MX2011002334A - Composiciones de multicurado que comprenden politiol. - Google Patents

Composiciones de multicurado que comprenden politiol.

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Stephen J Thomas
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Abstract

Se revela una composición que comprende un oligómero de poliéster poliol insaturado y un isocianato; la composición puede comprender además un compuesto curable por radiación, tal como un copolímero (met) acrílico y/o un politiol. También se revelan métodos para usar la composición y sustratos tratados con los mismos.

Description

COMPOSICIONES DE MULTICURADO QUE COMPRENDEN POLITIOL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con composiciones que comprenden un oligómero de poliéster poliol insaturado e isocianato.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El curado por radiación de composiciones de re-terminado automotriz se está volviendo ' de interés incrementado para uso en rellenos de carrocería, imprimaciones, tratamientos de superficie y recubrimientos superficiales. Las ventajas del curado por radiación son que es rápido, se puede llevar a cabo a temperatura ambiente y las composiciones curables por radiación pueden ser formuladas a alto contenido de sólidos, lo que es ambientalmente deseable. Sin embargo, un problema en el recubrimiento de carrocerías automotrices con composiciones curables' por radiación radica en el curado de áreas no directamente accesibles a radiación tales como zonas de sombra, por ejemplo cavidades, pliegues y otras muestras de guía resultantes del proceso de manufactura automotriz. También, las composiciones de recubrimiento pigmentadas pueden contener pigmentos que absorben radiación, tales como negro de carbono y dióxido de titanio, dando como resultado radiación insuficiente para curar el aglutinante formador de película resinoso.
Finalmente, la radiación ultravioleta en el intervalo de longitud de onda de 200-400 nanómetros aunque es efectiva para el curado de recubrimientos delgados, es particularmente no efectiva en el curado de regiones interiores de recubrimientos gruesos.
Por consiguiente, es deseable tener una composición que cure bien cuando es expuesta a radiación y también cure vía un mecanismo de curado alternativo cuando la radiación es insuficiente para efectuar el curado completo.
BREVE DESCRIPCIÓN DE IA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con una composición que comprende: a) un oligómero de poliéster poliol insaturado y b) isocianato.
La presente invención es concerniente además con una composición que comprende: a) un primer componente que comprende: (i) el producto de reacción de un poliácido/anhidrido y un poliol y (ii) un compuesto curable por :radiación; b) un segundo componente que comprende isocianato y c) un tercer componente que comprende politiol.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con una composición que comprende: a) un oligómero de poliéster poliol insaturado y b) isocianato. La composición es denominada algunas veces en la presente como un "recubrimiento de multicurado" debido a que se cree que sufre curado por medio de dos o más mecanismos diferentes. Ciertas modalidades de la invención utilizan productos derivados de biomasa. Como se usa en la presente, el término "derivado de biomasa" se comprenderá como derivado de un organismo viviente o recientemente viviente, por ejemplo plantas (incluyendo árboles) y animales y no de una fuente a base de petróleo. "Composición" como se usa en la presente se refiere a cualquier composición, tal como un recubrimiento, adhesivo, masa y los semejantes.
Cualquier oligómero de poliéster poliol insaturado apropiado puede ser usado de acuerdo con la presente invención. Un oligómero de poliéster poliol insaturado apropiado pude ser preparado, por ejemplo al hacer reaccionar un poliol y un ácido/anhídrido policarboxilico, en donde el poliol y/o el ácido/anhídrido policarboxilico comprende insaturación . Este producto de reacción es algunas veces denominado en la presente como el "producto de reacción de poliol/policarboxilico" y términos semejantes.
Cualquier poliol apropiado puede ser usado para preparar el producto de reacción de poliol/policarboxílico . Un poliol será comprendido por aquellos experimentados en el arte como un compuesto que tiene dos o más grupos hidroxi. Además de los polioles enlistados anteriormente, polioles apropiados pueden incluir, pero no están limitados a, moléculas pequeñas que contienen más de un grupo hidroxilo, por ejemplo neopentil glicol glicerol, penta eritritol, isosorbato y/o propandiol o polioles poliméricos tales como poliéster poliol o un poliol acrilico. Polioles apropiados están disponibles comercialmente. Polioles particularmente apropiados tienen un Mn de 500 a 100, 000, tal como 500 a 10, 000. En ciertas modalidades, los polioles pueden tener valores de hidroxilo de 20 a 400, tal como 40 a 300; en otras modalidades, el valor de hidroxilo puede fluctuar de 1200 a 2100, tal como 1400 a 1900.
En ciertas modalidades, por lo menos algo del poliol es derivado de biomasa. Estos polioles pueden ser derivados de aceites naturales tales como aceite ricino, aceite de cacahuate, aceite de soya o aceite de cañóla. Los grupos hidroxilo presentes en los polioles derivados de biomasa pueden estar presentes naturalmente o pueden ser introducidos por ejemplo mediante modificación de dobles enlaces carbono-carbono presentes en los aceites. Polioles' derivados de aceites naturales son descritos en publicación de solicitud de patente estadounidense número 2006/0041156 Al, patente estadounidense 7,084,230, WO 2004/096882 Al, patente estadounidense 6,686,435, patente estadounidense 6,107,433, patente estadounidense 6,573,354, patente estadounidense 6,433,121, todas las cuales son incorporadas en su totalidad en la presente. Métodos para modificar dobles enlaces carbono-carbono para introducir grupos hidroxilo incluyen tratamiento con ozono, oxidación con aire, reacción con peróxidos o hidroformilación (como se describe en "Polyols and Polyurethanes from Hydroformylation of Soybean Oil", Journal of Polymers and the Environment, Volume 10, Numbers 1-2, pages 49-52, April, 2002, incorporada en la presente en su totalidad) . Un poliol derivado de biomasa particularmente apropiado es un poliol de soya. Polioles de soya están disponibles comercialmente de Cargill Inc., Urethane Soy Systems Co. Y BioBased Technologies. En ciertas modalidades, la insaturación etilénica en el producto de reacción puede ser derivada del poliol; esto es, el poliol tiene insaturación etilénica que no reacciona en la formación del producto de reacción de poliol/policarboxilico. En ciertas modalidades, se pueden usar combinaciones de poioles.
