JP2004534098A - 殺真菌剤として有用な４−置換ピコリン酸アミド誘導体 - Google Patents
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Abstract
一般式（Ｉ）［式中、Ｙは下記の基Ｙ１〜Ｙ３（Ｉ＊）から選択され、他の置換基は発明の詳細な説明に定義された通りである］の化合物、この化合物の製造方法、この化合物を含有する殺真菌組成物、この化合物又は組成物を適用することによる植物の処理方法。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なピコリン酸誘導体、それらの製造方法、特に殺真菌組成物の形態での殺真菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの化合物又はそれらの組成物を使用する作物の植物病原体真菌の駆除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺真菌作用を有するピコリン酸誘導体は、文献で公知である。そうして、特に国際特許出願公開第９９／１１１２７号明細書に於いて及びＫｕｚｏ ＳＨＩＢＡＴＡら（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ、第５１（１２）巻、（１９９８年）、第１１１３−１１１６頁）により記載されているアクチマイシン（ａｃｔｉｍｙｃｉｎ）及びその誘導体の幾つかは、良好な効率で、植物の植物病原体真菌に対して有効であるとして示されている。これらの化合物及び米国特許第３，２２８，９５０号に記載されているものは、ピリジン核の４位に於いて置換基を有していない。
【０００３】
国際特許出願公開第００／２６１９１号明細書は、４位でメトキシ基によって任意に置換されているピコリンアミド誘導体を示している。国際特許出願公開第９５／２５７２３号明細書は、その一部について、３−ピリジルカルボン酸誘導体を提案している。
【０００４】
ピコリン酸のアミド誘導体は、また、日本国特許出願第１１２２８５４２号の公報から公知である。これらの誘導体は、薬物製品中で使用され得る、潜在的な抗真菌活性及び低い毒性を有するとして示されている。
【０００５】
他のピコリン酸誘導体も欧州特許出願公開第０６９００６１号明細書から公知であり、ここでこのような化合物は、ピリドチアジアゾールの製造用の合成中間体として使用されている。
【０００６】
それにも拘わらず、これらの公知の化合物は、毒性生成物であるという欠点を有しており、このことは、作物の植物病原性病気を撲滅するために農業に於けるこれらの化合物の如何なる使用も不可能にしている。更に、これらの化合物は発酵液から得られ、比較的複雑な化学構造を有する。それで、これらの化合物の製造及び精製は、細心の注意を必要とし且つ費用のかかる操作であり、如何なる工業的合成及びマーケティングも殆ど利益が無いままである。
【発明の開示】
【０００７】
本発明者らは、上記の欠点を有さず、改良された殺真菌活性を有する、ピコリン酸誘導体の新規なファミリーを見出した。
【０００８】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
［式中、Ｙは、Ｙ１〜Ｙ３：
【００１０】
【化２】
からなる群内で選択され、
ｋは０、１又は２を表し、
Ｈｅｔは、同じか又は異なっていてよく、そして１個又は２個の−Ｒ５によって置換されていてよい、群Ｎ、Ｏ及びＳの１個から３個のヘテロ原子を含有する、５員又は６員の飽和又は部分的に不飽和又は芳香族環を表し、
Ｑ３は、−Ｒ１又は−ＯＲ１であり、
Ｇは、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ１−からなる群内で選択され、
Ｚは、−Ｒ１、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキリン、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−（ＣＨ２）ｐ−ＯＭｅ、−（ＣＨ２）ｐ−ＳＭｅ、
【００１１】
【化３】
からなる群内で選択され、
Ｘ１及びＸ２は、独立に、水素、ハロゲン、−ＣＦ３、シアノ基及びニトロ基からなる群内で選択され、
Ｑ１は、−（ＣＨ２）ｑ−、
【００１２】
【化４】
からなる群内で選択され、
Ｑ２は、−（Ｏ）ｎ−Ｒ５、シアノ基、
【００１３】
【化５】
からなる群内で選択され、
Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル及びＣ１〜Ｃ４ハロゲノアルコキシからなる群内で選択され、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、水素及びハロゲンからなる群内で選択され、
ｎは０又は１であり、
ｊ、ｍ、ｐ、ｑ及びｔは、独立に、０、１、２、３又は４であるように選択され、
ｒは０、１、２又は３である］
のピコリン酸誘導体並びにそれらがここで定義されたような式（Ｉ）の化合物の任意のＮ−オキシド、幾何及び／又は光学異性体、エナンチオマー及び／又はジアステレオ異性体、互変異性形、塩、金属及びメタロイド錯体に関する。
【００１４】
一般式（Ｉ）の化合物の互変異性形も、本発明に含まれる。互変異性形によって、他の異性体形も当技術分野で公知であると理解され、またそれらは、アカデミック・プレス社（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨークにおいて１９７６年に刊行された、Ｊ Ｅｌｇｕｅｒｏ、Ｃ．Ｍａｒｔｉｎ、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｓｋｙ及びＰ Ｌｉｎｄａによる著書「複素環の互変異性、複素環化学に於ける進歩、補遺１（Ｔｈｅ Ｔａｕｔｏｍｅｒｉｓｍ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ １）」の第１から４頁に記載されているような異性体形の全てであると理解される。
【００１５】
一般式（Ｉ）の化合物は、化合物中の二重結合の数に従って、１個又は２個以上の幾何異性体の形で存在し得る。例えば、一般式（Ｉ）の化合物には、２個の二重結合の立体配置に依存して（Ｅ）又は（Ｚ）と示される２個の異なった幾何異性体が含まれてよい。Ｅ及びＺ表記法は、それぞれ、用語「シン」及び「アンチ」又は「シス」及び「トランス」によって置き換えることができる。これらの表記法の説明及び使用について、ウィリー社（Ｗｉｌｅｙ）によって刊行された（１９９４年）、Ｅ．Ｅｌｉｅｌ及びＳ．Ｗｉｌｅｎ著「有機化合物の立体化学（Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」の著書が特に参照される。
【００１６】
好ましくは、本発明は、異なった置換基が、下記のように互いに独立して選択され得る一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体に関する。即ち、
−一般式（Ｉ）のＹに関して、ＹはＹ２である。更に好ましくは、Ｙは、ピロール、ジメチルピロール及びイミダゾールからなる群内で選択される。
【００１７】
−一般式（Ｉ）のＧに関して、ＧはＯである。
【００１８】
−一般式（Ｉ）のＱ１に関して、Ｑ１は、
【００１９】
【化６】
からなる群内で選択される。
【００２０】
更に好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）（但し、式中、
ＹはＹ２であり、
ＧはＯであり、および
Ｑ１は、
【００２１】
【化７】
である）のピコリン酸誘導体に関する。
【００２２】
一般式（Ｉ）の化合物は、化合物中の非対称中心の数に従って、１種又は２種以上の光学異性体又はキラル形で存在し得る。それでまた、本発明には、全ての光学異性体及びそれらのラセミ体又はスカレミ体（ｓｃａｌｅｍｉｃ）（スカレミ体は、異なった比率でのエナンチオマーの混合物を示す）並びにラセミ混合物を含む、全ての比率での全ての可能性のある立体異性体の混合物が含まれる。ジアステレオ異性体及び／又は光学異性体の分離は、公知の方法（Ｅ．Ｅｌｉｅｌ同書）によって実施することができる。
【００２３】
本発明は、また、一般式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。それ故に、本発明の別の局面に従って、下記の工程を含むことを特徴とする一般式（Ｉ）の化合物の製造方法が提供される。
【００２４】
第一工程として、反応図式Ｓ−Ｉ：
【００２５】
【化８】
［式中、
−Ｗ１は、臭素、塩素及びヨウ素から選択され、
−Ｗ２は、フッ素、塩素、基−Ｏ−ＤＭＧ、基−Ｓ−ＤＭＧ及び基−ＮＲ１−ＤＭＧ（但し、ＤＭＧは、Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ（１９９０年）、第８７９−９３３頁又はＧ．Ｑｕｅｇｕｉｎｅｒ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（２００１年）、第４０５９−４０９０頁による説明に記載されているもののような、オルト−ダイレクティング金属化基（ｏｒｔｈｏ−ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ ｍｅｔａｌｌａｔｉｏｎ ｇｒｏｕｐ）を表す）から選択され、
−ｋ、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２は、前記定義された通りである］。
【００２６】
前記引用したＶ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ又はＧ．Ｑｕｅｇｕｉｎｅｒによる説明に報告されているもののような方法に従った、式（ＩＩａ）のピリジンのオルト−リチオ化によって、中間体リチウム含有ピリジンを式（ＩＩｊ）の化合物と反応させることにより、ｋが１又は２を表す式（ＩＩｃ）の化合物を製造することが可能になる。ジメチルホルムアミド、ギ酸エチル、Ｎ−ホルミルモルホリン又はＮ−ホルミルピペリジンのようなホルミル化試薬との同じ中間体の反応は、式（ＩＩｂ）の化合物に至る。後者のアセチル化は、ｋが０を表す式（ＩＩｃ）の化合物に至る。メタ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素による式（ＩＩｃ）の化合物の酸化は、一般式（ＩＩｅ）の化合物に至る。後者は、ライセルト−ヘンツェ（Ｒｅｉｓｓｅｒｔ−Ｈｅｎｚｅ）反応又は更に有利には、Ｗ．Ｋ．Ｆｉｆｅ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８３年）、第１３５７−１３７７頁に記載された、修正されたこの反応に付されて、式（ＩＩｆ）の化合物に至る。ＤＭＧ基の開裂又はＷ２がフッ素原子若しくは塩素原子を表すとき芳香族求核性置換反応によって、式（ＩＩｆ）の化合物を式（ＩＩｇ）の化合物に転化することが可能になる。一般式（ＩＩｇ）の化合物のシアノ基を、水性媒体中の水酸化カリウム又はナトリウムによって加水分解することによって、一般式（ＩＩｈ）の化合物を製造することが可能になる。当業者に公知である方法に従った一般式（ＩＩｈ）の化合物のカルボキシル基の転化は、一般式（ＩＩｉ）の化合物に至り、このアセタール基の加水分解反応により、一般式（Ｉａ）の化合物を製造することが可能になる。
【００２７】
第二工程として、一般式（Ｉｃ）：
【００２８】
【化９】
（式中、Ｙ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２は、前記定義された通りである）
の化合物［この化合物は、前記定義された通りの一般式（Ｉａ）の化合物を、第一級アミン（Ｒ１−ＮＨ２）、ヒドラジン（Ｒ４Ｒ５Ｎ−ＮＨ２）又はヒドロキシルアミン（Ｒ２Ｏ−ＮＨ２）と、任意にルイス酸及び／又はモレキュラーシーブのような水捕獲剤の存在下で反応させることによって製造することができる］を製造する。
【００２９】
一般式（Ｉｂ）：
【００３０】
【化１０】
［式中、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２は、前記定義された通りであり、Ｈｅｔ基は、窒素原子によって構造の残りに直接結合していない（即ち、ｋ＝０）］
の化合物は、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ著「複素環化学のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第２版、パーガーモン刊（Ｅｄ．Ｐｅｒｇａｒｍｏｎ）（２０００年）により書籍に報告されているもののような、公知の複素環式合成方法に従って、前記定義された通りの一般式（Ｉｃ）の化合物から製造することができる。
【００３１】
式中、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２が、前記定義された通りであり、Ｈｅｔ基が、窒素原子によって構造の残りに直接結合している（即ち、ｋ＝０）一般式（Ｉｂ）の化合物は、一般式（ＩＩＩａ）の化合物（国際特許出願公開第０１／４９６６７号明細書に記載されている方法によって製造される）から、反応図式Ｓ−ＩＩ：
【００３２】
【化１１】
（式中、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２は、前記定義された通りである）
に従って製造することができる。
【００３３】
ＤＭＦ又はアセトニトリルのような非プロトン性溶媒中で、炭酸セシウム又はカリウムのような塩基による芳香族求核性置換反応によって、式（ＩＩＩａ）の化合物を式（ＩＩＩｂ）の化合物に転化することが可能になる。一般式（ＩＩＩｂ）の化合物のシアノ基の、水性媒体中での水酸化カリウム若しくはナトリウム又は塩酸による加水分解によって、一般式（ＩＩＩｃ）の化合物を製造することが可能になる。当業者に公知である方法に従った一般式（ＩＩＩｃ）の化合物のカルボキシル基の転化は、一般式（Ｉｂ）の化合物に至る。
【００３４】
本発明による化合物は、上記の一般的製造方法に従って製造することができる。それにもかかわらず、当業者は、合成したいと思う化合物のそれぞれの特殊性に従ってこの方法を適合させることができることが理解されるであろう。
【００３５】
本発明は、また、有効量の一般式（Ｉ）の活性物質を含む殺真菌組成物に関する。それで、本発明により、活性成分として、有効量の前記に定義されたような化合物及び農学的に許容される担体を含む殺真菌組成物が提供される。
【００３６】
本明細書に於いて、用語「担体」は、活性物質が植物の部分への適用を一層容易にするように組み合わせられる、天然又は合成の、有機又は無機の物質を示す。それでこの担体は一般的に不活性であり、農学的に許容性でなくてはならない。この担体は固体又は液体であってよい。適切な担体の例には、クレー、天然又は合成ケイ酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料、水、アルコール特にブタノール、有機溶媒、鉱油及び植物油並びにこれらの誘導体が含まれる。このような担体の混合物も使用することができる。
【００３７】
この組成物には、また、追加の成分が含まれていてよい。特に、この組成物には、界面活性剤が更に含まれていてよい。界面活性剤は、イオン形若しくは非イオン形の乳化剤、分散剤若しくは湿潤剤又はこのような界面活性剤の混合物であってよい。例えば、ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩又はナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと脂肪アルコール又は脂肪酸又は脂肪アミンとの重縮合物、置換フェノール（特に、アルキルフェノール又はアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特に、アルキルタウラート）、ポリオキシエチル化アルコール又はフェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル並びに硫酸塩、スルホン酸塩及びリン酸塩官能基を含有する上記化合物の誘導体を挙げることができる。活性物質及び／又は不活性担体が水不溶性であるとき並びに適用するためのベクター剤（ｖｅｃｔｏｒ ａｇｅｎｔ）が水であるとき、少なくとも１種の界面活性剤の存在が、一般的に必須である。好ましくは、界面活性剤含有量は５重量％から４０重量％であってよい。
【００３８】
追加の任意の成分には、保護コロイド、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤も含まれる。更に一般的には、活性物質を、通常の配合技術に従う全ての固体又は液体添加物と組み合わせることができる。
【００３９】
一般的に、本発明による組成物には、通常、０．０５（重量）％から９９（重量）％の活性物質が含有されていてよい。
【００４０】
