MX2010014210A - Piridinas fungicidas. - Google Patents

Piridinas fungicidas.

Info

Publication number
MX2010014210A
MX2010014210A MX2010014210A MX2010014210A MX2010014210A MX 2010014210 A MX2010014210 A MX 2010014210A MX 2010014210 A MX2010014210 A MX 2010014210A MX 2010014210 A MX2010014210 A MX 2010014210A MX 2010014210 A MX2010014210 A MX 2010014210A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
ome
independently
ring
atoms
compound
Prior art date
Application number
MX2010014210A
Other languages
English (en)
Inventor
Bruce Lawrence Finkelstein
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of MX2010014210A publication Critical patent/MX2010014210A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Abstract

La presente invención describe compuestos de la Fórmula 1, N-óxidos y sales de éstos, (ver fórmula (I)) en donde cada W y Y es, independientemente, CH2, O, C(=O), S(=O)n, NR8 o un enlace directo; R4 es H, halógeno, ciano, hidroxi, alquilo de C1-C2, haloalquilo de C1-C2, alquenilo de C2, haloalquenilo de C2 o alquinilo de C2 m es un entero seleccionado de 0, 1, 2, 3, 4 y 5; y R1, R2, R3, R5, R8 y n son tal como se definieron en la descripción. También se describen composiciones que contienen los compuestos de la Fórmula 1 y métodos para controlar enfermedades de las plantas causadas por un patógeno fúngico, en donde el método comprende la aplicación de una cantidad efectiva de un compuesto o una composición de la invención.

Description

PIRIDINAS FUNGICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a ciertas pi -óxidos, sales y composiciones y a los métod os como fungicidas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El control de enfermedades de las plantas caus enos vegetales fúngicos es extremadamente importa er cultivos altamente eficientes. El daño causado medades de las plantas en los cultivos órnam ales, de campo, cereales y frutas puede gene ción considerable en la productividad y, en conse es costos para el consumidor. Existe un gran n ctos comercialmente disponibles para estos fin olas que los contienen y a su uso como fungicida 1 nde R1 es halógeno, ciano, hidroxi, amino, alquilo alquenilo de C2-C4/ alquinilo de C2-C4/ haloal C1-C4, haloalquenilo de C2-C4, haloalquinilo d ciclopropilo, halociclopropilo , alcoxialquilo d alquilt ioalquilo de C2-C4/ alquilsulf inilalquil C4, alquilsulfonilalquilo de C2-C4/ alquilcarbo C2-C4/ alcoxicarbonilo de C2-C4/ hidroxialquilo alcoxi de Ci-C3/ haloalcoxi de d-C3/ alquiltio haloalquilt io de Ci-C3/ alquilsulf inilo de de átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de oxígeno, átomos de azufre y hasta 3 átomos de nitróg donde hasta 3 miembros de anillo de átomos de se seleccionan independientemente de C(=0) y C los miembros de anillo de átomos de azu seleccionan independientemente de S(=0)p(=NR anillo heterocíclico está sustituido opcionalme hasta 5 sustituyentes seleccionados independie de R6 en miembros de anillo de átomos de carbó en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; R3 es un anillo de fenilo sustituido opcionalm hasta 5 sustituyentes seleccionados independiente! R7; o un anillo heterocíclico de 3-, 4-, 5- ó 6-que contiene miembros de anillo seleccionados d de carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados cuando Y es un enlace directo, entonces R3 ta selecciona de halógeno, ciano, hidroxi, amino, CHO, alquilo de Ci-C6, alquenilo de C2-C6, alquinil C6, haloalquilo de Ci-C6, haloalquenilo de haloalquinilo de C2-C6, cicloalquilo de halocicloalquilo de C3-C6/ alquilcicloalquilo d cicloalquilalquilo de C4-C8, cicloalquilcicloalq Ce- i2, halocicloalquilalquilo de alquilcicloalquilalquilo de C5-C8, cicloalquenil C6, alcoxialquilo de C2-C6, alquiltioalquilo d alqu lsulfinilalquilo dé C2-C6/ alquilsulfonilal C2-C6/ alquilaminoalquilo de C2-C6, dialquilamin de C3-C6, alquilcarbonilo de C2-C6, haloalquilcarb C2-C6í cicloalquilcarbonilo de C4-C6/ alcoxicarb C2-C6/ alquilaminocarbonilo de dialquilaminocarbonilo de C3-C8, cianoalquilo d haloalquilamino de C2-C6, halodialquilamino de cicloalquilamino de C3-C6, alquilcarbonilamino d haloalquilcarbonilamino de C2-C6/ alquilsulfonil Ci-C6 y haloalquilsulfonilamino de Ci-C6; R4 es H, halógeno, ciano, hidroxi, alquilo d haloalquilo de Ci-C2, alquenilo de C2/ haloalqu C2 o alquinilo de C2; cada R5, R6 y R7 es, independientemente, h ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, alquilo d alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, haloal Ci-C6, alquilcarbonilo de C2-C6/ haloalquilcarb C2-C6, alcoxicarbonilo de C2-C6, alquilaminocarb C2-C6, dialquilaminocarbonilo de C3-C6/ alquilami de C2-C6/ haloalquenilo de C2-C6, haloalquinilo cicloalquilo de C3-C6, halocicloalquilo de alquilcicloalquilo de C4-C8/ cicloalquilalquilo cada 6a y R7a es, independientemente, ciano, al Ci-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, hal de Ci-C6, alquilcarbonilo de C2-C6, haloalquilc de C2-C6, alcoxicarbonilo de C2-C6, alquilaminoc de C2-C6/ dialquilaminocarbonilo de C3-C6, haloa de C2-C6, haloalquinilo de C2-C6/ cicloalquilo d halocicloalquilo de C3-C6, alquilcicloalquilo d cicloalquilalquilo de C4-C8, alquilcicloalquilal C5-C8, alcoxialquilo de C2-C6/ alcoxi de C!-C6, ha de Ci-C6, cicloalcoxi de C3-C6, halocicloalcoxi d alquiltio de Ci-C6, haloalquiltio de alquilsulfonilo de Ci-C6, haloalquilsulfonilo de trialquilsililo de C3-C9; o un par de sustituyentes R unidos a átomos de adyacentes, un par de sustituyentes seleccion sustituyentes R6 y R6a unidos a átomos de sustituyentes seleccionados independientemente d que consiste de alquilo de Ci-C2, halógeno, cian y alcoxi de Ci-C2 en miembros de anillo de carbo grupo que consiste de alquilo de Ci-C2, ciano y a Ci-C2 en miembros de anillo de nitrógeno; o un par de sustituyentes R6 unidos al mismo átomo d y un par de sustituyentes R7 unidos al mismo anillo pueden combinarse, independientemente, con al cual están unidos para formar un anillo espir de 5-, 6- ó 7- miembros; cada anillo espir contiene miembros de anillo seleccionados de hasta 4 heteroátomos seleccionados de hasta 2 á oxígeno, hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 á nitrógeno, y sustituidos opcionalmente con sustituyentes seleccionados independientemente d que consiste de alquilo de Ci-C2, halógeno, ciano, ? sea O, 1 ó 2; siempre que cuando Y es un enlace directo y R anillo de fenilo sustituido con dos susti alcoxi unidos .en las posiciones meta, entonces R Más específicamente, esta invención se refier esto de la Fórmula 1 (que incluye tod eoisómeros) , un N-óxido o una sal de éstos.
Esta invención también se refiere a una com cida que comprende un compuesto de la Fórmul , en una cantidad efectiva como fungicida) y mponente adicional seleccionado del grupo que nsioactivos , diluyentes sólidos y diluyentes líq Esta invención también se refiere a una com cida que comprende una mezcla de un compuest la 1 y al menos otro fungicida (por ejemplo, fungicida que tiene un sitio de acción diferente rende", "que comprende", "incluye", "que i e", "que tiene", "contiene", "que co cterizado por" o cualquier otra variación de ést stos para cubrir una inclusión no exclusiva, s uier limitación indicada explícitamente. Por composición, un proceso, método, artículo o apa ende una lista de elementos no se limita necesa a esos elementos, sino que puede incluir otros expresamente listados o sean inherentes sición, proceso, método, artículo o aparato .
La frase de transición "que consiste de" uier elemento, etapa o ingrediente no especifi ncuentra en la reivindicación, esta frase evit sión de materiales diferentes de los men to por las impurezas comúnmente asociadas co o aparece la frase "consiste de" en una frase de íales, etapas, características, componentes o e onales afecten¦ materialmente la o las carácte as y novedosas de la invención reivindicada. El consiste esencialmente de" ocupa un lugar in "que comprende" y "que consiste de".
En donde los solicitantes han definido una inv porción de ésta con ,un término abierto, tal c ende", se debe comprender fácilmente que (a me clare de cualquier otra forma) se debe interpr scripcion también describe tal invención utiliz nos "que consiste esencialmente de" o "que consi Además, a menos que se especifique exprésam ario, la disyunción se relaciona con un "o" incl n un "o" excluyente. Por ejemplo, una condición face mediante cualquiera de los siguientes crit erd dero ctual B es fals o n actual singular de la palabra del elemento o co én incluye el plural, a menos que el número ob ue que es singular.
Como se menciona en la presente descrip ndicaciones, "planta" incluye los miembros del plantas, especialmente las plantas de matopsida) en todas las etapas de vida que as jóvenes (por ejemplo, semillas en germinació rollan en plántulas) y etapas maduras, de repr ejemplo, plantas que producen flores y semill ones de las plantas incluyen miembros geotrópi amente, crecen debajo de la superficie del m vo (por ejemplo, suelo), tales como raíces, tub s y cormos, y también miembros que crecen po edio de cultivo, tales como follaje (que incluy as), flores, frutas y semillas. ntos isómeros de butilo, pentilo o hexilo. "Al ye alquenos de cadena recta- o ramificada tal lo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes utenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" ye polienos tales como 1 , 2 -propadienilo ienilo. "Alquinilo" incluye alquinos de cadena icada tales como etinilo, 1-propinilo, 2-prop distintos isómeros de butinilo, pentinilo y h inilo" también puede incluir porciones que co ples enlaces triples, tales como 2 , 5-hexadiinilo "Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-pr opiloxi y los distintos isómeros de butoxi, pe oxi. "Alcoxialquilo" representa la sustitución de alquilo. Los ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen OCH2CH2-, CH3CH2OCH2-, CH3CH2CH2CH2OCH2- y CH3OCH2(CH3 " CH2S (O) - , (CH3) 2CHS (O) - y los diferentes isóm sulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo . Los "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(0)2-/ CH3C CH2S(0)2-, (CH3)2CHS(0)2- y los distintos isóm sulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo.
"Alquiltioalquilo" representa una sustitución a lquilo. Los ejemplos de "alquiltioalquilo" H2- , CH3SCH2CH2-, CH3CH2SCH2-, CH3CH2CH2CH2S 2SCH2CH2- y otras porciones alquilo enlazadas a como grupos alquilo de cadena recta o ram ilsulfinilalquilo" y "alquilsulfonilalquilo" incl xidos y sulfonas correspondientes, respecti ilaminoalquilo" representa una sustitución alq a porción alquilo. Los ejemplos de "alquilamino yen propilaminometilo, butilaminoetilo y otras p lo enlazadas a nitrógeno, tales como ru os al "Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclo butilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El ilcicloalquilo" indica una sustitución alquilo on cicloalquilo e incluye, por iclopropilo, i-propilciclobutilo , 3 -metilciclop ilciclohexilo . El término "cicloalquilalquilo" sustitución cicloalquilo en un grupo alqui íos de "cicloalquilalquilo" incluyen ciclopropi pentiletilo y otras porciones cicloalquilo enl s alquilo de cadena recta o ram ilcicloalquilalquilo" indica una sustitución al porción cicloalquilalquilo. Los ejemplos incl ciclohexilmetilo y 3 -etilciclopentilmetilo . El oalcoxi" indica cicloalquilo unido a través de oxígeno tal como ciclopentiloxi y cicloh nil " inclu e ru os tales como ciclo en biciclopropil-2-il) , ciclohexilciclopent ilo (t lopentilciclohexil) y ciclohexilciclohexilo (t biciclohexil-l-il) y los distintos isómeros de -cicloalquilcicloalquilo (tales como {1R,2 lopropil-2-il y (IR, 2R) -1,1' -biciclopropil-2 -il) El término "halógeno", ya sea solo o en estas, tales como "haloalquilo" incluye flúor, o yodo. Además, cuando se usa en palabras co como "haloalquilo", el alquilo puede estar p mente sustituido con átomos de halógeno que pu es o diferentes. Los ejemplos de "haloalquilo" C1CH2-, CF3CH2- y CF3CCI2-. Los cicloalquilo", "halocicloalquilalquilo", "hal cicloalcoxi", "haloalquiltio", "haloal alquinilo", "haloalquilsulfinilo", "haloalquilsul xihaloal uilo similares se definen de manera an )2-, CC13S(0)2-, CF3CH2S(0)2- y CF3CF2S (0) 2- .
"Alquilcarbonilo" designa grupos alquilo de cade ificada enlazados a una porción C(=0) . Los eje ilcarbonilo" incluyen CH3C(=0)-, CH3CH2CH2C( 2CHC(=0)-. Los ejemplos de "haloalquilca yen CF3C(=0)-/ CH3CC12C (=0) - , CC13CH2CH2C (= 2C(=0)-. Los ejemplos de "alcoxicarbonilo" {=0) -, CH3CH2OC(=O) CH3CH2CH2OC(=0) -, (CH3)2CHO distintos isómeros de butoxi o pentoxicarboni íos de "alquilaminocarbonilo" incluyen CH3N 2NHC(=0) CH3CH2CH2NHC (=0) -, ( CH3 ) 2CHNHC ( =0) - ntos isómeros de butilamino o pentilaminocarbon los de "dialquilaminocarbonilo" incluyen (CH3)2 H2)2NC(=0) CH3CH2 (CH3)NC(=0) -, (CH3) 2CHN (CH3) C 2CH2 (CH3)NC(=0) - .
" " "Alquilamino" incluye un radical NH sustituido lo de cadena recta o ramificada. Los ejem ilamino" incluyen CH3CH2NH- , CH3CH2CH2NH- y (CH3)2C ejemplos de "dialquilamino" incluyen H2CH2)2N- y CH3CH2 (CH3)N- . El término "haloalqu a al menos un grupo halógeno sustituido en la lo del grupo alquilamino. Los ejempl alquilamino" incluyen CH2C1CH2NH- y (CF3 dialquilamino" indica que al menos una porción rupo dialquilamino está sustituida con al menos alógeno. Los ejemplos de "halodialquilamino" H3)N-, (CF3)2N- y CH2C1 (CH3)N- . "Cicloalqu fica que el átomo de nitrógeno del amino está un al cicloalquilo y a un átomo de hidrógeno. Los "cicloalquilamino" incluyen cicloprop yen CH2C1CH2C (=0) NH- ,¦ (C¾) 2CC1C (=0) NH- y CH2C1C ilsulfonilamino" y "haloalqui1sulfonilamino" se de a análoga al término "alquilcarbonilamino" .
El término "alquilaminoalcoxi" designa una sus lamino de cadena recta o ramificada en un i de cadena recta o ramificada. Los ejem ilaminoalcoxi" incluyen CH3NHCH2 CH2 CH2O - , CH3NHC (CH3) NHCH2CH2O- , CH3 CH2CH2CH2NHCH2 CH2O -CH2CH(CH3)CH20- .
"Trialquilsililo" incluye 3 radicales alquilo d y/o ramificada unidos a y enlazados a travé de silicio, tal como trimetilsililo, trietil butildimetilsililo .
El número total de átomos de carbono en u tuyente se indica con el prefijo "Ci-Cj", en don úmeros de 1 a 12. Por e em lo, alquilsulfonilo tiene un subíndice que indica la cantidad tuyentes que pueden exceder 1, esos sustituyentes en 1) se seleccionan independientemente del g tuyentes definidos, por ejemplo, (R5)m en donde m ó 5. Cuando se muestra que un grupo variab nalmente unido a una posición, por ejemplo, (R5)m de ser 0, entonces el hidrógeno puede estar en la i no está indicado en la definición de grupo v o se dice que una o más posiciones en un grupo " tuidas" o son "no sustituidas", entonces los á geno están unidos para ocupar cualquier valencia l A menos que se indique de cualquier otra fo io" o "sistema anular" como un componente de la F ejemplo, un sustituyente R2) es carbocícli ío, fenilo) o heterocíclico (por ejemplo, piridin no "sistema anular" indica dos o más anillos fundi urado. Cuando un anillo heterocíclico to urado cumple la regla de Hückel, entonces ese én se denomina "anillo heteroaromático" o ocíclico aromático". A menos que se indi uier otra forma, los anillos y sistemas ocíclicos pueden unirse a través de cualquier c geno disponible mediante el reemplazo de un h e carbono o nitrógeno.
El término "miembro de anillo" se refiere a u ejemplo, N u 0) u otra porción (por ejemplo, o S (=0) p (=NR9) q) que forma el esqueleto de un ma anular.
El término "anillo espirocíclico" indica un tado en un átomo simple a otro anillo de la F odo que los anillos tienen un solo átomo en com íos ilustrativos de anillos espirocíclicos a. El término "sustituido opcionalmente" tintamente con la frase "sustituido o no susti l término "(no) sustituido". A menos que se in manera, un grupo sustituido opcionalmente pue ustituyente en cada posición sustituible del g sustitución es independiente de la otra.
Cuando R2 o R3 es un anillo heterocíclico que geno de 3-, 4-, 5- ó 6- miembros, puede estar de la Fórmula 1 mediante cualquier átomo del a no o nitrógeno, a menos que se describa de otra Como se indicó anteriormente, R2 y R3 pued endientemente, (entre otros) fenilo su nalmente con hasta 5 sustituyentes seleccionado de sustituyentes tal como se define en la Descri vención. Un ejemplo de un fenilo sustituido opcio asta cinco sustituyentes es el anillo ilustrado sustituido opcionalmente con hasta 5 sustit cionados de un grupo de sust i tuyentes tal ió en la Breve descripción de la invención pa pcionalmente , hasta 3 miembros de anillo de át no del anillo heteroc ícl ico se sele endientemente de C(=0) , C(=S) y S(=0)p(=NR ición de S ( =0) p ( =NR8 ) q incluye la posibilidad átomos de azufre no oxidados como miembros de e tanto p como q pueden ser cero.