Cualquier ácido/anhidrido pólicarboxilico apropiado puede ser usado de acuerdo con la presente invención. Se comprenderá por aquellos experimentados' en el arte que un ácido pólicarboxilico es uno que tiene dos o más grupos funcionales ácido o residuos de los mismos, tales como grupos anhídrido. Ácidos/anhídridos policarboxílieos apropiados incluyen ácido/anhídrido maleico, ácido/anhídrido fumárico y ácido/anhídrido itacónico. En ciertas modalidades, el ácido/anhídrido policarboxílico es un ácido/anhidrido policarboxílico derivado de biomasa.. Un ejemplo apropiado incluye ácido/anhidrido itacónico, ; que está disponible comercialmente de Cargill, Aldrich, Acros y los semejantes. Asi, la insaturación etilénica en el producto de reacción puede ser derivada del ácido/anhidrido policarboxílico.
En ciertas modalidades, el producto de reacción de poliol/policarboxílico se hace reaccionar adicionalmente con un ácido hidroxil-carboxílico . Cualquier ácido hidroxil-carboxílico apropiado puede ser usado de acuerdo con la presente invención. Se comprenderá por aquellos experimentados en el arte que un ácido hidroxil-carboxílico es uno que tiene uno o más grupos funcionales ácidos y uno o más grupos hidroxilo y es algunas veces llamado un hidroxi ácido. Un ejemplo apropiado incluye ácido 12-hidroxi esteárico, que está disponible comercialmente de Arizona Chemical Co .
Las composiciones de la presente invención comprenden además un isocianato. Poli-isocianatos apropiados son bien conocidos en el arte y ampliamente disponibles comercialmente. Por ejemplo, poli-isocianatos apropiados son revelados en la patente estadounidense 6,316,119 en columnas 6, líneas 19-36, incorporada por referencia en la presente en parte relevante. Ejemplos de poli-isocianatos disponibles comercialmente incluyen DESMODUR N3390, que es vendido por Bayer Corporation y TOLONATE HDT90, que es vendido por Rhodia Inc. Poli-isocianatos apropiados incluyen isocianatos multifuncionales . Ejemplos de poli-isocianatos multifuncionales incluyen di-isocianatos alifáticos como di-isocianato de hexametileno y di-isocianato de isoforona y di-isocianatos aromáticos com di-isocianato de tolueno y di-isocianato de 4,4'-difenil metano. Los poli-isocianatos pueden estar bloqueados o sin bloquear. Ejemplos de otros poli-isocianatos apropiados incluyen trímeros de isocianurato, alofanatos y uretdionas de di-isocianatos y policarbodimidas tales como aquellas reveladas en la solicitud de patente estadounidense número de serie 12/057,304, presentada el 27 de marzo de 2008, incorporada por referencia en la presente en su totalidad. Poli-isocianatos apropiados son bien conocidos en el arte y ampliamente disponibles comercialmente .
Se apreciará por aquellos experimentados en el arte que el oligómero de poliéster poliol insaturado vuelve al recubrimiento de "multicurado" . El recubrimiento sufrirá curado por radiación vía la insaturación en el oligómero y también sufrirá curado en la reacción de los grupos hidroxi con el isocianato .
Las composiciones presentes pueden comprender además uno o más componentes adicionales que contribuyen al curado y/o formación de película de la composición. Por ejemplo, las composiciones pueden también comprender un compuesto curable por radiación. Un "compuesto curable por radiación" como se usa en la presente sé entenderá que se refiere a cualquier compuesto que, cuando es expuesto a radiación, sufrirá reticulación consigo mismo y/u otro compuesto curable por radiación. Comúnmente, tales compuestos comprenden una "torsión curable por radiación" por medio de la cual ocurre el curado por radiación. Tales porciones pueden comprender por ejemplo funcionalidad C=CH2. Estos compuestos pueden comprender además una segunda funcionalidad tal como hidroxi, tiol, aminas primarias y/o aminas secundaria.
En ciertas modalidades, el compuesto curable por radiación comprende un polímero o copolímero (met) acrílico. Como se usa en la presente " (met) acrílico" y términos semejantes se refieren tanto al acrílico como al metacrílico correspondiente. Polímeros (met) ácrílicos apropiados incluyen copolímeros (met) acrílico (met) acrílico funcionales, (met) acrilatos de resina epoxi, (met) acrilátos de poliéster, (met) acrilato de poliéster, (met) acrilatos de poliuretano, (met) amino acrilatos; (met) acrilatos de silicona y (met) acrilatos de melanina. El peso molecular promedio en número ("Mn") de estos compuestos puede fluctuar de 200 a 10,000, tal como 1200 a 3000. Estos compuestos pueden contener cualquier número de dobles enlaces olefínicos que permiten que el compuesto sea polimerizado después de exposición a radiación; en ciertas modalidades, los compuestos tienen un peso equivalente olefínico de 500 a 2000. Los polímeros (met) ácrílicos pueden ser (ciclo) alifáticos y/o aromáticos.
En ciertas modalidades, en copolimero (met) acrilico comprende un enlace de uretano y en ciertas otras modalidades, puede comprender un enlace de uretano, un grupo acrilato terminal y un grupo hidroxi. Ejemplos específicos de (met) acrilatos de poliuretano son productos de reacción de un poli-isocianato tal como di-isocianato de 1, 6-hexametileno y/o di-isocianato de isoforona, incluyendo insocianurato y derivados de biuret de los mismos con (met) acrilato de hidroxialquilo tal como (met) acrilato de hidroxietilo y/o (met) acrilato de hidroxipropilo . El poli-isocianato se ' puede hacer reaccionar con el (met) acrilato de hidroxialquilo en una proporción equivalente de 1:1 o se puede hacer reaccionar con una proporción equivalente de NCO/OH mayor de uno para formar un producto de reacción que contiene NCO que puede ser extendido en la cadena con un poliol tal como un diol o triol, por ejemplo 1, 4-butandiol, 1, 6-hexandiol y/o trimetilol propano. Ejemplos de (met) acrilato de poliéster son los productos de reacción de un ácido o anhídrido (met) acrilico con un poliol tales como dioles, trioles y tetraoles, incluyendo polioles alquilados, tales como dioles o trioles propoxilados. Ejemplos de polioles incluyen 1, 4-butan diol, 1, 6-hexan diol, neopentil glicol, trimetilol propano, isosorbato, penta eritritol y 1, 6 hexan diol propoxilado. Ejemplos específicos de (met) acrilatos de poliéster apropiados son tri (met) acrilato de gliceroí, tri (met) acrilato de trimetilol propano, tri (met) acrilato de penta eritritol y tetra (met) acrilato de penta eritritol.