本発明による組成物は、エーロゾルディスペンサー、餌（ｂａｉｔ）（使える状態にある）、餌濃縮物、ブロック餌（ｂｌｏｃｋ ｂａｉｔ）、カプセル懸濁液、コールド・フォギング（ｃｏｌｄ ｆｏｇｇｉｎｇ）濃縮物、散布性粉末、乳化性濃縮物、水中油滴型エマルジョン、油中水滴型エマルジョン、カプセル化顆粒、微細顆粒、種子処理用流動性濃縮物、気体（圧力下）、気体発生製品、粒状餌、顆粒状餌、顆粒、ホット・フォギング濃縮物、マクロ顆粒、ミクロ顆粒、油分散性粉末、油混和性流動性濃縮物、油混和性液体、ペースト、植物小棒（ｐｌａｎｔ ｒｏｄｌｅｔ）、板状餌、乾式種子処理用粉末、残飯餌、病虫害防除薬で被覆した種子、スモークろうそく、スモークカートリッジ、スモーク発生器、スモークペレット、スモーク小棒、スモーク錠剤、スモーク缶、可溶性濃縮物、可溶性粉末、種子処理用溶液、懸濁液濃縮物（流動性濃縮物）、トラッキングパウダー（ｔｒａｃｋｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）、超小体積（ｕｌｖ）液体、超小体積（ｕｌｖ）懸濁液、蒸気放出製品、水分散性顆粒又は錠剤、スラリー処理用水分散性粉末、水溶性顆粒又は錠剤、種子処理用水溶性粉末及び湿潤性粉末のような、非常に多様な形態で使用することができる。
【００４１】
これらの組成物には、スプレー又は散布装置のような適切な装置の手段により、処理すべき植物又は種子に直ぐに適用できるようになっている組成物のみならず、それらを作物に適用する前に希釈しなくてはならない濃縮された商品組成物も含まれる。
【００４２】
本発明の化合物は、また、１種又は２種以上の、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、誘引ダニ駆除剤若しくはフェロモン又は生物活性を有する他の化合物と混合することもできる。こうして得られた混合物は、活性の拡大したスペクトルを有する。特に、本発明の化合物は、ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）誘導体との交差耐性の問題点を示さない。実際に、本発明の化合物は、ストロビルリン誘導体に対して異なった生化学部位で活性である。
【００４３】
他の殺真菌剤との混合物、特に、アシベンゾラー−Ｓ−メチル（ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ブラスチシジン−Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ−Ｓ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、カプタフォル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、カプタン（ｃａｐｔａｎ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、銅をベースにする殺真菌組成物、水酸化銅及びオキシ塩化銅のような銅の誘導体、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄｅ）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、ジクロラン（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、ジクロシメト（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフルメトリム（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｍ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｙｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタボキサム（ｅｔｈａｂｏｘａｍ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎ）、フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄｅ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎｅ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルメトベル（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアフォル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フォルペル（ｆｏｌｐｅｌ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヒメキサゾル（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｐｈｏｓ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、メフェノキサム（ｍｅｆｅｎｏｘａｍ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）及びメタラキシル−Ｍのようなそのエナンチオマー形、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）−亜鉛、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、ペフラゾアート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシキュロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フォセチル（ｆｏｓｅｔｙｌ）−Ａｌのようなリン酸及びその誘導体、フサライド（ｆｈｔｈａｌｉｄｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、プロパモカルブ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、シルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｆａｍ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、チオファナート（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ）、例えばチオファナート−メチル、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、トリアジメフォン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアゾロピリミジン（ｔｒｉａｚｏｌｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｓ）、例えばクロランスラム（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ）−メチル、フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、例えば、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）及びベンチアバリカルブ（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ）のようなバリンアミドの誘導体、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）及びゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄｅ）並びにストロビルリンファミリーの殺真菌剤、例えば、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシム（ｋｒｅｓｏｘｙｍ）−メチル、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ジスコストロビン（ｄｉｓｃｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）及びトリフロキシストロビンとの混合物が特に有利である。
【００４４】
本発明の殺真菌組成物は、作物の植物病原体真菌と治療的又は予防的に闘うために使用することができる。したがって、本発明の更に別の局面に従って、作物の植物病原体真菌と治療的又は予防的に闘うための方法であって、前記定義された通りの殺真菌組成物を、種子、植物及び／若しくは植物の果実又はその植物が成長している若しくは成長させることが望まれる土壌に適用することを特徴とする方法が提供される。
【００４５】
作物の植物病原体真菌に対して使用されるような組成物には、有効で且つ植物に有害でない量の、一般式（Ｉ）の活性物質が含まれている。
【００４６】
「有効で且つ植物に有害でない量」という表現は、作物上に存在するか又は現れやすい真菌を駆逐するか又は撲滅し、該作物のための植物毒性の如何なる感知できる徴候も引き起こさない、本発明による組成物の量を意味する。このような量は、闘うべき真菌、作物の種類、気候条件及び本発明による殺真菌組成物中に含有されている化合物に依存して広い範囲内で変化させることができる。
【００４７】
この量は、当業者の能力内における計画性のある圃場試験によって決定することができる。
【００４８】
本発明による処理方法は、塊茎及び根茎のような繁殖物質のみならず、種子、若木又は移植する若木及び植物又は移植する植物を処理するために有用である。この処理方法は、また、根を処理するために有用であろう。本発明による処理方法は、関連する植物の幹、茎又は柄、葉、花及び果実のような、植物の地上部分を処理するためにも有用であろう。
【００４９】
本発明による方法により目標とされる植物の中で、綿；亜麻；蔓植物；バラ科種（例えば、リンゴ及びセイヨウナシのような種子果実のみならず、アンズ、アーモンド及びモモのような石果）、Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ種、クルミ科種、カバノキ科種、ウルシ科種、ブナ科種、クワ科種、モクセイ科種、マタタビ科種、クスノキ科種、バショウ科種（例えば、バナナ樹及びプランタン（ｐｌａｎｔｉｎ））、アカネ科種、ツバキ科種、アオギリ科種、ミカン科種（例えば、レモン、オレンジ及びグレープフルーツ）のような果実作物；ナス科種（例えば、トマト）、ユリ科種、キク科種（例えば、レタス）、セリ科種、アブラナ科種、アカザ科種、ウリ科種、マメ科種（例えば、エンドウ）、バラ科種（例えば、イチゴ）のようなマメ科作物；イネ科種（例えば、トウモロコシ、コムギ、コメ、オオムギ及びトリチカレのような穀草）、キク科種（例えば、ヒマワリ）、Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ種（例えば、セイヨウアブラナ）、マメ科種（例えば、ダイズ）、ナス科種（例えば、ジャガイモ）、アカザ科種（例えば、ビート根）のような大型作物；園芸及び森林作物；並びにこれらの作物の遺伝子的に修飾した同族体を挙げることができる。
【００５０】
本発明による方法により目標とされる植物及びこれらの植物の可能性のある病気の中で、下記のものを挙げることができる。
【００５１】
−コムギの下記の種子病気：即ち、フサリウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、ムギ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａ又はＴｉｌｌｅｔｉａ ｉｎｄｉｃａ）、セプトリア（ｓｅｐｔｏｒｉａ）病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）及び裸黒穂病を抑制することに関して；
−コムギの植物の地上部分の下記の病気：即ち、穀草眼点病（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ、Ｔａｐｅｓｉａ ａｃｕｉｆｏｒｍｉｓ）、立ち枯れ病（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、フットべと病（ｆｏｏｔ ｂｌｉｇｈｔ）（Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、ブラックスペック（ｂｌａｃｋ ｓｐｅｃｋ）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ）、うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｔｒｉｔｉｃｉ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及びＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）及びセプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ及びＳｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）を抑制することに関して；
−コムギ及びオオムギの細菌及びウイルス病、例えば、オオムギ・イエローモザイク病を抑制することに関して；
−オオムギの下記の種子病：即ち、網斑病（ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ及びＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）及びフサリウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）を抑制することに関して；
−オオムギの植物の地上部分の下記の病気：即ち、穀草眼点病（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ及びＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｈｏｒｄｅｉ）、矮小の赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｄｅｉ）及び葉枯れ病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）を抑制することに関して；
−ジャガイモの塊茎病（特に、Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｈｏｍａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、うどん粉病（Ｐｈｙｔｏｐｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）及びある種のウイルス（ウイルスＹ）を抑制することに関して；
−ジャガイモの下記の葉病：即ち、初期べと病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、うどん粉病（Ｐｈｙｌｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）を抑制することに関して；
−綿、種子から成長した若い植物の下記の病気：即ち、立ち枯れ病及び輪紋病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）及び黒色根腐れ病（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ ｂａｓｉｃｏｌａ）を抑制することに関して；
−タンパク質生成作物、例えば、エンドウの下記の種子病：即ち、炭疽病（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｓｉ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、グレーカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）及びうどん粉病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）を抑制することに関して；
−油収穫作物、例えば、セイヨウアブラナの下記の種子病：即ち、Ｐｈｏｍａ ｌｉｎｇａｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ及びＳｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍを抑制することに関して；
−トウモロコシの種子病：即ち、（クモノスカビ種、ペニシリウム種、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ種、コウジカビ種及びＧｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）を抑制することに関して；
−亜麻の種子病：即ち、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｉｎｉｃｏｌａを抑制することに関して；
−森林樹の立ち枯れ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）を抑制することに関して；
−コメの地上部分の下記の病気：即ち、胴枯れ病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）、縁取りされた葉鞘スポット（ｂｏｒｄｅｒｅｄ ｓｈｅａｔｈ ｓｐｏｔ）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）を抑制することに関して；