Los ejemplos de un anillo hetero etamente insaturado de 3-, 4-, 5- ó 6- m yen los anillos U-2 a U-67 ilustrados ición 1 en donde Rv es cualquier sustituye se definió en la Breve descripción de la R2 o R3 (es decir, R6 en miembros de an ono y R6a en miembros de anillo de nitróg ición 1 -1 U-2 U-3 U-4 -6 U-7 . U-8 U-9 -16 U-17 U-18 U-19 U-27 U-28 U-29 U-32 U-33 U-34 U-37 U-38 U-39 U-42 U-43 U-44 -61 U-62 U-63 U-64 U-66 U-67 Aunque los grupos Rv se muestran en los añi U-67, no es necesario que los grupos entes ya que son sus t i tuyentes opcionale ialmente insaturado de 3-, 4-, 5- ó 6- m yen los anillos G-l a G-45 ilustrados ición 2, en donde Rv es cualquier susti como se definió en la Breve descripción ción para R2 o R3 (es decir, R6 en miemb lo de carbono y R6a en miembros de añi ógeno de R2 , y R7 en miembros de anillo de en miembros de anillo de nitrógeno de R3) entero de 0 a 5 , limitado por el núm ciones disponibles en cada anillo G ituyentes opcionales que corresponden a ( en unir a cualquier carbono o nitrógeno dis ante el reemplazo de un átomo de hidrógen ionarse que cuando el punto de unión en el ilustra como un punto flotante, el anillo se al resto de la Fórmula 1 a través de cu ?? Como se indicó en la Breve descripción de la in o un par de sustituyentes R5 están unidos a á os adyacentes en el anillo fenilo de la Fórm el anillo al cual están unidos los sustituyent 3 a 5 miembros de anillo del anillo fund rcionados por el par de sustituyentes R5, el tuyentes R6 y/o sustituyentes R6a o el tuyentes R7 y/o R7a combinados entre sí. Esto ros de anillo pueden incluir hasta 5 átomos de n permita el tamaño del anillo) y, opcionalment eroátomos seleccionados de hasta 2 átomos de 2 átomos de azufre y hasta 3 átomos de nitró o fundido está sustituido opcionalmente con tuyentes como se indicó en la Breve descripció ción. La Exhibición 3 proporciona, como rativos, anillos formados por un par de susti 6, R6a, R7o R7a adyacentes combinados entre sí. anillos están fusionados con un anillo de la F uestra una porción del anillo de la Fórmula e p) . Los anillos ilustrados pueden fundirse con do entes de un anillo de la Fórmula 1, y además rse en cualquiera de las dos orientaciones posib tuyentes opcionales (Rv) r se seleccionan independie rupo que consiste de alquilo de Ci-C2/ halógeno, y alcoxi de Ci-C2 en miembros de anillo de carbó que consiste de alquilo de Ci-C2/ ciano y alcoxi de ros de anillo de nitrógeno. Para estos anillos T, o de 0 a 3, limitado por el número de po nibles en cada anillo T. Cuando el punto de uni y el anillo T se ilustra como un punto flotante, enlazado a cualquier átomo de nitrógeno o de nible del anillo T (según corresponda) . Una per iencia en la técnica reconoce que si bien r es nomi tero de 0 a 3, algunos anillos ilustrados en la e nen menos de 3 posiciones disponibles, y para esto ición 3 pueden formar tautómeros, y que el t ífico ilustrado es representativo de todos los ta les . icion 3 T-l T-2 T-3 T-4 T-5 T-6 T-7 T-8 - T-22 ?-23 Como se indicó en la Breve descripción de la in r de sustituyentes R o R , además de la posibi ustituyentes separados también pueden combinarse del anillo al cual están unidos para formar u ocíclico de 5-, 6- ó 7- miembros. El ocíclico incluye como un miembro anular e rtido con el anillo al cual están unid tuyentes. Los otros 4 a 6 miembros anulares de ocíclico son proporcionados por el par de susti el par de sustituyentes R7 combinados entre ición 4 proporciona, como ejemplos ilustrativos, dos por un par de sustituyentes R6 o R7 combinad as líneas discontinuas representan enlaces en e al está unido el anillo espirocíclico . Los susti nales (Rv)r se seleccionan independientemente d consiste de alquilo de Cx-C2, halógeno, ciano, lo de Ci-C2, halógeno, ciano, nitro y alcoxi de ros de anillo de carbono y del grupo que cons lo de Ci-C2, ciano y alcoxi de Ci-C2 en miem o de nitrógeno. Cuando "r" es 0 significa que e stá sustituido y que los átomos de hidrogen ntes en todas las posiciones disponibles. ición 4 -l J-2 J-3 J-4 ( v)r (RV)r de doce volúmenes de Comprehen ive Hete stry II, A. R . atritzky, C. W. Rees y E. F. V. res en jefe, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de la presente invención pueden orma de uno o más estereoisómeros . Los eoisómeros incluyen isómeros enant ereómeros, atropisómeros y geométricos. Una per iencia en la técnica comprenderá que un estére ser más activo o puede exhibir efectos bene o está enriquecido con respecto al (a los) eoisómero (s) o cuando está separado del ( s) estereoisómero ( s ) . Además, el experimentad ca sabrá cómo separar, enriquecer o tivamente tales estereoisómeros. Los compuesto nte invención pueden estar presentes como una m eoisómeros, como estereoisómeros individuales sis para la preparación de -óxidos de heteroc s terciarias son muy conocidos para una pers iencia en la técnica e incluyen la oxida ocíelos y aminas terciarias con peroxiácidos ácido peracético y ácido m-cloroperbenzoico ido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo, ta peróxido de t-butilo, perborato de sodio y di como dimetildioxirano . Estos métodos p ración de -óxidos han sido descritos y an sivamente en la literatura, véase, por ejemplo rist en Comprehensiva Organic Synthesis, vol . 7 50, S. V. Ley, Ed. , Pergamon Press; M. Tisl vnik en Comprehensiva Haterocyclic Chemistry, 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds . , ; M . R. Grimmett y B. R. T. Keene en Adva ocyelic Chemistry, vol. 43, págs . 149-161, ibrio con sus correspondientes formas que no so ales comparten la utilidad biológica de las fo n sales. Por consiguiente, una amplia variedad s compuestos de la Fórmula 1 son útiles para c enfermedades de las plantas causadas por p ales fúngicos (es decir, adecuadas par olas) . Las sales de los compuestos de la Fó yen sales ácidas de adición con ácidos orgá ánicos, tales como ácidos bromhídrico, clor co, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, f co, maleico, malónico, oxálico, propiónico, sal rico, 4 -toluensulf nico o valérico. Cuando un c a Fórmula 1 contiene una porción acídica, t , las sales también incluyen aquellas forma orgánicas o inorgánicas, tales como p ilamina o amoníaco, o amidas, hidruros, hidró as formas no cristalinas incluyen modalidades os, tales como ceras y gomas además de modalid líquidos, tales como soluciones y fusiones. Las alinas incluyen modalidades que representan bás lo tipo de cristal y modalidades que represen a de polimorfos (es decir, distintos alinos) . El término "polimorfo" se refiere a u alina específica de un compuesto químico que s alizar en formas cristalinas diferentes; estas n distintos arreglos y/o configuraciones molecu ed cristalina. Si bien los polimorfos pueden t composición química, también pueden diferir e composición debido a la presencia o ausencia d moléculas co-cristalizadas , que pueden estar u débil o fuerte en la red cristalina. Los po n diferir en propiedades químicas, físicas y bi cto a otro polimorfo o a una mezcla de polimor compuesto representado por la Fórmula ración y el aislamiento de un polimorfo especí mpuesto representado por la Fórmula 1 puede o métodos conocidos para aquellos con experienci ca e incluyen, por ejemplo, cristalizaci ntes y temperaturas seleccionadas.
Las modalidades de la presente invención, tal ibe en la Breve descripción de la invención, incl e describen a continuación. En las modalidades sig rmula 1 incluye IV-óxidos y sales de éstos, y la re compuesto de la Fórmula 1" incluye las definic tuyentes especificados en la Breve descripció ción a menos que se defina aún más en las modalida Modalidad 1. Un compuesto de la Fórmula 1 en don halógeno, ciano, alquilo de Ci-C4, alquenilo d Modalidad 4. Un compuesto de la Fórmula 1 o de cu de las Modalidades 1 a 3a, en donde cada W independientemente, CH2, O, S, NR8 o un enlace dir Modalidad 5. Un compuesto de la Fórmula 1 o de cu de las Modalidades 1 a 4, en donde cada R8 es H. Modalidad 6. Un compuesto de la Modalidad 4,· e cada W y Y es, independientemente, CH2 , O, S o u directo .
Modalidad 7. Un compuesto de la Modalidad 6, en es un enlace directo.
Modalidad 8. Un compuesto de la Modalidad 6, en es un enlace directo .
Modalidad 9. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 8, en donde anillo de fenilo sustituido opcionalmente con sustituyentes seleccionados independientemente hasta 5 sustituyentes seleccionados de R6 en mien anillo de átomos de carbono y R6a en miembros d de átomos de nitrógeno.
Modalidad 10. Un compuesto de la Modalidad 9, R2 es un anillo de fenilo sustituido opcionalm hasta 3 sustituyentes seleccionados independie de R6; o un anillo heterocíclico de 5- ó 6- miem contiene miembros de anillo seleccionados de á carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados de átomos de oxígeno, hasta 2 átomos de azufre y átomos de nitrógeno, en donde hasta 3 miembros d de átomos de carbono se seleccionan independie de C(=0) y C(=S), y los miembros de anillo del azufre se seleccionan independientemen S (=0) p (=NR9) q; el anillo heterocíclico está su opcionalmente con hasta 3 sustituyentes selecció es un anillo de fenilo sustituido opcionalmente c 2 sustituyentes seleccionados independientemente d Modalidad 14. Un compuesto de la Modalidad 13, los sustituyentes R6 están en las posiciones 3 anillo de fenilo.
Modalidad 15. Un compuesto de la Modalidad 13, los sustituyentes R6 están en las posiciones 2 anillo de fenilo.
Modalidad 16. Un compuesto de la Fórmula 1 o de cu de las Modalidades 1 a 15, en donde R3 es un a fenilo sustituido opcionalmente con hasta 5 susti seleccionados independientemente de R7; o un heterocíclico de 5- ó 6- miembros que contiene míe anillo seleccionados de átomos de carbono y heteroátomos seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 átomos de nitró C6, alquenilo de C2-C6/ haloalquilo de C!-C6/ haloa de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, cicloalquenilo d alquilcarbonilo de C2-C6, alcoxicarbonilo de cianoalquilo de C2-C6 e hidroxialquilo de Ci-C6.
Modalidad 17. Un compuesto de la Modalidad 16, en es un anillo de fenilo sustituido opcionalmente c 3 sustituyentes seleccionados independientemente un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros que miembros de anillo seleccionados de átomos de c hasta 4 heteroátomos seleccionados de hasta 2 á oxígeno, hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 á nitrógeno, en donde hasta 3 miembros de anillo d de carbono se seleccionan independientemente de C(=S), y los miembros de anillo del átomo de a seleccionan independientemente de S (=0) p (=NR9) q; e heterocíclico está sustituido opcionalmente con sustituido opcionalmente .
Modalidad 19. Un compuesto de la Modalidad 16 ó donde Y es un enlace directo y R3 es distinto a u de fenilo o heterocíclico sustituido opcionalment Modalidad 20. Un compuesto de la Modalidad 16 ó donde R3 es un anillo de fenilo sustituido opció con hasta 3 sustituyentes seleccionados independie de R7; o cuando Y es un enlace directo, ent también se selecciona de halógeno, alquilo d alquenilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-C6, cicloal C3-C6, alquilcarbonilo de C2-C6, alcoxicarbonilo cianoalquilo de C2-C6 e hidroxialquilo de Ci-C6.
Modalidad 21. Un compuesto de la Modalidad 20, cuando R3 es un anillo de fenilo su opcionalmente, ese anillo está sustituido opció con hasta 1 sustituyente seleccionado de R7.
Ci-C6/ alquenilo de C2-C6/ haloalquilo de cicloalquilo de C3-C6/ alquilcarbonilo de alcoxicarbonilo de C2-C6/ cianoalquilo de hidroxialquilo de Ci-C6.
Modalidad 25. Un compuesto de la Modalidad 24, cuando Y es un enlace directo, entonces R3 ta selecciona de halógeno, alquilo de Ci-C6/ haloal Ci-Cg, alquenilo de C2-C6, cianoalquilo de hidroxialquilo de Ci-C6.
Modalidad 26. Un compuesto de la Modalidad 25, cuando Y es un enlace directo, entonces R3 ta selecciona de alquilo de Ci-C6, haloalquilo d cianoalquilo de C2-C6 e hidroxialquilo de Ci-C6. Modalidad 27. Un compuesto de la Modalidad 26, cuando Y es un enlace directo, entonces R3 ta selecciona de alquilo de Ci-C4, haloalquilo d R4 es H, halógeno o hidroxi .
Modalidad 30a. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 28, en donde ciano o alquilo de Ci-C2.
Modalidad 31. Un compuesto de la Modalidad 30 ó donde R4 es H.
Modalidad 32. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 31, en donde R6 y R7 es, independientemente, halógeno, ciano, de Ci-C6, alquenilo de C2-C6, haloalquilo d alcoxi de Ci-C6/ haloalcoxi de Ci-C6, alquiltio o haloalquilt io de Ci-C6.
Modalidad 33. Un compuesto de la Fórmula 1 o de cu de las Modalidades 1 a 32, en donde cada R5, R6 independientemente, halógeno, alquilo de Ci-C6, a de C2-C6/ haloalquilo de Ci-C6 o alcoxi de Ci-C6. es, independientemente, halógeno o metoxi.
Modalidad 37. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 36, en donde es, independientemente, cloro o metoxi.
Modalidad 38. Un compuesto de la Fórmula 1 o de cu de las Modalidades 1 a 37, en donde cada R6a y independientemente, ciano, alquilo de Ci-C6/ alqu C2-C6/ haloalquilo de Cx-C6, alcoxi de Ci-C6, haloa Ci-C6, alquiltio de Ci-C6 o haloalquiltio de Ci-C6. Modalidad 39. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 38, en donde y R7a es, independientemente, alquilo de Ci-C6, a de C2-C6, haloalquilo de Ci-C6 o alcoxi de Ci-C6. Modalidad 40. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 39, en donde y R7a es, independientemente, alquilo de Ci-C6. sustituyentes seleccionados independientemen grupo que consiste de alquilo de Ci-C2 y halógeno Modalidad 42. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 41, en donde entero seleccionado de 0, 1, 2 y 3.
Modalidad 43. Un compuesto de la Fórmula cualquiera de las Modalidades 1 a 42, en donde los sustituyentes R5 están unidos en las posició y para.
Las modalidades de esta invención, que inclu idades 1-43 anteriores, así como cualquie idad descrita en la presente, pueden combin uier manera, y las descripciones de variables idades corresponden no sólo a los compuesto la 1 sino también a los compuestos de pa estos intermedios útiles para preparar los cor C2-C4/ haloalquilo de Ci-C4, alcoxi de haloalcoxi de Ci-C3 o alquiltio de Ci-C3; R2 es un anillo de fenilo sustituido opció con hasta 5 sustituyentes selec independientemente de R6; o un anillo heter de 5- ó 6- miembros que contiene miembros de seleccionados de átomos de carbono y h heteroátomos seleccionados de hasta 2 át oxígeno, hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 á nitrógeno, en donde hasta 3 miembros de an átomos de carbono se seleccionan independie de C(=0) y C(=S), y los miembros de anillo d de azufre se seleccionan independíenteme S ( =0) p (-NR9) q; el anillo heterocíclico está su opcionalmente con hasta 5 sustituyentes selec de R6 en miembros de anillo de átomos de carb átomos de carbono se seleccionan independie de C(=0) y C( =S), y los miembros de anillo d de azufre se seleccionan independienteme S (=0) p (=NR9) q; el anillo heterocíclico está su opcionalmente con hasta 5 sust ituyentes selec de R en miembros de anillo de átomos de carbo en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; cuando Y es un enlace directo, entonces R3 tar selecciona de halógeno, ciano, alquilo d alquenilo de C2-C6/ haloalquilo de haloalquenilo de C2-C6, cicloalquilo de alquilcarbonilo de C2-Ce, alcoxicarbonilo d cianoalquilo de C2-C6 e hidroxialquilo de Ci-C6 cada R , R y R es, independientemente, h ciano, alquilo de Ci-C6, alquenilo de haloalquilo de Ci-C6/ alcoxi de Ci-C6, haloal R2 es un anillo de fenilo sustituido opcio con hasta 3 sustituyentes selec independientemente de R6; o un anillo . heter de 5 ó 6 miembros que contiene miembros de seleccionados de átomos de carbono y h heteroátomos seleccionados de hasta 2 t oxígeno, hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 á nitrógeno, en donde hasta 3 miembros de an átomos de carbono se seleccionan independie de C{=0) y C(=S), y los miembros de anillo d de azufre se seleccionan independienteme S ( =0) p ( =NR9) q el anillo heterocíclico está su opcionalmente con hasta 3 sustituyentes selec de R6 en miembros de anillo de átomos de carbo en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; R3 es un anillo de fenilo sustituido opció de azufre se seleccionan independienteme S (=0) p (=NR9) q; el -anillo heterocíclico está su opcionalmente con hasta 3 sustituyentes selec de R7 en miembros de anillo de átomos de carbo en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; cuando Y es un enlace directo, entonces R3 tat selecciona de alquilo de Ci-C6, alquenilo d haloalquilo de Ci-C6, cicloalquilo de alquilcarbonilo de C2-Ce, alcoxicarbonilo d cianoalquilo de C2-C6 e hidroxialquilo de Ci-C6 Modalidad C. Un compuesto de la Modalidad B, en R1 es halógeno o alquilo de Ci-C2; W es un enlace directo; Y es un enlace directo; R2 es un anillo de fenilo sustituido opció con hasta 3 sustituyentes selec alquilo de Ci-C6, alquenilo de C2-C6, haloalq Ci-C6 o alcoxi de C!-C6; y cada R6a y R7a es, independientemente, alquil C6, alquenilo de C2-C6, haloalquilo de Ci-C6 o de Cx-C6.
Modalidad D. Un compuesto de la Modalidad C, en R1 es metilo; R2 es un anillo de fenilo sustituido opció con hasta 2 sustituyentes selec independientemente de R6; R3 es un anillo de fenilo sustituido opció con hasta 1 sustituyente seleccionado de R7; o R3 es alquilo de C!-C4, haloalquilo de cianoalquilo de C2-C4 e hidroxialquilo de Ci-C4 R4 es H; cada R5, R6 y R7 es, independientemente, h 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -6 -metil -5 - (2,4, 6 -trifluorof 3-piridinacetonitrilo, 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -5- (2 - fluorofenil ) -2 -metil - (2,4, 6 -trifluorofenil) piridina, 5- (2 , 6 -difluoro-4 -metoxifenil ) -4 - (3 , 5 -dimetoxife a, a, 6-trimetil-3-piridinmetanol , 5- (clorometil) -4- (3 , 5-dimetoxifenil ) -2 -metil -3- (2 trifluorofenil ) piridina , 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -2 -metil -5 -fenil -3 - (2,4,6-trifluorofenil ) piridina, 4- (2 -cloro- 3 , 5-dimetoxifenil) -6-metil-5- (2,4,6-trifluorofenil) -3-piridinacetonitrilo, 4- ( 2 -cloro- 3 , 5-dimetoxifenil) -5- (2-fluorofenil) -metil-3- (2,4, 6 -trifluorofenil) piridina, y 4- (3, 5-dimetoxifenil) -5-etil-2-metil-3 - (2,4,6-trifluorofenil ) piridina . eoisómeros, -óxidos y sales de éstos) (es decir, dad efectiva como fungicida) y al menos un co onal seleccionado del grupo que consi oactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líqui can como modalidades de las composicion siciones que comprenden un compuesto que corres uiera de las modalidades de compuestos d iormente .
Esta invención proporciona un método para contr medades de las plantas causadas por patógenos v cos que comprende la aplicación en la planta o on de ésta, o en la semilla de la planta, de una iva como fungicida de un compuesto de la Fórmul ye todos los estereoisómeros , -óxidos y sales de estacan como modalidades de los métodos los mét enden la aplicación de una cantidad efecti ieron anteriormente en la Breve descripción ción a menos que se especifique de cualquier otr ompuestos de las Fórmulas la-lf son varios subc s compuestos de la Fórmula 1, y todas las susti las Fórmulas la-lf son como las definidas anter la Fórmula 1. Las Fórmulas 2a y 2b son subconjunt la 2.
Como se muestra en el Esquema de reacción estos de la Fórmula 1 pueden sintetizarse a p estos de la Fórmula 2, en donde Lg es un grupo s como halógeno (por ejemplo, Cl, Br, I) , sulfon ío, OS(0)2CH3, OS(0)2CF3, OS (O) 2Ph-p-CH3) y simila s reactivos de acoplamiento junto con un catali de transición. En particular, los compuesto la 2 se pueden poner en contacto con compuesto la 3 en presencia de un catalizador de paladio ivos ele organozinc (por ejemplo, M1 es ZnX1) , en r o Cl . Los catalizadores de metales de tr ados incluyen, sin limitarse a, acetato de pala ro de paladio(II) , tetrakis (trifenilfosfina) pal ruro bis (trifenilfosf ina) -paladio ( II ) , diclor ifenilfosfino) - ferroceno] paladio ( 11 ) , rifenilfosf ina) dicloroniquel ( II ) , sales de c ejemplo, yoduro de cobre (I), bromuro de c ro de cobre(I), cianuro de cobre(I) y trif (I)) y acetilacetonato de hierro (III). Las con as para cada reacción dependerán del catalizador ontraión unido al compuesto de la Fórmula 3 (e tal como comprende una persona con experienci ca. En algunos casos, la adición de un ligando fosfina sustituida o un bisfosfinoalcano su eve la reactividad. Además, la presencia de una b ukee, WI , 2002; Suzuki et al., Chemical Review 1 2483 y Molander et al., Accounts of Chemical 40, 275-286. Además, la Etapa D del Ejemplo 1 il sis de un compuesto de la Fórmula 1, en donde e directo y R2 es un anillo de fenilo sustituido.
