espuma formada a partir del método de las reivindicaciones 1, 7 ó 13.