Se apreciará que el compuesto curable por radiación usado en ciertas modalidades, además del oligómero de poliéster poliol insaturado ayudará en el curado y/o formación de película de la composición vía la porción curable por radiación del compuesto. En ciertas modalidades, en las cuales la funcionalidad que es reactiva con isocianato está también presente en el compuesto curable' por radiación, tal funcionalidad reaccionará con el isocianato en todavía otro mecanismo de curado.
Además, las composiciones presentes pueden comprender además un politiol. Cualquier politiol apropiado puede ser usado en los recubrimientos de la presente invención. Un "politiol" o "material de politiol funcional" se refiere a materiales polifuncionales que contienen dos o más grupos funcionales tiol (SH) . El politiol puede comprender además enlaces de éter (-0-) , enlaces de súlfuro (-S-) incluyendo enlaces de polisulfuro (-Sx-) , en donde x es por lo menos 2, tal como de 2 a 4 y combinaciones de tales enlaces. Los politioles para uso en la presente invención incluyen pero no están limitados a materiales de fórmula: Ri - (SH)n en donde Ri es una porción orgánica polivalente y n es un número entero de por lo menos 1, tal como 2 a 6.
Ejemplos no limitantes de- politioles apropiados incluyen^ pero no están limitados a ' ésteres de ácidos que contienen tiol de fórmula HS-R2-COOH, en donde R2 es una porción orgánica con compuestos polihidroxi de estructura R3~(0H)n, en donde R3 es una porción orgánica y n es un número entero de por lo menos 2, comúnmente 2 a 6. Estos compuestos se pueden hacer reaccionar bajo condiciones apropiadas para dar politioles que tienen la estructura general: en donde R2, R3 y n son como se definen anteriormente.
Ejemplos de ácidos que contienen tiol son ácido tioglicólico (HS-CH2COOH) , ácido a-mercaptopropiónico (HS- CH (CH3) -COOH) y ácido ß-mercaptopropiónico (HS-CH2CH2COCH) con compuestos polihidroxi tales como glicoles, trioles, tetraoles, pentaoles, hexaoles y mezclas de los mismos. Otros ejemplos no limitantes de politioles apropiados incluyen pero no están limitados a etilen glicol bis (tioglicolato) , etilen glicol bis ( ß-mercaptopropionato) , trimetilol propano tris (tioglicolato), trimetilol propano tris ( ß-mercaptopropionato) , penta eritritol tetrakis (tioglicolato) y penta eritritol tetrakis (ß-mercaptopropionato) y mezclas de los mismos.
Se apreciará que, cuando es usado, el politiol puede también contribuir al curado y/o formación de película de la composición. El grupo tiol y la insaturación del oligómero de poliéster poliol insaturado y la porción curable por radiación del compuesto curable por radiación, si se usa, puede sufrir una reacción de adición de Michael. Una reacción de adición de Michael se entenderá por aquellos experimentados en el arte como la adición de un tiol a un aceptor de Michael. El mecanismo puede involucrar intermediarios aniónicos o radicales. El curado vía la reacción de adición de Michael es particularmente benéfica para tratar la cuestión de "curado de sombra".- El curado de sombra ocurre en áreas sobre un sustrato en donde no ocurre curado por radiación suficiente, tal como sobre sustratos curvos o doblados, en donde el recubrimiento no puede ser puesto en contacto con ' suficiente energía de radiación para efectuar el curado completo.
De acuerdo con ciertas modalidades de la presente invención, la composición es una composición de multi- componentes. Se entenderá que una composición de multi- componentes es un recubrimiento en el cual varios componentes son mantenidos separadamente hasta antes de la aplicación. En la presente, por ejemplo, la composición puede ser un recubrimiento de dos componentes ("2K") o un recubrimiento de tres componentes ("3K") en el cual el primer componente comprende el oligómero de poliéster poliol insaturado y si se usa, otro compuesto curable por radiación y el segundo componente comprende isocianato; un tercer componente en ciertas modalidades comprenden politiol. Cada uno de estos componentes puede comprender además uno o más aditivos adicionales conocidos en el arte de formulación de composiciones como se revela en la presente, tales como recubrimientos, adhesivos y masas, tales como colorantes, plastificantes, anti-oxidantes, estabilizadores a la luz de amina impedida, absorbentes de luz ultravioleta y estabilizadores de luz ultravioleta, surfactantes , agentes de control de flujo, agentes tixotrópicos, rellenos, co-solventes orgánicos, partículas resistentes a abrasión, diluyentes reactivos, catalizadores, vehículos de molienda, inhibidores de radicales libres y otros auxiliares acostumbrados.
Una "partícula resistente a la abrasión" es una que, cuando es usada en una composición, impartirá algún nivel de resistencia a la abrasión al recubrimiento, en comparación con la misma composición que carece de las partículas. Partículas resistentes a la abrasión apropiadas incluyen partículas orgánicas y/o inorgánicas. Ejemplos de partículas orgánicas apropiadas incluyen pero no están limitadas a partículas de diamante, tales como partículas de polvo de diamante y partículas formadas de materiales de carburo. Ejemplos de partículas de carburo incluyen pero no están limitados a carburo de titanio, carburo de silicio y carburo de boro. Ejemplos de partículas inorgánicas apropiadas incluyen pero no están limitadas a sílice; alúmina, alúmina silicato, sílice alúmina;' alumiinosilicato alcalino; vidrio de borosilicato; nitruros' en los que se incluyen nitruro de boro y nitruro de silicio; óxidos en los que se incluyen óxidos de titanio y óxido de zinc; cuarzo; nefelina sienit'a; circonio tal como en forma de óxido de circonio; budeluita y eudialita. Partículas de cualquier tamaño pueden ser usadas, como se pueden usar mezclas de diferentes partículas y/ó partículas de tamaño diferente. Por ejemplo, las partículas pueden ser micro-partículas, que tienen un tamaño de partícula promedio de 0.1 a 50, 0.1 ' a 20, 1 a 12, 1 a 10 o 3 a 6 mieras o cualquier combinación dentro de cualquiera de estos invervalos. Las partículas pueden usar nanopartículas, que tienen un tamaño de partícula promedio de menos de 0.1 mieras, tal como 0.8 a 500, 10 a 100' o 100 a 500 nanómetros o cualquier combinación dentro de estos intervalos.