−マメ作物の種子又は種子から成長した若い植物の下記の病気：即ち、立ち枯れ病及び輪紋病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｙｔｈｉｕｍ種）を抑制することに関して；
−マメ作物の地上部分の下記の病気：グレーカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ種）、うどん粉病（特に、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ及びＬｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、斑点病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ種）、アルテルナリア（ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）斑点病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ種）、炭疽病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ種）、セプトリア斑点病（セプトリア種）、黒斑病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、うどん粉病（例えば、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ種）を抑制することに関して；
−果実樹の地上部分の病気：即ち、モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａｅ、Ｍ．ｌａｘａ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどん粉病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）に関して、；
−蔓植物の葉病：即ち、特に、グレーカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどん粉病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、黒斑病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｗｅｌｌｉ）及びうどん粉病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に関して；
−ビート根の地上部分の下記の病気：即ち、セルコスポラ（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）べと病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、斑点病（Ｒａｍｕｌａｒｉａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）に関してである。
【００５２】
穀草は、好ましくは、本発明の方法に従って処理される。コムギ及びコメは、本発明による方法を実施するために更に好ましい。
【００５３】
本発明による殺真菌組成物は、挽材の上又は内部に生じ易い真菌病に対して使用することもできる。用語「挽材」は、木材の種の全ての種類及び建築用に意図されるこの木材の加工品の全ての種類、例えば、無垢木材（Ｓｏｌｉｄ ｗｏｏｄ）、高密度木材、積層木材及び合板を意味する。本発明による挽材の処理方法は、１種又は２種以上の、本発明の化合物又は本発明による組成物を、接触状態で置くことからなる。この接触状態で置くことによって、例えば、直接適用、スプレー、浸漬、注入又は全ての他の適切な手段のような非常に多様な形態をカバーすることができる。
【００５４】
本発明による処理に於いて適用される活性物質の用量は、葉処理に於ける適用について、一般的に且つ有利には、１０ｇ／ｈａから８００ｇ／ｈａ、好ましくは５０ｇ／ｈａから３００ｇ／ｈａである。適用される活性物質の用量は、種子処理の場合に、一般的に且つ有利には、種子１００ｋｇ当たり２ｇから２００ｇ、好ましくは種子１００ｋｇ当たり３ｇから１５０ｇである。上記の用量は本発明の例示例として与えられることが、明らかに理解される。当業者は、処理すべき作物の性質に従って適用用量を適合させる方法を知っているであろう。
【００５５】
本発明による殺真菌組成物は、また、本発明による化合物又は本発明による農薬組成物による遺伝子的に修飾された植物の処理で使用することもできる。遺伝子的に修飾された植物は、そのゲノムの中に、関心のあるプロテインをエンコードする異種遺伝子が安定に組み込まれた植物である。表現「関心のあるプロテインをエンコードする異種遺伝子」は、本質的に、形質転換された植物に新規な農学的特性を与える遺伝子又は形質転換された植物の農学的品質を改良するための遺伝子を意味する。
【００５６】
形質転換された植物に新規な農学的特性を与える遺伝子の中で、ある種の除草剤に対する耐性を与えるもの、ある種の昆虫に対する耐性を与えるもの、ある種の病気に対する耐性を与えるもの等々を挙げることができる。このような遺伝子は、特に国際特許出願公開第９１／０２０７１号明細書及び国際特許出願公開第９５／０６１２８号明細書に記載されている。
【００５７】
ある種の除草剤に対する耐性を与える遺伝子の中で、ビアロホス（ｂｉａｌｏｐｈｏｓ）に対する耐性を与えるバー（Ｂａｒ）遺伝子、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）及びその塩のような、標的としてＥＰＳＰＳを有する除草剤に対する耐性を与える適切なＥＰＳＰＳをエンコードする遺伝子（米国特許第４，５３５，０６０号明細書、米国特許第４，７６９，０６１号明細書、米国特許第５，０９４，９４５号明細書、米国特許第４，９４０，８３５号明細書、米国特許第５，１８８，６４２号明細書、米国特許第４，９７１，９０８号明細書、米国特許第５，１４５，７８３号明細書、米国特許第５，３１０，６６７号明細書、米国特許第５，３１２，９１０号明細書、米国特許第５，６２７，０６１号明細書、米国特許第５，６３３，４３５号明細書及び仏国特許第２７３６９２６号明細書）、グリホサート・オキシドレダクターゼをエンコードする遺伝子（米国特許第５，４６３，１７５号明細書）又はイソキサゾール、特にイソキサフトール（ｉｓｏｘａｆｕｔｏｌ）（仏国特許出願第９５／０６８００号明細書及び仏国特許出願第９５／１３５７０号明細書）、ジケトニトリル（欧州特許出願公開第０４９６６３０号明細書及び欧州特許出願公開第０４９６６３１号明細書）又はトリケトン、特にスルコトリオイン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｉｎｅ）（欧州特許出願公開第０６２５５０５号明細書、欧州特許出願公開第０６２５５０８号明細書及び米国特許第５，５０６，１９５号明細書）のような、標的としてＨＰＰＤを有する除草剤に対する耐性を与えるＨＰＰＤをエンコードする遺伝子を挙げることができる。このような標的としてＨＰＰＤを有する除草剤に対する耐性を与えるＨＰＰＤをエンコードする遺伝子は、国際特許出願公開第９６／３８５６７号明細書に開示されている。ＥＰＳＰＳ又はＨＰＰＤをエンコードする遺伝子の場合に、そして更に特に上記の遺伝子について、これらの酵素をエンコードする配列は、トランジットペプチド、特に、米国特許第５，５１０，４７１号明細書に開示されている最適化されたトランジットペプチドとして知られているトランジットペプチドをエンコードする配列によって有利に先行される。
【００５８】
新規な昆虫耐性特性を与える遺伝子の中で、更に特に、文献に広範囲に記載され、当業者によく知られているＢｔタンパク質をエンコードする遺伝子を挙げることができる。また、Ｐｈｏｔｏｒａｂｄｕｓ（国際特許出願公開第９７／１７４３２号明細書及び国際特許出願公開第９８／０８９３２号明細書）のような細菌から抽出されたタンパク質をエンコードする遺伝子を挙げることもできる。
【００５９】
新規な病気耐性特性を与える遺伝子の中で、特に、キチナーゼ、グルカナーゼ及びオキサラートオキシダーゼをエンコードする遺伝子が挙げられ、全てのこれらのタンパク質及びそれらのコード配列は文献に広く記載されており又は抗菌性及び／若しくは抗真菌性ペプチド、特に、植物チオニン又はデフェンシン（ｄｅｆｅｎｓｉｎｅｓ）、更に特に、システインと塩基性アミノ酸を含む領域との間の１個又は２個以上のジスルフィド橋を含む全ての起源の溶菌ペプチド、特に、下記の溶菌ペプチド、即ち、アンドロクトニン（ａｎｄｒｏｃｔｏｎｉｎｅ）（国際特許出願公開第９７／３００８２号明細書及び１９９８年８月１８日付で出願されたＰＣＴ／ＦＲ第９８／０１８１４号明細書）又はドロソマイシン（ｄｒｏｓｏｍｉｃｉｎ）（１９９８年７月８日付で出願されたＰＣＴ／ＦＲ第９８／０１４６２号明細書）のような１００個より少ないアミノ酸を含有するシステイン富化ペプチドが挙げられる。また、真菌エリシター（ｅｌｉｃｉｔｏｒ）ペプチド、特にエリシチン（ｅｌｉｃｉｔｉｎｓ）（Ｋａｍｏｕｎら、１９９３年；Ｐａｎａｂｉｅｒｅｓら、１９９５年）をエンコードする遺伝子が挙げられる。
【００６０】
修飾植物の構成を修飾する遺伝子の中で、特に、ある種の必須脂肪酸の内容及び性質（欧州特許出願公開第０６６６９１８号明細書）又は特に該植物の葉及び／若しくは種子内のタンパク質の内容及び性質を修飾する遺伝子を挙げることができる。特に、硫黄含有アミノ酸に富んでいるタンパク質をエンコードする遺伝子（国際特許出願公開第９８／２０１３３号明細書、国際特許出願公開第９７／４１２３９号明細書、国際特許出願公開第９５／３１５５４号明細書、国際特許出願公開第９４／２０８２８号明細書及び国際特許出願公開第９２／１４８２２号明細書）を挙げることができる。
【００６１】
本発明による殺真菌組成物は、特に、植物病気耐性特性を与える、異種遺伝子を含む遺伝子的に修飾された植物の処理に使用することができる。異種遺伝子は、遺伝子的に修飾された植物に、本発明による化合物の活性のスペクトルを補足する活性のスペクトルを優先的に与える。本発明により、表現「補足的スペクトル」は、本発明による化合物の活性のスペクトルとは異なっている異種遺伝子についての活性のスペクトル、又は同じ感染物質に関連するが本発明による化合物のより低い適用用量において同じ又は改良された抑制を可能にする活性のスペクトルを意味する。
【００６２】
本発明による組成物は、また、例えば、真菌症、皮膚症、白癬菌疾患及びカンジダ症又はアスペルギルス種、例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓによって起こされる疾患のような、ヒト及び動物真菌疾患の治療的又は予防的処理のために使用することもできる。
【００６３】
本発明の局面を、化合物及び実施例の下記の表を参照して示す。下記の表ＩからＩＩＩは、限定されない方法で、本発明による殺真菌化合物の例を示す。下記の実施例に於いて、「ＭＰ」は、「融点」を示し、セルシウス°（℃）で表される。Ｍ＋１（又はＭ−１）は、それぞれ、質量分光法で観察されたときの、分子イオンピーク、プラス１又はマイナス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）を意味する。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
一般式（Ｉ）の化合物の製造方法の実施例
【実施例】
【００６８】
式（Ｉ）のピコリン酸誘導体の製造
３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン−Ｎ−オキシド（反応図式Ｓ−１に従った式ＩＩｅの化合物の実施例）
【００６９】
【化１２】
【００７０】
１１．１ｇ（８０ミリモル）の３−フルオロ−４−ホルミル−ピリジン（Ｑｕｅｇｉｎｎｅｒ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、（１９８３年）、第２０２１頁に記載されている方法に従って製造した）を、５０ｍＬのトルエン中に溶解させ、６．２ｍＬ（１１２ミリモル）の無水エチレングリコール、１７．０ｇ（８８ミリモル）のパラトルエンスルホン酸及び２５０ｍＬのトルエンを続けて添加する。得られた溶液を１３０℃に加熱し、その間に生成した水をディーン・シュタルク（ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）で除去する。反応が完結した後、この混合物を冷却させ、トルエンを真空中で除去する。残渣を２００ｍＬのクロロホルム及び１００ｍＬの１Ｍ水酸化ナトリウム溶液の混合物中に溶解させる。相を分離させ、水相をクロロホルムで更に抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。残渣を１００ｍＬのジクロロメタン中に溶解させ、２００ｍＬのジクロロメタン中の２２．０ｇ（８８ミリモル）のメタ−クロロ過安息香酸の溶液を添加する。得られた溶液を室温で一晩攪拌する。２２ｍＬの水中の２２ｇの炭酸カリウムを添加し、得られた混合物を２０分間攪拌し、その後、セライト上で濾別する。濾液を乾燥させ、溶媒を蒸発させて、１１．８ｇ（７９％収率）の黄色油（Ｍ＋１＝１８６）を得た。
【００７１】
２−シアノ−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン（反応図式Ｓ−１に従った式ＩＩｆの化合物の実施例）
【００７２】
【化１３】
【００７３】
４ｇ（２１．６ミリモル）の３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン−Ｎ−オキシドを、３４ｍＬのアセトニトリル中に溶解させ、９．１ｍＬ（６４．８ミリモル）のトリエチルアミン、続いて８．６ｍＬ（６４．８ミリモル）のシアン化トリメチルシリルを添加し、得られた溶液を還流で１２時間加熱する。溶媒を蒸発させ、残渣を、７０ｍＬの酢酸エチル、７０ｍＬの水及び３４ｇの炭酸カリウムの混合物中に溶解させる。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、セライト上で濾過し、溶媒を蒸発させる。シリカ上で精製して、３．７ｇ（８８％収率）の褐色油（Ｍ＋１＝１９５）を得る。
【００７４】
３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピコリン酸
【００７５】
【化１４】
【００７６】
１００ｍＬの水中の、４．１ｇ（２１ミリモル）の２−シアノ−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン、２．１ｇ（５３ミリモル）の水酸化ナトリウムの混合物を、９０℃で２時間加熱する。冷却した後、この反応混合物を塩酸水溶液でｐＨ＝１にまで酸性化し、次いで酢酸エチルで抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、セライト上で濾過し、溶媒を蒸発させる。２．４ｇ（５３％収率）の白色固体（Ｍ＋１＝２１４）が得られる。
【００７７】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン
【００７８】
【化１５】
【００７９】
３０ｍＬのジクロロメタン中の、０．９５ｇ（４．５ミリモル）の３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピコリン酸及び１．１ｇ（４．５ミリモル）のパラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）］アニリンの混合物に、０．９５ｇ（４．５ミリモル）の１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ｃｈｌｏｒｈｙｄｒａｔｅ）を添加する。この混合物を室温で３時間攪拌する。溶媒を蒸発させた後、残渣をシリカ上で精製する。１．６ｇ（８０％収率）のクリーム色固体（Ｍ＋１＝４４９）が得られる。
【００８０】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン（化合物番号２−９９）
【００８１】
【化１６】
【００８２】
２００ｍｇ（０．４５ミリモル）の２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン、数滴の水、４ｍＬのＤＭＳＯ及び１２５ｍｇ（２．２ミリモル）の水酸化カリウムの混合物を、１００℃で１６時間加熱する。冷却した後、この反応混合物を１Ｍ塩酸水溶液で酸性化し、酢酸エチルで抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。１３９ｍｇ（６９％収率）の褐色油（Ｍ＋１＝４４７）が得られる。
【００８３】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−ホルミルピリジン（化合物番号１−２）
【００８４】
【化１７】
【００８５】