Los compuestos de la Fórmula 1, en donde e n prepararse a partir de compuestos de las Fórmul medio de una reacción de acoplamiento nilativa. En este método, M1 es típicamente B(0H) Sn( e)3, gX1 o ZnX1. Comúnmente, la reacción se onóxido de carbono a una presión de aproximadame kPa en presencia de un catalizador de paladio, l en una mezcla de alcohol y otro solvente, tal c ilformamida, W-metilpirrolidinona o tetrahidrof as de acetona y N, N-dimetilformamida a temperat n desde aproximadamente la temperatura ambien la 4. Las condiciones típicas de reacción impl ncía de una base (por ejemplo, NaOt-Bu, K2C03/ ) , un catalizador de paladio, níquel o cob ío, Pd2(dba)3, Pd(OAc)2, Ni(COD)2, Cu nalmente, un ligando (por ejemplo, DPPF, DPPP, o 1 , 1 , 1- tris (hidroximetil ) etano) . Las ref antes en la literatura se encuentran, por eje et al., Organic Letters 2006, 8, 5609-5612; . Chem. Int. Ed. 1998, 37(15), 2046-2067; y Bue Accounts of Chemical Research 1998, 32(12), 805-Alternativamente, los compuestos de la Fórmul W es 0, S o NR8 pueden prepararse a partir de co s Fórmulas 2 y 3, en donde 1 es Na o K (formad miento del alcohol, tiol o amina correspondiente . Las condiciones de reacción típicas implican acción en presencia de un catalizador de paladio -Catalyzed Cross-Coupling Reactions, 2.° edición, Alemania, 2004, 699-760; Hartwig, Angew. Chem. 3X(-15.). , 2046-2067; y las referencias citadas en Una persona con experiencia en la técnica compren upo saliente Lg unido a compuestos de la Fórmula 2 cionarse en vista de la reactividad relativa S funcionales presentes en la Fórmula 2 (es decir, , de modo que el grupo Lg, pero no los grupos func desplazado para producir los compuestos finale la 1. Dependiendo de los grupos funcionales uni la 2, se puede preferir usar métodos alternati rar los compuestos de la Fórmula 1, tales como los derados a continuación con respecto a otros esq ión.
Los compuestos de las Fórmulas 3 y 4 están comerc nibles o pueden prepararse por medio de una Como se ilustra en el Esquema de reacción estos de la Fórmula 2 pueden prepararse por, medi ión de acoplamiento cruzado regioselectiva ca etales. La introducción selectiva de YR3 para estos de la Fórmula 2 puede realizarse por me miento de los intermedios de la Fórmula 5, en lógeno (por e emplo, Cl, Br o I) . Para una sele a (es decir, desplazamiento preferencial de cir un compuesto de la Fórmula 2) , el grupo Lg menos reactivo que X2 en condiciones de acop do, permitiendo así la diferenciación entre os reactivos. Por ejemplo, el uso de compuesto la 5, en donde X2 es Br o I y Lg es Cl frecue rciona una selectividad óptima. Los compuesto la 2, en donde Y es CH2 o un enlace directo y o de fenilo o anillo heterocíclico su Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 1998, Godard et al . , Tetrahedron 1992, 48(20), 4123 y et al . , Journal of Organic Chemistry 2003, 6 Los compuestos de la Fórmula 2, en donde Y es u to y R3 es un anillo heterocíclico enlazado i, alquilsulf inilo, alquilsulfonilo y similares, , NR8, pueden prepararse por medio del contacto estos de las Fórmulas 5 y 7 en las con itas en el Esquema de reacción 1. Los compuest la 2, en donde R es -CHO, alcoxicarbonilo y s n prepararse por medio de una reacción de carbó se describe en el Esquema de reacción azamiento de X por el cianuro usando métodos c a literatura proporciona compuestos de la Fórmu Y es un enlace directo y R3 es ciano. Estos o R4 son Cl, X2 de la Fórmula 5 es, preferenteme para obtener la selectividad óptima en el mét ma de reacción 2.
Esquema de reacción 2 nde X2 es halógeno (por ejemplo, Cl, Br, I) Los compuestos de la Fórmula 5, en donde Lg es n prepararse a partir de las piridonas correspondi rmula 8 como se muestra en el Esquema de reacci miento de un compuesto de la Fórmula 8 con un enante produce el compuesto halo de la Fórmula ivos halogenantes adecuados para este método luros de fósforo, trihaluros de fósforo, pentaha rse una base orgánica, tal como trietilamina, p imetilanilina y similares. Otra opción consiste e talizador, tal como N, AT-dimetilformamida . Las temp as de la reacción varían de aproximadamente la tem nte (por ejemplo, 20 °C) a 200 °C. Los proced sentativos se detallan en Czarnocki et al., S 17, 2855-2864; Mphahlele et al., Journal of t ty, Perkin Trans. 2 2002, 2159-2164; y Albert al Chem. Soc. 1964, 1666-1673. El método del Es ión 3 se ilustra en la Etapa D del Ejemplo 5.
Los compuestos de la Fórmula 5, en donde L nato (por ejemplo, OS(0)2CH3/ OS(0)2CF3, OS (0) 2P én pueden prepararse a partir de piridonas la 8 por medio del tratamiento con un reac nación, tal como cloruro de metanosulfonilo, cí uenosulfonilo, anhídrido trifluorometanosulfóni o general se encuentran, por ejemplo, en Martin hedron Letters 1993, 34(14), 2235-2238; Kuo al of Medicinal Chemistry 1993, 36, 1146-1156; Journal of Organic Chemistry 1991, 56, 4815- d et al., Tetrahedron 1992, 48(20), 4123-4134.
Esquema de reacción 3 en donde X es halógeno (por ejemplo, Cl, Br, I) Como se muestra en el Esquema de reacción enación de compuestos de la Fórmula 9 pro estos de la Fórmula 8. Los reactivos de halo imadamente O a 100 °C, con temperaturas óptii den de los reactivos usados. Las reaccio enación de este tipo son muy conocidas atura; por ejemplo, véase Wojtasiewicz e esis 2006, 17, 2855-2864 y Bradbury et al., Jo inal Chemistry 1993, 36, 1245-54. Además, el mé ma de reacción 4 se ilustra en la Etapa C del Esquema de reacción 4 Los compuestos de la Fórmula 9 pueden prepararse , 1074-1076; y Wojtasiewicz et al., Synthesis 2 2864. Además, la Etapa B del Ejemplo 5 ilustra e squema de reacción 5.
Esquema de reacción 5 10 Los compuestos de la Fórmula 10 están comerc nibles o pueden prepararse por medio de idos, por ejemplo, véase López et al., Tet rs 2007, 48, 2063-2065 y Tyvorskii et al., Tet , 56, 7313-7318. Además, la Etapa A del Ej ra la preparación de un compuesto de la Fórmula Un método alternativo al Esquema de reacción ptibilidad del grupo Cl en compuestos de la Fór ser desplazados, la selectividad óptima se obtien un grupo saliente más fuerte con respecto a al, las elecciones adecuadas para X3 incluyen Br tuyentes R5 y R7 ilustrados en la Fórmula 2a, presentes, se unen en las posiciones correspondi nillos de fenilo respectivos. Los ejemplos de re ste tipo pueden encontrarse en Wojtasiewicz esis 2006, 17, 2855-2864.
Esquema de reacción 6 11 nde X es un grupo Esquema de reacción 7 Los compuestos de la Fórmula 13 pueden sintetiz de métodos bien documentados en la literatura ejemplo, véase Blackaby et al., Bioorganic & M stry Letters 2005, 15(22), 4998-5002; Kawasaki al of Heterocyclic Chemistry 1977, 14(3), 477-8 1. , Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B 198 ; y publicación de patente del PCT WO 199 s, la preparación de un compuesto de la Formul ra en la Etapa B del Ejemplo 1. izada por Pd de un compuesto de la Fórmula 2b con ico sustituido opcionalmente con fenilo o heterocí rmula 3, en donde M1 es B{OH)2 usando el método des quema de reacción 1. El tratamiento posterior de la on un reactivo de Grignard de alquilo en un ado tal como tetrahidrofurano, éter o tolueno pro a de compuestos de las Fórmulas la y Ib qu ar e por medio de técnicas estándar conocidas nas con experiencia en la técnica. Las reacciones pueden encontrarse en la literatura; véase, por , Journal of Organic Chemistry 1986, 52(6) 951 nte Ejemplo 2 ilustra el método del Esquema de reac Esquema de reacción 8 estos de la Fórmula Ib son intermedios útil rar compuestos de la Fórmula le (Fórmula 1, e s un enlace directo y R3 es alquenil dratación de alcoholes terciarios para propo ados de estireno sustituidos con en cond cas (por ejemplo, ácido p- toluensulfónico , co/sulfúrico) es muy conocida en la lite , por ejemplo, Schirok, Journal of Organíc C , 71(15) 5538-5545. El presente Ejemplo 3 ilust o. La reducción posterior de la Fórmula ciones de hidrogenación catalítica (por e io sobre carbono en metanol en una atmós geno) proporciona compuestos de la Fórm uía 1, en donde Y es un enlace directo ilo) . La literatura química que describe este ción es extensa; véase, por ejemplo, C Esquema de reacción 9 Como se representa en el Esquema de reacción iciones de hidrogenación catalítica análogas al acción 9 (por ejemplo, paladio sobre carbono en a atmósfera de hidrógeno) , los compuestos de la Fórmula 1, en donde W y Y son ambos un enlace d es halógeno) pueden reducirse para prop estos de la Fórmula lf, en donde R4 es H. El mé del Esquema de reacción 1 o Esquema de reacción 9, o a stos de la Fórmula 16 por medio del tratamiento con un logenación como se muestra en el Esquema de reacción ivos de halogenacion adecuados para este método luros de fósforo, trihaluros de fósforo, pentahaluros de ro de tionilo, cloruro de oxalilo, dicloruro fenilf o y tetrafluoruro de sulfuro. Se prefieren los oxih ro y los pentahaluros de fósforo. El oxicloruro de fós ruro fenilfosfónico son especialmente útiles para la clor ión puede realizarse sin solvente o en diversos solve lo, diclorometano, cloroformo, clorobutano, benceno, enceno, tetrahidrofurano, p-dioxano, acetonitrilo) a tem arían de aproximadamente 70 a 250 °C. El método del E ión 11 se ilustra en la Etapa C del Ejemplo 7. Los comp rmula 16 son tautómeros de los compuestos de la Fórm R4 es hidroxi. Estos compuestos son especialmente út medio de la reacción de compuestos de las F 18, como se muestra en el Esquema de reacc eacción se realiza, típicamente, en cond icas con reactivos tales como ácido sulf o polif osf órico a temperaturas que var ximadamente la temperatura ambiente (por e C) a 150 °C. Los ejemplos de reacciones pueden encontrarse en Carabateas et al . , eterocyclic Chemistry 1984, 21, 1849-56; Ha Journal of the American Chemical Society 19 731 y Wajon et al., Recueil des Travaux Ch Pays-Bas et de la Belgique 1957, 76, 65 do del Esquema de reacción 12 se ilustra a B del Ejemplo 7.
Esquema de reacción 12 ea. Los compuestos de la Fórmula 18 pueden prepar de acilación de nitrilos de la Fórmula 19 con és rmula 20 en presencia de una base como se muest ma de reacción 13. Las reacciones de este t idas en la técnica; un método especialmente con cuentra en Vowles et al., Organic Letters 2006, El método del Esquema de reacción 13 se ilustr A del Ejemplo 7.
Esquema de reacción 13 19 20 18 en donde Alk es alquilo de ustra en el Esquema de reacción 1 .
Esquema de reacción 14 Los ligandos adecuados para el cataliza dio incluyen tr if enil fosf ina , difenilfosf ino) f erroceno y 1,1 anodi i 1 ) bi s [ 1 , 1 - di f eni 1 ] fos f ina . Los ejemp ciones de este tipo pueden encontra amanian et al,, Synthesis 1984, 6, 4 uki et al., Synthesis 1995, 11, 1348- hi et al., Tetrahedron Letters 1986, 27, Esquema de reacción 15 21 16 Los reactivos de diazotización adecuados incluyen nitri tritos de alquilo. Los solventes adecuados inclu ídrico o sulfúrico acuoso y ácido acético acuoso. Las alizan típicamente a temperaturas que varían de 0 a 10 íos de reacciones de este tipo pueden encontrarse en C Journal of Medicinal Chemistr 2001, 44, 2229-2237 y en Organic Syntheses 2002, 78, 51-62. El método del E ión 15 se ilustra en la Etapa D del Ejemplo 9 y en la E ío 13.
Las aminas de la Fórmula 21 pueden prepararse por ción de dihidropiridinas de la Fórmula 22 como se mues bonitrilo (DDQ) . Los solventes adecuados rometano, cloroformo, N, N-dimetilformamida y co. Las reacciones se realizan típicamente a temp arían de la temperatura ambiente a 150 °C. Los acciones de este tipo pueden encontrarse en Evdo Journal of Organic Chemistry 2007, 72, 3443-3453 Tetrahedron 2007, 63, 5300-5311. El método del Es ión 16 se ilustra en la Etapa C del Ejemplo 9.
Las dihidropiridinas de la Fórmula 22 pueden pr edio de la condensación de compuestos de carb rmula 23 con amidinas de la Fórmula 24 como se Esquema de reacción 17.
Esquema de reacción 17 obayashi et al . , Chemical and Pharmaceutical , 43, 788-796 y Meyer et al. Justus Liebigs Ann e 1977, 11-12, 1895-1908. El método del Esq ión 17 se ilustra en la Etapa B del Ejemplo 9.
Las enonas de la Fórmula 23 pueden prepararse p a condensación del tipo Knoevenagel de un ald órmula 25 con una cetona de la Fórmula 17 ra en el Esquema de reacción 18.
Esquema de reacción 18 Los catalizadores adecuados para esta yeron bases de amina tales como piperidina o r X2 es un grupo saliente tal como Br o I) . Como se il quema de reacción 19, estos intermedios pueden co mpuestos de la Fórmula 1 por medio de métodos sim escritos para el Esquema de reacción 2.
Esquema de reacción 19 26 El método del Esquema de reacción 19 se ilustr ío 14.
Como se ilustra en el Esquema de reacción estos de la Fórmula 26 pueden prepararse a p iestos de hidrógeno de la Fórmula 27 cuando R dador de electrones tal como un grupo a C del Ejemplo 13.
Los compuestos de la Fórmula 27 pueden prep r de ésteres de la Fórmula 14 por medio de saponi carboxilación tal como se ilustra en el Es ión 21.
Esquema de reacción 21 Las reacciones de saponificación son muy conoci persona con experiencia en la técnica. Las reacc boxilación se realizan en general térmica Esquema de reaccións de reacción anterior rativos de una amplia variedad de metodologías g adas para preparar compuestos de la Fórmula 1, y s las variaciones de estos métodos y ampliacio del intervalo de sustituyentes descrito anteriorn cular. Además, en algunos casos puede ser más con nar las etapas ilustradas en los esquemas de iores en un orden distinto al que implica la s minada presentada para preparar los compuestos la 1. Por ejemplo, los compuestos de la Fór es para preparar los compuestos de la Fórmula 1) rarse por medio de métodos análogos a los Esq ión 2 a 5, en donde el anillo de fenilo su nalmente con R5 se introduce en la última etap presente en la primera etapa. Esto se ilustra ta tapas A a F del Ejemplo 5. niñado cuyo procedimiento se describe en otros ej s. En los siguientes ejemplos, el asificado", cuando se usa con respecto a un solv re a un solvente del cual se eliminó el férico antes del uso por medio del burbujeo del itrógeno. Los porcentajes son en peso, excepto as de solventes para cromatografía o en donde se ra manera. Las partes y los porcentajes para las lventes para cromatografía son en volumen a meno ue de cualquier otra forma. Se reportan espectr n ppm menores que el del tetrametilsilano; "s" s ete, "d" significa doblete, "t" significa tripl fica cuadruplete, "m" significa multiplete, "dd" s te de doblete y "br s" significa singlete amplio. ío 1 el otro y después se añadió más pentóxido de g, 95.4 mmol) . La mezcla de reacción se agitó otr a para el otro y después se decantó el tetrahidrof ezcla de reacción y se añadió más tetrahid i) . Después de repetir este proceso cinco ve a se concentró a presión reducida. El residuo re iluyó con acetato de etilo y agua, y las c aron. La capa orgánica se secó sobre sulfato de s ó y se concentró a presión reducida. El aceite re rificó por medio de cromatografía en líquido a (0 a 30 % de acetato de etilo en hexanos como e proporcionar una mezcla isomérica del compue o, como un aceite color marrón claro (5.8 g) . tapa B Preparación de 5- (4-fluorofenil) -1, 4-dihi etil-4-oxo-3-piridincarboxilato de etilo En Do therm® A (mezcla de bifenil-éter díf ítulo como un sólido de color amarillo pálido (2 XH NMR (CDCI3) : d 11.37 (s, 1H) , 8.88 (s, 1H) , 7.16 (m, 2H) , 4.47 (q, 2H) , 2.35, (s, 3H) , 1.45 ( tapa C Preparación de 4-cloro-5- (4-fluorofenil) -etil -3 -piridincarboxilato de etilo Una mezcla de 5- (4-fluorofenil) -1, 4 -dihidro-6-meti idincarboxilato de etilo (es decir, el product B) (1.5 g) y oxicloruro de fósforo (10 mi) se c jo por 2 h. La mezcla de reacción se enfrió y se c sión reducida. Se añadió tolueno en la mezcla de r mezcla se concentró a presión reducida. El tante se disolvió en diclorometano y se l bonato sódico acuoso saturado. La capa orgánica sulfato sódico, se filtró y se concentró a ida. El residuo resultante se filtró a través d e con diclorometano como eluyente para proporc ico (2.43 g, 11.5 mmol) , acetato de paladio ( mmol) y 2 -diciclohexilfosfino-21 , 6¦ -dimetoxibif tó a 125 °C por 1 h. La mezcla de reacción se és se añadió diclorometano y las capas se separ orgánica se lavó con agua y se concentró a ida. El residuo resultante se purificó por m tografía en líquido a presión media (acetato a 40 % en hexanos como eluyente) para proporc esto del titulo, un compuesto de la presente in un sólido de color blanco (1.0 g) .
H NMR (CDC13) : d 8.91 (s, 1H) , 6.96 (m, 4H) , 6.07 (d, 2H) , 4.10 (q, 2H) , 3.63 (s, 6H) , 2. 1.02 (t , 3H) . ío 2 ración de 1- [4- (3 , 5 -dimetoxifenil ) -5- (4 - fluorofe ado y la mezcla acuosa se extrajo con diclorome orgánica se secó sobre sulfato sódico, se filt ntró a presión reducida. El residuo result icó por medio de cromatografía en líquido a presi ato de etilo al 15 a 100 % en hexanos como eluyen rcionar 1- [4- (3 , 5-dimetoxifenil) -5- (4-fluorof -3-piridinil] etanona, un compuesto de la ción, como un sólido de color blanco (0.110 g) .
? NMR (CDC13) : d 8.66 (s, 1H) , 6.97 (m, 4H) , 6.09 (d, 2H) , 3.63 (s, 6H) , 2.40, (s, 3H) , 1.98 ( También se aisló 4- (3 , 5-dimetoxifeni ofenil) - , , 6 - rimetil -3 -piridinmetanol de met esto de la presente invención, como un sólido llo pálido (0.414 g) .