Como se usa en la presente, el término "colorante" significa cualquier sustancia que imparte color y/u otra opacidad y/u otro efecto visual a la composición. El colorante puede ser agregado a la composición en cualquier forma apropiada, tales como partículas discretas, dispersiones, soluciones y/u hojuelas. Un solo colorante o una mezcla de dos o más colorantes pueden ser usados en los recubrimientos de la presente invención. En ciertas modalidades, las composiciones contienen uno o más pigmentos transparentes, tales como sílice coloidal y colorantes que son solubles en la composición de recubrimiento tales como tintes. Estos ingredientes, si son usados pueden estar presentes en la composición en cantidades de hasta 20, tal como hasta 10% en peso, en base al peso de la composición de recubrimiento superior. Si la composición es un recubrimiento que es un recubrimiento claro, esto es, un recubrimiento que es sustancialmente claro, el colorante usado no imparte opacidad significativa al recubrimiento. Se comprenderé que ciertos colorantes impartirán color y/u otro efecto visual a un recubrimiento claro y el recubrimiento claro todavía será sustancialmente claro.
Como se indica anteriormente, se cree que las composiciones de la presente invención sufren múltiples mecanismos de curado; esto es, los recubrimientos de "multi- curado" curan mediante dos o más medios diferentes. En un primer mecanismo de curado, el isocianato reacciona con los compuestos que contienen hidrógeno activo. Este puede incluir el hidroxi sobre el oligómero de poliéster poliol insaturado, el hidrógeno activo, si lo hay sobre los compuestos curables por radiación, si son usados y el hidrógeno activo sobre el compuesto de politiol, si es usado. Así, en ciertas modalidades de la invención, uno o más de los componentes de la composición, tales como el primer componente, puede comprender un catalizador para la reacción entre el isocianato y los compuestos que contienen hidrógeno activo. Catalizadores apropiados incluyen compuestos de estaño (IV) tales como dilaurato de dibutil estaño, aminas terciarias tales como DABCO, sales de amina tales como la sal de trietil amina de fosfato de dibutilo, ácidos tales como fosfato ácido de fenilo y ácido acético y quelatos de metal tales como acetil acetonato de circonio, todos los cuales son conocidos para aquellos experimentados en el arte para catalizar la reacción de isocianatos con hidrógenos activos.
' Otro mecanismo de curado que ocurre en la composición de la presente invención es la reacción entre los dobles enlaces olefinicos sobre el oligómero de poliéster poliol insaturado con ellos mismos y si se usa un compuesto curable por radiación, las porciones curables por radiación en el mismo. Así, en ciertas modalidades, uno o más de los componentes, tales como el primer componente o la composición puede comprender además un iniciador de radicales libres. Iniciadores de radicales libres apropiados incluyen IRGACURE 184 e IRGACURE 819, ambos productos de Ciba Speciality Chemicals.
Otro mecanismo de curado que puede ocurrir es la reacción de adición de Michael como se discute anteriormente, en donde la función de tiol reacciona con un aceptor de Michael, tales como los dobles enlaces olefinicos sobre el oligómero de poliéster poliol insaturado y si es usado, el compuesto curable por radiación. Así, uno o más de los componentes de la composición pueden comprender además un catalizador para la reacción de adición de Michael. Catalizadores apropiados incluyen aminas primarias, secundarias o terciarias, bases fuertes tales como etóxido de sodio, bases más débiles tales como acetato de potasio, iniciadores de radicales libres en los que se incluyen foto-iniciadores- UV discutidos anteriormente y ácidos tales como ácido para-toluen sulfónico .
Uno o más de los componentes de la presente invención puede comprender además un solvente y/o diluyente reactivo. Solventes apropiados incluyen agua, alcoholes monohídricos o alcoholes polihídricos , por ejemplo etilenglicol y butanol y glicol éteres o ésteres, por ejemplo dialquil éteres de dietilenglicol que contienen Ci a C6 alquilo, acetato de butilo, acetona, " acetato de metil propilenglicol, propionato de amilo, metil isobutil cetona, acetato de etilo y metil amil cetona. Diluyentes reactivos apropiados incluyen diluyentes reactivos que pueden ser reticulados con radiación actinica que incluyen, por ejemplo ácidos (met) acrilicos y ésteres de los mismos, ácido maleico y sus ésteres, en los- que se incluyen mono ésteres, acetato de vinilo, vinil éteres, vinil ureas y los semejantes. Ejemplos adicionales que pueden ser mencionados incluyen di (met) acrilato de alquilenglicol , , di (met) acrilato; de polietilenglicol, di (m t) acrilato de 1, 3-butandiol, (met) acrilato de vinilo, (met) acrilato de alilo, tri (met) acrilato de glicerol, tri (met) acrilato de trimetilol-propano, di (met ) -acrilato de trimetilol propano, estireno, vinil tolueno, divinil benceno, penta eritritol, tri (met) acrilato, tetra (met) acrilato de penta eritritol, penta (met) acrilato de dipenta eritritol, di (met) acrilato de propilen glicol, di (met) acrilato de- hexandiol, acrilato de etoxi etoxietilo, N-vinil pirrolidona, acrilato de fenoxietilo, acrilato de dimetil aminoetilo, (met) acrilato de hidroxi etilo, acrilato de butoxietilo, (met) acrilato de isobornilo, dimetil acrilamida, acrilato de diciclopentilo, los diacrilatos lineales de cadena larga descritos en EP 0 250 631 Al con un peso molecular de 400 a 4000, tal como 600 a 2500. Por ejemplo, los dos grupos acrilato pueden estar separados por una estructura de polioxibutileno . También : es posible usar 1, 12- dodecil propandiol y el producto de reacción de 2 moles de ácido acrílico con una mol de un dimero de alcohol graso que tiene en general 36 átomos de carbono. Mezclas de los monómeros anteriores son también apropiadas. Ejemplos adicionales de diluyentes reactivos apropiados curables con radiación actinica son descritos en Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, on page 491 under the entry on "Reactive diluents", incorporada en la presente por referencia en su totalidad. Los solventes y/o diluyentes pueden comprender hasta 50% en peso de la composición.
Las . composiciones de la presente invención pueden comprender por ejemplo 0 a 50, tal como a 5 a 35 o 15 a 25% en peso de oligómero de poliéster poliol insaturado y 10 a 50, tal como 10 a 40 o 25 a 35% en peso de isocianato. Cuando es usada, la composición puede comprender 10 a 70, tal como 15 a 55 o 35 a 45 del compuesto curable por radiación actinica y/o 0 a 10, tal como' 2 a 8 o 4 a 6 % en peso de pol'itiol, con todos los por cientos en peso en base al peso e sólidos totales de la composición. Componentes adicionales, si son usados, pueden comprender hasta 15% en peso, tal como hasta 10% en peso o hasta 7% en peso con el % en peso en base al peso total de sólidos de la composición.