１ｍＬのギ酸及び１ｍＬの水中の１３１ｍｇ（０．２９ミリモル）の２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジンの溶液を、１００℃で３時間加熱する。冷却した後、得られた沈殿を濾別し、水で洗浄し、ジイソプロピルエーテル及びヘプタンの混合物と共に粉砕し、濾別し、乾燥させる。６７ｍｇ（５７％収率）のクリーム色固体（Ｍ＋１＝４０３）が得られる。
【００８６】
２−｛Ｎ−（３−ブロモフェニル）アミノカルボニル｝−３−ヒドロキシ−４−カルボキサルデヒドオキシムピリジン（化合物３−１）
【００８７】
【化１８】
【００８８】
５０ｍｇ（０．１６０ミリモル）の２−｛Ｎ−（３−ブロモフェニル）アミノカルボニル｝−３−ヒドロキシ−４−ホルミルピリジン、１１．４ｍｇ（０．１６４ミリモル）のヒドロキシルアミン水和物、３２ｍｇのアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）Ａ−２１及び１ｍＬのエタノールの混合物を、室温で一晩攪拌する。樹脂を濾別し、ジクロロメタンで洗浄する。濾液を蒸発させて、５４ｍｇ（１００％収率）の褐色固体（Ｍ＋１＝３３６）を得る。
【００８９】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（２，５−ジメチルピロール−１−イル）ピリジン（化合物２−９４）
【００９０】
【化１９】
【００９１】
５ｍＬの氷酢酸中の、０．５ｇ（１．２９ミリモル）の２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−アミノピリジン（国際特許出願公開第０１４９６６６号明細書に記載されている方法に従って製造した）及び２９３ｍｇのアセトニルアセトン（２．５７ミリモル）の混合物を、４Ａモレキュラーシーブスを含有するディーン・シュタルク上で２４時間還流させる。この反応物を冷却し、溶媒を蒸発させ、残渣をジクロロメタン中に溶解させ、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。この粗製生成物をシリカ上でクロマトグラフィー処理して、１５７ｍｇ（２６％収率）の褐色油（Ｍ＋１＝４６８）を得た。
【００９２】
２−｛Ｎ−メタ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（ピロール−１−イル）ピリジン（化合物２−９３）
【００９３】
【化２０】
【００９４】
１ｍＬの氷酢酸中の、０．２ｇ（０．５１ミリモル）の２−｛Ｎ−メタ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−アミノピリジン（国際特許出願公開第０１４９６６６号明細書に記載されている方法に従って製造した）及び７８ｍｇ（０．５６ミリモル）の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランの混合物を、１１０℃で１時間加熱する。この反応物を冷却し、溶媒を蒸発させ、残渣をジクロロメタン中に溶解させ、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。この粗製生成物をシリカ上でクロマトグラフィー処理して、１３７ｍｇ（６１％収率）の黄色固体（Ｍ＋１＝４４０）を得た。
【００９５】
２−Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（イミダゾール−１−イル）ピリジン（化合物２−２４）
【００９６】
【化２１】
【００９７】
１．３６ｇ（２０ミリモル）のイミダゾール及び６．５２ｇ（２０ミリモル）の炭酸セシウムの混合物を、室温において２０ｍＬのＤＭＦ中で２０分間攪拌する。３．５８ｇ（２０ミリモル）の４−ニトロ−３−メトキシ−２−シアノピリジン（国際特許出願公開第０１４９６６７号明細書に記載されている方法に従って製造した）を一度に添加し、この混合物を一晩攪拌する。ＤＭＦを真空中で除去し、残渣を水と酢酸エチルとの間に分配させる。水相を酢酸エチルで更に抽出する。有機相を希食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。シリカ上での精製により、１．４ｇの４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシ−２−シアノピリジンを得た。
【００９８】
１２ｍＬの濃塩酸中の１．４ｇ（７ミリモル）の４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシ−２−シアノピリジンの混合物を、８５℃で一晩加熱する。冷却した後、溶媒を乾固まで蒸発させ、更なる水を添加し、溶媒を蒸発させる。これを４回行う。残渣に少量の水を添加し、沈殿を濾別し、オーブン内で６０℃でＰ２Ｏ５上で真空下で２時間乾燥させる。０．８ｇの４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシニコチン酸が得られる。
【００９９】
５ｍＬのピリジン中の、１４４ｍｇ（０．７ミリモル）の４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシニコチン酸、９５ｍｇ（０．９５ミリモル）のＨＯＢＴ及び１１３ｍｇ（０．７ミリモル）の３−トリフルオロメチルアニリンの攪拌した混合物に、１３４ｍｇ（０．８７ミリモル）のＥＤＣＩを添加する。この混合物を還流下で１時間及び室温で一晩攪拌する。溶媒を蒸発させ、残渣を水とジクロロメタンとの間に分配させる。水相をジクロロメタンで更に抽出する。有機相を希食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。シリカ上での精製により、９７ｍｇ（４０％収率）の黄色固体（Ｍ＋１＝３４９）を得た。
【０１００】
本発明の化合物の生物学的活性の実施例
実施例Ａ
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ（アブラナ科の斑点病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１８℃から２０℃で成長させた、スターターカップ（ｓｔａｒｔｅｒ ｃｕｐ）内のダイコン植物（パーノット（Ｐｅｒｎｏｔ）品種）を、子葉段階で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１０１】
２４時間後に、この植物を、それらに、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ胞子の水性懸濁液（ｃｍ３当たり４０，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。この胞子は、１２から１３日齢培養基から集める。汚染したダイコン植物を、湿潤雰囲気下で約１８℃で６日から７日間インキュベーションする。等級付は、汚染から６日から７日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）又は完全な保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−１、１−２、２−１０、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−２４、２−２５、２−２９、２−３０、２−３１、２−３２、２−３４、２−３５、２−３６２−３８、２−４２、２−５２２−４７、２−４８、２−４９、２−５１、２−５２、２−５３、２−５６、２−５９、２−６０、２−６１、２−６７、２−８３、２−８５、２−９３、２−９４、２−９６、２−９７で観察される。
【０１０２】
実施例Ｂ
Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ（コムギ包穎白斑病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。
【０１０３】
５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（シピオン（Ｓｃｉｐｉｏｎ）品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、それらに上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後に、この植物を、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ胞子の水性懸濁液（ｃｍ３当たり５００，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。この胞子は、７日齢培養基から集める。汚染したコムギ植物を、湿潤雰囲気下で約１８℃で７２時間、次いで９０％相対湿度で１４日間インキュベーションする。
【０１０４】
等級付は、汚染から１５日から２０日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）又は完全な保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−２、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１２、２−１３、２−１９、２−２０、２−２１、２−２３、２−２４、２−２５、２−２６、２−２８、２−３２、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−３８、２−４０、２−４１、２−４２、２−４３、２−４６、２−４７、２−７０、２−７１、２−７２、２−７６、２−７８、２−８４、２−８５、２−９３、２−９６で観察される。
【０１０５】
実施例Ｃ
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギのうどん粉病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（アウダセ（Ａｕｄａｃｅ）品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後に、この植物を、Ｅｒｉｓｙｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ胞子を散布することによって汚染し、散布は罹病した植物を使用して実施する。
【０１０６】
等級付は、汚染から７日から１４日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）又は完全な保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−２、１−３、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−２４、２−２５、２−２６、２−４２、２−４３、２−４４、２−２９、２−３１、２−３２、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−４０、２−４１、２−４６、２−４７、２−４８、２−４９、２−５３、２−６８、２−７１、２−７６、２−７８、２−７９、２−８０、２−８３、２−８４、２−８５、２−９３、２−９６、２−９７で観察される。
【０１０７】
実施例Ｄ
Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギの斑点病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（シピオン品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１０８】
２４時間後に、この植物を、それらにＳｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ胞子の水性懸濁液（ｍＬ当たり５００，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。この胞子は、１５日齢培養基から集められ、
１．５ｇ／Ｌのゼラチン
０．５ｇ／Ｌのオレイン酸ナトリウム
２４ｇ／ＬのＰＤＢ
を含む栄養溶液中に懸濁されている。
【０１０９】
汚染したコムギ植物を、約２０℃及び１００％相対湿度で７２時間、次いで８０％相対湿度で１５日間インキュベーションする。
【０１１０】
等級付は、汚染から１５日から２０日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−２、１−３、２−５、２−６、２−７、２−８、２−１２、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−３０、２−３１、２−３４、２−４０、２−４６、２−４７、２−７０、２−７１、２−７２、２−７４、２−７５、２−７６、２−８０、２−８３、２−８４、２−８５、２−９１、２−９３、２−９６、２−９８で観察される。
【０１１１】
実施例Ｅ
Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（コムギ褐色さび病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（シピオン品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１１２】
２４時間後に、この植物を、それらにＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ胞子の水性懸濁液（ｍＬ当たり１５０，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。汚染したコムギ植物を、約２０℃及び１００％相対湿度で２４時間、次いで７０％相対湿度で１０日間インキュベーションする。
【０１１３】
等級付は、汚染から１０日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、実施例として記載した下記の化合物；即ち、１−２、２−５、２−７、２−９、２−１２、２−１３、２−１８、２−２２、２−３４、２−４６、２−４７、２−６９、２−７１、２−７６、２−７９、２−８０、２−８４、２−８５、２−９４、２−９６、２−９８で観察される。
【０１１４】
実施例Ｆ
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（キュウリグレーカビ）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１８℃から２０℃で成長させた、スターターカップ内のキュウリ植物（マルケテル（Ｍａｒｋｅｔｅｒ）品種）を、子葉Ｚ１１段階で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１１５】
２４時間後に、この植物を、葉の表面上にＢｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ胞子の水性懸濁液（ｍＬ当たり１５０，０００個の胞子）の液滴を載せることによって汚染する。この胞子は、１５日齢培養基から集められ、
２０ｇ／Ｌのゼラチン
５０ｇ／Ｌの蔗糖
２ｇ／ＬのＮＨ４ＮＯ３
１ｇ／ＬのＫＨ２ＰＯ４
を含む栄養溶液中に懸濁されている。
【０１１６】
汚染したキュウリ植物を、１５℃から１１℃（昼／夜）及び８０％相対湿度で気候室内に５／７日間静置する。
【０１１７】
等級付は、汚染から５／７日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、実施例として記載した下記の化合物；即ち、２−１１、２−２０、２−７０、２−９１、２−９２、２−９４、２−９６、２−９８で観察される。
【０００１】
本発明は、新規なピコリン酸誘導体、それらの製造方法、特に殺真菌組成物の形態での殺真菌剤としてのそれらの使用並びにそれらの化合物又はそれらの組成物を使用する作物の植物病原体真菌の駆除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺真菌作用を有するピコリン酸誘導体は、文献で公知である。そうして、特に国際特許出願公開第９９／１１１２７号明細書に於いて及びＫｕｚｏ ＳＨＩＢＡＴＡら（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ、第５１（１２）巻、（１９９８年）、第１１１３−１１１６頁）により記載されているアクチマイシン（ａｃｔｉｍｙｃｉｎ）及びその誘導体の幾つかは、良好な効率で、植物の植物病原体真菌に対して有効であるとして示されている。これらの化合物及び米国特許第３，２２８，９５０号に記載されているものは、ピリジン核の４位に於いて置換基を有していない。
【０００３】
国際特許出願公開第００／２６１９１号明細書は、４位でメトキシ基によって任意に置換されているピコリンアミド誘導体を示している。国際特許出願公開第９５／２５７２３号明細書は、その一部について、３−ピリジルカルボン酸誘導体を提案している。
【０００４】
ピコリン酸のアミド誘導体は、また、日本国特許出願第１１２２８５４２号の公報から公知である。これらの誘導体は、薬物製品中で使用され得る、潜在的な抗真菌活性及び低い毒性を有するとして示されている。
【０００５】
他のピコリン酸誘導体も欧州特許出願公開第０６９００６１号明細書から公知であり、ここでこのような化合物は、ピリドチアジアゾールの製造用の合成中間体として使用されている。
【０００６】