XH NMR (CDCI3) : d 8.79 (s, 1H) , 6.88 (m, 4H) , 6.15 (d, 2H) , 3.66 (s, 6H) , 2.27, (s, 3H) , 1.54 bonato sódico acuoso saturado. La mezcla ac jo con diclorometano . La capa orgánica se sec to sódico, se filtró y se concentró a presión r siduo resultante se purificó por medio de croma quido a presión media {acetato de etilo al 15 a os como eluyente) para proporcionar el compue o, un compuesto de la presente invención, como u ior blanco (0.021 g) .
?? NMR (CDC13) : d 8.42 (s, 1H) , 6.94 (m, 4H) , 6 6.11 (d, 2H) , 5.10 (dd, 1H) , 5.03 (m, 1H) , 3 2.35, (s, 3H) , 1.58 (s, 3H) . lQ 4 ración de 4 - (3 , 5-dimetoxifenil) -3 - (4-fluorofenil) -5- (1-metiletil) iridina (Compuesto 19) En una mezcla de 4- (3 , 5-dimetoxifeni un sólido de color blanco (0.081 g) . 2H NMR (CDCI3) : d 8.54 (s, 1H) , 6.96 (m, 2H) , 6 6.25 (t, 1H) , 6.07 (d, 2H) , 3.67 (s, 6H) , 2.81 (s, 3H) , 1.21 (d, 6H) . ío 5 ración de 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -3- (4-fluorofenil -2-metilpiridina (Compuesto 34) tapa A: Preparación de 3- (4-fluorofenil) - 2 -met il iran-4-ona Una mezcla de 2 -met il -4 -oxo-4íf-piran-3 - il uorometanosulfonato (preparado de conformidad sto por López et al., en Tetrahedron Letters 2 2065) (11.6 g 45 mmol) trifluoro (4 -fluorofeni otasio (10 g, 49.5 mmol), carbonato de cesio mol), triciclohexilfosfina (1.26 g, 4.5 mmol) y r un sólido que se eliminó por medio de filtra ado se purificó por medio de cromatografía en l on media (acetato de etilo al 60 a 100 % en eluyente) para proporcionar el compuesto del un aceite color marrón (1.06 g) , XH NMR (CDC13) : d 7.72 (d, 1H) , 7.22 (m, 2H) , 6.42 (d, 1H) , 2.20 (s, 3H) . tapa B Preparación de 3- (4-fluorofenil) -2-metil- iridinona Una mezcla de 3- (4 -fluorofenil) -2 -metil-4H-pir decir, el producto de la Etapa A) (1.06 g, 5. l (10 mi) e hidróxido amónico concentrado (10 tó en un recipiente sellado, de un día para el . Después del enfriamiento hasta la tem nte, el solvente se eliminó a presión reduc úo resultante se trituró con 1-clorobutano calie zcla de reacción se agitó por 4.5 h y después s La mezcla acuosa se filtró y el sólido recolec en un horno de vacío para proporcionar el compu o como un sólido de color marrón claro (1.23 g) .
N R (DMSO-d6) : d 11.98 (br s, 1H) , 8.18 (s, 1 H) , 2.06 (s, 3H) . tapa D Preparación de 5 -bromo-4 -cloro- 3 - (4 -luorofenil) -2 -metilpiridina Una mezcla de 5-bromo-3- (4-fluorofenil) -2-meti inona (es decir, el producto de la Etapa C) mmol) y oxicloruro de fósforo (10 mi) se ca jo por 1.5 h. Después del enfriamiento h ratura ambiente, la mezcla de reacción se conc on reducida. Se añadió bicarbonato sódico ado en el residuo resultante y la mezcla se ext rometano. La capa orgánica se secó sobre 0 g, 0.33 mmol) , ácido bencenoborónico ( mmol), bicarbonato sódico (0.112 g, 1.3 nilfosfina (0.028 g, 0.11 mmol) dibencilidenacetona) dipaladio (0.012 g, 0.013 m imetoxietano desgasificado (5 mi) y agua desga ) se calentó a reflujo de un día para el o a de reacción se diluyó con agua y se extr rometano. La capa orgánica se secó sobre o, se filtró y se concentró a presión reduc úo resultante se filtró a través de gel de sil rometano como eluyente para proporcionar el c ítulo como un aceite color marrón claro (0.116 g tapa F Preparación de 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -3- (4 luorofenil ) -5 - fenil -2 -metilpiridina Una mezcla de 4-cloro-3- (4-fluorofenil) -5-piridina (es decir, el producto de la Etapa E) ( ntro a presión reducida. El residuo resultante se edio de cromatografía en líquido a presión media tilo al 5 a 30 % en hexanos como eluyent rcionar el compuesto del título, un compuesto nte invención, como un aceite incoloro (0.090 g) . XH NMR (CDCI3) : d 8.56 (s, 1H) , 7.21 (m, 3H) , 7 7.02 (m, 2H) , 6.94 (m, 2H) , 6.11 (t, 1H) , 5.91 (s, 6H) , 2.41, (s, 3H) . ío 6 ración de 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -5- (2-fluorofenil) ofenil) -2-metilpiridina 1-óxido (Compuesto 39) En una solución de 4- (3 , 5-dimetoxifeni ofenil) -3- (4 - fluorofenil ) -2-metilpiridina (prepa de un método análogo al Ejemplo 5) (0.100 g, 0. diclorometano (5 mi) a 0 °C se añadió ác tante se purificó por medio de cromatografía en sión media (acetato de etilo al 5 a 30 % en hexa nte) para proporcionar el compuesto del tít esto de la presente invención, como un sólido n claro (0.067 g) .
XH NMR (CDC13) : d 8.37 (s, 1H) , 7.03 (m# 4H) , 6.09 (t, 1H) , 5.89 (d, 2H) , 3.48 (s, 6H) , 2.41, ( ío 7 racion de 2-cloro-3-ciclopentil-4- (3 , 5-dimetoxif fluorofenil) ~ -metilpiridina (Compuesto 49) tapa A: Preparación de -ciclopentil-3 , 5-dimetox xobencenpropanonitrilo En una solución de ciclopentanoacetonitrilo ol) en tetrahidrofurano (30 mi) se añadieron olución de terc-pentóxido de potasio en tolueno eluyente) para proporcionar el compuesto del un sólido de color blanco (3.63 g) .
XH N R (CDCI3) : d 7.06 (d, 2H) , 6.71 (t, 1H) , 4 3.85 (s, 6H) , 2.53 (m, 1H) , 1.88 (m, 2H) , 1.75 (m, 3H) , 1.40 (m, 1H) . tapa B Preparación de 3 -ciclopentil-4 - (3 , 5- imetoxifenil) -5- (4 -fluorofenil) -6-metil-2 (1H) -pi En una mezcla de a-ciclopentil-3 , 5-dime ncenpropanonitrilo (es decir, el producto A) (1.09 g, 4.0 mmol) y 1 -( 4 - f luorofe nona (1.06 mi, 8.0 mol) se añadió ácido su mi) . La mezcla de reacción se agitó y se ca a 110 °C de un día para el otro. Desp iamiento hasta la temperatura ambiente, se aña y 1 - clorobutano en la mezcla de reacción, la iltró y el filtrado se concentró a presión re tapa C Preparación de 2-cloro-3-ciclopentil-4- (3 , imetoxifenil) -5- (4 -fluorofenil) -6-metilpiridina Una mezcla de 3 -ciclopentil-4- (3 , 5-dimetoxifeni ofenil) -6-metil-2 (1H) -piridinona (es decir, el pro tapa B) (0.18 g, 0.44 mmol) y dicloruro fenilf ) se calentó a 170 °C por 4 h. Después del enfriam a de reacción se vertió en una mezcla de hielo/h co concentrado y se extrajo con diclorometano . ica se secó sobre sulfato sódico, se filtró y se c sión reducida. El residuo resultante se purificó p omatografía en líefuido a presión media (acetato a 70 % en hexanos como eluyente) para prod esto del título, un compuesto de la presente i un sólido de color blanco (0.071 g) .
XH NMR (CDC13) : d 6.90 (m, 4H) , 6.24 (t, 1H) , 3.66 (s, 6H) , 2.99 (m, 1H) , 2.26, (s, 3H) , 2 lleno de hidrógeno se conectó al matraz de rea zcla de reacción se agitó a temperatura ambient ara el otro, después se filtró y el filtrado se c sión reducida. El residuo resultante se filtró l de sílice con acetato de etilo al 15 % en hexa nte para proporcionar el producto del tít esto de la presente invención, como un sólido o (0.041 g) que se fundía a 129-130 °C.
Hi MR (CDC13) d 8.54 (s, 1H) , 6.96 (m, 2H) , 6.88 (t, 1H) , 6.07 (d, 2H) , 3.66 (sf 6H) , 2.80 (ra, 1 H) , 1.90 (m, 2H) , 1.80 (m, 2H) , 1.64 (m, 2H) 1.55 ío 3 ración de 4- (3 , 5-dimetoxifenil) - -metil-5- (2 , 4 , 6 uorofenil ) -3 -piridincarboxilato de etilo (Compue tapa A: Preparación de 4 - (3 , 5-dimetoxifenil) -3 - ( capas orgánicas combinadas se secaron sobre sul , se filtraron y se concentraron a presión redu úo se purificó por medio de cromatografía en l on media (acetona al 0 a 20 % en clorofor nte) para proporcionar el compuesto del título (1 XH N R (CDC13) : d 7.80 (s, 1H) , 6.73 (dd, 2H) , 6.30 (d, 2H) , 3.64, (s, 6H) , 2.46 (s, 3H) . tapa B Preparación de 2-amino-4 - (3 , 5-dimetoxifen , 4-dihidro-6-metil-5- (2,4, 6 -trifluorofenil ) -3- iridincarboxilato de etilo En una mezcla de 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -3 uorofenil) -3 -buten-2-ona (es decir, el product A) (17.57 g, 52.3 mmol) y clorhidrato de 3- propanoato de etilo (9.55 g, 57.5 mmol) en etanol adió piperidina (6.2 mi, 63 mmol) . La mezcla de alentó a reflujo de un día para el otro. Des H) . tapa C Preparación de 2-amino-4- (3 , 5-dimetoxifen etil-5- (2,4, 6 - trifluorofenil ) - 3 -piridincarboxila tilo Una mezcla de 2-amino-4- (3 , 5-dimetoxifenil) -1, 4- il-5- (2,4, 6 -trifluorofenil) -3 -piridincarboxilato ecir, el producto de la Etapa B) (16.05 g, 35.8 de manganeso ( IV) activado (6.22 g, 71.6 m rometano (500 mi) se calentó a reflujo de un día Se añadió óxido de manganeso (IV) activado mmol) y la mezcla de reacción se calentó a ref Se añadió una tercera porción de óxido de manga ado (6.22 g, 71.6 mmol) y la mezcla de reac tó a reflujo por 3 h. Después del enfriamiento, l eacción se filtró a través de tierra de diatom hidrofurano para enjuagar) . El solvente se el eto de la Etapa C) (8.29 g, 18.6 mmol) en ácido il) a 10 °C se añadió gotas de una solución de o (5.1 g, 74 mmol) en agua (40 mi) . La mezcla de itó a temperatura ambiente por 4 h y después se c de un día para el otro. Después del enfriami ó agua y se aisló un sólido por medio de filtra o de color marrón claro se secó en un horno de va rcionar el compuesto del título (8.35 g) .
¾ N R (CDC13) : d 6.56 (dd, 2H) , 6.27 (t, 1H) , 4.07 (q, 2H) , 3.66 (s, 6H) , 2.19 (s, 3H) , 0.97 (t tapa E Preparación de 4 - (3 , 5-dimetoxifenil ) - -met 2,4, 6-trifluorofenil) -3-piridincarboxilato de eti En una solución de 4 - ( 3 , 5 -dimetoxifenil) - -meti 4 , 6-trifluorofenil) -3 -piridincarboxilato de et , el producto de la Etapa D) (8.35 g, 18.6 m rometano (350 mi) a 0 °C se añadió trie o ratura ambiente de un día para el otro. El sol nó a presión reducida. El residuo se abso to de etilo y se lavó con agua. La capa orgá sobre sulfato sódico, se filtró y se conc on reducida. El residuo se purificó por m tografía en líquido a presión media (acetato a 100 % en hexanos como eluyente) para proporc esto del título, un compuesto de la presente in un sólido de color blanco (6.68 g) . También se terial inicial (0.48 g) .
XH NMR (CDC13) : d 8.76 (s, 1H) , 6.61 (dd, 2H) , 6.22 (d, 2H), 4.11 (q, 2H) , 3.68 (s, 6H) , 2.41 (t, 3H) . ío 10 ración de 1- [4- (3 , 5 -dimetoxifenil ) - 6-metil-5 - (2 , incarboxilato de etilo (es decir, el produ ío 9) (6.68 g, 15.5 mmol) en tetrahidrofurano ( C a través de una cánula. La mezcla de reac por 8 h a -70 °C. Se añadió una solución ada de cloruro amónico. La mezcla de reac jo con acetato de etilo. La capa orgánica se se to sódico, se filtró y se concentró a presión r siduo se purificó por medio de cromatografía en sión media (acetato de etilo al 15 a 100 % en eluyente) para proporcionar los compuestos del estos de la presente invención, como sólidos o (1.07 g del Compuesto 40 y 4.29 g del Compuest ompuesto 40 XH NMR (CDC13) : d 8.76 (s, 1H) , 6.59 (dd, 2H) , 6.20 (d, 2H) , 3.67 (s, 6H) , 2.41 (s, 3H) , 2.02 ( ompuesto 44 uorofenil) -3 -piridincarboxilato de etilo (es de cto del Ejemplo 9) (0.60 g, 1.4 mmol) en tetrahid i) . La mezcla de reacción se agitó a 0 °C por 40 ó en secuencia agua (0.053 mi), hidróxido sódico a (0.053 mi) y agua (0.159 mi) . Después de 20 min a de reacción se filtró a través de tierra de dí lvente se eliminó a presión reducida para proporc esto del título, un compuesto de la presente ±n un aceite de color amarillo pálido (0.514 g) .
XH NMR (CDC13) : d 8.71 (s, 1H) , 6.57 (dd, 2H) , 6.23 (d, 2H) , 4.52 (d, 2H) , 3.70 (s, 6H) , 2.37 { ío 12 ración de 4- (3 , 5-dimetoxifenil) -6-metil-5- (2 , 4 , 6- uorofenil) -3 -piridinacetonitrilo (Compuesto 124) En una solución de 4 - (3 , 5-dimetoxifenil) - -t ilformamida (7.6 ml) . Una porción de 3.6 mi ión (0. 46 mmol) se añadió en cianuro potásico ( mmol) en N, N-dimetilformamida (2 ml) . Se aña dad adicional de N, N-dimetilformamida (3.6 a de reacción se agitó de un día para el otro a de reacción se añadió diclorometano . La fase lavó con agua. La capa de agua se extr rometano. Las fases orgánicas combinadas se sulfato sódico, se filtraron y se concent on reducida. El residuo se purificó por m tografía en líquido a presión media (acetato de 40 % en hexanos como eluyente) para proporci esto del título, un compuesto de la presente in un sólido de color blanco (0.121 g) .
H NMR (CDC13) : d 8.72 (s, 1H) , 6.59 (dd, 2H) , 6.20 (d, 2H) , 3.71 (s, 6H) , 3.51 (s, 2H) , 2.36 ( , el producto de la Etapa C del Ejemplo 9) mmol) en etanol (200 mi) se añadió hidróxido i de una solución acuosa 1 N, 39 mmol) . La rae on se calentó a 60 °C de un día para el otro, nfriamiento, el etanol se eliminó a presión redu ó agua (400 mi) . La capa acuosa se lavó con ac . El pH se ajustó hasta 5 con HC1 concentrado, a se extrajo con diclorometano . Las fases o nadas se secaron sobre sulfato sódico, se filtra ntraron a presión reducida para proporcionar el c ítulo, como un sólido de color blanco (4.84 g) . 1?? NMR (CDC13) : d 6.49 (dd, 2H) , 6.22 (t, 1H) , 3.60 (s, 6H) , 2.04 (s, 3H) . tapa B Preparación de 4 - (3 , 5-dimetoxifenil) -6-me (2,4, 6 -trifluorofenil ) - 2 -piridinamina Una solución de ácido 2-amino-4- (3 , 5-dimetoxif quido a presión media (acetato de etilo al 20 a os como eluyente) para proporcionar el compue o, como un sólido de color marrón claro (3.78 g) .
XH NMR (CDC13) : d 6.59 (dd, 2H) , 6.42 (s, 1H) , 6.25 (d, 2H) , 4.54 (br, 2H) , 3.67 (s, 6H) , 2.22 ( tapa C Preparación de 3-bromo-4- (3 , 5-dimetoxifeni etil-5- (2,4, -trifluorofenil) -2 -piridinamina En una solución de 4 - (3 , 5-dimetoxifenil) -6-, -trifluorofenil ) -2 -piridinamina (es decir, el Etapa B) (3.78 g, 7.86 mmol) en diclorometano °C se añadió N-bromosuccinimida (1.5 g, 8.43 m a de reacción se agitó a 0 °C por 2 h y de ratura ambiente por 1 h. Se añadió una onal (0.24 g, 1.35 mmol) de N-bromosuccinimida. 5 min, el solvente se concentró a presión redu úo se purificó por medio de cromatografía en l a C) (4.08 g, 9.15 mmol) en ácido acético °C se añadió gotas de una solución de co (2.52 g, 36.6 mmol) en agua (22 mi) . La eacción se agitó a temperatura ambiente po és se calentó a 50 °C de un día para el ués del enfriamiento, se añadió agua y se ólido por medio de filtración. El sólido d ón claro se secó en un horno de vací orcionar el compuesto del título (4.03 g) . 1H NMR ( CDCl 3 ) : d 6.55 (dd, 2H) , 6.31 (t (d, 2H) , 3.71 (s, 6H) , 2.21 (s, 3H) . a E Preparación de 5 -bromo- 4 - ( 3 , 5 - dimetoxi f til-3 - (2 , 4 , 6-trifluorofenil)piridina En 3 -bromo -4- (3,5-dimeto ifenil) -6-m , 6 -trif luorofenil) -2 (1H) -piridinona (es de ucto de la Etapa D) (4.03 g, 8.87 mm mmol) y ácido fórmico al 98 % (1.7 mi, 44 ezcla de reacción se calentó a 60 °C por 1 ezcla de reacción se absorbió en éter y s salmuera. La capa acuosa se extraj orometano. Las capas orgánicas combina ron sobre sulfato sódico, se filtraron entraron a presión reducida. El resi ficó por medio de cromatografía en líq ion media (acetato de etilo al 15 a' 10 nos como eluyente) para proporcionar el co título, un compuesto de la presente inv un sólido de color blanco ( 0.992 g) . Tam peró el material inicial (2.51 g) .
XH NM ( CDCl 3 ) : d 8.77 (s, 1H), 6.58 (d (t, 1H) , 6.22 (d, 2H) , 3.71 (s, 6H), 2. orobencenborónico (0.038 g, 0.21 mmol), fosfato sico en polvo (0.090 g, 0.41 mmol), diciclohexi oxi [1, 11 -bifenil] -2-il) fosfina (0.044 g, 0.11 to de paladio(II) (0.012 g, 0.057 mmol). La me ión se calentó a 95 °C de un día para el o nte se eliminó a presión reducida. El res icó por medio de cromatografía en líquido a (acetato de etilo al 5 a 30 % en hexanos como e proporcionar el compuesto del título, un compues nte invención, como un sólido de color blanco (0.
¾ NMR (CDC13) : d 8.59 (s, 1H) , 7.22 (m, 1H) , 7.02 (m, 2H) , 6.60 (dd, 2H) , 6.14 (t, 1H) , 6.05 (s, 6H) , 2.43 (s, 3H) .