Las composiciones presentes pueden ser aplicadas a cualesquier sustratos conocidos en el arte, por ejemplo sustratos metálicos o sustratos no metálicos, en los que se incluyen poliméricos, plástico, policarbonato, policarbonato/acrilobutadieno estireno ("PC/ABS"), poliamida, madera, chapa de madera, compuesto de madera, tablero de partículas, aglomerado de densidad media, cemento, piedra, plásticos biodegradables tales como celulosa, poli (ácido láctico), poli ( 3-hidroxibutirato) y plásticos a base de almidón y los semejantes. El sustrato puede también ser uno que ya ha sido tratado de alguna manera para impartir color u otro efecto visual. Por ejemplo, un sustrato de madera que ha sido teñido puede luego ser recubierto de acuerdo con la presente invención, como lo puede un sustrato que ya ha tenido una o más capas de recubrimiento aplicadas al mismo.
Como se usa en la presente, el término "poliamida" en referencia a un sustrato significa un sustrato construido de un polímero que incluye unidades repetitivas de fórmula: R I —C-N— II o en donde R es hidrógeno o un grupo alquilo. La poliamida puede ser cualquiera de una clase grande poliamidas a base de grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos en la cadena. Pueden ser representados formalmente por los productos de condensación de una amina dibásica con un diácido y/o cloruro de diácido, por el producto de auto-condensación de un aminoácido, tal como ácido omega-amino undecanoico o por el producto' de una reacción de apertura de anillo de una lactama cíclica, tal como caprolactama, lauril: lactama o pirrolidona. Pueden contener una o más unidades repetitivas de alquileno, arileno o aralquileno. La poliamida puede ser cristalina o amorfa. En ciertas modalidades, el sustrato de poliamida comprende una poliamida cristalina de unidades repetitivas de alquileno que tienen de 4 a 12 átomos de carbono, tales como poli (caprolactama) (nylon 6) , poli (lauril lactama) (nylon 12), poli (ácido omega-amino undecanoico) (nylon 11), poli (hexametilen adipamida) (nylon 6, 6) , poli (hexametilen sebacamida) (nylon 6.10) y/o una copoliamida de alquileno/arileno, tal como aquella fabricada a 'parir de meta-xililen diamina y ácido adipico (nylon MXD6) . El término "nylon" incluye todos estos productos, también como cualquier otro compuesto al que se denomina en el arte como nylon. Poliamidas amorfas, tales como aquellas derivadas de isoforon diamina o trimetil ciclohexa diamina, pueden también ser utilizadas. Combinaciones de poliamidas pueden también ser utilizadas. ; Como se usa en la presente, el término "poliamida", cuando es usado con referencia a un sustrato, incluye un sustrato de poliamida reforzado; un sustrato de poliamida reforzado es un sustrato de poliamida construido de una poliamida que ha sido reforzada por medio de la inclusión de, por ejemplo materiales fibrosos, tales como fibra de vidrio o fibra de carbono o rellenos inorgánicos, tales como carbonato de calcio, para producir una poliamida que tiene rigidez, resistencia incrementada y/o resistencia térmica en relación con una ' poliamida similar que no incluye tales materiales reforzantes. Poliamidas reforzadas, que son apropiadas como material de sustrato de acuerdo con ciertas modalidades de la presente invención, están disponibles comercialmente e incluyen, por ejemplo aquellos materiales disponibles comercialmente de Solvay Advanced Polymers bajo el nombre IXEF e incluyen, por ejemplo, los productos de la serie IXEF 1000, 1500, 1600, 2000, 2500, 3000 y 5000; de EMS-Chemie Inc., Sumter, South Carolina, bajo los nombres de marca GRILAMID, GRIVORY, GRILON y GRILFLEX y DuPont Engineered Polymers, tales como aquellos vendidos bajo los nombres de marca THERMX y MINLON.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden ser aplicadas mediante métodos convencionales, en los que se incluyen atomización, : aplicación por brocha, pintura por rodillo o inmersión, que pueden ser particularmente relevantes si la composición es un recubrimiento o adhesivo relativamente no viscoso o mediante pistola de atomización, compresión u otro aplicador apropiado, que puede ser particularmente relevante si la composición es un mastique o adhesivo viscoso. Un medio de aplicación apropiado particular cuando la composición es un recubrimiento es un aparato de mezcla externa, en donde dos o más componentes son administrados via una boquilla de atomización. En una modalidad no limitante, un dispositivo mezclador disponible comercialmente bajo la designación comercial de proporcionador GUSMER VR-H-3000 equipado con una pistola de atomización GUSMER modelo GX-7 puede ser usado. En este dispositivo, corrientes presurizadas de los componentes .A y B son alimentados desde dos cámaras separadas y son impactados o se hacen chocar entre si a alta velocidad para mezclar los dos componentes y formar una composición de recubrimiento, que puede ser aplicada a un sustrato sin recubrir o sustrato recubierto utilizando la pistola de atomización. Otros dispositivos apropiados están disponibles comercialmente de DeVilbiss, tales como la pistola de atomización DEVILBISS HPLV.
Después de la aplicación de la composición de la presente- invención, el curado puede ser efectuado mediante expulsión a alta energía o radiación actínica. Una clase de bombardeo de alta energía incluye electrones energéticos tales como aquellos derivados de isótopos tales como estroncio 90 o haces de electrones intensos producidos por aceleradores de partículas. El curado por haz de electrones puede ser más útil en aplicaciones en donde se desean velocidades muy rápidas y económicas. En algunos sistemas, periodos de curado de menos de aproximadamente un segundo pueden ser usados, que es una dosis de radiación total de menos de aproximadamente 0.25 megarads .
Una clase de radiación actínica útil de acuerdo con la presente invención es luz ultravioleta; también apropiadas son otras formas de radiación actínica que son normalmente encontradas en radiación emitida del sol o de fuentes artificiales tales como lámparas de sol tipo RS, lámparas de arco de carbono, lámparas de arco de xenón, lámparas de vapor de mercurio, lámparas de haluro de tungsteno y los semejantes.
La radiación ultravioleta puede ser usada más eficientemente si el recubrimiento comprende un agente acelerador de la velocidad de foto-curado. Periodos de curado de un segundo a 15 minutos son típicos.