それにも拘わらず、これらの公知の化合物は、毒性生成物であるという欠点を有しており、このことは、作物の植物病原性病気を撲滅するために農業に於けるこれらの化合物の如何なる使用も不可能にしている。更に、これらの化合物は発酵液から得られ、比較的複雑な化学構造を有する。それで、これらの化合物の製造及び精製は、細心の注意を必要とし且つ費用のかかる操作であり、如何なる工業的合成及びマーケティングも殆ど利益が無いままである。
【発明の開示】
【０００７】
本発明者らは、上記の欠点を有さず、改良された殺真菌活性を有する、ピコリン酸誘導体の新規なファミリーを見出した。
【０００８】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
ｋは０、１又は２を表し、
Ｈｅｔは、同じか又は異なっていてよく、そして１個又は２個の−Ｒ５によって置換されていてよい、群Ｎ、Ｏ及びＳの１個から３個のヘテロ原子を含有する、５員又は６員の飽和又は部分的に不飽和又は芳香族環を表し、
Ｑ３は、−Ｒ１又は−ＯＲ１であり、
Ｇは、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ１−からなる群内で選択され、
Ｚは、−Ｒ１、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキリン、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−（ＣＨ２）ｐ−ＯＭｅ、−（ＣＨ２）ｐ−ＳＭｅ、
【００１１】
【化３】
Ｘ１及びＸ２は、独立に、水素、ハロゲン、−ＣＦ３、シアノ基及びニトロ基からなる群内で選択され、
Ｑ１は、−（ＣＨ２）ｑ−、
【００１２】
【化４】
Ｑ２は、−（Ｏ）ｎ−Ｒ５、シアノ基、
【００１３】
【化５】
Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル及びＣ１〜Ｃ４ハロゲノアルコキシからなる群内で選択され、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、水素及びハロゲンからなる群内で選択され、
ｎは０又は１であり、
ｊ、ｍ、ｐ、ｑ及びｔは、独立に、０、１、２、３又は４であるように選択され、
ｒは０、１、２又は３である］
のピコリン酸誘導体並びにそれらがここで定義されたような式（Ｉ）の化合物の任意のＮ−オキシド、幾何及び／又は光学異性体、エナンチオマー及び／又はジアステレオ異性体、互変異性形、塩、金属及びメタロイド錯体に関する。
【００１４】
一般式（Ｉ）の化合物の互変異性形も、本発明に含まれる。互変異性形によって、他の異性体形も当技術分野で公知であると理解され、またそれらは、アカデミック・プレス社（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨークにおいて１９７６年に刊行された、Ｊ Ｅｌｇｕｅｒｏ、Ｃ．Ｍａｒｔｉｎ、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｓｋｙ及びＰ Ｌｉｎｄａによる著書「複素環の互変異性、複素環化学に於ける進歩、補遺１（Ｔｈｅ Ｔａｕｔｏｍｅｒｉｓｍ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ １）」の第１から４頁に記載されているような異性体形の全てであると理解される。
【００１５】
一般式（Ｉ）の化合物は、化合物中の二重結合の数に従って、１個又は２個以上の幾何異性体の形で存在し得る。例えば、一般式（Ｉ）の化合物には、２個の二重結合の立体配置に依存して（Ｅ）又は（Ｚ）と示される２個の異なった幾何異性体が含まれてよい。Ｅ及びＺ表記法は、それぞれ、用語「シン」及び「アンチ」又は「シス」及び「トランス」によって置き換えることができる。これらの表記法の説明及び使用について、ウィリー社（Ｗｉｌｅｙ）によって刊行された（１９９４年）、Ｅ．Ｅｌｉｅｌ及びＳ．Ｗｉｌｅｎ著「有機化合物の立体化学（Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」の著書が特に参照される。
【００１６】
好ましくは、本発明は、異なった置換基が、下記のように互いに独立して選択され得る一般式（Ｉ）のピコリン酸誘導体に関する。即ち、
−一般式（Ｉ）のＹに関して、ＹはＹ２である。更に好ましくは、Ｙは、ピロール、ジメチルピロール及びイミダゾールからなる群内で選択される。
【００１７】
−一般式（Ｉ）のＧに関して、ＧはＯである。
【００１８】
−一般式（Ｉ）のＱ１に関して、Ｑ１は、
【００１９】
【化６】
【００２０】
更に好ましくは、本発明は、一般式（Ｉ）（但し、式中、
ＹはＹ２であり、
ＧはＯであり、および
Ｑ１は、
【００２１】
【化７】
【００２２】
一般式（Ｉ）の化合物は、化合物中の非対称中心の数に従って、１種又は２種以上の光学異性体又はキラル形で存在し得る。それでまた、本発明には、全ての光学異性体及びそれらのラセミ体又はスカレミ体（ｓｃａｌｅｍｉｃ）（スカレミ体は、異なった比率でのエナンチオマーの混合物を示す）並びにラセミ混合物を含む、全ての比率での全ての可能性のある立体異性体の混合物が含まれる。ジアステレオ異性体及び／又は光学異性体の分離は、公知の方法（Ｅ．Ｅｌｉｅｌ同書）によって実施することができる。
【００２３】
本発明は、また、一般式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。それ故に、本発明の別の局面に従って、下記の工程を含むことを特徴とする一般式（Ｉ）の化合物の製造方法が提供される。
【００２４】
第一工程として、反応図式Ｓ−Ｉ：
【００２５】
【化８】
−Ｗ１は、臭素、塩素及びヨウ素から選択され、
−Ｗ２は、フッ素、塩素、基−Ｏ−ＤＭＧ、基−Ｓ−ＤＭＧ及び基−ＮＲ１−ＤＭＧ（但し、ＤＭＧは、Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ（１９９０年）、第８７９−９３３頁又はＧ．Ｑｕｅｇｕｉｎｅｒ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（２００１年）、第４０５９−４０９０頁による説明に記載されているもののような、オルト−ダイレクティング金属化基（ｏｒｔｈｏ−ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ ｍｅｔａｌｌａｔｉｏｎ ｇｒｏｕｐ）を表す）から選択され、
−ｋ、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２は、前記定義された通りである］。
【００２６】
前記引用したＶ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ又はＧ．Ｑｕｅｇｕｉｎｅｒによる説明に報告されているもののような方法に従った、式（ＩＩａ）のピリジンのオルト−リチオ化によって、中間体リチウム含有ピリジンを式（ＩＩｊ）の化合物と反応させることにより、ｋが１又は２を表す式（ＩＩｃ）の化合物を製造することが可能になる。ジメチルホルムアミド、ギ酸エチル、Ｎ−ホルミルモルホリン又はＮ−ホルミルピペリジンのようなホルミル化試薬との同じ中間体の反応は、式（ＩＩｂ）の化合物に至る。後者のアセチル化は、ｋが０を表す式（ＩＩｃ）の化合物に至る。メタ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素による式（ＩＩｃ）の化合物の酸化は、一般式（ＩＩｅ）の化合物に至る。後者は、ライセルト−ヘンツェ（Ｒｅｉｓｓｅｒｔ−Ｈｅｎｚｅ）反応又は更に有利には、Ｗ．Ｋ．Ｆｉｆｅ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８３年）、第１３５７−１３７７頁に記載された、修正されたこの反応に付されて、式（ＩＩｆ）の化合物に至る。ＤＭＧ基の開裂又はＷ２がフッ素原子若しくは塩素原子を表すとき芳香族求核性置換反応によって、式（ＩＩｆ）の化合物を式（ＩＩｇ）の化合物に転化することが可能になる。一般式（ＩＩｇ）の化合物のシアノ基を、水性媒体中の水酸化カリウム又はナトリウムによって加水分解することによって、一般式（ＩＩｈ）の化合物を製造することが可能になる。当業者に公知である方法に従った一般式（ＩＩｈ）の化合物のカルボキシル基の転化は、一般式（ＩＩｉ）の化合物に至り、このアセタール基の加水分解反応により、一般式（Ｉａ）の化合物を製造することが可能になる。
【００２７】
第二工程として、一般式（Ｉｃ）：
【００２８】
【化９】
の化合物［この化合物は、前記定義された通りの一般式（Ｉａ）の化合物を、第一級アミン（Ｒ１−ＮＨ２）、ヒドラジン（Ｒ４Ｒ５Ｎ−ＮＨ２）又はヒドロキシルアミン（Ｒ２Ｏ−ＮＨ２）と、任意にルイス酸及び／又はモレキュラーシーブのような水捕獲剤の存在下で反応させることによって製造することができる］を製造する。
【００２９】
一般式（Ｉｂ）：
【００３０】
【化１０】
の化合物は、Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ著「複素環化学のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第２版、パーガーモン刊（Ｅｄ．Ｐｅｒｇａｒｍｏｎ）（２０００年）により書籍に報告されているもののような、公知の複素環式合成方法に従って、前記定義された通りの一般式（Ｉｃ）の化合物から製造することができる。
【００３１】
式中、Ｙ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２が、前記定義された通りであり、Ｈｅｔ基が、窒素原子によって構造の残りに直接結合している（即ち、ｋ＝０）一般式（Ｉｂ）の化合物は、一般式（ＩＩＩａ）の化合物（国際特許出願公開第０１／４９６６７号明細書に記載されている方法によって製造される）から、反応図式Ｓ−ＩＩ：
【００３２】
【化１１】
に従って製造することができる。
【００３３】
ＤＭＦ又はアセトニトリルのような非プロトン性溶媒中で、炭酸セシウム又はカリウムのような塩基による芳香族求核性置換反応によって、式（ＩＩＩａ）の化合物を式（ＩＩＩｂ）の化合物に転化することが可能になる。一般式（ＩＩＩｂ）の化合物のシアノ基の、水性媒体中での水酸化カリウム若しくはナトリウム又は塩酸による加水分解によって、一般式（ＩＩＩｃ）の化合物を製造することが可能になる。当業者に公知である方法に従った一般式（ＩＩＩｃ）の化合物のカルボキシル基の転化は、一般式（Ｉｂ）の化合物に至る。
【００３４】
本発明による化合物は、上記の一般的製造方法に従って製造することができる。それにもかかわらず、当業者は、合成したいと思う化合物のそれぞれの特殊性に従ってこの方法を適合させることができることが理解されるであろう。
【００３５】
本発明は、また、有効量の一般式（Ｉ）の活性物質を含む殺真菌組成物に関する。それで、本発明により、活性成分として、有効量の前記に定義されたような化合物及び農学的に許容される担体を含む殺真菌組成物が提供される。
【００３６】
本明細書に於いて、用語「担体」は、活性物質が植物の部分への適用を一層容易にするように組み合わせられる、天然又は合成の、有機又は無機の物質を示す。それでこの担体は一般的に不活性であり、農学的に許容性でなくてはならない。この担体は固体又は液体であってよい。適切な担体の例には、クレー、天然又は合成ケイ酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料、水、アルコール特にブタノール、有機溶媒、鉱油及び植物油並びにこれらの誘導体が含まれる。このような担体の混合物も使用することができる。
【００３７】
この組成物には、また、追加の成分が含まれていてよい。特に、この組成物には、界面活性剤が更に含まれていてよい。界面活性剤は、イオン形若しくは非イオン形の乳化剤、分散剤若しくは湿潤剤又はこのような界面活性剤の混合物であってよい。例えば、ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩又はナフタレンスルホン酸塩、エチレンオキシドと脂肪アルコール又は脂肪酸又は脂肪アミンとの重縮合物、置換フェノール（特に、アルキルフェノール又はアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特に、アルキルタウラート）、ポリオキシエチル化アルコール又はフェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル並びに硫酸塩、スルホン酸塩及びリン酸塩官能基を含有する上記化合物の誘導体を挙げることができる。活性物質及び／又は不活性担体が水不溶性であるとき並びに適用するためのベクター剤（ｖｅｃｔｏｒ ａｇｅｎｔ）が水であるとき、少なくとも１種の界面活性剤の存在が、一般的に必須である。好ましくは、界面活性剤含有量は５重量％から４０重量％であってよい。
【００３８】
追加の任意の成分には、保護コロイド、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤も含まれる。更に一般的には、活性物質を、通常の配合技術に従う全ての固体又は液体添加物と組み合わせることができる。
【００３９】
一般的に、本発明による組成物には、通常、０．０５（重量）％から９９（重量）％の活性物質が含有されていてよい。
【００４０】
本発明による組成物は、エーロゾルディスペンサー、餌（ｂａｉｔ）（使える状態にある）、餌濃縮物、ブロック餌（ｂｌｏｃｋ ｂａｉｔ）、カプセル懸濁液、コールド・フォギング（ｃｏｌｄ ｆｏｇｇｉｎｇ）濃縮物、散布性粉末、乳化性濃縮物、水中油滴型エマルジョン、油中水滴型エマルジョン、カプセル化顆粒、微細顆粒、種子処理用流動性濃縮物、気体（圧力下）、気体発生製品、粒状餌、顆粒状餌、顆粒、ホット・フォギング濃縮物、マクロ顆粒、ミクロ顆粒、油分散性粉末、油混和性流動性濃縮物、油混和性液体、ペースト、植物小棒（ｐｌａｎｔ ｒｏｄｌｅｔ）、板状餌、乾式種子処理用粉末、残飯餌、病虫害防除薬で被覆した種子、スモークろうそく、スモークカートリッジ、スモーク発生器、スモークペレット、スモーク小棒、スモーク錠剤、スモーク缶、可溶性濃縮物、可溶性粉末、種子処理用溶液、懸濁液濃縮物（流動性濃縮物）、トラッキングパウダー（ｔｒａｃｋｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）、超小体積（ｕｌｖ）液体、超小体積（ｕｌｖ）懸濁液、蒸気放出製品、水分散性顆粒又は錠剤、スラリー処理用水分散性粉末、水溶性顆粒又は錠剤、種子処理用水溶性粉末及び湿潤性粉末のような、非常に多様な形態で使用することができる。
【００４１】
これらの組成物には、スプレー又は散布装置のような適切な装置の手段により、処理すべき植物又は種子に直ぐに適用できるようになっている組成物のみならず、それらを作物に適用する前に希釈しなくてはならない濃縮された商品組成物も含まれる。
【００４２】
本発明の化合物は、また、１種又は２種以上の、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、誘引ダニ駆除剤若しくはフェロモン又は生物活性を有する他の化合物と混合することもできる。こうして得られた混合物は、活性の拡大したスペクトルを有する。特に、本発明の化合物は、ストロビルリン（ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎ）誘導体との交差耐性の問題点を示さない。実際に、本発明の化合物は、ストロビルリン誘導体に対して異なった生化学部位で活性である。
【００４３】