Por medio de los procedimientos descritos en la ipción combinados con métodos conocidos en la eden preparar los siguientes compuestos de las 1 3 , 5-di-OMe-Ph; m es 0; es 2-C1, 3, 5-di-OMe-Ph; son un enlace directo. W y Y son un enlace di RJ 02Me C(=CHCH3)Me C02Me C(=CHCH 02Et PH C02Et pH 2-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F-P (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- (=0)Et 3-F-Ph C(=0)Et 3-F-P Me 4-F-Ph Me 4-F-P Et 4-Cl-Ph Et 4-C1- 3 , 5-di-OMe-Ph; m es 0; R2 es 2-C1, 3, 5-di-OMe-Ph; son un enlace directo. 0 ; W y Y son un enlace di RJ R- R: CH2)Me 6-??T-3- C(=CH2)Me 6-OMe-3-pir piridinilo CH2)Et 5-Cl-l,2,4- C(=CH2) Et 5-C1-1, oxadiazol-3-ilo oxadiazol H2C1 2 -piridinilo CH2C1 2 -piridi H2CN CH(OH) CH3 CH2CN CH(0H) H=CH2 CH(OH) CH2CH3 CH=CH2 CH(OH) C C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH)CH Cl C(OH) (CH3)3 Cl C(0H) (C 3,5-di-OMe-Ph; (R5) m R es 2-C1, 3,5-di-OMe-Ph - F ; W y Y son un enlace es 2-F; W y Y son un enla eto . directo .
S 3,5-di -OMe-Ph; (R5)m R2 es 2-C1, 3, 5-di-OMe-Ph -F; W y Y son un enlace es 2-F; W y Y son un enl eto . directo .
R3 R3 R3 R3 i-Pr 4-OMe-Ph i-Pr 4-OMe c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF3 s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-CN- entilo 5-O e-2- c-pentilo 5-OMe piridinilo piridi hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-Cl-2-pir piridinilo CH2)Me 6-OMe-3- C(=CH2)Me 6-OMe piridinilo piridi =CH2)Et 5-Cl-l,2,4- C(=CH2) Et 5-C1-1, oxadiazol-3-ilo oxadiazol CH2C1 2 -piridinilo CH2C1 2 -pirid s 3, 5-di-0Me-Ph; (R5) m R2 es 2-C1, 3,5-di-OMe , 4 -di-F; W y Y son (R5)m es 2,4-di-F; W y ce directo. enlace directo.
RJ RJ RJ R- C02Me CHCH3) Me C02Me C (=CHC C02Et pH C02Et pH 2-n-Pr >-F-Ph C02-n-Pr 2-F- 3, 5-di-OMe-Ph; (R5) m es 2-C1, 3, 5-di-OMe-Ph ,6-di-F; y Y son un es 2,6-di-F; W y Y son u ce directo • enlace directo • R3 R3 R3 R3 2-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0)Me 2-Cl-Ph C (=0) e 2-C1- (=0) Et 3-F-Ph C (=0)Et 3-F- Me 4-F-Ph Me 4-F- Et 4-Cl-Ph Et 4-C1-i-Pr 4-0Me-Ph i-Pr 4-0Me c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF3 s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-CN- entilo 5-??T-2- c-pentilo 5-0Me piridinilo piridi hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-Cl-2-pir piridinilo 3,5-di-OMe-Ph; (R5)m R2 es 2-C1, 3, 5-di-OMe-Ph ,6-di-F; W y Y son un es 2,6-di-F; W y Y son u ce directo. enlace directo.
R3 R3 R3 R3 CH(OH)CH(CH3) CH(OH)CH C(OH) (CH3)3 C(OH) ( 3,5-di-OMe-Ph; (R5)m es R2 es 2-C1, 3,5-di-OMe-Ph; -tri-F; W y Y son un es 2,4,6-tri-F; W y Y son e directo. enlace directo.
R3 R3 R3 R3 C02Me C(=CHCH3)Me C02Me C(=CHC C02Et pH C02Et pH 2-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- 3, 5-di-O e-Ph; (R5)m es R2 es 2-C1, 3, 5-di-OMe-Ph; -tri-F; W y Y son un es 2,4, 6-tri-F; W y Y son e directo. enlace directo.
R3 R3 R3 R3 hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-Cl-2-pir piridinilo =CH2)Me 6-OMe-3- C(=CH2)Me 6-OMe piridinilo piridi =CH2)Et 5-Cl-l,2,4- C(=CH2)Et 5-C1-1, oxadiazol-3 - oxadiazol ilo CH2C1 2 -piridinilo CH2C1 2-pirid CH2CN CH(OH)CH3 CH2CN CH(OH) H=CH2 CH(OH)CH2CH3 CH=CH2 CH(OH) C C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH)CH Cl C(OH) (CH3)3 Cl C(OH) ( 3,5-di-OMe-Ph; (R5)m es R2 es 2-Cl, 3,5 / W y Y son un enlace es 4-C1; W y Y tO . directo .
R3 R3 R3 2-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0) e (=0)Et 3-F-Ph C(=0)Et Me 4-F-Ph Me Et 4-Cl-Ph Et i-Pr 4-OMe-Ph i-Pr c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr s-Bu 4-CN-Ph s-Bu pentilo 5-0Me-2- c-pentilo piridinilo hexilo 5-C1-2- c-hexilo piridinilo 3,5-di-OMe-Ph; (R5)m es R2 es 2-C1, 3,5·-di-OMe-Ph ; W y Y son un enlace es 4-C1; W y Y son un enl to . directo .
R3 R3 R3 R3 C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH)CH Cl C(0H) (CH3)3 Cl C(0H) ( 3,5-di -OMe-Ph; (R5)m R2 es 2-Cl, 3,5· -di-OMe-Ph -OMe ; W y Y son un es 4 -OMe; W y Y son un en e directo. directo .
R3 R3 R3 R3 C02Me C(=CHCH3)Me C02Me C(=CHCH C02Et pH C02Et pH 2-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- =0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- 3,5-di -OMe-Ph; (R5)m R2 es 2-C1, 3,5-di-OMe-Ph -OMe; W y Y son un es 4 -OMe; W y Y son un en e directo. directo .
R3 R3 R3 R3 hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-C1- piridinilo piridi =CH2) e 6-OMe-3- C(=CH2)Me 6-OMe- piridinilo piridi =CH2)Et 5-01-1,2,4- C(=CH2)Et 5-Cl-l, oxadiazol-3- oxadiazol ilo CH2C1 2-piridinilo CH2C1 2-pirid CH2CN CH(OH) CH3 CH2CN CH(OH) H=CH2 CH(OH)CH2CH3 CH=CH2 CH(0H)C C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH) CH Cl C(0H) (CH3)3 Cl C(0H) ( 3,5-di--OMe-Ph; (R5)m R2 es 2-Cl, 3,5 , 3 , 6-tri -F; W y Y son es 2,3, 6-tri-F lace directo. enlace directo R3 R3 R3 RJ 2-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- (=0) Et 3-F-Ph C(=0)Et 3- F- Me 4-F-Ph Me 4- F- Et 4-Cl-Ph Et 4-C1- i-Pr 4-OMe-Ph i-Pr 4-OMe c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF3 s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-CN-pentilo 5-OMe-2- c-pentilo 5-OMe piridinilo piridi -hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-Cl-2-pir piridinilo 3, 5-di-OMe-Ph; (R5)m R2 es 2-C1, 3,5-di-OMe-Ph ,3,6-tri-F; W y Y son es 2,3,6-tri-F; W y Y son lace directo. enlace directo.
R3 R3 R3 R3 C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH)CH Cl C(OH) (CH3)3 Cl C(OH) ( S 3 , 5-di-OMe-Ph; (R5)m es R2 es 2-C1, 3,5-di-OMe di-F, 4-OMe; y Y son un (R5)m es 2,6-di-F, 4-O ce directo. Y son un enlace direct R3 R3 R3 R3 C02Me C(=CHCH3)Me C02Me C(=CHCH C02Et pH C02Et pH 02-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- 3, 5 -di -OMe-Ph; (R5)m es R2 es 2-C1, 3,5 -di-OMe-P di-F, 4-0(CH2) 3NHCH3; y es 2,6-di-F, 4-0(CH2)3NHC n un enlace directo . Y son un enlace directo .
R3 R3 R3 R (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1 (=0)Et 3-F-Ph C(=0)Et 3-F Me 4-F-Ph Me 4-F Et 4-Cl-Ph Et 4-C1 i-Pr 4-OMe-Ph i-Pr 4-OM c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-C -pentilo 5-OMe-2- c-pentilo 5-OM piridinilo pirid -hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-C1 piridinilo pirid (=CH2)Me 6-OMe-3- C(=CH2)Me 6-OM 3, 5-di-OMe-Ph; (R5)m es R2 es 2-C1, 3 , 5-di-OMe-P di-F, 4 -O (CH2) 3NHCH3 ; W y es 2,6-di-F, 4-0 (CH2) 3 HC un enlace directo Y son un enlace directo.
R R R1 Cl C(0H) (CH3)3 Cl C(0H) ( O; y Y es un enlace W es S; y Y es un enlace CtO . directo . 0; y Y es un enlace W es S; y Y es un to . directo.
R2 R3 R5a R2 R 1, 3,5-dí- 4-F-Ph H 2-Cl, 3,5-di- 4-F-Ph OMe- Ph OMe- h -di-OMe-Ph 4-Cl-Ph H 3 , 5-di-OMe-Ph l, 3,5-di- 4-Cl-Ph H 2-Cl, 3,5-di- OMe-Ph OMe-Ph -di-OMe-Ph i-Pr H 3, 5-di-OMe-Ph i-Pr l, 3,5-di- i-Pr H 2-C1, 3,5-di- i-Pr OMe-Ph OMe-Ph -di-OMe-Ph C(=CH2) H 3, 5-di-OMe-Ph Me Me l, 3,5-di- C(=CH2) H 2-C1, 3,5-di- C(=CH2) OMe- Ph Me OMe- Ph Me -di-OMe-Ph pH F 3, 5-di-OMe-Ph pH 0; y Y es un enlace W es S; y Y es un enlace to . directo.
R2 R3 R5a R2 R3 -di-0Me-Ph 4-Cl-Ph F 3, 5-di-OMe-Ph 4-Cl-Ph 1, 3, 5-di- 4-Cl-Ph F 2-C1, 3,5-di- 4-Cl-Ph OMe-Ph OMe- Ph -di-OMe-Ph i-Pr F 3, 5-di-OMe-Ph i-Pr 1 , 3 , 5-di- i-Pr F 2-C1, 3,5-di- i-Pr OMe- Ph OMe-Ph -di-OMe-Ph C(=CH2) F 3, 5-di-OMe-Ph C(=CH2) Me Me l, 3, 5-di- C(=CH2) F 2-Cl, 3,5-di- C(=CH2) OMe-Ph Me OMe-Ph Me 3 Cl; R2 es 3,5-di-OMe-Ph; R1 es Cl; R2 es 2-Cl, 3, s H; W y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es H; W y Y CtO . enlace directo Cl; R2 es 3 , 5-di-OMe-Ph; R1 es Cl; R2 es 2-C1, 3 , s H; W y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es H; W y Y cto . enlace directo. s Cl; R2 es 3 , 5 -di -OMe- R1 es Cl; R2 es 2-Cl, 3 R5a es F; W y Y son un OMe-Ph; R5a es F; W y Y ce directo. un enlace directo.
S Cl; R2 es 3 , 5-di-OMe- R1 es Cl; R2 es 2-Cl, R5a es F; W y Y son un OMe-Ph; R5a es F; W y ce directo. un enlace directo .
CN; R2 es 3, 5-di-OMe-Ph; R1 es CN; R2 es 2-C1, 3 S H; W y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es H; W y Y cto . un enlace directo .
R- R- R R- C02Et pH C02Et pH 02-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-Cl- (=0) Et 3-F-Ph C(=0)Et 3-F- Me 4-F-Ph Me 4-F- Et 4-Cl-Ph Et 4-C1- i-Pr 4 -OMe-Ph i-Pr 4-OMe c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF3 s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-CN- pentilo 5-OMe-2- c-pentilo 5-OMe Lridinilo piridi -hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-C1- CN; R2 es 3, 5-di-OMe-Ph; R1 es CN; R2 es 2-C1 s H; W y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es H; W to. -un enlace directo.
R3 R3 R3 R3 C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH) CH Cl C(OH) (CH3)3 Cl C{OH) ( CN; R2 es 3, 5-di-OMe-Ph; R1 es CN; R2 es 2-C1, s F; W y Y, son un enlace OMe-Ph; R5a es F; W y Y cto . enlace directo .
R3 R3 R3 R C02Me C(=CHCH3)Me C02Me C (=CHCH C02Et pH C02Et pH 02-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- CN; R2 es 3, 5-di-OMe-Ph; R1 es CN; R2 es 2-Cl, 3, S F; y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es F; W y Y cto . enlace directo R3 R3 R3 R3 -hexilo 5-C1-2- c-hexilo 5-C1- piridinilo piridi (=CH2)Me 6-OMe-3- C(=CH2)Me 6-OMe piridinilo piridi (=CH2)Et 5-Cl-l,2,4- C(=CH2)Et 5-ci-i, oxadiazol-3- ilo oxadiazol CH2C1 2 -piridinilo CH2C1 2 -pirid CH2CN CH (OH) CH3 CH2CN CH(OH) CH=CH2 CH(OH) CH2CH3 CH=CH2 CH(OH) C C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH)CH Cl C(OH) (CH3)3 Cl C{OH) ( Et R2 es 3 , 5-di-OMe-Ph; R1 es Et; R2 es 2-C1, 3 S H; y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es H; W y Y enlace directo =0)Me 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- =0) Et 3-F-Ph C(=0)Et 3-F- Me 4-F-Ph Me 4-F- Et 4-Cl-Ph Et 4-C1-i-Pr 4-OMe-Ph i -Pr 4-OMe c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF3 s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-CN- entilo 5-OMe-2- c-pentilo 5-OMe piridinilo piridi exilo 5-C1-2 -piridinilo c-hexilo 5-Cl-2-pir CH2)Me 6-O e-3- C(=CH2)Me 6-OMe piridinilo piridi Et; R2 es 3 , 5-di -OMe-Ph; R1 es Et ; R2 es 2-Cl, S F; W y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es F; W y eto . un enlace directo.
R3 R3 R3 R3 C02Me C (=CHCH3)Me C02Me C(=CHC C02Et PH C02Et pH 02-n-Pr 2-F-Ph C02-n-Pr 2-F- (=0) e 2-Cl-Ph C(=0)Me 2-C1- (=0)Et 3-F-Ph C (=0) Et 3-F- Me 4-F-Ph Me 4-F- Et 4-Cl-Ph Et 4-C1- i-Pr 4-OMe-Ph i-Pr 4-O e c-Pr 4-CF3-Ph c-Pr 4-CF3 s-Bu 4-CN-Ph s-Bu 4-CN -pentilo 5-OMe-2- c-pentilo 5-OMe piridinilo piridi Et; R2 es 3 , 5 -di-OMe-Ph ; R1 es Et; R2 es 2-Cl, s F; W y Y son un enlace OMe-Ph; R5a es F; W y cto . un enlace directo.
R3 R3 R3 CH=CH2 CH(OH)CH2CH3 CH=CH2 CH(OH)C C=CH CH(OH)CH(CH3)2 C=CH CH(OH)CH Cl C(OH) (CH3)3 Cl C(OH) ( 4 di C( C( C( C( C( C( lación/uso Las formulaciones útiles incluyen composiciones idas. Las composiciones líquidas incluyen solució yen concentrados emulsificables) , suspe iones (que incluyen microemulsiones y/o suspoemu ilares que, opcionalmente , pueden espesarse par . Los tipos comunes de composiciones líquidas acu ntrados solubles, concentrados de suspensión, su ápsulas, emulsión, microemulsión y suspoemulsi comunes de composiciones líquidas no acuo ntrado emulsionable , concentrado microemuls ntrado dispersable y dispersión oleosa.
Los tipos comunes de composiciones sólidas son los, microesferas , glóbulos, pastillas, t ulas con carga (que incluyen recubrimient lias) y similares, que pueden ser dispersables ectables") o solubles en agua. Las pelíc diente activo. Los gránulos emulsificables comb jas de las formulaciones concentradas emulsion s formulaciones de gránulos secos. Las composic resistencia se usan principalmente como int más formulaciones.
Típicamente, las formulaciones atomizables se d medio apropiado antes de atomizar. Estas formu das y sólidas se formulan para diluirse fácilmen atomizador, comúnmente, agua. Los volúmenes de n variar de aproximadamente uno a varios miles d hectárea, pero más habitualmente se encuentra valo de aproximadamente diez a varios cientos d hectárea. Las formulaciones atomizables pueden m tanque con agua u otro medio adecuado para tra r mediante aplicación aérea o terrestre, ación al medio de cultivo de la planta. Las formu ro de los siguientes intervalos aproxima valen al 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso Ingrediente Activo Diluyente Tensi ulos, tabletas y 0.001-90 0-99.999 0-15 vos dispersables olubles en agua uciones, 1-50 40-99 0-50 lsiones , pensiones y persiones oleosas e incluyen centrados lsificables) vos 1-25 70-99 0-5 osa) , sílice, talco, mica, tierra de diatomeas nato cálcico, carbonato sódico y bicarbonato, y odio. Los diluyentes sólidos típicos se descr ns et al., Handbook of Insecticide Dust Dilue ers, 2.° Ed. , Dorland Books, Caldwell, Nueva Jer Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, ag ilalcanamidas (por ejemplo, , -dimetilfori eno, sulfóxido de dimetilo, -alquilpirrolidon ío, N-metilpirrolidona) , etilenglicol , trietile lenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, c opileno, carbonato de butileno, parafinas (por es minerales blancos, parafinas comunes, isopar lbencenos, alquilnaftálenos, glicerina, triace rol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aro ticos desaromatizados, alquilbencenos , alquilnaf as, tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isofor ico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, ico, ciclohexanol , alcohol tetrahidrofurfurílico, iaceton y alcohol bencílico. Los diluyentes én incluyen ásteres de glicerol de ácidos grasos s saturados (típicamente, C6-C22) / tales como ace ias de plantas y frutas (por ejemplo, aceites d o, linaza, ajonjolí, maíz, cacahuate, girasol, se cártamo, semilla de algodón, frijol de soya, se , coco y palmiste) , grasas de origen animal (por de res, sebo porcino, manteca de cerdo, aceite d acalao, aceite de pescado) , y mezclas de ést entes líquidos también incluyen ácidos grasos alqu ejemplo, metilados, etilados, butilados) , en d s grasos pueden obtenerse por hidrólisis de és rol de origen animal y vegetal, y pueden purific lación. Los diluyentes líquidos típicos se desc oactivos pueden ser útiles como agentes humidifi rsantes, emulsificadores o agentes desespumantes.
Los tensioactivos pueden clasificarse como no icos O catiónicos. Los tensioactivos no iónico las presentes composiciones incluyen, pero no se lcoxilatos de alcohol, tales como alcoxilatos de os en alcoholes naturales y sintéticos (que pu icados o lineales) y preparados a partir de los a ido de etileno, óxido de propileno, óxido de bu as de éstos; etoxilatos de amina, alcanola olamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados ta l de soya, castor y aceite de semilla de colza eto ilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de oct latos de nonilfenol, etoxilatos de dinonil atos de dodecilfenol (preparados a partir de los óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de bu toxilato tales como ásteres de ácido graso de toxilados, ésteres de ácido graso de toxilados y ésteres de ácido graso de g toxilados; otros derivados de sorbitán tales como rbitán; tensioactivos poliméricos tales como cop orios, copolímeros de bloques, resinas etilenglicol ) de alquido, polímeros de injerto y polímeros principales; polietilenglicoles es de ácido graso de polietilenglicol ; tensioa de silicona; y derivados del azúcar tales como és osa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen, per an a: ácidos sulfónicos de alquilarilo y sus ol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol; deriv nato de difenilo; lignina y derivados de ligni lignosulfonatos ; ácido maleico o succínico no, xileno y dodecil y tridecilbencenos sulfo lenos condensados ; sulfonatos de naftal lnaftaleno; sulfonatos de petróleo frac succinamatos ; y sulfosuccinatos y sus derivados sales de sulfosuccinato de dialquilo.