El espesor de película seca del recubrimiento curado o adhesivo o espesor en seco del mastique o adhesivo, puede ser cualquier espesor deseado y puede fluctuar por ejemplo de 0.0025 mm (0.1 milésima de pulgada) a 0.25 mm (10 milésimas de pulgada), tal como 0.0127 mm (0.5 milésimas de pulgada) a 0.20 mm (8 milésimas de pulgada) o 0.38 mm (15 milésimas de pulgada) a 0.051 mm (2.0 milésimas de pulgada). Se apreciará que ciertos adhesivos pueden ser más semejantes a recubrimiento en sus viscosidades y espesor en seco deseado, mientras que otros adhesivos pueden ser más semejantes a mastique en aquellas cualidades. El experimentado en el arte puede determinar los medios más apropiados para aplicar las composiciones de la presente invención, también como el- espesor en seco más apropiado en base a tales ítems como las necesidades del usuario y/o la formulación particular dé la composición.
Se cree que en aquellas modalidades que comprenden politiol, durante la etapa de curado tanto una reacción de adición de radicales libres provocada por la radiación y una reacción de adición de Michael están ambas ocurriendo. Consecuentemente, si el curado de reacción por adición de radicales libres es insuficiente para · curar completamente la composición, la reacción de adición de Michael completará o completará sustancialmente el curado. Esto es además del curado vía la ruta o rutas de isocianato/hidrógeno activo. Los inventores no desean estar limitados por algún mecanismo, sin embargo .
Como se indica anteriormente, las composiciones presentes pueden ser composiciones transportadas por agua o transportadas por solvente. En ciertas modalidades, las composiciones pueden estar sustancialménte libres de solvente. "Libre de solvente" significa que menos de 10% en peso, tal como menos de 5% en peso o menos de 2% de la composición es solvente, el por ciento en peso está basado en el peso total de la composición. Las composiciones presentes pueden ser especialmente apropiadas para uso como una composición de alto contenido de sólidos o una composición sustancialmente libre de solventes, tales como 100% de sólidos, = 99% de sólidos, = 97% de sólidos o = 95% de sólidos. En ciertas modalidades, el contenido de orgánico volátil teórico (VOC) de la composición es menos de 450 g/1, tal como menor de: 300 g/1 o menor de 250 g/1.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden ser usadas como, por ejemplo una imprimación, recubrimiento base o recubrimiento claro y pueden también ser usadas como adhesivo o mastique. Las composiciones son particularmente ventajosas para uso como recubrimiento para reparación de carros, puesto que son fácilmente atomizables y pueden ser aplicadas a temperaturas, ambiente. En ciertas modalidades, el recubrimiento de la presente invención es un recubrimiento claro . y es usado en conjunción con un recubrimiento base pigmentado.
Asi, la presente invención es: concerniente además con un método para el tratamiento de un sustrato, que comprende aplicar a por lo menos una porción del sustrato cualquiera de las composiciones descritas en la presente. Cualquiera de los sustratos descritos anteriormente pueden ser usados. La aplicación y el curado pueden también ser mediante cualquiera de los medios descritos anteriormente.
Como se usa en la presente, a no ser que se especifique expresamente de otra manera, todos los números tales como aquellos que expresan' valores, intervalos, cantidades o porcentajes pueden ser leídos como si fueran precedidos por la palabra "aproximadamente" aun si el término no aparece expresamente. También, cualquier intervalo numérico citado en la presente se propone incluir todos los sub- intervalos contenidos en el mismo. El singular abarca plural y viceversa. Por ejemplo, aunque se hace referencia en la presente a "un" compuesto curable por radiación, "un" isocianato, "un" poliol y "un" oligómero de poliéster poliol insaturado, uno o más de cada uno de estos y cualesquier otros componentes pueden ser usados. Como se usa en la presente, el término "polímero" se refiere a oligómeros y tanto homopolímeros como copoiimeros y el prefijo "poli" se refiere a dos o más. Que incluye y términos semejantes significa que incluye pero no está limitado a.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invención y no deben ser interpretados como limitantes de la invención de ninguna manera.
Ejemplo 1 Acrilato de uretano #1 ; Un acrilato de uretano fue preparado al agitar a temperatura ambiente una mezcla de di-isocianato de isoforona, DESMODUR Z 4470 de Bayer Material Science (757.8 gramos), un inhibidor de radicales libres, IONOL (1.070 gramos), dilaurato de dibutil estaño (2.14 gramos) y trifenil fosfito (3.92 gramos) bajo atmósfera de nitrógeno. Luego, se agregó acrilato de 2-hidroxietilo (232.7 gramos) gota a gota en el curso de 45 minutos mientras que se mantiene la temperatura de reacción a 75°C. Luego la mezcla fue calentada a 80°C por 60 minutos. Luego la; mezcla fue enfriada a 60°C. Luego, se agregó 1, 4- butan diol (10.0 gramos) gota a gota y la mezcla de reacción fue mantenida a 60°C por 30 minutos adicionales. IR no mostró ninguna funcionalidad de isocianato que permanecía. Finalmente, se agregó acetato de butilo (150.1 gramos) y la mezcla fue agitada brevemente.
Acrilato de uretano #2 : Un acrilato de uretano fue preparado al agitar a temperatura ambiente una mezcla de di-isocianato de isoforona, DESMODUR Z 4470 de Bayer Material Science (893.0 gramos), un inhibidor de radicales libres, IONOL (1.35 gramos), dilaurato de dibutilestaño (0.85 gramos) y trifenil fosfito (2.31 gramos) bajo atmósfera de nitrógeno. Luego, se agregó acrilato de 2-hidroxietilo (152.3 gramos) gota a gota en el curso de 20 minutos mientras que se mantiene la temperatura de reacción a 75°C. Luego se agregó 1, 4-butan diol (6.8 gramos) todo a la vez, con la temperatura de reacción que se eleva a 81°C. La mezcla de reacción fue agitada por 60 minutos adicionales a 75°C. Finalmente, se agregó acetato de butilo (secado por un dia sobre tamices moleculares de 4A) (109.6 gramos) y la mezcla fue agitada brevemente.
Acrilato de uretano #3 Un acrilato de uretano fue preparado al agitar a temperatura ambiente una mezcla de di-isocianato de 1, 6- hexametileno, DESMODUR N 3600 de Bayer Material Science (515.3 gramos) , un inhibidor de radicales libres (monometil éter de hidroquinona (0.28 gramos)), dilaurato de dibutilestaño (0.25 gramos) y acetato de butilo (140.8 gramos) bajo atmósfera de nitrógeno. Luego se agregó acrilato de 4-hidroxibutilo (284.2) gota a gota en el curso de 60 minutos mientras que se mantiene la temperatura de reacción a 70°C. Se agregó acetato de butilo (59.2 gramos) y la mezcla fue mantenida a 60-65°C por dos horas.