他の殺真菌剤との混合物、特に、アシベンゾラー−Ｓ−メチル（ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ブラスチシジン−Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ−Ｓ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、カプタフォル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、カプタン（ｃａｐｔａｎ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、銅をベースにする殺真菌組成物、水酸化銅及びオキシ塩化銅のような銅の誘導体、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄｅ）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、ジクロラン（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、ジクロシメト（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフルメトリム（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｍ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｙｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタボキサム（ｅｔｈａｂｏｘａｍ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎ）、フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄｅ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎｅ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルメトベル（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアフォル（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フォルペル（ｆｏｌｐｅｌ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヒメキサゾル（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｐｈｏｓ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、メフェノキサム（ｍｅｆｅｎｏｘａｍ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）及びメタラキシル−Ｍのようなそのエナンチオマー形、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）−亜鉛、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、ペフラゾアート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシキュロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フォセチル（ｆｏｓｅｔｙｌ）−Ａｌのようなリン酸及びその誘導体、フサライド（ｆｈｔｈａｌｉｄｅ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、プロパモカルブ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、シルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｆａｍ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、チオファナート（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ）、例えばチオファナート−メチル、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、トリアジメフォン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアゾロピリミジン（ｔｒｉａｚｏｌｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｓ）、例えばクロランスラム（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ）−メチル、フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、例えば、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）及びベンチアバリカルブ（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ）のようなバリンアミドの誘導体、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）及びゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄｅ）並びにストロビルリンファミリーの殺真菌剤、例えば、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシム（ｋｒｅｓｏｘｙｍ）−メチル、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ジスコストロビン（ｄｉｓｃｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）及びトリフロキシストロビンとの混合物が特に有利である。
【００４４】
本発明の殺真菌組成物は、作物の植物病原体真菌と治療的又は予防的に闘うために使用することができる。したがって、本発明の更に別の局面に従って、作物の植物病原体真菌と治療的又は予防的に闘うための方法であって、前記定義された通りの殺真菌組成物を、種子、植物及び／若しくは植物の果実又はその植物が成長している若しくは成長させることが望まれる土壌に適用することを特徴とする方法が提供される。
【００４５】
作物の植物病原体真菌に対して使用されるような組成物には、有効で且つ植物に有害でない量の、一般式（Ｉ）の活性物質が含まれている。
【００４６】
「有効で且つ植物に有害でない量」という表現は、作物上に存在するか又は現れやすい真菌を駆逐するか又は撲滅し、該作物のための植物毒性の如何なる感知できる徴候も引き起こさない、本発明による組成物の量を意味する。このような量は、闘うべき真菌、作物の種類、気候条件及び本発明による殺真菌組成物中に含有されている化合物に依存して広い範囲内で変化させることができる。
【００４７】
この量は、当業者の能力内における計画性のある圃場試験によって決定することができる。
【００４８】
本発明による処理方法は、塊茎及び根茎のような繁殖物質のみならず、種子、若木又は移植する若木及び植物又は移植する植物を処理するために有用である。この処理方法は、また、根を処理するために有用であろう。本発明による処理方法は、関連する植物の幹、茎又は柄、葉、花及び果実のような、植物の地上部分を処理するためにも有用であろう。
【００４９】
本発明による方法により目標とされる植物の中で、綿；亜麻；蔓植物；バラ科種（例えば、リンゴ及びセイヨウナシのような種子果実のみならず、アンズ、アーモンド及びモモのような石果）、Ｒｉｂｅｓｉｏｉｄａｅ種、クルミ科種、カバノキ科種、ウルシ科種、ブナ科種、クワ科種、モクセイ科種、マタタビ科種、クスノキ科種、バショウ科種（例えば、バナナ樹及びプランタン（ｐｌａｎｔｉｎ））、アカネ科種、ツバキ科種、アオギリ科種、ミカン科種（例えば、レモン、オレンジ及びグレープフルーツ）のような果実作物；ナス科種（例えば、トマト）、ユリ科種、キク科種（例えば、レタス）、セリ科種、アブラナ科種、アカザ科種、ウリ科種、マメ科種（例えば、エンドウ）、バラ科種（例えば、イチゴ）のようなマメ科作物；イネ科種（例えば、トウモロコシ、コムギ、コメ、オオムギ及びトリチカレのような穀草）、キク科種（例えば、ヒマワリ）、Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ種（例えば、セイヨウアブラナ）、マメ科種（例えば、ダイズ）、ナス科種（例えば、ジャガイモ）、アカザ科種（例えば、ビート根）のような大型作物；園芸及び森林作物；並びにこれらの作物の遺伝子的に修飾した同族体を挙げることができる。
【００５０】
本発明による方法により目標とされる植物及びこれらの植物の可能性のある病気の中で、下記のものを挙げることができる。
【００５１】
−コムギの下記の種子病気：即ち、フサリウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、ムギ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃａｒｉｅｓ、Ｔｉｌｌｅｔｉａ ｃｏｎｔｒｏｖｅｒｓａ又はＴｉｌｌｅｔｉａ ｉｎｄｉｃａ）、セプトリア（ｓｅｐｔｏｒｉａ）病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）及び裸黒穂病を抑制することに関して；
−コムギの植物の地上部分の下記の病気：即ち、穀草眼点病（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ、Ｔａｐｅｓｉａ ａｃｕｉｆｏｒｍｉｓ）、立ち枯れ病（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、フットべと病（ｆｏｏｔ ｂｌｉｇｈｔ）（Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、ブラックスペック（ｂｌａｃｋ ｓｐｅｃｋ）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ）、うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｔｒｉｔｉｃｉ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及びＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）及びセプトリア病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ及びＳｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）を抑制することに関して；
−コムギ及びオオムギの細菌及びウイルス病、例えば、オオムギ・イエローモザイク病を抑制することに関して；
−オオムギの下記の種子病：即ち、網斑病（ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ及びＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）及びフサリウム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）を抑制することに関して；
−オオムギの植物の地上部分の下記の病気：即ち、穀草眼点病（Ｔａｐｅｓｉａ ｙａｌｌｕｎｄａｅ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ及びＣｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉｅ ｈｏｒｄｅｉ）、矮小の赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｄｅｉ）及び葉枯れ病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）を抑制することに関して；
−ジャガイモの塊茎病（特に、Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｈｏｍａ ｔｕｂｅｒｏｓａ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、うどん粉病（Ｐｈｙｔｏｐｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）及びある種のウイルス（ウイルスＹ）を抑制することに関して；
−ジャガイモの下記の葉病：即ち、初期べと病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、うどん粉病（Ｐｈｙｌｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）を抑制することに関して；
−綿、種子から成長した若い植物の下記の病気：即ち、立ち枯れ病及び輪紋病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）及び黒色根腐れ病（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ ｂａｓｉｃｏｌａ）を抑制することに関して；
−タンパク質生成作物、例えば、エンドウの下記の種子病：即ち、炭疽病（Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｓｉ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、グレーカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）及びうどん粉病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）を抑制することに関して；
−油収穫作物、例えば、セイヨウアブラナの下記の種子病：即ち、Ｐｈｏｍａ ｌｉｎｇａｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ及びＳｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍを抑制することに関して；
−トウモロコシの種子病：即ち、（クモノスカビ種、ペニシリウム種、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ種、コウジカビ種及びＧｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）を抑制することに関して；
−亜麻の種子病：即ち、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｉｎｉｃｏｌａを抑制することに関して；
−森林樹の立ち枯れ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）を抑制することに関して；
−コメの地上部分の下記の病気：即ち、胴枯れ病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ）、縁取りされた葉鞘スポット（ｂｏｒｄｅｒｅｄ ｓｈｅａｔｈ ｓｐｏｔ）（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）を抑制することに関して；
−マメ作物の種子又は種子から成長した若い植物の下記の病気：即ち、立ち枯れ病及び輪紋病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ、Ｐｙｔｈｉｕｍ種）を抑制することに関して；
−マメ作物の地上部分の下記の病気：グレーカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ種）、うどん粉病（特に、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ及びＬｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ）、斑点病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ種）、アルテルナリア（ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）斑点病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ種）、炭疽病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ種）、セプトリア斑点病（セプトリア種）、黒斑病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、うどん粉病（例えば、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ種、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ種）を抑制することに関して；
−果実樹の地上部分の病気：即ち、モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａｅ、Ｍ．ｌａｘａ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどん粉病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）に関して、；
−蔓植物の葉病：即ち、特に、グレーカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどん粉病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、黒斑病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｗｅｌｌｉ）及びうどん粉病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に関して；
−ビート根の地上部分の下記の病気：即ち、セルコスポラ（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）べと病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、斑点病（Ｒａｍｕｌａｒｉａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）に関してである。
【００５２】
穀草は、好ましくは、本発明の方法に従って処理される。コムギ及びコメは、本発明による方法を実施するために更に好ましい。