Los tensioactivos catiónicos incluyen, pero no se amidas y amidas etoxiladas; aminas tale nodiaminas de N-alquilo, tripropilentriami pilentetraminas , y aminas etoxiladas, diaminas et inas propoxiladas (preparadas a partir de las de etileno, óxido de propileno, óxido de bu as de estos) ; sales de aminas tales como ace s y sales de diaminas; sales de amonio cuaternar sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas ternarias; y óxidos de amina tales como óx ldimetilamina y óxidos de bis- (2-hidroxietil) -alqu e Agents, Chemical Publ . Co. , Inc., Nueva York, Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, on, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Las composiciones de esta invención también ner auxiliares y aditivos para formulaciones, c los experimentados en la técnica como auxili lación {puede considerarse que algunos de éstos onar como diluyentes sólidos, diluyentes liq oactivos) . Tales auxiliares y aditivos de formu n controlar: el pH (reguladores), la producción d te el procesamiento (antiespumantes , tale rganosiloxanos) , la sedimentación de los ingr os (agentes de suspensión) , la viscosidad (aglo rópicos) , el crecimiento microbiano en el microbianos) , la congelación de los p congelantes) , el color (dispersiones de tintes/pig americanas e internacionales publicadas por cCu ion, The Manufacturing Confectioner Publishing Co cación del PCT núm. WO 03/024222.
Típicamente, el compuesto de la Fórmula 1 y c ingrediente activo se incorporan en las p siciones al disolver el ingrediente activo en un molerlo en un diluyente líquido o seco. Las sol so los concentrados emulsionables , pueden pr emente por medio de disolver los ingredientes . nte de una composición líquida destinada para usa ntrado emulsificable es inmiscible en agua, se araente, un emulsificante para emulsificar el solv ene el activo después de diluirlo con agua. Las gredientes activos con diámetros de partícula µt?, se pueden moler en húmedo por medio del os de medios a fin de obtener partículas con d ??? O un molino con energía fluida) . Los grá esferas pueden prepararse por medio de la atomiza rial activo sobre portadores granulares prefor nte técnicas de aglomeración. Véanse B omeration", Chemical Engineering, Diciembre 4 147-48, Perry's Chemical Engineer' s Handbook, w-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguient te núm. W0 91/13546. Los comprimidos se pueden omo se describe en la patente de los Estados Uni ,714. Los gránulos dispersables y solubles en n preparar según las enseñanzas de las patentes os Unidos núms . 4,144,050, y 3,920,442 y la na DE 3,246,493. Las tabletas se pueden prepar enseñanzas de las patentes de los Estados Unid ,587; 5,232,701 y 5,208,030. Las películas se rar según las enseñanzas de la patente britán atente de los Estados Unidos núm . 3,235,3 6, línea 16 a Col. 7, línea 19, y los Ejemp la patente de los Estados Unidos núm. 3,309, 5, línea 43 a Col. 7, línea 62, y los Ejem 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-16 y 169-182 ; la patente de los Estados Unid 1,855, de la col. 3, línea 66 a col. 5, líne Ejemplos 1-4; Klingman, control de la male ee, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York . 81-96; Hance et al., control de la bookf 8.° Ed., Blackwell Scientific Public rd, 1989; y Developments in formulation tech Publ icat ions , Richmond, Inglaterra, 2000.
En los ejemplos siguientes, todos los porc ? en peso y todas las formulaciones aradas de manera convencional . Los números ío A entrado de alta resistencia ompuesto 72 erogel de sílice ílice sintético fino y amorf ío B O humectable ompuesto 89 odecilfenol polietilenglicol ulfonato sódico de lignina uminosilicato de sodio ontmorillonita (calcinada) ío D oesfera extrudida ompuesto 124 ulfato sódico anhidro ulfonato de lignina de calcio crudo lquilnaftalenosulfonato sódico entonita de calcio/magnesio ío E entrado emulsificable ompuesto 133 exaoleato de sorbitol polioxietilenado ster metílico de ácidos grasos de C6-Ci0 ío G amiento de la semilla ompuesto 137 opolímero de polivinilpirrolidona-cetato de vinilo cido de cera de montana ulfonato de lignina de calcio opolímeros de bloque de olioxietileno/polioxipropileno lcohol estearílico (POE 20) oliorganosi1ano olorante rojo/tintura Las formulaciones solubles en agua y dispersa típicamente se diluyen con agua para o para controlar las enfermedades de las das por patógenos vegetales fúngicos que compr ación en la planta o en una porción de ésta proteger, o en la semilla de la planta que ger, de una cantidad efectiva de un compuest ción o una composición fungicida que conti esto. Los compuestos y/o composiciones de la ción permiten controlar las enfermedades causa mplio espectro de patógenos vegetales fúngicos s Basidiomicetos, Ascomicetos, Oomicet romicetos. Controlan eficazmente un amplio esp medades de las plantas, en particular, los p res de cultivos ornamentales, césped, ve jes, cereales y frutas. Estos patógenos i etos que incluyen enfermedades de Phytophthora Phytophthora infestans, Phytophthora meg ardia, tales como Guignardia bidwell, enferme ria, tales como Venturia inaequalis , enfermed ria, tales como Septoria nodorum y Septoria medades tizón polvoriento, tales como Erysip incluyen Erysiphe graminis y Erysiphe po ula necatur, Sphaerotheca fuligena y Pod tricha, Pseudocercosporella herpotri medades de Botrytis , tales como Botrytis inia fructicola , enfermedades de Sclerotinia Sclerotinia sclerotiorum, Magnaporthe grísea, P ola, enfermedades de Helmint osporium, tal nt osporium tritioi repentis , Pyrenophora medades de antracnosa, tales como Glome totrichum spp. (tales como Colletotrichum grami etotrichum orJbiculare) , y Gaeumannomyces g iomycetes, que incluyen enfermedades de 1 natum, Cercospora arachidicola y Cercospora bet géneros y especies muy relacionados co enos. Además de su actividad fungicid siciones o combinaciones también tienen a a las bacterias, tales como Erwinia am omonas campestris, Pseudomonas syríngae y íes relacionadas con estos.
El control de las enfermedades de las plantas se ímente, mediante la aplicación de una cantidad efe ompuesto de esta invención, antes o después ción, en una parte de la planta que se desea p como las raíces, los tallos, el follaje, los fru ias, los tubérculos o bulbos, o en los medios ) en los cuales se cultivan las plantas que ger. Los compuestos también se pueden aplicar ias para protegerlas y en las plántulas que as . Normalmente, el follaje se puede proteger c con un índice de menos de aproximadamente 1 imadamente 5000 g/ha de ingrediente activo. Norm semillas y las plántulas se pueden proteger c ia se trata con un índice de aproximadamente imadamente 10 g por kilogramo de semilla.
Los compuestos de esta invención también arse con uno o más compuestos o agentes biológ os que incluyen fungicidas, insecticidas, nema ricidas, acaricidas, herbicidas, protecto cidas, reguladores del crecimiento, tale idores de muda de los insectos y esti ulares, quimioesterilizantes , semioquímicos , rep entes, feromonas, estimulantes de la alime entes de las plantas, otros compuestos biológ os o bacterias entomopatogenas, virus u hong siciones que comprenden al menos un tensioact ente sólido o un diluyente líquido. Para las me esente invención se pueden formular otros comp es biológicamente activos con un compuesto de la ra formar una premezcla, u otros compuestos o gicamente activos pueden formularse en forma compuesto de la Fórmula 1, y las formulaciones narse antes de la aplicación (por ejemplo, en u omizado) o, alternativamente, aplicarse en sucesi Digna de mención es una composición que ade esto de la Fórmula 1 incluye al menos un c cida seleccionado del grupo que compren entes clases: (1) fungicidas de metil benz mato (MBC, por sus siglas en inglés) ; (2) fungi boximida; (3) fungicidas inhibidores tilación (DMi, por sus siglas en inglés ntesis de melanina-reductasa (MBI-R, por sus si s) ; (16) fungicidas inhibidores de la biosíntes ina-deshidratasa (MBI-D, por sus siglas en fungicidas de hidroxianilida; (18) fu idores de escualeno-epoxidasa ; (19) fungici xina; (20) fungicidas de fenilurea; (21) fu idores internos de la quinona (Qil , por sus s s) ; (22) fungicidas de benzamida; (23) fu ióticos del ácido enopiranurónico; (24) fu ióticos de hexopiranosilo; (25) antibiót piranosil: fungicidas de la síntesis de proteín iótico de glucopiranosil : fungicidas de la bio rehalasa e inositol; (27) fungicidas de cianoa ; (28) fungicidas de carbamato; (29) fungicidas oplamiento de la fosforilación oxidativa cidas organoestánnicos ; (31) fungicidas de la inducción de la defensa de plantas huéspede cidas de actividad de contacto en múltiples fungicidas que no pertenecen a las clases (1) a de los compuestos de las clases (1) a (46) .
Otras descripciones de estas clases de co cidas se proporcionan a continuación. (1) Los "fungicidas de metil benzimidazol c " (Código 1 del Comité de Acción contra la Res gicidas (FRAC, por sus siglas en inglés) ) in is por medio de la unión a ß-tubulina dur blaje de microtúbulos . La inhibición del ensam túbulos puede afectar la división celul porte dentro de la célula y la estructura celu icidas de metil benzimidazol carbamato icidas de benzimidazol y tiofanato. Los benzim yen benomilo, carbendazim, fuberidazol y tiab go 3 del Comité de Acción contra la Resist cidas (FRAC) ) inhiben la C14-desmetilasa que part roducción de esteróles. Los esteróles, tales terol, son necesarios para la estructura y funci ana y, por lo tanto, son esenciales para el desar aredes celulares funcionales. Por lo tanto, la ex stos fungicidas produce el crecimiento anó entemente, la muerte de los hongos sensibl cidas DMI se dividen en varias clases químicas: incluyen triazoles e imidazoles) , pirimidinas, pip ridinas. Los triazoles incluyen azaconazol, bit conazol, ciproconazol , difenoconazol , diniconaz ye diniconazol-M) , epoxiconazol , fenbu inconazol, flusilazol, flutriafol, hexa nconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil , pen conazol , protioconazol , simeconazol, tebu , Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258. (4) Los "fungicidas de fenilamida" (Código 4 del cción contra la Resistencia a Fungicidas (FRA idores específicos de la RNA polimerasa en los eto. Los hongos sensibles expuestos a estos fu ran una capacidad reducida para incorporar uri El crecimiento y desarrollo en los hongos sens ene por la exposición a esta clase de fungici cidas de fenilamida incluyen fungicidas de acil lidinona y butirolactona . Las acilalaninas axil, benalaxil-M, furalaxil, metalaxil y me enoxam. Las oxazolidinonas incluyen oxadixi olactonas incluyen ofurace . (5) Los "fungicidas de amina/morfolina" (Códig é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas en dos sitios precisos dentro de la ruta biosinté cidas de morfolina, piperidina y espirocetalami linas incluyen aldimorf, dodemorf, fenpropimorf , t imorfamida . Las piperidinas incluyen fenprop alina. Las espirocetalaminas incluyen expiroxamina (6) Los "fungicidas inhibidores de la biosínt lípidos" (Código 6 del Comité de Acción co tencia a Fungicidas (FRAC) ) inhiben el crecimi hongos al afectar la biosíntesis de fosfolípid cidas de la biosíntesis de fosfolípidos cidas de fosforotiolato y ditiolano. rotiolatos incluyen edifenfos, iprobenfos y pi itiolanos incluyen isoprotiolano. (7) Los "fungicidas de carboxamida" (Código 7 de ción contra la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) in ración fúngica del Complejo II (succinato deshidr fectar una enzima clave en el ciclo de Krebs (c rboxina. Las tiazol carboxamidas incluyen tifluzam ol carboxamidas incluyen furametpir, pentiopirad, razam, N- [2- (1S, 2R) -[1,1' -biciclopropil] -2-ilf uorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida y N-ilbutil) fenil] -5-fluoro-1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-xamida. Las carboxamidas piridina incluyen boscali (8) Los "fungicidas de hidroxi ( 2 -amino- ) pir go 8 del Comité de Acción contra la Resist cidas (FRAC) ) inhiben la síntesis de ácido nuc ferir con la adenosina deaminasa. Los ejemplos imato, dimetirimol y etirimol. (9) Los "fungicidas de anilinopirimidina" (Códi é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas roponen para inhibir la biosíntesis del am nina y afectar la secreción de las enzimas hidr lisan las células vegetales durante la infecci (11) Los "fungicidas inhibidores externos de la " (Código 11 del Comité de Acción contra la Resis cidas (FRAC) ) inhiben la respiración mitocondr ejo III en hongos al afectar la ubiquinol oxi ción del ubiquinol se bloquea en el sitio "exter na" (Q0) del complejo bci del citocromo, el cual membrana mitocondrial interna de los hongos . Al espiración mitocondrial se evita el crecimient rollo normal fúngico. Los fungicidas inhibidores quinona (también conocidos como, fungicidas stro yen fungicidas metoxiacrilato, metoxica noacetato, oximinoacetamida, oxazolidinadiona, zina, imidazolinona y benzilcarbamato. Los metoxia yen azoxistrobina, enestroburina (SYP-Z0 istrobina. Los metoxicarbamatos incluyen piraclos ximinoacetatos incluyen kresoxim-metil y trifloxis yen piribencarb. (12) Los "fungicidas de fenilpirrol" (Código é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas en una proteína cinasa AP asociada con la tran ñal osmótica en hongos. Fenpiclonil y fludioxo jemplos de esta clase de fungicidas. (13) Los "fungicidas de quinolina" (Código 13 de ccion contra la Resistencia a Fungicidas (FR nen para inhibir la transducción de señal al roteínas G en la señalización celular temprana trado que interfieren con la germinación y/o f resorios en hongos que provocan enfermedades c mildiú polvoriento. El quinoxifeno es un eje clase de fungicidas. (14) Los "fungicidas inhibidores de la peroxid os" (Código 14 del Comité de Acción contra la Res . Los fungicidas 1, 2, 4-tiadiazol incluyen etridiaz (15) Los "fungicidas inhibidores de la biosínt ina-reductasa (MBI-R) " (Código 16.1 del Comité d a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) inhiben la ción del naftol en la biosíntesis de melanina. La ecesaria para la infección de las plantas hués os hongos. Los fungicidas inhibidores de la biosín ina-reductasa incluyen fungicidas isobenzof loquinolinona y triazolobenzotiazol . Las isobenzof yen ftalida. Las pirroloquinolinonas incluyen piro riazolobenzotiazoles incluyen triciclazol. (16) Los "fungicidas inhibidores de la biosíntes ina-deshidratasa (MBI-D)" (Código 16.2 del Co n contra la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) in lona deshidratasa en la biosíntesis de la mela ina es necesaria para la infección de las oles. Los ejemplos incluyen fenhexamida . (18) Los "fungicidas inhibidores de escualeno-ep go 18 del Comité de Acción contra la Resist cidas (FRAC) ) inhiben la escualeno-epoxidasa en la iosíntesis del ergosterol . Los esteróles, tales terol, son necesarios para la estructura y la fu mbrana y por ello son esenciales para el desarroll es celulares funcionales. Por lo tanto, la expo fungicidas produce el crecimiento anor entemente, la muerte de los hongos sensibl cidas inhibidores de escualeno-epoxidasa cidas tiocarbamato y alilamina. Los tiocarbamatos uticarb. Las alilaminas incluyen naftifina y terbi (19) Los "fungicidas de polioxina" (Código 19 de ción contra la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) itina sintasa. Los ejemplos incluyen polioxina. ción del ubiquinol se bloquea en el sitio de la ior" (Qi) del complejo citocromo bclf la cual se mbrana mitocondrial interna de los hongos. Al in ración mitocondrial se evita el crecimiento rollo normal fúngico. Los fungicidas inhibidores la quinona incluyen fungicidas cianoimid moiltriazol . Los cianoimidazoles incluyen ciaz ulfamoiltriazoles incluyen amisulbrom. (22) Los "fungicidas de benzamida" (Código 22 de ción contra la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) in is al unirse a ß-tubulina y afectar el ensamb túbulos . La inhibición del ensamblaje del mic afectar la división celular, el transporte dent a y la estructura celular. Los ejemplos incluyen z (23) Los "fungicidas antibióticos del ranurónico" (Código 23 del Comité de Acción c (25) Los "antibióticos de glucopiranosil : fungi íntesis de proteínas" (Código 25 del Comité de a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) inh miento de los hongos al afectar la biosínt ínas. Los ejemplos incluyen estreptomicina. (26) Los "antibióticos de glucopiranosil: fungi iosíntesis de trehalasa e inositol" (Código é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas en la trehalasa e la ruta biosintética del i jemplos incluyen validamicina . (27) Los "fungicidas de cianoacetamida oxima" í Comité de Acción contra la Resistencia a Fu ) incluyen cimoxanil. (28) Los "fungicidas de carbamato" (Código 28 de cción contra la Resistencia a Fungicidas (FR deran inhibidores de múlti les sitios de cre ración fúngica al desacoplar la fosfo tiva. Al inhibir la respiración se evita el cre desarrollo normal fúngico. Esta clase inclu roanilinas tales como fluazinam, pirimidona hi como ferimzona y dinitrofenil crotonatos tal ap, meptildinocap y binapacrilo. (30) Los "fungicidas organoestánnicos" (Código é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas en la adenosina trifosfato (ATP) sintasa en la rilación oxidativa. Los ejemplos incluyen to, fentin cloruro y fentin hidróxido. (31) Los "fungicidas de ácido carboxílico" (Có Comité de Acción contra la Resistencia a Fu ) inhiben el crecimiento de los hongos al af somerasa del ácido desoxirribonucleico (DNA) sa) . Los ejemplos incluyen ácido oxolínico. yen el ácido fosforoso y sus diferentes sal yen fosetil -aluminio . (34) Los "fungicidas de ácido ftalámico" (Código é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas yen tecloftalam . (35) Los "fungicidas de benzotriazina" (Código é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas yen triazóxido. (36) Los "fungicidas de benceno sulfonamida" (C Comité de Acción contra la Resistencia a Fu ) ) incluyen flusulfamida . (37) Los "fungicidas de piridazinona" (Código é de Acción contra la Resistencia a Fungicidas yen diclomezina. (38) Los "fungicidas de tiofencarboxamida" (Có Comité de Acción contra la Resistencia a Fu gicidas (FRAC) ) se proponen para inhibir la bio osfolípidos y el depósito de la pared celu ición de estos procesos evita el crecimiento y uerte de los hongos precisos. Los fungicidas d cido carboxílico incluyen fungicidas de amidas ico, valinamida carbamato y amidas de ácido ma midas de ácido cinámico incluyen dimetomorf y valinamida carbamatos incluyen bentiav avalicarb isopropil, iprovalicarb y valifen s de ácido mandélico incluyen mandipropamid, (4 -clorofenil) -2 -propin- 1- il] oxi] -3 -metoxifenil] e -2- [ (metilsulfonil) amino] butanamida y N- [2- [4 fenil) -2 -propin-l-il] oxi] -3-metoxifenil] etil] -3- tilsulfonil ) amino] butanamida . (41) Los "fungicidas antibióticos de tetra go 41 del Comité de Acción contra la Resist ecimiento de los hongos por medio de la desloca s proteínas del tipo espectrina. Los ejemplos cidas acilpicolida tales como fluopicolida y flu (44) Los "fungicidas para la inducción de la de as huéspedes" (Código P del Comité de Acción c tencia a Fungicidas (FRAC) ) inducen los mecani sa de las plantas huéspedes. Los fungicidas ción de la defensa de plantas huéspedes cidas benzotiadiazol , benzisotiazol y tí xamida. Los benzotiadiazoles incluyen aciben . Los benzisotiazoles incluyen probenazo azol -carboxamidas incluyen tiadinil e isotianil. (45) Los "fungicidas de contacto en múltiples en el crecimiento de los hongos a través de m s de acción y tienen actividad preventiva/de c clase de fungicidas incluye: (45.1) "fungic a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) icidas de sulfamida" (Código M6 del Comité de a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) r icidas de guanidina" (Código M7 del Comité de a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) icidas de triazina" ('Código M8 del Comité de a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) y icidas de quinona" (Código 9 del Comité de a la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) . Los "fu obre" son compuestos inorgánicos que contienen amente, en el estado de oxidación del cobre (i íos incluyen oxicloruro de cobre, sulfato de xido de cobre que incluyen composiciones tal bórdeles (sulfato de cobre tribásico) . Los "fu ufre" son sustancias químicas inorgánicas que c icidas de sulfamida" incluyen dicloflua luanida. Los "fungicidas de guanidina" incluyen tina, albesilato de iminoctadina y triace ctadina. Los "fungicidas de triazina" zina. Los "fungicidas de quinona" incluyen ditia (46) Los "fungicidas que no pertenecen a las e cidas (1) a (45)" incluyen ciertos fungicidas c cción puede ser desconocido. Estos incluyen: icidas de tiazol carboxamida" ( (Código U5 del C n contra la Resistencia a Fungicidas (FRAC) ) , icidas de fenilacetamida" (Código U6 del Comité d a la Resistencia a Fungicidas (FRAC)), (46.3) "fu uinazolinona" (Código U7 del Comité de Acción c tencia a Fungicidas (FRAC)) y (46.4) "fungie fenona" (Código U8 del Comité de Acción co il-2- [ (metilsulfonil) amino] butanamida, N 2- [ [2-f luorometil) fenil] tio] -2- [3- (2 -metoxifenil) -2-lidiniliden] acetonitrilo, 3- [5- (4-clorofen- [2- [4 fenil) -2-propin-l-il] oxi] -3 -metoxifenil] etil] -3-m lsulfonil) amino] butanamida, il) -2 , 3 -di zolidinil] iridina, 4-fluorofenil N- [1-fenil ) etil] sulfonil] metil] propil] carbamato, 5-6 -trifluorofenil) -7- (4 -metilpiperidin-1-,2,4] triazolo [1, 5-a] pirimidina, N- (4 -cloro-2 -nitr l-4-metilbencenosulfonamida, clopropilmetoxi) amino] [6- (difluorometoxi) -2,3-orofenil] metilen] bencenoacetamida, N* - [4- [4-luorometil) fenoxi] -2, 5-dimetilfenil] - -etil-JV-metanimidamida y 1- [ (2-propeniltio) carboni etil) -4- (2-metilfenil) -5-amino-ltf-pirazol-3-ona . Por lo tanto, se destaca una mezcla (es ompuesto de la Fórmula 1 y al menos un c cida seleccionado del grupo que comprende co íficos indicados anteriormente con respecto s (i) a (46) . También debe mencionarse una com comprende tal mezcla (en una cantidad efecti cida) y que además comprende al menos un tens onal seleccionado del grupo que consi oactivos, diluyentes sólidos y diluyentes liquid Los ejemplos de otros agentes o compuestos biológ os con los cuales se pueden formular los compuest nte invención son: los insecticidas tales como aba to, acequinocilo, acetamiprid, acrinatrina, amid az, avermectina, azadiractina, metil azinfos, bif azato, bistrifluron, borato, 3-bromo-l- (3-inil) -N- [4-ciano-2-metil-6- [ (metilamino) carbonil] f iazol-5-carboxamida, buprofezina, cadusafos, ca opatrina, fenvaleriato, fipronil, flo ndiamida, flucitrinato, flufenerim, flufe linato, tau-fluvalinato, fonofós, formetanato, fos enozida, hexaflumurón, hexitiazox, hidram cloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, is uron, malatión, metaflumizona, metaldehído, metat ation, metiodicarb, metomilo, metopreno, meto lutrina, monocrotofos , metoxifenozida, nit zina, novaluron, noviflumuron, oxamil, parationa iona, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fos icarb, profenofos, proflutrina, propargita, protri rozina, pirafluprol , piretrina, piridaben, pi luquinazona, piriprol, piriproxifen, rotenona, ri toram, spinosad, spiridiclofen, spiro tetramat, sulprofos, tebufenozida, tebuf benzuron, teflutrina, terbufos, tetraclo invención aplicados de manera exógena pue gicos con las proteínas de toxinas expresadas.