Acrilato de uretano #4 Una mezcla de propionato de n-amilo (178.25 gramos) y trifenil fosfito (1.46 gramos) fue calentada bajo atmósfera de nitrógeno a reflujo (157-158°C). Luego, una mezcla de acrilato de 2-etil hexilo (219.04 gramos), metacrilato de hidroxietilo (336.98 gramos), metacrilato de isobornilo (98.57 gramos), ácido acrilico (12.64 gramos), estireno (175.23 gramos), ter-dodecil mercaptano (4.19 gramos), propionato de n-amilo (49.63 gramos) y LUPEROX DTA (peróxido de di'-t-amilo, disponible de Arkema Inc. (29.38 gramos)) fue agregado gota a gota durante 4 horas mientras que se mantiene la mezcla de reacción a temperatüra de reflujo (169-175°C) . 11.38 gramos adicionales de propionato de n-amilo fueron agregados y una mezcla de LUPEROX DTA (4.12 gramos) y propionato de n-amilo (5.37 gramos) fue agregada¦ durante 30 minutos mientras que se mantiene la mezcla de reacción a 175°C. Se agregaron 11.38 gramos adicionales de propionato de n-amilo y la reacción fue sometida a reflujo (173°C) por una hora adicional. Luego el producto fue enfriado bajo atmósfera de nitrógeno y presentado para análisis analíticos : : GPC [en THF, estándares de poliestireno] (PM 4692, Mn 1316, Mz 13367) % de sólidos 75.54% ; Valor de OH 127.1 Valor de ácido 6.84 La resina acrílica anterior (710.1 gramos) fue calentada a 65°C bajo atmósfera de nitrógeno. Luego se agregó acrilato de uretano #3 (481.4 gramos) 'gota a gota durante una hora mientras que se mantiene una temperatura de 60-65°C. Luego se agregó acetato de butilo (139.5 gramos) y la mezcla fue agitada á 65°C por dos horas adicionales.
Acrilato de uretano #5 Una mezcla de propionato de n-amilo (178.25 gramos) y · trifenil fosfito (1.46 gramos) fue calentada bajo atmósfera de nitrógeno a reflujo (157-158°C) . Luego, una mezcla de acrilato de 2-etil hexilo (176.92 gramos), metacrilato de hidroxi etilo (336.98 gramos), metacrilato de isobornilo (98.57 gramos), ácido acrílico (12.64 gramos), estirenb (217.35 gramos), ter- dodecil mercaptano (4.19 gramos), propionato de n-amilo (49.63 gramos) y LUPEROX DTA (29.38 gramos) fue agregada gota a gota durante 4 horas mientras que se mantiene la mezcla de reacción a temperatura de reflujo (169-175°C) . 11.38 gramos adicionales de propionato de n-amilo fueron agregados y una mezcla de LUPEROX DTA (4.12 gramos) y propionato de n-amilo (5.37 gramos) fue agregada durante 30 minutos mientras que se mantiene la mezcla de reacción a 175°C. Se agregaron 11.38 gramos adicionales de propionato de n-amilo y la reacción fue sometida a reflujo (173°C) por una hora adicional. Luego el producto fue enfriado bajo una atmósfera de nitrógeno y presentada para análisis analíticos: GPC [en THF, estándares de poliestireno] (PM 4471, Mn 1457, z 10017) % de sólidos 77.85% Valor de OH 128.7 Valor de ácido 7.54 La resina acrílica resultante (694.4 gramos) fue calentada a 65°C bajo atmósfera de nitrógeno. Luego, el acrilato de uretano #3 (470.8 gramos) fue agregado gota a gota durante una hora mientras que se mantiene una temperatura de 60-65°C. Luego, se agregó acetato de butilo (136.4 gramos) y la mezcla fue agitada a 65°C por 2 horas adicionales.
Ejemplo 2 Resina itacónica #1 Una mezcla de 1, 3-propandiol (1014.53 g) , hidroquinona (0.82 g) , p-metoxi fenol (2.00 g) , ácido butil estanoico (4.11 g) , ácido itacónico (1040.80 g) y xileno (102.8 g) fue agitada bajo una atmósfera de nitrógeno en un matraz de 3 litros equipado con una trampa Dean-Start para destilación azeotrópica. La reacción fue calentada progresivamente, recolectando el agua de la trampa de Dean-Start, hasta que la temperatura interna llegó a 185°C. El valor de ácido en este punto fue de 5.75. El producto fue vertido en latas y analizado .
GPC [en THF, estándares de poliestireno] (PM 1145, Mn 584, Mz 2002) Valor de OH 258.2 Resina itacónica #2 El método de destilación azeotrópica usado1 para fabricar la resina itacónica #1 fue seguido utilizando una mezcla de 1, 3-propandiol (664.24 g) , glicerol (80.90 g) , ionol (0.82 g) , ácido butil estanoico (3.16 g) , ácito itacónico (750.00 g) y xileno (79.00 g) . La destilación se puso en operación hasta que se alcanzó una temperatura interna de 186°C. El valor de ácido fue de 5.30 : GPC [en THF, estándares de poliestireno] (PM 998, Mn 631, Mz 1619) Valor de OH 350.3.