【００５３】
本発明による殺真菌組成物は、挽材の上又は内部に生じ易い真菌病に対して使用することもできる。用語「挽材」は、木材の種の全ての種類及び建築用に意図されるこの木材の加工品の全ての種類、例えば、無垢木材（Ｓｏｌｉｄ ｗｏｏｄ）、高密度木材、積層木材及び合板を意味する。本発明による挽材の処理方法は、１種又は２種以上の、本発明の化合物又は本発明による組成物を、接触状態で置くことからなる。この接触状態で置くことによって、例えば、直接適用、スプレー、浸漬、注入又は全ての他の適切な手段のような非常に多様な形態をカバーすることができる。
【００５４】
本発明による処理に於いて適用される活性物質の用量は、葉処理に於ける適用について、一般的に且つ有利には、１０ｇ／ｈａから８００ｇ／ｈａ、好ましくは５０ｇ／ｈａから３００ｇ／ｈａである。適用される活性物質の用量は、種子処理の場合に、一般的に且つ有利には、種子１００ｋｇ当たり２ｇから２００ｇ、好ましくは種子１００ｋｇ当たり３ｇから１５０ｇである。上記の用量は本発明の例示例として与えられることが、明らかに理解される。当業者は、処理すべき作物の性質に従って適用用量を適合させる方法を知っているであろう。
【００５５】
本発明による殺真菌組成物は、また、本発明による化合物又は本発明による農薬組成物による遺伝子的に修飾された植物の処理で使用することもできる。遺伝子的に修飾された植物は、そのゲノムの中に、関心のあるプロテインをエンコードする異種遺伝子が安定に組み込まれた植物である。表現「関心のあるプロテインをエンコードする異種遺伝子」は、本質的に、形質転換された植物に新規な農学的特性を与える遺伝子又は形質転換された植物の農学的品質を改良するための遺伝子を意味する。
【００５６】
形質転換された植物に新規な農学的特性を与える遺伝子の中で、ある種の除草剤に対する耐性を与えるもの、ある種の昆虫に対する耐性を与えるもの、ある種の病気に対する耐性を与えるもの等々を挙げることができる。このような遺伝子は、特に国際特許出願公開第９１／０２０７１号明細書及び国際特許出願公開第９５／０６１２８号明細書に記載されている。
【００５７】
ある種の除草剤に対する耐性を与える遺伝子の中で、ビアロホス（ｂｉａｌｏｐｈｏｓ）に対する耐性を与えるバー（Ｂａｒ）遺伝子、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）及びその塩のような、標的としてＥＰＳＰＳを有する除草剤に対する耐性を与える適切なＥＰＳＰＳをエンコードする遺伝子（米国特許第４，５３５，０６０号明細書、米国特許第４，７６９，０６１号明細書、米国特許第５，０９４，９４５号明細書、米国特許第４，９４０，８３５号明細書、米国特許第５，１８８，６４２号明細書、米国特許第４，９７１，９０８号明細書、米国特許第５，１４５，７８３号明細書、米国特許第５，３１０，６６７号明細書、米国特許第５，３１２，９１０号明細書、米国特許第５，６２７，０６１号明細書、米国特許第５，６３３，４３５号明細書及び仏国特許第２７３６９２６号明細書）、グリホサート・オキシドレダクターゼをエンコードする遺伝子（米国特許第５，４６３，１７５号明細書）又はイソキサゾール、特にイソキサフトール（ｉｓｏｘａｆｕｔｏｌ）（仏国特許出願第９５／０６８００号明細書及び仏国特許出願第９５／１３５７０号明細書）、ジケトニトリル（欧州特許出願公開第０４９６６３０号明細書及び欧州特許出願公開第０４９６６３１号明細書）又はトリケトン、特にスルコトリオイン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｉｎｅ）（欧州特許出願公開第０６２５５０５号明細書、欧州特許出願公開第０６２５５０８号明細書及び米国特許第５，５０６，１９５号明細書）のような、標的としてＨＰＰＤを有する除草剤に対する耐性を与えるＨＰＰＤをエンコードする遺伝子を挙げることができる。このような標的としてＨＰＰＤを有する除草剤に対する耐性を与えるＨＰＰＤをエンコードする遺伝子は、国際特許出願公開第９６／３８５６７号明細書に開示されている。ＥＰＳＰＳ又はＨＰＰＤをエンコードする遺伝子の場合に、そして更に特に上記の遺伝子について、これらの酵素をエンコードする配列は、トランジットペプチド、特に、米国特許第５，５１０，４７１号明細書に開示されている最適化されたトランジットペプチドとして知られているトランジットペプチドをエンコードする配列によって有利に先行される。
【００５８】
新規な昆虫耐性特性を与える遺伝子の中で、更に特に、文献に広範囲に記載され、当業者によく知られているＢｔタンパク質をエンコードする遺伝子を挙げることができる。また、Ｐｈｏｔｏｒａｂｄｕｓ（国際特許出願公開第９７／１７４３２号明細書及び国際特許出願公開第９８／０８９３２号明細書）のような細菌から抽出されたタンパク質をエンコードする遺伝子を挙げることもできる。
【００５９】
新規な病気耐性特性を与える遺伝子の中で、特に、キチナーゼ、グルカナーゼ及びオキサラートオキシダーゼをエンコードする遺伝子が挙げられ、全てのこれらのタンパク質及びそれらのコード配列は文献に広く記載されており又は抗菌性及び／若しくは抗真菌性ペプチド、特に、植物チオニン又はデフェンシン（ｄｅｆｅｎｓｉｎｅｓ）、更に特に、システインと塩基性アミノ酸を含む領域との間の１個又は２個以上のジスルフィド橋を含む全ての起源の溶菌ペプチド、特に、下記の溶菌ペプチド、即ち、アンドロクトニン（ａｎｄｒｏｃｔｏｎｉｎｅ）（国際特許出願公開第９７／３００８２号明細書及び１９９８年８月１８日付で出願されたＰＣＴ／ＦＲ第９８／０１８１４号明細書）又はドロソマイシン（ｄｒｏｓｏｍｉｃｉｎ）（１９９８年７月８日付で出願されたＰＣＴ／ＦＲ第９８／０１４６２号明細書）のような１００個より少ないアミノ酸を含有するシステイン富化ペプチドが挙げられる。また、真菌エリシター（ｅｌｉｃｉｔｏｒ）ペプチド、特にエリシチン（ｅｌｉｃｉｔｉｎｓ）（Ｋａｍｏｕｎら、１９９３年；Ｐａｎａｂｉｅｒｅｓら、１９９５年）をエンコードする遺伝子が挙げられる。
【００６０】
修飾植物の構成を修飾する遺伝子の中で、特に、ある種の必須脂肪酸の内容及び性質（欧州特許出願公開第０６６６９１８号明細書）又は特に該植物の葉及び／若しくは種子内のタンパク質の内容及び性質を修飾する遺伝子を挙げることができる。特に、硫黄含有アミノ酸に富んでいるタンパク質をエンコードする遺伝子（国際特許出願公開第９８／２０１３３号明細書、国際特許出願公開第９７／４１２３９号明細書、国際特許出願公開第９５／３１５５４号明細書、国際特許出願公開第９４／２０８２８号明細書及び国際特許出願公開第９２／１４８２２号明細書）を挙げることができる。
【００６１】
本発明による殺真菌組成物は、特に、植物病気耐性特性を与える、異種遺伝子を含む遺伝子的に修飾された植物の処理に使用することができる。異種遺伝子は、遺伝子的に修飾された植物に、本発明による化合物の活性のスペクトルを補足する活性のスペクトルを優先的に与える。本発明により、表現「補足的スペクトル」は、本発明による化合物の活性のスペクトルとは異なっている異種遺伝子についての活性のスペクトル、又は同じ感染物質に関連するが本発明による化合物のより低い適用用量において同じ又は改良された抑制を可能にする活性のスペクトルを意味する。
【００６２】
本発明による組成物は、また、例えば、真菌症、皮膚症、白癬菌疾患及びカンジダ症又はアスペルギルス種、例えば、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓによって起こされる疾患のような、ヒト及び動物真菌疾患の治療的又は予防的処理のために使用することもできる。
【００６３】
本発明の局面を、化合物及び実施例の下記の表を参照して示す。下記の表ＩからＩＩＩは、限定されない方法で、本発明による殺真菌化合物の例を示す。下記の実施例に於いて、「ＭＰ」は、「融点」を示し、セルシウス°（℃）で表される。Ｍ＋１（又はＭ−１）は、それぞれ、質量分光法で観察されたときの、分子イオンピーク、プラス１又はマイナス１ａ．ｍ．ｕ．（原子質量単位）を意味する。
【００６４】
【表１】
【表２】
【表３】
一般式（Ｉ）の化合物の製造方法の実施例
【実施例】
【００６８】
式（Ｉ）のピコリン酸誘導体の製造
３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン−Ｎ−オキシド（反応図式Ｓ−１に従った式ＩＩｅの化合物の実施例）
【００６９】
【化１２】
１１．１ｇ（８０ミリモル）の３−フルオロ−４−ホルミル−ピリジン（Ｑｕｅｇｉｎｎｅｒ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、（１９８３年）、第２０２１頁に記載されている方法に従って製造した）を、５０ｍＬのトルエン中に溶解させ、６．２ｍＬ（１１２ミリモル）の無水エチレングリコール、１７．０ｇ（８８ミリモル）のパラトルエンスルホン酸及び２５０ｍＬのトルエンを続けて添加する。得られた溶液を１３０℃に加熱し、その間に生成した水をディーン・シュタルク（ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）で除去する。反応が完結した後、この混合物を冷却させ、トルエンを真空中で除去する。残渣を２００ｍＬのクロロホルム及び１００ｍＬの１Ｍ水酸化ナトリウム溶液の混合物中に溶解させる。相を分離させ、水相をクロロホルムで更に抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。残渣を１００ｍＬのジクロロメタン中に溶解させ、２００ｍＬのジクロロメタン中の２２．０ｇ（８８ミリモル）のメタ−クロロ過安息香酸の溶液を添加する。得られた溶液を室温で一晩攪拌する。２２ｍＬの水中の２２ｇの炭酸カリウムを添加し、得られた混合物を２０分間攪拌し、その後、セライト上で濾別する。濾液を乾燥させ、溶媒を蒸発させて、１１．８ｇ（７９％収率）の黄色油（Ｍ＋１＝１８６）を得た。
【００７１】
２−シアノ−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン（反応図式Ｓ−１に従った式ＩＩｆの化合物の実施例）
【００７２】
【化１３】
４ｇ（２１．６ミリモル）の３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン−Ｎ−オキシドを、３４ｍＬのアセトニトリル中に溶解させ、９．１ｍＬ（６４．８ミリモル）のトリエチルアミン、続いて８．６ｍＬ（６４．８ミリモル）のシアン化トリメチルシリルを添加し、得られた溶液を還流で１２時間加熱する。溶媒を蒸発させ、残渣を、７０ｍＬの酢酸エチル、７０ｍＬの水及び３４ｇの炭酸カリウムの混合物中に溶解させる。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、セライト上で濾過し、溶媒を蒸発させる。シリカ上で精製して、３．７ｇ（８８％収率）の褐色油（Ｍ＋１＝１９５）を得る。
【００７４】
３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピコリン酸
【００７５】
【化１４】
１００ｍＬの水中の、４．１ｇ（２１ミリモル）の２−シアノ−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン、２．１ｇ（５３ミリモル）の水酸化ナトリウムの混合物を、９０℃で２時間加熱する。冷却した後、この反応混合物を塩酸水溶液でｐＨ＝１にまで酸性化し、次いで酢酸エチルで抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、セライト上で濾過し、溶媒を蒸発させる。２．４ｇ（５３％収率）の白色固体（Ｍ＋１＝２１４）が得られる。
【００７７】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン
【００７８】
【化１５】
３０ｍＬのジクロロメタン中の、０．９５ｇ（４．５ミリモル）の３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピコリン酸及び１．１ｇ（４．５ミリモル）のパラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）］アニリンの混合物に、０．９５ｇ（４．５ミリモル）の１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ｃｈｌｏｒｈｙｄｒａｔｅ）を添加する。この混合物を室温で３時間攪拌する。溶媒を蒸発させた後、残渣をシリカ上で精製する。１．６ｇ（８０％収率）のクリーム色固体（Ｍ＋１＝４４９）が得られる。
【００８０】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン（化合物番号２−９９）
【００８１】
【化１６】
２００ｍｇ（０．４５ミリモル）の２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−フルオロ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン、数滴の水、４ｍＬのＤＭＳＯ及び１２５ｍｇ（２．２ミリモル）の水酸化カリウムの混合物を、１００℃で１６時間加熱する。冷却した後、この反応混合物を１Ｍ塩酸水溶液で酸性化し、酢酸エチルで抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。１３９ｍｇ（６９％収率）の褐色油（Ｍ＋１＝４４７）が得られる。
【００８３】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−ホルミルピリジン（化合物番号１−２）
【００８４】
【化１７】
１ｍＬのギ酸及び１ｍＬの水中の１３１ｍｇ（０．２９ミリモル）の２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリジンの溶液を、１００℃で３時間加熱する。冷却した後、得られた沈殿を濾別し、水で洗浄し、ジイソプロピルエーテル及びヘプタンの混合物と共に粉砕し、濾別し、乾燥させる。６７ｍｇ（５７％収率）のクリーム色固体（Ｍ＋１＝４０３）が得られる。
【００８６】
２−｛Ｎ−（３−ブロモフェニル）アミノカルボニル｝−３−ヒドロキシ−４−カルボキサルデヒドオキシムピリジン（化合物３−１）
【００８７】
【化１８】
５０ｍｇ（０．１６０ミリモル）の２−｛Ｎ−（３−ブロモフェニル）アミノカルボニル｝−３−ヒドロキシ−４−ホルミルピリジン、１１．４ｍｇ（０．１６４ミリモル）のヒドロキシルアミン水和物、３２ｍｇのアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）Ａ−２１及び１ｍＬのエタノールの混合物を、室温で一晩攪拌する。樹脂を濾別し、ジクロロメタンで洗浄する。濾液を蒸発させて、５４ｍｇ（１００％収率）の褐色固体（Ｍ＋１＝３３６）を得る。
【００８９】
２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（２，５−ジメチルピロール−１−イル）ピリジン（化合物２−９４）
【００９０】
【化１９】
５ｍＬの氷酢酸中の、０．５ｇ（１．２９ミリモル）の２−｛Ｎ−パラ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−アミノピリジン（国際特許出願公開第０１４９６６６号明細書に記載されている方法に従って製造した）及び２９３ｍｇのアセトニルアセトン（２．５７ミリモル）の混合物を、４Ａモレキュラーシーブスを含有するディーン・シュタルク上で２４時間還流させる。この反応物を冷却し、溶媒を蒸発させ、残渣をジクロロメタン中に溶解させ、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。この粗製生成物をシリカ上でクロマトグラフィー処理して、１５７ｍｇ（２６％収率）の褐色油（Ｍ＋１＝４６８）を得た。
【００９２】
２−｛Ｎ−メタ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（ピロール−１−イル）ピリジン（化合物２−９３）
【００９３】
【化２０】
１ｍＬの氷酢酸中の、０．２ｇ（０．５１ミリモル）の２−｛Ｎ−メタ−［４−（トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］｝アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−アミノピリジン（国際特許出願公開第０１４９６６６号明細書に記載されている方法に従って製造した）及び７８ｍｇ（０．５６ミリモル）の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランの混合物を、１１０℃で１時間加熱する。この反応物を冷却し、溶媒を蒸発させ、残渣をジクロロメタン中に溶解させ、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。この粗製生成物をシリカ上でクロマトグラフィー処理して、１３７ｍｇ（６１％収率）の黄色固体（Ｍ＋１＝４４０）を得た。
【００９５】
２−Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）アミノカルボニル−３−ヒドロキシ−４−（イミダゾール−１−イル）ピリジン（化合物２−２４）