Las referencias generales para los protectores a ecir, insecticidas, fungicidas, nematocidas , aca cidas y agentes biológicos) incluyen The P l, 13° edición, C. D. S. Tomlin, Ed. , Briti ction Council, Farnham, Surrey, Inglaterra, 200 sticide Manual", 2° edición, L. G. Copping, Ed. , Protection Council, Farnham, Surrey, Inglaterra, Para modalidades en donde se utilizan uno o socios para las mezclas, la relación en peso s (en total) con el compuesto de la Fórmul amente, entre aproximadamente 1:3000 y aproxim :1. Se destacan las relaciones en peso imadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por iones entre aproximadamente 1:30 y aproxim invención con otros compuestos biológicamente particular, fungicidas) o agentes (es dientes activos) pueden producir un efecto mayo o de adición (es decir, sinérgico) . Siempre es ir la cantidad de ingredientes activos liberado nte y al mismo tiempo asegurar un control efica s. Cuando se produce el sinergismo de los ingr cidas activos con índices de aplicación que dan ontrol fúngico agronómicamente satisfactorios naciones pueden ser ventajosas para reducir el cción del cultivo y disminuir la carga ambiental Es de interés una combinación de un compuest la 1 con al menos otro ingrediente fungicida ac cular interés es una combinación en la cual diente fungicida activo tiene un sitio de ente al del compuesto de la Fórmula 1. En algun esto de la Fórmula 1 incluyen al me esto seleccionado del grupo que consiste icidas de alquilenbis { dit iocarbamato) ; xanil; (3) fungicidas de fenilamida icidas de p i r imi dinona ; (5) clorotaloni oxamidas que actúan en el complejo II del ransporte de electrones de la cadena respi condrial fúngica; (7) quinoxifeno; afenona; (9) cif luf enamida ; (10) ciprodini estos de cobre; (12) fungicidas de fta fose t i 1 - aluminio ; (14) fungicida imidazol; (15) ciazof amida; (16) fluazina valicarb; (18) propamocarb; (19) valido fungicidas de diclorofenil di carboximida mida; (22) f luopicol ida ; (23) mandipro amidas de ácido carboxílico que actúan s yen compuestos de la Fórmula Al onde M forma un anillo de fenilo, tiofeno o do; R11 es alquilo de Ci-C6; R12 es alquilo de i de C;L-C6; R13 es halógeno; y R14 es hidrógeno o h Los fungicidas de pirimidinona se describen cación de la solicitud de patente del PCT WO 94/26 atentes de los Estados Unidos núms . 6,066,638, 6, ,058 y 6,277,858. Se destacan los fungici idinona seleccionados del grupo: 6-bromo-3-p Los inhibidores de la biosíntesis del esterol controlan los hongos al inhibir las enzimas en biosíntesis del esterol. Los fungicidas inhibi metilasa tienen un sitio de acción común dentr de la biosíntesis del esterol fúngico que imp ición de la desmetilación en la posición terol o 24-metilen dihidrolanosterol , q rsores de los esteróles en hongos. Los compues n en este sitio son conocidos muchas vec idores de la demetilasa, fungicidas DMI o DMI . se usan otras denominaciones para referirs a demetilasa en la literatura bioquímica que romo P-450 (14DM) . La enzima demetilasa se d ejemplo, en J. Biol . Chem. 1992, 267, 13175-7 encias citadas en ella. Los fungicidas DMI se arias clases químicas: azoles (que incluyen tri imazol, econazol, imazalil, isoconazol, mi onazol, procloraz y triflumizol . Las pir yen fenarimol, nuarimol y triarimol. Las pip yen triforina. Las piriclinas incluyen buti enox. Las investigaciones bioquímicas han de todos los fungicidas mencionados anteriorme cidas DMI como describen K. H. Kuck et al. e tive Fungicides - Properties, Applicatio nisms of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer ork, 1995, 205-258.
Los fungicidas del complejo J ci (grupo 28) ti de acción fungicida que inhibe el complejo b a respiratoria mitocondrial . En la literatura as veces se hace referencia al complejo Jbci c naciones que incluyen complejo III de la ca ferencia de electrones y ubihidroquinona : cito de acción (H. Sauter et al., Angew. Chem. I 38, 1328-1349) . Otros compuestos fungicid en el complejo bel en la cadena resp ondrial incluyen famoxadona y fenamidona.
Los alquilenbis (ditiocarbamato) s (grupo (1)) estos tales como mancozeb, maneb, propineb y zi amidas (grupo (3) ) incluyen compuestos tal axilo, benalaxilo, furalaxilo y oxadixil xamidas (grupo (6)) incluyen compuestos tal lid, carboxina, fenfuram, flutolanil, fur nil, oxicarboxina, tifluzamida, pentiopirad y N-ilbutil) fenil] -5-fluoro-1 , 3-dimetil-lH-pirazol-4-xamida (publicación de patente del PCT n 010149), y son conocidos como inhibidores de la ondrial al afectar el complejo II (s drogenasa) en la cadena de transporte de el Los inhibidores de la biosíntesis de esteróles o (26)) incluyen fungicidas de morfolina y pip morfolinas y piperidinas son inhibidores ntesis del esterol que, según se demostró, s en la ruta de la biosíntesis del esterol en rior al de las inhibiciones obtenidas por medi ntesis del esterol DMI (grupo (27) ) . Las mo yen aldimorf, dodemorf, fenpropimorf , trid rfamida. Las piperidinas incluyen fenpropidina .
También se destacan las combinaciones de compuest la 1 con azoxistrobina, kresoxim-metil , trifloxis lostrobina, picoxistrobina, dimoxis inostrobina/fenominostrobina, carbendazim, cloro xifeno, metrafenona, ciflufenamida, fenpr opimorf, bromuconazol , ciproconazol , difeno conazol, fenbuconazol , flusilazol, hexa oxistrobina, piraclostrobina, picoxis istrobina, metominostrobina/fenominos xifeno, metrafenona, ciflufenamida, fenpr opimorf, ciproconazol , epoxiconazol , flu nazol, propiconazol , proquinazid, protio onazol, triticonazol , famoxadona y pentiopirad.
Se prefieren específicamente las mezclas (los nú compuestos se refieren a los compuestos de las e A-B) seleccionadas del grupo: combinació esto 72, compuesto 89, compuesto 110, compues esto 124, compuesto 133, compuesto 135 o compu zoxistrobina, combinaciones del compuesto 72, c compuesto 110, compuesto 121, compuesto 124, c compuesto 135 o compuesto 137 con kresoxi naciones del compuesto 72, compuesto 89, compue esto 121, compuesto 124, compuesto 133, compues naciones del compuesto 72, compuesto 89, compue esto 121, compuesto 124, compuesto 133, compues esto 137 con metominostrobina/fenominos naciones del compuesto 72, compuesto 89, compue esto 121, compuesto 124, compuesto 133, compues esto 137 con quinoxifeno, combinaciones del c compuesto 89, compuesto 110, compuesto 121, c compuesto 133, compuesto 135 o compuesto fenona, combinaciones del compuesto 72, compue esto 110, compuesto 121, compuesto 124, compue esto 135 o compuesto 137 con cifluf naciones del compuesto 72, compuesto 89, compue esto 121, compuesto 124, compuesto 133, compues esto 137 con fenpropidina , combinaciones del c compuesto 89, compuesto 110, compuesto 121, c compuesto 133, compuesto 135 o compuesto uesto 121, compuesto 124, compuesto uesto 135 o compuesto 137 con metc inaciones del compuesto 72, compuest uesto 110, compuesto 121, compuesto uesto 133, compuesto 135 o compuesto 1 iconazol, combinaciones del compuest esto 89, compuesto 110, compuesto 121, co compuesto 133, compuesto 135 o compuesto uinazid, combinaciones del compuesto uesto 89, compuesto 110, compuesto 121, co compuesto 133, compuesto 135 o compuesto ioconazol, combinaciones del compuest esto 89, compuesto 110, compuesto 121, cor compuesto 133, compuesto 135 o compuesto conazol, combinaciones del compuest uesto 89, compuesto 110, compuesto 121, COT rol de los compuestos de esta invenc genos específicos. Sin embargo, la protecc rol de patógenos proporcionada por los com e limita a estas especies. Véanse en las ce A-B las descripciones de los compuestos .
Las siguientes abreviaturas se usan as índice incluidas a continuación: i es iclo, Me es metilo, Et es etilo, Pr es p es isopropilo, Bu es butilo, c-opropilo, t-Bu es tere-butilo, Ac es acet r, C(=0)Me) y Ph es fenilo. La abre . " significa "compuesto". La abreviatur ré decir "ejemplo" y está seguida por un indica el ejemplo en el cual se prep uesto. En las Tablas índice A y B, los ricos indicados en la columna "AP+ mna (R5)m indica que m es O y que el hidrógeno está 3 (R6)k (R5)m m.p. (°C) AP+ (M+l) Et 3, 5-di-OMe - 378 )Me 3, 5-di-OMe - 348 )Me2 3, 5-di-OMe - 364 - - - 348 i, 5-di-OMe 363 J, 5-di-OMe 377 S, 5-di-OMe 4-F ** 396 $, 5-di-OMe 4-F ** 366 \, 5-di-OMe 4-F ** 382 \, 5-di-OMe 4-F 396 i-OMe, 6-F 366 4, 5-tri-OMe 4-F ** 364 \, 5-di-OMe 2-F 366 1,5-di-OMe 2-F 382 \, 5-di-OMe 4-F ** ' 366 \, 5-di-O e 2-F 396 i,5-di-OMe 2-F 366 Cl Et 3,5-di-OMe, 6-F 396 )Me 3,5-di-OMe 362 )Me2 3,5-di-OMe 378 2)Me 3,5-di-OMe 360 Pr 3,5-di-OMe 362 Et 3,5-di-OMe 392 -Ph 3,5-di-OMe 400 3,5-di-OMe 4-F 400 -Ph 3,5-di-OMe 4-F 123-125 418 -Ph 3,5-di-OMe 400 Et 3,5-di-OMe 2,6-di-F 414 -F-Ph 3,5-di-OMe 4-F 436 2)Me 3, 5-di-OMe 2,4, 6-tri-F 128-130 400 Me2 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 166-167 418 r 3, 5-di-OMe 2,6-di-F 384 exen-1 3, 5-di-OMe - 4-F 147-150 404 o ilo 3, 5-di-OMe 4-F 142-143 406 r 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 85-88 402 tilo 3, 5-di-OMe 4-F * * 426 tilo 3, 5-di-OMe 4-F 129-130 392 t 3,4-di-OMe 362 benzodioxol - 5 - ilo ilo Et 3,5-di-OMe 4-OMe 408 ) e 3, 5-di-OMe 4-OMe 378 )Me2 3, 5-di-OMe 4-OMe 153-154 394 CH2CH3 3, 5-di-OMe 4-F 119-122 380 2)Me 3,5-di-OMe 4-OMe 115-117 376 Pr 3, 5-di-OMe 4-OMe 134-136 378 Et 3,5-di-OMe 3,6-tri-F 432 tilo 3,5-di-OMe 2,6-di-F 141-143 410 )Me 3-, 5-di-OMe 3,6-tri-F 402 ) e2 3,5-di-OMe 3,6-tri-F 418 Et 3,5-di-OMe 6-di-F-4- 444 OMe OMe CH2CH3 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 91-94 416 2)Me 3,5-di-OMe 2,6-di-F-4- 130-132 412 OMe r 3,5-di-OMe 2, 6-di-F-4- 105-107 414 OMe -F-Ph 3,5-di-OMe 2,6-di-F 179-181 474 2)Me 3,5-di-OMe 2#3#6-tri-F 101-106 400 r 3, 5-di-OMe 2,3,6-tri-F 138-139 402 ro-2H- 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 444 lo i-F-Ph 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 120-122 510 -F-Ph 3, 5-di-OMe 2,6-di-F 465 ( ? ? G ( &4 ? I I ¦? I ¦rl I I ? I ¦? [¾ -? •? I X Ti i r tu -H o I I I I t I -? I i I ? CN i Ti O I U3 C ( CN CN CN CN CN 0) <L) 0) 0) <U 0) <ü <ü <L £ £ £ £ £ £ S S £ £ £ O O O O O 1 O 1 O O O 1 O I O • I G0 en G0 ro ro ro m ro ro m ro ro G ilo H2CH3)2 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 446 H2CH3 3, 5-di-O e 2,4,6-tri-F 418 Ph 3,5-di-OH 4-F 390 Ph 3, 5-di-OCHF2 4-F 490 (CH3)2 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 460 (CH3)2 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 432 riazol 3, 5-di-OMe 2,4,6-tri-F 441 tilo )Me 3, 5-di-OMe 2,6-di-F-3- 124-128 414 OMe CH3)2 3,5-di-OMe 2,6-di-F-3- 150-155 430 OMe CI 3, 5-di-OMe 2,4, -tri-F 110-115 408 in-l- 3, 5-di-OMe 2,4, 6-tri-F 457 ilo )H 3, 5-di-OMe 2,4, -tri-F 388 )H 3, 5-di-OMe 2, 6-di-F-3- 400 OMe H) Me 3, 5-di-OMe 2,4, 6-tri-F 417 CH2CH3 3, 5-di-OMe 2, 6-di-F-3- 430 OMe ) CH3 3, 5-di-OMe 2, 6-di-F-3- 416 OMe H) Me 3, 5-di-OMe 2,4, 6-tri-F 417 )Me Cl-3, 5-di-OMe 2,4, -tri-F 436 r 3,5-di-O e 2,4,6-tri-F 438 azol-1- 3,5 -di -O e 2,4,6 -tri -F 465 ilo CN 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 131- 133 399 3) CN 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 144-145 413 -Ph 2-C1-3, 5-di-OMe 4 -F 195-200 452 idin-3- 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 471 o - -3-ilo 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 148-150 437 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 132-134 374 Et 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 93-95 432 -O e- 3,5 -di -OMe 2,4,6 -tri -F 136-139 498 n-5-ilo -Ph 2--Cl-3, 5-di-OMe 2,4,6 -tri- F 488 -Ph 2 , 6-di-Cl-3, 5- 2,4,6 -tri- F 522 di-OMe 3, 5-di-OMe 2,4,6 -tri-F 102-105 388 ilo 3,5-di-OMe 2,4,6 -tri-F 129-133 384 Ph 3,5-di-OMe 2,4,6 -tri-F 113-116 450 2, 6-di-F 4-Cl 303-305 2, 6-di-F 4-Cl 110- 112 4-C1 2,6-di-F 158-160 4-C1 2,6-di-F 111- 113 is los datos de 1H RM .
B Un guión ("-") en la columna (R5)m indica que m l hidrógeno está presente en todas las posicione m . p . p. R1 R4 R3 <R6)k (R5)m (°C) Me H i-Pr 3, 5-di-OMe - Me Me pH 3,5-di-OMe 2-F Me H 2-F-Ph 3,5-di-OMe LOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN Protocolo general para preparar suspensiones de las Pruebas A-H: Los compuestos de pru vieron primero en acetona en una cantidad igua volumen final y luego se suspendieron ntración deseada {en ppm) en acetona y agua pu ía 50/50) que contenía 250 ppm del tensioactiv (ásteres del alcohol polihídrico) . Las suspensi a resultantes se usaron luego en las Prueb pm de una suspensión de prueba se rociaron en las plantas de prueba con un índice de 500 g/ha a A La suspensión de prueba se roció en exceso sobre p igo. Al siguiente día las plántulas se inocularo de esporas de Erysiphe graminis f . sp. tritici (e l del mildiú polvoroso del trigo) y se incubaro zó la clasificación visual de la enfermedad. a C La suspensión de prueba se roció en exceso sobre p igo. Al día siguiente, las plántulas se inocularon nsión de esporas de Septoria tritici (el agente c ncha de la hoja del trigo) , se incubaron en una a ada a 20 °C por 48 h y se colocaron en una c miento a 20 °C por 19 días, después de lo cual se asificación visual de la enfermedad. a D La suspensión de prueba se roció en exceso sobre p igo. Al día siguiente las plántulas se inocularon nsión de esporas de Septoria nodorum (el agente c ncha de la gluma del trigo) , se incubaron en una a ada a 20 °C por 48 h y se colocaron en una c miento a 20 °C por 7 días, después de lo cual se a F La suspensión de prueba se roció en exceso sobre p mate. Al siguiente día las plántulas se inocularon nsión de esporas de Botrytis cinérea (el agente c tritis del tomate) , se incubaron en una atmósfera °C por 48 h y después se colocaron en una c miento a 24 °C por otros 3 días, después de lo zó la clasificación visual de la enfermedad. a G La suspensión de prueba se roció en exces ulas de agrostis. Al día siguiente las plánt laron con una suspensión de esporas de Rhizoctoni gente causal de la rizoctonia del césped) , se i a atmósfera saturada a 27 °C for 48 h y se colo cámara de crecimiento a 27 °C por 3 días, despu se realizó la clasificación visual de la enfermed Después de extraerlas de allí, se real ficación visual de la enfermedad.