Ejemplo 3 Los recubrimientos 1-18 fueron fabricados utilizando los ingredientes mostrados como sigue: Recubrimiento #1 #2 #3 #4 #5 U6 Paquete de aditivo 1 34.4s 34.4ñ 34.4g 34.4g 34.4g 34.4g Acrilato de uretano #1 77g 77g 89g 89g 88g Resina itacónica #1 Ninguno 15.8g 15.8g 18.3g 18.2g Ninguno SR 355 26.6g 11.6B U.6g 14.3g 4.3g 31.0B Pro ionato de amito 10.6B 10.6g 10.6g 5* 5g 17.5g 4T Tiol 12.4 12.4 12.4 Ninguno Ninguno Ninguno DBDTL Ninguno Ninguno O.ls Ninguno O. ls Ninguno Recubrimiento #7 #8 #9 #10 #11 #12 #13 #14 Paquete aditivo 1 34.4g 34.4g 34.4g 34.4g 34.4g 34.4g 34.4g 34.4g Acrilato de . uretano #1 Ninguno Ninguno Ninguno Ninguno 98g 98g 54.3g 54.3g Acrilato de uretano S 2 Ninguno Ninguno Ninguno Ninguno 97.4g 97.4g 55.1g 55.1g Resina itacónica #1 26.3g 26.3g 26.3g 26.3g 26.3g 26.3g 26.3g 26.3g DesN 3600 Ninguno Ninguno 28.5g 28.5g Ninguno Ninguno 29.2g 29.2g Propionato de amito 15g 15g 29g 29g 15g - 15g 29g 29g DBDTL Ninguno o.ig Ninguno 0. lg Ninguno o.ig Ninguno O.lg Recubrimiento #15 # 16 #17 #18 Paquete de aditivo 2 57.6g 57.6g 57.6g 57.6g Acrila to.de uretano # Ninguno Ninguno 57.1g 57.1g Acrilato de uretano #5 Ninguno Ninguno 56.7g 56.7g Resina itacónica #6 26.6g 26.6g 26.6g 26.6g Z4470 21.4g 21.4g 21.4g 21.4g Des 3600 15g 15g 15g 15g 3TTiol Ninguno 5g Ninguno 5g 4TTiol 5g Ninguno 5g Ninguno Paquete aditivo 1 2.3 g de TINUVIN 384-2 de CIBA SPECIALTY CHEMICALS 1.1 g de SANOL LS 292 de SANKYO CO 0.5 g de BYK 300 de BYK Chemie 5 g de ESACURE ONE de Lamberti USA 1 g de IRGACURE 184 de CIBA ADDITIVES 4.5 g de propionate de amilo de DOW CHEMICAL CO 20 g MIBK de EASTMAN CHEMICAL Paquete aditivo 1 2.3 g de TINUVIN 384-2 de CIBA SPECIALTY CHEMICALS 1.1 g de SANOL LS 292 de SANKYO CO 0.5 g de BYK 300 de BYK Chemie 5 g de ESACURE ONE de Lamberti USA 1 g de IRGACURE 184 de CIBA ADDITIVES 4.5 g de' propionate de amilo de DOW CHEMICAL CO 20 g de MIBK de EASTMAN CHEMICAL SR 355 tetra acrilato de di-trimetilol propano de Sartomer 4T tiol tetra (3-mercaptopropionato) de penta eritritol de Bruno Bock Chemische 3T tiol tri (3-mercaptopropionato) de trimetilol de Bruno Bock Chemische DBDTL dilarurato de dibutilestaño T-12 de Air Products DesN 3600 DesmodurN 3600 de Bayer MaterialScience Z4470 DesmodurZ 4470 de Bayer MaterialScience Procedimiento: Los recubrimientos claros fueron combinados conjuntamente antes de la aplicación y aplicados via una pistola de administración HPLV DeVilbisss sobre paneles de sustrto APR5174 de ACT que fueron recubiertos previamente con el recubrimiento base PPG ENVIROBASE .
Los paneles de prueba con recubrimiento claro fueron sometidos a vaporización instantánea por 5 minutos y curados por UV durante 5 minutos utilizando un dispositivo UVA400 de H&S AutoShot de 400 watts.
El lustre fue medido a 20 grados mediante un medidor de lustre micro-TRIS-gloss de BYK Gardner.
El koning fue medido mediante- un aparato de dureza de péndulo de Gardner BYK.
Número de Dureza de onig Dureza de < recubrimiento Lu tre a 20* 24 rieras 1.5 semanas #1 88 54 58 m 88 50 61 #3 91 59 69 #4 88 58 73 #5 89 70 80 #6 87 53 54 #7 84 61 58 #8 81 64 55 #9 64 51 54 #10 79 58 65 #1 1 79 43 61 #12 80 42 67 #13 84 52 56 # 14 82 55 60 #15 80 36 53 #16 88 38 43 #17 90 33 43 #18 89 33 43 Como se puede ver en la tabla anterior, los recubrimientos de la presente invención tienen un lustre a 20° relativamente alto. Mientras más alto es el número de dureza de Konig, más difícil es el curado completo del recubrimiento. El incremento con el tiempo muestra que el post-curado que puede ocurrir con la reducción de isocianato. Estos valores son aceptables para re-terminado automotriz.
Mientras que modalidades particulares de esta invención han sido descritas anteriormente por propósitos de ilustración, será evidente para aquellos experimentados en el arte que numerosas variaciones de los detalles de la presente invención se pueden hacer sin desviarse de la invención como se define en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (22)

REIVINDICACIONES
1. Una composición caracterizada porque comprende: a) un oligómero de poliéster poliol insaturado b) isocianato
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el oligómero de poliéster poliol insaturado es el producto de reacción de un poliácido/anhidrido y un poliol, en ;donde el poliácido y/o poliol son insaturados.
3. La composición de ' conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el ácido/anhidrido comprende ácido/anhidrido itacónico.
. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el poliol comprende 1, 3-propandiol .
5. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el ácido/anhidrido comprende ácido/anhidrido itacónico y el poliol comprende 1, 3-propan diol.
6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un compuesto curable por radiación.
7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto curable por radiación comprende un copolimero de (met) acrilico.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el copolimero (met) acrilico comprende enlaces de uretano.
9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el copolimero (met) acrilico comprende además funcionalidad hidroxi.
10. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además politiol .
11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el politiol comprende tri (3-mercaptopropionato) de trimetilol.
12. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición es un recubrimiento claro.
13. La composición de · conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la composición es una composición de tres componentes y el · oligómero de poliéster poliol insaturado está en un primer componente, el isocianato está en un segundo componente y el politiol está en un tercer componente .
14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el primer componente que comprende el oligómero de poliéster poliol insaturado comprende además un iniciador de radicales libres.
15. Un método para el tratamiento de un sustrato, caracterizado porque comprende aplicar a por lo menos una porción del sustrato la composición de conformidad con la reivindicación 1.
16. Un sustrato caracterizado porque es tratado, por lo menos en parte, con la composición de conformidad con la reivindicación 1.
17. Un sustrato caracterizado porque es recubierto por lo menos un parte con un recubrimiento base pigmentado sobre el cual es depositado, por lo menos en parte, el recubrimiento de conformidad con la reivindicación 12.
• 18. Un método para el tratamiento de un sustrato, caracterizado porque comprende aplicar a por lo menos una porción del sustrato la composición ' de conformidad con la reivindicación 10.
19. Un sustrato caracterizado porque es tratado, por lo menos en parte, con la composición de conformidad con la reivindicación 10.
20. Una composición caracterizada porque comprende: a) un primer componente que comprende: i) el producto de reacción de un poliácido/anhidrido y un poliol y ii) un compuesto curable por radiación; b) un segundo componente que comprende isocianato y c) un tercer componente que comprende politiol.
21. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el poliácido/anhidrido comprende ácido/anhidrido itacónico y el poliol comprende 1, 3-propandiol .
22. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el compuesto curable por radiación comprende un co-polímero (met) acrilico.
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