【００９６】
【化２１】
１．３６ｇ（２０ミリモル）のイミダゾール及び６．５２ｇ（２０ミリモル）の炭酸セシウムの混合物を、室温において２０ｍＬのＤＭＦ中で２０分間攪拌する。３．５８ｇ（２０ミリモル）の４−ニトロ−３−メトキシ−２−シアノピリジン（国際特許出願公開第０１４９６６７号明細書に記載されている方法に従って製造した）を一度に添加し、この混合物を一晩攪拌する。ＤＭＦを真空中で除去し、残渣を水と酢酸エチルとの間に分配させる。水相を酢酸エチルで更に抽出する。有機相を希食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。シリカ上での精製により、１．４ｇの４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシ−２−シアノピリジンを得た。
【００９８】
１２ｍＬの濃塩酸中の１．４ｇ（７ミリモル）の４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシ−２−シアノピリジンの混合物を、８５℃で一晩加熱する。冷却した後、溶媒を乾固まで蒸発させ、更なる水を添加し、溶媒を蒸発させる。これを４回行う。残渣に少量の水を添加し、沈殿を濾別し、オーブン内で６０℃でＰ２Ｏ５上で真空下で２時間乾燥させる。０．８ｇの４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシニコチン酸が得られる。
【００９９】
５ｍＬのピリジン中の、１４４ｍｇ（０．７ミリモル）の４−（イミダゾール−１−イル）−３−メトキシニコチン酸、９５ｍｇ（０．９５ミリモル）のＨＯＢＴ及び１１３ｍｇ（０．７ミリモル）の３−トリフルオロメチルアニリンの攪拌した混合物に、１３４ｍｇ（０．８７ミリモル）のＥＤＣＩを添加する。この混合物を還流下で１時間及び室温で一晩攪拌する。溶媒を蒸発させ、残渣を水とジクロロメタンとの間に分配させる。水相をジクロロメタンで更に抽出する。有機相を希食塩水で洗浄し、乾燥させ、溶媒を蒸発させる。シリカ上での精製により、９７ｍｇ（４０％収率）の黄色固体（Ｍ＋１＝３４９）を得た。
【０１００】
本発明の化合物の生物学的活性の実施例
実施例Ａ
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ（アブラナ科の斑点病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１８℃から２０℃で成長させた、スターターカップ（ｓｔａｒｔｅｒ ｃｕｐ）内のダイコン植物（パーノット（Ｐｅｒｎｏｔ）品種）を、子葉段階で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１０１】
２４時間後に、この植物を、それらに、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ胞子の水性懸濁液（ｃｍ３当たり４０，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。この胞子は、１２から１３日齢培養基から集める。汚染したダイコン植物を、湿潤雰囲気下で約１８℃で６日から７日間インキュベーションする。等級付は、汚染から６日から７日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）又は完全な保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−１、１−２、２−１０、２−１１、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１６、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−２４、２−２５、２−２９、２−３０、２−３１、２−３２、２−３４、２−３５、２−３６２−３８、２−４２、２−５２２−４７、２−４８、２−４９、２−５１、２−５２、２−５３、２−５６、２−５９、２−６０、２−６１、２−６７、２−８３、２−８５、２−９３、２−９４、２−９６、２−９７で観察される。
【０１０２】
実施例Ｂ
Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ（コムギ包穎白斑病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。
【０１０３】
５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（シピオン（Ｓｃｉｐｉｏｎ）品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、それらに上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後に、この植物を、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ胞子の水性懸濁液（ｃｍ３当たり５００，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。この胞子は、７日齢培養基から集める。汚染したコムギ植物を、湿潤雰囲気下で約１８℃で７２時間、次いで９０％相対湿度で１４日間インキュベーションする。
【０１０４】
等級付は、汚染から１５日から２０日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）又は完全な保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−２、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１２、２−１３、２−１９、２−２０、２−２１、２−２３、２−２４、２−２５、２−２６、２−２８、２−３２、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−３８、２−４０、２−４１、２−４２、２−４３、２−４６、２−４７、２−７０、２−７１、２−７２、２−７６、２−７８、２−８４、２−８５、２−９３、２−９６で観察される。
【０１０５】
実施例Ｃ
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギのうどん粉病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（アウダセ（Ａｕｄａｃｅ）品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。２４時間後に、この植物を、Ｅｒｉｓｙｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ胞子を散布することによって汚染し、散布は罹病した植物を使用して実施する。
【０１０６】
等級付は、汚染から７日から１４日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）又は完全な保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−２、１−３、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１２、２−１３、２−１４、２−１５、２−１７、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−２４、２−２５、２−２６、２−４２、２−４３、２−４４、２−２９、２−３１、２−３２、２−３３、２−３４、２−３５、２−３６、２−３７、２−４０、２−４１、２−４６、２−４７、２−４８、２−４９、２−５３、２−６８、２−７１、２−７６、２−７８、２−７９、２−８０、２−８３、２−８４、２−８５、２−９３、２−９６、２−９７で観察される。
【０１０７】
実施例Ｄ
Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ（コムギの斑点病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（シピオン品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１０８】
２４時間後に、この植物を、それらにＳｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ胞子の水性懸濁液（ｍＬ当たり５００，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。この胞子は、１５日齢培養基から集められ、
１．５ｇ／Ｌのゼラチン
０．５ｇ／Ｌのオレイン酸ナトリウム
２４ｇ／ＬのＰＤＢ
を含む栄養溶液中に懸濁されている。
【０１０９】
汚染したコムギ植物を、約２０℃及び１００％相対湿度で７２時間、次いで８０％相対湿度で１５日間インキュベーションする。
【０１１０】
等級付は、汚染から１５日から２０日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、下記の化合物；即ち、１−２、１−３、２−５、２−６、２−７、２−８、２−１２、２−１８、２−１９、２−２０、２−２１、２−２２、２−２３、２−３０、２−３１、２−３４、２−４０、２−４６、２−４７、２−７０、２−７１、２−７２、２−７４、２−７５、２−７６、２−８０、２−８３、２−８４、２−８５、２−９１、２−９３、２−９６、２−９８で観察される。
【０１１１】
実施例Ｅ
Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（コムギ褐色さび病）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１２℃で成長させた、スターターカップ内のコムギ植物（シピオン品種）を、１葉段階（１０ｃｍ高さ）で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１１２】
２４時間後に、この植物を、それらにＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ胞子の水性懸濁液（ｍＬ当たり１５０，０００個の胞子）をスプレーすることによって汚染する。汚染したコムギ植物を、約２０℃及び１００％相対湿度で２４時間、次いで７０％相対湿度で１０日間インキュベーションする。
【０１１３】
等級付は、汚染から１０日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、実施例として記載した下記の化合物；即ち、１−２、２−５、２−７、２−９、２−１２、２−１３、２−１８、２−２２、２−３４、２−４６、２−４７、２−６９、２−７１、２−７６、２−７９、２−８０、２−８４、２−８５、２−９４、２−９６、２−９８で観察される。
【０１１４】
実施例Ｆ
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（キュウリグレーカビ）のインビボ試験
試験する活性物質の１．５％の濃度での水性懸濁液を、それを微細に粉砕することによって、濃縮懸濁液型の配合物で得る。次いで、この水性懸濁液を、所望の活性物質濃度を得るように、水中に希釈する。５０／５０泥炭土壌−ポゾラン底土の上に播き、１８℃から２０℃で成長させた、スターターカップ内のキュウリ植物（マルケテル（Ｍａｒｋｅｔｅｒ）品種）を、子葉Ｚ１１段階で、上記の水性懸濁液をスプレーすることによって処理する。対照として使用した植物は、活性物質を含有しない水溶液で処理する。
【０１１５】
２４時間後に、この植物を、葉の表面上にＢｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ胞子の水性懸濁液（ｍＬ当たり１５０，０００個の胞子）の液滴を載せることによって汚染する。この胞子は、１５日齢培養基から集められ、
２０ｇ／Ｌのゼラチン
５０ｇ／Ｌの蔗糖
２ｇ／ＬのＮＨ４ＮＯ３
１ｇ／ＬのＫＨ２ＰＯ４
を含む栄養溶液中に懸濁されている。
【０１１６】
汚染したキュウリ植物を、１５℃から１１℃（昼／夜）及び８０％相対湿度で気候室内に５／７日間静置する。
【０１１７】
等級付は、汚染から５／７日後に、対照植物と比較して行う。これらの条件下で、良好な（少なくとも５０％）保護が、５００ｇ／ｈａの用量で、実施例として記載した下記の化合物；即ち、２−１１、２−２０、２−７０、２−９１、２−９２、２−９４、２−９６、２−９８で観察される。
Claims (16)
- 一般式（Ｉ）：
ｋは０、１又は２を表し、
Ｈｅｔは、同じか又は異なっていてよく、そして１個又は２個の−Ｒ５によって置換されていてよい、群Ｎ、Ｏ及びＳの１個から３個のヘテロ原子を含有する、５員又は６員の飽和又は部分的に不飽和又は芳香族環を表し、
Ｑ３は、−Ｒ１又は−ＯＲ１であり、
Ｇは、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ１−からなる群内で選択され、
Ｚは、−Ｒ１、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４アルキリン、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−（ＣＨ２）ｐ−ＯＭｅ、−（ＣＨ２）ｐ−ＳＭｅ、
Ｘ１及びＸ２は、独立に、水素、ハロゲン、−ＣＦ３、シアノ基及びニトロ基からなる群内で選択され、
Ｑ１は、−（ＣＨ２）ｑ−、
Ｑ２は、−（Ｏ）ｎ−Ｒ５、シアノ基、
Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキル及びＣ１〜Ｃ４ハロゲノアルコキシからなる群内で選択され、
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロゲノアルキルからなる群内で選択され、
Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、水素及びハロゲンからなる群内で選択され、
ｎは０又は１であり、
ｊ、ｍ、ｐ、ｑ及びｔは、独立に、０、１、２、３又は４であるように選択され、
ｒは０、１、２又は３である］
の化合物並びにそれらがここで定義されたような式（Ｉ）の化合物の任意のＮ−オキシド、幾何及び／又は光学異性体、エナンチオマー及び／又はジアステレオ異性体、互変異性形、塩、金属及びメタロイド錯体。 - ＹがＹ２であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
- Ｙが、ピロール、ジメチルピロール及びイミダゾールからなる群内で選択されることを特徴とする、請求項２に記載の化合物。
- Ｇが−Ｏ−であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
- Ｑ１が、
- ＹがＹ２であり、
ＧがＯであり、および
Ｑ１が
- 第一工程として、反応図式Ｓ−１：
−Ｗ１は、臭素、塩素及びヨウ素から選択され、
−Ｗ２は、フッ素、塩素、基−Ｏ−ＤＭＧ、基−Ｓ−ＤＭＧ及び基−ＮＲ１−ＤＭＧ（但し、−ＤＭＧはオルト−ダイレクティング金属化基を表す）から選択され、
−ｋ、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｇ、Ｚ、Ｑ１及びＱ２は、請求項１から６のいずれか１項に記載の通りである］、
第二工程として、一般式（Ｉｃ）：
の化合物［この化合物は、一般式（Ｉａ）の化合物を、第一級アミン（Ｒ１−ＮＨ２）、ヒドラジン（Ｒ４Ｒ５Ｎ−ＮＨ２）又はヒドロキシルアミン（Ｒ２Ｏ−ＮＨ２）と、任意にルイス酸及び／又はモレキュラーシーブのような水捕獲剤の存在下で反応させることによって製造することができる］の製造
を含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物の製造方法。 - 一般式（Ｉｂ）
の化合物の製造方法であって、一般式（ＩＩＩ）の化合物を、反応図式Ｓ−ＩＩ：
に従って反応させることを特徴とする前記方法。 - 有効量の請求項１から６のいずれか１項に記載の化合物及び農学的に許容される担体を含む殺真菌組成物。
- 更に、界面活性剤を含む、請求項９に記載の殺真菌組成物。
- ０．０５重量％から９９重量％の活性物質を含む、請求項９及び１０のいずれかに記載の殺真菌組成物。
- 有効で且つ植物に有害でない量の請求項９から１１のいずれか１項に記載の組成物を、植物種子、植物葉及び／若しくは植物の果実又はその植物が成長している若しくは成長させることが望まれる土壌に適用することを特徴とする、作物の植物病原体真菌と予防的に又は治療的に闘うための方法。
- 葉処理の場合における適用される活性物質の用量が、１ヘクタール当たり活性物質１０ｇから８００ｇである、請求項１２に記載の方法。
- 葉処理の場合における適用される活性物質の用量が、１ヘクタール当たり活性物質５０ｇから３００ｇである、請求項１３に記載の方法。
- 種子処理の場合における適用される活性物質の用量が、種子１００ｋｇ当たり活性物質２ｇから２００ｇである、請求項１２に記載の方法。
- 種子処理の場合における適用される活性物質の用量が、種子１００ｋｇ当たり活性物質３ｇから１５０ｇである、請求項１５に記載の方法。
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