Los resultados para las pruebas A-H se incluye A. En la tabla una clasificación de 100 indica un 00 % de la enfermedad y una clasificación de 0 in ontrol de la enfermedad es nulo (con respecto oles) . Un guión (-) indica que no hay resultado a. Todos los resultados corresponden a compuestos ppm, excepto cuando el número del compuesto está *" lo que indica que el compuesto se probó a 40 pp A uesto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m. A B C D E F G 1 96 28 - 0 0 99 - 2 95 0 _ 0 0 99 _ uesto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m . A B C D E F G 96 0 33 0 8 80 0 98 0 30 0 0 0 - 95 93 92 0 90 99 96 99 100 0 100 99 97 98 99 0 99 99 - 82 0 7 0 0 96 - 99 100 100 73 99 99 99 96 98 100 0 46 99 60 98 99 100 0 97 47 99 99 100 0 99 99 99 98 90 100 0 0 99 0 100 99 100 0 97 98 - 78 55 95 0 0 99 0 62 80 83 0 0 99 0 esto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m. A B C D E F G 98 96 99 0 59 99 99 79 100 95 96 '96 100 77 96 99 63 99 100 99 99 99 99 99 65 0 93 0 30 94 14 95 80 100 0 87 98 56 98 100 100 100 100 94 35 94 80 87 0 97 90 49 100 98 99 0 99 98 99 100 100 100 98 - 97 86 100 100 100 78 100 100 100 99 100 100 99 100 99 86 99 100 100 0 94 100 99 81 95 - 0 31 98 0 esto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m. A B C D E F G 77 0 10 0 31 0 79 100 97 92 100 100 59 59 68 0 0 99 86 99 84 0 83 99 80 100 94 73 100 95 78 96 79 0 74 97 85 99 95 90 100 99 80 98 96 0 100 99 99 98 98 0 99 95 100 100 95 0 99 99 100 99 88 0 99 99 99 100 94 86 100 91 94 95 93 0 79 97 98 100 95 81 100 99 uesto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m . A B C D E F G 95 97 57 0 64 0 78 96 93 0 98 46 97 98 95 69 98 98 95 99 95 0 99 54 96 98 96 0 0 49 43 61 43 o 0 96 96 98 93 o 31 92 98 96 95 o 0 72 58 53 77 o 0 99 100 100 97 99 99 100 0 74 90 0 98 71 76 99 96 82 100 94 96 91 93 0 21 98 21 54 91 0 98 uesto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m. A B C D E F G 100 100 95 98 100 99 100 100 98 99 100 99 100 99 93 0 0 98 96 100 98 0 99 98 100 100 98 98 100 99 64 85 71 0 0 87 98 97 97 0 0 92 100 100 96 87 100 99 93 97 91 0 0 99 96 80 93 0 9 96 0 89 76 0 9 79 89 99 99 69 94 99 93 96 98 0 99 98 94 89 95 0 99 99 uesto Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueba Prueb m. A B C D E F G 96 99 96 90 99 100 90 100 99 100 97 100 90 97 99 0 0 99 81 99 100 90 94 99 99 100 99 60 66 99 100 93 0 99 100 0 9 0 0 0 80 90 99 99 97 93 99 98 100 100 95 99 100 99 100 99 92 96 100 98 100 99 96 88 100 0 74 40 0 0 48 100 100 100 97 99 100 99 97 100 0 97 28

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antec ma como propiedad lo contenido en las si ndicaciones : 1. Un compuesto seleccionado de la Fórmul s y sus sales 1 terizado porque R1 es halógeno, ciano, hidroxi, amino, de Ci-C / alquenilo de C2-C4, alquinilo haloalquilo de Ci-C4/ haloalquenilo d haloalquilsulfinilo de C1-C3, alquilsulf C1-C3, haloalquilsulfonilo de C1-C3, alq de C1-C3 o dialquilamino de C2-C4; cada W y Y es, independientemente, C(=0), S(=0)n/ NR8 o un enlace directo; R2 es un anillo de fenilo su opcionalmente con hasta 5 susti seleccionados independientemente de R6 anillo heterocíclico de 3-, 4-, 5- ó 6-que contiene miembros de anillo selecció átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 á nitrógeno, en donde hasta 3 miembros d de átomos de carbono se sel independientemente de C(=0) y C(=S), seleccionados independientemente de R7; anillo heterocíclico de 3-, 4-, 5- ó 6-que contiene miembros de anillo seleccio átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 át nitrógeno, hasta 3 miembros de anillo d de carbono se seleccionan independíente C(=0) y C(=S), y los miembros de an átomos de azufre se sel independientemente de S (=0) p (=NR9) q; el heterocíclico está sustituido opcionalme hasta 5 sustituyentes selec independientemente de R7 en miembros de de átomos de carbono y R en miembros d de átomos de nitrógeno; o alcfuilcicloalquilalquilo de C5-C8, cicloa de C3-C6, alcoxialquilo de C2-C6/ alquilti de C2-C6, alquilsulfinilalquilo de alquilsulfonilalquilo de C2-C6, alquilamin de C2-C6, dialquilaminoalquilo de alquilcarbonilo de C2-C6, haloalquilcarb C2~C6, cicloalquilcarbonilo de alcoxicarbonilo de C2-C6, alquilaminocarb C2-C6 dialquilaminocarbonilo de C3-C8/ cian de C2-C6, hidroxialquilo de hidroxihaloalquilo de hidroxialquilcarbonilo de hidroxicarbonilalquilo de C2-C6, alcoxi haloalcoxi de Cx-Cs, cicloalcoxi de halocicloalcoxi de C3-C6, alcoxialcoxi d alcoxicarbonilalquilo de C3-C6/ alquiltio haloalquilsulfonilamino de Ci-C6 R4 es H, halógeno, ciano, hidroxi, alq Ci-C2/ haloalquilo de Ci-C2, alquenilo haloalquenilo de C2 o alquinilo de C2; cada R , R y R es, independientemente, h ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, al Ci-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo d haloalquilo de Ci-C6, alquilcarbonilo d haloalquilcarbonilo de C2-C6/ alcoxicarb C2-C6, alquilaminocarbonilo de dialquilaminocarbonilo de alquilaminoalcoxi de C2-C6, haloalquenil C6, haloalquinilo de C2-C6, cicloalquilo halocicloalquilo de C3-C6, alquilcicloal C4-C8, cicloalquilalquilo de alquilcicloalquilalquilo de C5-C8, alcox cada R6a y R7a es, independientemente, alquilo de Ci-C6/ alquenilo de C2-C6, alqu C2-C6/ haloalquilo de Ci-C6/ alquilcarbonil C6/ haloalquilcarbonilo de C2-C6/ alcoxic de C2-C6, alquilaminocarbonilo de dialquilaminocarbonilo de C3-C6, haloalqu C2-C6/ haloalquinilo de C2-C6, cicloalquil C6/ halocicloalquilo de C3-C6, alquilcicl de C4-C8, cicloalquilalquilo de alquilcicloalquilalquilo de C5-C8, alcox de C2-C6/ alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi d cicloalcoxi de C3-C6/ halocicloalcoxi d alquiltio de Ci-C6/ haloalquiltio de alquilsulfonilo de Ci-C6, haloalquilsulf Ci-Cg o trialquilsililo de C3-C9; o un par de sustituyentes R5 unidos a át seleccionados de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 át nitrógeno, y sustituidos opcionalmente c 3 sustituyentes seleccionados independie del grupo que consiste de alquilo d halógeno, ciano, nitro y alcoxi de miembros de anillo de carbono y del g consiste de alquilo de Ci-C2, ciano y a C1-C2 en miembros de anillo de nitrógeno; un par de sustituyentes R6 unidos al mis de anillo y un par de sustituyentes R7 u mismo átomo de anillo pueden com independientemente, con el átomo al cu unidos para formar un anillo espirocíc 5-, 6- ó 7- miembros; cada anillo espir consiste de alquilo de Ci-C2, ciano y al Ci-C2 en miembros de anillo de nitrógeno; cada R8 y R9 es, independientemente, H o de Ci-C3; m es un entero seleccionado de 0, 1, 2, 3, cada n es, independientemente, un seleccionado de 0, 1 y 2 ; y p y q son, independientemente, 0, 1 ó 2 instancia de S (=0) p (=NR9) q, siempre que de p y q sea 0 , 1 ó 2 ; siempre y cuando: (a) cuando Y es un enlace directo y R anillo de fenilo sustituido c sustituyentes alcoxi unidos e posiciones meta, entonces R4 es H; y (b) el compuesto es un compuesto dife R1 es halógeno, ciano, alquilo de Ci-C4, a de C2-C4, haloalquilo de Ci-C4, alcoxi d haloalcoxi de Cx-C3 o alquiltio de Ci-C3; R2 es un : anillo de fenilo su opcionalmente con hasta 5 susti seleccionados independientemente de R6 anillo heterocíclico de 5 ó 6 miemb contiene miembros de anillo seleccion átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 át nitrógeno, hasta 3 miembros de anillo d de carbono se seleccionan independiente C(=0) y C(=S), y los miembros de ani átomo de azufre se sel independientemente de S (=0) p (=NR9) q; el átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 át nitrógeno, hasta 3 miembros de anillo d de carbono se seleccionan independienten C(=0) y C( =S), y los miembros de añi átomo de azufre se sel independientemente de S (=0) p (=NR9) q; el heterocíclico está sustituido opcionalm hasta 5 sust ituyentes seleccionados d miembros de anillo de átomos de carbono miembros de anillo de átomos de nitrógen cuando Y es un enlace directo, entonces R se selecciona de halógeno, ciano, alquil C6, alquenilo de C2-C6, haloalquilo d haloalquenilo de C2-C6, cicloalquilo d de Ci-C6, alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi d alquiltio de Ci-C6 o haloalquiltio de Ci-3. El compuesto de conformidad c ndicación 2 , caracterizado porque R1 es halógeno, ciano o alquilo de Ci-C4; cada W y Y es, independientemente, CH2, un enlace directo; R2 es un anillo de fenilo su opcionalmente con hasta 3 susti seleccionados independientemente de R6 anillo heterocíclico de 5- ó 6- miemb contiene miembros de anillo seleccion átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de hasta 2 átomos de azufre y hasta 3 át nitrógeno, hasta 3 miembros de anillo d opcionalmente con hasta 3 susti seleccionados independientemente de Enanillo heterocíclico de 5- ó 6- miemb contiene miembros de anillo seleccion átomos de carbono y hasta 4 hete seleccionados de hasta 2 átomos de oxígen 2 átomos de azufre y hasta 3 átomos de ni en donde hasta 3 miembros de anillo de á carbono se seleccionan independíentem C(=0) y C(=S) , y los miembros de anillo d de azufre se seleccionan independíentem S (=0) p (=NR9) q; el anillo heterocíclic sustituido opcionalmente con ha sustituyentes seleccionados de R en mie anillo de átomos de carbono y R7a en mie anillo de átomos de nitrógeno; o Y es un enlace directo; R2 es un anillo de fenilo su opcionalmente con hasta 3 susti seleccionados independientemente de R6; R3 es un anillo de fenilo su opcionalmente con hasta 3 susti seleccionados independientemente de R7; R3 es alquilo de Ci-C6, alquenilo de haloalquilo de Ci-C6, cianoalquilo de hidroxialquilo de Ci-C6; R4 es H, ciano o alquilo de Ci-C2; cada R5, R6 y R7 es, independien halógeno, alquilo de Ci-C6, alquenilo d haloalquilo de Ci-C6 o alcoxi de Ci-C6; y cada R6a y R7a es, independientemente, al Ci-C6, alquenilo de C2-C6, haloalquilo de R3 es alquilo de CÍ-CJ, haloalquilo d cianoalquilo de C2-C4 e hidrpxialquilo de R4 es H; cada R5, R6 y R7 es, independien halógeno, alquilo de Ci-C6 o alcoxi de Ci cada R6a y R7a es, independientemente, al Ci-C6; y m es un entero seleccionado de 0, 1, 2 y 6. El compuesto de conformidad c ndicación 5, caracterizado porque cada R5 es, independientemente, hal metoxi ; y cada R6 es, independientemente, cloro o m 7. Un compuesto de conformidad c ndicación 1, caracterizado porque es selecció que consiste de trifluorofenil) piridina, 4- (2 -cloro-3 , 5-dimetoxifenil ) -6-metil-5- ( trifluorofenil) -3 -piridinacetonitrilo, 4- (2 -cloro-3 , 5 -dimetoxifenil) -5- (2 -fluoro 2 -metil -3 - (2,4, 6 -trifluorofenil ) piridina, 4- (3, 5-dimetoxifenil) -5-etil-2-metil-3- (2 trifluorofenil) piridina . 8. Una composición fungicida caracterizada ende (a) un compuesto de conformidad ndicación 1; y (b) al menos otro fungicida. 9. Una composición fungicida caracterizada ende (a) un compuesto de conformidad ndicación 1; y (b) por lo menos un componente a cionado del grupo que consiste de tensio entes sólidos y diluyentes líquidos . 10. Un método para controlar enfermedades
MX2010014210A 2008-06-27 2009-06-18 Piridinas fungicidas. MX2010014210A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7634808P 2008-06-27 2008-06-27
PCT/US2009/047724 WO2009158257A2 (en) 2008-06-27 2009-06-18 Fungicidal pyridines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2010014210A true MX2010014210A (es) 2011-02-21

Family

ID=41445238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2010014210A MX2010014210A (es) 2008-06-27 2009-06-18 Piridinas fungicidas.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20110092544A1 (es)
EP (1) EP2303843A2 (es)
JP (1) JP2011525922A (es)
KR (1) KR20110020947A (es)
CN (1) CN102066324A (es)
AR (1) AR073252A1 (es)
AU (1) AU2009262738A1 (es)
BR (1) BRPI0909591A2 (es)
MX (1) MX2010014210A (es)
TW (1) TW201002202A (es)
WO (1) WO2009158257A2 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20100984A1 (it) 2010-05-31 2011-12-01 Dipharma Francis Srl Procedimento per la preparazione di ossadiazoli
EP3317252B1 (en) * 2015-07-02 2019-05-22 Boehringer Ingelheim International GmbH A general process for the preparation of 6-substituted or 5,6-disubstituted derivatives of 2-amino-isonicotinic acid
US10696634B2 (en) * 2015-12-01 2020-06-30 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
JP2020505357A (ja) 2017-01-20 2020-02-20 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア アンドロゲン受容体のｎ末端ドメインの阻害剤
SG11202008560VA (en) 2018-03-08 2020-10-29 Incyte Corp AMINOPYRAZINE DIOL COMPOUNDS AS PI3K-y INHIBITORS
US11046658B2 (en) 2018-07-02 2021-06-29 Incyte Corporation Aminopyrazine derivatives as PI3K-γ inhibitors
CN109020875B (zh) * 2018-08-27 2020-05-22 北京市药品检验所 二氢吡啶类化合物脱氢芳构化方法及在药品检测中的用途
CN111943886B (zh) * 2020-08-07 2022-02-08 华中师范大学 一类取代吡啶化合物及其制备方法
TW202304303A (zh) 2021-04-13 2023-02-01 美商富曼西公司 殺真菌之吡啶酮
TW202321229A (zh) 2021-08-18 2023-06-01 美商富曼西公司 殺真菌的取代的雜環化合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5169857A (en) * 1988-01-20 1992-12-08 Bayer Aktiengesellschaft 7-(polysubstituted pyridyl)-hept-6-endates useful for treating hyperproteinaemia, lipoproteinaemia or arteriosclerosis
CA1317599C (en) * 1986-03-26 1993-05-11 Yukio Nezu 1,2,6-triphenyl-4(1h)-pyridinone derivatives, production and uses thereof
AR023071A1 (es) * 1998-12-23 2002-09-04 Syngenta Participations Ag Compuestos de piridincetona, compuestos intermediarios, composicion herbicida e inhibidora del crecimiento de plantas, metodo para controlar la vegetacion indeseada, metodo para inhibir el crecimiento de las plantas, y uso de la composicion para controlar el crecimiento indeseado de plantas.
DK1250047T3 (da) * 2000-01-25 2005-05-30 Syngenta Participations Ag Herbicidt middel
AR029289A1 (es) * 2000-07-05 2003-06-18 Ishihara Sangyo Kaisha Derivado de benzoilpiridina o su sal, fungicida que lo contiene como un ingrediente activo, su proceso de produccion e intermediario para producirlo

Also Published As

Publication number Publication date
TW201002202A (en) 2010-01-16
BRPI0909591A2 (pt) 2015-07-28
CN102066324A (zh) 2011-05-18
AU2009262738A1 (en) 2009-12-30
US20110092544A1 (en) 2011-04-21
AR073252A1 (es) 2010-10-28
WO2009158257A3 (en) 2010-06-03
WO2009158257A2 (en) 2009-12-30
JP2011525922A (ja) 2011-09-29
KR20110020947A (ko) 2011-03-03
EP2303843A2 (en) 2011-04-06
WO2009158257A4 (en) 2010-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2010014210A (es) Piridinas fungicidas.
AU2012230503B2 (en) N-(3-carbamoylphenyl)-1H-pyrazole-5-carboxamide derivatives and the use thereof for controlling animal pests
KR101693375B1 (ko) 살충제로서 사용되는 할로겐-치환된 화합물
TWI388547B (zh) 新穎殺微生物劑
TWI579281B (zh) 用於植物疾病控制之含氮雜環化合物
EP2334669B1 (de) Heterocyclyl substituierte thiazole als pflanzenschutzmittel
US7659307B2 (en) Heterocyclic carboxamides and their use as fungicides
TW201718500A (zh) 新穎三唑衍生物
BRPI0807791B1 (pt) Composto microbiocida, composição e método de controlar ou prevenir infestação de plantas
EP0182769B1 (en) 2,6-substituted pyridine compounds
KR100815637B1 (ko) 살충제로서 치환된 아릴피라졸
UA78039C2 (en) Amidinyl phenyl compounds, fungicide compositions and a method for controlling plants diseases
BR112015018311B1 (pt) compostos derivados de pirazol substituídos por halogêneo como agentes de controle de pragas, composição farmacêutica e uso dos mesmos, processo para a preparação de composições de proteção de colheitas e método para o controle de pragas
MXPA02006616A (es) Derivados del acido picolinico y su utilizacion como fungicidas.
JP2004534101A (ja) 新規ピコリン酸誘導体及び殺真菌剤としてのそれらの使用
JP2004534098A (ja) 殺真菌剤として有用な４−置換ピコリン酸アミド誘導体
KR20140008471A (ko) 살진균 활성을 갖는 티에노-피리미딘 화합물
TW200911780A (en) Fungicide heterocyclyl-pyrimidinyl-amino derivatives
KR20010005578A (ko) 제초제로서의 피라졸 유도체
US9822099B2 (en) Triazole derivatives
JP2015525241A (ja) 殺菌・殺カビ性ヘテロ環式化合物
EP2984082B1 (en) Novel triazole derivatives
JP2011509960A (ja) 新規なピリダジン誘導体
CN113874372A (zh) 用于控制或预防植物病原真菌的新型噁二唑化合物
CN117769551A (zh) 杀微生物的吡唑衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
FA Abandonment or withdrawal